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NDICE

I. Resumen
II. Introduccin
III. Marco Terico
IV. Tablas de datos
V. Tabla de Resultados
VI. Clculos
VII.
Discusin de Resultados
VIII. Conclusiones
IX. Recomendaciones
X. Bibliografa
XI. Cuestionario

.3
.4
.5
.9
.11
.12
.19
.20
.21
.22
.23

I.

RESUMEN

El objetivo de la prctica fue determinar la conductividad de las soluciones


acuosas de electrolitos fuertes (HCl) y electrolitos dbiles (CH 3COOH) y cul
era su relacin con la concentracin y temperatura.
Para esto primero se prepar la solucin de KCl 0.01 M, luego hallamos la
normalidad corregida del NaOH la cual fue de 0.0053 N, usndose para hallar
la normalidad corregida del CH3COOH y HCl patrones, las cuales fueron
0.0347 N y 0.042 N respectivamente, para despus preparar las soluciones
dilucidas de estos compuestos al 0.01 N, 0.002 N y 0.00064 N de los
electrolitos tanto fuertes y dbiles. Se titul usando el NaOH para calcular la

exacta concentracin de estas soluciones (los resultados se muestran en la


tabla #3 y #4). Para la medicin de la conductividad se hizo uso del aparato de
conductividad, en el que se sumergi cada solucin diluida y se ley la
conductividad (tabla #6 y #7).
Se obtuvo la constante de ionizacin para el CH3COOH el valor de 2.69x 10-5
con un error de 53.71% .La conductividad en una dilucin infinita del HCl se
obtuvo a partir de la grfica y este nos dio 388.5 mho.cm2/equiv cuyo error
fue de 8.79 %.

II.

INTRODUCCIN

Las mediciones de conductividad se utilizan ampliamente en muchas


industrias. Por ejemplo, las medidas de conductividad se utilizan para controlar
la calidad de los suministros pblicos de agua, en hospitales, en el agua de las
calderas y en las industrias que dependen de la calidad del agua, tales como
en las de elaboracin de la cerveza. Este tipo de medicin no es especfica de
iones, ya que a veces se puede utilizar para determinar la cantidad de slidos
totales disueltos (TDS) si se conoce la composicin de la solucin y su
comportamiento de conductividad.

Las determinaciones de la conductividad reciben el nombre de determinacin


conducto mtricas. Estas determinaciones tienen una cantidad de aplicaciones.
En primer lugar, la conductividad de las soluciones desempea un importante
papel en las aplicaciones industriales de la electrlisis, ya que el consumo de
energa elctrica en la electrlisis depende en gran medida de ella.
Las determinaciones de la conductividad se usan ampliamente en los estudios
de laboratorios. As, se las puede usar para determinar el contenido de sal de
varias soluciones durante la evaporacin del agua (por ejemplo en el agua de
calderas o en la produccin de leche condensada). Las basicidades de los
cidos pueden ser determinadas por mediciones de la conductividad.
El mtodo conductimtrico puede usarse para determinar las solubilidades de
electrlitos escasamente solubles y para hallar concentraciones de electrlitos
en soluciones por titulacin.

III.

PRINCIPIOS TERICOS

CONDUCTANCIA ELCTRICA
La conductancia elctrica puede clasificarse segn los siguientes tipos:

Conductancia Metlica, la cual es el resultado de la movilidad de los


electrones. Los conductores metlicos se debilitan a temperaturas elevadas
ya que es ms difcil para los electrones atravesar la estructura cristalina
cuando los elementos que forman la estructura estn en un movimiento
trmico ms activo.

Conductancia Electroltica, la cual es el producto de la movilidad de los


iones. Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al
elevarse la temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la
solucin ms rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la
viscosidad es menor y hay menos solvatacin de los iones.

