Вы находитесь на странице: 1из 19

3.

2 Aspectos Generales de la Combustión

Bibliografía
Moran, Shapiro, Fundamentos de Termodinámica Técnica
Ángel Luis Miranda Barreras, Ramón Oliver Pujol, La Combustión, Barcelona CEAC DL 1996
G. Monnot , La Combustion dans les fours et les chaudières , Paris Technip 1978
Roland Borghi, Michel Destriau, La Combustion et les flames, Paris Technip cop. 1995
Perthuis, Edmond, La Combustion industrielle, París Technip 1983
Manuel Márquez Martínez, Combustión y quemadores, Barcelona Marcombo Boixareu DL 1989
Keating Eugene, Applied Combustion, Marcel Dekker, Inc.

3.2.1 Introducción
Combustión = reacción química exotérmica automantenida por transferencia de calor y difusión de especies
Proceso térmico de gran interés práctico por:
• utilización a escala mundial
• fácil de realizar
• difícil de estudiar por su complejidad:

química (características estructurales del combustible), termodinámica (viabilidad y energía de las


reacciones), transferencia de materia (difusión de combustible y oxidante), cinética de reacciones
(velocidad de combustión) y dinámica de fluidos.

3.2.2 Aplicaciones
• calefacción de viviendas (hogar, estufas, calderas)
• producción de electricidad (centrales térmicas)
• propulsión (motores alternativos, turbinas de gas y de vapor)
• procesado de materiales (reducción de óxidos, fundición, cocción, secado)
• eliminación de residuos (incineración de basuras)

PGE - Generación de energía 3-7


• refrigeración (máquinas frigoríficas a absorción)
• control de incendios (barreras cortafuegos, materiales ignífugos)
• iluminación (hasta finales del s. XIX único método de iluminación artificial)

3.2.3 Importancia de los procesos de combustión


• la mayor parte de la producción mundial de energía es por combustión de petróleo, carbón y gas natural
(desde 96% en 1975, 90% en 1985 y 80% en 1995)
• combustión controlada de recursos primarios de interés en procesos de producción de trabajo y calor
• combustión incontrolada (fuegos) para prevenirlos y luchar contra ellos
• combustión controlada de materiales de desecho (incineración) con el fin de minimizar la contaminación
ambiental

3.2.4 El proceso de combustión


3.2.4.1 Combustión
Reacción de oxidación-reducción que tiene lugar entre un combustible y un comburente (oxidante) con gran
rapidez y liberación de una gran cantidad de calor.

REDUCTOR = Combustible (H2, CO, C, CnHm,…)


OXIDANTE = Comburente (O2 (puro o diluido en N2),O3 , Cl,….)

En algunas sustancias (explosivos) la función oxidante y reductora se encuentran en la misma molécula


(nitroglicerina, nitrocelulosa, acetileno..)

3.2.4.2 Combustibles
Sustancia susceptible de ser quemada. Combustibles pueden existir en estado sólido, líquido o gaseoso.
Para simplificar los cálculos se puede considerar:
gasolina: octano C8H18
gasóleo: dodecano C12H26
gas natural: metano CH4
carbón: obtenemos la composición a partir del análisis elemental = cantidades relativas de C, S, H2, N2, O2 y
ceniza

3.2.4.3 Aire de combustión


Oxigeno necesario en cada reacción de combustión. Oxigeno puro solamente en aplicaciones especiales: corte,
soldadura, etc. . En la mayoría de los casos oxigeno suministrado por el aire.
Simplificando se considera la composición del aire como aproximadamente: 21% de O2 y 79% de N2. Así cada
mol de oxigeno esta acompañado de 3,76 moles de nitrógeno. El aire considerado aquí no contiene agua.
En caso contrario la combustión es húmeda y hay que incluir el vapor de agua presente, cuando se escribe la
ecuación de combustión.
Asumimos además que el N2 no reacciona (inerte). Sin embargo a altas temperaturas se forman compuestos
como el óxido nítrico y el dióxido de nitrógeno (fuentes de contaminación).

3.2.4.4 Parámetros importantes


Cuantificación de cantidades de combustible y aire:
• Relación aire-combustible
= cociente entre la cantidad de aire en una reacción y la cantidad de combustible, en base molar o másica
conversión
m aire/m comb = (n aire * M aire) / (n comb * M comb)

PGE - Generación de energía 3-8


masa molecular del aire 28.97
• Relación combustible-aire

3.2.4.5 Combustión Completa


Todos los productos resultantes de la reacción están en el máximo grado posible de oxidación (CO2, H2O,
SO2,…)

Combustible + Comburente → Productos


C + O2 → CO2 + 32.8 MJ/kg
H2 + ½ O2 → H2O + 142 MJ/kg
S + O2 → SO2 + 166 MJ/kg

La cantidad de oxígeno teóricamente necesaria para que estas reacciones se lleven a cabo se denomina oxígeno
teórico o estequiométrico. La combustión llevada a cabo en estas condiciones se denomina estequiométrica o
teórica.

