DETERMINAREA DIOXIDULUI

DE SULF LIBER I TOTAL DIN

VINURILE ALBE I ROZE
Asist. univ. dr. George A. Cojocaru
cojocaru.george@ymail.com
G. A. Cojocaru

DIOXIDUL DE SULF (SO2) ECHILIBRU CHIMIC

SO2 molecular anion sulfit acid

anion sulfit neutru

acid aldehido-sulfuros

SO2 total
-TC
HSO3SO32SO2 H2O
(86-98%)
(0,3%)
(2-14%)
(pH, TC,% vol. alc., I mM, , extract)

+TC
SO2 combinat
cu ali compui cum sunt
ac. cetonici i uronici,
antociani, glucoz, etc.
(labil)

SO2 liber (15-30%)

SO2 combinat
cu acetaldehida
(stabil)

SO2 combinat (70-85%)

EFICACITATE
Figura 1. Formele de SO2 n must sau vin

SO2 total = SO2 liber + SO2 combinat

2

DEFINIII
Anhidrida sulfuroas liber (SO2 liber), reprezint suma SO2
nedisociat (SO2H2O) cunoscut i ca SO2 molecular, alturi
de suma fraciilor ionice reprezentate de sulfit acid (HSO3-)
i sulfit neutru (SO32-).
Anhidrida sulfuroas total (SO2 total), reprezint anhidrida
sulfuroas liber i cea combinat cu aldoze, cetoze,
acetaldehid, antociani, etc.

SO2 total = SO2 liber + SO2 combinat

G. A. Cojocaru

CONINUTUL MAXIM N SO2 TOTAL

Din punct de vedere legislativ, coninutul n SO2 total este cel reglementat.
Conform normelor metodologice de aplicare a legii viei i vinului (HG
769/2010), limitele maxime acceptate pentru dioxidul de sulf total sunt:
Tip de vin
Vinuri roii seci
Vinuri albe i roze seci
Vinuri albe i roze demiseci
Vinuri roii, albe i roze care au >45 g/l
zaharuri reductoare
Vinuri provenite din struguri la
supramaturare, bogate n zaharuri i enzime
oxidazice de la Cotnari, Murfatlar, Trnave,
Pietroasa, Valea Clugreasc.
G. A. Cojocaru
Vinuri albe licoroase

Concentraie maxim
admis de SO2, mg/l
150
210
260
300
350

400

CONINUTUL RECOMANDAT N SO2 LIBER N FUNCIE DE pH

100

SO2liber necesar pentru 0,60 mg/l SO2 molecular

SO2liber necesar pentru 0,82 mg/l SO2 molecular

SO2 liber, mg/l

80

60

40

20

0,60 mg/l SO2 molecular este doza necesar pentru vinurile roii;

0,82 mg/l SO2 molecular este doza necesar pentru vinuri albe;

0
3.0

3.2

3.4

3.6

3.8

4.0

pH
Figura 2. Concentraia de SO2 liber necesar pentru protecia antiseptic i antioxidant
a unor vinuri de peste 12% vol. alc. n funcie de pH

METODE DE ANALIZ
Metodele oficiale pentru determinarea anhidridei sulfuroase libere i
totale din vin au o precizie de 10 mg/l i sunt mprite n:
1. Metode precise, de referin, obligatorii n caz de litigii:
 metoda prin titrare poteniometric - iodometric, pentru
determinarea SO2 liber;
 metoda prin distilare n mediu acid n absena aerului i titrare
iodometric a SO2 total n distilat;
2. Metode curente, prin titrare iodometric a dioxiduiui de sulf liber i
total, direct n vin, n prezena amidonului ca indicator; dintre acestea,
cele mai frecvent utilizate sunt:
 determinarea iodometric a SO2 liber din vinurile albe i roze;
 determinarea iodometric a SO2 liber din vinurile roii;
 determinarea iodometric a SO2 total din vinurile albe.
 determinarea prin aspirare-oxidare, pentru determinarea SO2 liber,
combinat i total.
G. A. Cojocaru

