Ejercicios de Equilibrio Químico (Profesor: Mauricio Lozano)

Equilibrio Químico
1) Al calentar a 600ºC SO3 se obtiene una mezcla en equilibrio que contiene por litro: 0,0106 moles de SO2
y 0’0016 moles de O2. Calcular las constantes Kc y Kp correspondientes al equilibrio de disolución a esa
temperatura. Hallar la presión total de la mezcla si el volumen del recipiente fuese de 5 L. Si se comprime
la mezcla, ¿hacia donde se desplazará el equilibrio?.
NOTA: ajuste la reacción del equilibrio utilizando coeficientes enteros
la Kc será:
Como 0n = 3 - 1 = 1, nos queda
Moles en el equilibrio: SO3 = 0,0106 moles/L x 5 L = 0,053 moles
SO2 = 0,032 moles/L x 5 L = 0,016 moles
O2 = 0,0016 moles/L x 5 L = 0,008 moles
En total: 0,077 moles
Al comprimir, la presión en el recipiente aumenta (Ley de Boyle). En virtud del principio de Le Chatelier, el
equilibrio reaccionará de modo que se compense el aumento de presión desplazándose en el sentido en el
que se produzcan menor número de moles. Este es hacia la izquierda.
2) Para el equilibrio H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) la Kc = 4.4 a 2000 ºK. Si se introducen
en un reactor con una capacidad de 1,0 L simultáneamente 1 mol H2, 1 mol CO2 y 2 mol de H2O,
determine:
a) Las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio
b) La Kp
c) Las presiones Parciales
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Solución:
Teniendo en cuenta la reacción: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)
Inicio: 1 mol 1 mol 2 mol -----
Reacción: - x - x ----- -----
Formación: ----- ----- + x + x
Equilibrio: 1 – x 1 – x 2 + x + x = 4 mol
Entonces Kc = 4.4 = (2 + x)(x)/(1 – x)2, ............(1)
por lo tanto;
(4.4)(1 – 2x + x2) = 2x + x2 ;
4.4x2 – x2 – 8.8x – 2x + 4.4 = 0 ;
3.4x2 – 10.8x + 4.4 = 0 ....................(2)
utilizando la fórmula para resolver la ecuación (2)
por lo tanto,
x1 = 2.5789 y x2 = 0.4799
sustituyendo x2 en la ecuación (1) verificamos que Kc = 4.4
b) Sabiendo que _n = 0; por lo tanto Kc = Kp = 4.4
c) Utilizando la ecuación PV = nRT determinamos el valor de la presión total del sistema:
P = [(4mol)(0.082 atm x L/mol x ºK)(2000 ºK)]/1,0 L = 656 atm
Determinamos las concentraciones y presiones parciales en el equilibrio:
Gas ni (mol) [C] = n1/V (mol/lt) x1 = n1/nt Pi = xiPT (atm)
H2 0.52 0.52 0.13 85.28
CO2 0.52 0.52 0.13 85.28
H2O 2.4799 2.4799 0.619975 406.7036
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CO2 0.4799 0.4799 0.119975 78.7036
2) En un recipiente de 10 litros se introducen 0,61 moles de CO2 y 0,39 moles de H2 y se calienta a 1250ºC.
Una vez alcanzado el equilibrio de la reacción:
Se analiza la mezcla de gases resultante encontrándose que hay 0,35 moles de CO2. Calcule los moles de los
otros gases en el equilibrio, las presiones parciales de cada uno de los gases y los valores de Kc y Kp a dicha
temperatura.
Solución:
Inic. 0,61 0,39
Reac. x x - -
Equil. 0,61 - x 0,39 – x x x
Sabemos que 0,61 – x = 0,35 _ x = 0,26 moles son los que reaccionan.
Composición en el equilibrio: CO2 : 0,35 moles.
H2 : 0,13 moles
CO : 0,26 moles
H2O : 0,26 moles
Moles totales en el equilibrio: MT = 0,35 + 0,13 + 0,26 + 0,26 = 1
Como Pp = XM . PT
PpCO2 = 0,35 x 12,5 = 4,375 atm.
