[ MPSI – CHIMIE ]...................................................................................................................................................

CHIMIE DES SOLUTIONS..................................................................................................................................... 2

1 – LOI DES EQUILIBRES CHIMIQUES .......................................................................................................................... 2
2 – CONDUCTIVITE D' UNE SOLUTION AQUEUSE .......................................................................................................... 2
3 – COUPLES ACIDE / BASE........................................................................................................................................ 4
4 – EQUILIBRES DE COMPLEXATION .......................................................................................................................... 5
5 – REACTIONS DE PRECIPITATION ............................................................................................................................ 7
6 – OXYDOREDUCTION ............................................................................................................................................. 8
7 – POTENTIELS D'ELECTRODE .................................................................................................................................. 9
STRUCTURE DE LA MATIERE .......................................................................................................................... 13
8 – STRUCTURE ATOMIQUE DE LA MATIERE ............................................................................................................. 13
9 – LES NOMBRES QUANTIQUES .............................................................................................................................. 13
10 – ORGANISATION ELECTRONIQUE DES ATOMES ................................................................................................... 14
11 – CLASSIFICATION PERIODIQUE DES ELEMENTS ................................................................................................... 15
12 – STRUCTURE ELECTRONIQUE DES MOLECULES ................................................................................................... 16
13 – STRUCTURE CRISTALLINE ................................................................................................................................ 18
14 – RESULTATS DE L'EQUATION DE SCHRÖDINGER POUR UN SYSTEME HYDROGENOÏDE............................................ 21
15 – L'ATOME POLYELECTRONIQUE ........................................................................................................................ 22
CINETIQUE CHIMIQUE...................................................................................................................................... 25
16 – LOIS EXPERIMENTALES DE LA CINETIQUE CHIMIQUE ......................................................................................... 25
17 – CINETIQUE FORMELLE..................................................................................................................................... 27
18 – MECANISMES REACTIONNELS .......................................................................................................................... 29

• !" #$% & ' "(!& $)%& *& '&% +" " , &" , - %,
&. ! /Σ 0 # 12 3 & ' & 4 , & " , "% .% , $ '',5 & 2 & !& ,0, * '&%
• 6& $ ! " -) & 7! 1 ( (1 8 ,% 4- & '& 5' %
(1 → 1 ( $ &4- & '& 5 '
• $ ,%, !,! ',
8
8 & # ' 8 & ,!'4! ' & )0$ -)'
9
8 &- 2& 9
8 & ,!'4 '9 & -)'
9 & )0" %& - 2 & 9 & )0" %& ,!'4 ' & $ -)'
9 8 &% & -% 8 & ,!'4 ' -)' 4
8 & #0" 8 & )0" %& ,!'4 8 & -)
8 8 ! #0 %&% $% # "()0" 8 9
8 & ) ,!'4 8 :
8 & " -)
; 9 & - <
8 & % ) & !1 & -! . -! . !#
; 1 & &! 9 & $) ,$) !81 & -! . -! . 7!
; 8 & "! 8 & & )0" %& $) ,$) 8
81 & -! -! !#

; 8 && 8 & " )0" %& $) ,$) 81 & -! -! 7!

; 9 && & &$ & & = 81 &4 4 !#

; & -0 &! &81 & & &*, = 91 &4 4 7!
; & ) -0 & &81 & % & , && !#
&1 &% & , && 7!
= - ', + 15; 15>15 15 815? 815@&815 2815 815 815; 815 '
915 915= 5 '5? 5
 A6B ;

1 – Loi des équilibres chimiques

$$ ',
A(%7! '2 -) 7! "(!& % - & - ,$ &" ! & C ', - &- & &, &(%. '! & $'!, & 4 5', 8
% - &, &. , , & ' D . ,,
2, 9
1
%4 & & "! > + > / -"

%&% ', &

&, & "(%7! '2

α 1β? α( ( 1 β( ?(
A ,7! '(%7! '2 -) 7! , % ',%5
α( β(
( ?(
A "( - &" ,, + > / α β C > , ' - &, & " '(%7! '2 - &, "% %57! & "%$ &" 7! " '
?
$% !
/ , , !& , '. & ! !& , '"
/ E F C F/ 'E A , , !& ,$*- & , '! &
/ E $F C $F / 2 , , !& G

$ $ ,+ / & B5 C / H 9 I>J 'J $ ! ', G - &, "% %, $ 4 ,

1 ?/ K /& E& C & E & , $$ '%4 - & '

8 # - - , "( $$'- &

A - &, & "(%7! '2 , -)% L '(%7! & 2'& " '(%7! '2 & -) & ' , &, ! , & !' $' ',
- 44 - & , , M-) % 7! ,5' - &, & , -) & %

6 ', &
'!, > , &" 5$'!, ' $ $ & " $ "! , $ $$ !# % - 4, , &"
> N F95' % - & $ ! D - &, "% % - '
> O FJ95', % - 4, $ !. & D - &, "% %, - & % ,, & $ ,

# - - , "( $$'- &

2 – Conductivité d'une solution aqueuse

'! & 7! !, / , '! & 2 &! & " ,, '. & " &, '
( ! '7! " " . , , ,!2, &- , $$ '% , , '! %, L '(%
, '" 5'7! " ! G !# " &, ', $% ! , !,! '', " $% ! " $ ,, &

&"!- %

%) " "(%!"
'- '0 / , '! & $ & ' $ ,, "! - ! & '' - & & " &- " , &,
&"!- % / ,! " ' - &"!- &- "(!& $ & " , '! & - $ , & 8 %'- " , " $' & 5
$'& , $ ''*',
/ρ E / E σ
/σ E /Pσ CP / E , ' Q- &, & " ' - ''!'Q5 &

8 2 ' %"(!& &

!, '
( 44 "(!& -) $ 5', &, & & !& . ,, ' /7 EP "
& $$ '' 2' %"(!& & µ / R7R E P
& & + $ 4 , & - &, "* 7! µ / 7 E P "%$ &" " , # ,
8
 A6B ;

! !& - &57 N F → µ / 17 E P / 17
! !& & &57 O F → µ / 7 E P / 7
6& %" µ + 3 . ,

9 &"!- . %"(!& , '! &

/σ /Σρ && = " 0 / R' -) "(!& ' "(%'- &,R / / S< TFF '
! !& - &5" -) GU " 2' %µU5ρ U / GU -U "
! !& - &5" -) GP " 2' %µP5ρ P / GP -P "
/ Σ RG R - µ . -- & ' 9 "
σ/ Σ RG R - µ

&"!- . % '
&"!- . % ' / ' 7! & %Λ "%4 & $ Λ / µ K!& %+ Ω 3 '
& " &- σ / Σ - RG RΛ . -- & ' 9
'& ', ,!U ,5 & $ ! !. !& "%4 & & " Λ - % & RGR µ
A , 2', " && & ', . '! , " , - &"!- . %, ' ,' , " , &, L 8TV 5-( , JLJ" ', - &"!- . %,
' , ' ,7! ' ' ! , &4 & & " '!% & ', & Λ0 K' ,7! ', , '! &, , & $ ! - &- & % ,5'
"%$ &" &- " , - &"!- . %, ' , . - ' - &- & & , 4 2' " &- & $ ! 4 '( $$ # & Λ / Λ0
0
" " &" ! + Λ ; 1 / TF F Ω 3 '

T &"!- . %" '( ! $! K! &, &

$, $! / - $, - &, !%"(!& , !' 0$ " '%-!'
, ,! , $ %- , , " ' - &"!- . %" '( ! $! & 7! - ''J- &( , $ , &!'' σ / T5
T F <Ω 3 '
&- '( ! $! - & & " , &,57! & $ !. & $ . & 7! " ' " ,, - &" - & , '%-!', "( ! +
8 8 9
11 %7! '2 "( ! &, &5 ! ! $ '0,
A . '! " σ , *, 4 2' " &- '( ! $! - & & *, $ ! "( &, > ' - &, & " - %7! '2 5 $$ '%
Q$ "! & 7! " '( !Q & + > / F
> / 9 1 , ', - &- & &, , & #$ % , & 'A
' ,5 9 1 / 5 F F: 'A "

'- '0 , 4 ,
'- '0 4 / , '! %$ ! '7! ''( & , & " ,$ , & , ' &, ' , '! &5', ,$*- , $ %" & & ,
, & ', &, ,,!, "! , '! % '&(0 $ , " '%-!' "! , '! %

'- '0 , 4 2',

%4 & &
'- '0 4 2' / , '! %$ ! '7! ''( & , & " ,$ , & &( , 7! $ '' A , '! & - & & " , &, ,,!, "!
, '! % &, 7! " , '%-!', "! , '! % A , $ $ &, " , " 44% & , ,$*- , "%$ &" & " ' " '! &

8 A " " '! & "( , W '"

α ' !# " " ,, - &5 ! Q4 - & ' " ,, - % Q+
α / 7! & %" , '! %" ,, - %E 7! & % & ' " , '! %
-α3
& $$ '& - ' - &- & & "! , '! % & "! " &, ' , '! "
&5 & > /
α
A " " '! & "( , W '" + X! &" & " '! ' , '! &5'0 $ $ && '' & $'!, " '%-!', " , '! %
" ,, - % , X! &" - → F5'(%'- '0 4 2' , - $ - !& %'- '0 4 , - - &( , . 7! , > NN
F: - '4 ! $ !. &% ' ', &, )0" & ! $$ %, $ '( ! &, & " '( !

9 ,! " α K '-!'" >

&& ,, & Λ -5" ' ,! " σ & "%"! α $! , >
# - - "( $$'- & + & %'& F '"( - " -)' )0" 7! F 9 '"( - " %) & Y7! " &, !& '
"( ! '-!' ' - &"!- . %
Λ 9 1 / 9TF F ! Λ ' / :< F ! Λ 9 / F ! > 9 E 9 / 5
H F T

9
 A6B ;

3 – Couples acide / base

%4 & &,
B)% " ? &, "
- " / ,$*- ,!,- $ 2' " -%" !& $ & 1
? , / ,$*- ,!,- $ 2' " - $ !& $ & 1
; & " - !$' + 1 1 - 7! &( , $ , !& %7! & 2'&

%- &, - " 2 , 7! ,
6& - " & $ ! U ! , & Z' "( - " 7! ,( ' , & $ %, &- "(!& 2 , - $ 2' " 4 # ' $ & -%"% ( '&(0
$ , " 2 , 5-( , ' , '. & 7! U ! - Z'
% - & - " J2 , 7! / % - & "(%-) & $ & 7! & '( - " "(!& - !$' ' 2 , "(!& ! - !$'

Z' - " 2 , 7! " '( !

! . & ', - ,5 8 $ ! U ! ' Z' "(!& - " ! "(!& 2 , K-( , !& $) '0 5 ! Q, '. & $) * Q
! &, & " '( ! + $> / 5 F L 8TV
$> "%$ &" " ' $% ! $> FFV / 85 8 8FFF
$ / ' 9
1
1 / ' , ' , '! & , & ! "! $ & " .! - " 2 , 7! $ / $> E 8
9
1 N ' , ' , '! & , - " $ O $> E 8
9
1 O ' , ' , '! & , 2 , 7! $ N $> E 8
9
$ / '
$ 1$ / $>

= - " , -" , " ,2, ,

6& - " , "( ! & $'!, 4 7!( '-*" $'!, 4 2' & , &$ & D 5!& 2 , , "( ! & $'!, 4 7!( ''
- $ $'!, 4 - ' & !& $ &

-" ,4 ,52 , , 4 ,5 44 " & . '' &

6& - " 4 , !& - " 7! , !& %'- '0 4 A 2 , - &U! !% "(!& - " 4 , !& ,$*- &" 44% &
!# - " , 4 , , & ' & " ,, - %, " &, '( ! " &- ', 8 , '! &, & ' D $ K'&( , $ , $ ,, 2' "
- $ '! 4 - & " 7!( '0 & . '' & " ' 4 - " , - " , $ ' , '. & A , - " , 4 , & $ !. & $ ,
# , " &, ' ( ! K 9 1 , '( - " ' $'!, 4 7! $! ,, # , " &, ' ( !

