Fonones: Cuantización de las vibraciones de la

red cristalina.

Onda de longitud larga → k ≈ 0 → Ondas elásticas...

Ondas de longitud corta λ ≈ a o k ≈ π/a → tenemos

que tener en cuenta la estructura atómica del cristal.

fonón longitudinal fonón transversal

Base monoatómica: Consideremos que las interacciones son elásticas, con constantes
que dependerán de la dirección de propagación y la polarización de la onda. Las
fuerzas son proporcionales al desplazamiento y consideramos sólo interacciones entre
planos vecinos. La fuerza sobre un átomo del plano s viene de los planos s+1 y s-1:

Fs = C (us+1 – us ) + C (us-1 – us )

La ecuación del movimiento para el átomo:

d 2u s
M 2
= C (u s +1 + u s −1 − 2u s )
dt
Una onda viajando en la dirección K (perpendicular al plano) es:

u s = u0 exp(iKsa − iωt ) y por tanto u s ±1 = u s e ± iKa

Sustituyendo queda: - Mω2 = C [exp(iKa) + exp(-iKa) –2] y por tanto:

ω2 = (2C/M)(1- cos Ka)

 La solución no cambia si K→K± n 2 π/a.
Luego –π/a < K < π/a .(1ª Zona de Brillouin).

Kmax = π/a es una onda estacionaria.

Velocidad de grupo de las ondas: vg = dω/dK o vg = gradK ω(K).

Para la relación de dispersión que hemos visto vg(K) = (Ca2/M)½ cos (½ Ka).
En K= π/a , vg = 0.

Límite continuo: si Ka <<1 ω2 = (C/M)K2a2 . (Ca2/M) ½ = velocidad ondas elásticas.

Base diatómica: En general si hay p átomos por celda unidad, hay 3p ramas en la
relación de dispersión. 3 ramas acústicas y 3p – 3 ópticas (en 3 dimensiones). Veamos
cómo se obtienen.

d 2u s
M 1 2 = C (vs + vs −1 − 2u s )
dt
d 2 vs
M 2 2 = C (u s +1 + u s − 2vs )
dt

Probemos soluciones de la forma us = u exp(isKa-iωt) y vs = v exp(isKa-iωt).

Sustituyendo obtenemos:
Este sistema tiene solución si:

para Ka << 1 tenemos

u/v = - (M2/M1) K=0

u= v K = 0
La estructura de las relaciones de dispersión es en general complicada:
“Cuantización” de las ondas elásticas:

La ondas elásticas son osciladores armónicas que están cuantizados y se les asocia
partículas (FONÓN). La energía es por tanto:

En = (n + ½ ) ħ ω.

Esto implica que la amplitud de las ondas está cuantizada.

<E> = ¼ ρVω2 u02 = (n+ ½) ħ ω. ⇒ u02 = 4(n + ½ ) ħ/ρVω.

El momento del fonón :

Una onda elástica o fonón no transporta momento lineal, sin embargo los fonones
se comportan como si su momento fuera P = ħK . En procesos de colisión, creación
y destrucción, se conserva el momento lineal.
Propiedades Térmicas:

Las ondas elásticas o fonones determinan gran parte de las propiedades térmicas:

Calor Específico.
Conductividad Térmica.

Energía Interna de las ondas elásticas a temperatura T:

U = ∑∑ U K , p = ∑∑ nK , p hω K , p
T T
K p K p

¿Cómo se hacen las sumas en K?.

¿Cuánto vale la contribución a la energía media de un onda de frecuencia ω(k)?.
¿Cuánto vale el número medio de fonones a temperatura T?.
Distribución de Planck ( en otro contexto Bose-Einstein ):

La probabilidad de que un oscilador esté en un estado de energía En:

P(En ) = (1/Z) exp ( - En /kBT) donde Z (T) es una constante de normalización.

Se tiene que cumplir que ∑n P(En ) = 1. Luego Z = ∑n exp( - En /kBT).

Las distintas energías en los que puede estar un oscilador de frecuencia ω(k) son
En =(n+ ½) ħ ω. La función Z es por tanto,
∞
1
Z (T ) = ∑ exp[− (n + 1 / 2)hω K / k BT ] = e − hω / 2 k BT

n =0 1 − e − hω K / k B T

La contribución de la onda elástica a la energía media es:

U K = ∑ (n + 1 2 )hω K P ( En ) = (1 / Z )∑ (n + 1 2 )hω K e − ( n +1/ 2 ) hω / k BT

n n
 (
U K = 1 − e − hω / k BT )∑ (n + )hω 1
2 K e − nhω / k BT
=
n

(
= 1 2 hω k + 1 − e −hω / k BT )∑ nhω e K
− n hω / k B T
=
n

hω K e −hω / k BT
= 1 2 hω k + 1 − e ( − hω / k BT
) =
(1 − e )
− hω / k BT 2

1
= 1
2 hω k + hω K hω / k BT
= 1 2 hω k + hω K n(ω K )
e −1

1
n( E ) = Distribución de Planck (Bose-Einstein)
e E / k BT
−1
La energía interna queda entonces :

hω K , p
U = ∑∑ hω K , p / k BT
+ 1
2 ∑∑ hω
p K e −1 K p

El calor específico se obtiene como :

CV =
∂U
= k B ∑∑
(hω K , p / k BT ) e
2 hω K , p / k B T

∂T p K (e hω K , p / k BT
−1 )2

Sólo nos queda por ver cómo sumamos en K.

