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QUÍMICA FÍSICA
Introducción
La Química Física estudia los principios que gobiernan las propiedades y el comportamiento
de sistemas químicos. La química física estudia los principios que gobiernan las propiedades
y comportamiento de los sistemas químicos.
La química física se divide en 4 áreas principales: termodinámica, química cuántica,
mecánica estadística y cinética. La termodinámica es la ciencia que estudia el calor y otras
formas de energía y los cambios que ellos producen en los estados de los sistemas.
El estudio de la química física comienza discutiendo las propiedades del estado más simple
de la materia, un gas.
Propiedades de los Gases
Un gas es una colección de moléculas (ó átomos) en movimiento continuo y caótico, con
velocidades que dependen de la temperatura. Un gas difiere de un líquido en el hecho que,
excepto durante colisiones, las moléculas de un gas están muy separadas entre sí y siguen
trayectorias que no son afectadas por fuerzas intermoleculares.
Estado de un gas
El estado de un gas puro se especifica dando los valores de su presión, p, volumen, V,
cantidad de sustancia (número de moles), n, y temperatura, T. Se ha establecido
experimentalmente que es suficiente especificar solamente 3 de estas variables, porque la
cuarta depende de los valores asumidos por las 3 anteriores. Por tanto es un hecho
experimental que todas las sustancia se describen mediante una ecuación de estado, la cual
interrelaciona estas 4 variables.
La forma general de una ecuación de estado es
P = f (V, T, n)
Un ejemplo muy importante es la ecuación de estado para un gas perfecto, que tiene la forma
nRT
p=
V
Donde R es una constante.
Presión
Se define como fuerza dividida por el área sobre la cual la fuerza es aplicada.
La unidad SI de presión, el Pascal (Pa), se define como 1 newton por metro cuadrado,
1 Pa = 1 Nm-2
Sin embargo, otras unidades todavía se usan comúnmente y se las resume en la Tabla I:
2
Una presión de 105 Pa (1 bar) es la presión estándar para reportar datos, y se la denota con pθ
Ejercicio. Calcule la presión ejercida por una masa de 1.0 kg que presiona el área de un alfiler
(1.0 × 10-2) en la superficie terrestre.
Si dos gases están en recipientes separados que comparten una pared móvil (ver figura), el
gas que tiene mayor presión tiende a comprimir al gas de más baja presión. La presión del
primer gas disminuirá a medida que se expande y la presión del segundo gas aumentará a
medida que se comprime. Llegará un instante cuando las dos presiones se igualarán y la pared
móvil se detendrá. Esta condición de igualdad de presiones a cada lado de una pared móvil
(pistón) es un estado de equilibrio mecánico entre dos gases.
Figura 1. El manómetro
Figura 2. Energía fluye desde de objeto de mayor temperatura a otro de menor temperatura
Se debe distinguir entre dos tipos de fronteras que pueden separar a los objetos. Una frontera
es diatérmica si permite transferencia de energía cuando dos objetos con diferente
temperatura son puestos en contacto. Una frontera es adiabática si no ocurre transferencia de
energía pese a que los objetos en contacto tiene diferentes temperaturas.
La temperatura también nos dice cuando dos objetos están en equilibrio térmico si ellos están
en contacto mediante una frontera diatérmica. El equilibrio térmico se establece cuando no
se observa flujo de energía entre dos objetos en contacto por medio de una frontera
diatérmica.
La ley cero de la termodinámica establece que si el objeto A está en equilibrio térmico con
B, y a su vez B está en equilibrio térmico con C, entonces C también se encuentran en
equilibrio térmico con A.
Esta ley constituye el fundamento teórico para la construcción de los termómetros. Por
ejemplo, suponga que B es una columna capilar de vidrio que contiene mercurio; entonces
cuando A se pone en contacto con B, la columna de mercurio de B alcanza una cierta
longitud. De acuerdo con la ley cero, si la columna de mercurio de B mantiene la misma
longitud cuando se pone en contacto con otro objeto C, entonces se puede predecir que no
existirá flujo de energía cuando A y C se pongan en contacto. Además, se puede usar la
longitud de la columna de mercurio en B (el termómetro) como una medida de las
temperaturas de A y C.
Antaño, cuando se iniciaba la termometría, las temperaturas eran asociadas a la longitud de
una columna de un líquido, y la diferencia en longitud que se observaba cuando el
termómetro era puesto en contacto primero con hielo a fundirse y después con agua hirviendo
se dividía en 100 partes iguales denominadas “grados” y el punto más bajo era rotulado 0.
Este procedimiento originó la escala Celsius de temperatura, que se denota por θ y se
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expresa en grados Celsius (°C). Sin embargo debido a que líquidos diferentes se dilatan en
diferente magnitud, y no siempre se dilatan uniformemente sobre un rango dado, los
termómetros que contienen líquidos diferentes dan lugar valores de temperatura que difieren
entre sí. La presión de un gas, en cambio, puede usarse para construir una escala de
temperatura que es prácticamente independiente de la identidad del gas.
La escala de los grados kelvin (K) utiliza la presión de un gas a volumen constante para
medir indirectamente la temperatura. Esta propiedad da lugar a determinaciones de
temperatura exactas ya que la misma no depende de la identidad del gas usado. Por esto, la
escala Kelvin se denomina escala absoluta de temperatura.
T (K) = θ (°C) + 273.15
Leyes de los Gases
La ecuación de estado de un gas a baja presión es
pV = nRT Leyes individuales de los gases:
Robert Boyle demostró que, con buena aproximación, la presión y el volumen de una
cantidad dada de gas a temperatura constante se relacionan mediante
pV = Const .
Esta es la ley de Boyle. Es decir, a temperatura constante, la presión de una muestra de gas es
inversamente proporcional al volumen que ocupa y viceversa.
1 1
p∝ V∝
V p
La curva que muestra la variación de la presión de una muestra gaseosa a medida que cambia
su volumen a una temperatura determinada se denomina isoterma. De acuerdo a la ley de
Boyle las isotermas de los gases son hipérbolas.
Los experimentos demuestran que la ley de Boyle es válida solamente a bajas presiones, y
que los gases reales la obedecen solamente en el límite de presión próxima a cero.. La ley de
Boyle es un ejemplo de una ley limitante, esto es, aquella que es estrictamente cierta sólo en
cierto límite, en este caso p→0.
Jacques Charles estudió el efecto de la temperatura sobre el volumen de una muestra gaseosa
sujeta a presión constante, él halló que el volumen crece linealmente con la temperatura, sin
interesar la identidad del gas, siempre que éste se halle a baja presión. Específicamente,
Charle encontró que
V = Constante × T (a presión constante)
La ecuación anterior es la ley de Charles.
