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Tf :
Exples E
en °C
Carbone 3550 350
Un cristal covalent est tout cristal dans lequel les atomes sont
Cristaux
unis par des liaisons covalentes : un tel cristal constitue une Silicium 1410 468
Covalents
macromolécule covalente de taille pratiquement infinie
La liaison ionique résulte donc de l’interaction électrostatique
Cristaux
entres ions ayant généralement acquis les structures des gaz NaCl 801 780
ioniques
rares qui leurs sont proche
La liaison métallique résulte de l’interaction électrostatique,
Cristaux
entre les charges négatives des électrons de conduction et les Al 660
métalliques
cations métalliques ; Il s’agit d’une liaison d’ensemble
III—DÉFINITIONS :
La cristallographie est l’étude de la géométrie et des éléments de symétries des
cristaux..
c
La maille est le plus petit des parallélépipède élémentaire qui constitue le cristal,
elle est définie par six paramètres ( 3 de longueurs et 3 angulaires) α
a, b , c les vecteurs de base de la maille :
b
γ
a
Motif chimique : c’est le contenu d’une maille élémentaire.
Remarque : Dans certains cas on est obligé de choisir un groupement de plusieurs mailles pour pouvoir décrire la
symétrie du réseau (voir structure héxagonale)
-2-
Nœud : On appelle nœud un point M défini par :
OM a b c
rangée
α,β et γ sont des entiers relatifs.
Remarque : un nœud n’est pas forcement un point matériel.
Réseau : l’ensemble des nœuds. ♣ ♣ ♣ ♣ ♣ ♣
Rangée : c’est une droite passant au moins par deux nœuds.
Une famille de rangée est l’ensemble des rangées parallèle entre elles ♣ ♣ ♣ ♣ ♣ ♣
et qui passent par tous les nœuds du réseau.
Plan réticulaire : c’est un plan qui passe au moins trois noeuds non ♣ ♣ ♣ ♣ ♣ ♣
coplanaires.
Exemple :
♣ ♣ ♣ ♣ ♣ ♣
Les différents types de réseau :
Des études de symétrie amènent à définir, suivant la nature de la maille
élémentaire, sept systèmes cristallins = SYSTÈMES DE BRAVAIS .
Paramètres
Système cristallin Nature de la maille
géométriques
a=b=c
Cubique Cube
α = β = γ =90°
Prisme droit à base a=b≠c
Quadratique
carrée α = β = γ = 90°
Prisme droit à base a≠ b≠c
Orthorhombique
rectangulaire α = β = γ = 90°
Prisme droit à base
a=b≠c
Hexagonal losange (angle au
α=β = 90°,γ = 120°
sommet de 60°)
Rhomboèdre (toutes les a=b=c
Rhomboédrique
faces sont des losanges) α = β = γ ≠ 90°
Prisme incliné à base a≠ b≠c
Monoclinique
rectangulaire α = γ = 90°,β ≠ 90°
Parallélépipède a≠ b≠c
Triclinique
quelconque α ≠ β ≠ γ ≠ 90°
Couche C
Sphère du plan
B
Couche B
2- DÉFINITIONS :
♦ L’indice de coordination ou coordinance :
C’est le nombre de particules les plus proches( atomes ou ions de signe contraires) entourant l’atome (ou l’ion)
considérée.
♦ Compacité ou densité de remplissage
C’est le rapport du volume occupé par les particules et le volume total
de la maille, notée
NV( particule )
= 1 avec N = nombre de motifs
V( maille )
♦ Site :
Cavité délimitée par les particules sphériques en contact
cubique(4 / 4)
site tetraedrique(1/ 3)
octaédrique(1/ 4 /1)
3- Structure cubique à faces centrées :
- Coordinance =12
- N (nb de motifs par maille) : 8*1/8+6*1/2 = 4
- nombre de sites : - tetra : 1 par sommet = 8
-- octa : 1(propre)+12*1/4(arrête) = 4
4
4 R3
- Compacité 33
a
relation entre a et R (fig-4)
2
4R a 2 R a
4
2 a
6 Figure 4 : vue de face du cube à faces centrées
0.74 max
(réseau cubique compact)
Li Be B
I H
Na Mg Al
I H F
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
I H/F H/ F H I H/I I/F I/F H/F F F H
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
I F H/I H/I I I H H F F F H
Cs Ba Ta W Re Os Ir Pt Au Pb
I I I I H H F F F F
-4-
On peut utiliser une maille élémentaire ou une maille plus triple plus symétrique.