3.2.4.6 Combustión incompleta


En la realidad si solo se suministra el oxígeno teórico la reacción no se lleva a cabo completamente o con la
rapidez suficiente, dando origen a reacciones incompletas, como por ejemplo

C + ½ O2 → CO + 9.3 MJ/kg

En este caso parte de la energía calorífica de la combustión no se libera y permanece en el monóxido de


carbono (CO). Se entiende como combustión incompleta aquella en que algún componente del combustible no
ha llegado al grado máximo de oxidación. En la combustión incompleta no se obtiene la máxima energía
disponible en el combustible. Los productos que no se han oxidado totalmente se denominan inquemados: C,
CO, hidrocarburos no oxidados CH, .. etc

Resulta por lo tanto necesario proporcionar un exceso de aire al combustible para aumentar la posibilidad de
que reaccione con el oxigeno rápida y totalmente en combustión completa antes de que pase a una zona más fría
donde la combustión no tendría lugar.

3.2.4.7 Oxígeno y aire teóricos y en exceso


Los siguientes términos se utilizan comúnmente para describir las proporciones de combustible y aire que se
alimentan a un sistema de combustión:

• Oxígeno teórico: son los moles (en una combustión discontinua) o la velocidad de flujo molar (en una
combustión continua) de oxígeno que se necesitan para efectuar la combustión completa de 1 mol de
combustible en el reactor suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y
todo el hidrógeno para formar agua.
p.ej. CH4 + 2 O2 Æ CO2 + 2 H2O
2 moles de O2 por mol de metano, o bien
2 m3N de O2 por m3N de metano

• Aire teórico: Es la cantidad de aire que contiene el oxígeno teórico.

Por cada mol de oxigeno se requieren 1+x moles de aire


Aire atmosférico: x= 3.78 para 20.9% O2 y 79.1 % de N2
En el caso del metano el aire teórico es = 2 x 4.78 Nm3aire/ Nm3 metano

PGE - Generación de energía 3-9


En el caso en que x < 3.78 se dice que el aire está enriquecido en O2. Así si el aire está enriquecido al y % (
molar). Los moles de O2 suplementario resultan ser
( y − 20.9)
O2 , SUP = 100 Nm3 O2/ Nm3 de aire
(100 − y )

En la practica el uso de aire oxigenado se limita a y < 30% (llamas oxigenadas), y su interés reside en la
elevación de la temperatura de combustión y disminución de humos

• Exceso de Aire : Es la cantidad en exceso del aire que alimenta el reactor con respecto al aire teórico. El
porcentaje de aire (atmosférico) en exceso se define como :

e=
(moles de aire) alimentación − (moles de aire)teórico
• 100%
(moles de aire)teórico
Si el número de los moles de aire de alimentación es menor que el de moles de aire teóricos utilizamos:

Defecto de Aire : d =
(moles de aire) teórico − (moles de aire) alimentación
• • 100%
(moles de aire) teórico

También se suele utilizar el término tasa de aireación, porcentaje de aire estequimétrico o riqueza de aire n
definido como

n = aire alimentación / aire teórico

n= 1 mezcla combustible-aire estequiométrica


n >1 mezcla rica en aire o pobre en combustible, e = (n-1) 100
n< 1 mezcla pobre en aire o rica en combustible, d = (1-n) 100

En la práctica, hornos y calderas trabajan con un exceso de aire comprendido entre el 10 y el 40 %.

Si se conoce la velocidad de alimentación del combustible y la ecuación estequiométrica de su combustión


completa, se puede calcular el oxígeno teórico y la velocidad de alimentación del aire teórico. Si además se
conoce la velocidad de alimentación de aire real, se puede calcular el porcentaje de aire en exceso a partir de la
ecuación anterior.

3.2.4.8 Productos de combustión


Si la combustión es completa, los productos que se producen son CO2, H2O, N2 y SO2 con oxígeno presente
cuando haya exceso de aire. Sin embargo, la combustión es el resultado de una serie de reacciones químicas
muy complicadas y rápidas, y los productos que se forman dependen de muchos factores tales como la presión
y temperatura del sistema y obviamente de la proporción de aire y combustible. Aunque la cantidad de aire
suministrada en un proceso de combustión suele ser mayor que la estequiométrica, no es infrecuente la
aparición entre los productos de algo de monóxido de carbono. Cuando la cantidad de aire suministrado es
inferior a la estequiométrica los productos incluyen monóxido de carbono y combustible no quemado. Además,
en el caso de combustibles sólidos siempre queda algo en forma de cenizas.
Puesto que en la mayor parte de los procesos de combustión se forma agua, la fracción molar de vapor de agua
en los productos de la combustión puede ser importante. Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían,
el vapor de agua empieza a condensar cuando se alcanza la temperatura de rocío, pudiendo producir la
corrosión de las zonas metálicas en contacto con los gases al depositarse el agua sobre ellos. La composición de
los gases de combustión puede darse en base húmeda, que incluye el vapor de agua, y en base seca con la que
se denota la composición de los gases resultantes una vez que el agua se ha condensado.

