BAB 2

IKATAN KIMIA DALAM KRISTAL

2.1 Energi Ikat Kristal

Sebuah padatan mengandung atom-atom, ion-ion atau molekul-molekul yang
yang terkemas bersama secara kuat. Keterikatan mereka menentukan sifat-sifat dari
keadaan materi tersebut. Hasil pengamatan eksperimen menunjukkan bahwa setiap
unsur-unsur tertentu atau senyawa pada temperatur dan tekanan tertentu berada dalam
keadaan kristal dalam struktur kristal tertentu. Konfigurasi setimbang dari atom-atom
dalam kristal meunjukkan adanya energi bebas minimum yang dimiliki padatan. Energi
ini lebih kecil dari dari energi yang dimiliki atom-atom penyusun kristal dalam keadaan
bebas (sebelum terbentuk ikatan pada kristal). Ini menyebabkan bahwa untuk
meregangkan atau memamfaatkan suatu padatan diperlukan gaya luar yang besar.
Kondisi ini menunjukkan bahwa dalam kristal atau padatan terdapat gaya tarik dan gaya
tolak yang sangat besar antara atom-atom dalam padatan. Jarak kesetimbangan antara
atom-atom padatan secara eksperimen teramati bergantung pada keadaan kesetimbangan
gaya-gaya tersebut yang menghasilkan keadaan energi minimum dari sistem.
Keadaan kesetimbangan dalam struktur kristal mempengaruhi sifat-sifat fisis dari
padatan tersebut seperti kompressibilitas, titik lebur, sifat-sifat listrik, dan sifat-sifat optik
dari padatan. Energi dari sebuah kristal dapat dinyatakan sebagai jumlah dari energi
tarikan dan energi tolakan. Secara sederhana energi E(r) dinyatakan dengan:
A B
E (r ) = − + 2.1
rn rm
di mana r menyatakan jarak atom-atom tetangga terdekat dan A, B, n, dan m menyatakan
tetapan-tetapan karakteristik dari sebuah kristal. Persamaan 2.1 dilukiskan pada gambar
2.1. Perlu dicatat bahwa suku pertama berkaitan dengan energi tarikan dan suku kedua
berkaitan dengan energi tolakan. Hasil pengamatan menunjukkan jika m > n maka gaya
tolakan yang bekerja pada daerah yang sangat kecil. Gaya resultan antara atom-atom
diperoleh dari dE/dr dan menjadi nol pada jarak kesetimbangan r = ro.

1
 Ikatan-ikatan kimia antara atom-atom dalam kristal dapat diklasifikasikan menjadi
empat ikatan utama yaitu ikatan ionik, ikatan kovalen, ikatan van der Walls, dan ikatan
logam. Pada ikatan-ikatan atom-atom tersebut gaya repulsif dan atraktif bekerja dalam
mekanisme yang berbeda.

Energi repulsif

Jarak setimbang

ro
Gambar 1.
Eo Energi
Energi Ikat Padatan sebagai fungsi r
total

2.2 Ikatan Ionik

Energi atraktif
Ikatan ionik terbentuk dari ion positif dan negatif yaitu kation (+) dan anion (-),
Hal ini sesuai dengan Hukum Coulomb. Ikatan ionik dihasilkan dari gaya elektrostatik
dari muatan ion yang berbeda, sehingga gaya yang timbul dalam ikatannya sangat kuat
yang salah satu sifat dari ikatan ionik ini adalah membentuk padatan atau kristal. Ikatan
ionik dalam kristal sama dengan ikatan ionik dalam molekul. Ikatan ionik terjadi bila
atom-atom yang memiliki energi ionisasi rendah akan melepaskan elektron-elektronnya
berinteraksi dengan atom-atom lain yang memiliki afinitas elektron tinggi. Atom pertama
akan menjadi ion positip dan atom kedua akan menjadi ion negatif. Dalam kristal ionik
ion-ion ini berada bersama dalam konfigurasi keseimbangan dalam mana gaya tarik
antara kedua ion menjadi dominan dari pada gaya tolak antara kedua ion. Dalam kasus
molekul, kristal dari semua jenis ikatannya dilindungi oleh gaya kohesif yang dihasilkan

2
oleh prinsip eksklusi yang memerlukan keadaan energi tinggi bila shell elektron dari
atom-atom berbeda saling tumpang-tindih.
Kristal ikatan ion dapat terbentuk saat pemadatan garam, baik dari lelehan cairan
maupun kondensasi larutan. Jenis struktur kristal ionik yang biasa ditemukan yaitu
kristal NaCl, CsCl, MgO, SiO2, LiF. Konfigurasi ssusunan Na+ dan Cl- dalam kristal NaCl
ditunjukan oleh gambar 1.