A % - & "(!& 2 , 4 ,! '( ! , ' '' & $ ! $ , # , " &, '( ! & - " - &U! !% , !& ,$*-
&" 44% & '0 & . '' & " ' 4 - " , 2 , , 4 , $ ' , '. & A 2 , ' $'!, 4 7! $! ,, # , " &,
'( ! ,
# $', "( &, & , " &, '( ! + '5; 9 5 ' 9 5 8 5>15; 1

8 - " , 4 2',52 , , 4 2',

A % - & "(!& - " 4 2' ,! '( ! &( , 7! $ '' A(%7! '2 , - - % ,%$ , - &, & > 5" Q- &, &
"( - " %"! - !$'Q ! !& - &- & & " &&% 5!& - " 4 2' , "( ! & $'!, 4 7! α !# " " ,, - &
" '( - " , &"5-( , JLJ" > &"5-( , JLJ" $> $
&, & " 2 , - %+ >? $> 1 $>? / $> / L 8TV
'!, !& - " 4 2' , 4 2'5$'!, , 2 , - &U! !% , 4 5 %- $ 7! &
A , '. & O !N $ " - $ ' 4 - " , - " , 4 2', " , 2 , , 4 2',

9 -) '' "( - " %L 8TV

-) '' "( - " %/ %-) '' "!% & $> ,! '7! '' & $ ', " 44% & , - !$', - " E 2 , - - % ,%, $ '
. '! " '! $> L 8TV '' , ' % L - !, "! & . '' & " '4 - " , -" ,4 , " ,2, ,4 , " &,
'( ! & ' ! - " 5' ' , "! ! - !$' 9 1 E 8 $> / F K & ' ! 2 , 7! 5 '' , "! ! - !$'
8 E $> /

& ! ', '( & - '7!%4 %- , '. & 5', - &, & , "( - " %, & $'!, &" , 7! -) G '( ! - ; 9
, !& 2 , $'!, 4 7! 8 A , - " , 4 2', , & $'!, 4 , " &, ; 9
 A6B ;

& , " $ %" & &-

," , & -" , " , & 2, ,

& - " / ,$*- ,!,- $ 2' " -%" !& !& , !'$ &$ '%-!'
& 2 , / ,$*- ,!,- $ 2' " - $ !& !& , !'$ &$ '%-!'
&" 7! $ %" & ' ,7! N 5-( , JLJ" $ O $> 5 &. , & "
$$ # & L F[ ! $ O $> 5 , &% ' 2' $ $$ L
! $ N $> 1 5 , &% ' 2' $ $$ L
2, 2, 1
& 4 5 $ / $> 1 ' -" 5- > / -"
' # , " , ' - ', " , !' & 7! ! ', & ' - &, . & " ' * ', - &, & , "(%7! '2
" " , 2! & " , ,$*- , / A [ " -) 7! ,$*- "(!& - !$' & 4 &- & "! $

8 , " , $ '0 - " , " , $ '02 , ,

'0 - " / ,$*- ,!,- $ 2' " '2% $'!, ! , $ &, $ '%-!'
'02 , / ,$*- ,!,- $ 2' " - $ $'!, ! , $ &, $ '%-!'
! ' $ '0 - " & 5' # , & - !$', - " E 2 ,
$> , !& 4 &- & - ,, & " + ' $ & , '2% %" $'!, & $'!, " 44 - ' & - '( - & %'- , 7!
" - '! - $ ' 2 , 4 % , " $'!, & $'!, & &,

%. , & " , % - &,

& - &, "* ' % - & 1 8 1 8
>/> E> 8
> N + $> O $> 8 KA , " & , " $ %" & &- " 8 , & " ,U & ,5' , & $ !. & $ , - # , &
, '! &5', % ,, & " &- $ ! " && 8 ! > N FFF5 & $ ! - &, "% ' % - & - '
> O + $> N $> 8 KA , " & , " $ %" & &- " 8 $ % , & & !& & , - & " &- ', $ !. &
- #, & , '! & '0 ! U!, !& %. '! & $ ! 7! ' ,0, * , & %7! '2 -) 7! > O F FF 5
& $ ! - &, "% 7!( '&(0 $ , % - &5-( , JLJ" ', - &- & &, " " 8 , & % ', L '! , . '! ,
& ', & - '-!' ', - &- & &, " 8 " . - ' - &, & "(%7! '2
% - & $ %$ &"% & / % - & $ ! ',7! '', ', - &- & &, " , ,$*- , U , & "%$ &" & 7! "
'( . &- & " - %- &
&. & & + U N FF & N FFFF !' &
-) -) " ' % - & $ %$ &"% & +
• ? '& " , ,$*- , -) 7! , & ' & $ %, & , " &, ' , '! &5 -) '' "( - " %
• % - &, 2'& " ! , ', % - &, - " 2 , ,!,- $ 2', " , $ "! 5 - '-!'" '! - &, &
• A % - & $ %$ &"% & 4 & . & " , ,$*- , & ' & & "! , ! ' ( ! - &, & , ! &,
FFF 4 , $'!, &" 7! - '' " , ! , % - &, A , &, 9 1 &(0 $ - $ & $ , ' ,7! '!
$ %, &- , !& 7! & "! L '( ! $ '0, " '( !
$ *, ', - '-!', '4 ! .% 4 7! ' ' ! , & %7! '2 -) 7!
A * % - & L %- , - '' " '
( - " ' $'!, 4 ,! ' 2 , ' $'!, 4
'(%7! '2 -) 7! 4 & '5', - &- & &, " , " . , , ,$*- , &(%. '! & $'!, A , - &, & , "(%7! '2 "
! , ', % - &, &. , % , , & .% 4 % , $ - , - &- & &,

4 – Equilibres de complexation
- % , 7! ,

%4 & &
- $'# / %" 4 - $ '0 7! " &, '7! '!& - & ' ! !& & - & ' - & % ''7! , '%
-) 7! & L" , '%-!', 8 5; 95 ! L " , & &, '5= 5 ; 5 ; 5 8 98 5 '$ ! D & ! 5
-) %$ , . & ! &% . &
' &" / ,$*- '% L ' $ - & ' "(!& - $'#

8 ; &-' !
A , ' &",
A & 2 " ' &", , $ %- ,%$ ' $ %4 # + & 5" 5 5 % 5$ & 5) # 5) $
- , & " , & &,5' & , & , & O N # + 4'! 5-)' 5-0 & 5 ) -0 & 5)0" #
- , & " , '%-!', + 8 → 7! 5 → - 2 &0'5; 9 → &
T
 A6B ;

2 ; "! - $'#
& U ! L '! & !,! '' & 2 "( #0" &" '$ - & ' "! - $'#
( ', &% 4 + & U ! O N K # + = ; < → ) # -0 & 4
( ', $ , 4 !& ! + && U ! & K # + ' 8 <91 → & ) # 7! '! &!
& ,+ O& 2 \NO" 7! \NO- & %,! 7! \N

2 ' %"(!& - $'#

!$' " && ! E -- $ ! " ' &",

A& !& - $'#
& , '! & 7! !, 5 A& 1&A
A& , !& " && ! " ' &",5 !& -- $ ! " ' &",
& $ ' "! - !$' " && ! E -- $ ! " ' &", A& E

8 &, & " " ,, - & "(!& - $'#

A& 1&A
A&
> / A& , ' - &, & " " ,, - & '2 '57! & "%$ &" 7! " ' $% !
& $ , $> / ' >
A - &, & " 1&A A& , $$ '% - &, & " 4 & '2 ' ! " , 2' %5& % β& / E>
6& - $'# , "( ! & $'!, , 2' 7! > , $ 5 7! $> β& , & &",
& - &, "% & !& , '! & - & & & " &, '7! '' & . , $ ,, . & !& , '! & "! ' &" A '. ,
4 A5 A85 A95 5 A 5 5 A&
A 1A A
& >4 ', - &, & , " 4 &5 > ', - &, & , " " ,, - &, ,!-- ,, . , >4 / E >
& β & / Π >4 > /Π>

9 & , " $ %" & &-

'(%7! '2 A 1A A " - &, & >4
& "%4 & $élément / ' élément
& $A / ' >4 1 ' A E A
A $ %" & ,! A ⇔ $A N ' >4
& ' >4 O ' >4 8 O ' >4 9 O O ' >4 & ' , -) 7! ,$*- !& " & " . '! , " $A C '' ,
, 2' , ', ' >4 & , & $ , !U ! , " &, - " # + ; 91 " , " & , " $ %" & &- " ,U & , ',
, "%- $ , & " &- $ ! " && " , 1 " , ; 98 1

$'# &, - $% . , $ %. , & " , % - &,

$'# , "(!& D $ - & '+- $% & & ' &",
# + ,! !& # "!% & $ / ' 1 &$ ', $> " , - !$', - &, "% %, " , " . , - $'# , " 1

6& ' &" "% ! ! - $'# , !%L , !-) ,! ' "

2 $'# , "(!& D ' &" + - $% & & $ ,- & ',
# + '( B $ ! & %)0'*& " & % -% 5 ! & ; % %) 58 " & %) &
! !& # "!% & $] / ' ] &$ ', . '! , " , $> " , - !$', " && ! , E -- $ ! ,
6& -- $ ! "% ! ! - $'# , !%L , !-) ,! ' "

# - - "( $$'- &

" & 4- & " - ! 2 ,5 "% & & " , $>

<
 A6B ;

5 – Réactions de précipitation
%4 & &

"! " , '!2 ' %

- & !, ''&, . '' & ' ! )%% *& 5-( , JLJ" 7! ', ,$*- , " ,, ! , , & & $ %, &- "(!& , '"
A ,7! ' , '" , $ %, & 5 & " 7! ' , '! & , , ! % ! !& , '" & 7! 5 & - &, "* 7! ' $
"! , '" $ ,,% & , '! & ! " ,, ! , & * & " ,, - % & &,
#+ $ 7 , $ #1 1 7 0 C $# / 70
#1 $ 0 7
> /
"! " , '!2' %/ - &, & " '(%7! '2 " - % - &5& % > A , - &- & &, & &, .% 4 & -
' & , ' , '! & , , ! % & "%4 & $> / ' >
A , , '" , *, , '!2', , & - !# 7! - & && & ; 15>15; 15 ! ;F9
# $', + $> ' / S5
:T $> 8 '
8 / H $> 2 '8 / 5 H
'!, $> , &"5 &, ' , '" , , '!2'

8 &" & " $ %- $ &

#1 0
$ 7 , $ 17
X! & " % - & + X / #1$ 0 7 - &- & &, & 4 &- & "! $,
XF ≥ > 5' , '" $ %- $ U!,7!(L - 7! ', - &- & &, & &, .% 4 & ' - &, & " ' % - &5-( , JLJ
" U!,7!(L - 7! > / X
XF O > 5', - &- & &, & &, , & &,!44 , & , $ ! 7!( '0 $ %- $ & A(% & ' , !& %
"(%7! '2 5 , > &( , $ , .% 4 %

'!2 ' %
'!2' % ' . '! 7! , / & 2 " ', " - , '" 7! '
( & $ ! " ,, !" " &, ' " , '! &
7! !, & '( #$ & 'EA
# $' + $ ! ' -)' ! "( & 5, / <5
9 FT 'EA

& , " $ %" & &-

!$', " && ! -- $ !

A $'!, , !. & 5$ & ' . - ', - !$', " && ! -- $ ! " ' &",5 & - &, "% " , - !$', " && ! ,
-- $ ! , "( & &,5 C ' " && ! , ' , '" 5 '( -- $ ! ' - &

8 & , " $ %" & &-

, "(!& , !'$ %- $ %
& % ', " , " , "( # , &- "! , '" - &, "% %5 & 4 &- & " ' - &- & & & & & , ',
"%$ &" & "(!& - &- & & 2 & 4 #% - '' "! - &
2 , " $'!, ! , $ %- $ %,
( , $ ' , & - &, "* " !# - !$',57! & ' D - &

:
 A6B ;

6 – Oxydoréduction
%4 & &, %&% ',
#0" & / ,!2, &- ,!,- $ 2' " & " , %'- &, " " &! , & & 5 " , 4 %"!
%"!- ! / ,!2, &- ,!,- $ 2' " $ " " , %'- &, "( ! & , && 5 " , 4 #0"
% - & "( #0" %"!- & / %-) & "(%'- &, & ' %"!- ! "(!& - !$' " # '( #0" & "(!& ! - !$'
" #
& %- "( 2 " 8 " %7! &, $! , & & "%"! '
(%7! & 2'& " #

; 2 "( #0" &

%4 & &
, "(!& & , $'
( , ' -) '%2 7! " '( &5 & -) , ,, & - !& %' -) %'% &
2 , "(!& '%-!'
& 2! - &. & && '' & ' ! ', " !2' , ' & " !# , L '( ' $'!, %'- &% 4 A . '!
'%2 7! " ' -) 4 - . $ % $ -) -!& " , , $ %, & " & 2 "( #0" & " - %'% & " &,
' '%-!' A(%'- &% . % ,! ' ( $ !" L 4 # 8 %'- &, ! ' 2' ! " ' -',, 4 - & " , %'% & ,5
', $'!, %'- &% 4, , & - !# & ) ! L "
# + &, 8 5& / 5 & /1
A & 2 "( #0" & "(!& %'% & " &, !& - $, , $' , &!' # + '85=
A , " , & 2 , "( #0" & " -) 7! "(!& '%-!' , &!''
&, ' $'!$ " , - ,5' & 2 "( #0" &" , 1 5 - '! " , #- $ &, +
• &, " , - $, , $', + 85 8 & / F
• &, " , )0" ! , ; 5A 5 - 5& /
• &, ', $% #0" , 5& /

A & 2 "( #0" & ,( 2 & & & & !& & , & 4 - . 7! 2! ', %'- &, " ' , & ! $'!,
%'- &% 4 " , 8 , 7! ', & & - !& A $ , 4 %7! 2' & , ', 8 , , & " & 7! ,
−ΙΙ
• •
1
#+ 8 1 • • = /< H/ 8
E

- , "(!& & - $ ,%
A , '%2 7! " , & 2 , "( #0" & " , %'% & , & %, " &, !& & - $ ,% , % 'L ' -)
'%2 7! " '
( &5'
(!& %% & ' -) %'% &

8 -) '' " , & 2 , "( #0" &

&$ ,! !& %-) '' "!% & & 2 "( #0" & ', " . , - $ ,%, &. , %,5$ ! !& %'% & " &&%
!& & 2 "( #0" & " &&%- ,$ &" & $'!, ! , - $ ,%, 6& %- & " # 4 !U ! , . '& 2
"( #0" &" '(%'% & - &, "% %

9 #0" %"!- & & 2 "( #0" &

#0" &/ ! & & "! & 2 "( #0" &/$ "(%'- &,
%"!- & / " &! & "! & 2 "( #0" & / & "(%'- &,
&, !& D - !$' %" #5- '! 7! !& & 2 "( #0" & # ' , '( #0" &
&, !& - $, - $ ,%5, !''(%'% & 7! , #0"% ! %"! , & & 2 "( #0" & 7! .
, ! & / % - & %" # C !& D %'% & , #0"% %"! & $ ' "( $) '0 " #
$) % , & / % - & &. , 57! 2 ! L ' 4 & " '( $) '0 " #

-) & , %'- & 7! , - ! " , %7! &, 2'&, " , % - &, " #
A(%-) & "(%'- & $ ! . ' !
• - & & , '! &
• %'- '0, $$ "(%& %'- 7!
• '(& %" "(!& - -! %'- 7! $ & " %-!$% '(%& -) 7! , !, 4 "(%&
%'- 7! $ ' %'- -) 7!