La composición de los productos de una combustión real solamente se puede determinar experimentalmente,
p.ej. mediante:

PGE - Generación de energía 3-10


• analizador Orsat
• cromatógrafo de gases
• analizador infrarrojos
• detector de ionización de llama

En la combustión de hidrocarburos se forma agua. Si los productos gaseosos de la combustión se enfrían (a


p=const), el vapor de agua empieza a condensar, si se alcanza la temperatura de rocío. (=> problemas de
corrosión)

3.2.5 Conservación de la energía en sistemas reactivos


3.2.5.1 Entalpía de formación
Cuando ocurre una reacción química, los reactivos desaparecen y se forman nuevos productos. => Hay que
establecer una referencia para la entalpía asignando un valor de cero a la entalpía de los elementos estables en
un estado de referencia estándar.
Estado de referencia estándar: Tref = 298.15k (25ºC), pref = 1 atm
Elementos estables: H2, O2, N2 y no monoatómicos H, O, N
=> podemos asignar valores de entalpía a los compuestos.
entalpía de un compuesto en el estado estándar: entalpía de formación hfº
= entalpía liberada o absorbida cuando el compuesto se forma a partir de sus elementos, estando tanto el
compuesto como los elementos a Tref y pref.

Moran, Tabla A24: valores de entalpía de formación

Signo de la entalpía de formación


- exotérmico (disipación de calor del reactor)
+ endotérmico (aporte de calor)

Entalpía especifica de un compuesto


h (T,p) = hfº + [h(T,p) - h(Tref, pref)] = hfº + ∆h
hfº asociada a formación
∆h asociada al cambio de estado a composición constante, se puede obtener p.ej. a partir de datos tabulados.

Entalpía de formación del agua


valores para líquido y para vapor a 25ºC y 1 atm.
valor del vapor para un estado hipotético en el cual el agua es un vapor a 25ºC siguiendo el modelo de los gases
ideales.
hfº (g) - hfº (l) ≈ hfg = entalpía de vaporización a Tref

3.2.5.2 Balances de energía para sistemas reactivos


Consideraciones: producción de trabajo, transferencia de calor, estado del combustible (s, l, g), combustible y
aire premezclado o separado, estado de los productos de combustión (mezcla de gases o condensación de agua)

Caso considerado: combustión completa de un hidrocarburo CaHb en un reactor estacionario con aire
estequiométrico.
Combustible y aire entran por separado al reactor.

Reacción:
CaHb + (a+b/4) (O2 + 3.76 N2) -> a CO2 + b/2 H2O + (a+b/4) 3.76 N2

PGE - Generación de energía 3-11


Balance de energía por mol de combustible nC
Q/nC - W/nC = [a hCO2 + b/2 hH2O + (a+b/4) 3.76 hN2] - hC - [(a+b/4) hO2 + (a+b/4) 3.76 hN2]

Subrayado simple: entalpía de los productos gaseosos de combustión por mol de combustible
Subrayado doble: entalpía del aire de combustión por mol de combustible
hC: entalpía molar del combustible

Q/nC - W/nC = hP - hR = entalpías de productos - reactivos por mol de combustible

Evaluación de términos individuales


Suposición: cada componente de los productos de combustión se comporta como un gas ideal: la contribución a
la entalpía de los productos depende solamente de la temperatura de los productos TP.
h = hfº + [h(TP) - h(Tref)]

subrayado: cambio de la entalpía desde la temperatura Tref a TP.

Obtenemos como balance de energía


Q/nC - W/nC = ΣP ns (hfº + ∆h)s - ΣR ne (hfº + ∆h)Se
e corrientes entrantes, s productos salientes
ne, ns: coeficientes de la ecuación de reacción => moles de reactivos y productos por mol de combustible

Sistema cerrado
UP - UR = Q-W
UP , UR :energía interna de reactivos, productos
Q - W = ΣP n u - ΣR n u
n: coeficientes de la ecuación de reacción

suposición gases ideales


u = h - RT
u = h - RT = hfº +∆h -RT

3.2.5.3 Entalpía de combustión y poder calorífico


No siempre conocemos la entalpía de formación, por ejemplo en el caso de combustibles petrolíferos o carbón:
compuestos de una variedad de sustancias químicas.
=> experimentalmente obtenemos la entalpía de combustión
= diferencia entra la entalpía de productos y la de los reactivos para una combustión completa a temperatura y
presión dadas.
hcomb = ΣP ns hs - ΣR ne he

n: coeficientes de la reacción de combustión => moles de productos y reactivos por mol de combustible
Valores tabulados en general referidos a temperatura estándar Tref y presión estándar pref : hºcomb
hºcomb = ΣP ns (hfº)s - ΣR ne (hfº)e

Si disponemos de datos de entalpías de formación de todos los reactivos y productos, podemos calcular
directamente hcomb.
Experimentalmente se obtiene en calorímetros. Existen dispositivos de volumen constante (bombas
calorímetros) o de flujo (p=cst).

