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ORGANIQUE
Molécule organique:
-squelette hydrocarboné, structure de base
alcane, càd un enchaînement d’atomes de C
d’hybridation sp3 auxquels sont attachés des
atomes d’H. Inerte
-groupe(s) fonctionnel(s)=fonction(s)
chimique(s), càd atome ou groupes d’atomes
généralement constitué de liaisons multiples
et/ou d’hétéroatomes tq O,N, X….
Réactivité chimique caractéristique
Réaction chimique :
rupture et formation de liaisons
HOMOLYTIQUE A + B A B
radical ( ) = espèce possédant un nombre
impair d’e- de valence, 1 e- célibataire
espèces extrêmement réactionnelles
3 étapes : initiation–propagation-terminaison
2. Mécanisme polaire : A B A+ + B-
HETEROLYTIQUE
A+ + B- A B
apparition d’espèces chargées + ou -,
possédant un nombre pair d’e- de valence.
réactions polaires si sites riches en e- des
groupes fct d’1 moléc réagissent avec des sites
pauvres en e- des groupes fct d’1 autre moléc.
Addition : A + B C Markownikov
HX
Ex: C=C + H-X -C-C-
Substitution : AB + C AC + B
intermédiaire
carbocation
plan, sp2
racémisation
E v = k. [RY] ordre 1
stabilité C+ 3° > 2° > 1°
C+ 3° sont plus
réactionnels
nucléophiles
faibles, neutres
inversion de
état de transition configuration
« pentacarbone » de Walden
coord. de r
Markovnikov
H Cl
• C C + HCl C C dérivé
monohalogéné
H H
• C C + H2 C C alcane
H OH Markovnikov
H+
• C C + H 2O C C alccol
Ag O
• C C + O2 C C époxyde
Règle de Markovnikov :
C C asymétrique + HX (H2O, HCl)
H se fixe sur le C le moins substitué
X se fixe sur le C le plus substitué
Exemples
3. DERIVES HALOGENES
A. Substitutions nucléophiles SN1, SN2
δ +δ -
• C C Cl + OH- C C OH + Cl-
• C C Cl + CN- C C CN + Cl-
B. Elimination
H Cl
NaOH
• C C C C + HCl alcène
∆
! Règle de Zaitsev: formation de l’alcène le plus
substitué
H Cl H
Ex: H C C C H NaOH CH CH=CHCH
∆ 3 3
H H CH3
et non CH2=CH-CH2-CH3
C. Formation d’organomagnésien
δ δ- +
• C C Cl + Mg C C Mg-Cl
nucléophile
organomagnésien ou réactif de Grignard
4. ALCOOLS
A. Substitution nucléophile
δ +δ -
• C C OH + HCl C C Cl + H2O
électrophile dérivé halogéné :
test de Lucas
B. Elimination
H
H2SO4
• C C OH C C alcène ! Zaitsev
C. Oxydation
H O
H+
• C C OH 1° + K2Cr2O7 R-C-H + Cr3+
O
H
R-C-OH
O
H +
alcool 2° + K2Cr2O7 R-C-R’ + Cr3+
alcool 3° + K2Cr2O7 H+
E. Addition nucléophile
O
• C C OH + R-C-H
R’
C C O O C C
C
ACETAL R H
R’
5. ALDEHYDES ET CETONES O
A. Réaction à l’haloforme : pour CH3C- seulemt
O O
OH -
I2 test iodoforme
B. Condensation aldol
H O HO O
OH- R R
•2 C C H H C C C H
R
H C ALDOL
δ + R
• R-C-H + NH2R’’ R’ N C + H2 O
(R’) 1° H (R’)
imine ou base de Schiff
test de Brady
O OH
• R-C-H + R’’MgX R C R’’ + HOMgX
R’
H (R’)
alcool 1°, 2° (>ald)
ou 3° (cétone)
augmentation du nombre de C
6. ACIDES CARBOXYLIQUES
A. Réaction acide/base:
O O
sel d’acides
• estérification:
Oδ - O
δ +
R-C-OH + R’OH R-C-OR’ + H2O ester
O O
add./élim.
• R-C-OH + R’MgX R-C-R’ + HOMgX
alcool 3° OH
R C R’ + HOMgX
du nombre de C (R’)
O O
• R-C-OH + SOCl2 R-C-Cl + SO2 + HCl
autre réactif : PCl3
O O O
∆
• 2 R-C-OH R-C-O-C-R + H2O
(T ) anhydride
7. ESTERS
A. Addition/élimination
hydrolyse
O O
H+
• R-C-OR’ + H2O R-C-OH + R’OH
acide carboxylique
O saponification
OH-
R-C-O- + R’OH
carboxylate
O O
add/élim
• R-C-OR’ + R’’MgX R-C-R’’ + R’OMgX
OH
alcool 3° R C R’’ + HOMgX
R’’
du nombre de C
8. ANHYDRIDES
A. Addition/élimination
O O O
• R-C-O-C-R + H2O 2 R-C-OH ac. carb.
O O O O
• R-C-O-C-R + R’OH R-C-OR’ + R-C-OH
O O O O
• R-C-O-C-R + 2 NH3 + -+
R-C-NH2 R-C-O NH4
amide 1°, 2° ou 3°
ou amine 1° ou 2° + OH-
9. CHLORURES D’ACIDE
A. Addition/élimination
O O
• R-C-Cl + H2O R-C-OH + HCl ac. carb.
O O
•R-C-Cl + R’OH R-C-OR’ + HCl ester
O O
• R-C-Cl + 2 NH3 R-C-NH2 + NH4Cl
ou amine 1° ou 2° + OH- amide 1°, 2°, 3°
O O O O
• R-C-Cl + R-C-ONa R-C-O-C-R’ + NaCl
anhydride
O O
• R-C-Cl + R’MgX R-C-R’ + ClMgX
+ R’MgX
OH
alcool 3° R C R’ + HOMgX
R’
augmentation du nombre de C
10. AMIDES
A. Addition/élimination
O O
HCl
• R-C-NH2 + H2O R-C-OH + NH4Cl
O O
NaOH
• R-C-NH2 + H2O R-C-O-Na+ + NH3
carboxylate
O O O O
• R-C-NH2 + R-C-Cl R-C-N-C-R’ + HCl
H imide
11. AMINES
A. Réaction acide-base:
B. Addition/élimination
O O O
OH-
• RNH2 + R’-C-O-C-R’ R’-C-NH2 + H2O
1°,2° ou NH3 O
+ R’-C-O-
amide 1°, 2° ou 3°
O O
OH -
B. Adition nucléophile
O R’
• RNH2 + R’-C-H R N C
(R’’) H (R’’)
imine ou base de Schiff
C. Substitution nucléophile
R’Cl
RNR’3Cl- sel d’amine