LA SOLVATACIN EN SOLUCIONES DE ELECTROLITO DE ALTA

TEMPERATURA.
COMPORTAMIENTO CAPA DE HIDRATACIN DE LA SIMULACIN
MOLECULAR
El comportamiento de la primera capa de hidratacin de las especies en
solucin y sus propiedades termofsicas pertinentes son estudiadas por la
dinmica molecular de infinitamente soluciones acuosas diluidas de NaCl a alta
temperatura. Los efectos inducidos por iones sobre las propiedades locales de
agua se evalan en trminos de los perfiles radiales correspondientes a la
densidad local, la presin local, el campo elctrico local, la constante dielctrica
local y dos tipos alternativos de nmeros de coordinacin, a lo largo del
cercano crtico reducida isoterma Tr = 1,05 y la supercrtico reducida isochore
p r = 1,5.Resultados de la simulacin se discuten en el contexto de su utilidad
en la mejora de la comprensin y el modelado de electrolitos acuosos
supercrticos

INTRODUCCION
Comprensin basada en el comportamiento molecular de las soluciones
acuosas de electrlitos se ha convertido en el foco de intensa investigacin en
la comunidad qumica fsica. La propiedad sobresaliente de agua para
estabilizar, y en consecuencia se disuelve, inica y especies polares
normalmente ha sido descrita en trminos de interacciones con el agua de
iones, los cambios inducidos por iones en la microestructura agua,
comportamiento dielctrico del agua y sus efectos en las propiedades
macroscpicas de la solucin. Fuertes interacciones ion-ion caracterizan el
proceso de solvatacin de diluido casi crtico soluciones de electrolitos, y, en
consecuencia, la especiacin ion se convierte en un fenmeno relevante. As
pues, parece no es sorprendente que el progreso hacia un nivel predictivo de la
comprensin de las soluciones acuosas de electrlitos ha sido bastante lento.

Un elemento clave en la solvatacin de iones es la capacidad del disolvente

para atenuar los de largo alcance interacciones electrostticas mediante el
cribado dielctrico. En ese sentido, el poder de solvatacin de un disolvente
puede ser (en principio) adaptados a travs de su constante dielctrica
mediante la manipulacin de las condiciones de estado de disolvente. En
ninguna parte este comportamiento se manifiesta ms dramticamente que en
la regin altamente compresible del diagrama de fase de disolvente donde las
pequeas perturbaciones de presiones isotrmicas dan lugar a los cambios
grandes de la densidad, y asociado, a grandes gradientes en el campo elctrico
y el cribado dielctrico.
Mientras que el argumento anterior podra describir una imagen precisa de un
solvente que se comporta como un dielctrico continuo, los iones de iones y de
ion-disolvente, interacciones repulsivas y dispersivas de corto alcance
especficos en sistemas reales modifican esta imagen sustancialmente debido
a los cambios pronunciados en propiedades disolventes especialmente en las
proximidades de las especies cargadas. En consecuencia, hay cambios
pronunciados similares en la fuerza de la proyeccin dielctrica ( por ejemplo, a
travs de electrostriccin y / o la saturacin dielctrica). Ms especficamente,
los grandes gradientes en el campo elctrico, los cuales acompaan la
densidad local mejorada que rodea a los iones, se convierten en los factores
dominantes que rigen el comportamiento local de las propiedades del
disolvente y hacen que la imagen de un dielctrico continuo d poca ayuda
para las penetraciones adicionales.
Una gran cantidad de esfuerzo se ha centrado en la determinacin de la
solvatacin (hidratacin) la estructura de los iones, es decir, la estructura de
disolvente en sus proximidades, a partir de una variedad de tcnicas
espectroscpicas tales como resonancia magntica nuclear (RMN), extendido
de estructura fina de absorcin de rayos x (EXAFS), Mssbauer, infrarrojo (IR)
y Raman, esparciendo tcnicas como los rayos X, difraccin de electrones y
neutrones, tcnicas electroqumicas y mtodos de simulacin. La razn de ser
de estos estudios gira en torno a la idea de que una descripcin realista de las
propiedades termofsicas de soluciones de electrolitos debe tener en cuenta la

distorsin local inducida de iones de las propiedades disolventes, es decir,

debe ir ms all de la llamada continua o modelos primitivos. Sin embargo, este
enfoque tambin presenta dos retos, la de ser capaz de investigar las
propiedades del disolvente en la proximidad de los iones, y que,
posteriormente, de la toma de contacto explcito con las propiedades
macroscpicas resultantes.
Desde un punto de vista formal, solvatacin soluto en un disolvente supercrtico
se puede describir como un proceso de dos etapas que implica dos escalas de
longitud bastante diferentes: la insercin de un soluto en el sistema que induce
una perturbacin densidad finita de la densidad disolvente promedio local, y su
la posterior propagacin a travs del medio una distancia dada por la longitud
de correlacin prevaleciente (ntese que para el caso de soluciones diluidas
infinitamente esta longitud divergirn con la compresibilidad isotrmica como
disolvente se aproxima a su punto crtico).