Las líneas que muestran la variación del volumen con la temperatura de una muestra de gas a
presión constante se denominan isotermas.
Una versión alternativa de la ley de Charles, en la cual se estudia el cambio en la presión de
una muestra gaseosa con la temperatura a volumen constante
p = Constante × T ( a volumen constante)
Principio de Avogadro.
Finalmente, se observa que a presión y temperatura fijas, el volumen molar, Vm = V/n, el
volumen ocupado por una mol de moléculas, de un gas es aproximadamente el mismo sin
importar la identidad del gas:
V = Constante × n (a presión y temperatura constantes)
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Esta conclusión es una forma moderna del principio de Avogadro, que volúmenes iguales de
gases diferentes a la misma temperatura y presión contienen el mismo número de moléculas.
Por ejemplo, en condiciones standard de temperatura y presión (P=1atm. y T=273.15 K) el
volumen molar de cualquier gas es:
Vm = 22.414 L/mol
Ley combinada de los gases
Las observaciones resumidas en las ecuaciones anteriores se pueden combinar en una sola
expresión:
pV = Constante × nT
Esta expresión es consistente sea con la ley de Boyle, que con las dos versiones de la ley de
Charles y el principio de Avogadro. La constante de proporcionalidad se denota R y se llama
la constante de los gases. La ecuación resultante:
pV = nRT es la ecuación del gas perfecto. Es una ecuación aproximada para el
estado de cualquier gas, y se vuelve más exacta a medida que la presión del gas se aproxima a
cero. Un gas que obedece la ecuación ideal exactamente a cualquier presión se llama gas
perfecto.
Tabla II. La constante de los gases en varias unidades.
R
8.31451 JK-1mol-1
8.20578 × 10 L atm K-1 mol –1
62.364 L torr K-1 mol-1
1.98722 cal K-1 mol-1
Mezclas de gases
Cuando se considera mezclas de gases es importante establecer la contribución que cada
componente hace a la presión total de la muestra.
Ley de Dalton: la presión ejercida por una mezcla de gases perfectos es la suma de las
presiones parciales de los gases, la presión parcial de un gas es la presión que ejercería si él
solamente ocupase el recipiente de la muestra. Y se calcula así:
p J = n J RT V
Donde,
PJ = presión parcial ejercida por el componente J de la mezcla
n J = cantidad en moles del componente J presente en la mezcla
R = Constante universal de los gases
T = temperatura de la mezcla
V = volumen total ocupado por la mezcla
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La presión total de la mezcla (P) se obtiene sumando las presiones parciales ejercidas por
cada uno de sus componentes:
P = ∑J p J
Ejercicio: Calcule la presión total en atmósferas de una mezcla constituida por 2 moles de N2,
3 moles de H2, y 2 moles de O2 que ocupa un recipiente de volumen 10 L a 298 K, asumiendo
que cada componente se comporta como un gas perfecto.
Fracción Molar y Presión Parcial:
Cuando se consideran mezclas de gases reales , la presión parcial de uno de los componentes
de la mezcla se calcula con la fórmula:
pJ = xJ P
Donde,
xJ = fracción molar del componente J
Y la fracción molar se calcula con la ecuación x J = n J n donde,
nJ = la cantidad en moles del componente J en la mezcla
n = ∑J nJ , es la cantidad total en moles de los componentes de la mezcla.
Gases Reales
Los gases reales no obedecen la ley del gas perfecto de manera exacta. Las desviaciones del
comportamiento ideal se vuelven importantes a altas presiones y bajas temperaturas,
especialmente cuando un gas está próximo a condensarse.
Interacciones moleculares
Cuando se estudian las propiedades de gases reales se deben tomar en cuentan las
interacciones entre sus moléculas, las cuales son despreciadas en el modelo del gas ideal.
Estas interacciones son de naturaleza atractiva y repulsiva.
Las interacciones repulsivas son importantes cuando las moléculas están muy próximas entre
sí (casi tocándose), esto ocurre cuando el gas está sometido a altas presiones.
Las interacciones atractivas son importantes cuando las moléculas del gas están
moderadamente próximas, esto ocurre a presiones moderadas.
A presiones bajas, ninguno de los dos tipos de interacciones son importantes, y el gas real se
comporta de modo similar a un gas perfecto.
El factor de compresión
El hecho que los gases reales manifiestan los dos tipos de fuerzas de interacción dependiendo
de la distancia entre sus moléculas puede demostrarse graficando su factor de compresión, Z,
versus la presión, donde Z se define como:
pVm
Z=
RT
Puesto que para un gas perfecto, Z = 1 en cualquier condición, la desviación respecto al valor
1 es una medida de cuanto se aleja un gas real del comportamiento ideal.
9
En general para un gas real, a presiones muy bajas Z ≈ 1 y se comporta casi como un
gas perfecto; a presiones moderadas, Z < 1, y predominan las fuerzas atractivas; y a presiones
altas, Z > 1, y aquí predominan las fuerzas repulsivas.
La ecuación de Van der Waals
Se han desarrollado una amplia variedad de ecuaciones para describir el comportamiento de
gases reales. Una de las primeras y más populares es la de Van der Waals. Esta ecuación
toma como punto de partida la ecuación de estado del gas perfecto y le añade dos términos
que toman en cuanta la presencia de interacciones atractivas y repulsivas en un gas real:
2
nRT n
p= − a
V − nb V
Donde a y b se denominan parámetros de Van der Waals, y son constantes que dependen de
la identidad del gas.
En la ecuación (10) el término nb toma en cuenta las interacciones repulsivas, y el término
an2 / V2 toma en consideración las interacciones atractivas.
Esta ecuación nos da una descripción razonablemente buena del comportamiento de gases
reales.
Constantes Críticas
Experimentalmente se ha demostrado que es imposible condensar un gas exclusivamente por
compresión, cuando esté se halla a una temperatura igual ó superior a cierto valor que se
denomina su temperatura crítica. La temperatura crítica (Tc) es una constante de cada gas.
Así por ejemplo, Tc del CO2 es 31. 04 °C, y por tanto si este gas se encuentra a una
temperatura igual ó mayor a 31. 04 °C será imposible condensarlo aunque se apliquen sobre
él grandes presiones. Para condensarlo, primero se lo debe enfriar por debajo de 31. 04 °C y
entonces comprimirlo hasta obtener la fase líquida.
A los valores de presión y volumen molar que corresponden a aquel de temperatura crítica se
denominan presión crítica (pc) y volumen crítico (Vc), que igualmente son valores fijos por
cada gas. Al conjunto de valores (pc , Tc , Vc) se conoce como constantes críticas de un gas.