PpH2 = 0,13 x 12,5 = 1,625 atm.
PpCO = PpH2O = 0,26 x 12,5 = 3,25 atm.
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Como D n = 0 y Kp = Kc (RT)Dn _ Kp = Kc , luego Kc = 1,48.
3) A 200ºC y a 1 atmósfera de presión el pentacloruro de fósforo se disocia dando cloro y tricloruro de
fósforo en un 48%. Calcular el grado de disociación a la misma temperatura de 200ºC pero a una presión de
10 atmósferas. Justifique el resultado obtenido. (En las condiciones del texto del problema todos los
componentes son gaseosos)
Solución:
Moles totales en el equilibrio no(1-a ) + noa + noa = no( 1 + a )
Fracción molar de PCl5 :
Fracción molar de PCl3 = Cl2 =
Presión parcial de PCl5 = 0,347 x 1 = 0,347 atm.
Presión parcial de PCl3 = PpCl2 = 0,326 x 1 = 0,326 atm.
Aplicando las mismas expresiones con a’, el grado de disociación a 10 atm:
a’ = 0,172
Al aumentar la presión y en virtud de la ley de Le Chatelier, el equilibrio tiende a compensar el aumento de
presión desplazándose en el sentido en el que se formen menos moles, es decir, a la izquierda. Por eso el
valor de a ’ es menor que el de a al estar el pentacloruro de fósforo mucho menos disociado.
+
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4) En un matraz de un litro se lleva a cabo la reacción para la descomposición térmica a 500 ºC de 0,05
moles de HI(g). Una vez alcanzado el equilibrio, el HI se ha descompuesto parcialmente en I2 y H2
gaseosos, siendo la fracción molar de HI en la mezcla 0,80.
Calcular razonadamente:
a) El valor de la constante de equilibrio Kc.
b) La presión total de la mezcla y la presión parcial de cada gas.
c) El valor de la constante de equilibrio Kp.
Solución:
Inic. 0,05
Equil. 0,05 – 2x x x
Moles totales en equilibrio: 0,05 – 2x + x + x = 0,05
XM HI = _ 0,04 = 0,05 – 2x _ x = 5x10-3
PpHI = 0,8 x 3,17 = 2,53 atm
PpH2 = PpI2 =
Como Dn = 2 – 2 = 0 _ Kp = Kc, es decir, Kp = 0,0156
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5) A 150ºC el tetróxido de dinitrógeno gas se disocia en un 69% en dióxido de nitrógeno gas, bajo una
presión de 4’0 atmósferas. Calcular:
a) la Kp
b) ¿Cuál será la presión de equilibrio cuando el grado de disociación sea de 0’8?.
Solución:
Inic. no
Reac. noa
Equil. no (1 - a ) 2noa
Moles totales en el equilibrio: no (1 - a ) + 2noa = no (1 + a ) ; PT = 4 atm
; Pp N2O4 = 0,18 x 4 = 0,72 atm
; PpNO2 = 0,81 x 4 = 3,26 atm
PpN2O4 = 0,72 atm
PpNO2 = 3,26 atm
a)
b)
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6) Para el equilibrio:
el valor de Kc es 54,8 a 425 ºC. Responda razonadamente:
a) ¿Cuáles serán las concentraciones de los reactivos si se calientan a esta temperatura 0,600
moles de HI en un recipiente de 500 ml?.
b) ¿Cuál será la nueva concentración de los reactantes si una vez alcanzado el equilibrio anterior se
introducen 0,100 moles de H2?
Solución:
7,4x = 0,6 – 2x
9,4 x = 0,6
x = 0,064
b) H2 (g) + I2 (g) _ 2 HI(g) ; al añadir H2 el equilibrio se desplazará a la izquierda
Inicio: 0,164 0,064 0,472
Equilibrio: 0,164 - x’ 0,064 - x’ 0,472 + 2x’
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0,222 + 4x’2 + 1,88x’ = 54,8 x (0,01 – 0,164x’ – 0,064x’ + x’2)
0’222 + 4x’2 + 1’88x’ = 54’8 (0’01 – 0’228x’ + x’2)
58,8x’2 – 14,38x’ + 0,326 = 0
x1’ = 0,22 ® se rechaza (no puede reaccionar más de lo que hay)
x2’ = 0,025
7) En un recipiente de 5 L se encuentran en equilibrio, a la temperatura de 298 ºK, los gases N2, H2 y NH3.