PGE - Generación de energía 3-12


Ej.: Un reactor funciona en estado estacionario. El combustible se quema completamente con aire. Para enfriar
los productos a la temperatura de los reactantes hay que disipar calor:
Q/nC = ΣP ns hs - ΣR ne he
=> hcom = Q/nC
De acuerdo con el convenio de signos habitual para el calor, hcom será negativo.

Ecuación general para una reacción completa:


Q/nC - W/nC = hºcomb + ΣP ns (∆h)s - ΣR ne (∆h)e

Poder calorífico
El poder calorífico de un combustible es el valor negativo del calor estándar de combustión (-hcom o ∆Hc),
generalmente expresado por unidad de masa de sustancia.
El poder calorífico superior PCS es el valor correspondiente del poder calorífico -∆Hc con agua líquida como
producto de combustión. El poder calorífico inferior PCI es el correspondiente al caso en que el agua está en
fase de vapor.
Para calcular el poder calorífico inferior a partir del superior se deben calcular los moles de agua que se
producen cuando se quema una unidad de masa de combustible. Si esta cantidad es n moles de agua, entonces:

PCS= PCI + n ∆Hv

donde ∆Hv es el calor de vaporización del agua a 25ºC que vale 44.01 kJ/mol o 2.44 MJ/kg

3.2.6 Temperatura de llama adiabática


Cuando se quema un combustible, se desprende una cantidad considerable de energía. Parte de esa energía se
transfiere como calor a través de las paredes del reactor, y el resto eleva la temperatura de los productos de
reacción. Cuanto menos calor se transfiera, mayor es la temperatura de los productos. Si el reactor es
adiabático, se puede alcanzar el mayor valor de temperatura posible. Esta temperatura se conoce como
temperatura de llama adiabática o temperatura de llama teórica.
El cálculo de la temperatura de llama adiabática sigue el procedimiento general de los balances de energía y
obviamente depende de la proporción combustible-aire en la mezcla.

h P = hR
ΣP ns (hºf + ∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e
o
ΣP ns (∆h)s = ΣR ne (hºf + ∆h)e - ΣP ns (hºf)s

Los términos del lado derecho se pueden calcular directamente. Los términos de (∆h)s dependen de la
temperatura adiabática de combustión. => iteración

En realidad no alcanzamos esta temperatura por las siguientes razones:


• combustión incompleta
• el exceso de aire diluye los productos
• perdidas de calor
• disociación de productos a altas temperaturas (reacciones de disociación endotérmicas)

PGE - Generación de energía 3-13


Influencia de la riceza sobre la composición de equilibrio a la temperatura final de la combustión adiabática a
volumen dada de la mezcla propano-aire.

3.2.7 Equilibrio químico


3.2.7.1 Criterios de equilibrio
sin reacción química
Equilibrio termodinámico: no se experimentan cambios macroscópicos observables

Función de Gibbs:
G=H-TS

Estado de equilibrio: mínimo de la función de Gibbs


dG]T,p = 0
Una vez alcanzado el equilibrio, un sistema existe en unos valores particulares de T y p, y no tienen lugar
cambios posteriores.

3.2.7.2 Función de Gibbs y potencial químico


Sistema multicomponente monofásico:
G = G(T, p, n1, n2, …nj)

Potencial químico de la componente i:


µi = (∂G/ ∂ni)T,p,nl

subíndice nl: todos los n excepto ni se mantienen fijos


G = i=1Σj ni µi

PGE - Generación de energía 3-14


Criterio de equilibrio
dG]T,p = i=1Σj µi dni = 0

3.2.7.3 Calculo de potenciales químicos


G = i=1Σj ni gi (T,pi)
µi = gi (T,pi)
gi= función de Gibbs por mol

Mezcla de gases ideales


µi = hi (T) - T si (T,pi)
= hi (T) - T [(siº(T) - R ln (yi p)/pref)]
= giº + R T ln (yi p)/pref)
º : T, p= 1 atm
giº: función de Gibbs molar del componente i, evaluada a T y p= 1 atm

3.2.7.4 Ecuación del equilibrio químico


Estudio de mezclas reactivas => establecer composición del equilibrio para T y p dadas. No se determinaran
aquí las velocidades de reacción (cinética química)

νa A + νB B = νC C + νD D

en el equilibrio
dG]T,p = -νa µA - νB µB + νC µC + νD µD = 0
νa µA + νB µB = νC µC + νD µD

3.2.7.5 Calculo de la composición de equilibrio


constante de equilibrio K
K (T) = ycνc yDνD / yAνA yBνB (p/pref)νC + νD - νA - νB

- ∆Gº (T) /RT = ln K(T)

Dados los coeficientes estequiométricos y T se puede calcular el lado izquierdo y podemos determinar K (T)
Los valores de K están habitualmente tabulados en la forma:
log10K - T (p.ej. tabla A-25, Moran)

para la reacción adversa: νC C + νD D = νa A + νB B


log 10 K* = - log 10 K

3.2.7.6 Composición de equilibrio para mezclas de gases ideales


Frecuentemente es conveniente de expresar K mediante el número de moles presentes en equilibrio. El numero
total de moles n también incluye todos los componentes inertes

K (T) = ncνc nDνD / nAνA nBνB (p/pref/n)νC + νD - νA - νB

=> relación entre T, p y composición. Si conocemos dos de estas magnitudes, podemos determinar la tercera

PGE - Generación de energía 3-15


3.2.7.7 Temperatura de equilibrio de la llama
En la combustión completa llegamos a la temperatura máxima de la llama. La podemos determinar directamente
a partir del balance de la energía.