Las constantes críticas de un gas que es gobernado por la ecuación de Van der Waals vienen
dadas por:
pc = a /27b2
Vc = 3b
Tc = 8a /27Rb
El Principio de los Estados Correspondientes
Las variables reducidas de una muestra de una sustancia se obtienen dividiendo la variable
real por su correspondiente constante crítica:
Presión reducida: pr = p / pc
Volumen reducido: Vr = Vm / Vc
Temperatura reducida: Tr = T / Tc
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La observación que gases reales con idénticos valores de volumen reducido y temperatura
reducida ejercen la misma presión reducida se denomina el principio de los estados
correspondientes
Ejercicios
1. Una muestra de aire ocupa 1.0 L a 25 °C y 1 atm. ¿Que presión se requiere para
comprimirla a 0.1 L a esta temperatura ?
2. Un gas perfecto sufre una compresión isotérmica, la cual reduce su volumen en 2.20 L.
La presión y volumen finales del gas son 3780 Torr y 4.65 L respectivamente. Calcule la
presión original del gas en (a) Torr, b) atm.
3. A que temperatura debe ser enfriada 1.0 L de un gas perfecto originalmente a
temperatura ambiente para reducir su volumen en 100 cm3
4. Un gas perfecto a 340 K es calentado a presión constante hasta que su volumen se
incrementa en un 14 por ciento. Cual es la temperatura final del gas ?.
5. Una muestra de 255 mg de neón ocupa 3.0 L a 122 K. Use la ley del gas perfecto para
calcular la presión del gas.
6. Una mezcla de gases consiste de 320 mg de metano, 175 mg de argón, y 225 mg de neón.
La presión parcial del neón a 300 K es 66.5 Torr. Calcule (a) el volumen de la mezcla y
(b) la presión total de la mezcla.
7. Estime las constantes críticas de un gas con parámetros de Van der Waals a = 0.751 atm
L2 mol -2 y b = 0.0226 L mol-1
8. Un recipiente de volumen 22.4 L contiene 2.0 moles de hidrógeno y una mol de
nitrógeno a 273.15 K. Calcule (a) las fracciones molares de cada componente, (b) su
presión total.
9. Las constantes críticas del metano son valores pc = 45.6 atm., Tc = 190.6 K , y Vc = 98.7
cm3 / mol. Calcule los parámetros de Van der Waals del gas, y estime el radio de una
molécula del gas.
10. Los parámetros de Van der Waals del gas cloro son a = 6.493 atm L2 mol –2 y b=
0.05622 L/mol. Calcule un valor aproximado del radio de una molécula del gas
asumiendo que es una esfera.
La Primera Ley de la Termodinámica: Conceptos y Aplicaciones
Conceptos básicos
La termodinámica es el estudio de los cambios de energía que ocurren en los procesos
químicos y físicos.
En química física el universo se divide en dos partes: el sistema y su entorno. El sistema es la
parte del universo que nos interesa estudiar (un recipiente donde transcurre una reacción, un
motor, una celda electroquímica, una célula, etc). El entorno es todo lo que rodea al sistema y
desde donde se efectúan mediciones sobre el sistema. Un sistema puede ser de tres tipos
según las características de la frontera que lo separa del entorno, como sigue:
• Un sistema abierto es aquél que permite transferir materia y energía entre éste y el
entorno.
• Un sistema cerrado es aquél que sólo permite transferir energía pero no materia entre
éste y el entorno.
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Figura 4. Cuando un sistema hace trabajo, estimula el movimiento ordenado de los átomos
del entorno.
Un proceso que libera energía en forma de calor se llama exotérmico. Un proceso que
absorbe energía en forma calor se llama endotérmico.
La Primera Ley
En termodinámica, la energía total de un sistema se llama su energía interna, U. La energía
interna es el total de la energía cinética y potencial de las moléculas que componen el
sistema. El cambio de energía interna cuando el sistema pasa de un estado inicial (i) a uno
final (f) se denota así:
∆ U = Uf - Ui (1)
La energía interna es una función de estado porque su valor depende solamente del estado
actual del sistema y no de cómo tal estado fue alcanzado. La energía interna es una función
extensiva, es decir depende de la masa del sistema.
Energía interna, trabajo y calor se miden en joules (J). En termodinámica es común usar el
múltiplo kilojoules (kJ).
Conservación de la energía
Experimentalmente se ha encontrado que la energía interna de un sistema puede ser
modificada sea haciendo trabajo sobre el sistema o calentándolo. Trabajo y calor son formas
equivalentes de cambiar la energía interna de un sistema. Estas observaciones pueden
resumirse como sigue. Si denotamos con w el trabajo hecho sobre un sistema y con q el calor
transferido al sistema, el cambio de energía interna resultante es:
∆ = + (2)
La ecuación (2) es la expresión matemática de la Primera Ley de la termodinámica.
Trabajo de expansión
El trabajo de expansión es el trabajo que surge de un cambio de volumen. El cálculo de este
trabajo parte de la definición usada en física, la cual establece que el trabajo requerido para
mover un objeto una distancia dz en contra de una fuerza opositora de magnitud F es
= −
(3)
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Para obtener el trabajo total hecho cuando el volumen cambia de Vi a Vf se integra la ecuación
(4):
= −
(5)
(a) Expansión libre
Por expansión libre se entiende una expansión en contra de una fuerza opositora cero.
Esto ocurre cuando pex = 0. Según la ecuación (4) el trabajo hecho durante una
expansión libre es
w = 0.
Esto significa que no se hace trabajo alguno cuando un sistema se expande
libremente. Este tipo de expansión ocurre cuando un sistema se expande en el vacío
(b) Expansión en contra de una presión constante
Suponga que la presión externa es constante durante toda la expansión (por ejemplo,
el pistón se mueve en contra de la presión atmosférica que es constante. La ecuación
(5) puede ser evaluada sacando pex fuera de la integral
= −
= −
− = −
∆
(6)
Este resultado se muestra gráficamente en la figura 6, la cual utiliza el hecho que la
integral puede interpretarse como un área.
