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  • 3.la Energia de Los Explosivos

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    Sebastián Ramiro Ramírez
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    Este documento trata sobre la energía de los explosivos. Explica que la energía se libera rápidamente a través de una reacción química que forma productos gaseosos a altas presiones y temperaturas. Luego describe cómo se puede caracterizar la energía de los explosivos a través del cálculo del calor de explosión y detonación. Finalmente, explica los cálculos termodinámicos necesarios para determinar las propiedades de la detonación, incluida la composición y estado de los productos.

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    3.La Energia de los Explosivos

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    Capitulo 4 La energia de los explosivos 4.1 Introduccién La energia es moneda de cambio en los explosivos; es una caracteristica que invariablemente figura Jos fabricantes proporcionan y (aunque en modo alguno de forma entre las especificaciones que tanto en e! desarrollo de exclusiva) sirve para tasarlos y determinar su aplicacién. Es necesario, pues, composiciones explosivas como en sus aplicaciones, conocer a fondo el significado de (al energia, su determinacién y las condiciones en que se puede disponer de ella La enetgia de un explosivo se libera mediante una reaccién quimica muy répida, con formacion de productos mayoritariamente gaseos0s, tales como CO, CO, HO, No, NO, Nit, ete. Tales productos se encuentran, al completarse la reaccién, a una presién de decenas y hasta centenares de kbar (1 kbar=10"P2), temperaturas de entre 2000 y 5000 K.y densidades un 30% superiores a las del explosivo antes de reaccionar. La energia liberada en la reaccién es del orden de 3 a 6000 ki/kg en Ia mayoria lc los casos: desde el punto de vista puramente energético, 1os explosivos no son materias especialmente brillantes. ‘Ahora bien, si tenemos en cuenta que esa energia se libera al consumirse el explosivo a una velocidad de varios miles de metros por segundo, la potencia puesta en juego es formidable. Considérese un cartucho de un explosivo cuya densidad sea 1,1 glem, su calor de explosion 4000 kil/kg y su velocidad de detonacién 4000 m/s (cifras todas ellas nada abusivas); la potencia mecénica por centimetro cuadrado de frente de detonacién es: W =1100 x 4000 x 4x10° x 10“ =1,76 x 10° W = 1,76GW G25 tecrrnmsennemomnansnsnonerarnerasrunanaseteassemeanomantn nunca CO ———— 68 LA ENERGIA DE LOS EXPLOSIVOS Potencia superior, en sélo un centimetro cuadrado de seccién, a fa de una central nuclear tipica. Es este elevadisimo nivel de potencia lo que confiere a los explosivos su cardcter de fuentes compactas de energia aplicables en las voladuras; la elevada presién de la onda de detonacién, a su vez, les confiere un alto poder de fragmentacién del medio que los rodea. Este capitulo estudia en profundidad las formas de caracterizar energéticamente a los explosivos y los métodos de calculo de sus caracteristicas tedricas mas importantes. 4.2, Medidas de la energia de los explosivos ccién de EI calor de combustion de una sustancia es el calor liberado cuando se produce la rea combustién con suficiente oxigeno para formar los productos mis oxidados de los elementos combustibles. Cuando éstos son C y H, los productos de combustidn mas oxidados son COp y HO. El calor de combustién se calcula a una temperatura de referencia como la diferencia de entalpias de formacién de los productos de combustién y de las sustancia reaccionantes a tal temperatura AH. -1y nals Ena] pt fa 2, donde 1m, son los ntimeros de moles de productos de la combustién (por unidad de masa de combustible) ny son los nmeros de moles de las sustancias reaccionantes; el calor asi calculado es el de combustién a presidn constante. El calor a volumen constante se calcula utilizando las energias de formacién: = {3 nae = nas] in entre uno y otro es: 0,,=0,,+n RT? donde An es la diferencia de moles gaseosos entre productos y reaccionantes; 7° es la temperatura de referencia, tipicamente 298,15 K. La energia de un explosivo puede valorarse de diferentes formas; normalmente, la explosién no tiene lugar ni a volumen ni a presién constante por lo que el valor de la energia es, de alguna forma, convencional. La forma mis generalizada de definir la energia de los explosivos es mediante el calor de explosion a volumen constante, Q,: Q.