CO + 0.5 O2 + 1.88 N2 -> CO2 + 1.88 N2

Pero a una temperatura tan elevada habrá disociación

CO2 -> CO + 0.5 O2

Puesto que la disociación exige un aporte de energía (reacción endotérmica), la temperatura de los productos
será menor. Los productos serán una mezcla de CO2, CO, O2 y N2
=> ecuación ajustada

CO + 0.5 O2 + 1.88 N2 -> z CO + (1-z)CO2 + z/2 O2 + 1.88 N2

=> dos incógnitas: z, T (= temperatura de equilibrio de la llama)

3.2.7.8 Reacciones simultáneas


Hay que evaluar las constantes de equilibrio para cada reacción.

3.2.8 Ignición y temperatura de ignición


Supongamos que se calienta una mezcla de metano y aire que contiene 10% en mol de CH4,, por medio de una
fuente de calor central (p. ej., una resistencia eléctrica) a presión atmosférica, empezando a temperatura
ambiente. Aunque el metano reacciona con el oxígeno según la reacción
CH4 + 2 O2 -> CO2 + 2 H2O

Esta se efectúa a una velocidad tan baja a temperatura ambiente que no se puede medir, y a un observador le
parecería que nada ocurre en el reactor.
A medida que aumenta la temperatura, la velocidad de la reacción de oxidación también aumenta, y aparecen
cantidades medibles de CO2 y H2O. Sin embargo, si se apaga la fuente de calor, la temperatura del reactor
disminuye otra vez; el valor de la velocidad a la que la reacción genera calor no es suficiente para compensar la
velocidad a la que se pierde calor de la zona de la reacción.
Pero si en algún punto del reactor la temperatura alcanza los 640ºC o más, la velocidad de generación de calor
por la reacción excede el valor de la velocidad de pérdida de calor de la zona de reacción. El gas adyacente a
esta zona se calienta por encima de los 640ºC, ocasionando un aumento de temperatura en la región donde
ocurre la reacción rápida. La temperatura del gas aumenta rápidamente en varios cientos de grados, o hasta
varios miles de grados en una fracción de segundo. Aunque se apague la fuente de calor, la velocidad de
generación por la reacción ahora rápida es suficiente para mantener al sistema a alta temperatura hasta que se
consuman los reactivos.
La combustión se define como una reacción de oxidación rápida de alta temperatura. Lo que sucede en el
reactor que hemos descrito, después de que la velocidad de la reacción aumenta dramáticamente, es la
combustión, mientras que la reacción de oxidación lenta, al inicio entre el metano y el oxígeno, para formar
CO2 y H2O, y algunas otras reacciones entre estas sustancias, como la reacción de formación de formaldehído
no son reacciones de combustión.

CH4 + O2 -> HCHO + H2O

El fenómeno en el que la velocidad de una reacción de oxidación aumenta abruptamente cuando la temperatura
de la mezcla de reacción es mayor de cierto valor, se llama ignición; la temperatura a la que ocurre es la
temperatura de ignición, y el tiempo entre el instante en que la mezcla alcanza la temperatura de ignición y el

PGE - Generación de energía 3-16


momento de la ignición se conoce como retardo de ignición. La temperatura y el retardo de ignición se
muestran en la figura.
El valor de la temperatura de ignición depende de varios aspectos para un determinado combustible, entre ellos
están el cociente combustible-aire, la presión total en el reactor y la geometría del reactor. Para cualquier
combustible dado, existe un límite inferior a esta cantidad llamada temperatura de ignición espontánea. Los
valores representativos de esta cantidad para mezclas estequiométricas combustible-aire a 1 atm son 571ºC para
H2, 633ºC para CH4 y 473ºC para C2H6.
Los retardos de ignición, son típicamente, de 0,1 a 10 s de duración y disminuyen cuando la temperatura es
mayor que la temperatura de ignición espontánea.

Temperatura de una mezcla combustible que se calienta.