H
 A6B ;

-) & $ '(& %" "(!& , '! &

&- $ " '(%- ! " , %7! &, 2'& +
• - ', " 7! &, %'- & 7! , " &, ' , &, C '', . & , $ "!
& %7! '2 '(%'% & "! - !$' " & ' & 2 "( #0" &.
8 & "! ' - &, . & " & & "! , & !& ,$*- " &, '7! '' '(%'% & , ! D & 2
"( #0" & -( , JLJ" " , '%-!', "( ! & %&% '
9 & "! ' - &, . & " '(%'% & & & "! , & " , &, 1
& "! ' - &, . & " ' -) & & "! , & " , %'- &, "! -Z %" '( #0" &
; + ' & 2 "(%'- &, , & U ! , % ' ! & 2 "( , " '(%'% & " & ' & 2 "( #0" &
. !' $'%$ R∆& R
• ! %- '(%7! & 2'&5 & 4 !& - 2& , & '&% " , 8 " %7! &,5" '' , 7! ',
%'- &, " ,$ ,, &
• &$ ! $'- ', &, 1 $ " , &, 9 1 & U ! & " $ "( ! ! & " 8 7!( '0 " 1
& . '' & ' ! 2 , 7! 5 & U ! " $ "( ! ,!44 , & " $ ! &,4 !, ', 1 &
8

8 -) & $ '(& %" "(%'- " , + '(%'- '0,

6& %'- '0, , !& % - & "( #0" %"!- & 4 -% 5-( , ' % - & & & & ! '' "(!& #0" & ,! !&
%"!- ! 5-( , JLJ" " '( #0" & ' $'!, 4 2' ,! ' %"!- ! ' $'!, 4 2' '4 ! 4 ! & " '(%&

, , . '! % 7! , "( #0" %"!- &

6& " , $ " "% & ' - &- & & "(!& ,$*- " &, !& , '! & ! 7!( ', $ ,, 2'5'4 ! 7!
'( ,$*- $ - $ L ! &, !& % - & -) 7! $ 4 & - &&! A % - & " D ' $ " 5'
'(%7! . '&- 7! &" ', % - 4, , & " &, ', $ $ &, , M-) % 7! , " $ !. , $% 4 - ' &
# $'

7 – Potentiels d'électrode
&- $ "(!& $ ' %'- -) 7!

$$ ',
A ,7!(!& ' " G &- , $'& % " &, !& , '! & - & & & '( & !815', 4 !& "%$Z " -! . ,! '
' " G &-5 ' , '! & , "%- ' A G &- -%"%" , %'- &, !# &, !81 ! & . ! " ' ,! 4 - " - & -
A %- & , # ) 7!

8 ; &" $'
& -) -) L %-!$% '(%& -) 7! '2% % ' , " ' % - & , !, 4 "(%& %'- 7! '4 ! ,%$
', % - 4, $ ! 7! ' &,4 "(%'- &, , $ "! , $ '(& %" "(!& - -! # % !
'- " / - &"!- ! %'- & 7! 7! , "( & %" & ', , '! &, ' - -! %'- 7! ', - !$',
" # &. , %, - $ & !& % '5!& ' " - % '- &, ! '(%'- " A ,7!( !-!& ,$*- "! - !$'
& $ ! U ! ' Z' " '(%'- " 5 & ! ', " , - &"!- ! , -) 7! & & , "! $ & " .! " # $' &
! $) '4 ! $D-) ' %'& " , , '! &, $ ' $ ,, "! - ! & → $ & , '& 7! % 2' '
- ! & %'- 7! & ', 8 , '! &,57! , , !& !2 " . &6 $'"(!& , '! & > '5; ; 9 5,
"(!& . ! 2 ! " $ $ 22%"(!& , '! &

9 ' & ''

' & ''/ ' %'- -) 7! -! . G &-
& 2 &-) !# 2 & , " - " $Z' !& . ' * " *, &" %, , &- & & 5 & ,! !& &, & & &
&!''5- 7! $ " "%"! ' $ ' 1 ' $ ' " ' $ ' A " $Z' , " &- !& " $Z' - 4
- 5' $ ' 1 , '(%'- " " !5 ' $Z' , '(%'- " " @& ; &+
@& R @&81 !81 R ! 1
& " - )"
& $'- ' . ' * $ !& - &"!- ! ) 7! " %, , &- 4 2'5" , -) , - -!'&
? '& '2 '+ @& 1 !81 ! 1 @&81 A % - & -) 7! &( ' ! 7! ' ,7! ' $ ' "%2 "! - ! &
A & ! ' %" ' , '! & , - &, .% ^- L ' & " , &, L . , ' $ & , '&

S
 A6B ;

& '"(%'- " "(!& - !$' " # = !' " ; &,

%4 & &
$'
! !& - !$' &1E 5 C , !& % '5' " $ ' , !& %'- " "! % '$'& & " &, !& , '! &
- & & & " , &, &1 ! !& - !$' " & !-!& " , ,$*- , &( , !& % ', '" 5' " $ ' , - &, !%
"(!& - &"!- ! -) 7! & & $' & 5 $) $'& & " &, !& , '! & C ', 8 ,$*- , "! - !$',
, & & $ %, &-
6& $ ' / 8 " $ ', '% , $ !& $ & , '&
2 $'" %4% &- '- " &" " L 0" *&
( , '" $ ' L )0" *& A , '%-!', " 8 ,( ", 2 & ,! ' $'7! $ !, " -! . 5- 7! $ '
- & - & 8 9
1

A(%'- " L )0" *& , , &" " , 9

1 / 'A 8 / 2
- & '"(%'- "
& '"(%'- " / " 44% &- " $ & '7! # , & - -! !. & - %'- " '( ', !,,
$$ '%' $ & ' " # "! - !$' &1 E + &1 E / F
'4 ! 2, '! & . & D 7! , ,! %$ $$ ! - !$' 1E 8 8FFF
; & + F , & 4 7! ', - &- & &, " , &, , " 'A 5 7! ', $ ,, &, " , G" 2
∀ B5 F / F

A( #0" & "(!& - !$' %" # " $ & ', &" " &" , *, 4
A %"!- ! "(!& - !$' %" # " $ & ', &" " 4 2' , *, 4

8 #$ ,, & " ' 4 - %'- - "(!& $ '

& "% & & ) "0& 7! 7! / 1 K& &+ F / F
1
F

9 = !' " ; &,

! !& - !$' #E "5 '7! ' " %7! & %'- & 7! ,(%- . α #1& β "5
α
'& F B #
& #E " / F
#E " 1 &' β C '& F _ 85
9
"
α
F5
F< #
8TV 5 & " &- + #E " / F
#E " 1 & ' β & &5$ , ) *&
"

# $',

. , 0$ , "(%'- " ,

'- " ," * ,$*-

( , !& " $ ' - &, !% "(!& % ' $ & " &, !& , '! & "! - & % ''7! - ,$ &" &

8 '- " , " 8* ,$*-

( , !& %'- " % ''7! ! - & - "(!& , '$ ! , '!2' " - % ' "(!& , 'L & & - !&
A(%'- " ! - ' ' 8 '8 , - & !% " -! '7! " ! - & - "! - ' '5, '$ ! , '!2' "! -!
$> / H 5 "! , 'L & & - !& > '57! , *, , '!2' " &, '( ! $> / . & *, $ ! '4 ! 7! '
, '! & " > ', , ! %
!$' %" # + 881E

F
 A6B ;

8TV 5 / F5
8T %'- " " !& $ & '- &, & $ $$ !
$ & '" '( & 4 5-( , 7!(L %. &'
(! ', -
%'- " " %4% &- , - &"

%- &, + ` 8 ' 8, ` 8
81 1 '
` 8
81 1

>1 1 ' > '

%- & 2'& + ` 8 ' 8, 1> 1
1 1> '

#+ ! ' - !$' &1E 5 '7! &1E N 5& 2 & '$'

R R 8'8 , R > ', ! % R
&1 1

'4 ! 2 & - && a - %'- "

9 '- " , " 9* ,$*-

'', , & - &, !% , "(!& - &"!- ! & "! $ & " .! %" # $) 5$' & $'& & " &, !& , '! &
C , & & $ %, &- ', 8 ,$*- , "! - !$'

$$'- &,

'-!'" ' 4 - %'- - "(!& $ '

#+'$' & ''K #$ ,, & " & 4 &- &" !81 " @&81

8 &, & "(%7! '2 "(!& %- & %" #

! ' % - & &8 # 1 & "8 & #8 1 &8 "
'(%7! '2 -) 7! 5' 4 - %'- - , &!'' '(%7! '2 5 & / 8 & & "%"! !& % ' %7!
$ " "% & ' - &, & + > / F & &8 V V8 E 859 B "

9 %. , & " , % - &, "( #0" %"!- &

F FN F5
8T 5> N F 5' % - & $ ! D - &, "% % -
8 '
F FO F5
8T 5> O F 5 & $ ! - &, "% 7! ', - &- &
8 &, &(%. '! & $ ,
F 8T O F F O F5
8 8T 5'4 ! %!" '(%7! '2
A % - & & ! '' 7! , $ "! , - '' " ' ( #0" & ' $'!, 4 ,! ' %"!- ! ' $'!, 4 A( #0" & ' $'!,
4 , - '! "! - !$' " & ' $ & '"(%'- " , ' $'!, &"
F / F 5' ,0, * , & %7! '2 -) 7!
8

% & &" F

#+ !$' !81E !5- && ,, & ' F " , - !$', !81E !1 !1E !

T B " # ,! . $ $ & *
% - & " , &, $ & & , ,! ', &, = & . ! ,! . '(%. '! & "! $ & '"(%'- " " , - !$',
$ %, & , & , '! & & 4 &- & "! . '! . ,% & 4 2 7! !& $ ' %'- -) 7! & $'& & !& %'- "
" $' & " &, ' , '! & !&
'(%7! . '&- 5- . / -F .F E T & $ , # / .E.
! # / F / .5 &( , $ , "%4 & & &( $ , & $ %, &- ', ,$*- , " , - !$',
! F O # O 5 / F5 :: 1 F5F< ' # E #
! #/ 5 / 5 9S
! #N 5 / 5 T 1 F F<ET ' #
& 2, . !& 2 !,7! . &" ! & " '(%7! . '&- 5 $ !
# / F5T / = E=
F 91 81

#/8 / F & E &81

& , " $ %" & &- 5" & , "(%# , &-

%4 & &
A , " !# ,$*- , "! - !$' , & & , '! &
&, ' - , C ', 8 ,$*- , "! - !$' & ' D - %" &, '(%'% & " & ' & 2 "( #0" &. 5'
4 & * - ,$ &" L ' . '! "! $ & ', &" " "! - !$' A( # , "!% & $ & '
 A6B ;

&, ' - , %&% '+ 8 :8 E 91

%) " + L ' 4 & * 5 91 / 8 :
8 / -54 #% 2 &
8 %) " + & 4 # 2 & !& - &- & & ' & %'% & 5 & $ , 7! ,! ' 4 & * ',
- &- & &, & %'% & , & ', D ,
2 6& ,$*- , & , '! & '( ! , , '"
*, 7! ' 4 , '" # , 5' , , !'" &, , $) , 5 , & - . %. ! & & $ ! " &- $ , $ ' " " & "
$ %" & &- K & $ ' " " & "( # , &- # + = 81 E =
&4# 2 & ' - &- & & & "! & = 81
- 6& ,$*- , & , '! &5'( ! , G !,
- 5'4 ! $ , 8 - &" &, + ' - &- & & " '( & ' $ ,, & "! GL'4 & *

8 # $', "(! ', &

& " $ %" & &- $ ! '(%'% & = !# & 2 , "( #0" & 55
& " $ %" & &- $ ! '(%'% & ! !# & 2 , "( #0" & 55

,$ & '$

$ & ' $ " '( !