=-| Dnaer Sustancia (7) verificada a volumen constante (energia de formacién) o a presién constante (entalpia de formacién). La diferencia entre ambos calores se debe al trabajo,de expansion o compresién que se realiza en Ja reaccién a presién constante (caso de que haya cambio de volumen especifico entre los elementos y la sustancia), que no tiene lugar en {a reaccidn a volumen constante. Su valor es, suponiendo que el trabajo solamente lo realizan los gases \despreciando el trabajo de formacién de los condensados, esto es, suponiéndolos incompresibles): Wy=Pav=AnRT donde: Av= Incremento de volumen especifico entre elementos y sustancia. 4n= Incremento de moles gaseosos entre elementos y sustancia La relacién entre entalpia y energia de formacién es, pues: AH;= AE;+ An RT Si en fa sustancia existen mas moles gascosos que en los elementos, (An>0), la formacién a presion constante habré requerido la realizacién de un trabajo contra el medio; la energia necesaria para formar la sustancia serd, en este caso, mayor que a volumen constante; este trabajo se contabiliza en la entalpia de formacién, cuyo valor sera superior a la energia de formacién. Andlogamente, cuando en la sustancia haya menos moles gaseosos que entre los elementos en su estado de referencia (An<0), la entalpia de formacién serd inferior a la energia de formacién, Estas situaciones se representan grficamente en la Figura 4.1. CALCULOSTERMODINAMICOS 77 Energia Figura 4.1. Energia y entalpia de formacién. \ CiHgNsOs) es 60,4 kcal/kg. Como Veamos un ejemplo: La entalpia de formacién del octogeno (HMX, ,os08 en la sustancia es cero. Los a T=298 K el octégeno es sélido, el nimero de elementos gase elementos que la forman son, en su estado de referencia a 298 K: Cy: Sélido Hs : Gas; 8/2 moles de Ho Ng: Gas; 8/2 moles de No Os : Gas; 8/2 moles de O2 En total, 12 moles gaseosos en los elementos. ‘An = 0-12 = -12 moles/mol HMX Los elementos deben comprimirse al formar el octégeno, recibiendo un trabajo: Keal 598K =-7,108 keal / mol mol K W p= —12« 1,987 10° EL peso molecular del octégeno es 296,2 g/mol, luego Wy=-24,0 keallkg La energia de formacidn es, por tanto: AKy= AHly~ Wy= 60,4 ~ (24,0) = 84,4 keal/kg, OO LL EL % LA ENERGIA DE LOS EXPLOSIVOS 4.3.5 Resolueién de la ecua De lo expuesto en 4.3.4, la expresion de la energia de los productos, apta para el célculo, es: e= on, AE, + ))n,(H" - H™), ~n, R(T — 298) siendo ng el niimero total de moles de gas: nea Son La ecuacién de la energia queda finalmente: w we en bE g = nH” ~H™*), -n, R(T - 298) (4-13) a or El primer miembro de la ecuacién (4-13) representa la diferencia de energias de formacién del explosive y de los productos; es el calor de explosion (Q,, que Hamaremos ahora simplemente Q). El segundo miembro representa el calor sensible de los productos de explosion (Q,). La igualdad se verifica solamente a la temperatura de explosion. En el caso de explosivos con balance de oxigeno positivo, para los que la composicion de productos n; no depende de la temperatura, el primer miembro de (4-13) seré constante. En explosives con balance de oxigeno negativo, la composicién varia con la temperatura de célculo (pues varian las constantes de equilibrio), luego el primer miembro también variar, aunque ligeramente para variaciones moderadas de temperatura. En todos los casos, la variacién con la temperatura del segundo miembro es muy fuerte. . La resolucién en T de ¢ ‘ecuacién (4-13) sé puede llevar'a cabo mediante un proceso iterativo del tipo siguiente: 1. Se supone una 7. 2, Se calcula la composicién (si el balance de oxigeno es negativo). 3. Se evalian los dos miembros de (4-13), Oy Q.- 4, SilQ- QJ>«, se supone una nueva 7, y se vuelve a2. Si Q>Q,, hay que aumentar Ia temperatura de calculo, y disminuirla si QQ, y Q 027 9902 two os Sauk 2a 18721929174 AS new a foes ozs. 02622 09802 OOH aaa OAS © 000s w apieo6 0188 owe 8 0 on 0 ” Gia sos 9449 49392886207 IBRS 262 na SER sste04 : or ° ons cs) oo rr rr > 0 no eito2 0382 ons e038 ABIEOS oot > 096 cH 0 ate oo 4 aioe 907605 oa ot V39E-05 0308 Q N20 2E05 121605 Naz 1ase03 399603 cn osm He. a 438603 atco30) naa "0 N08 0 439603 Nac ob Nac ss _ $9108 599 see Tn aaa TH Needs THN DAT oe Ceo I Ty Dinas Tirogeenes 19%, Rogie 7 opal 7, Nasa 40%, Niedose 122%4N $4, Cero (2) made sept Navoheeina 73%, jco.35%, Cena Sh ‘Tabla 4.5, Caracteristicas de algunos métodes de cilculo de explosives. Nombre Origen T__Eewacibn de estado Composicion de productos Minimizaciba BW Espatia 1 BKW Minimizacion de energia libre Gradiente proyectado or Espana Gases