3.2.8.1 Inflamabilidad y límites de inflamabilidad


Como se ha visto la temperatura máxima alcanzable en una reacción de combustión - la temperatura de llama
adiabática - depende de la relación combustible/aire. Obviamente esta temperatura es máxima cuando el
combustible y el oxígeno están presentes en proporciones estequiométricas. Si la mezcla es rica (combustible en
exceso o pobre en oxígeno) o pobre (oxígeno en exceso o pobre en combustible) la temperatura de llama
adiabática disminuye.
Existen dos valores característicos del porcentaje en moles en una mezcla de reacción: el límite pobre o inferior
de inflamabilidad y el límite rico o superior de inflamabilidad en los que la temperatura de llama adiabática es
igual a la temperatura de ignición de la mezcla. Una mezcla combustible-aire cuya composición no se encuentra
dentro de estos límites es incapaz de prenderse o explotar aunque esté expuesta a una chispa o a una llama. El
intervalo de composición entre los dos límites de inflamabilidad se conoce como intervalo explosivo de la
mezcla. La mayoría de la muestras son inflamables cuando la proporción combustible a aire queda dentro del 50
al 300% de la proporción estequiométrica.
Por ejemplo, el porcentaje estequiométrico del metano en una mezcla metano-aire es de 9,5% en moles.
Experimentalmente se encuentra que el límite inferior de las mezclas metano-aire a 1 atm es aproximadamente
de 5% de metano, y el límite superior de inflamabilidad es de alrededor de 15% de metano. Por tanto, una
mezcla metano-aire que contiene entre 5% y 15 % de metano puede considerarse un peligro de incendio o
explosión, mientras que una mezcla que contiene un 3% de metano puede considerarse segura, y una que
contiene 18% de metano puede considerarse también segura mientras no se ponga en contacto con oxígeno
adicional.

PGE - Generación de energía 3-17


3.2.8.2 Punto de inflamación
Si se expone un líquido al aire (o un sólido volátil), el vapor que se produce puede formar una mezcla
combustible con el aire adyacente a él, y una chispa o una llama en la vecindad del líquido puede causar que la
mezcla se prenda o explote.
El punto de inflamación de un líquido es la temperatura a la que el líquido produce suficiente vapor para formar
una mezcla que se prende con el aire por encima de la superficie del líquido. El punto de inflamación de la
gasolina, por ejemplo, es aproximadamente de -42ºC, y la del etanol es 13ºC, de manera que estos líquidos
pueden provocar incendios a temperatura ambiente. En cambio, el punto de inflamación del gasóleo es de 55ºC
lo que reduce el peligro asociado con estas sustancias.
La medida del punto de inflamación de líquidos puros es directa y precisa. Sin embargo, el valor medido puede
depender del método usado, especialmente cuando se trata de mezclas líquidas, ya que la composición del vapor
puede depender de la velocidad de calentamiento.

3.2.9 Intercambiabilidad de los gases combustibles


Dos gases serán intercambiables cuando, para un quemador determinado, con las mismas condiciones de
suministro, presión y temperatura, mantienen las mismas características de combustión.

3.2.9.1 Indice de Wobbe


Para determinar la intercambiabilidad de los gases, se establecerán unas relaciones entre el gasto calorífico y el
potencial de combustión. Para pasar una cantidad constante de energía por un orificio de un quemador,
combustibles gaseosos con presiones de operación y perdidas de carga similares tienen que tener un Indice de
Wobbe (W) similar.

W= PCS [kcal/m3] / (densidad del gas referida al aire)0,5

densidad del gas referida al aire = densidad combustible / densidad aire


Valores del índice de Wobbe para los gases combustibles más habituales

Gas combustible Indice de Wobbe [kcal/m3]


gas natural 13400
butano comercial 21900
propano comercial 19800

PGE - Generación de energía 3-18


3.2.9.2 Potencial de combustión
El potencial de combustión C es un índice empírico, relacionado con la velocidad de combustión del gas.
Depende de parametros empíricos, la composición del gas y de la densidad del gas referida al aire.

3.2.9.3 Diagrama de intercambiabilidad


Un gas combustible arde de forma insatisfactoria en un quemador cuando:
• se produce desprendimiento de llama: ocurre cuando el gas sale a más velocidad que la velocidad de
propagación de la combustión
• se produce retorno de llama: es el fenómeno contrario al anterior
• se desprende CO en una cantidad superior al 0.1%: Si la cantidad de CO es inferior al 0.1%, puede
considerarse una combustión completa

W
Combustión
no completa

Funcionamiento
satisfactorio Retorno de
Desprendimiento
llama
de llama

3.2.10 Diagramas de la combustión - Diagrama de Ostwald


Este diagrama se utiliza para el caso de combustiones incompletas con inquemados sólo en forma de CO.
Eje horizontal: Fracción molar de O2 en los humos secos
Eje vertical: Fracción molar de CO2 en los humos secos
Fracción molar de CO 2 en los hunos secos

Líneas de exceso const.

Combustión completa sin


formación de CO
Líneas de CO const.

n=1
0.21

Fracción molar de O 2 en los hunos secos

El diagrama se construye para un combustible determinado.