= Na+

-
= Cl

Gambar. 2
Struktur kristal NaCl

Pada gambar 2 menunjukkan bahwa masing-masing ion memiliki enam tetangga

terdekat dari ion jenis yang lain, yang menyatakan struktur kristal pusat muka (F).
Dalam kristal NaCl jarak antara ion-ion terdekat tersebut adalah 5,62 A. Struktur yang
berbeda ditemukan pada kristal Cesium-Clorida. Salah satu ion terletak pada pusat kubus
sedangkan ion jenis lainnya berada pada posisi di titik-titik sudut kubus. Struktur
tersebut merupakan struktur kristal pusat badan (I). Masing-masing ion akan mememiliki
delapan ion tetangga terdekat. Pada kristal CsCl jarak terdekatnya adalah 4,11 A.
Kebanyakan padatan ionik adalah sangat keras, memiliki ikatan yang kuat antara
ion-ion penyusunya, dan memilki titik lebur yang tinggi. Cairan polar seperti air dapat
melarutkan beberapa kristal ionik, tetapi cairan kovalen seperti gasolin tidak dapat
melarutkan kristal ionik.
Energi kohesif dari sebuah kristal ionik adalah energi yang dapat dihasilkan dari
pembentukan kristal oleh atom-atom netralnya. Energi kohesif biasanya dinyatakan
dalam ev/molekul atau kkal/mole. Kontribusi utama terhadap energi kohesif dari sebuah
kristal ionik adalah energi potensial elektrostatik (energi potensial coulomb) dari ion-ion.

3
 -
Tinjaulah ion Na+ pada gambar 1 memiliki enam ion Cl tetangga terdekat yang masing-
-
masing jaraknya adalah r. Energi potensial dari ion Na+ karena enam ion Cl adalah;

6.e 2
V1 = −
4πεo .r

Maka tetangga terdekat berikutnya adalah 12 ion Na+ , masing-masing dengan jarak r√2,
maka energi potensial yang dihasilkan adalah;
12 .e 2
V2 = +
4πεo .r 2

Jika penjumlahan dilanjutkan untuk ion-ion terdekat berikutnya maka diperoleh jumlah
energi potensial dari ion Na+ untuk seluruh ion-ion terdekat adalah;

.e 2  12 
V =− 6 − + .... 
4π εo .r  2 

.e 2
= −1,748
4πεo .r
2.2
.e 2
V = −α
4πεo .r

Besaran α disebut konstanta Madelung dari kristal dan memiliki nilai yang sama untuk
semua kristal sejenis. Akan tetapi untuk CsS menghasilkan nilai α yang berbeda, dimana
α = 1,763 dan ZnS yang memiliki struktur kristal yang sama memiliki α = 1,638.
Sumbangan energi potensial yang dihasilkan oleh gaya tolakan akibat prinsip
eksklusi dapat dinyatakan dalam bentuk:
B
Vrep = 2.3
rn

Tanda dari Vrep adalah positip yang berhubungan dengan sebuah interaksi tolakan
-n
(repulsive) dan kebergantungfan pada r (dimana n adalah sebuah bilangan besar)
berkaitan dengan sebuah gaya dalam uinterval sangat dekat yang berubah secara cepat
terhadap penurunan jarak antar inti r.
Sehingga jumlah keseluruhan energi potensial ion karena interaksinya dengan
ion-ion yang lainnya adalah;
V = Vcoul + Vrep.

4
 α.e 2 B
V =− + 2.4
4π.εo .r r n

Pada keadaan kesetimbangan jarak terdekat ion dinyatakan ro, energi potensial adalah

minimum dan selanjutnya (dV/dr) = 0 pada r = ro.

 dV  α.e 2 nB
  = − =0
 dr r =ro 2
4π.εo .ro ron +1

diperoleh
α.e 2
B= ron −1 2.5
4π.εo .n

dengan memasukkan persamaan 2.5 ke persamaan 2.4 diperoleh energi portensial ion
dalam keadaan kesetimbangan adalah;
α.e 2  1
V =− 1 −  2.6
4π.εo .ro  n

n pada persamaan 2.6 dapat diperoleh dari pengamatan kompresibilitas dari kristal ionik.
Nilai rata-rata untuk n ≈ 9 berarti bahwa gaya tolakan (repulsive) berubah agak tajam
terhadap r. Pada jarak kesetimbangan interaksi tolakan akibat prinsip eksklusi
mengurangi energi potensial kurang lebih 11 %.
Pada sebuah kristal NaCl, jarak kesetimbangan antara ion terdekat adalah ro =
2.81 A, karena α = 1,478 dan n = 9 maka energi potensial dari dari sebuah ion adalah;
α.e 2  1
V =− 1 − 
4π.εo .ro  n

9 x10 9 x1,748 x (1,6 x10 −19 ) 2  1 -18

=- 1 −  = - 1,27 x 10 joule
2,81  9

= -7,97 ev
Oleh karena itu, perhitungan tidak dapat dilakukan untuk masing-masing ion lebih
dari satu kali , maka hanya setengah bagian dari energi potensial ini atau – 3,99 ev saja
yang menjadi sumbangan energi per ion terhadap energi kohesif kristal. Dalam
perhitungan energi kohesif kristal juga harus memasukkan sumbangan dari energi yang
diperlukan untuk memindahkan elektron dari sebuah atom Na ke sebuah atom CL yang
-
menghasilkan pasangan ion Na+- Cl . Energi pemindahan elektron ini adalah selisih
antara energi ionisasi +5,14 ev dan energi afinitas elektron –3,61 ev yaitu sebesar 1,53 ev.