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Figura 6. El trabajo hecho por un gas cuando se expande en contra de una presión exterior
constante, pex, es igual al área sombreada del diagrama
(c) Expansión reversible
Un cambio reversible en termodinámica es un cambio que puede ser revertido
mediante la modificación infinitesimal de una variable. Este cambio ocurre cuando el
sistema se halla en equilibrio con su entorno. Para calcular el trabajo hecho durante
una expansión reversible suponga que el gas está confinado por un pistón y que la
presión externa pex y se mantiene igual a la presión, p, del gas confinado. Tal sistema
está en equilibrio mecánico con su entorno. Entonces, se fija
= a cada instante
de la expansión y la ecuación (4) se convierte en:
= −
El trabajo total de la expansión reversible es:
= − (7)
(d) Expansión isotérmica reversible de un gas perfecto
En esta expansión se conoce que en cada instante de la misma = , y T es
constante durante la expansión, así como n y R; por tanto éstas pueden ser sacadas
fuera de la integral, de aquí se deduce que el trabajo de una expansión isotérmica
reversible de un gas perfecto es:
= −
= − (8)
Ejercicios de muestra
1. Calcule el trabajo necesario para que un ave de masa 120 g vuele a una altura de 50 m
desde la superficie de la tierra.
2. Una muestra que consiste de 2 moles de He se expande isotérmicamente a 22 ̊C de
22.8 L a 31.7 L (a) reversiblemente, (b) en contra de una presión exterior constante
igual a la presión final del gas, y (c) libremente (en contra de una presión exterior
constante). Calcule el trabajo efectuado en los tres procesos.
3. Calcule el trabajo de expansión efectuado cuando 50 g de agua se electrolizan bajo
presión constante a 25 C ̊ .
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Trabajo en Clase
Resuelva los siguientes ejercicios
1. Calcule el trabajo necesario para que una persona de masa 65 kg escale a una altura de
4 m desde la superficie de la tierra.
2. Una muestra que consiste de 1 mol de Ar se expande isotérmicamente a 0 ̊C de 22.4
L a 44.8 L (a) reversiblemente, (b) en contra de una presión exterior constante igual a
la presión final del gas, y (c) libremente (en contra de una presión exterior constante).
Calcule el trabajo efectuado en los tres procesos.
3. Calcule el trabajo de expansión efectuado cuando 50 g de hierro reaccionan con ácido
clorhídrico en un recipiente abierto a 25 C ̊ .
Calorimetría
En general, el cambio en energía interna de un sistema es
dU = dq + dw
donde dw generalmente es trabajo de expansión. Cuando un sistema se mantiene a volumen
constante dw=0, bajo estas circunstancias,
dU = dq (a volumen constante), y para un cambio medible:
∆U = qV (9)
El instrumento más común para medir ∆U es el calorímetro de bomba adiabática. El
proceso de interés, una reacción química, es iniciada dentro de un recipiente de volumen fijo,
la bomba. La bomba está sumergida en un baño de agua. Y el conjunto bomba más baño de
agua es el calorímetro. A su vez, el calorímetro también está sumergido en un baño de agua
exterior. Los baños interno y externos son ajustados a la misma temperatura, esto asegura que
no haya pérdida neta de calor desde el calorímetro hacia el entorno, y por tanto el calorímetro
es adiabático.
El cambio en temperatura, ∆T, del calorímetro es proporcional al calor que la reacción libera
o absorbe. Por tanto al determinar ∆T, es posible calcular qV y, por tanto, encontrar ∆U.
La conversión de ∆T a qV se efectúa con la siguiente ecuación:
q = C ∆T (10)
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donde C es la constante del calorímetro, la cual se mide haciendo pasar por el calentador
adosado a la bomba del calorímetro una corriente eléctrica I, desde una fuente de voltaje
conocido V, por un tiempo conocido t. Este trabajo eléctrico igual a IVt ingresa a la bomba en
forma de calor y provoca un cambio de temperatura ∆T, medible. La constante del
calorímetro se calcula así:
C = IVt / ∆T (11)
Ejercicio
Cuando por el calentador de u calorímetro se pasa una corriente de 10.0 A desde una fuente
de 12.0 V por 300s, se observa un aumento en temperatura de 5.5 K. Calcule la constante del
calorímetro.
Capacidad Calorífica
La energía interna de una muestra de sustancia se incrementa cuando su temperatura
aumenta. El incremento depende de las condiciones en las que ocurre el calentamiento. Si la
muestra se confina en un recipiente de volumen fijo, entonces al graficar U vs T se obtiene
una curva como la de la figura 6.
Las capacidades caloríficas son propiedades extensivas, sin embargo, la capacidad calorífica
molar a volumen constante , CV,m , es una propiedad intensiva. Los valores típicos de CV,m
para gases poliatómicos están en torno a 25 JK-1mol-1.
Pese a que en general las capacidades caloríficas dependen de la temperatura, para rangos
pequeños de cambio de temperatura, sobre la temperatura ambiente, las capacidades
caloríficas pueden ser consideradas independientes de la temperatura.
La capacidad calorífica puede usarse para relacionar un cambio de energía interna con uno de
temperatura para un sistema de volumen fijo.
dU = CV dT (13)
en términos medibles,
∆U = CV ∆T (a volumen constante) (14)
Entalpía
Considere ahora la energía suministrada en forma de calor a un sistema al cual le es permitido
cambiar su volumen. En este caso q ya no es igual a ∆U (de hecho, ∆U < q). Este calor
suministrado a presión constante e igual al cambio de otra propiedad termodinámica del
sistema, su entalpía, H.
Definición de Entalpía
La entalpía se define como
H = U + pV (15)
puesto que U, p, y V son todas ellas funciones de estado, la entalpía es también una función
de estado. Por tanto el cambio en entalpía debido a un proceso es ∆H = H 2 − H 1 .
El cambio en entalpía es igual al calor suministrado a presión constante al sistema:
dH = dq (a presión constante) (16)
Para cambios medibles,
∆H = q p (17)
Más formalmente,
∂H
Cp = (20)
∂T p
La capacidad calorífica a presión constante es una propiedad extensiva. Si esta se divide por
la cantidad de sustancia se obtiene la capacidad calorífica molar a presión constante, la
cual es una propiedad intensiva.
Cp se usa para relacionar un cambio en entalpía con un cambio en temperatura,
dH = CpdT (a presión constante) (21)
Si la capacidad calorífica es constante sobre el rango de cambio de la temperatura, entonces
para un cambio medible de temperatura,
∆H = C p ∆T (a presión constante) (22)
Puesto que el incremento en entalpía es igual al calor suministrado al sistema en condiciones
de presión constante, se sigue que
q p = C p ∆T (23)
Relación entre Cp y CV
En la mayoría de los casos, la capacidad calorífica a presión constante de un sistema es
mayor que capacidad calorífica a volumen constante. Existe una relación muy simple entre
las dos capacidades caloríficas de un gas perfecto:
C p − CV = nR (24)
wadiabático = CV ∆T (26)
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Figura 10. Note que la presión disminuye de manera más acentuada durante una expansión
adiabática que durante una expansión isotérmica debido a que la expansión adiabática
también implica una disminución de la temperatura.