SCOPUL
 stabilirea necesarului de SO2 liber pentru conservarea
vinurilor;
 cuantificarea SO2 total pentru ncadrarea n limitele
legislative;
 scderea H2SO3 din aciditatea total titrabil i din
aciditatea volatil;
 cupajarea vinurilor cu exces de SO2 total;

G. A. Cojocaru

DETERMINAREA IODOMETRIC A SO2 LIBER

Principiul metodei. Const n titrarea iodometric a coninutului total de
substane reductoare dintr-o prob de vin (SO2 liber i substane
polifenolice), dup care, prin oxidare a SO2 liber cu ap oxigenat i
titrare iodometric a altei probe din acelai vin se cuantific doar
substanele polifenolice. Punctul de echivalen este dat de schimbarea
amidonului ca indicator n albastru murdar. Din diferena celor dou
titrri va rezulta coninutul n dioxid de sulf liber.

Figura 3. Reacia redox dintre SO2 liber i iod

Observaie. Acidul ascorbic influeneaz rezultatul acestei metode prin consumul de iod, fapt
pentru care n acest caz, la cea de-a II-a titrare iodometric, pentru cuantificarea acidului
ascorbic, se aplic n prealabil a 5 ml de acetaldehid 7 g/l i un repaus de 30 min fr s mai fie
necesar apa oxigenat (acid ascorbic + substane reductoare).
G. A. Cojocaru

DETERMINAREA SO2 LIBER DIN VINURILE ALBE I ROZE

METODA RIPPER Aparatur de laborator:
 biuret de 20 ml;
 pahare Erlenmayer de 250-300 ml;
 pipete de 1 ml, 5 ml, 10 ml i 50 ml;
Reactivi:
 acid sulfuric diluat 1+3 pri;
 iod, soluie de 0,02 n (n/50);
 ap oxigenat, soluie de 10% vol.;
 amidon 1%.
 acetaldehid, 7 g/l (opional).
G. A. Cojocaru

DETERMINAREA SO2 LIBER DIN VINURILE ALBE I ROZE

METODA RIPPER Mod de lucru:
1. Titrare 1 (SO2 liber + polifenoli). ntr-un pahar Erlenmayer de 250
ml se introduc 50 ml de vin, 2 ml de amidon i 1 ml H2SO4 diluat
1+3, dup care se titreaz cu iod 0,02 N pn la culoarea albastru
murdar (se noteaz V1);
2. Titrare 2 (polifenoli). ntr-un pahar Erlenmayer de 250 ml se
introduc 50 ml de vin, 2 ml de amidon, 1 ml H2SO4 diluat 1+3 i 0,5
ml H2O2 10% vol., dup care se titreaz cu iod 0,02 N pn la
culoarea albastru murdar (se noteaz V2);
3. Calcule:
   1 2

  , / =
1000

unde: P - ml de vin utilizai la determinarea dioxidului de sulf liber (50 ml); N -normalitatea
soluiei de iod (0,02 N); f factorul soluiei de iod 0,02 N (F = 0,9-1,1); V1 - ml de iod
utilizai la titrarea SO2 liber + polifenoli; Eg echivalentul gram al SO2 n reacia redox (32
g/mol); 1000 - factor de raportare la 1 litru.
G. A. Cojocaru

10

DETERMINAREA SO2 LIBER DIN VINURILE ALBE I ROZE

METODA RIPPER DUBLExemplu de calcul:
V1 = 3,5 ml iod 0,02 n;
V1 = 0,8 ml iod 0,02 n;
F = 0,98 (factorul soluiei de iod);
P = 50 ml (cantitatea de prob luat n analiz);
Eg = 32 g/mol (echivalentul gram al SO2 din reacia redox);
   1 2
1000