Semiconductores, son los slidos que contienen iones junto con vacos
inicos, los cuales se mueven bajo la influencia de un campo. Los vacos
inicos, en la estructura cristalina, se llaman huecos. Cuando se llena un
hueco con un ion, se crea otro hueco en otra posicin, y de este modo, el
hueco se mueve y contribuye a la conductividad del slido. Los
semiconductores se vuelven mejores conductores a temperaturas ms altas,
en donde ms cantidad de iones tienen la energa de activacin necesaria
para moverse a otra posicin dentro de la estructura. La conductancia de los
semiconductores aumenta exponencialmente con la temperatura absoluta.

Conductancia elctrica en los gases, por medio de iones gaseosos y


electrones.

La resistencia R de un conductor uniforme es directamente proporcional a su


longitud l e inversamente proporcional a la superficie de su seccin A.
R

rl
A

r
y

RA
l

La constante de proporcionalidad r, se define como resistencia especfica, y


es la resistencia que opondra un cubo del material, que midiera un centmetro
por lado.
En la proximidad del cero absoluto, la resistencia de los metales se vuelve
extremadamente baja.
Al tratar con soluciones de electrolitos, se suele emplear la conductancia
especfica k, es decir, el valor recproco de la resistencia especfica. De este
modo:

1
l

r RA

CONDUCTANCIA EQUIVALENTE.
Para poder representar la conductancia del peso equivalente de un electrolito
es conveniente introducir el trmino conductancia equivalente.
La conductancia equivalente , se obtiene multiplicando la conductancia
especfica k por el volumen V en mililitros, que contenga un equivalente
gramo del soluto, es decir, por 1000/C, donde C es el nmero de equivalentes
gramo por litro.

Vk

1000 k
C

Como 1000/C tiene las unidades de cm 3 equiv-1 y k tiene las unidades de


ohmio-1cm -1, la conductancia equivalente tiene las unidades de cm 2 equiv-1
ohmio-1.
El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una
celda de 1cm cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas
son de metal y actan como electrodos. Cuando se llena la celda a una altura
de 1cm, el valor recproco de la resistencia es la conductividad especfica.
Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de solucin que

contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solucin alcanzar


una altura de V centmetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia
medida ser la conductancia equivalente.
IONIZACIN DE LOS ELECTROLITOS DBILES
Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el
cido actico, podra calcularse basndose en la conductancia ya medida del
electrolito y en la conductancia equivalente a dilucin infinita. Si el cambio en
la conductancia de los iones a causa de la concentracin, se considera
despreciable y se supone que la nica influencia de la dilucin sobre la
conductancia equivalente de un electrolito dbil consiste en el aumento de la
disociacin de los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia
porque no est cargado. Si en la solucin se tiene 1 equivalente de electrolito,
habr equivalentes de cada ion.

Aunque esta ecuacin es satisfactoria para los electrolitos dbiles, no puede


aplicarse a los electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es prcticamente
completa. El cambio en la conductancia equivalente de los electrolitos fuertes
causada por la concentracin, se debe a un cambio en la velocidad de los
iones.
El equilibrio o la constante de ionizacin K se obtiene por la ecuacin:
c c 2 c
K
c c 1
La constante de ionizacin calculada de esta manera, no es independiente de
la concentracin, lo cual se debe a que se han suprimido los coeficientes de
actividad as como la relacin entre la conductancia inica y la concentracin.

IV.

TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS


4.1) Tablas de datos
Tabla N 01: Condiciones del laboratorio
Presin Atmosfrica
756 mmHg
Temperatura
24 C
Humedad Relativa
96 %
Tabla No 02: Valoracin de NaOH con biftalato de potasio
Peso de Bk
Volumen de
Normalidad de
(g)
NaOH
NaOH
0.0117
10.8ml
0.0053N
Tabla N 03: Volmenes de NOH 0.053N gastados en la valoracin
de las soluciones de HCl
V

HCl

(ml)