TERMOQUÍMICA
La termoquímica es una rama de la termodinámica que se ocupa de la energía liberada o
absorbida en forma de calor por un sistema durante una reacción química. Mediante
calorimetría se puede medir el calor producido o absorbido por una reacción, e identificarlo
sea con ∆U (si la reacción ocurre a volumen constante) o con ∆H (si la reacción ocurre a
presión constante). Un proceso exotérmico (que libera energía) a presión constante tiene un
∆H < 0. Por el contrario, un proceso endotérmico (que absorbe energía) a presión constante
tiene ∆H > 0.
Cambios de entalpía estándar
Un cambio de entalpía estándar, ∆Hø, es el cambio en entalpía debido a un proceso en el cual
las sustancias iniciales y finales se encuentran en sus estados estándar.
El estado estándar de una sustancia a una temperatura especificada es su forma pura a 1 bar
de presión.
Un ejemplo de cambio en entalpía estándares la entalpía estándar de vaporización, ∆vapHø,
que es el cambio en entalpía cuando 1 mol de un líquido puro a 1 bar se vaporiza
completamente. Ejemplo,
H 2 O(l ) → H 2 O( g ) ∆ vap H θ (373 K)= + 40.66 kJmol-1
(a) Entalpías de cambios físicos
El cambio en entalpía que acompaña a un cambio de estado físico se llama entalpía estándar
de transición y se denota por ∆ trs H θ . La entalpía estándar de vaporización, ∆ vap H θ , es un
ejemplo de este tipo. Otro ejemplo es la entalpía estándar de fusión, ∆ fus H θ , como ésta:
de la trayectoria que sigue el proceso siempre que los estados inicial y final sean los mismos.
Por ejemplo, se puede considerar la conversión de un sólido a vapor de 2 modos:
1) Ocurriendo mediante sublimación (conversión directa de sólido a gas)
H 2 O( s ) → H 2 O( g ) ∆ sub H θ
2) Ocurriendo en dos etapas, primero fusión y luego vaporización
H 2 O( s) → H 2 O(l ) ∆ fus H θ
H 2 O(l ) → H 2 O( g ) ∆ vap H θ
∆r H θ = ∑ν ∆
Pr oductos
f Hθ − ∑ν ∆
Reactivos
f Hθ (30)
Puesto que esta ecuación se aplica a cada sustancia que participa en una reacción se deduce
que:
T2
∆ r H θ (T2 ) = ∆ r H θ (T1 ) + ∫ ∆ r C p dT (33)
T1
donde ∆ r C p = ∑νC
Pr oductos
p,m − ∑νC
Reactivos
p,m (34)
Entropía
donde S total es la entropía total del conjunto sistema / entorno. Procesos irreversibles tales
como la expansión libre de un gas y el enfriamiento de un objeto a la temperatura del entorno
son procesos espontáneos y por consiguiente vienen acompañados por un incremento de la
entropía.
El cambio en entropía dS que ocurre como resultado de un cambio físico o químico depende
de la cantidad de energía transferida como calor. Por esto,
dq rev
dS = (37)
T
2 dq rev
∆S = ∫ (38)
1 T
26
1 2 q rev
∆S =
T ∫
1
dq rev =
T
V
∆S = nR ln 2
V1
La definición en la ecuación 37 puede usarse para formular una expresión para el cambio de
entropía en el entorno, ∆S entorno .
q entorno
∆S entorno = (39)
Tentorno
La entropía es una función de estado. Para probar esta afirmación es necesario demostrar que
la integral de dS es independiente de la trayectoria. Para tal efecto es suficiente demostrar que
la integral de dS para un ciclo (una combinación de procesos cuyos estado final e inicial
coinciden)es igual a cero, porque esto garantiza que la entropía es igual en los estados inicial
y final del sistema independientemente del camino seguido entre ellos. Es decir que se debe
probar que
dq rev
∫ T
=0 (40)
Para demostrar la ecuación 5 se usa el ciclo de Carnot que consiste de 4 etapas reversibles
1. Expansión isotérmica reversible de A a B a Th. El cambio en entropía es qh/Th, donde
qh es el calor suministrado al sistema desde la fuente caliente (qh es positivo).
2. Expansión reversible adiabática de B a C. No hay intercambio de calor con el entorno
por tanto el cambio en entropía es cero. Durante esta expansión la temperatura baja de
Th a Tc, la temperatura del sumidero frío.
27
qh qc
∫ dS = Th
+
Tc
qh T
=− h (41)
qc Tc
w
ε = trabajo producido / calor absorbido = (42)
qh
La definición implica que mientras mayor sea la salida de trabajo, para una cantidad fija de
calor extraída del reservorio caliente, más eficiente será la máquina. Puesto que el trabajo
efectuado por la máquina es la diferencia entre el calor extraído del reservorio caliente y
aquél regresado al sumidero frío,
q + qc q
ε= h = 1+ c (43)
qh qh
28
Tc
ε rev = 1 − (44)
Th
Figura 12. La eficiencia de una máquina térmica es el trabajo efectuado dividido para el calor
suministrado por la fuente caliente.
La inecuación de Clausius
Durante un cambio espontáneo dS total > 0 . Puesto que el cambio total de entropía es la suma
del cambio de entropía del sistema, dS , y el cambio de entropía del entorno, dS entorno , se
puede escribir
dS + dS entorno ≥ 0 o dS ≥ − dS entorno
Ya que cuando una sustancia cambia de fase ocurre un cambio en el grado de orden molecular, es
razonable pensar que existe una cambio de entropía asociado con tal proceso, que viene dado por:
Donde, ∆Htrans es la entalpía de transición de fase, que se encuentra en tablas, y Ttrans es la temperatura
a la que ocurre la transición.
∆S = nR ln (V/ / V0 ) (47)
∆S = C 3 ln (T/ / T0 ) (48)
Del teorema de Nernst se deduce que, si arbitrariamente se atribuye el valor cero a las
entropías de los elementos en sus formas cristalinas a T = 0, entonces todos los
compuestos cristalinos tienen entropía cero a T = 0. Por tanto se asume que todas las
sustancias cristalinas tiene entropía cero a T = 0. Esta conclusión se resume en la Tercera
Ley de la termodinámica:
Si la entropía de los elementos en sus estados más estables a T = 0 se asume igual a cero,
entonces todas las sustancias poseen entropías positivas las cuales a T = 0 pueden
volverse cero, y las cuales efectivamente se vuelven cero para todas las sustancias
cristalinas, incluidos los compuestos.
∆r Sθ = ∑νS θ − ∑νS θ
m m
Pr oductos Re activos (49)
dq
dS − ≥0
T
Esta inecuación se puede desarrollar de dos modos sea que el proceso ocurre en condiciones
de (a) volumen constante ó (b) presión constante.