Razone que efecto tendrán sobre el equilibrio químico:
N2(g) + 3H2 (g) _ 2 NH3 (g) 0H = - 92,4 KJ/mol
a) Una reducción del volumen hasta 2 L.
b) Un aumento de temperatura hasta 600 °C
Solución:
a) Una reducción de volumen implica un aumento de presión que el equilibrio neutraliza
desplazándose en el sentido en el que hay menor número de moles, es decir, a la derecha.
b) El aumento de temperatura, en virtud del principio de Le Chatelier, favorece el sentido
endotérmico de la reacción para contrarrestar el efecto. Por lo tanto el equilibrio se desplazará a
la izquierda.
8) La constante de equilibrio para la reacción:
es Kc = 1,6 a 986ºC
Ejercicios de Equilibrio Químico (Profesor: Mauricio Lozano)
Un recipiente de un litro contiene inicialmente una mezcla de 0,2 moles de H2; 0,3 moles de CO2; 0,4 moles
de agua y 0,4 moles de CO a 986ºC.
a) Justificar por qué esta mezcla no está en equilibrio.
b) Si los gases reaccionan hasta alcanzar el equilibrio, a 986ºC, calcular las concentraciones finales de
la mezcla gaseosa. Justificar el resultado.
c) Calcular la presión total en el equilibrio
Solución:
a) Calculando la expresión del cociente de concentraciones se podrá discutir la situación:
Como Q ¹ Kc, la mezcla no está en equilibrio.
b)
La solución con sentido es x = 0,039. Por lo tanto en el equilibrio:
[H 2] = 0,239 mol/L ; [CO 2] = 0,339 mol/L ; [CO] = [H2O] = 0,361 mol/L
c)
Pinicial = Pfinal = Ptotal
Moles totales = 0,239 + 0,339 + 0,361 + 0,361 = 1,3 mol
= 134 atm
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9) Un recipiente de 1,00 L contiene 5,00x10-2 moles de NO2 y se calienta hasta 327 ºC, estableciéndose
el equilibrio siguiente:
La constante (Kc) del mismo a 327ºC vale 1'56.10-6. Calcular:
(a) El porcentaje de disociación en esas condiciones
(b) La concentración de los componentes en el equilibrio
(c) La concentración de cada especie en el equilibrio si se añade 1,00 mol de O2.
Si aumentásemos la presión, ¿hacia dónde evolucionará el equilibrio?. Explica la respuesta.
Solución:
a)
b) Por lo tanto: [NO2] = 5x10-2 (1 – 0,04) = 0,048 moles/L
[NO] = 5.10-2.0'04 = 2x10-3 moles/L
[O2] = (5x10-2/2) x 0,04 = 1x10-3 moles/L
c) Un aumento de presión forzaría el equilibrio (Le Chatelier) a reducirla, desviando el equilibrio a la
izquierda
en donde hay un menor número de moles.
10) A 300 °C y a 1,5 atm. de presión, el pentacloruro de fósforo está disociado en un 80 % según el
equilibrio:
PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2
a) ¿Cuánto valen Kc y Kp a dicha presión y temperatura?
b) Si el volumen del recipiente es de 1,0 L halle la densidad de la mezcla gaseosa a esa presión y esa
temperatura.
c) ¿Cómo influiría en el equilibrio
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c.1) una disminución de la presión?
c.2) añadir un gas inerte como el neón?