PGE - Generación de energía 3-19


P1: % de CO2 max ; combustión completa estequiométrica con 0% de O2 en los gases
P2: CO2 =0, todo el C del combustible ha pasado al CO, corresponde a aire estequiométrico (n=1). Queda parte
del O2.
P3: CO2 = 0%, CO = 0%, O2 = 21%, corresponde al aire puro

P1P3: combustión completa sin formación de CO


P1P2: combustión estequiométrica incompleta, en humos CO2 y CO
P2P3: combustión incompleta, en humos CO, pero no CO2

Triángulo P1OP2: combustiones con defecto de aire

Líneas paralelas a P1P3: % CO const.


Líneas paralelas a P1P2: % exceso de aire const.

Si conocemos dos valores de la composición de los humos (CO2, CO, O2) se puede determinar el tercero y el
exceso de aire.

Ejemplo: CO2=12.4%, O2= 2.9%


En el punto de corte encontramos: CO = 2%, n= 1.1

PGE - Generación de energía 3-20


3.2.11 Quemadores
3.2.11.1 Quemadores a gas
El aire se suministra de manera controlada. Mezclado fuerte de gas y aire en el quemador, para prolongar el
tiempo de residencia y aumentar la turbulencia.
En la figura: aire inyectado por dos series de agujeros, cada uno provoca rotación en un sentido diferente.

3.2.11.2 Quemador de fuelóleo


El fuelóleo esta inyectado en forma de gotas. La mezcla no es tan eficaz como en un quemador a gas. Para
combustibles viscosos es necesario su precalentamiento para que lleguen al quemador en buenas condiciones,
con presiones no demasiado altas. El aire llega por un canal anular periférico y se pone en rotación (swirl).

Al quemador le llega el fuelóleo a la viscosidad requerida donde se pulveriza a un tamaño de gota promedio de
100 µm. La energía requerida para la atomización, en vencer la tensión superficial, es aportada
• por un fluido auxiliar (vapor, aire, fuelgas) o bien
• mecánicamente.

La atomización crea una amplia superficie que favorece la reacción de oxidación en un espacio relativamente
corto, próximo a la zona de alta temperatura.

PGE - Generación de energía 3-21


Viscosidades limites para la atomización del fuelóleo
75 cst : Quemadores con atomización con vapor, aire o fuel-gas a presiones superiores a 1 bar.
35 ~ 40 cst : Quemadores con atomización mecánica o con aire a media presión (0,2 ~ 1 bar).
20 cst : Quemadores con atomización con aire a baja presión ( 0,1 bar)
10 cst : Quemador con atomización mecánica de pequeña potencia ( 0,1 Tm/hr) utilizados en instalaciones de
calefacción central.
Estos limites son una aproximación, ya que existen otros parámetros a tener en cuenta que pueden modificarlos.

3.2.12 Impacto Ambiental de la Combustión


Fuente: Conceptos generales sobre la combustión; Koch International, Kl. S.A., Marzo 1995

Bibliografía:
Wood, S.C., Select the right NOx control technology, Chemical Engineering Progress, 32ff, jan. 1994
Garg A., Specify better Low-NOx burners for furnaces, , Chemical Engineering Progress, 46ff, jan. 1994

Links: US Environmental Protection Agency EPA


Air pollutants: http://www.epa.gov/ebtpages/airairpollutants.html
Clean Air Technology Center: http://www.epa.gov/ttn/catc/
Software Tools: http://www.epa.gov/ttn/catc/rblc/htm/toolbox.html

Antecedentes
Aparición de regulaciones y normas a nivel estatal para el control de emisiones.
Preocupación por el medio ambiente.
Entidades de Protección Ambiental vigilan el mantenimiento de los niveles máximos autorizados.

3.2.12.1 Contaminantes
3.2.12.1.1 Ozono
Gas incoloro de olor penetrante, altamente reactivo.
Beneficioso en la estratosfera: protege de UV
Nocivo en la troposfera (suelo). Generado en las ciudades y centros energéticos.
Precursores NOx y VOC

3.2.12.1.2 Monóxido de carbono


Gas incoloro e inodoro producido por combustión incompleta de combustibles con carbono en su composición

3.2.12.1.3 SOx
SO2: Gas incoloro de olor irritante.
Producido por combustión del azufre
En presencia de O2 o Vanadio forma SO3.
Causante de la lluvia ácida.

3.2.12.1.3.1 Técnicas para reducción de emisiones de SOx


Reducción de S en combustibles
Desulfuración de humos

PGE - Generación de energía 3-22


3.2.12.1.4 Partículas totales en suspensión (TSP)
El más complejo de los contaminantes.
Composición variada.
Nocivas por debajo de 3 micras (0.003mm).

3.2.12.1.4.1 Técnicas para reducción de emisiones de TSP


Venturi
Scrubber
Decoquizado de aire/vapor
Scrubber alcalino para control SOx con sección de venturi para control de sólidos y efluente al hogar de
combustión para control de CO y orgánicos.