Primero, suponga que el calor se transfiere a V = constante. Entonces, asumiendo que ningún
otro tipo de trabajo es efectuado por el sistema, se puede escribir dqV = dU ;
consecuentemente,
dU
dS − ≥0
T
Esta inecuación expresa el criterio para un cambio espontáneo solamente en términos de las
funciones de estado del sistema. La inecuación puede reformularse así
Si la energía interna del sistema permanece constante (dU = 0), la expresión se convierte en:
dS U ,V ≥ 0
Esta última inecuación establece que, en un sistema cuyos volumen y energía interna son
constantes la entropía aumenta durante un cambio espontáneo.
Ahora, suponga que el calor es transferido a p = constante. Entonces, asumiendo que ningún
otro tipo de trabajo es efectuado por el sistema, se puede escribir dq p = dH y se obtiene
dS H , p ≥ 0
Las inecuaciones que han sido desarrolladas en esta sección pueden escribirse así:
dU − TdS ≤ 0 y dH − TdS ≤ 0
y pueden ser expresadas de manera más simple introduciendo dos nuevas funciones
termodinámicas: la energía de Helmholtz, A, y la energía de Gibbs, G.
A = U − TS (50)
G = H − TS (51)
dA = dU − TdS (52)
y dG = dH − TdS (53)
dAT ,V ≤ 0 y dG p ,T ≤ 0
estas inecuaciones establecen los criterios para identificar procesos espontáneos y son las más
importantes conclusiones termodinámicas para la química.
dA = dwmáximo
(54)
∆A = wmáximo
y, ∆A = ∆U − T∆S
Ejercicio: Calcule (a) cuanta energía se libera en forma de calor a presión constante, y (b)
cuanto trabajo se puede efectuar durante la combustión de 1 mol de metano a temperatura
ambiente.
dG = dwe ,máximo
(55)
32
∆G = we ,máximo
Esta expresión es particularmente útil para determinar el trabajo eléctrico que puede ser
producido por celdas de potencia y celdas electroquímicas.
Las entropías y entalpías estándar de reacción pueden combinarse para obtener la energía
estándar de Gibbs de reacción, ∆rG
∆ r G = ∆ r H − T∆ r S
En la tabla 2.6 se encuentran valores de las energías de Gibbs estándar de formación de los
compuestos más comunes, por tanto en analogía a la entalpía de una reacción, la energía de
Gibbs de una reacción se puede calcular así:
∆ r Gθ = ∑ν∆ f G mθ − ∑ν∆ f G mθ
Pr oductos Re activos (56)
Ejemplo: Calcule la energía de Gibbs estándar para la reacción de combustión de etano a 298
K.
EJERCICIOS
1. Una muestra de 1.75 kg de aluminio se enfría a presión constante desde 300 K a 265 K. Calcule el
cambio en entropía de la muestra (Resp. –195 J/K)
2. Una muestra de 25 g de gas metano a 250 K y 18.5 atm se expande isotérmicamente hasta que su
presión es 2.5 atm. Calcule el cambio en entropía del gas (Resp. +26 J/K)
3. Use las funciones de Gibbs estándar de formación para calcular las funciones de Gibbs estándar
de las siguientes reacciones:
a. C12H22O11 (s) + 12O2 (g) → 12CO2 (g) + 11H2O (l)
b. Hg(l) + Cl2 (g) → HgCl2 (s)
c. 2CH3CHO (g) + O2 (g) → 2CH3COOH (l)
4. Calcule la eficiencia de carnot de una máquina térmica primitiva que opera entre depósitos de
calor a 100 °C y 60 °C, respectivamente. Repita el cálculo para una moderna turbina de vapor
que opera entre depósitos de calor a 300 °C y 80 °C, respectivamente. (Resp. 0.11 y 0.38)
5. La entalpía de la transición de fase grafito → diamante a 2000 K y presión de 100 kbar es igual a
+ 1.9 kJ/mol. Calcule el cambio en entropía de la transición (Resp. +0.95 J / K mol)
6. Un inventor afirma haber fabricado una máquina térmica que recibe 800 kJ de calor de una fuente
a 400 K, y produce 250 kJ de trabajo de salida, mientras desecha el calor restante en un sumidero
a 300 K. Es razonable esta afirmación? Porqué?
8. Determine el COP de una bomba de calor que suministra energía térmica a una casa a razón de
8000 kJ por hora, y consume energía eléctrica a razón de 3600 kJ por hora. Calcule también
cuanto calor extrae del aire exterior en ese lapso. Respuestas (a) 2.22, (b) 4400 kJ.
Una fase es termodinámicamente estable cuando su potencial químico es menor que los de las otras
posibles fases de la sustancia.
El potencial químico de una sustancia pura se define como:
µ = (∂ G / ∂n) p, T = Gm (57)
Cuando dos fases coexisten en equilibrio sus potenciales químicos son iguales. Por tanto en una
frontera de fase se cumple que µα = µβ, donde α y β son las fases en equilibrio.
La presión de un vapor en equilibrio con su fase condensada a una temperatura dada se llama la
presión de vapor de tal sustancia a dicha temperatura. Por tanto, las curvas de frontera de fase entre
el líquido y el vapor y el sólido y el vapor muestran como varían las presiones de vapor de las dos
fases condensadas con la temperatura.
Dos punto importantes del diagrama de fases de una sustancia pura son el punto triple y el punto
crítico. El punto triple es un conjunto de valores de presión y temperatura, característico de cada
sustancia, a los cuales tres diferentes fases coexisten simultáneamente en equilibrio. Para el agua el
punto triple ocurre a 273.16 K y 6 × 10 – 3 atmósferas. El punto triple marca la presión más baja a la
que la fase líquida de una sustancia puede existir.
El punto crítico representa un conjunto de valores de presión y temperatura a partir de los cuales es
imposible distinguir entre la fase líquida y de vapor de una sustancia. Para el agua el punto crítico
ocurre a 647.15 K y 218 atm.
34
nA
xA = (59)
n A + n solvente
En soluciones diluidas, que aparecen habitualmente en la experimentación medioambiental, se tiene:
nA
xA ≈
nsolvente
Algunas mezclas de líquidos obedecen la ley de Raoult muy bien, especialmente cuando los
componentes de la mezcla son químicamente similares (ej. benceno y tolueno). Las mezclas que
obedecen la Ley de Raoult a través de la gama de composiciones desde A puro a B puro se llaman
soluciones ideales.
K (torr)
CO2 1.25 × 10 6
H2 5.34 × 10 7
N2 6.51 × 10 7
O2 3.30 × 10 7
La ley de Henry se emplea para estimar el grado de solubilidad de un gas en un líquido, cuestión muy
importante en contaminación ambiental.