Solución:
La Reacción de disociación en el equilibrio será:
a)
b) Para calcular la densidad sólo nos falta la masa total, que calculamos a partir de los moles, por tanto:
Cálculo de moles totales:
masa total
++
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c) Para responder a los dos apartados, nos fijamos en el principio de Le Châtelier que dice:
Cuando en un sistema en equilibrio se produce una modificación de algunas variables que lo determinan
(concentración, T, P), el equilibrio se desplaza en el sentido en que tiende a oponerse o minimizar dicha
variación. Por tanto:
c1) Una disminución de la presión hará que el equilibrio tienda a aumentarla dirigiéndose hacia dónde hay
un mayor número de moles, es decir, a la derecha.
c2) Al añadir un gas inerte aumenta la presión, por lo que el equilibrio reaccionará disminuyéndola y yendo
hacia donde menos número de moles gaseosos hay, es decir, a la izquierda.
11) En un recipiente de un litro de capacidad se introducen 0,4 moles de yoduro de hidrógeno, 0,2 moles
de yodo y 0,1 moles de hidrógeno. La Kc para la descomposición del yoduro de hidrógeno ajustada a 2
moles descompuestos, es: 2,07x10-2 a una temperatura de 1000 °K.
a) Discuta razonadamente hacia dónde se desplazará la reacción para alcanzar el equilibrio.
b) Calcule el porcentaje que hay de cada gas en el equilibrio.
c) Calcule la presión parcial de cada gas en el equilibrio y la Kp.
d) Si para el mismo equilibrio, inicialmente sólo se hubiesen introducido 64 g de yoduro de
hidrógeno, ¿qué tanto por ciento quedaría sin disociar una vez alcanzado el equilibrio?. ¿Cuánto
será el grado de disociación?
e) Discuta y Justifique la evolución del equilibrio si:
e.1) Se disminuye la temperatura (la descomposición es exotérmica)
e.2) Se añade yodo.
e.3) Se añade al recipiente un gas noble (que no reacciona)
Solución:
a) el número de moles de cada sustancia para los apartados a, b y c, son moles iniciales. Para saber hacia
dónde se desplazará la reacción para alcanzar el equilibrio, hay que comparar la expresión del cuociente
obtenida a través de Q con Kc. Según sea mayor o menor, se desplazará en un sentido o en otro.
, por lo tanto, para alcanzar el valor de Kc la expresión de
Q deberá disminuir. Para que un conciente disminuya debe disminuir su numerador (productos) y aumentar
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su denominador (reactivos). Eso supone un desplazamiento a la izquierda.
b)
2 HI _ I2 (g) H2 (g)
Inic. 0,4 0,2 0,1
Reacc. 2x x x
Equil 0,4 + 2x 0,2 - x 0,1 - x
3,31x10-3 + 0,083 x2 + 0,0331 x = x2 – 0,3x + 0,02
0 = 0,917 x2 – 0,3331x + 0,0167
x1 = 0,3031 (no es válida; no puede reaccionar más de lo que hay)
x2 = 0,06 es válida
Por lo tanto:
[I2]= 0,2 – 0,06 = 0,14 moles/litro
[H2] = 0,1 – 0,06 = 0,04 moles /litro
[HI] = 0,4 + 2 x 0,06 = 0,52 moles /litro
c)
Pp I2 = 0,2 x 57,4 = 11,48 atm ; Pp H2 = 0,571 x 57,4 = 32,77 atm ; Pp HI = 0,743 x 57,4 = 42,64 atm
d)
2 HI _ I2 (g) H2 (g)
Inic. 0,5 --- ---
Reacc. 0,5 a --- ---
Ejercicios de Equilibrio Químico (Profesor: Mauricio Lozano)
Equil 0,5 (1 -a) 0,5 a/2 0,5 a/2
a = (2 - 2a) x 0,144 = 0,288 – 0,288 a
1,288 a = 0,288
Entonces,
Quedará, por tanto, un 77,7 % sin disociar
e) Según el principio de Le Chatelier que dice que ante una perturbación el equilibrio siempre reacciona
compensando dicha perturbación se puede decir que:
1) Si se disminuye la temperatura el equilibrio tenderá a aumentarla desplazándose en sentido
exotérmico, es decir, hacia la derecha.
2) Si se añade I2, el equilibrio tenderá a consumirlo lo que implica un desplazamiento hacia la izquierda
para alcanzar un nuevo equilibrio.