NHCl

NaOH

2
5
10
20

0.05
0.01
0.002
0.00064

15
8.2
3.3
2.1

0.042
9.184X10-3
1.848X10-3
5.88X10-4

Tabla N 04: Volmenes de NOH 0.053N gastados en la valoracin


de las soluciones de CH3COOH
V

(ml)
2
3
20
20

HAC

N
0.05
0.01
0.002
0.00064

V NaOH
13.1
2
5.5
1.8

N corregida
0.0347
3.53X10-3
1.46X10-3
4.77X10-4

Tabla N 05: Datos para la preparacin del KCl 0.1M


usado en la calibracin de Conductmetro
W KCl (g)
0.7418

Temperatu
L(S)
25C
13.46 x10-

Tabla N 06: Lectura de conductividades para las soluciones de HCl


N HCl
Temperat
L (S)
0.042
25 C
18.30x 109.184X1025 C
3.76x 10-3
1.848X10
25 C
0.76x 10-3
5.88X10-4
25 C
0.24x 10-3
Tabla N 07: Lectura de conductividades para las soluciones de CH3COOH
N HAC
0.0347
3.53X10-3
1.46X10-3
4.77X10-4

Temperat
L (S)
25 C
308.0x10-6
25 C
151.9x10-6
25 C
50x10-6
25 C
36.8x 10-6

4.2) TABLAS DE RESULTADOS


Tabla N 08: Conductividades especficas obtenidas
las soluciones de HCl
N HCl
0.042
9.184X10-3
1.848X10-3
5.88X10-4

Cte. de celda
0.9528
0.9528
0.9528
0.9528

K (S/cm)
0.0174
3.58x10-3
7.24x10-4
2.29x10-4

Tabla N 09: Conductividades especficas obtenidas de


las soluciones y diluciones de CH3COOH
N HAC
Cte. de celda
K (S/cm)
0.0347
0.9528
2.9346x103.53X10-3
0.9528
1.4473x10-3
1.46X10
0.9528
4.764x10-5
4.77X10-4
0.9528
3.5063x10Tabla N 10: Conductividades equivalentes obtenidas de
las soluciones y diluciones de HCl
N HCl
K

[ N HCl ]1/2
0.042
0.0174
414.28
0.2049
9.184x10-3 3.58x10-4
389.81
0.0958
1.848x10-3 7.24x10-4
391.77
0.0430
-4
-4
5.88x10
2.29x10
389.45
0.0242
Tabla N 11: Conductividades equivalentes obtenidas de
las soluciones y diluciones de CH3COOH
N HAC
K (S/cm)

[ N HAC ]1/2
0.0347
2.9346x108.4562
0.1863
-3
3.53X10
1.4473x1041.00
0.0594
1.46X10-3 4.764x10-5
99.1301
0.0382
4.77X10-4 3.5063x1073.51
0.02184

Tabla N 12: Conductividad equivalente al lmite para el CH3COOH y los


grados de disociacin para las soluciones de CH3COOH
N CH3COOH
EXACTA

CH3COOH
S.cm2
/equiv

0.0347
3.53X10-3
1.46X10-3
4.77X10-4

8.4562
41.00
99.1301
73.51

CH3COOH
LIMITE
S.cm2
/equiv
390.72
390.72
390.72
390.72

GRADO DE
DISOCIACIN (a)
0.02164
0.10493
0.25370
0.18722

Tabla N 13: Conductividad equivalente al lmite


para el CH3COOH y los grados de disociacin
N

CH3COOH

0.0347
3.53X10-3
1.46X10-3
4.77X10-4

GRADO DE
DISOCIACI
N (a)
0.02164
0.10493
*
0.18722

Ki

CH3COOH

1.66x10-5
4.34x10-5
*
2.06x10-5

PROMEDIO
2.69x10-5
NOTA(*): No se tom en cuenta el tercer dato porque no se tom de
manera adecuada la conductividad para esta dilucin.
Tabla N 14: Clculo de la constante de ionizacin CH3COOH terico y
experimental
Ki