Propiedades Coligativas
Algunas propiedades físicas de las disoluciones difieren significativamente de las del disolvente puro.
Dos ejemplos son a) el abatimiento del punto de congelación (el agua pura a presión de 1 atm congela
a 0°C pero las soluciones acuosas se congelan por debajo de esa temperatura), y b) la elevación del
punto de ebullición (el agua pura a presión de 1 atm hierve a 100°C pero las soluciones acuosas
hierven a temperaturas por encima del agua pura).
Estas propiedades físicas de las soluciones no dependen del tipo de partículas del soluto sino de la
concentración (cantidad) del soluto. Tales propiedades se denominan propiedades coligativas.
Elevación del punto de ebullición
El adicionar un soluto no volátil a un disolvente provoca el aumento del punto de ebullición respecto
al del disolvente puro. El aumento, ∆Teb, es directamente proporcional al número de partículas de
soluto por mol de moléculas de disolvente; por tanto ∆Teb es proporcional a la molalidad de la
disolución:
∆Teb = K eb m
(63)
La magnitud de la constante molal de elevación del punto de ebullición, Keb, depende sólo del
disolvente. En la siguiente tabla se dan algunos valores para disolventes comunes.
37
El agua tiene un Keb = 0.52 °C/m, esto significa que una solución acuosa 1 molal de sacarosa (u otro
sólido no volátil) hierve a una temperatura de 100.52 °C a presión de 1 atm.
Depresión del punto de congelación
Al igual que la elevación del punto de ebullición, el abatimiento del punto de congelación, ∆Tf, es
directamente proporcional a la molalidad de la disolución:
∆T f = K f m
(64)
En la tabla 1 se dan valores de Kf para los disolventes más comunes. Para el agua Kf = 1.86 °C/m.
Esto significa que una solución 1 molal de sacarosa se congela a -1.86 °C.
Presión Osmótica
Ósmosis
Ciertos materiales actúan como membranas semipermeables, puesto que cuando se ponen en
contacto con una disolución permiten el paso de algunas moléculas pero no de otras. Es común que
las moléculas del disolvente (más pequeñas) puedan pasar, no así las moléculas o iones del soluto
(más grandes). Este carácter semipermeable se debe a que la membrana posee una red de diminutos
poros. Cuando una membrana se coloca entre dos disoluciones de diferente concentración, las
moléculas de disolvente se moverán en ambas direcciones a través de la membrana. Sin embargo,
puesto que la solución menos concentrada contiene un mayor número de moléculas de disolvente,
habrá un movimiento neto de moléculas del disolvente desde la solución menos concentrada hacia la
más concentrada. Este proceso se llama ósmosis. Siempre debe recordarse que el movimiento neto
del disolvente es siempre hacia la solución con concentración más alta de soluto.
La presión necesaria para evitar la ósmosis es la presión osmótica, π, de la disolución. La presión
osmótica obedece una ley cuya forma es similar a la ecuación de estado del gas ideal:
n
π = RT = MRT
V (65)
Donde, V es se volumen de la solución, n es el número de moles de soluto, R es la constante del gas
ideal, y T es la temperatura en grados kelvin. M es la molaridad de la solución.
Si una membrana se coloca entre dos soluciones con idéntica presión osmótica, no ocurrirá ósmosis.
Se dice que las dos soluciones son isotónicas. Si una solución tiene menor presión osmótica respecto
a otra más concentrada se dice hipotónica. La solución más concentrada es hipertónica respecto a la
solución diluida.
Hay algunos ejemplos interesantes de ósmosis. Un pepino colocado en salmuera pierde agua por
ósmosis y se encoge hasta formar un encurtido. Una zanahoria marchita por exposición al sol se
coloca en agua recupera su firmeza porque recupera humedad por ósmosis.
38
Ejercicios de práctica
1. Calcule la presión osmótica a 20°C de una solución de sacarosa, C12H22O11, 0.0020M
2. Una muestra de 2.05 g de poliestireno se disolvió en suficiente tolueno para formar 100 mL
de solución. La presión osmótica de la solución fue de 1.21 kPa a 25°C. Calcule la masa
molar del poliestireno.
3. Calcule el punto de ebullición y el de congelación de una solución que contiene 0.6 kg de
CHCl3 y 42 g de eucaliptol, C10H18O , una sustancia fragante que se encuentra en las hojas de
los eucaliptos.
Ejercicio de muestra 1
Una muestra de 2.05 g del plástico poliestireno se disolvió en suficiente tolueno para formar 100 mL
de solución. La presión osmótica de la solución fue de 1.21 kPa a 25°C. Calcule la masa molar del
poliestireno.
Solución
Ejercicio de muestra 2
El alcanfor, C10H16O, funde a 179.8°C y tiene una constante de abatimiento del punto de congelación,
Kf = 40.0 °C/m. Si 0.186 g de una sustancia orgánica desconocida se disuelve en 22,01 g de alcanfor
39
líquido, se observa que el punto de congelación de la solución es de 176.7 °C. Calcule la masa molar
del soluto.
Solución
1. Liste los datos disponibles:
masa soluto = 0.186 g
∆T f = 179.8 o C − 176.7 o C = 3.1o C
K f = 40.0 o C / m
1 kg
Ki log ramos disolvente = 22.01 g × = 0.022 kg
1000 g
2. Use la ecuación del abatimiento del punto de congelación y despeje la molalidad
∆T f = K f m
∆T f 3.1o C
m= = = 0.0775 m
Kf 40.0 o C m
3. De la fórmula de molaridad despeje las moles de soluto y calcule
moles de soluto
m=
Kg solvente
moles
moles de soluto = m × Kg solvente = 0.0775 × 0.022 Kg = 0.0017 moles
Kg
4. Del número de moles de soluto (n) despeje la masa molar
masa soluto
n=
Masa Molar
masa soluto 0.186 g
Masa Molar = = = 109.1 g / mol
n 0.0017 mol
• Se preparó una solución de un soluto desconocido disolviendo 0.250 g de éste en 40 g de
CCl4. El punto normal de ebullición de la solución resultante aumentó en 0.357 °C. Calcule la
masa molar del soluto
• Se midió la presión osmótica de una solución acuosa de cierta proteína con el propósito de
determinar su masa molar. La solución contiene 3. 5 g de la proteína disuelta en agua hasta
obtener 5 mL de solución. La presión osmótica de la solución a 25 °C es 1.54 torr (1 atm =
760 torr). Calcule la masa molar de la proteína.