8 & . & " &, 8 - !$', + 8 E 8
F /F 8E 8
F / 5
89

!$' 8 E 8 + & -) -) '(%7! & " ' 4 & * /4 $ ! - ' &

4# 2 & ' . '! " ' $ ,, & & 8 L ' 4 & * & -) , 2
/ F5 F< $ "

!$' 8E 8 + / 5
89 F5
F< $ "

&, ' " & " , 2' %" '( !5 '' , & "! $ & " .! %" # A ,
#0" & , 4 , & , & $ , , 2', " &, '( ! '' ', %"! . - 4 &" 8

8 " $ & '$ "! 4

& - &, "* 8 - !$', " # + = 91E= 81
F / F5
8 :: = 81E= F / F5
!# $ %- $ %, + = 8 $> / T5 = 9 $> 8 / 9H5
F
& . '' $ ! !& - &- & & ' & %'% & = " ,, !, - / F 8 'A !# 4 & * ,
& "% & "( 2 " ' $ " $ %- $ &" = 8 " = 9+
:5 T 85 F ,$ - . &
& - &, "* &,! ', " 44% & , - !$', +
• = E= F
$ O :5 T5 & - &, "* ' - !$' = 81E=
8 $ N :5 T5 & - &, "* ' - !$' = 8E= & ,
&%L - '-!' , & $ & '
• = E=
$ O 85 & - &, "* ' - !$' = 91E= 81
8 8 O $ O :5 T5 & - &, "* ' - !$' = 9E=
81
9 $ N :5 T5 & - &, "* ' - !$' = 9E= 8
! ,7! = !& " & " , 2' %" ,U & " = F 5 & $ %. " ,
% - &, "( $) % , & . -4 &" =

8
 B 6 B6 A B

8 – Structure atomique de la matière

A & 0 ! 7!
A( 5" & ', " &, &, , & " ' ( " " F F " & ' ,, , " ' ( " " F 8< P 5 , ' - &, ! &
!' " ' * A( # , &- " , & & 0 ! %% , & %. " &- $ !) 4 " & S
@/; 2 " $ &, / ;! % 7! / ; 2 " &!-'% &, ,, ,
6& %" ,, 4 . ,% + !& %" ,, 7! 5. , & " ' ,, "(!& &!-'% & + 5
<< F 8: P
;!-'%" / &, 2' " , & 0 !# 0 & @ " &&%, , $ "(!& %'% & / &, 2' " , & 0 !# 0 & @ " &&%
A( &, 2' %" - &, , $ , , L '( & " ' " - . %
9
0 & "! & 0 ! + / F C F / 5
84 / 5
8 F T " &, %, %& ,
δ /@ $1 @ & & 0 ! , $$ '%' "%4 ! " ,, "! & 0 ! N F
δ -3 , '(%& " ' , & ! " - )%, & "! & 0 !5-( , JLJ" ' (%& 7!( '4 ! 4 ! & !& 0 !$ , ! $ ,
$ ! ' "%- $ , & , , &!-'% &, ' & , , &, & - & ! $ ,
δ -3 E , '(%& 0 && " ' , & $ &!-'% & K'$ " "% & ' , 2' %" , & 0 !#
& - &, %7! δ -3 E . !& # ! $ ! . , & " FF → 8 % - &, &!-'% , $ ,, 2', +
% - & " 4 ,, & + ; 0 !# '! ", &, 2',57! , 2 , & % - ! ,52 2
% - & " 4!, & + ; 0 !# '% , 7! ,( '! & & K- - &%- ,, !& %& "( - . & *, %'.% K ''
, $ "! " &, ', 2 2 , ', % ',

A(
$E / H9< / 5 < F S
' / 7! & %" * "(!& ,0, * - & & & ! & "( & %, %'% & , 7!( '0 "( , " &, F5F 8P "
- 2& 8 / <5
F8 F 89 '
' & -) 7! / '( &, 2' " , , 0 & @ " &&% $ %, & &+@
!# , $ , & " 44* & 7! $ ' & 2 " & ! &,5 ', $ $ %%, -) 7! , , & '% , !# %'- &, " &-
" !# , $ , , & ', D , $ $ %%, -) 7! , - & 5' 4 7!( ', & " , & 0 !# " 44% & , $'7! &
7!( ', & " , $ $ %%, $)0, 7! , " 44% & ,
,, ' 7! / ,, "(!& ' "( , " '(%'% & - &, "% %5 ,, 0 && & - , "( , $
#+ '/ 9T5 T9 E '

9 – Les nombres quantiques

!" #$% & ' " ' 7! & 4 - & " '(%& " , ,+ "*' " ? )
, " '( "()0" *& + A , & 2 , "( &" "! ,$ - " '()0" *& , & " &&%, $ '4 !' " G+

σ/ / C $ N& $5& ∈ b3 / 5
FS: F: - &, & " 0"2
λ &3 $3
A , $) &, % , $ ,,*" & !& %& hν A(%& , &% $ !& & $ ! $ &" 7! - & ,
. '! , $ -!'* ,54 & !& ,! " ,- & &! 5- , , . &, - ,$ &" & L '( 2, $ & ! L '(% ,, &
"(!& $) & +
95<
& & /
&3 C & , $$ '%' & 2 7! & 7! $ &- $ '

& +h -/ / 95<
H εF3 h3
, &- & 0 ! %'- & + &3 × T5 9 F
& / ∞5 & / F + '( , " &% & ,%K'(%'- & , - $'* & ,%$ %"! & 0 !57! " . & !& &
& ∈ b c d e5'( , " & % #- %
& / 5'( , " & % 4 &" & '
+ '( 2 & & "(!& ,$ - &%- ,, '( #- & "(!& &" & 2 "( ,57! $ ! & ,!2 ! , , ,"
&, &, & 7! '- &7!
8 + & $ 7! 5 & ,! ' ,$ - " 8 & & " , "*, 7!( & ', #- 5 8 " . & 8
9 + " &, ' 4 !' " G5& / & $ *, % ,, & "(!& $) & $ / & . & % ,, &

9
 B 6 B6 A B

A , & 2 , 7! & 7! ,
A(% "(!& %'- & " &, !& , "%4 & $ ', . '! , " 7! $ * ,57! , & ', 7! & 2 ,
7! & 7! , &5 5 5 , +
&∈ b & 2 7! & 7! $ &- $ '& - - % , !& - !-) 5& % > &/ 5A &/8 5 &/9 5
∈ dF5 5& e& 2 7! & 7! , - &" &5 - - % , !& , !, - !-) ; &+,$"4
∈ d 5 5 e & 2 7! & 7! &% 7! &5 5 - - % , !& - , 7! & 7! 2 '
, ∈ d ` 51 ` e,$ & &5 5 5, - - % , !& %'- & $ &- $ " !'

10 – Organisation électronique des atomes

A( &, & "! &! %'- & 7!
& , ; 2 "(%'- &,
, !,J- !-) - !-) & $ %, & , !. & ', - , ,
> F , F `51 ` 8 8
8 A F 8, F `51 ` 8 H
7! & 7! , $ " , - %,
8$ `51 ` <
F `51 ` # + - !-)
1 `51 `
9 F 9, F `51 ` 8 H
9$ `51 ` < 9, 9$ 9"
F `51 `
1 `51 `
8 9" 8 `51 ` F
`51 `
F `51 `
`51 `
8 `51 `

A - $ - %"( -- ! '" , & . !# "(%&

&- $ " !' + ∀ 5∀ &5 5 5, ∈ 5fd ∈ 5 ', - - % , 7! , &5 5 5, e≤
! &- +'
( $$'- & 7! L !& %'- & ,, - , , & 2 , 7! & 7! , , &U - .
A & 2 "(%'- &, # ! " &, !& , !, - !-) , " 8 × 8 1 → 85<5 F5
A & 2 "(%'- & # ! " &, !& - !-) & , " 8&3 → 85H5 H
&, !& - , 7! & 7! 5!& %'- & , !' , $$ '% $ ! -%'2 5 $ %, & %$ ↑ K, 8 %'- &,

--!$ & !& D - , 5', , & " , $$ %,5 - &, ! & !& $ ! !& " !2' ', , & $ %, & %, $ ↑↓
A( & & " 44% & $$ '' 7! '! , ,$ &, , & $$ ,%,

A - &4 ! & %'- & 7!

A - &4 ! & 2% L ' ' %&% ' , '& '7! '' !& ,0, * " $ ,$ & &% & '(% " &, '7! ', & %&
' , & '5- -( , ' $'!, , 2' ! - && a '( " " , - , , 7! & 7! , ', &, %& % 7! ,5 & 4
$$ 'L ' * ' " >'-)P W,P & &5' # , " , #- $ &, +
8 < F
! $ ,, " ' - , 7! & 7! &5 L ' ,! . & +
• , ≠ F $"4 5 ' , ( / &( / & 1 & " ,- &" , '& &1 / - ,
• , / F , 5 ' , & $ &" ' " & ' ,! . & 5 . - ( # &( & 8, 8$
'' , %7! . '& L ' * ' &1 & ' 9, 9$ 9"
, $ " 4
#- $ &, + &, %' & , " & ' & . ! " , &- $' * & $' '0 &,4 "(%'- &, . , - , !,
- !-) " " $! , " , - !-) 7! ' $ %-*" "! $ & " .! " '(%&
d++; prec––; // Cr24, Cu29, Nb41, Mo42, Ru44, Rh45, Ag47, La57, Ce58,
// Gd64, Ac89, Th90, Pa91, U92, Np93, Cm96
d += 2; prec –= 2; // Pd46
d++; precprec––; // Pt78, Au79
# + S> ,88,88$<9,89$< , 8 ,88,88$<9,89$<9"T , 8S ! , 8, 8$ 9, 9$ 9"
8 8 < 8 < F ,

* ' " !&" + ', %'- &, , $'- & "( 2 " L , & " $ - , & ,( $$ & & " !2' , 7! ,( ', , & $'!,
& 2 !# 7! ', - , ,
!-) " . '&- + , !, - !-) - ,$ &" & L & # ' , ,( '0 !& , !, - !-) " &- $'* " '( . &
" & &5, , %'- &, 0 $ - $ & !,, ! ' "%- 5 & ! ', ' $ %, & & " , - , , 7! & 7! ,5 ! 2 &
' $ %, & &" A W,
$ %, & & " A W , + ! ! " '(%'% & , & $ %, & % , ', - , , 7! & 7! , " . '&-
g ! hh " !2' "(%'- & h %'- & -%'2
 B 6 B6 A B

& ! - , 7! & 7! & --!$% ⊕ -) %. & ! ''

'& 4 ! $ , - &4 &" !& " !2' "(%'- & !& -) &% . SSS

11 – Classification périodique des éléments

& " ' -',, 4 - & $% " 7! " , %'% & ,
& - && a ', %'% & , " &! % , L F9 SF "( & !# , !. & " &, ' & !
, H<F5 & - &, %7!( & ', & & $ ,, 7! - ,, & 7!( ' $$ ,, !& $% " - %" &,
'! , $ $ %%, - '', " '( , '%5- ' 0 & 7! 5'(%& "( & , & ! ' & 2 " ' , &, 7!( '
$ ! 4 . - "( ! , ,5 ! - '', "! - $, , $' - ,$ &" & - ', $% ! , " -) & &
"(% ! ' - $ - %L % . - !& ! ,$*- -) 7! A -',, 4 - & $% " 7! " , %'% & , - ! '' &
! ',% "% . " - & " - '' " &" ' . -) , !,, 5 H9 SF: & H<S57! % &- $'* ,
7! $ ,,%" ', - , , &7! & ,

A -',, 4 - & $% " 7! " &

& " $ %' &! % 7! @ - - * " -',, 4 - & $'!, " ,, 7! → 7! '7! ,
$ ! &, &, ' 2' ! +
!& - '&& / !& 4 '' L H !& ' & / !& $% " &! % % " L:
!-) ! - & + % !# , '" , L $ , !4
" , !4 - '&& H + & & % !#

',, 4 - & $% " 7! - &4 ! & %'- & 7!

'& ' $'- " '(%'% & 5 & ' 7! '4 "(Q%'% & ,Q5Q%'% & $Q5Q%'% & "Q ! %'% & " &, &5Q%'% &
4Q & $ ! "% & 4 - ' & ' - &4 ! & " ' - !-) " . '&- 6& - &4 ! & %'- & 7! # &
- $ & H %'- &, $$ %, & " !2' , - &, ! !& - - '&& H
0 &, &% -)& 7! ,
A & 8 + A '? . " ? & ) G ; &-' = " & &" ; ,
A & 9 + ; $ '% & & ''* & # !' , &, '7! "( & & & ' " & -( , &
'&& + '- '&,
'&& : + ' *& ,
'&& H + G & 2',
'- '&, G &2
> '- '& J !# ' 8
A 8 A ? ? ; = ; F
9 ; % !# " &, & ' ' H
; > - B & = ; ! @& , ? > 9<
T 2 ] @ ;2 B- ! ) " " & & 2 B T
< , ? A 4 B i , ! B' 2 ? & H<
X : = -
8 9 T < : H S F 8 9 T < : H
&, &,8 & " &,8 ••• & " F&,8 &,8&$ ••• &,3&$<

A &)&" , ?" ! " B2 0 B ]2 A!

- &" , B) 6 ;$ ! ?P 4 , = " ; A
$',, " ' , !,J- !-) & 8 4

BB ;B ; & 4 '&(0 $ , " "%4 & & D% "! & 2 "(%'- &, " . '&- ' "%$ &" " , , ! - ,
,')! L" + %'- &% . % # '5%& " $ * &, & # '
, ' !-) ' 2 , 0 & 7! # '

> , ,
A 8 8, 8$
9 9, 9$
; , 9" $
T T, " T$
< <, T" <$
X : :,
4
T4

A - !-) " . '&- & $ ! - & & 7! " , %'- &, , ! $5- , , %'- &, " ! 4 Q . & Q, !' &
' ,7!( '' &( , $'!, - !-) # & A & 2 "(%'- &, " . '&- , " &- !U ! , - $ , & H
T
 B 6 B6 A B

7! , +
• A , %'% & , " , 2'-, , $ "(!& D - '&& $ %, & & " , $ $ %%, *, . , & ,
A , '- '&, - '&& , & " , %'% & , *, - 4,5 . - !& $ & '"( & , & *, 4 2'
A , ) ' *& , =5 '5? 5 5 & " , $ & ', "( & , & *, %'.%,
A , G & 2', ! & ,5 ! , - '&& H # , & , !, 4 "( , & & ,, - %, & '%-!', ', &
, & & , & $ %, & " &, '( ,$)* & & ,
• A , %'% & , " &, & 2'- " "(!& D ' & & " , $ $ %%, & ' ! , A , %'- &, & " U ! & !&
Z' $ & " &, ' 4 & " , - $'# ,
• A , '& ) & " , ', - & " , 2'- 4 & " , $ $ %%, -) 7! , *, . , & ,

12 – Structure électronique des molécules

B)% " A W , + ' , &, - . '& , '- ',% ,
, &- !& " " !2' , "(%'- &, $$ '%, " !2' , ' & , " !2' $ !. & $ . & " , " !# ! "(!& , !'
5', , - &, ! & !& '%-!' . & ,( ,, - " 4 j & L - 7! -) -!& "( & !# &" . , '
- &4 ! & %'- & 7! "! G & 2' ' $'!, $ -)
A ,-)% $ %, & & '( &, 2' " , ' , &, " , " !2' , & & ' & , ! , & "(!& '%-!' , ' , !- ! "
A W," ' '%-!'