Ki

CH3COOH TERICO
-5

1.75x10

% ERROR
53.71

CH3COOH EXPERIMENTAL
-5

2.69x10

Tabla No 15: Clculo de la conductividad lmite de HCl terico y prctico

LIMITE
(segn
grafica)
388.5

V.
5.1)

HCl

HCl
TERICO

% ERROR

425.95

8.79

CLCULOS
Obtenga la constante de celda a partir de la medicin de la
conductividad del KCl

K=L

l
A

Dnde:
K :Conductividad especfica
4
1
Donde K KCl a 25 C=12824,6 10 S . m

L:Conductividad elctrica

l
:Constante de celda
A

Tomado de Perry's Chemical Engineer's Handbook, 8th Edition 5-19


12824,6 x 1 04 S .m1 x

K=

5.2)

1m
l
=13.46 x 1 03 Sx
100 cm
A

l
=0,9528 c m1
A

Determine las concentraciones exactas de las soluciones y


diluciones

eqg NaOH= eqg solucin


Determinacin de la concentracin del NaOH 0.01 con Biftalato de potasio

#eq g Biftalato de potasio =


N ( corregida ) =
N ( corregida ) =

eqg NaOH

wbiftalato
P M Biftalato x V gastado NaOH

0.0117 g
3
204,22 g/molx 10,8 x 1 0 L

N ( corregida ) =0,0053 N

Determinacin de la concentracin del cido actico con NaOH y sus diluciones

eqg NaOH= eqg HCl 0,05 N

N ( corregida ) =

V NaOH x N NaOH
V HCl

N ( corregida ) =

13,1 mLx 0,0053


2 mL

N ( corregida ) =0,0347 N

eqg NaOH= eqg HCl 0.01 N

N ( corregida ) =

V NaOH x N NaOH
V HCl

N ( corregida ) =

2,0 mLx 0.0053


2 mL

N ( corregida ) =3,53 x 103 N

De la misma forma se halla las concentraciones corregidas de las


diluciones de CH3COOH 0. 0.002 N, 0.00064 N.
Determinacin de la concentracin del HCl con NaOH

eqg NaOH= eqg HCl 0,05

N ( corregida ) =

V NaOH x N NaOH
V HCl

N ( corregida ) =

15 mLx 0.0053
2 mL

N ( corregida ) =0.040 N
De la misma forma se hall las concentraciones corregidas de las
diluciones de HCl 0.01N, 0. 0.002 N, 0.00064 N.
Los dems resultados se encuentran en las tablas 3 y 4.

5.3)

Calcule para cada una de las soluciones su conductividad


especfica (k) y su conductividad equivalente ( )

K=L

l
A

Hallando

la

conductividad

especfica

para

el

CH3COOH

0.0347

K=308 x 1 0 S x 0,9528 c m

K=

4
1
2,9346 x 1 0 S . c m

Hallando su conductividad equivalente ( )

1000 x K
N

Donde:
:Conductividad equivalente
K :Conductividad especfica
N :Concentracin
4

1000 x 2,9346 x 1 0 S . c m
0,0347g/ L

c m2
=8,4562 S .
g
De la misma manera procedemos con las dems diluciones de CH3COOH.

Los dems resultados se encuentran en las tablas 10 y 11.

5.4)

Grafique vs N1/2 para el CH3COOH y el HCl.

Ver grficas no 1 y 2 en papel milimetrado, en el apndice.


5.5)

Calcule la conductividad lmite del CH3COOH

Tericamente sabemos que:


CH 3COOH CH 3COO H

. (1)

Tenemos los valores tericos de * pero a 25 oC


* Tomado de Qumica General Petrucci, pag 640

= 349.82

H+

CH 3 COO

= 40.90

CH 3COOH 40.90 349.82


CH 3COOH 390.72mho cm 2 / equiv
5.6)

Determinar el grado de disociacin del CH3COOH en cada una de


las soluciones y con estos valores la constante de ionizacin del
cido.

