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LA ENERGIA EN LAS
REACCIONES QUIMICAS
Las reacciones químicas,
1. Son procesos de transformación o cambio de
unas sustancias en otras.
Ejemplos.
∆H°298(N2)=0.0 kJ mol-1 ∆H°298(O2)=0.0 kJ mol-1;
∆H°298(Cgrafito)=0.0 kJ mol-1 ∆H°298(Fe)=0.0 kJ mol-1, etc.
La entalpía de formación
Las reacciones de formación: Un mol de producto se obtiene a partir de
sus elementos (cuerpos simples) que entran en su composición.
Para el agua: ΔU ΔH
Fusión (0 oC): 333 kJ/kg = 6.0 kJ/mo 333 kJ/kg = 6.0 kJ/mol
Vaporización (100 C): 2088 kJ/kg = 37.6 kJ/mol
o 2257 kJ/kg = 40.6 kJ/mol
Entalpía de reacción
Consideramos una reacción genérica
α A + β B → ε C + δ D
∆Hf(R) ∆Hf(P)
Elementos
LEY DE HESS
La Ecuación de Kirchhoff
aA + bB → cC + dD
∆H2
aA+bB T2 cC+dD T2 ∆H2 = ∆H`+ ∆H1+ ∆H``
∆H` ∆H``
∆H1
aA+bB T1 cC+dD T1 ΔH′′ = ∫T c Cp (C) + d Cp (D) dT
T 2
1
T1 T2
∆H ′ = ∫ a Cp (A) + b Cp (B) dT = ∫ a C (A) + b C (B) dT
p p
T2 T1
T2
∆H2 = ∆H1 + ∫ c Cp (C) + d Cp (D) a Cp (A) b Cp (B) dT
T1
∆Cp
ΔH 2 = ΔH1 + ∫T12 ΔCp dT Ecuación de Kirchhoff
T
Gustav Robert Kirchhoff (1824-1887)
Otra manera de expresar la Ecuación de
Kirchhoff…
A (sólido) → A (líquido)
La diferencia es la diferencia entre las entalpías molares o contenidos
calóricos de A (líquido) y A (sólido) a la temperatura T1 está dada por:
Línea c → d
ΔH T2 = AA(líquido ),T2 − H A( sólido ),T2
ΔH T1 = ∫ C P , A( sólido ) dT + ΔH T2 + ∫ C P , A(líquido ) dT
T1 T2
T2
ΔH T2 = ΔH T1 + ∫ ΔC P dT Ley de Kirchhoff
T1
T2
ΔH T2 = ΔH T1 + ∫ ΔC P dT Ley de Kirchhoff
T1
En el caso de la oxidación de un metal (M) se tiene que:
1
M ( Sólido ) + O2 ( gas ) ⎯298
⎯⎯ ºK
→ MO( Sólido )
2
⇒ ΔH Re acción, 298 º K = H MO ( Sólido ), 298 º K − H M ( sólido ), 298 º K − 1 H O2 ( gas ), 298 º K
2
Como las entalpías de formación del metal (M) y del oxígeno por convención
toman el valor cero a 298ºK, entonces:
T fusión , M
1
ΔH T = ΔH 298 + ∫298 P,MO( sólido) P,M ( Sólido) 2 C P,O2 ( gas ) )dT − ΔH Fusión,M
(C − C −
TFusión , MO
1
+ ∫ ( C
TFusión , M
P , MO ( sólido ) − C P , M ( líquido ) −
2
C P ,O2 ( gas ) )dT + ΔH Fusión , MO
T
1
+ ∫ ( C
TFusión , MO
P , MO ( Líquido ) − C P , M ( Líquido ) −
2
C P ,O2 ( gas ) )dT
VARIACIÓN DE LA ENTROPÍA DE REACCIÓN
CON LA TEMPERATURA.