* ' " '( - + ' , 2' % # ' "(!& '%-!' , 2 &! ' ,7! -) 7! " ' 8 ! " ' 9 $% "
, & ! % " " !2' , "( ' & , ! & & ' & , A , , " ' $% " & -) -) & L ,( & ! 7! "(!&
, !'" !2' "(

X! &" ' # ! " H %'- &, & $ ! D 2 &! ? KA K? 9 5 & " 7!( '- $ " , '-!& ,
%'- & 7! ,5 C !& '-!& , !& " !2' &7! & '' , $ %, & % $ +

A * ' " '( - , % ' & !& ! ' & " $ %$ ! #$'7! '( # , &- 5$ # $'5" 'T ! =< 57!
- $ $'!, "(%'- &, 7! $ %.! , - $ ,%, , & " , )0$ . '& ,

* ', $ ! - &, ! ' , !- ! " A W , "(!& '%-!' +

& - $ ' & 2 ; "(%'- &, " . '&- " '( ,$*- - &, "% % ; / Σ ;. G 5 C ;. , ' & 2
"(%'- &, " . '&- " -) 7! G ' -) '2 ' " '( ,$*- & & "%"! ' & 2 " " !2' ,
;. / ;. /< ;. ' / : ;. / ;. , / T ;. ; / T ;. / T
8 ,$ , ', ,0 2 ', -) 7! , " & * L - 7! ', , & !# & ! & ', , - & !# A ,
- " , , & L ' L " , ,( ', , & $ %, & , ! L '( - & '$ "%4 !
9 6 ', "( 2 " " , " !2' , $ ! 4 " , ' , &, , $', & , - & !# -) -!& " '! , . , &,
$'% '( - " -) 7! # & & '! U ! & ' & 2 &%- ,, " " !2' , & & ' & , , !4
$ ! 7! , !U ! , & . '&
T $ !, ', " !2' , , & , '( -%'2 7! &" ; , $ ,! ', , - & !# " ,( ',
2%,, & L ' * ' " '( -
< ( ' &7! " , %'- &, $ ! , ,4 ' * ' " '( - 5 &. , !& ! $'!, ! , ' , &, !' $',
: 2! L -) 7! , -) 4 ''

' " !2' ' & $ . & "(!& , !' 5'( ! $ ,,%" & !& '-!& %'- & 7! ' , & - . '& " . !"
- " & & 5' $$ a ' , ,! -) 7! !& -) " 4 ''
& = / ;. ;%'- &, " '( '% / ;. 8 ;" !2' , & & ' & , 1 ;" !2' , ' & ,
A , " , -) ,4 '' " , , "(!& ,$*- " &&% , % ' L ' -) $ %$ - ,$*-

<
 B 6 B6 A B

# $', +
9; 8 9 %, & &- K ' '9
; /91 1T1</ H ; / 1</ F ; /9×</ H ; /91:×9/8
θ θ ⊕ θ ⊕
⊕
; R R R R ' ' 'R
9 R / R
cE
R 'R
%, & &- K
8 ; 9 ; ; 8
; /<×9/ H ; /T1 H1 /8 ; /<1 1T1 / < ; / T19 / H
θ ⊕ θ θ
R / / ;R ;
R / R / ; R θ cE

cE
8 $ ! 8 8
9
8
9 ? 9
; / < × T 1 8 / 98 ; / H1:1 / 8<
Ec θ

θ θ / ? /
R R
cE
cE

A , &, "%'- ',% , + %, & &- ! %, %

& %- ', " 44% & , 4 !', " A W , $ ! !& ,$*- -) 7! & & - &, . 7! ', $'!, $ 2 2',
A ,7!( $ *, ,%'- &5$'!, ! , $ %, & &, " D $ ", " ! & 7!( '', & " 44* & 7! $ '
%$ & " , %'- &, ! ! " , & 0 !#5 ' , ' ( ,$*- -) 7! & $ ! $ , D "%- - - & $ !&
, !' 4 !' " A W , A %) " " ' %, % ! ', '( &, 2' " - , 4 !', " , 4 , %, * , !
, !- ! , " %, & &- !-!& " - , 4 , &( "( # , &- $)0, 7! '', " . & D - &, "% % ,
, !' &% & A '%-!' % '' , !& , " 0 && & - , , !- ! , 4 - . ,
6& - $ ,% &, ,-)% ,%&( , $ , !& %'& " '%-!', - ,$ &" & L -) 7! 4 ' K- &( , $ ,
& & $'!, !& , !- ! 7! . 2 & - , " 44% & , $ %, & &, A , !- ! % '' , " )02 " "
%, & &- & ', 4 , %, * ,
# + ; 85 852 &G*& -0-' < 5 85 9

= %, * , ', $'!, $ 2 2', +

,
= , .% 4 & ' * ' " '( - $ ! !, ', , , !4 $ ! ', #- $ &, + 5 5A 5? 5?5' & , T<
#+ 8 & $ , $ ! ', -) ,4 '',
8 = , $ ! ',7! '', ' , " , . '! , 2, '! , " , -) ,4 '' , & '
# + 8 ' , !4 $ ! D )0$ . '&
9 = , $ ! ',7! '', ', -) , &% . , , , ! & ,! ', , ', $'!, %'- &% 4, &. , &

B)% " '',$

! ! " -) 7! 5', " !2' , "( ' & , ! & & ' & , ,(%' & & ! # ! ', !&, " , ! ," 4 j& L
& , '! %& " %$!', & = !' & . '&- ,) '' '- & $ $!', & + &
+ !& " !2' ' & , !U ! , $'!, %' &%" ' ( - & '7!(!& " !2' & & ' &
%$!', & & & ' & & & ' & N %$!', & & & ' & ' & N %$!', & ' & ' &
6& " !2' '2 $ . 7! '( !. ! " , & ', ' & &U ! '4 ! " , & ',
A , ' , &, !' $', , & L D - &, "% % , - " , , $', # + 8 !& % % & 8

= !' % % & ' # $'

8 '&% HFV ? '8
8 - !"% 8
8 8 - !"% FTV 8
8 9 '&% =8
9 & ' $'& 8FV ?=9
9 $0 " ' ; 9
9 8 4 &B '=9
% %" 7! FS5
TV
$ $ ''& =
8 - %$'& =
T 2$0 " ' & ' 8FV ! SFV 'T T

T $0 " L 2, - % ? =T
< - %" 7! SFV =<

:
 B 6 B6 A B

13 – Structure cristalline
A(% , '" - ,$ &" L !& $ ' & "( & %, -) 7! , 7! --!$ & " , $ , &, 2 & "%4 & , " &, '( ,$ -
- 5 & & $ ! $ , &% ' ', & - &, & $ -!', - &'4 $ # $' " &, ' - , " '(% G !#
& " , & ! 8 0$ "( & &,+
• , '" , $) , ! . ,5" &, ',7! ', '( ,, 2' " , & %, & $ %, & $ , "( " L &" " , &-
• , '" , - , ''&,5 C5 ! - & 5'( ,, 2' , *, % !'

%&% ' %, ,! ', - , !#

'' / ' $'!, $ $ "(!& - , '7! 5$ " , &,' &,5$ " - &, ! ' - , '
& -) , - '' " & ', , , - & && & !& $ -!'5" &- ', # , , & $ ''*', !# # , " ,0 % 5
" & ' . '! , ' $'!, 4 2' $ ,, 2'
&, ' " ,- $ & " ' ''5 & $'- ', " 44% & , & %, $ " , $ & , $$ '%, &M!", "! %, !
%, ! / &, 2' " , &M!",
4 / %, ! ' ,7! '( & $'-%', &M!", $ ', & %,
! !& ''5 & "%4 & +
♦ ' - " & &- / & 2 " . , &, & & , L !& ,$)* 7! '- &7! "! 4
♦ ' - $ - % / $$ & ' . '! " , ,$)* , ' . '! % ' --!$%$ '( &, 2' " , ,$)* , ( ,
!& & 2 - $ , & F
♦ ', , , + " &, ' . '! $ "!5 & $ ! "%4 & " , - . %, C & $ ! %. & ! '' & $'- "( ! , ,
& "%4 & " , , , % %" 7! , ! ! " , - %" 7! , ! ! " < , 5 %. & ! '' &
" , , , -!27! , ! ! " H ,

A , - , !# % ''7! ,
A , $ -!', - &- &% , , & ', % !# " , - '&& , 85 &, 7! ', % !# " &, & "! 2'- "
A(% % ''7! , - - % ,%$ ! !& &, 2' " $ $ %%, $)0, 7! , $ ',7! '', !& $ !"
$ -!'* L ' - &"!- & " ' -) '! "! - ! & %'- 7! 5!& %-' $ -!' 5!& " &, %%'.%
& !& %, ! "( &, 1 7! --!$ & " , $ , &, 4 # , 7! , $ "! , & $% " 7! & , &, , & '%,
& !# $ " , ' , &, - . '& , '- ',% , A , %'- &,5 &. & $ % ''7! 5$ !. & , "%$'-
4 - ' & " &, ', -) $ " , &, $ , 4, , %'- &, '2 , , & $$ '%, %'- &, " - &"!- & ', , &
,$ &, 2', " ' - &"!- . %%'- 7!
A - )%, & "! ,0, * $ . & " '(& - & %'- , 7! & ', %'- &, '2 , ', - &,
A( #$% &- & 7! ', - , !# % ''7! , , & $ ', $'!, - $ - ,

; & "( $ ' & - $ - + ' ,0, * , "%- $ !& ,!-- ,, & " $'&, K$ . ,! . & " , ', & , $'&
A , , " ' 8 - !-) . && & , $'- " &, ', - !# ' ,,%, $ ', ," ' $ &" & 58 - . %,
- &,%-! . , & , & $ , --!$% , L - !, " ' '' " , ,$)* , ! ', , " ' 9 - !-) 58 $ ,, 2' %,
, & &. , 2', +
♦ ', - & , " , , , $ U & ,! ', - & , " , - . %, ' ,,% , '2 , " &, ' - !-) K & 2 &
' , !& $ . " 0$ ? ? 57! "%4 & ' ,0, * -!27! L 4 - , - & % , - 4 -
; 2 "( ,$ '' + HEH 1 <E8 / - 5 & + √8 /
,+ - %" 7! , / - & "! -!2 1 ' ! " -) 7! D / 1 8E /
% %" 7! , / - & , " , H )! * , " -!2 / H
# + ; 5 !5 5 !5 '
♦ ', - & , " , , , $ U & ,! - !# " , , " ' - !-) K & 2 & ' , !& $ .
? ? ?57! "%4 & ' ,0, * ) # & '- $ - ) -
; 2 "( ,$ '' + HEH 1 / 8 - 5 & + - / √ HE9
,+ - %" 7! , / , , & ? & ? 8/8
% %" 7! , / ! " ,,!, & " ,, !, "! $ & ,! ? 1 ,! ', D , . - ',5- , 9-EH T-EH
/ 8 1 ×8E /
# + ? 5 5@&5 "
'4 ! 2 & - && a - , !- ! 5 ! ', ' $* !,! ' SSS

H
 B 6 B6 A B

'' - 4 - % %" 7! " &, !&

A , - !-) , ? ? '' ) - 5 $* !,! ' - %" 7! " &, !& , !- ! ) - 5L ' -
, & " , $'&, &-'&%, A , - !-) , ? ? , & , !- ! ) - T-EH
) & !# L 5 5 " , $'&, ) G & !#

&, ', " !# - ,5' - " & &- , " 8 ' - $ - % / F5 :

♦ 6& 9 $ ,, 2' % , &. , 2' + ' %, ! -!27! - & % - - ' , &, - $ -
; 2 "( $ '' + HEH 1 / 8
√9 / K " & &- + H K / F5 <H
# + '- '&,5? 5= α ! $$ '' & + , !- ! Q$, !" J- $ - Q

A , - , !# - . '& ,
&, - , , !- ! ,5' , $ ,, 2' " & %. " &- " , & %, -) 7! , &" . "! ',% , !# &M!", "!
%, !5 & !. " , , A - )%, & "! ,0, * , ,,! % $ " , ' , &, - . '& , & - , , 6& '
- , '- &, ! !& - '%-!' " '' &4 & #+" & 5 $) 5, '- !
♦ A " & + . %% '' $ 7! "! - 2 & A , , , & ,! !& - 4 - . - --!$ & "(!& ,
% %" 7! ,! 8 $ !& ) 7! , ! - & "(!& % *" % !' " & ', , ,, &
--!$%, $ " , , A '' - & & & $ $ HEH 1 <E8 1 / H , " & &- /
♦ A $) + ' ( ! . %% '' $ 7! "! - 2 & !- ! - . '& & 4 ! '' , C & , & ,! . & " ,
) # & , A , $'&, , ,!--*" & ,! . & '( " ? ? '- ,$ &" L !& , !- ! ) -