Hallando el grado de Disociacin del CH3COOH a 0.00065 N:

CH 3COOH 0.0347N

CH 3COOH 0.0347N

CH 3COOH 0.0347

8.4562
390.72

CH 3COOH 0.0347N 0.02164


Hallando la constante de Disociacin del CH3COOH a 0.00065 N:

KiCH 3COOOH

2 N CH 3COOOH

KiCH 3COOOH

0.02164 2 0.0347
1 0.02164

KiCH 3COOH 1.66 10 5

(LOS

DEMS RESULTADOS SE ENCUENTRAN EN LAS TABLAS N 12 Y 13)

5.7)Del grfico correspondiente determine a dilucin infinita para el


HCl.

Del grfico: vs N1/2 para el HCl, prolongando la recta trazada hasta que corte
al eje y se puede encontrar el valor de cuando la concentracin de HCl
tienda a cero.
Del grfico en el apndice, es tiene que:

HCl 388.5mho cm 2 / equiv

7.8) Compare sus resultados con los tericos, para la Ki del CH 3COOH
y para a dilucin infinita para el HCl.
Para hallar el porcentaje de error aplicamos la siguiente frmula:
% ERROR

QTERICA

- Q

EXPERIMENTAL

100 %
Q

TERICA

Para la constante de ionizacin:


* KI
KI

TERICO

EXPERIM

= 1.75 x 10

-5

PROMEDIO = 2.69 x 10

-5

Aplicando la formula queda:


% E = 53.71 %
* Tomado de Qumica General Petrucci, pag 640

Para la del HCl a 25 oC:

TERICO
EXPERIM

= 425.95 mho.cm2/equiv
= 388.5 mho.cm2/equiv

Aplicando la formula queda:


% E =8.79 %
* Tomado de Perry's Chemical Engineer's Handbook, 8th Edition 5-94

VI.

DISCUSIN DE RESULTADOS

Nos sale un porcentaje de error del 53.71% en la constante de ionizacin del


cido dbil y es demasiado. Lo ms probable es que hayamos tenido error
en la medicin de la conductividad elctrica del KCl, pudo haber presencia
de aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medicin simultanea de la
conductividad del aire; entonces, el valor que se lea en la pantalla del
instrumento, no ser el correcto y ya que los dems clculos dependen de
este valor, se arrastra hasta el final este error.

Otro de los posibles errores, aunque mnimo, pudo ocurrir al momento de


valorar el hidrxido de sodio con biftalato de potasio, tal vez en la medicin
del volumen gastado de la base y desde ah se arrastra ese error dando
lugar a errores en las titulaciones siguientes de las otras soluciones.

No consideramos la concentracin de la dilucin de 0.002 del CH3COOH en


la medicin de su conductividad porque cuando lo medimos lo hicimos en

otra escala donde no se puede diferenciar muy bien con los otros valores
hallados. As que por esto no lo consideramos en el promedio de las
constantes de ionizacin, lo cual pudo haber disminuido el % de error.

En cambio para hallar la conductividad equivalente a dilucin infinita del HCl


nos sali un porcentaje de error de 8.79% que creemos que est en lo
correcto.

VII.

En

los

CONCLUSIONES

electrolitos

dbiles,

la

conductividad

equivalente

aumenta

considerablemente con la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez


ms a mayor dilucin, dando un aumento considerable en el nmero total
de iones, que son los transportadores de la corriente.

En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve


aumento con la dilucin debido a que los iones se mueven ms rpido
cuando estn ms separados y no son retenidos por iones de carga opuesta.
El nmero total de iones que transporta la corriente sigue siendo
prcticamente el mismo.

La conductividad equivalente lmite

de un electrolito fuerte puede ser

N
hallada en una grfica vs

, el cual se puede observar una lnea que

resulta aproximadamente una recta, la cual extrapolando a concentracin


cero da un valor exacto de la conductividad equivalente lmite del
electrolito.

En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin importar


la presencia de los otros y todos los iones conducen la corriente elctrica.

La conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite de un


electrolito

son

directamente

proporcional

la

temperatura

y a

la

concentracin de la solucin.

VIII.