3) Si se añade un gas noble no reactivo, el efecto es el mismo que si se aumenta la presión, pues ésta es
indiferente al tipo de sustancia gaseosa. Por lo tanto el equilibrio se desplazaría en el sentido en el
que se produzca un menor número de moles, sentido que no existe en el equilibrio que nos ocupa. Por
lo tanto el equilibrio no se desplaza.
Problemas selectividad Tema 8. Equilibrio químico
PROBLEMAS DE SELECTIVIDAD
TEMA 8. EQUILIBRIO QUÍMICO
1º En un recipiente de 1L, a 2000 K, se introducen 6,1*10-3 moles de CO2 y una cierta
cantidad de H2 produciéndose la reacción:
H2 (g) + CO2(g) H2 O(g) + CO(g)
Si cuando se alcanza el equilibrio, la presión total es de 6 atm, calcule:
a) los moles iniciales de H2
b) los moles en el equilibrio de todas las especies químicas presentes.
Datos: R: 0.082 atm L K-1 mol-1 Kc= 4,4
2º A 25ºC el valor de la constante Kp es 0,114 para la reacción en equilibrio:
N2O4 (g) 2NO2 (g)
En un recipiente de un litro de capacidad se introducen 0,05 moles de N2O4 a 25ºC.
Calcule, una vez alcanzado el equilibrio:
a) El grado de disociación del N2O4
b) Las presiones parciales de N2O4 y de NO2
3º Para la reacción:
2NO(g) N2 (g) + O2(g) Hº= -182kJ
Indique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
a) La constante de equilibrio aumenta al adicionar NO
b) Una disminución de temperatura favorece la obtención de N2 y O2
4º Al calentar PCl5(g) a 250ºC, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone
según:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociación es 0,8 y la presión total es de
1 atm, calcule:
a) El número de moles de PCl5 iniciales
b) La constante Kp a esa temperatura.
Datos: R=0,082 atm.L.K-1.mol-1
5º En un matraz de 5 litros se introduce CaCO3 y se calienta a 1000 K, estableciéndose
el equilibrio:
CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g)
a) ¿Cuántos gramos de CaO se obtienen?
b) ¿Qué cantidad de CaCO3 se habrá transformado?
Datos: Kc=4*10-2 a 1000K. Masas atómicas: C=12; O=16; Ca=40El proceso de
fotosíntesis se puede representar por la ecuación:
Problemas selectividad Tema 8. Equilibrio químico
6º En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI(g), 0,3 moles de H2(g) y
0,3 moles de I2(g) a 490ºC, estableciéndose:
2HI(g) H2(g) + I2(g)
a) Justifique que el sistema no se encuentra en equilibrio.
b) Calcule los moles de HI, H2 y I2 que habrá una vez alcanzado el equilibrio.
Dato: La constante Kc vale 0,022, a 490 ºC.
7º Dado el equilibrio:
H2O(g) + C(s) CO(g) +H2(g) H>0
Señale, razonadamente, cuál de las siguientes medidas produce un aumento de la
concentración de monóxido de carbono:
a) Elevar la temperatura
b) Retirar vapor de agua de la mezcla en el equilibrio
c) Introducir H2 en la mezcla en equilibrio.
8º En la reacción
Br2(g) 2Br (g)
La constante de equilibrio Kc, a 1200ºC, vale 1,04.10-3.
a) Si la concentración inicial de bromo molecular es 1M, calcule la concentración de
bromo atómico en el equilibrio.
b) ¿Cuál es el grado de disociación del Br2?
9º En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del
compuesto B. Se calienta a 300ºC y se establece el siguiente equilibrio:
A(g) + 3B(g) 2C(g)
Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el número de moles de B es igual al de C.
Calcule:
a) Las concentraciones de cada componente en el equilibrio.
b) El valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a esa temperatura.
Datos: R=0.082atm.K-1.mol-1
10º En un recipiente de 2 litros que se encuentra a 25ºC, se introducen 0,5 gramos de
N2O4 en estado gaseoso y se produce la reacción:
N2O4(g) 2NO2(g)
Calcule:
a) La presión parcial ejercida por el N2O4 en el equilibrio.
b) El grado de disociación del mismo.