aA + bB → cC + dD
∆S2
aA+bB T2 cC+dD T2 ∆S2 = ∆S`+ ∆S1+ ∆S``
∆S` ∆S``
∆S1 ⎛ cC P (C ) + dC P ( D )
T2
⎞
aA+bB T1 cC+dD T1 ΔS = ∫ ⎜⎜
''
⎟⎟dT
T1 ⎝ ⎠
T
⎛
T1
aC + bC ⎞ T2
⎛ aC P ( A) + bC P ( B ) ⎞
ΔS = ∫ ⎜⎜ ⎟⎟dT = − ∫ ⎜⎜ ⎟⎟dT
' P ( A) P(B)
T2 ⎝ ⎠ T1 ⎝ ⎠
T T
T2
⎛ cC P (C ) + dC P ( D ) − aC P ( A) − bC P ( B ) ⎞
ΔS 2 = ΔS1 + ∫ ⎜⎜ ⎟⎟dT
T1 ⎝ ⎠
T
∆Cp/T
⎛ ΔC P ⎞
T2
ΔS 2 = ΔS1 + ∫ ⎜ ⎟dT
T1 ⎝
T ⎠
Si ΔCp=cte
⎛ T2 ⎞
T2
1
ΔS 2 = ΔS1 + ΔC P ∫ dT = ΔS1 + ΔC P ln⎜⎜ ⎟⎟
T1
T ⎝ T1 ⎠
Ejercicio 1: Una mezcla de Fe2O3 y Al se encuentran presentes en una razón
molar de 1:2 dentro de un recipiente adiabático que contiene algo de Fe a 25ºC. Si se
produce la reacción química exotérmica:
Fe2O3 + 2 Al = Al2O3 + Fe
Hasta que se completa totalmente, calcule la razón molar de Fe y Fe2O3 que existía
inicialmente para que después de ocurrida la reacción sólo exista Fe (líquido) y Al2O3
(sólido) a 1600 ºC
Datos:
∆H 298, Fe2O3 = -196300 (cal/mol)
∆H 298, Al2O3 = -400000 (cal/mol)
Cp Al2O3 = 25,48 + 4,25 10-3 T -6,82 105 T-2 (cal/mol) 298—1873ºK
Cp Fe(α) = 4,18 + 5,92 10-3 T (cal/mol) 298—1033ºK
Cp Fe(β) = 9,0 (cal/mol) 1033—1181ºK
Cp Fe( γ) = 1,84 + 4,66 10-3 T (cal/mol) 1181—1674ºK
Cp Fe(δ) = 10,5 (cal/mol) 1674—1808ºK
Cp Fe( l) = 10,0 (cal/mol) 1808—1873ºK
∆H Fe(α--β) = 1200 (cal/mol) ∆H Fe(β--γ) = 220 (cal/mol)
∆H Fe(γ--δ) = 210 (cal/mol) ∆H Fe(δ--l) = 3300 (cal/mol)
Respuesta: 6,57 moles de Fe por mol de Fe2O3 presente inicialmente
Ejercicio 2: Un recipiente adiabático contiene 1000 gramos de aluminio
liquido a 700 °C. Calcule la cantidad de Cr2O3 que debe agregarse al aluminio
liquido, con el cual reacciona para formar Cr y Al2O3, que elevaría la
temperatura a 1000 °C de la mezcla resultante formada por Al2O3(s), Cr(s) y
Cr2O3(s). La temperatura inicial del Cr203 agregado es de 25 °C.
Cp agua = 1 cal/(g.ºK)
a) A volumen constante
b) A presión constante
Respuesta:
∆S V = 0,862 calorias/(mol ºK)
∆S P = 1,44 calorias/(mol ºK)
Ejercicio 8: Un mol de yodo sólido (diatómico) a 20 ºC , se calienta a
presión de 1 atm, para formar yodo líquido a 150 ºC. Calcular el cambio de
entropía que acompaña a este proceso.
El punto de fusión del yodo es de 114 ºC y su calor latente de fusión de 11,7
calorías/ gramo. El calor específico promedio del yodo sólido tómese como
0,055 cal/(g ºC) y el del yodo líquido como 0,108 cal/(g ºC). El peso atómico
del yodo es 127 g/mol.
Respuesta: