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ALCANOS:

ESTRUCTURA.
Y NOMENCLATURA
D E HIDROCARBURO
SENCILLOS

Los compuestos orgánicos se clasifican de acuerdo con características estructura-


les comunes que imparten propiedades químicas y físicas similares a los compues-
tos que pertenecen a cada grupo o familia. El estudio de la química orgánica en
términos de estas familias simplifica la tarea de entender las reacciones que sufren
los compuestos; este libro está organizado en consecuencia.

2 Hidrocarburos: introducción

En este capítulo daremos principio a una cobertura minuciosa de la estructura mo-


hidrocarbun, lecular y nomenclatura de los compuestos orgánicos usando los hidrocarburos,
compuesto formado sólo que son en muchos sentidos los compuestos orgánicos más sencillos porque están
por carbono
formados sólo por carbono e hidrógeno. Primero examinaremos los alcanos, que
e hidrógeno
son hidrocarburos donde todos los enlaces carbono-carbono son sencillos. El
alcano
compuesto formado sólo
aprendizaje de la relación entre la estructura y la nomenclatura de los alcanos de-
por carbono, hidrógeno berá ayudar al estudiante a dominar ambas cosas.
y enlaces sencillos El petróleo y la hulla son las fuentes principales de hidrocarburos. Se trata de
mezclas complejas de literalmente miles de compuestos, casi todos hidrocarburos,
formados por la descomposición y degradación de plantas y animales marinos. Es
probable que algunos de estos compuestos ya le sean conocidos: metano, gas natu-
ral, p<opano y butano (gas rural, gas de campamento).
H H H H H H H H
I l I I I I
H-C-H H-C-C-C-H H-C-C-C-C-H
I I I 1 1 1 1
H H H H H H H
Metano Propano Butano
compuesto
saturado En su mayoría, los hidrocarburos del petróleo se queman como combustible, pero
compuesto con sólo en-
laces sencillos
una pequeña porción se convierte en productos petroquímicos como plásticos, fi-
bras, colorantes, detergentes, fármacos,plaguicidas y otros productos.
compuesto no
saturado Los hidrocarburos pertenecen a dos clases principales: hidrocarburos satura-
compuesto con al menos dos (alcanos), en los cuales todos los enlaces carbono-carbono son sencillos, e hi-
un doble o triple enlace drocarburos no saturados, en los cuales las moléculas tienen al menos un doble
2.2 Fórmulas moleculares y estructurales-isomería ( 39

, alqueno compuesto enlace (alquenos) o un triple enlace (alquinos) carbono-carbono. Los compues-
formado por carbono e tos aromáticos, así ilamados originalmente por su aroma, también corresponden a
hidrógeno y al menos la designación de no saturados; sus estructuras se analizarán en un capítulo poste-
un doble enlace
rior. Los que siguen son ejemplos sencillos de cada clase de hidrocarburos: etano,
alquino compuesto un componente menor del gas natural; etileno, precursor del plástico polietileno;
formado por carbono e
hidrógeno y al menos acetileno, el combustible de los sopletes oxiacetilénicos;y benceno, un componen-
un triple enlace te de la gasolina.

Saturados No saturados

Alcanos Alquenos Alquinos Aromáticos


H H
l l

H H
Etano Eteno Etino Benceno
(etileno) (acetileno)

Fórmulas moleculares y estructurales-isomeria


fórmula molecular Teóricamente, el número de posibles compuestos orgánicos es infinito. Ya se han
fórmula que sintetizado o aislado de sus fuentes naturales varios millones. Estos compuestos se
proporciona el número representan comúnmente mediante fórmulas moleculares o estructurales. Una
de cada clase de átomo
en un compuesto
fórmula molecular describe el número exacto de cada clase de átomo en un com-
puesto. Las fórmulas moleculares de los tres alcanos más sencillos son CH4,C2Hs,
fórmula estructural
fórmula que proporciona y C3H8.Aunque esta información es importante, las fórmulas estructurales son
la disposición de los más útiles; pues no sólo proporcionan el número exacto de cada clase de átomo de
enlaces de los átomos de una molécula, sino además la disposición de los enlaces de estos átomos - e s de-
una molécula cir, cuáles átomos están unidos unos con otros y por qué clase de enlace-. Las
isómeros fórmulas estructurales de los tres alcanos más sencillos se muestran en la figura
compuestos con la 2.1 junto con representaciones de modelos moleculares.
misma fórmula rnolecular
pero diferentes fórmulas
Cuanto mlyor es el número de átomos en una fórmula molecular, más grande
estructurales es el número de compuestos posibles con ella. Por ejemplo, aunque sólo es posible
isómeros un compuesto para los alcanos de fórmulas CH4,CzH6y C3Hs,son posibles dos pa-
estructurales ra C4Hl0; tres para C5H12;75 para CloH22;366 319 para CZ0H42y 62 491 178 805 831
isórneros que varían en para C40H82. Estos diferentes compuestos con la misma fórmula molecular pero
las uniones de los átomos distinta fórmula estructural se llaman isómeros. Muy pocos de los isómeros de
a través de enlaces
C20H42 O C40H82 se han sintetizado, aislado de fuentes naturales o caracterizado. Sin
isómeros de embargo, la posibilidad de su existencia ilustra muy bien el enorme alcance de la
constitución
isómeros que varían en
química orgánica.
cuanto a las uniones de Existen seis clases de isomena, todas las cuales, excepto una, habremos de es-
los átomos a través tudiar en este capítulo y en el próximo. Las isomenas de esqueleto, de posición y
de enlaces funcional caen bajo el título general de isomería estructural (a veces llamada
estereoisómeros isomería de constitución). En los isómeros estructurales, diferentes átomos es-
isórneros con los mismas tán unidos unos con otros. En la estereoisomería -geométrica, de conformación
uniones de átomos a
y óptica- los mismos átomos están enlazados unos con otros, pero su configura-
través de enlaces pero
diferentes orientaciones ción en el espacio es diferente. Investigaremosla isomena de esqueleto de los dca-
espaciales nos en la próxima sección.
40 1 CAPITULO
2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburossencillos

H H H H H H
l l 1 1 1
H C - H H-C-C-H H-C-C-C-H
l I l I I I
--
FIGURA 2.1
-
H H H H H H
Representacionesde
(a) metano, @) etano y cb
(c) propano. (a)

2.3 lsomeria de esqueleto en alcanos

A. Isómeros

Los isómeros son compuestos con la misma fórmula molecular pero diferent
fórmula estructural. Los alcanos muestran un tipo de isomería que se conoce com
isómeros de isomería de esqueleto. Puesto que todos los alcanos no cíclicos tienen la fórmul
esqueleto general CnH2n+2( C b , CzH6, C3H8, C4H10,C5H12,y así sucesivamente), sólo puede
isórnerOsque difieren en tener enlaces carbono-carbono sencillos, Las únicas variaciones estructurales pc
la disposición de la
cadena de carbono sibles están en la disposición de los carbonos, el esqueleto de carbono. Por ejen
plo, el miembro más sencillo de la familia de los alcanos que muestra isomen
tiene la fórmula molecular C4Hlo.Hay dos fórmulas estructurales posibles, una e
la que los cuatro carbonos están dispuestos en una cadena continua y otra en !
cual la cadena está ramificada.

H
I
H-C-H

l l l I 1 1 1
H-C-C-C-C-H H-C-C-C-H
l l l
H H H

Examinemos ahora un método para dibujar isómeros de esqueleto como éstos


isómeros estructurales en general de una manera sistemática.
2.3 Isomería de esqueleto en alcanos 1 41
B. Cómo dibujar isómeros estructurales

Las reglas y el procedimiento para dibujar isómeros estructurales son los mismos
que se usaron para dibujar fórmulas de electrón-punto (sección 1.4.C). Usaremos
simplemente una línea para designar cada par de electrones enlazantes en vez de
dos puntos (una línea para enlaces sencillos, dos para enlaces dobles y tres para
enlaces triples). Luego pasaremos rápidamente al uso de representaciones aún
más condensadas. Las reglas para dibujar estructuras son:
l. Se deben usar todos los átomos de la molécula-ni más, ni menos.
2. Se debe satisfacer la valencia (número de enlaces) de cada átomo. Las valen-
cias de los átomos que es común encontrar en compuestos orgánicos son:
C 4
N 3
o,S 2
H, F, C1, Br, 1 1
Cuando apenas se comienza a aprender estructura orgánica, es bueno contar
con un procedimiento para dibujar isómeros. El procedimiento siguiente, en el
cual se consideran primero los átomos polivalentes, es de utilidad.
l . Una entre sí en forma continua, con enlaces sencillos, todos los átomos con
valencias superiores a uno.
2. Ligue átomos monovalentes a los átomos polivalentes hasta que se hayan
satisfecho todas las valencias.
3. Si no hay suficientes átomos monovalentes en la formula molecular para
completar el paso 2, inserte enlaces dobles o triples entre los átomos poli-
valentes hasta que sea posible satisfacer todas las valencias. También pue-
de ser útil dibujar estructuras cíclicas.
4. Para construir los isómeros de una fórmula molecular, modifique la dispo-
sición de los átomos y enlaces en las moléculas.
~ ~ l i ~ u e ahora
m o s estas reglas y este procedimiento al ejemplo sencillo analiza-
do en la parte A de esta sección, C4HI0(véase la figura 2.2). Una primero los cuatro
carbonos con enlaces sencillos. En seguida, agregue hidrógenos a los carbonos,
enlace múltiple uno a la vez, hasta que cada carbono tenga cuatro enlaces. Podrá ver que se usan
un doble o triple enlace los diez hidrógenos y no se requieren enlaces múltiples.

H H H H
I I I I
C-C-C-C H-C-C-C-C-H
1 1 1 1
H H H H
Ahora haga variar la disposición de los átomos polivalentes -los cuatro carbo-
nos-y agregue hidrógenos como hizo antes. *-

C HH-C-HH
I l l
C-C-C H-C--C--C-H
I I l
1 42 1 C ~ í n i t 2o Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos

Para una persona que se inicia en el aprendizae de la química orgánica, puede


recer que tendría que haber un buen número de isómeros de C4H10.Por ejemr
¿por qué los siguientes no son diferentes de nuestro primer isómero, el butano?
H H H H
H H H H
1

H C- CC- C
H H H H
Butano
H H H H H
Un examen minucioso revela que cada una de estas estructuras tiene una cadt
continua de cuatro carbonos y es, por tanto, idéntica al butano. Todo lo que se
hecho al generar estas estructuras es torcer la molécula de varias maneras, co
una serpiente. Todas las estructuras conservan la cadena continua de cuatro í
bonos y son idénticas. Es conveniente convencerse uno mismo de que, en nues
segundo isómero, nada cambia si se enlaza el cuarto carbono por arriba o por
b a o de la cadena de tres carbonos.
La fórmula molecular que sigue en esta serie es C5H12,para la cual hay tres i
meros de esqueleto (figura 2.3). El primero tiene una cadena continua de cinco <
bonos (sólo un isómero de C5H12puede tener una cadena así). El segundo tic
una cadena de cuatro carbonos con una ramificación de un carbono en el segur
carbono. Adviértase que no importa en cuál de los dos carbonos interiores se colc

H-C-H
H H H H
l l l
i I I
H--C-C-C--C-H H- C-C-C-H
1 1 1 1 1 I /
H H H H H H H
FIGURA 2.2 CH3
Isómeros de C4HI0. CH3CH2CH2CH3
(a) Butano. @) Metil-
propano. Cada uno punto de ebullición 0"c
tiene la misma fórmula punto de fusión - 138 "C
molecular pero una densidad del líquido 0.622 g/ml
estructura propia. (a)
2.3 Isomería de esqueleto en aicanos 1 43
la ramificación de un carbono. En ambos casos, se tratará del segundo carbono a
partir del extremo de una cadena de cuatro carbonos. El tercer isómero tiene dos
ramificaciones de un carbono en el carbono medio de una cadena de tres carbo-
nos. Obsérvese que, si las dos ramificaciones de un carbono se hubieran colocado
sobre el primer carbono, o si se hubiera puesto una cadena de dos cai-bonos en el
segundo carbono de la cadena de tres carbonos, se habna repetido el segundo isó-
mero, puesto que la cadena más larga se habna ampliado a cuatro carbonos.

7----m-
H-C -H H H
:f.
H

H- C
Hl
C- C H
H H

La figura 2.3 muestra las fórmulas estructurales condensadas de los compues-


tos en cuestión. Puesto que este tipo de fórmula es el de uso más frecuente, conviene
comparar las fórmulas expandidas y condensadas para confirmar su significado. El

H
I
H-C-H H-C - H
i
H H
I I I
H

H-C-C-C-C-C-H
H
I
H
I HI l T 7
H- C- C- C- C- H
"l / Y
H-C-C-C-H
1

I I I I I l l l l l l l
H H H H H H H H H
H I H

FIGURA 2.3
Representaciones de fórmula estructural de los isómeros de C5H12.
44 1 C ~ ~ T U2CAlcanos:
I estructura y nomenclatura de hidrocarburos senciiios

fórmula condensada ejemplo 2.1 ilustra el uso de fórmulas condensadas al dibujar los isómeros de e s
fórmula estructural en la queleto de C6HI4.
cual no se muestran indi-
vidualmente todos los
enlaces o átomos

m1 Dibuje los cinco isómeros de esqueleto que tienen la fórmula molecular C$it,.
I
Solución
Se debe seguir un procedimientosistemático al dibujar isómeros de fórmulas moleculares
para evitar la repetición u omisión de un isómero. Comience por disponer los carbonos en
una cadena continua:
CH3CH2CH2CH2CH2CH3
Ahora, reduzca la longitud de la cadena más larga en un carbono y coloque la cadena de un car-
bono restante en tantos lugares distintos como sea posible. Colocar el CH3 en el cuarto
carbono es lo mismo que ponerlo en el segundo; dibujarlo arriba o abajo da igual.
CH3 CH3
I

Después de formar tantos isómeros como sea posible con una cadena de cinco carbonos,
hay que reducir la longitud de la cadena más larga a cuatro carbonos y considerar los car-
bonos restantes como una ramificación de dos carbonos (- CH2CH3)y como dos ramifi-
caciones de un carbono (- CH3, - CH3). No hay un lugar donde se pueda colocar la
ramificación de dos carbonos sin aumentar la longitud de la cadena más larga Si dicha ra-
mificación estuviera unida en el extremo, la cadena más larga se volvería de seis carbonos;
si se colocara en un carbono interior, la cadena se alargaría a cinco. Sin embargo, existen
dos disposiciones de dos ramifibaciones de un carbono en una cadena de cuatro carbonos.
CH3 CH3 CH3
l I I
CH3CCH2CH3 CH3CH -CHCH3
l

Problema 2.1 Dibqy los nueve is esqueleto que tienen la f6nnuiaC7HI6.

C. Cicloalcanos

cicloalcano Los cicloalcanos tienen la fórmula molecular general C,H2,. tienen dos hidróge-
compuesto cíclico que nos menos que los alcanos correspondientes. El cicloalcano más sencillo tiene tres
contiene sólo carbonos, C3H6. Hay una sola fórmula estructural posible, un anillo de tres miem-
e hidrógeno
bros. Existen dos isómeros de esqueleto que son cicloalcanos con fórmula C4Hs.

H\ /H H-C-C-H
C I I
H. / \ ,H H-C-C-H H. / \ /-H
C-C I I C - c,
2.4 Representaciones de fórmulas estnicturdes 1 45

Dibuje los c%tro isómeros de esqueletode los cicloalcanosde f6niiuh moleeular

Representaciones de fórmulas estructurales


Comenzamos a escribir fórmulas estructurales en el capítulo 1 cuando aprendimos
a escribir fórmulas de electrón-punto. Casi todas las fórmulas estructurales que he-
mos usado hasta ahora en este capítulo han sido como las fórmulas de electrón-
punto, excepto que los pares de electrones enlazantes se ilustran con líneas en vez
de puntos. Hasta que usted esté absolutamente seguro de lo que hace, éstas son las
mejores fórmulas que puede usar. Sin embargo, conforme aumente su competen-
cia, usted querrá encontrar métodos más breves para representar compuestos. Es-
to es posible con fórmulas condensadas.
Los métodos para condensar fórmulas vm'an desde agrupar los hidrógenos de
un carbono dado hasta usar diagramas de varillas. Por ejemplo,

son todas representaciones del compuesto

H H-C-H H H H
01
H-C --- C ---C-C-C-H

l l l l l
H H H H H

En la primera condensación, los hidrógenos de cada carbono están agrupados. En


la segunda, los CH3 y CH2 están agrupados entre paréntesis como corresponde.
Examine de nuevo las figuras 2.1-2.3para ver ejemplos de estos métodos. La fórmu-
la de armazón utiliza líneas, y se entiende que las intersecciones y extremos de las
líneas son carbonos a menos que se especifique otra cosa. Los carbonos tienen su-
ficientes hidrógenos para satisfacer sus valencias.
Las fórmulas de armazón son especialmente útiles para representar compues-
tos cíclicos (o anulares). Cada vértice del polígono representa un carbono a menos
que se especifique otra cosa. Las líneas dobles indican dobles enlaces, y tres líneas
designan enlaces triples.
46 ( Ca~iíuw
2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos

Dibuje una fórmula estructural expandida para el hidrocarburo saturado siguien-


te: (CH3)2CH(CH2)3CH(CH3)CH2C(CH3)3.
Solución
k H H
l
HH-C-HH H HHC- HHH- C- HH
H - c ~ c - - c - cl - c cl - - lc - c - C-H
l l I I I l I l
H H H H H H HH- C- HH
H

2.5 lsomeria de posición


Los isómeros de esqueleto,difierenen cuanto a la posición de los átomos de carbo-
isórneros de no, es decir, la disposición del esqueleto de carbono. Los isómeros de posición
posición difieren en la posición de un grupo no carbonado o de un doble o triple enlace; el
isómeros que difieren en esqueleto de carbono no se modifica. Consideremos, por ejemplo, los cuatro isó-
la ubicación de un meros de C4H9Br.
arupo sin carbono o
un oble o triple enlace [ CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CHCH3
I

Isómeros
de esqueleto

II
CH3
I
Isómeros de posición

CH3CHCH2Br
A
CH3
CH3CCH3
I
Br
l
>

Los miembros del par superior de compuestos son isómeros de posición porque to-
dos tienen una cadena continua de cuatro carbonos y difieren sólo en la posición
del bromo. De igual manera, los miembros del par inferior tienen esqueletos de car-
bono idénticos y difieren sólo en la posición del bromo. Sin embargo, los dos pares
de compuestos difieren en el esqueleto de carbono y, por tanto, tienen entre sí una
relación de isómeros de esqueleto. Los ejemplos siguientes ilustran otros tipos de
isómeros de posición:

Problema 2.3

El tercer tipo de isomería estructural es funcional, en el cual las distintas dispo-


siciones de átomos colocan los compuestos en diferentes clases de compuestos or-
gánicos. Puesto que esto no ocurre en el caso de los alcanos, se analizará más
adelante (sección 3.3).
2.6 Nomenclatura IUPAC de alcanos 1 47
Nomenclatura IUPAC de alcanos
A. Introducción a la nomenclatura IUPAC
Se han asignado nombres triviales o comunes a compuestos orgánicos por diversas
razones, entre ellas la simple ignorancia, por parte de los químicos pioneros, de las
estructuras de los compuestos que investigaban. Las explicaciones de muchos de
estos nombres son obvias; fuente: pineno de los pinos y cocaína de las hojas de co-
ca; olor: putrescina y cadaverina, compuestos que se forman en la carne en
descomposición; sabor cinamaldehído y vainillina; color: rojo Congo y verde ma-
laquita; geometría: basquetano (basket = canasta) y cubano; nombres comercia-
les: Nutrasweetm;y adulación pública: recientemente, buckybolas o fulerenos
(véase Conexiones 1.1).
El potencial para el descubrimiento o la síntesis de grandes cantidades de com-
puestos químicos puso de manifiesto la necesidad de un método para dar nombre de
manera sistemática a millones de compuestos. A principios del siglo veinte, la Unión
Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC: International Union of Pure and
Applied Chemistry) desarrolló el sistema de nomenclatura IUPAC, el cual relaciona
los nombres de los compuestos con su estructura molecular. Por ejemplo, el nombre
de un hidrocarburo simple se basa en el número de carbonos de la cadena conti-
nua de carbonos más larga de la molécula Se identifican los enlaces dobles y triples, y
se describen numéricamente sus ubicaciones dentro de la cadena más larga.
Hemos considerado ya la estructura e isomería de los alcanos y ahora estamos
en condiciones de relacionar sus estructuras con su nomenclatura. La nomenclatu-
ra de otras clases de compuestos orgánicos se estudiará en capítulos individuales
conforme se exponga la química de cada grupo funcional. En el apéndice aparece
una síntesis de la nomenclatura IUPAC. Todavía se usan algunos nombres comu-
nes; los más persistentes de ellos se presentarán a lo largo del libro.

B. Nomenclatura de alcanos no ramificados de cadena


continua: base de la nomenclatura orgánica
Los compuestos que contienen sólo carbono e hidrógeno, con cadenas de carbono
continuas y no ramificadas, y con sólo enlaces sencillos, se designan de acuerdo
con el nombre griego que corresponde al número de carbonos seguido del sufijo
-ano. Por ejemplo, un compuesto con una cadena de cinco carbonos se designa co-
mo penta, del griego que denota cinco, seguido del sufúo -ano, que indica que to-
dos los enlaces carbono-carbono son sencillos.
Los hidrocarburos anulares, o cíclicos, siguen el mismo esquema de nomencla-
tura excepto que se usa el prefúo ciclo- para indicar que la cadena es un anillo.

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclooctano

La tabla 2.1 presenta las fórmulas estructurales y nombres de los primeros diez
hidrocarburos saturados. Puesto que la nomenclatura de los alcanos es la base de
la nomenclatura orgánica en general, es importante aprender los nombres de al
menos los diez primeros hidrocarburos. Obsérvese que los primeros cuatro hidro-
carburos de la tabla 2.1 tienen nombres triviales que se incorporaron en el sistema
48 1 Cmímo 2 Alcanos: estructura y nomenclaturade hidrocarburos sencillos

TABLA 2.1 4 Hidrocarburos de cadena continua


I

Primeros diez hidrocarburos

CH4 Metano CHS(CHZ)~CH~ Hexano


CH3CH3 Etano CH~(CHZ)~CH~ Heptano
CH3CH2CH3 Propano CH3(CH2)6CH3 Octano
CH3(CH2)2CH3 Butano CH3(CH2)7CH3 Nonano
CH3(CH2)3CH3 Pentano CH3(CH2)sCH3 Decano

de la IUPAC a causa de su extenso uso previo. Analice los nombres de la tabla 2.1,
- entendiendo que los prefuos -perita-, hexa-, hepta-, octa-, nona- y deca- descri-
ben el número de carbonos (de cinco a diez, respectivamente) y que el sufijo ano
indica que sólo hay enlaces carbono-carbono sencillos.

C. Nomenclatura de alcanos de cadena ramificada


Los alcanos de cadena ramificada son compuestos que tienen cadenas más cortas
de carbono (grupos alquilo) unidas a esqueletos de carbono más largos. Sus nombres
se basan en el nombre de la cadena de carbono continua más larga; los nombres de
grupo alquilo los sustituyentes carbonados anexos (grupos alquilo) se obtienen cambiando la
cadena de hidrocarburo terminación del nombre del hidrocarburo apropiado, de -ano a 410. Estos com-
'On un p
unto
de unión puestos se designan de acuerdo con el procedimiento siguiente:
abierto

1. Encuentre la cadena de carbono más larga de la molécula y déle nombre de


acuerdo con la tabla 2.1, con el prefuo griego correspondiente al número
de carbonos seguido del sufuo a n o . Para un compuesto cíclico, el anillo
suele ser la base del nombre, sin considerar la cadena continua más larga.
2. Dé nombre a las cadenas anexas más cortas (grupos alquilo). Véase la tabla
2.2.
3. Para localizar las posiciones de los grupos alquilo, numere la cadena de car-
bono más larga en forma consecutiva, de un extremo al otro, comenzando
por el extremo que proporcione el número más bajo para el primer sustitu-
yente. Este paso se aplica simultáneamente con el paso 2.

TABLA 2.2 4 Grupos alquilo

CH3- Metilo CH3(CH2),CH2- Hexilo


CH3CH2- Etilo CH3(CH2)5CH2- Heptilo
CH3CH2CH2- Propilo CH3(CH2)6CHz- Octilo
CH3(CH2)2CH2- Butilo CH3(CHz)7CH2- Nonilo
CH~(CHZ)~CHZ- PentiIo CH3(CH2)&H2 - Decilo
Grupos alquilo ramificados

~so~ro~ilo ~utilb
secundario Isobutilo Butilo terciario
(sec-) (ter- o t - )
2.6 Nomenclatura IUPAC de alcanos ( 49

Dé nombre a

Solución
1. La cadena continua más larga tiene ocho carbonos, de modo que la base del nom-
bre es octano.
2. Un sustituyente de un carbono, un grupo metilo, está unido a la cadena más larga.
El compuesto es un metiloctano.
3. La numeración de izquierda a derecha ubica el grupo metilo en el carbono 7. Por
otro lado, la numeración de derecha a izquierda lo pone en el carbono 2. La segun-
da alternativa proporciona el número más bajo al sustituyente. El nombre comple-
to es 2-metiloctano.
Si aparece más de un grupo alquilo dado en una molécula, se usa un prefijo grie-
go que indica el número de grupos idénticos. Por ejemplo, si un compuesto tiene
dos, tres, cuatro, cinco u ocho grupos metilo, esto se indica usando dimetil, trime-
til, tetrametil, pentametil y octametil. La ubicación de cada grupo metilo se descri-
Ibe con su propio número.
Los grupos alquilo con cadenas de tres y cuatro carbonos ameritan una aten-
ción especial. Un grupo &quilo de tres carbonos podría estar unido a una cadena
más larga por cualquiera de los carbonos externos o por el carbono medio; los gru-
pos se llaman propilo e isopropilo, respectivamente.
CH3CH2CH2- Propilo CH3CHCH3 Isopropiio
I
Son dos los isómeros estructurales de un grupo alquilo de cuatro carbonos, cada
uno de los cuales tiene dos puntos distintos de conexión.
CH3 CH3
CH3CH2CHZCH2 - CH3CHCH2CH3 CH3CHCH2- CH3CCH,
l
Butilo Butilo secundario Isobutilo Butilo terciario

Los ejemplos siguientes ilustran aspectos adicionales de la nomenclatura de los al-


canos.

Dénombrea

Solución
1. La cadena continua más larga tiene siete carbonos: es un heptano.
2. Hay cuatro ramificaciones más cortas sobre la cadena de heptano: tres cadenas de
un carbono y una cadena de dos carbonos. Los sustituyentes de un carbono se ila-
50 1 2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos senciilos
CAP~TLJLO

l
man grupos metilo. Puesto que hay tres grupos metilo, parte del nombre debe ser
trimetil. La cadena de dos carbonos se llama grupo etilo. Los grupos alquilo se
l
nombran en orden alfabético. El compuesto original es un etil trimetilheptano.
3. Los sustituyentes se deben situar ahora sobre la cadena más larga. La numeración
de izquierda a derecha permite las designaciones más bajas. Los tres grupos metilo
están sobre el carbono 2 y el carbono 4 (2,2,4-trimetil), y el grupo etilo está sobre el
carbono 5 (5-etil). Cada sustituyente recibe su propio número. El nombre completo
es 5-etil-2,2,4-trimetilheptano.

m De nombre a

( solución l
l. Para encontrar la cadena continua más larga se puede requerir una inspección cui- 1
dadosa. No estamos buscando la cadena recta más larga, sino la cadena de carbono !
continua más larga. En este caso, la cadena tiene diez carbonos: es un decano. I

2. La cadena se numera de izquierda a derecha para obtener la numeración más baja


para la ubicación de los sustituyentes.
3. Identificamos los sustituyentes sobre la cadena de decano. En los carbonos terce-
ro, cuarto y séptimo hay grupos metilo (3,4,7-trimetil). Hay grupos etilo umdos a
los carbonos quinto y séptimo (5,7-dietil).Si se disponen los sustituyentes en orden
alfabético, se obtiene el nombre 5,7-dietil-3,4,7-trimetildecano.

( Solución
1 1 El anillo de ciclohexano es la base del nombre.
2. La numeración sigue en este caso el orden alfabético de los sustituyentes. El sustitu-
l
yente en el carbono 1 se debe designar como ciclopropil- y el que está en el carbono
4 como isopropil.
1 3. El nombre es 1-ciclopropil-4-isopropilciclohexano.
I
Problema 2.4 (a)Nombre los cinco isómeros que aparecen dibujados en el ejemplo 2.1 según el
sistema de nomenclatura IUPAC.
2.7 Isomería de conformación ( 51

r
3
Cb) Escribwstnicturas para los compuestos siguientes: (a) 1-isobutil-3-isopropil-
ciclapentano; (b) 5,6-di&-2,2,4,&tetrametiInomo.
I
)

1
)
D. Nomenclatura de hidrocarburos halogenados
(halogenuros de alquilo)

En los capítulos 4 y 8 veremos que los hidrocarburos halogenados desempeñan un


menos un F, CI, Br o I papel importante en las reacciones orgánicas. Su nomenclatura sigue las reglas
normales. Los halógenos unidos a una cadena de hidrocarburo se designan con los
p r e f ~ o s ~ u o r(F),
o - cloro- (Cl), bromo- (Br) y yodo- (1).

Problema 2.5

Pmblema 2.6

Problema 2.7 Hay ocho isómeros con la fdmuia C$dI1C1.DibQjelos y déles nombre. Si necesita
ayuda, consulte la figura 2.3 para ver los esqueletos de carbono posibles. En se-
guida, coloque el C1 en lugar de un hi.dr6geno en tantos lugares distintos como
pueda.

Isomería de conformación
En la sección 2.3 mencionamos la estweoisomería, la cual se refiere a variaciones
isoméricas en cuanto a la orientación espacial o tndimensional de los átomos. Un
tipo de estereoisomena es la isomena de conformación. Se trata de una forma más
isómeros de sutil de isomena que la de esqueleto o la de posición, que ya hemos tratado en este
conformación capítulo. En estos isómeros estructurales la disposición de enlazamiento de los
isómeros que difieren
átomos misma es diferente, con variaciones en cuanto al esqueleto de carbono o
como resultado del
grado de rotación en las posiciones de átomos distintos del carbono. En la isomeria de conformación,
torno a un enlace la disposición de enlazamiento de los átomos permanece constante, pero la rela-
carbonocarbono sencillo ción de los átomos en el espacio difiere a consecuencia de una rotación en torno a

I
los: estructura y nomenclatura de hidrocarburossencillos

enlaces carbono-carbono sencillos. Como veremos, esta rotación ocurre sin difi
cultad, con fácil interconversión de los isómeros de conformación (confórmeros)
Por consiguiente, estas variantes no se pueden aislar y no son isómeros en el mis
mo sentido que se ha empleado hasta ahora.
Tomemos el etano (CH3CH3)como ejemplo simple. Los dos carbonos están co
nectados por un enlace sencillo, compuesto por un orbital molecular u. Los orbita
les moleculares u se traslapan en una sola posición y, en consecuencia, la rotaciór
de los carbonos en torno al enlace sencillo no afecta el grado de traslape. Como re
eclipsada sultado, esta rotación está más o menos libre de restriceiones. Conforme los carbo
conformación en torno a
un enlace carbono
nos del etano giran, la relación de los hidrógenos de los carbonos adyacente!
carbono sekcillo en la cambia de manera continua; teóricamente, hay un número infinito de isómeros dt
cual los átomos unidos conformación del etano. Sin embargo, puesto que la rotación del enlace es conti
están tan cerca unos de nua, los isómeros de conformación se están interconvirtiendo rápidamente. Ningu
otros como es posible no de ellos es una entidad independiente o un compuesto que se pueda aisla~
escalonada Existen dos formas extremas que podemos visualizar con facilidad (figura 2.4). EI
conformación en torno a una, los hidrógenos de los carbonos adyacentes están alineados unos con otros 4
un enlace carbono
carbono sencillo en la por consiguiente, se hallan tan cerca unos de otros como es posible. Como resulta
cual los átomos unidos do, esta conformación, llamada conformación eclipsada, es la menos estable di
están tan aleiados como todas las posibilidades y no es muy abundante en una muestra de etano. En el otrc
es posible extremo, los hidrógenos de carbonos adyacentes están escalonados unos respec
diagrama de to a otros y se hallan por tanto tan alejados como es posible. Esta conformación
caballete llamada conformación escalonada, es la más estable. Estas conformaciones si
una forma de representar
pueden representar ya sea con diagramas de caballete o con proyecciones dc
isómeros de
conformación con Newman, como se ilustra en la figura 2.4. Los diagramas de caballete no requiere]
dibujos de varillas explicación, pero conviene examinar más de cerca las proyecciones de Newman.
proyección de En la proyección de Newman vemos el enlace carbono-carbono de frente, a 1(
Newman largo del eje de conexión. El punto de intersección de las tres líneas 'f represent;
forma de representar
isómeros de
el carbono frontal, y el perímetro del círculo brepresenta el carbono de atrás. L:
proyección muestra que los hidrógenos están tan próximos unos a otros como e
conformación usando
una proyección frontal posible en la conformación eclipsada. Esto conduce a una repulsión máxima entrc
de un enlace los pares de electrones enlazantes y explica la inestabilidad de esta conformación

kH
carbonocarbono Un giro de 60"alrededor del eje del enlace carbono-carbono coloca los hidrógeno,

eclipsada
Confomaci6n

H
H H

Giro de 60"

FIGURA 2.4
Las conformaciones del
etano, CH3- CH3
(a) Diagrama de
caballete.
@) Proyección de
Newman.
2.7 Isomería de conformación 1 53

aH:@: $aH
HH
Br Br

(a>
H
60'
Br

H
(b)
60'-

(e>
Br
60" @
:H

(4
Br
H

FIGURA 2.5
Proyecciones de Newman de las conformaciones de
1,2-dibromoetano(BrCH2- CH2Br).(a) Eclipsada
(la menos estable). @) Escalonada. (c) Eclipsada.
(d) Escalonada (la más estable).

y los pares enlazantes a una distancia máxima entre sí, con lo que la repulsión se
reduce al mínimo. Ésta es la conformación escalonada. Aunque hay diferencias de
estabilidad entre los confórmeros del etano, las diferencias de energía no son gran-
des. Por esta razón, la rotación en torno al enlace carbono-carbono ocurre casi sin
restricción, lo que hace imposible aislar los diferentes confórmeros, que se están
interconvirtiendo constantemente.
En el l,2-dibromoetano (BrCH2- CH2Br),son posibles dos conformaciones
escalonadas y dos eclipsadas, y las cuatro tienen diferentes estabilidades (figura
2.5). A causa del gran tamaño y la alta densidad electrónica de los átomos de bro-
mo, su proximidad entre sí es el principal determinante de la estabilidad de los
confórmeros. Las dos conformaciones escalonadas son más estables que las dos
eclipsadas; la conformación escalonada con la máxima separación entre los áto-
mos de bromo es la más estable. Por un razonamiento análogo, la conformación
eclipsada en la cual los dos átomos de bromo están mutuamente eclipsados (en vez
de estar eclipsados con átomos de hidrógeno) es la menos estable. Sin embargo,
todas las muestras de 1,2-dibromoetanoson idénticas y están compuestas por es-
tos cuatro y otros confórmeros intermedios en concentraciones relacionadas apro-
ximadamente con su estabilidad. Las conformaciones no se pueden separar ni
aislar; la muestra es simplemente una mezcla dinámica de estos confórmeros.

m Dibae los isómeros de conformación escalonados y eclipsados del butano,


CH3CH2CH2CH3,mirando a lo largo del enlace C1-- C2. Use proyecciones de
Newman.

1 Solución l
1 Determine primero cuáles átomos están unidos a C1y C2. I

Dibuje un círculo con tres líneas a ángulos de 120" que emanen del centro y tres líneas
más, escalonadas con las otras, que salgan del perímetro. Las líneas que salen del centro
provienen de C,; ponga los tres hidrógenos en ellas. Las que salen del perímetro provienen
de C2(atrás); ponga los dos H y el CH2CH3en eiias. Ahora, haga girar 60" uno de los carbo-
nos para obtener la conformación eclipsada.
54 1 CM~TL~LQ
2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos

Problema 2.8 Dibuje los dos isóineros de conformación esc


butano, CHSCH2CR2CH3,formados por giros de
entre los carbonos segundo y tercero. Use proyeccion
"S
el csnf6mem m& estable y el menos estable.