A , - , !# & 7! ,
& !. !# &M!", "! %, !5 ' & . & " ,- &, " , & &, '&( , $ , $ ,, 2' "( , ' !& '%-!'
&" . "! ',% , ' %$ & " , &, , '' 7! '( &, 2' "! %, ! , %'- 7! & & ! A , 2' %"!
,0, * , ,,! % $ ' $'!, &" - & & &, " , & , - & ,$ $$ !# %$!', &, & &,
" D , &
&& 1 ', 0 &, & 7! , ,$ - 4, " , - &, " , & &,
♦ !- ! "! -)' ! " -%, ! , '+ ' , ,! !& ,0, * -!27! K ,1 , $'-% ! - & "! -!2
A '' - & & & & - & " & &- / & 1 1 / √9 E 8
'4 ! 7! ', &, " D , & & , & $ , & - & - A , & &, % & & %&% '$'!, , 7! ', - &,5
- - &" & ' , $ ,% $ ', & &, & " . 8 ≤ ( C+ F5:98 ≤ 1E O
♦ !- ! "! -)' ! " , " ! ; '+ ' , ,! !& ,0, * - 4 - K; 1 --!$ ' ' ! " , 8 D , '
- & "! -!2 -( , JLJ" ', , , - %" 7! , "! - 4 - & 4 5 ' ; 1 - &, ! & 8 , !- ! , - 4 -
"%- '% , " E8 ' '& "(!& D "! -!2 A '' - & & & &, - &,
" & &- / < & 1 1 / E8 - 5'4 ! ≤ √8 ( C + F5 ≤ 1 E O F5 :98
♦ !- ! "! ,!'4! " G &- ! 2'&" @& + @&81 , ,! !& ,0, * - 4 - K 8 --!$ ' %" , , ,
% %" 7! , A '' - & & & &, - &,
" & &- / & 1 1 / √9 E & - + 88T ≤ 1 E ≤ F5
F5
♦ !- ! "! " 4'! ! " - '- ! ! 4'! & =8 + 81 , ,! !& - 4 - K= --!$ !, ', , ,
% %" 7! , A '' - & & H & &, - &,
" & &- / H $ ! 815 $ ! = :98 ≤ 1 E ≤
F5 81 --!$ & " , , , -!27! ,

A , - , !# '%-!' ,
- 5', &M!", "! %, ! , & --!$%, $ " , '%-!', &" . "! ',% , A - )%, & "! %, ! , ,,! % $ " ,
' , &, " & " i ', ! " , ' , &, )0" *& '&(0 $ , , & - !& "( A - )%, & , 4 2' "
♦ A ' , &" & " i ', %,!' " '( - & " , %'- &, "(!& '%-!' $ ', & 0 !# " , '%-!',
. , & , A( & &, %" - - & ! & . - ' & 2 "(%'- &, " ' '%-!'
#+ 85" ) ' *& ,

S
 B 6 B6 A B

♦ A ' , & )0" *& %,!' " '( - & "(!& "(!& '%-!' '% * & $ , 4- '%L !&
2 !- !$ $'!, %'- &% 4 7! '! - !; $ ' " !2' '2 "(!& "(!& '%-!'
δ δ1 δ
E
. ,& ' , & , & % #+ E R '-
c
&-'!, & + & $ ! -',, ', $ &- $ !# 0$ , " ' , & & " !# !$ , +
• A , ' , &, & '%-!' , ! ' , &, -) 7! ,57! , & ' . & 4 ,
A , & & 7!
A , & - . '&
A , & % ''7!
• A , ' , &, & '%-!' , ! ' , &, $)0, 7! ,57! , & ' . & 4 2',
' , & )0" *&
' , &" & " i ',

8F
 B 6 B6 A B

14 – Résultats de l'équation de Schrödinger pour un système

hydrogénoïde
6& ,0, * )0" %& Y" , !& ,0, * L !& , !' + 5 15A 81 A "*' " ? ) $ " !. ', & . !#
"(%& " , " 44% & , % , "! ,0, * )0" %& Y" , $ "( & $ % - - & '! ,$ - , "(% ,, &
"( 2, $ & - & , & # &, & !# , $ '0%'- & 7! , L '(%!" " , ' , &, -) 7! , %-) !%
A %- & 7! 7! & 7! " && " , %,!' , " & 7! , $ ! ', ,0, * , )0" %& Y" , " $'!, $ ! D
$$'7!% !# , $ '0%'- & 7! , !# '%-!',

' &," %- & 7! 7

7!! & 7!
& %- & 7! 7! & 7! 5 & " '("% , '& '7! '' '(%& , 7! & 4 % - & 5' $ %, & & , '&
'7! '' ', %'- &, & " , U - , , 2', 2 & "%4 & , 2 &" &&% & & , $'-% $ ' & &
" $ 2 2' %" $ %, &-
&, ' "*' &"!' " '( 5 & - &, "* 7!( & $ ! , !' & - && a ' $ 2 2' %" $ %, &- "
-) 7! & !& $ & " ' ( ,$ - & ! & ' & 0 !
♦ &- $ "( &- !" "( , &2 + , !& ,, , & !. & ,! !& U - . - !& . ,, .5 & &
$ ! - && a # - & ! D & , $ , & , 7! & %" !. & $/ .
& $$ '' ∆# '(&- !" ,! ' $ , & # ∆$ '(&- !" ,! ' 7! & %" !. &5& +
h h
∆# ∆$ ≥ ! &- ∆# ∆. ≥
8π 8π
, &" 5∆# ∆. $ ! D *, $ + -( , ' - , " , $)%& *& , - ,- $ 7! , 7! 4 & '( 2U " '
%- & 7! -',, 7!
, *, $ 5 & & $ ! $'!, & ∆# ∆. → - &- $ & $ 2 2', "! !. & " , %'- &,
♦; & " 4 &- & "( &" + & %- & 7! 7! & 7! 5'(%'- & &( , $ , "%- - !& ,, $ &- ! '' L
'7! '' ,, - !& U - ,- !& 4 &- & "( &" & % ψ ψ "%$ &" " , - " &&% , "! $ & "
'( ,$ - - &, "% % A 4 &- & "( &" &( $ ,5$ ! ''J D 5" , & 4 - & $)0, 7! - & 5' . '! " , &
- % $ %, & ' " &, %" $ 2 2' %" $ %, &- " '(%'- & ! $ & - &, "% %
" / ψ3 #505G "# "0 "G , ' $ 2 2' %" !. '(%'- & " &, ' . '! &4 & %, '"τ / "# "0 "G
& ! & ' $ & #505G
$ %%, " ψ +
ψ &" . , F ' ,7! ' $ & , L '(&4 & A( &( $ , " ' $ %- , " &, '( ,$ -
,$ - ψ3 "τ / & " 7! ψ , & %5 ! & ',%
& % , && 5ψ & "%$ &" $ , "! $,
ψ , - & &!
♦ 7! & " -) k" & + A , 4 &- &, "( &" , & & -- ,, 2', L ' ,! & & $ ! $ , ', - '-!' $
'', , & , '! & "(!& %7! & " 44% & '' $$ '% %7! & " -) k" & S8: +
3
$ ! !& %'- &" ,, 5 8 ∆1 ψ/ ψ

C+ / h E8π , ' h - &, & " '&-P %"!

∆ , '( $% ! A $'- & + ∆ψ / ∂3ψE"#3 1 ∂3ψE"03 1 ∂3ψE"G3
, '(%& $ & '' " '(%'- & & - & . - ' & 0 ! &( , $ , !& - &, &
, '(%& '" '(%'- & - &, &
, , ,,
& %- - %7! & , !, ' 4 - &" &,% ψ / ψ5 C , !& $% ! $$ '%) ' & & +
3
/ 8 ∆1
A , 4 &- &, , '! &, , & $$ '% , 4 &- &, $ $ , " '( $% ! ', . '! , ,, - % , , & ', . '! ,
$ $ , ', , '! &, !.% ,5 & & & 7! - '', 7! & !& , &, $)0, 7! ,$ - ψ3 "τ / 5ψ , 4 &
- & &! # $' " %, '! & + $ -!' " &, !& $! , " $ & ' , 7! & 4 %

'! &, " '(%7! &" -) k" & $ ! !& ,0, * )0" %& Y"
@ 3
- /
π εF
? 45 & !. $ 7! ', . '! , $ $ , " , & " '4 +
@3 95
< @3
& / / &≥
H εF3 h3 &3 &3
8
 B 6 B6 A B

A( #$ ,, & " , 4 &- &, $ $ , "%$ &" " 9 & 2 , 7! & 7! , &5 5 ) 7! 4 &- & $ $ "(!& ,0, *
)0" %& Y" , - - % ,% $ ' $' &5 5 ) 7! 4 &- & "( &" ! 2 ' , '! & - ,$ &" L !&
- , 7! & 7! "! "*' " ? ) A $ &- $ " !' ,( $$'7! !# 2 ', - !# - , , 7! & 7! , + '&
$ ! 0 . ! , & "(!& , $'!, " 8 " &, '(% "%4 & $ !& 2 ' K'(% " - , 8 , "%- $ '
D 4 &- & "( &" , '! , ,$ &, , & $$ ,%, A D & &-' ! , L "%, & ', - , , 7! & 7! ,
', 2 ', A - ,$ &" &- & - & &-' ! ', . '! , " , & 2 , 7! & 7! , , !,, ' D
$ &" & !& 2 ' "%4 & & & , !' & !& & . ! "(%& , !,, ' % % " ' % & " '( ,$ -
" &, '7! '' '(%'- & , !. ' $'!, , !. & $ ! !& %& " &&%
,- $ & " , 2 ', 7! , + & $$ '' 2 ' 7! ', 4 &- &, $ $ , " '(%7! &"
-) k" & ψ / ψ & . '' & - " &&% , ,$)% 7! ,
B ! , ', 2 ', 7! , $ !. & , , !, ' 4 + ψ&5 5 / &5 ] 5 θ5ϕ
&5 , '$ " '" ' ( ] 5 , '$ & !' " '( & +
∞ π 8π

3&5 3" / ]3 5 θ5ϕ , & θ "θ "ϕ /

F F F

2 ' , & / 5 / F5 / F
@9 @ 8 h εF
ψ ,/ψ 5F5F /8 #$ 5. - F / 3 / T85
S8 $ $$ '%Q 0 & " ? ) Q
π F9 F

] 5 θ5ϕ / / -,
π
! 4 - "( , " &, %+ ,$)* , " - &
&, % " ' " $ 2 2' %/ " E" 5 C " , $ 2 2' %" !. '(%'- & " &, '(%'% & " . '! - $ ,
& 8 ,$)* , " 0 &, 1" + " / ψ3 π 3" A # ! , & $ ! / FE@

8 2 ' 8, & / 85 / F5 / F
@9 @ @
ψ8, / ψ85F5F / 8 #$ 8 ] 5 θ5ϕ /
98π F
9 F F π
& 4 5$ ! ! , ', 2 ', ,5ψ & "%$ &" 7! "
A " &, % " ' " $ 2 2' %$ %, & 8 # ! ,5'(!& L '(& % ! " ' ,$)* & " ' " 0 & / 8 FE@
'( ! L ' ( # % ! " - ''J-
! 4 - & " ' / ,! 4 - C ψ / F

9 2 ', 8$ & / 85 / 5 ∈d 5F51 e

! + ψ855F / ψ8$G / ; G #$ 8 ψ855± / ψ8$# / ; # #$
8 F 8 ψ855± / ψ8$0 / ; 0 #$
F F
. - ; - &, &
, 9 4 &- &, "( &" $ %, & & " , $ $ %%, % % 7! , & ' ! ,5-) -!& $ . '% & !& # $ -!' '
,!44 "(%!" '( 2 ' 8$G & & "%"! ', - - % , 7! , " , 8 ! ,
! . '! " &&% " G5' 4 &- & ψ8$G ' D . '! $ ! !, ', $ &, ,! %, L !& D " , &- " A
4 &- & " &- ' ,0 % -0'&" 7! G + # " %. '! & ( ! $ 5ψ8$G $ &" " , . '! , $$ ,% , & 8
$ & , ,0 % 7! , ! $'& # 057! , !& $'& & " '
! 4 - , "( , " &, %+ 4 , & QHQ

15 – L'atome polyélectronique
A( $$ # & 2 '
6& L ; %'- &, - &, ! !& $ 2'* L ;1 - $, ! ; ≥ 85'4 ! 4 " , $$ # &,
$$ # & " ? &J $$ &) + A & 0 ! , - &, "% % 2'
$$ # & & %'- & 7! ! 2 ' + & &% ' '(& - & " , %'- &, & !# & $ ! " &-
%- 5$ ! $ # $'5ψ 5θ 5ϕ 5 85θ85ϕ8 / χ 5θ 5ϕ χ8 85θ85ϕ8 χ , !& 4 &- & "( &" 7!
"%- ' - $ & "(!& , !'%'- & + -( , !& 4 &- & & %'- & 7! $$ '% 2 ' 7!
A(%7! & " -) k" & $ & ,! ψ , ,- &" & ! & "(%7! &, & %'- & 7! , 7!( '0 "(%'- &, " &,
'( ) 7! 4 &- & χ , ' $ "! "(!& $ " ' "(!& $ & !' +
χ 5&5 5 / 5&5 ] 5 5 θ5ϕ
& " , 2 ', 7! , + A(%& " , "%$ &" " & " , " * ' %& '
! !& D . '! " 5 , & , O 8, O 9, K 8$ O 9$

88
 B 6 B6 A B

! !& D . '! " &5 , 8, O 8$ K 9, O 9$ O 9"

A( #$% &- & 7! , O 8, O 8$ O 9, O 9$
A , %- , %& % 7! , , %"! , & 7! &" & '
( " %& % 7! , " , "%$ &" ' , " '( - &, "% %

* ', " '