 32 0,02 0,98 3,5 0,8
0,64 0,98 2,7

  ,
=
1000 =
1000

50
50
 1,69344

  ,
=
1000 = 33,87

50

  , / =

G. A. Cojocaru

11

DETERMINAREA IODOMETRIC A SO2 TOTAL

Principiul metodei. Const n punerea n libertate a SO2 combinat cu
acetaldehida i ceilali compui (ex.: cetone) n mediu alcalin urmat de
titrarea iodometric n mediu acid i n prezena amidonului ca indicator.
Pentru recuperarea restului de SO2 care se combin n urma acidificrii
probei pe parcursul titrrii, se alcalinizeaz proba i a doua oar, dup
care se realizeaz o nou titrare iodometric n mediu acid. Punctul de
echivalen al celor dou titrri este dat de schimbarea culorii
amidonului utilizat ca indicator n albastru murdar.

Figura 4. Reacia de combinare a SO2

Figura 5. Reacia redox dintre SO2 liber i iod

G. A. Cojocaru

12

DETERMINAREA SO2 TOTAL DIN VINURILE ALBE

METODA RIPPER DUBL Aparatur de laborator:
 biuret de 20 ml;
 pahar Erlenmayer de 250 ml cu dop rodat;
 pipete de 1 ml, 5 ml, 10 ml i 50 ml;
Reactivi:
 hidroxid de potasiu 1 N;
 acid sulfuric diluat 1+3 pri;
 iod, soluie de 0,02 n (n/50);
 amidon 1%.

G. A. Cojocaru

13

DETERMINAREA SO2 LIBER DIN VINURILE ALBE I ROZE

METODA RIPPER DUBLMod de lucru:
1. Titrare 1. ntr-un pahar Erlenmayer de 250 ml cu dop rodat se introduc 10 ml de
KOH 1 N, 50 ml de vin, scufund\nd vrful pipetei n soluia de KOH, dup care se
ateapt 5 minute. Se adaug 2 ml de amidon i 1,5 ml H2SO4 diluat 1+3, dup
care se titreaz cu iod 0,02 N pn la culoarea albastru murdar (se noteaz V1);
2. Titrare 2. n continuare, se alcalinizeaz proba cu 40 ml KOH 1 N i se las n
repaus 5 minute. Se adaug 5 ml H2SO4 diluat 1+3 i se titreaz cu iod 0,02 N
pn la culoarea albastru murdar (se noteaz V2);

3. Calcule:
   1 + 2

 ! ", / =
1000

unde: P - ml de vin utilizai la determinarea dioxidului de sulf total (50 ml); N -normalitatea
soluiei de iod (0,02 N); f factorul soluiei de iod 0,02 N (F = 0,9-1,1); V1 i V2 - ml de iod
utilizai la titrarea 1 i respectiv 2; Eg echivalentul gram al SO2 n reacia redox (32);
1000 - factor de raportare la 1 litru.
G. A. Cojocaru

14

DETERMINAREA SO2 LIBER DIN VINURILE ALBE I ROZE

METODA RIPPER DUBLExemplu de calcul:
V1 = 6,2 ml iod 0,02 n;
V1 = 3,6 ml iod 0,02 n;
F = 0,95 (factorul soluiei de iod);
P = 50 ml (cantitatea de prob luat n analiz
Eg = 32 g/mol (echivalentul gram al SO2 reacia redox);
   1 + 2
1000

 ! ", / =


 32 0,02 0,95 6,2 + 3,6

0,64 0,95 9,8

 ! ",
=
1000 =
1000

50
50

 5,9584

 ! ",
=
1000 = 119,17

50

G. A. Cojocaru

15

DETERMINAREA SO2 LIBER I TOTAL

Surse de eroare:








Prelevare de probe nereprezentative (neomogene);

Temperatur diferit de 20C a probelor pentru analiz;
Pipetare incorect (volum luat n analiz incorect);
Titrare prea rapid;
Concentraie incorect a soluiei de iod;
Probe care conin acid ascorbic (Vitamina C);
Vinuri puternic colorate (metoda cu indicator de culoare).

G. A. Cojocaru

16