2.8 Cicloalcanos-isomeria
geométrica y de conformación

A. Estructura y estabilidad
Los hidrocarburos que poseen uno o más anillos se llaman cicloalcanos, y se sue-
len describir por medio de polígonos regulares, cada uno de cuyos vértices repre-
senta un carbono con hidrógenos suficientes para satisfacer la valencia. El
miembro más pequeño de esta clase, el ciclopropano, tiene tres carbonos. Se ha
demostrado que el ciclopropano y el ciclobutano (anillo de cuatro carbonos) son
menos estables que los cicloalcanos de anillo más grande.

Ciclopropano Ciclobutano Ciclopentano Ciclohexano Ciclooctano

El origen de esta relativa inestabilidad son los ángulos internos de cada anillo. Ca-
da carbono de un anillo tiene cuatro átomos enlazados, tiene hibridación sp3 y de-
be ser tetraédrico, con ángulos de enlace de 109.5". Puesto que el ciclopropano
tiene un anillo de tres miembros y tres puntos definen un plano, la molécula en
codunto debe tener la geometría de un triángulo equilátero con ángulos internos
de 60". Este ángulo difiere significativamente del ángulo tetraédrico preferido, lo
que causa una disminución en el traslape de orbitales en los enlaces u y tensión en
los ángulos internos. Aunque el ciclobutano no es plano, de cualquier forma se
aproxima geométricamente a un cuadrado, con ángulos internos de enlace cerca-
nos a 90"; por consiguiente, sufre tensión anular. El ángulo interno de un pentágo-
no es muy cercano al ángulo tetraédrico de 109.5". El ciclopentano se dobla fuera
del plano y es energéticamente muy estable.
2.8 Cicloalcanos-isomería geométrica y de conformación 1 55

del
m0
que

FIGURA 2.6
sue- Se muestra el colesterol en una fórmula simple y también en una
'pre- conformación tridimensional estable. Observe que ninguno de los
L. El anillos es plano, sino que están plegados para formar ángulos de
le ha enlace más estables. El colesterol está presente en abundancia en
I son el cuerpo y se puede aislar de casi todos los tejidos animales. Es
un constituyente integral de las membranas celulares,sirve como
precursor de hormonas esteroidales,es un constituyenteprimario
de los cálculos biliares humanos y se puede encontrar en la placa
aterosclerótica,la cual causa "endurecimiento" de las arterias.

En los cicloalcanos más grandes, como el ciclohexano (anillo de seis miembros)


y el ciclooctano (anillo de ocho miembros), los anillos son lo bastante grandes y tie-
nen suficiente flexibilidad a través de la rotación de enlaces para doblarse, torcerse
y plegarse fuera del plano hasta que cada carbono tiene el ángulo tetraédrico esta-
ble. Por ejemplo, la figura 2.6 ilustra una conformación estable del colesterol.

conformación
de bote B. Isomería de conformación en el ciclohexano
una conformación
Ca- inestable del Para visualizar el plegamiento del ciclohexano que proporciona los ángulos de en-
ciclohexano con lace de 109.5", partamos del ciclohexamo como hexágono regular. La manera más
de- ángulos de enlace de
m0 sencilla de hacer no plana esta molécula, con menos tensión interna, es doblar dos
109.5", pero en la cual
en casi todos los enlaces carbonos de los "extremos" (carbonos 1 y 4) fuera del plano del anillo. Ambos car-
10s están eclipsados bonos se pueden "plegar" en el mismo sentido para formar la conformación de
lo conformación bote (figura 2.7a). O bien, se puede tirar de un carbono hacia arriba del plano del
en de silla anillo y del otro hacia abajo, con lo que se obtiene la conformación de silla (figu-
se la conformación más ra 2.7b). En ambas conformaciones, todos los carbonos son tetraédricos y todos
estable del ciclohexano los ángulos de enlace son de 109.5". Sin embargo, las dos conformaciones no tie-
:a- en la cual todos los
;o- enlaces están escalona- nen la misma estabilidad. La forma de silla es más estable y es con mucho el con-
bra dos y los ángulos de fórmero predominante en el ciclohexamo. La diferencia de estabilidad es evidente
enlace son de 109.5" si se comparan las estructuras de las formas de bote y de silla.
56, ( CAP~TULO
2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos

FIGURA 2.7
Conformaciones de
bote y de silla del ciclo-
hexano. .(a)
, Forma de
bote. (b) Forma de silla.

En la forma de bote, los carbonos de extremos opuestos (carbono 1 y carbono


4) se acercan uno al otro, lo que causa interacciones estéricas entre los hidrógenos
de "asta de bandera" a causa de su proximidad (véanse las figuras 2.7 y 2.8). En la
forma de silla, estos dos mismos carbonos se doblan dejándose uno del otro-uno
hacia arriba y otro hacia abajo- y por tanto no están syjetos a repdsión mutua. Se
puede encontrar un segundo factor de desestabilización observando de frente los
enlaces C2- C gy C5- C6 usando proyecciones de Newrnan (figura 2.8). En la for-
ma de bote, los átomos enlazados están en la conformación eclipsada menos esta-
ble, en tanto que en la forma de silla se encuentran escalonados (véase la sección
2.7). Por estas dos razones, la forma de silla es la conformación predominante, más
enlaces axiales estable.
enlaces de una silla de Un examen detenido de la forma de silla del ciclohexano pone de ma esto
cic'ohexano que hay dos orientaciones básicas de los hidrógenos (figura 2.9). Seis de ellos son
al aproximadamente perpendiculares al anillo y se les Uarna hidrógenos axialea.
anillo, tres arriba y tres
en carbonos Hay tres arriba y tres abajo del anillo en carbonos alternos (figuras 2.7 y 2.9). Los
alternados otros seis hidrógenos, uno en cada carbono, yacen en el "plano" medio del anillo y
2.8 Cicloalcanos-isomería geometrica y de conformación 1 57

(a) (b)
FIGURA 2.8
Proyecciones de Newman de las confonnaciones de (a) bote
y @) silla del ciclohexano. Compare los carbonos numerados
con los de las formas de bote y de silla de la figura 2.7.

enlaces ecuabriales sobresalen hacia afuera del mismo; a éstos se les llama hidrógenos ecuatoriales.
enlaces de la silla de Los hidrógenos axiales están más cerca unos de otros que los hidrógenos ecuato-
ciclohexano paralelos al riales. Los ciclohexanos sustituidos, por tanto, existen de manera predominante en
anillo
conformaciones en las cuales el grupo o grupos que han reemplazado hidrógenos
están en las posiciones ecuatoriales, más espaciosas (sección 2.8.D).