A( - & # -% $ ' & 0 ! ,! ', %'- &, ' &, "! & 0 ! & &" , 4 & " &!% $ ' $ %, &-
" , %'- &, , !%, ,! ', - !-) , &4% ! , B ! , $ ,, - ,( ', ,!2,, & '( - & "(!& & 0 ! " -)
$'!, $ 7! @ -) 44 - . , & % @b / @ σ
σ , !& -) 4 - . $$ '% - &, & "(%- & 7! $ %, & '( 44 0 & # -%$ ', ! , %'- &, ''
"%$ &" " '( --!$% $ '(%'- & - &, "% %
# + !& %'- & , &( , $ 7! & $ , %- & %$ ', %'- &, " , 8, ! 8$ , ''( , !& $ ! $ '( !
%'- & , 6& %'- & 9, , ,! ! %- & %$ ', %'- &, " , ,58, 8$ !& $ ! $ '( ! %'- & 9,5
,( ' # ,
A , * ', " ' , & " , * ', $ 7! , $ & " - '-!' 5$ ! ', ≠ "(!& 5', - &, & , "(%- &
,, & ,! -) 7! %'- &

* ', " ' +

& %$ ', & $'!, ! , !$ , + , K 8,58$ K 9,59$ K 9" K ,5 $ K " K 4 K T,5T$ K T"
σ , ' D $ ! -) 7! %'- & "! !$ ', - $ 2', & , & ', - & 2! &, " , ! , %'- &,
" '( +
!$ " ;B ?6B ; 6B A B ;
'(%'- & & . !# &. !& &. !& & . !#
%!" % & 85& 9 , ,5$ " 4 & 1 5& 1 8
, F59F F
,5$ 5FF F5
HT F59T F F F
" 5FF 5
FF 5
FF F59T F F
4 5FF 5
FF 5
FF 5
FF F59T F
+ ' -) 44 - . ,, & $ ', %'- &, " . '&- , 2 !- !$ $'!, 4 2' 7! - '' ,, & $ ',
%'- &, " -M!
'4 ! - && a ', * ', " ' 5$ ! - '-!' $ # $' & ' SSS

&3
0 &" , 2 ', + ρ / @ b F F / F5
Tl , ' 0 & " ? ) 5 4 $'!, ) !
( , ' $'!, &" . '! 4 & " $ ! '7! '' ' " &, % " ' " $ 2 2' % , # '
A ,7!( & $ ,, " , & & , !# # & ,5ρ ! & - & @b
A 0 & "(!& 2 ' " . '&- , 2 !- !$ $'!, &" 7! ' 0 & "(!& 2 ' " -M!
A , %'- &, " . '&- , & " &- ', %'- &, ', $'!, %' &%, "! & 0 ! - !# 7! , & , ! , L ' -)
44 - . ' $'!, 4 2' ( , $ !7! ', , & $'!, , &, 2', !# $ ! 2 &, # % ! , ,$ &, 2', " ,
$ $ %%, -) 7! ,
A 0 & " , 2 ', " . '&- " && " &- !& , & "! Q 0 & 7! Q$! ,7!( ' $ %, & ' " , &- '
$'!, $ 2 2' $ ! ', %'- &, ', $'!, # & ,

& " '( + &, !& L $'!, ! , %'- &,5' -) &!-'% Q ,, & Q$ '(%'- & , @b
& ' . - ' %,!' 2 &! $ ! ', , )0" %& Y" ,5' - & 2! & " - %'- & L '(%& '"
'( , +
95< @b 3
/ &b 3 C & , ' & 2 7! & 7! $ &- $ ' ,, - %L '(%'- &

&b , '& 2 7! & 7! $ &- $ ' $$ & ,, - %L '(%'- & &b / & $ ! & ∈ 9 K $ *,52 !4
A(%& ' , /Σ #+ / F8:5
9H

. '! &" - & , $ $ %%, " &, ' -',, 4 - &

& " $ * &, & /∆ " ' %- &F → 1 ( , !&
1 &" ! !U ! , $ , . ''
$ %, & '(%& & ' &%- ,, $ ! -) !& %'- & L '( G !#
" &, ' 2' ! . , ' " . , ' ) ! ' & %,!' 7! '(%& "! " & & . ! --!$%" &! "
!-) L " ' '& "(!& $% "
44 & %%'- & 7! / ∆ F " ' %- & 1 → N F ,, ' % - & '2* " '(%&
'- &% . %/ $ * 7! "! '( 44 & %"(!& $ ! ', %'- &, ' & # , $'!, ! , "%4 & &,
- - '' " !''P & + # / 1 E8 ' ! & PIE '
/ 5< × F S I S<5 T PI '

89
 B 6 B6 A B

0 & - . '& + $ ! ', '%-!', ) &!-'% , , $' & '% , 85 '85=85 5' 0 & - . '& , ' %
" ' " , &- & 7! & 2 & &, ', 0 &, - . '& , " , ) ' *& ,5 '- '&, & " - , . '! ,5
& 2 & ', 0 &, - . '& , "( ! , , $ " 44% &- + - . ? / " ? - . & $ ! $ %.
$$ # . & ', '& ! ! , " , ' , &, -) 7! , A , %,!' , , & 2 &, , !4 ' ,7! ', , '%,
$ %, & & !& 4 " 44% &- "(%'- &% . % A , . '! , - '-!'% , , & ' , ,0, % 7! & $'!, &" ,
7! ', '& ! ! , ,! % ,
0 & % ''7! / ' %" ' " , &- & 8 , . , &, "(!& , '" % ''7! N -.
0 & & 7! / 0 & $$ & "(!& 0 & ,!2 !& "4- & " , & - * %'- & 7!
0 & 7! / " , &- ρ $ ! '7! '' ' " &, %" $ 2 2' % " ' ,, - % !# %'- &, ', $'!, # & ,
&3 F
# ' ρ / @b 4 $'!, ) !
A ,7! '( & . &- ' '& "(!& ' & 5ρ "%- & - &, & @
A ,7! '( & $ ,, "(!& ' & L ' ,! . & 5ρ ! & *, . &11 @b

8
 ; B X6 X6

16 – Lois expérimentales de la cinétique chimique

A - &% 7! -) 7! %!" '(%. '! & " , %- &, -) 7! , ! - ! , "! $,

X! '7! , "%4 & &,

& "!- &

% - & &, & &% + ', % - 4, % ,, & "*, '! , & - & - - " 2 , 7! 5$ %- $ &
% - & '& + ', % - 4, % ,, & $ ,, . & 77 , - &" , L 77 , #+ & 1 8 8 5, % 4 - &
A 2! " ' - &% 7! -) 7! , "(%!" '(%. '! & " &, ' $, " , % - &, '& ,
&% 7! ) *& + , !' $) , " &, ' ' ! % - && ' G !, ! '7! "
&% 7! )%% *& + A '!- $ ! &, 8 $) , , 8 '7! " , & & ,- 2',5!& G !& , '"

8 = - ! , - &% 7! ,
= - ! - &% 7! / $ * " & "%$ &" ' . ,, "(!& % - & -) 7!
• B $% ! 7! --%'* & %&% '
• &- & &, " , % - 4, 7! --%'*
• %, &- "(!& - '0, ! 7! --%'* '$ - $ L ' % - & K & , $ %, &- 5' % - & , $'!, $ " K'
, % %&% %L ' 4 & " ' % - &5 , %! ', 2' '&( $$ a $ , " &, ' (%7! & 2'&
A - ' 0, ! & . & " &, '( #$ ,, & " ' . ,, "(!& % - & 8FFF

9 %- &, , $', ! %'% & ,

& %&% ''(%7! & 2'& & "! $ , - 7! , $ ,, ! & . ! '%-!' 5 '' "! !& 2'& " * ,5
&" 7! ', $ $ &, " &, ',7! '', '4 ! %'& ', % - 4, $ ! 2 & ', $ "! , , % - &, , & " ,
- $'# ,
6& %7! & 2'& 7! &" - $ " - 7! , $ ,, ! & . ! '%-!' , " , $'5 ! %'% & ',
' , &%- ,, 7!( '0 $ !" '%-!', , , & U ! 9 #
A , % - &, - $'# , , & & 4 " , ,!-- ,, &, " &, ' $, " % - &, %'% & , & - && a ! , ',
% $ , %'% & , 7! - &, ! & !& % - & - $'# 5 , & - && a '! -) & ' 5 & - && a '
%- & , " ' % - & ! ,5- '

,, " "(!& %- & & %- ! 4 %

%- ! 4 %+ '&(0 $ , "(%-) & " * . -' '! # % !

. &- & " ' %- &

' % - & "(%7! & 2'& α 1 β ? → α( ( 1 β(?(
'" 5', 7! & %, " * , & ', , & & 5& B '" 1 " 5 '', , & & 1 "& 5& B 1 "& B
"& "&? , & &% 4, "& ( "&?( , & $ , 4,
"& "&? "& ( "&?(
"ξ / / /1 /1 + . &- & %'% & " ' %- & & 1"
α β α( β(
ξ '( . &- & " ' %- & L ' " &$ , ξ F /F
→ξ / & & F Eα / &? &? F Eβ / 1 & ( & ( F Eα( / 1 &?( &?( F Eβ( & '

8 %4 & & " ' . ,, "(!& %- &

ξ , !& 4 &- & - ,, & "
A . ,, . '! 7! "(!& % - & -) 7! 5 $$ '% . ,, " %- & ! . ,, " %- & '2 '5 , +
"ξ
. / " C , ' . '! "! ' ! %- && '
"& "&? "& ( "&?(
. / / /1 /1
α " β " α( " β( "
'4 ! 2 & , $$ ' " ' . "%4 & & " . 8FFF
' . '! , - &, & $ &" & ! ' % - &5
" "? " ( " ?(
. / / /1 /1
α " β " α( " β( "
8T
 ; B X6 X6

C , ' - &- & &" L'" $ ,L' (%7! '2

+ j & D& $ , && , !4 " $ ' " - &- & & "(!& G
' . '! & , $ , - &, & 5 & ! ', ' "%4 & &
,, " " ,$ &" + " E" N F ,, "( $$ & " ( + 1 " ( E" N F
A ,7!( & $ ' " . ,, , &, $ %- , 5',( " ' . ,, " ' % - &
%4 " , !& %, mA(!& %" . . , '& '(%7! & 8FFF

9 " "(!& %- &

' % - & -) 7! ν 1 ν8 8 1 → ν( ( 1 ν(8 (8 1
A( #$% &- & 7! '( & $ ! , !. & ' . ,, "(!& %- & , !, ' 4
. /PΠ
$
' $ "! & $ 7! ,! ', % - 4,
P + Q- &, & " . ,, " ' % - &Q57! & "%$ &" 7! " ' $% !
P !& !& %7! "%$ &" " ' % - & - &, "% % BB ;B ;
$ ∈ 1& $ , '( " $ '" ' % - &$ $$ ! %- 4 Σ $ , '( " '2 '" ' % - &
+ - & & $'!,5j & *& $ , && " $ ' " - &- & & "(!& G
#+ 8 H 18 →8 → " /8
8 8 1 A( #$ & 7! . / P 8 H8
8
1 '8 → '8 A( #$ & 7! . / P '8 9E8 → " / TE8
8 1? 8 →8 ? A( #$ & 7! . / P 8 ? 8 E8E 1P( ? E ? 8 + $ , "( "
A ' & & . ', - &- & &, $$ '% ' " . ,, ( , '( #$% &- 7! $ " ' !.

' & & " %- & ,

A " &( 44 + & " 7!(!& %- & 2% L ' ' " &( 44 ' ,7! ', " ,$ ', , & % !# !#
- 44 - & , , M-) % 7! , . /PΠ ν

A , % - & , $', 2%,, & L ' ' " &( 44

T & % D " ' ' - &% 7!

$ " ' ' " . ,, 5' , $ ,, 2' " 4 - & , )0$ )*, , ,! ' %- & , " ' % - & +
' % - & 2% L ' ' " &( 44 +
• A % - & $ ! %. & ! '' & D , $'
• A % - & , !& ,!-- ,, & "(% $ , %'% & ,5" & '(!& , '& ', ! , $ " , ( ,
'(% $ ' $'!, '& 7! "% & ' . ,, " ' % - & & '( $$ '' '(% $ ' & '' - &
U ! ', % - 4, " ' % - & '2 ' . - ', D , - 44 - & ,
' % - & &( 2% $ , L ' ' " &( 44 , !& " , $' & + &( , $ , !& % - & %'% &
& $ ! $ &, 7! ' % - & , !& ,!-- ,, & "(% $ , %'% & , " & '(!& 5'& 5"% & ' ' " . ,,
' % - & &( $ , "( " 5 ! !& " - $'7!%+ - &( , $ , !& % - & %'% & A % - & , !&
,!-- ,, & "(% $ , %'% & , " & ', . ,, , , & "! D " " &" !