RECOMENDACIONES

La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho cuidado


y observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya que la
conductividad del aire afecta la medicin que se desea hacer.

La temperatura influye mucho en la conductividad elctrica, ya que si se


produce un sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho en las
disoluciones, esto suele provocarse al agitar la disolucin con el fin de
eliminar las burbujas de aire en la celda.

No solo se debe tener cuidado al medir la conductividad elctrica del KCl,


sino la de todas las soluciones.

IX.

BIBLIOGRAFIA

Pons Muzzo. Fisicoqumica, 2 Edicin. Editorial Universo S.A, Pg 271274

Gilbert Castellan. Fisicoqumica, 1 Edicin. Editorial Fondo


Educativo Interamericano, Pg 805 - 808

Castellan g., Fisicoqumica, 1ra edicin, Fondo Educativo


interamericano, Mxico, 1978. Pg 694 - 698, 709 - 711.

Marn

S., Lando, Fundamentos de Fisicoqumica, 1era Edicin,

Editorial Limusa, Mxico, 1978. Pg 918 - 920.

Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica, Pg 534 - 539.

X.

APNDICE

1.- Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la


conductancia de una solucin.
Los factores que influyen en la conductancia de una solucin son los
siguientes: La concentracin, la temperatura, presin y constante dielctrico
del medio.

Tanto la conductancia especfica como la equivalente de una solucin varia


con la concentracin, para electrolitos fuertes a concentraciones de varios
equivalentes por litro, la conductancia especfica aumenta marcadamente
con el incremento de la concentracin. En contraste, las conductancias
especficas de los electrolitos dbiles comienzan con valores ms bajos en
soluciones diluidas y se incrementan mucho ms gradualmente. De manera
contraria lo que sucede con la conductancia especfica, la equivalente de los
electrolitos fuertes y dbiles aumenta con la dilucin. La razn de todo esto
es que el decremento en la conductancia especifica es mayor que el
compensado por el incremento en el valor de 1/ C por dilucin por lo tanto,
A asciende.
La conductancia equivalente a dilucin infinita aumenta al elevarse la
temperatura. Esta variacin puede expresarse por A(t) = A ( 1 + B(t-25)) ;
donde A(t) y A(25) son los valores a T y 25C respectivamente y B es una
constante para cada electrolito, para sales es aproximadamente 0.019 a
0.021 ; para cidos y bases son aproximadamente 0.016 y 0.018
respectivamente.
La conductividad de una disolucin vara ligeramente con la presin, debido
al efecto principal que es la variacin de la viscosidad del medio y a la
consiguiente alteracin en la velocidad y por tanto en la conductividad de
los iones. La constante dielctrica del medio es un factor del cual depende
la conductancia observada en los solventes no acuosos por ello cuando la
conductancia de un solvente disminuye, la conductancia de un electrolito
decrece tambin.

2.- Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin


sobre la

conductividad.

A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un electrolito


toman parte en la conduccin de la corriente por tanto, diluciones que
contengan una equivalente De electrolitos diferentes poseern, en estas
condiciones, nmeros equivalentes de iones, es decir la carga total
transportada por cada Ion ser la misma para todas las disoluciones. La
cantidad de electricidad que puede pasar a travs de un electrolito y por
tanto su conductividad, depende del producto del nmero de iones, la carga
que lleva cada ion y la velocidad con que se mueven los iones.
3.- Explique qu tipo de corriente (C.A o C.C) se utiliza en la
determinacin de la conductancia.
El tipo de corrientes irregulares obtenidos que se utilizan para la
determinacin de la conductancia es la corriente alterna, los resultados
irregulares obtenidos en las primeras medidas de conductividad de
disoluciones eran debido al empleo de corriente continua. Los gases
liberados en los electrodos no solo aumentan la resistencia sino que
promueven una fuerza contra electromotriz de polarizacin que se opone al
paso de la corriente. El mtodo ms satisfactorio para eliminar la
polarizacin consiste en emplear una corriente alterna de frecuencia
elevada y de baja intensidad.