C. Cómo dibujar la silla del ciclohexano

Los anillos de seis miembros son muy comunes en química orgánica. Por consi-
guiente, conviene dedicar algún tiempo a aprender a dibujar la forma de silla del ci-
clohexano. Primero, dibyie el armazón de la silla en papel borrador una y otra vez
hasta que esté satisfecho al hacerlo y obtenga buenas reproducciones. Al dibujar la
silla, observe que hay cuatro carbonos en un plano. Unidos a éstos hay un carbono
de "extremo" que está por encima del plano y, en el otro "extremo", un carbono que
está por debajo del plano (véanse las figuras de la página siguiente).
Ahora, sobre el carbono de "extremo" que está arriba, dibuje una línea vertical
directamente hacia arriba. Haga lo mismo en carbonos alternos para obtener un to-
tal de tres líneas hacia arriba. En cada uno de los otros tres carbonos, dibuje una 1í-
lno nea vertical hacia abajo. Estas seis líneas representan las posiciones axiales.
LOS
la
no ax ax
Se
OS
Ir- ec
-.- -
de anillo
a- ec ec
kn ax ax
ís
FIGURA 2.9
Posiciones axiales y ecuatoriales en la forma de silla del ciclohe-
xano. La forma de silla está alternando constantementeentre dos
confónneros idénticos. Cuando esto sucede, todos los hidróge-
nos axiales se vuelven ecuatoriales y todos los hidrógenos ecua-
toriales se hacen axiales.
58 1 CM~TLJLO
2 Ai6anos: estructura y nomenclatura de hidrocarbums sencillos

Por último, coloque en cada uno de los seis carbonos una línea que no esté ni
hacia arriba ni hacia abajo, sino que salga del perímetro de la silla. Éstas son las po-
siciones ecuatoriales. El proceso se sintetiza en seguida.

O Silla
I Las posiciones 1
Posiciones axiales (negro)
axiales son todas Posiciones ecuatoriales (color)
paralelas y se alternan Tres conjuntos de líneas paralelas
arriba o abajo en
carbonos alternados

D. Isomería de conformación e n ciclohexanos sustituidos

En la conformación de silla del ciclohexano las posiciones axiales tienen menos


espacio que las ecuatoriales. Los hidrógenos axiales sobresalen directamente arri-
ba o abajo del anillo y están más cerca unos de otros que los hidrógenos ecuatoria-
les, los cuales están situados en torno al perímetro y directamente hacia afuera del
anillo (véase la representación de modelos moleculares de la figura 2.7). Puesto
que las posiciones ecuatoriales son más espaciosas, un sustituyente unido al anillo
en lugar de un hidrógeno formará un compuesto más estable si es ecuatorial y no
axial.
Consideremos el metilciclohexano, por ejemplo. Existe un equilibrio entre dos
conformaciones, una en la que el grupo metilo es axial y otra en la que es ecuato-
rial. Existe equilibrio porque el anillo de ciclohexano está alternando constante-
mente entre las dos conformaciones; cada vez que ocurre una inversión, todas las
posiciones axiales se vuelven ecuatoriales y todas las posiciones ecuatoriales se
hacen axiales (véase la figura 2.9). Puesto que la posición ecuatorial ofrece un en-
torno más espacioso para el sustituyente metilo que una orientación axial, la con-
formación en la cual el grupo metilo es ecuatorial predomina en el equilibrio.
Axial Más estable
H

"
Inversión
-
de anillo
.Ecuatorial b%
-
"7,; C-H
Si hay dos grupos unidos a un anillo de ciclohexano, existen dos posibilidades
de equilibrio: axial-axial en equilibrio con ecuatorial-ecuatorial, y axial-ecuatorial
en equilibrio con ecuatorial-axial. En la primera de estas posibilidades es evidente
que el equilibrio favorecerá la conformación ecuatorial-ecuatorial, donde se evita
la aglomeración extrema que sería consecuencia de una disposición diaxial. Esto
se ilustra en forma espectacular con el 1-isopropil-3-metilciclohexano.
Axial Más estable
H

Si un grupo es axial y el otro ecuatorial, el equilibrio favorecerá la conformación en


la que el grupo más grande y voluminoso está en la posición ecuatorial, más espa-
ciosa.

Más estable

H3C, 1 / CH3 hversión


C
de anillo
H

Ecuatorial Axial

E. Isomería geométrica e n compuestos cíclicos


Aunque existe una rotación relativamente libre en torno a los enlaces carbono-car-
bono sencillos en los alcanos de cadena abierta, no ocurre así en los cicloalcanos.
Por ejemplo, en compuestos de anillo pequeño, como el ciclopropano, si dos car-
bonos comenzaran a girar en sentidos opuestos, el tercer carbono sería fonado a
romper sus uniones porque está enlazado a ambos y evidentemente no puede se-
60 1 CAPITULO
2 Alcanos: estructura y nonienclatura de hidrocarburos sencillos

isómeros guir los giros opuestos. Por esta razón y por la naturaleza de la estructura cíclica,
geométricos se puede pensar que los cicloalcanos tienen lados. En los cicloalcanos con sustitu-
isómeros cis y trans; un yentes apropiados, esto da por resultado un tipo de estereoisomería llamada iso-
tipo de esteroisomeria
en la cual los átomos o
mería geométrica.
gru os exhiben Consideremos, por ejemplo, el 1,2-dibromociclopropano.Los dos átomos de
diLrencias de bromo pueden estar en el mislno lado del anillo; a éste se le llama isómero c h . O
orientación en torno a bien, los dos átomos de bromo pueden estar en lados opuestos del anillo, en el isó-
un doble enlace o anillo mero trans.
irómero cis
isómero geométrico en
el cual los grupos están
en el mismo lado de un
anillo o doble enlace
isómero tmns
isómero geométrico en
el cual los grupos están isómero cis isómero trans
en lados opuestos del Átomos de bromo en el mismo lado Átomos de bromo en lados opuestos
anillo o doble enlace
Los isómeros estructurales, como los de esqueleto y de posición, tienen distin-
tas disposiciones de enlazamiento de los átomos. En los ejemplos anteriores, sin
embargo, se puede ver que los mismos átomos están conectados unos a otros, lo
que es una característica de la estereoisomería. Los compuestos difieren en la
orientación espacial de los átomos; los átomos de bromo están del mismo lado
(cis)o en lados opuestos (trans), pero de cualquier manera están conectados a los
mismos átomos de carbono.

Dibyie los isómeros geométricos de 1,2-y 1,3-dimetilciclobutano.


1- 1 Solución

H CH,
cis tmns cis trans
1,2-dimetilciclobutano l,3-dimetilciclobutano

2.9 Hidrocarburos: relación entre estructura


y propiedades físicas
sólido ¿En qué forma se relaciona la estructura molecular que hemos analizado con las
propiedades físicas de los compuestos? Los estados sólido, líquido y gaseoso de
estado de la materia
y un compuesto no representan diferencias en la estructura de las moléculas indivi-
constantes; fuerzas
intensas de atracción
dudes; más bien, representan variaciones en la disposición de las moléculas. En
entre inmóvi- un sólido, las moléculas están acomodadas de manera muy compacta y están rela-
les en una red cristalina tivamente inmovilizadas en una red cristalina ordenada. Las fueizas de atracción
2.9 Hidrocarburos: relación entre estructura y propiedades físicas 161

- Calor
Fusión
calor
Ebuliición
@O
8 eO
m @

O
- Sólido Líquido Gas
Las fuerzas El calor ha proporcionado Se han roto las fuerzas
intermoleculares energía que debilita las intermoleculares;las
mantienen inmóviles las fuerzas intermoleculares y moléculas tienen libre
moléculas en una red pone las moléculas en movimiento independiente
cristalina compacta movimiento