EJERCICIOS
1. Calcule el coeficiente de difusión del alcohol etílico en agua a partir de los valores tabulados
para alcohol metílico y alcohol n-butílico
Estime la solubilidad de oxígeno en agua a 298 K y a una presión parcial de 190 torr ( la solubilidad
de un gas en agua corresponde a la cantidad de gas disuelto en 1 kg. de agua)
2. A 300 K, la presión de vapor de soluciones diluidas de HCl en GeCl4 líquido dan los siguientes
resultados:
x (HCl) 0.005 0.0012 0.019
p (kPa) 32.0 76.9 121.8
Muestre que la solución obedece la ley de Henry en este rango de fracciones molares y calcule la
constante de Henry a 300 K.
la glucosa (C6H12O6) hasta las muy grandes como el almidón. El pan, las pastas, y el azúcar son las
fuentes más importantes de carbohidratos. Las proteínas son macromoléculas que contienen átomos
de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno. Las proteínas son esenciales para construir y reparar los
tejidos del cuerpo. Una molécula de proteína es una cadena constituida de unidades más pequeñas
llamadas aminoácidos. Las proteínas completas, presentes en la carne, leche, y huevos, disponen de
todos los aminoácidos necesarios para construir los tejidos corporales. Las proteínas incompletas,
presentes en las frutas, vegetales, y granos, no disponen de uno ó más de tales aminoácidos. Las
grasas son moléculas pequeñas compuestas de carbono, oxígeno e hidrógeno. Están presentes en los
aceites vegetales y grasas animales. Los alimentos que consume una persona contienen carbohidratos,
proteínas, y grasas en diversas cantidades. Una dieta saludable debería contener menos del 30 % de
grasa. El contenido de energía de un alimento se calcula quemando una muestra del mismo en un
calorímetro de bomba adiabática. Los contenidos de energía promedio de los tres grupos de
alimentos y la fracción metabolizable de los mismos por parte del cuerpo humano se detallan en la
siguiente tabla:
Tabla V. Contenido de energía y su fracción metabolizable para los tres grupos de alimentos.
Tabla I. Contenidos de energía promedio y fracciones metabolizables por el cuerpo humano de los
tres grupos de alimentos.
Los datos incluidos en la tabla I se refieren a muestras de alimento secas. En la realidad, los alimentos
contienen un alto porcentaje de humedad. Por esta razón los contenidos de energía metabolizable de
los tres grupos de alimentos son mucho más bajos. Así los carbohidratos proveen 4.2 kJ/g de energía
metabolizable, las proteínas 8.4 kJ/g, y las grasas 33.1 kJ/g.
La unidad de energía que emplean los nutricionistas es la Caloría, la cual corresponde a una kilo
caloría ó 1000 calorías. Entonces, 1 Caloría = 1 kcal = 4.187 kJ
El número de Calorías que una persona necesita diariamente depende de variables tales como la edad,
sexo, estado de salud, nivel de actividad, y tamaño del cuerpo. Un hombre promedio requiere entre
2400 a 2700 Calorías por día. Una mujer promedio, en cambio, requiere de 1800 a 2200 Calorías por
día. La energía adicional que el cuerpo consume se almacena como grasa y constituye una reserva que
se utiliza cuando la cantidad de energía que ingresa al cuerpo es menor que la que se gasta en las
diversas actividades diarias. Puesto que un kilogramo de grasa almacenada en el cuerpo es capaz de
proveer 33.1 × 10 3 kJ de energía, una persona que ayuna puede cubrir sus requerimientos diarios de
energía ( digamos 2200 Calorías) consumiendo solamente 0.28 kg de grasa corporal. Obviamente
debe beber suficiente cantidad de agua para reponer la humedad perdida a través de los pulmones y la
piel. Parecería que una dieta severa durante cierto período sería suficiente para eliminar el exceso de
peso de una persona, pero el problema que ocurre cuando un cuerpo no ingiere una cantidad suficiente
de alimentos es que además de la grasa acumulada el cuerpo comienza a consumir rápidamente su
propio tejido muscular. Una dieta saludable debería contemplar la ingestión de una cantidad adecuada
de calorías más un plan de sesiones de ejercicio físico.
Los contenidos de energía metabolizable de una variedad de alimentos se presentan en la tabla que
sigue:
42
Alimento # de Calorías
Manzana (unidad) 70
Pan (rebanada) 70
Patata cocida 250
Hamburguesa 275
Papas fritas ( 1 porción) 250
Helado ( porción de 100 mL) 110
Leche entera (vaso de 200mL) 136
Leche descremada (vaso de 200 mL) 76
Durazno (unidad) 65
Pizza (rebanada regular) 350
Pastel (rebanada regular) 300
Bebida gaseosa (vaso de 200 mL) 87
Huevo cocido 80
Barra de chocolate (20 g) 105
Mantequilla (cucharada) 35
La energía que gasta una persona de 68 kg de masa corporal durante diversas actividades se presenta
en la tabla VII:
Tabla VII. Energía que consume una persona de 68 kg durante algunas actividades
Ejercicios:
Un hombre de 55 kg consume un litro de helado. Qué tiempo debe trotar para quemar las Calorías
que ingirió al comer el helado?
Considere dos hombres de idéntica masa corporal (80 kg) que comen los mismos alimentos y
efectúan similares actividades con la única diferencia que uno de ellos comienza a trotar
diariamente durante 30 minutos en tanto que el otro mira la TV un lapso igual. Calcule la
diferencia de peso entre los dos dentro de un mes. (Resp. 1.025 kg)
Un hombre que va a someterse a una huelga de hambre tiene 20 kg de grasa corporal. Cuánto
tiempo puede sobrevivir sólo con la grasa de su cuerpo?.
Considere dos mujeres de idéntica masa corporal (50 kg) que consumen los mismos alimentos y
efectúan actividades similares, excepto que la primera comienza a ingerir una papa cocida con 4
43
cucharadas de mantequilla, en tanto que la segunda consume sólo una papa cocida. Determine la
diferencia de peso entre las dos después de un año (Resp. 6.5 kg)
Un hombre de 60 kg suele comer una manzana cada noche luego de la cena sin perder o ganar
peso. De ahora en adelante decide reemplazar la manzana por 200mL de helado y además camina
diariamente durante 20 minutos. Con este nuevo régimen cuanto peso ganará ó perderá en un
mes? (Resp. 0.087 kg)
Una mujer que suele consumir un litro de bebida gaseosa al día, cambia esta costumbre por dos
rebanadas de pastel al día. Está consumiendo más ó menos calorías?
BIBLIOGRAFÍA
1. Physical Chemistry de Peter Atkins, 6ta edición
2. Termodinámica de Y. Cengel y M. Boles, Tomo 1, 2da edición.