- maille élémentaire ( fig 5)
a a
- Coordinance =8 A
- N = 1+8*1/8 = 2
- nombre de sites
-- tetra : 12*1/2 (arrête) = 6 (irrégulier)
-- octa : 6*1/2 =3 (face) irrégulier
- Compacité
4 B’
2 R3
33 B
a
relation entre a et R (fig-7-a)
3 Fig 7-a :structure cubique centré
4R a 3 R a
4
3 2
a
8
0.68 max a 3
D’où structure pseudo compacte. a
type de métaux cristallisant dans cette structure (voir fig -8)
6- ALLIAGES :
On distingue deux types :
Alliage d’insertion :r<<R ;exp (Pd,H) (La,H),(Fe,C) (si % C = 6
% = acier)
Fig 7-b : Encombrement dans le plan AA’BB’
Alliage de substitution : r R + même type de structure ;
exp (Cu,Ni) (Cu,Au) utilisé en bijouterie
On rappelle un alliage de 18 carats contient 18 g de Au et 6 g de Cu et 22 carats contient 22g d’or et 2 g de cuivre.
1. Quelle est le rayon maximal rm de l’atome qu’on peut insérer dans un site octa ou tetra régulier ?
2. Selon la température, le titane solide existe dans deux réseaux cristallins différents :
- Pour T<1155K, il s’agit d’un empilement hexagonal tel que le côté du prisme a= 0.295nm et sa hauteur
h=0.469nm .
- Pour T> 1155K ,le titane cristallise dans un empilement cubique tel que le côté du cubique a=0.331nm
a- l’empilement hexagonal est-il compact ?
b- Comparer les masses volumiques des deux formes allotropiques du titane.
M(Ti)= 47.9 g /mol
Réponses :
1- (soit une maille cubique)
- site octa :
suivant l’arrête : rm+R =a/2
suivant la petite diagonale : 4R=a 2
donc : rm 1 (1 2
) 0.146
a 2 2
- site tetra :
on a : rm+R =a 3
4
et : 4R=a 2
donc rm 3 2
0.079
a 4
-6-
2- a- calculons c/a on trouve c/a = 1.586 est un peu plus petit que le
rapport théorique, on peut dire que l’empillement est presque compact
b- puisque pour une maille simple le nombre de motif est 2 donc la masse est m
=2M/NA
- pour le cubique ρ(cubique)=4390 Kg/m3
- pour l’ HC ρ(HC)=4510 Kg/m3
V—ASSEMBLAGE IONIQUE
1- INTRODUCTION
Structure de deux ou plusieurs types d’ions issues de deux ou plusieurs éléments chimiques différents.
En général le rayon de l’anion est supérieur au rayon du cation ;assemblage de sphère de taille différentes
rc
rc ra 1
ra
conséquences
Deux types de réseaux : réseau cationique et réseau anionique.
La cohésion dans les structures ioniques est assurée par les forces éléctrostatiques :
Attraction entre les ions de signe contraires et répulsion entre les ions de même signe :donc il existe une distance
d’équilibre, d’où la compacité est moins importante que dans la structure métallique.
La structure ionique est un réseau anionique dans lequel les cations occupent un certain nombre de sitesou
inversement.
Remarque : Les ions ne se touchent pas
a2
a
3
C Cl
-
s+ Fig 9 : représentation d’une maille cubique
du chlorure de césium
Cl-
Na+
c’est un réseau cubique CFC d’ion Cl- don’t lequel Na+ occupe les sites octaedriques ou
inversement. Ou bien Na+ et Cl- constitent deux structures CFC décalées de a/2 suivant un
côte du cube.
L’indice de coordination :
Cl- :6 Na+ :6
N : Cl- :8*1/8 +6*1/2 = 4 Cs+ :1+12*1/4 = 4 d’où 4 motif chimique NaCl
rc
Condition géométrique pour (fig 10-b)
ra
rc
On a 3 1 parce que ce n’est pas de type
ra
a 2(rc ra ) rc
Ainsi
2 1
4ra a 2 ra
D’où
-8-
rc
3 1 0.732 2 1 0.414
ra
- r ( Na ) 95 0.525
r (Cl ) 181
16
- 3
(rc3 ra 3 ) 0.637
3a
Composés cristallisant dans cette type de structure :LiCl ,KCl, NH4I , CaO , FeO , …..
0et1
1/2 0et1
1/4
3/4
1/2 0et1 1/2
1/4 3/4
0et1 1/2 0et1
0et1
Projection cotée
Zn2+ S2-
-
rc =r(Zn2+)=74 pm ra=r(S2-)=198pm
Réseau cubique centré d’ion S2- avec les ions Zn2+occupe un site tetraédrique sur
2 (un site tetra rempli un site vide).
IC =4 :4.
N : Zn2+ 8*1/8+6*1/2 =4 S2- 4 donc 4 motifs chimiques ZnS.
Condition géométrique :
4ra a 2
ona
4(rc ra ) a 3
3 rc
donc : 1 2 1
2 ra
rc
0.225 0.414
ra
Type de métaux : AlAs , AlP, MS, MSe,MTe avec M=Zn,Mn,Hg,Cd,Be…………….
¾ ¾
¾ ¾
Projection cotée
Ca2+- F-
K+
O2-
C’est un réseau CFC d’ions O2- dans lequel les ions K+ occupent tous les
sites tetra.
IC 4 :8
N O2- :4 K+ : 8 donc 4 motifs chimiques K2O.
¾
0et1 1/2 0et1
Projection cotée