FIGURA 2.10
Estados físicos de la materia

liquido entre moléculas alcanzan un máximo (figura 2.10). En el estado líquido, las atrac-
estado de la materia ciones moleculares continúan existiendo, pero las moléculas son móviles; tienen
con volumen constante más energía cinética. La movilidad molecular en la fase de vapor es tan grande que
pero forma variable;
moléculas en prácticamente no existen atracciones moleculares y cada molécula es, en teoría,
movimiento al azar pero independiente de las otras. Se requiere energía, en forma de calor, para suminis-
con atracciones trar a las moléculas el ímpetu y movilidad que necesitan para desprenderse de la
intermoleculares red cristalina y formar un líquido o para romper todas las fuerzas de atracción y
gas convertirse en vapor. Aquí e x h a r e m o s los factores que influyen en los puntos
estado de la materia de fusión y puntos de ebullición de los alcanos (tabla 2.3).
con volumen y forma
variables. Las moléculas
son independientes,
tienen movimiento al
azar y carecen de TABLA 2.3 + Puntos de fusión y puntos de ebullición de alcanos
atracciones
intermoleculares Peso Punto de Punto de
Nombre Fórmula molecular fusión, "C ebullición, "C
Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Pentadecano
Eicosano
62 1 C*i.hi;in 2 Alcanos: estructura y nomenclatura de hidrocarburos sencillos

A. Punto de fusión, punto de ebullición y peso molecular


serie homóloga En una serie homóloga, los puntos de fusión y puntos de ebullición aumentan
una, serie en la cual ca- con el peso molecular para casi todas las clases de compuestos orgánicos. Consi-
d a com uesto difiere
P
del que e precede en
un factor constante; ca-
dere su propia experiencia con las fracciones de hidrocarburos siguientes, de pe-
so molecular creciente: el gas natural es, desde luego, un gas; la gasolina es un
d a uno de los miembros líquido volátil: el aceite para motor es un líquido espeso, no volátil; y la parafina
de la serie homólogo (velas) es un sólido. Estas tendencias del punto de fusión y del punto de ebullición
-metano, etano, propa- se pueden entender con base en dos consideraciones. En primer lugar, cuanto ma-
no, b u t ~ n o , ~ n t a n o , yor es la molécula, más numerosos son los puntos para atracciones intermolecula-
etc.- difiere el prece-
dente en un grupo
res. Estas atracciones tienen que debilitarse o romperse en cualquier transición
-CH2 -
del estado sólido al líquido, o del estado líquido al gaseoso. Segundo, cuanto más
punto de fusión pesada es la sustancia, mayor es la energía que se necesita para proporcionar a las
tem eratura a la cual un moléculas el ímpetu suficiente para romper estas fuerzas intermoleculares. Las
P
só i d o se vuelve líquido tendencias de puntos de fusión son menos regulares que las de puntos de ebulli-
punto de ebullición ción, puesto que la fusión también depende del ajuste correcto de una molécula en
temperatura a la cual un su red cristalina. En la tabla 2.3 podemos ver que estas generalizaciones son váli-
líquido se convierte en das para los alcanos. Veremos tendencias similares en otras clases de compuestos.
gas
peso molecular
surna.de los pesos B. Punto de fusión, punto de ebullición y estructura molecular
atómicos de los átomos
de un compuesto
Los puntos de ebullición disminuyen con la ramificación de la cadena en los hidro-
carburos. La ramificación hace que la molécula sea más compacta y disminuye el
área superficial. Cuanto más pequeña es el área superficial, menos oportunidades
hay de atracción intermolecular; en consecuencia, las moléculas ram5cadas tienen
puntos de ebullición más bajos que las no ramificadas de peso molecular compara-
ble. Por otra parte, lo compacto o la simetría molecular ordinariamente aumentan
el punto de fusión de un compuesto. Estas moléculas encajan con más facilidad en
una red cristalina. Una red cristalina más estable requiere más energía para des-
truirse. En consecuencia, los puntos de fusión son más altos para compuestos alta-
mente ramificados que para compuestos con una cadena más larga y recta.
Consideremos, por ejemplo, los isómeros de C5HI2(todos con peso molecu-
lar 72).

CH3
"c
~ f , - 130 - 160 - 17
p. eb. "C 36 , 28 9.5
Adviértase la disminución progresiva del punto de ebullición con la ramificación.
Obsérvese también la gran diferencia de punto de fusión entre el pentano y el alta-
mente compacto y simétrico dirnetilpropano.
Se presenta una diferencia espectacular entre los isómeros octano y 2,2,3,3-te-
trametilbutano.

pf, "C
p. eb. "C
2.9 Hidrocarburos: relación entre estructura y propiedades físicas 1 63
Acamodar el octano en una red cristalina ordenada sería como tratar de apilar es-
pagueti mojado, mientras que disponer 2,2,3,3-tetrametilbutano sería análogo a
apilar bloques de madera. Sin embargo, el octano, con más área supe cial, tiene
un punto de ebullición más alto.

solubilidad C. Solubilidad y densidad


cantidad de materia que
b se disuelveen un Con base en la experiencia, sabemos que los hidrocarburos del tipo de los alcanos
disolventey produce son insolubles en agua Esto es porque el agua es un disolvente polar (enlaces O -H
una solución estable
polares) y los alcanos son no polares (enlaces no polares carbono-carbono y car-
densidad
peso por unidadde bono-hidrógeno). Los hidrocarburos también son menos densos que el agua y flo-
volumen delino tan en su super cie. (Por ejemplo, los derrames de petróleo permanecen en gran
sustancia medida en la supe cie del agua de mar, por ejemplo).
rfi

fi
64 1 C ~ \ ~ ~ T2U Alcanos:
LO estructura y nomenclatura de hidrocarburos senciilos
Comprobación de habilidades 1 65

Habilidades Habilidades Referencia/Problemas


1. dibujar isómeros de Sección 2.3; ejemplo 2.1; 6. dibujar las confor- Sección 2.8.A-C.
esqueleto de aica- problemas 2.1-2.2 y 2.13. maciones de bote y
nos y cicloaicanos de siila del ciclohe-
usando las reglas y xano y distinguir en-
el procedimiento pa- tre las posiciones
ra dibujar isómeros axiales y ecuatoria-
estructiirales les en la silla
2. escribir fórmulas Sección 2.4; ejemplo 2.2; 7. dibujar las formas de Sección 2.8.D; problemas
estructurales, tanto problemas 2.13,2.152.16. silla más estable y 2.10.2.23-2.24.
expandidas como menos estable de ci-
ma- condensadas, para clohexanos sustitui-
la compuestos orgáni- dos
in cos 8. dibujar isómeros Sección 2.8.E; ejemplo
3. dibujar ejemplos de Sección 2.5; problemas geométricos (cis- 2.7; problemas 2.11,
isómeros de posi- 2.3 y 2.15-2.16. trans) de cicloalca- 2.262.27
ción nos disustituidos
4. dar nombre a alca- Sección 2.6; tablas 2.1-2.2; 9. relacionar la estruc- Sección 2.9; problema
nos, cicloalcanos y ejemplos 2.3-2.6; tura molecular con 2.31.
halogenuros de ai- problemas 2.42.7,2.14, las propiedades físi-
quilo usando el 2.17-2.21. cas de los alcanos
sistema de nomen- 10. exponer los concep- Use las definiciones de los
clatura IUPAC. tos y términos pre- márgenes y los títulos de
¿Conoce los nom- sentados en este sección como guías de es-
bres de los diez pri- capítulo tudio y repase los ejem-
meros alcanos? plos y problemas
5. dibujar isómeros de Sección 2.7; ejemplo 2.7; apropiados.
conformación usan- problemas 2.8 y 2.22.
do diagrama de ca-
ballete y
proyecciones de
Newman