5
Dengan demikian masing-masing atom menyumbangkan 0,77 ev kepada energi
kohesifnya. Oleh karena itu jumlah energi kohesif per atomadalah
Ekohesif = (-3,99 + 0,77) ev/atom = -3,22 ev/atom
Gambaran empiris untuk energi kohesif dari sebuah kristal ionik dapat ditentukan dari
pengukuran panas penguapannya, energi disosiasi dan energi pemindahan elektron.
Untuk NaCl menghasilkan pengukuran 3,28 ev yang mendekatai hasil perhitungan.
Terdapat dua sumbangan energi kohesif dari kristal ionik yang belum tercakup dalam
perhitungan di atas yaitu; (1) energi interaksi van der Walls antara ion-ion terdekat dan
energi titik nol dari ossilasi ion-ion pada posisi kesetimbangn.

2.3 Ikatan Kovalen Pada kristal

Ikatan kovalen terjadi sebagai sebuah bentuk ikatan antara dua atom atas dasar
pemakaian elektron bersama dalam ememnuhi kesetabilan struktur elektronik. Atom-
atom yang berikatan kovalen menyumbangkan satu atau dua elektron-elektro valensinya
pada ikatan dan eketron-elektron tersebut dipakai bersama oleh kedua atom yang
berikatan. Gaya kohesif dalam kristal kovalen muncul dari adanya interaksi elektron-
elektron antara atom-atom berdekatan.
Krital-kristal dari ikatan kovalen murni relatif sedikit ditemukan di alam. Contoh
kristal dengan ikatan kovalen yang banyak ditemukan adalah intan (diamond), Silikon,
Germanium, SiC, Dalam SiC masing-masing atom dikelilingi oleh empat atom yang lain
seperti pada diamond dalam struktur tetrahedral yang ditunjukkan oleh gambar 2. Hampir
semua kristal kovalen bersifat keras, memiliki titik lebur tinggi, dan tidak dapat larut
dalam semua jenis larutan alami, serta memilki energi kohesif antara 3 ev/atom sampai 5
ev/atom.
Struktur tetrahedral

Atom S

Atom Zn

6
Gambar 3.
Struktur tetrahedral dengan ikatan kovalen dari SzS
2.4 Ikatan Van der Walls
Mekanisme ikatan Van der Walls terjadi pada semua padatan, akan tetapi ikatan
ini lebih dominan tampak pada gas mulia. Energi ikat untuk padatan gas mulia dan
molekul lainnya ditunjukkan pada tabel 2.1
Padatan Simbul Energi Kohesif Titik lebur
Neon Ne 0,026 ev/atom 24 K
Argon Ar 0,088 ev/atom 84 K
Krypton Kr 0,12 ev/atom 117 K
Xenon Xe 0,17 ev/atom 161 K
Hidrogen H2 0,01 ev/atom 14 K
Oksigen O2 0,09 ev/atom 54 K
Nitrogen N2 0,081 ev/atom 63 K
Clorine Cl2 0,32 ev/atom 172 K
Hidrogen Clorida HCl 0,22 ev/atom 158 K

Energi kohesif dari beberapa padatan yang dicantumkan tabel 2.1 bila
dibandingkan dengan energi kohesif pada ikatan ionik tampak sangat kecil sekali, yang
menunjukkan bahwa ikatan Van der Walls adalah sangat lemah sekali.

Untuk menjelaskan energi ikat pada ilatan Van der Walls, tinjaulah kristal dari
golongan gas mulia. Pertama tinjaulah komponen energi repulsifnya. Konfigurasi
elektronik dari golongan gas mulia adalah simetri bola dan penurunan jarak atomic akan
menghasilkan meningkatkan terjadinya tumpang-tindih dari sel-sel electron atom yang
berdekatan. Pembatasan terhadap jarak keberadaan dari fungsi gelombang electron
memberi mendorong electron ke keadaan energi lebih tinggi, karena prinsip Larangan
Pauli mencegah dari dua banyak menempati keadaan-keadaan energi lebih rendah.
Peristiwa ini sama dengan gaya repulsive inter-elektronik dan gaya ini menghasilkan

7
energi potensial. Data eksperimen menunjukkan bahwa energi repulsif dalam gas mulia
sebanding dengan 1/r12.
Selanjutnya untuk menentukan energi ikatan dari gas mulia , maka faktor enrgi
dari gaya tarikan (attractive force) antara dua atom netral yang menyusun kristal
tersebut. Energi ini dikontribusi oleh adanya momen dipole yang berflukstuasi antara
atom-atom tetangga. Dari teori elektrostatik medan listrik pada sumbu dipole dengan

2p
momen p pada jarak r dari dipole adalah . Dengan demikian pasangan dari
4π.εo r 3

atom-atom terdekat akan memiliki energi interaksi yang bergantung pada –(p/r3)2.
Kedua energi yang dijelaskan di atas akan berkontribusi energi kristal yang
terikat oleh gaya van der Walls yang dinyatakan dengan;
A B
E = E = − 6 + 12 2.7
r r
yang dikenal dengan potensial Lennard-Jones