Enumeración de modos normales (K). Ya hemos visto que sólo tienen sentido
los modos dentro de la 1ªZB. Impongamos ahora condiciones de contorno (N+1
partículas con:

Condiciones fijas: u0 = 0 y uN+1 = 0. Para que cumplan esas condiciones se

deben formar ondas estacionarias: us = u0 sin (sKa) exp(iωt) .Las K permitidas
son cumplen sin(NKa) = 0 y son

Tenemos por tanto N-1 modos

distintos entre 0 y π/a.

La densidad de modos es (N grande)

D(K) = Na/π = L/π .
Condiciones periódicas: Imponemos que us + N = us. Esto
nos restringe a aquellas K entre –π/a y π/a tales que y KNa
= ±m 2π o K = ± m 2π /L.

Tenemos N modos distintos entre –π/a y π/a luego la densidad es D(K) = L/2π.

En dos dimensiones : N2 modos en una ZB de

superficie (2π/a)2. Luego D(K) = L2 /4π2.

En tres dimensiones : N3 modos en una ZB de

volumen (2π/a)3. Luego D(K) = L3 /8π3.
Si N = L/a es grande (que lo es) podemos sustituir las sumas en K por integrales:

En 3d ∑ F ( K ) → ∫ F ( K ) D( K )dV ( K )
K ZB

Densidad de estados en frecuencias D(ω) : Es el número de estados (modos) que

tenemos por unidad de frecuencia . Si conocemos la relación de dispersión ω(K) es
fácil relacionarla con D(K) (al menos en este caso).

número de estados d N = D(ω) d ω = D(K) dV(K)

En 3d dV(K) = dKx dKy d Kz o = 4πK2 dK, luego si la frecuencia solo depende

del módulo de K tenemos

D(ω) = D(K) 4πK2 dK/dω = (VK2/2π2) (dK/dω ) donde V= L3.

Modelo de Debye:

1.- Asumimos la relación de dispersión de las ondas elásticas ω(K) = v K .

Esto implica que la densidad de estados es D(ω) = Vω2 /2π2v3.

2.- El número de estados por polarización es N (número de celdas unidad). Tenemos

entonces una frecuencia máxima ωD.

ωD
N =∫ D(ω )dω ⇒ ω D3 = 6π 2 v 3 N / V
0

Que implica un vector de ondas máximo: KD = ωD /v = (6π2 N/V)1/3 . Daros cuenta

que (V/N)1/3 ≈ a.
3 1 2
Tomemos una velocidad de propagación “promedio”: = +
v 3 v 3L v 3T

Vω
2
 1 2  3Vω 2
∑p p
D (ω ) =
2π 2
 3 + 3  = 2 3
 vL vT  2π v
La energía interna queda:
ωD ωD  3Vω 2  hω 
U = ∑ ∫ U (ω ) T D(ω )dω = ∫ dω  2 3  hω / k BT =
p
0 0
 2π v  e −1 
3Vh ω D ω3 3Vk B4T 4 xD x3
= 2 3 ∫ d ω hω / k B T = 2 3 3 ∫0
dx x
2π v 0 e − 1 2π v h e −1

Donde hemos definido x = ħω / kBT y xD = ħωD / kBT = θ/T . Esto define la llamada
temperatura de Debye (θ) dada por:
1/ 3
hv  6π 2 N 
θ =  
kB  V 

3
Utilizando esta definición: T  x3
∫
xD
U = 9 Nk BT   dx x
θ  0 e −1
El calor específico queda:

3
3Vh 2 ωD ω 4 e hω / k B T T  θ
x 4e x
CV = 2 3 ∫ dω hω / k BT = 9 B  ∫
T
Nk dx x
2π v k BT 2 0 (e − 1) 2 θ
  0 (e − 1) 2

Límite de temperatura alta (θ/Τ) << 1 : ex ≈ 1 (ex -1)2 ≈ x2.

3
T  θ

CV = 9 Nk B   ∫ x 2 dx = 3Nk B Ley de Dulong- Petit.

T

θ  0
 ∞ x 4e x 4π 4
Límite de baja temperatura (T/θ) << 1 (θ/T) → ∞.
∫
0
dx x
(e − 1) 2
=
5

3
T 
CV = 125 π 4 Nk B   Ley T3.
θ 
Modelo de Einstein:

1.- La frecuencia es independiente de K , ω = ω0 , (aproximación para las ramas ópticas).

2.- Tenemos también N modos x 3 polarizaciones 3N estados.

Consecuencia de 1 y 2 es D(ω) = 3N δ (ω –ω0). Definimos ħω0 / kBT = θΕ/T

3Nhω 0
U= hω 0 / k BT
y la capacidad calorífica queda
e −1
2
 ∂U   hω 0  e hω 0 / k B T
CV =   = 3Nk B  
 ∂T V (
hω / k T
 k BT  e 0 B − 1 )2

Diamante θΕ = 1320K

Para T/ θΕ >> 1 Cv = 3N kB.

Para T/ θΕ << 1 Cv ∝ exp ( - θΕ/T)