3.2.12.1.5 NOx
Gas de color marrón rojizo. Cuando el nivel en los gases de chimenea supera los 20 ppm de NO2, adquiere un
color anaranjado.
NOx es una mezcla de NO (97%), NO2 (2%) y N2O (1%).
Contribuyen a la lluvia ácida.
Contribuyen a la formación de Ozono (NO2).
Contribuyen a la destrucción de la capa de Ozono (N2O, 100 a 200 años de vida).

3.2.12.1.5.1 Producción de NOx en procesos de combustión


Durante la combustión se produce NO y NO2.
El NO prevalece a alta temperatura (dentro del horno)
NO2 + O2 => NO + O2
A la salida al exterior se oxida a NO2.

La formación de óxidos de Nitrógeno se produce de tres formas principales:


• NOx térmico: oxidación térmica del nitrógeno presente en el aire. Aumenta con la temperatura de la
zona de combustión. Zona de alta T: NO, zona de baja T: NO => NO2
• NOx de combustible (molecular): por reacción del nitrógeno incorporado en los combustibles.
Significativo en combustibles líquidos o gases residuales.
• NOx puntual o inducido: por reacción de radicales hidrocarbonados en las primeras etapas de la llama.

No se forma en la combustión de Hidrógeno y CO.


Su contenido se reduce cuando la zona de combustión primaria es pobre en combustible.

Las variables que influyen en la producción de óxidos de nitrógeno son, entre otras:
• Composición del combustible.
A mayor contenido de N, mayor NOx.
A mayor contenido en H2, mayor NOx (aumento T llama).
A mayor contenido en inertes, menor NOx (menor T llama).
• A mayor temperatura del aire, mayor T llama y mayor NOx.
• A menor exceso de aire menor nivel de NOx. A excesos entre 50 y 70%, menor NOx por disminución
de temperatura. El punto óptimo 10-15% para tiro natural y 5 a 10% para tiro forzado.
• A más alta temperatura de los gases de combustión, mayor producción de NOx.

PGE - Generación de energía 3-23


3.2.12.1.5.2 Técnicas para reducción de emisiones de NOx
SCR (Reducción catalítica selectiva) y modificaciones
Eliminación térmica de NOx, quemadores bajo NOx y modificación combustión
Eliminación térmica de NOx y modificación combustión
Quemadores bajo NOx
Modificación combustión:
• por etapas
• recirculación de humos
• bajo exceso de aire
• inyección vapor o agua

3.2.12.1.5.2.1 Evitar su formación


a. uso fuel líquido con %N < 0.002% (caro; normal 0.015-0.05%)
b. combustión de gas natural

3.2.12.1.5.2.2 Reducción del NOx ya formado


3.2.12.1.5.2.2.1 Reducción selectiva no catalítica SNR
inyección amoniaco en zona radiante: NH3 + NOx => N2 + H2O (Reducción hasta 90%)

Desventajas: No con S: Bisulfato amoniaco (NH4)HSO4 => Corrosión)


Requiere alta temperatura radiante

3.2.12.1.5.2.2.2 Reducción selectiva catalítica SCR


• inyección NH3 a más baja T
• utilización de lecho catalítico para promover la reducción NOx (reducción > 90%)

Desventajas: Instalación costosa


Ensuciamiento lecho
Corrosión

3.2.12.1.5.2.3 Reducción del NOx durante la combustión


a. Recirculación de gases de combustión
b. combustión por etapas
• combustión por etapas de aire
• combustión por etapas de fuel
c. combinación de a. y b.
d. Recirculación inducida por el fuel (INFURNOX)
e. Inyección de vapor adicional & otras técnicas

3.2.12.1.5.2.3.1 Combustión por etapas de aire


El combustible se quema inicialmente en defecto de aire: generación de agentes reductores CO y H2.
CO, H2 + NOx => N2 + CO2 + H2
Reducción T llama => menos NOx.

La reacción se completa posteriormente con un aire secundario. Destrucción de partículas de carbono formados.

PGE - Generación de energía 3-24


3.2.12.1.5.2.3.2 Combustión por etapas de fuel
Todo el aire de combustión se mezcla en la 1ª zona de combustión con una parte del combustible. Condiciones
alto exceso de aire, baja T llama => menos NOx térmico

Al final de la 1ª zona de combustión se añade el resto del combustible. => zona con alta concentración de
productos de combustión => menos concentración de O2 & efecto diluyente: T llama menor, menos NOx.

3.2.12.1.5.2.3.3 Recirculación exterior de gases


Mezcla de gases de combustión con el aire de combustión total que entra al quemador:
Efecto diluyente, menos O2, T llama menor, menos NOx.

Desventajas: Aplicación solo a sistemas de tiro forzado


Instalación exterior al horno.
Mantenimiento
Regulación
Rango limitado de recirculación (15 a 30%)
Inestabilidades de llama por cantidad elevada de humos recirculantes.

3.2.12.1.5.2.3.4 Inyección de vapor


Reduce T llama. Disociación del vapor de agua en O2 y H2.
Eficaz en la reducción de NOx en turbinas de gas.
Puede aumentar costes por el alto coste de la generación de vapor.

PGE - Generación de energía 3-25