Datos: Kp=0,114. Masas atómicas: N=14, O=16
11º Para el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Problemas selectividad Tema 8. Equilibrio químico
Indique, razonadamente, el sentido en que se desplaza el equilibro cuando:
a) Se agrega cloro gaseoso a la mezcla en equilibrio.
b) Se aumenta la temperatura.
c) Se aumenta la presión del sistema.
12º Se introduce una mezcla de 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 en un recipiente de
1 litro y se calienta a la temperatura de 430ºC. Calcule:
a) Las concentraciones de H2, I2 y HI en el equilibrio, sabiendo que, a esa
temperatura, la constante de equilibrio Kc es 54,3 para la reacción:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
b) El valor de Kp para la misma temperatura.
13º Al calentar a 448ºC, yodo con hidrógeno se obtiene una mezcla en equilibrio que
es 0,88 M en hidrógeno, 0,02 N en yodo y 0,94 M en yoduro de hidrógeno, según la
reacción:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
Calcule:
a) Las concentraciones iniciales de yodo e hidrógeno.
b) La constante Kp.
14º Para el equilibrio:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
La constante de equilibrio Kc es 54,8 a 425ºC.
Calcule:
a) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio si se calienta, a la citada
temperatura, 0,60 moles de HI y 0,10 moles de H2 en un recipiente de un litro de
capacidad.
b) El porcentaje de disociación del HI.
15º A partir de la composición de mezclas gaseosas de I2 y H2 a diferentes
temperaturas se han obtenido los siguientes valores de Kp para la reacción:
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
T(ºC) 340 360 380 400 420 440 460 480
Kp 70,8 66,0 61,9 57,7 53,7 50,5 46,8 43,8
a) Calcule Kc a 400ºC
b) Justifique por qué esta reacción es exotérmica
c) ¿Variará Kp si se altera la concentración de H2? Razone la respuesta.
16º Sea el sistema en equilibrio:
CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g)
Indique, razonadamente, si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
Problemas selectividad Tema 8. Equilibrio químico
a) La presión total del reactor será igual ala presión parcial del CO2
b) Kp es igual a la presión parcial del CO2
c) Kp y Kc son iguales.
17º En un recipiente de 1 L a una temperatura de 800ºC, se alcanza el siguiente
equilibrio:
CH4(g) + H2O (g) CO(g) + 3H2(g)
Calcule:
a) Los datos que faltan en la tabla:
[CH4] [H2O] [CO] [H2]
Moles iniciales 2,00 0,50 0,73
Variación en el nº de moles al alcanzar el equilibrio -0,40
Nº de moles en el equilibrio 0,40
b) La constante de equilibrio Kp
Datos: R=0,082 atm.L.K-1.mol-1
18º Para la reacción:
CO2(g) + C(s) 2CO(g)
Kp=10, al a temperatura de 815ºC.
Calcule, en el equilibrio:
a) Las presiones parciales de CO2 y CO a esa temperatura, cuando la presión total en
el reactor es de 2 atm.
b) El número de moles de CO2 y de CO, si el volumen del reactor es de 3 litros.
Dato: R= 0,082 atm. L.K-1.mol-1
19º En un recipiente de 10 litros de volumen se introducen 2 moles de nitrógeno y un
mol de hidrógeno. Se calienta hasta la temperatura de 500ºC y se establece el
equilibrio:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Una vez alcanzado el equilibrio, la concentración de amoníaco es la misma que la de
hidrógeno.
a) Calcular las concentraciones presentes en el equilibro.
b) Calcular Kc a esa temperatura.
20º Para la reacción en equilibrio:
SO2Cl2(g) SO2(g) +Cl2(g)
La constante Kp=2,4 a 375K
A esta temperatura, se introducen 0,050 moles de SO2Cl2 en un recipiente cerrado de 1
litro de capacidad. En el equilibrio, calcule:
a) Las presiones parciales de cada uno de los gases presentes.
b) El grado de disociación del SO2Cl2 a esa temperatura. Dato: R= 0,082 atm. L.K-1.mol-1