< % %&% ,- &- " '( "

' %- & α 1 α8 8 → α( ( 1 α(8 (85 '' 7! '( #$% &- & 7! . / P $
8
$8

& % ', ' % - & . - !& *, 4 #-*, " 8 E -( , JLJ" 8 FEα8 NN FEα 5 8 / -
→ . / P 8 $8 $ / P( $
A %- & , - $ ' ,- !& % - & "( " $ ! ' ! " $ 1 $8 & " 7!( '0 "% %&% ,- &- "
'( " ( , ' %) " ! ',% #$% & ' & $ ! "% & ', " , $ ',
'4 ! , . "% - ' "% %& ,- &- " '( " 8FFF

A( &4'! &- " ' $% ! A "( )%& !, HHS

& %&% '5. ! & , B ! &
A " . & " P . - B + ' "( )%& !,

P/ #$ B
+ - &, & &"%$ &" & " , - &- & &, " B Q4 - ! " 4 %7! &- Q
+ - &, & ' " , G $ 4 , / H5 9 I> '
B+ $% ! & P '. &, >
+ Q%& "( - . &Q I ' 5- - % , 7! " ' % - &
% & & #$% & '" + & ,! P L " 44% & , $% ! , & - '& P & 4 &- &" EB K &
2 & !& " " - 44 - & " - ! E

8<
 ; B X6 X6

17 – Cinétique formelle
$ " ' "%4 " ' . ,, " ' ' " . ,, & $ ! % 2' " , %7! &, " 44% & '', " & ' %, '! &
" && ', #$ ,, &, " , - &- & &, " , % - 4, " , $ "! , & 4 &- & "! $,
0$ + & . '' & % - ! 4 % B5P ' . '! "! % - ! , & " , - &, & ,

%- &, "( " , $'

& - &, "* " , % - &, %. , 2', "( " '2 ', $' F5 58 , %- &, &( & !-!& , & "(D
%'% & ,

%- &, "( " F

!& % - & "! 0$ α 1 β ? → "( " F
A " . ,, + . / P
%4 " . + ./ Eα " E"
7! " 4 + " /Pα" → / F Pα
B $, " ` % - & / $, ! 2 ! "!7! '' %"! % - 4 & "%4 ! " ,$ !
B $, " ` % - & + E8 / F E 8αP , , & "%4 ! → $ $ && 'L F

8 %- & "( "

' % - & "! 0$ 1 ? → "( " K"( " $ $$ L F$ $$ L?
A " . ,, + . / P
%4 " . + . / " E"
7! " 4 + " E / P" → / F P
B $, " ` % - & + E8 / '& 8 E P → &"%$ &" & " F
#+ %- & " 9 9 '1 → 9 1 '
"%, & % &, " - . , + → & 1 α - & & $ ' $ , " . ,,

9 %- &, "( " 8

- , + % - & "! 0$ 1 ? → "( " 8 $ $$ L F$ $$ L ?
A " . ,, + . / P 3
%4 " . + . / " E"
7! " 4 + " E 3/P" → E E F/P
B $, " ` % - & + E8 / EP F →$ $ && 'L F
8 - , + % - & "! 0$ 1 ? → "( " $ $$ L $ $$ L ?
A " . ,, + . / P ?
%4 " . + . / " E" / " ? E"
F / ? F + ∀ 5 / ? . / P 3 / " E" + & . & ! - , $ %-%" &
& &5 & $ , / F #/ # K ? / ? F # / 2 # & %, ! . - #
"#E # 2 # /P"
P / '& 2 # E2 # E2
E8 / '& 82 E2 E P 2
#+, $ &4- & "(!& , 5 ! % - & " ,! 9 '
& &5 & &( %7!(!& - , $ -!' - 4, , M-) % 7! , % !# & !#

" '2 ' & $

!& % - & "! 0$ 1 ? → "( " $$ $$ L F$ $$ L?
. / " E" / P $ → P / $
F
$ E $
E8 / 8$
F
$
E $ → $ $ && 'L F
$

%- & , &, " , $'

' . 7! '(%. '! & "(!& ,0, * " % - 4, " &, ' $, "%$ &" & " $'!, ! , % - &, ( , '- ," ,
% - &, %. , 2',5" , % - &, ,!-- ,, . , " , % - &, $ ''*',

%- &, %. , 2',
!& % - & "! 0$ ? & ,!$$ , 7! ' % - &
→ ? , "( " $ $$ L 5" - &, & " . ,, P5 7!
?→ , "( " $ $$ L ?5" - &, & " . ,, Pn

8:
 ; B X6 X6

' ,5, / F5 / ? / F5 & & & # / ? 5 & '& # E # # / P E#

+ > / P E Pn ' & &( , . 7! , ', - 44 - & , , -) % 7! , , & % !# !# " ,
→. $ ! ', % - & %'% & ,

8 %- &, ,!-- ,, . ,
& ', % - &, → ? → " - &, & , " . ,, P P8 A % - & , "( " $ $$ L '
% - & 8 , "( " $ $$ L ?
'-!'" , - &- & &, +
&" &, & ', / F + / 5? / /F
/ P ? / P E P8 P P P8
/ E P8 P 1 P P8 P8 P E P8 P - 7!( & $ ! - '-!' $ / 1 ? 1
$ %, & & $) 7! +
? !& # ! L ' " / '& P8EP E P8 P
!& $ & "( &4'# & L ' "
, $ -!' +
P8 NN P 5' . ,, " ' % - & 8 , 2 !- !$ $'!, &" 7! ' . ,, " ' % - & ? , 4 '& &
" ,$ a $ " & & " 7! ? , !& ,$*- *, % - . ? , *, 4 2'
/ P ? /P EP8 /
" ? E" / P P8 ? / F
&- $ " '(% 7! , , && 5 ! " ? " &, & +
! !& ,$*- *, % - . 5" - &- & & *, 4 2'5 & " E" / F

9 %- &, $ ''*',
% - & U! '', + 1 ? → 1 1?→ (1 (
% - & - &-! & , + 1 ? → 1 1 ?( → ( 1 (
, " , % - &, U! '', + ,!$$ , &, "( " $ $$ L $ $$ L?
./P ? .( / P( ?
+ / 5 ? / 25 / ( / / ( /F
' ,5 / PEP( (

!" #$% & ' " ' - &% 7! -) 7!

,! , L 44 - !
'4 ! 7! B / - → ) ,

8 %) " , -) 7! ,
%'*. &5 $ ! " '! & " , - " 2 , 7! 5 #0" %"!- ! , $ %- ,

9 %) " , $)0, 7! ,
,! "(!& $ ,, &5$ ! % - & & G " &, !& &- & " . '! - &, &
%) " - &"!- % 7! 5$ & % 7! 5$ % 7! 5,$ - $) % 7! 5- ' % 7!

% & & " '( " "(!& %- &

%) " & % ' + & 4 !& )0$ )*, ,! '( " & -) -) , ', %,!' , #$% & !# - ,$ &" & !#
%,!' , "! - '-!'4 ' & -) -) L !. !& "
" /F$ $$ L + & - & 4 &- & "
" / $ $$ L + & - '& & 4 &- & "
" /8$ $$ L + & - E & 4 &- & "
A . '! 2, '! "! - 44 - & " - ! , ' , ' - &, & " . ,, P
%) " " 44% & '' + . / P $ ' . / ' P 1 $ ' → & - ' . & 4 &- & " '
%) " " , $, " " % - & + ( E8 / $, $ ! // F E E8
( E8 / ` E8 " F
( E8 / E8 "
( E8 / 8 E8 " 8
$
( E8 / 8 E8 " $
%) " " , . ,, , & ', " &"%L '( + $ ! " 44% & , - &" &, & ',5 & ,! ' . ,, & '
$ $
( 2 "5 & $ &" / -F . / P -F$ K &,! / 8 -F .8 / P -F 8 &- ' 7! & .8 E . " && $

8H
 ; B X6 X6

18 – Mécanismes réactionnels
!" "(!& %- & %'% &
&, !& %- & %'% & 5' "4- & " , !- ! , $ ! $ & !& ' , & "% ! !& 4 %

4 '%- && '

' % - & %'% & 1?→ 1 #+ 9 '1 → 9 1 '
'(%& $ & '' "( & - & "! ,0, * 5?5 5 5 & - ', . &, " & 4 &- & "(!&
- " &&% % - && ''5$ # $' !& " , &- " , &- 2& )' $ # $) 7! , $$ '%
$ 4 ' % - && '" ' % - &
' %- & , # ) 7! "% & " -) '! 5'(%& "! ,0, * 1 , &4% ! L ' (%& "!
,0, * 1 ? ! 7! ' % - & ' !5'4 ! 7! ', % - 4, 4 &-) ,, & !& 2 * " $ & ',5-( , JLJ"
7! $ ,, $ !& # ! A 2 * "! $ & ' , % 'L '(%& "( - . & " ' % - & %'% &

8 '%-!' %5- $'# - .%

A '%-!' %"(!& % - & %'% & , ' & 2 "( & %, E '%-!'E & 7! % ,, &
#+1?→ 1 !& '%-!' %/ 8
A # ! "(%& $ & '' 2, .%" &, ' $ 4 ' % - && '- ,$ &" L !& - &4 ! & / & &
" , , " &, '( ,$ - $ -!'* " , , " , % - 4,5 $$ '% - $'# - .% ! - $'# " &, &
; % … ?≠ - $'# , &, 2' - '- ,$ &" L !& # ! "(%& $ & ''
&( , 7!(!& "*' )% 7!

9 !- ! "! - $'# - .%
& . '' . - ' % - & %'% & #+ 9 '1 → 9 1 '
A - $'# - .%- ,$ &" L !& % &, 2' C ' ' , & &( , $ , &- - $'* & 4 % C'
' , & '&( , $ , &- - $'* & $! $ $' ! &. ,%

, " , %- &, & '%-!' ,

•
#+ 8→8 A • $ %, & !& %'- & -%'2 A )% "! - $'# - .%,( $$'7!
8 … →8 •
≠

& %" , %- && ',

6& % - & - $'# , !& ,!-- ,, & " % - &, %'% & ,4 , & & . & " , ,$*- , *, % - . ,
$$ '% , & %" , % - && ', ! - & , - 4,
; $ , - &4 &" & %" % - && ' - '0, ! 8FFF

; ! " ,- & , - 4,
" - !# '2 ,
" - ''2 / ! ,0, * $ '0 7! - $ & !& %'- & -%'2 5,0 2 ',%$ •
# + • 5 • 5 9• 5 8 T• A &" % - . %" , " - !# '2 , , "o L '
(%'- & -%'2 7! . ! , Q Q
A , " - !# '2 , , & %'- 7! & & ! ,
2 2- &, - 2 & &, ! - 2 & &,
2- &/- & " & ' -) 1 , $ % $ !& " - 2&
2 & & / & & " & ' -) , $ % $ !& " - 2&
#+ 9
1
8K 9 9
1K
8

8 % &" ,- & , - 4,
?5 C ?, & , " , ,5, " , !$ , "( , & ,( & % ,, L ' !$ ! " '' , & ?
!$ ! ) '0 7!
A " !2' " ' , & , $ %& ?+ ? → • 1 ?• & &- & - 0$ " !$ ! . - " , ' , &, $ !
! $ , $ ' ,% , & $$ " '(%& , , !, 4 " -) '! ) '0, , , !, 4 " 0 && &
%'- &% 7! $) '0, + / )ν / )-Eλ K'4 ! )ν ≥ ' , &

8S
 ; B X6 X6

2 !$ ! )%% '0 7!
A " !2' " ' , & , - &, !% , $ %$ ' $ ' $'!, %'- &% . " ' '%-!' & 2 & " ,
&, + ?→ 1? ! 1?
1 1 & &- & ,! ! - 0$ " !$ ! $ ! " , '%-!', *, $ ' ,% , ''
, 4 . ,% $ !& , '. & $ '

9 &- $ " '(% 7! , , && ! " ? " &, &

!& - & - 4 !4 " , &" % - . %5, - &- & & " &, ' ' ! , *, 4 2' & $ ! " &-
$$'7! ' $ &- $ " '(% 7! , , && 5- 7! $$ " , %7! &, 7! $ & " "% & ',
- &- & &, " , - & , - 4, " &, ' '! & 4 &- & " , - &- & &, " , % - 4, " , $ "! , " '
% - & %!" % 5- 7! $ " "% & ' ' " . ,,
? & - && a ', - &" &, " . '" %" '( X 8FFF

%- &, $ , "
% - & - $'# / ,! "(% $ , %'% & , 4 , & & . & " , - & , - 4,
%- & , "(!& % - & / &, 2' " , % $ , %'% & , '! -) & '
% - & $ , " ,5 ! L ,%7! &- !. / % - & - $'# - &, !% "(% $ , %'% & , , % ', & !U ! ,
" &, ' D " '', 7!(!& - & - 4 - %% ! - ! , " '(!& "( & '', " ,$ a ! - ! , "(!& ! A ,
- & , - 4, & , & U , % %&% %,
#+ 9 '1 → 9 1 ' A( #$% &- & 7! . / P 9 9 '/ P '
%- & , $ $ ,%+ '→ 1 1 ' P
1 1 '→ ' P
1 1 → P8 *, $ "
! - '-!' ' . ,, & ! ', '( ,$*- 7! & . & ' &, , !. & " &, ' %- & , - +
./" E" / P8 1 &( 44 K- '-!'" 1 /P 'E P ' 1 P8 . - ? " &, &
→ & !. .
+ . , !,, ' ' " . ,, " ' % - & + -( , '(% $ ' &

%- &, & -) a&

%4 & &
&, !& % - & & -) a& 5 ! L ,%7! &- 4 % 5', - & , - 4, - %%, & ' & $ !. & D % %&% %, $ *,
7! '7! , % $ , %'% & , D &- % %&% %, " & !. !

6& % - & & -) a& , $ "! !U ! , & 9 $) , , +

) , "( & & + $) , $ &" & '7! '' , & - %%, ', - & , - 4,
), " $ $ & + ', - & , - 4, & ' & - %%, , & - &, %, $ ', % - 4, $ ! 4 2 7! ',
$ "! ,5 . - % %&% & " , - & , - 4,
) , " !$ ! !" & , & + $) , $ &" & '7! '' ', - & , - 4, " ,$ ,, &

8 # $'
0& )*, "! 2 ! "()0" *& + 8 1 ? 8 → 8 ? A( #$ & 7! . / P 8 ? 8
9E8E 1P( ? E ? 8
%- & , $ $ ,%+ & & ? 8→8? • P
$ $ & ? •1 8 → ? 1 • P8
•
1? 8→ ? 1? • P9
? 1 •→? •1 8 P
!$ ! 8? •→? 8 PT
• •
. / " 8 E" / P8 8 ? 1 P ?
? " &, & → ? • / √ P EPT ? 8
? " &, & → • / P8 √ P EPT ? 8 E8 8 E P9 ? 8 1 P ?
P 8 ? 8
9E8
( C . / P9 P8 PT P9 ? 8 1 P ? - '-!',

9F