ideales Minimizacibn de energia libre Gradiente proyectado UNE Espafa (UNE-31-002-94) Gases ideales Constantes de equilibri (2 ec.) NAA. DNAG — Alemania Gases ideales Equilibriom constants (3 ec.) NAA. DGA Francia Nitrochimie Francia 1H9 (Vitial * orden) -Minimizacion de energi libre Paquete Chemkin NEB. Belgica Virial 4 orden Minimizacin de energie libre Recientemente (CEN 1999) se ha Ilevado @ cabo una comparacién entre resultados obtenidos con diferentes métodos de célculo termodindmico existentes en Europa. En la Tabla 4.4 se recogen los resultados de algunos de estos cAlculos, que comprenden composiciones de tipo ANFO, hidrogeles, emulsiones y dinamitas; las caracteristicas de cada uno de los métodos de célculo utilizados se relacionan en la Tabla 4.5. De los valores de la Tabla 4.4 puede deducirse que los resultados del método expuesto (UNE) en calor, temperatura, volumen de gases y composicién de productos mayoritarios (salvo casos especiales, com la presencia de CINa, ya comentada) son perfectamente homologables con los de la mayoria de nétodos, entre los que existe, por su parte, una cierta variabilidad en los resultados. Trassount — 87 4.4 Trabajo stil ‘La medida de energia de los explosivos més comiinmente empleada es el calor de explosi6n, que es el calor de la reaccién de descomposiciin del explosivo. Sin embargo, no toda esta energia es aprovechable para realizar trabajo mecénico. Para evaluar el trabajo itil de un explosivo ana Ja detonacién. Considérese una maquina constituida (Figura 4.3a) por un cilindro, cerrado en su extremo superior y con un pistén movil en el inferior, en cuyo interior se encuentra el explosivo, Tanto el cilindro como el pistén se supondtnrigdos, sin masa y no conductores del calor presion es P, por doquier. Supongamos que el piston se mueve en la direccién del explosivo con velocidad uc. a velocidad masica CJ del explosivo, Al iniciarse este movimiento, el explosivo se inicia instanténeamente, propagandose en él una detonacién con velocidad Dex. Los productos de la detonacién quedan en un estado uniforme, el estado CJ, a una presién Pex. En un cierto instante, la detonacién aleanza el extremo superior del cilindro (Figura 4.3b). Sila altura de explosivo es J el tiempo necesario para ello es: Jizaremos un ciclo termodinamico que represente a en posicién vertical, ie Do \ En este tempo el pist6n, movigndose a Veloditat ay, ha recorrido una distancia: es te Des habiendo realizado un trabajo sobre el explosivo, por unidad de masa: © (Par Pod ues _ (Perm Poder PAL Des donde p, ¢s la densidad del explosivo, y A el érea del piston. Utilizando 1a ecuacién (4-2): Pos Po PoDes Wes Con lo que (4-19) queda: En este instante, supongamos que el piston se une rigidamente al cilindro (Figura 4.3c). El conjunto con velocidad ucs, decelerindose por cilindro-pistén-explosivo se moveré hacia arriba, inicialmente accion de la gravedad hasta el reposo. La energia cinéticainicial del conjunto, “uci (por unidad de masa) se convierte en energia potencial. Esta energfa se extrae posteriormente como un trabajo reversible, W, dejando descender al cilindro lentamente hasta su posicién inicial (Figura 4.34) 1 - 1g Wem ~z1ky bajo realizado por el sistema. En esa posicién, se libera el donde el signo menos indica que es un tra asta una piston permitiéndose a los productos de detonacién expandirse adiabética y reversiblemente hi presién igual a la inicial (Figura 4,3e), El trabajo realizado (negativo por tanto) es: W.=-S(P= Paddv (419) (rrr eee onecreseeen 88 ——_LAENERGIA DE Los ExpLosrvos HEB expisivo @ Productos @ — © O) @ o Figura 4.3. El explosivo como méquina térmica. \ siendo v; el volumen especifico de los productos que corresponde a la presién inicial, sobre una isentrépica. Desde ese punto, se enfrian los productos hasta la temperatura inicial, a presién constante, centregando un calor Q, (Figura 4.36). Finalmente, se introduce @ los productos el calor Qp de la reaccidn, (Figura 4.3), transformandose a presién constante en el explosivo inicial (Figura 4.3h). El diagrama P-v del ciclo completo se representa en la Figura 4.4, La energia obtenida por el explosivo entre el estado inicial (punto O) y el estado CJ (punto C) es, por unidad de masa, la transferida hasta completar la etapa d en la Figura 4.3, en la que se tiene el explosivo completamente detonado a la presién CJ y en su posicién inicial, es decir: lia We=We+ We ues que es precisamente el rea del triéngulo OCC,; en efecto, de (4-2), con Us" Pos~ Po= poD ucs y de la ecuacién de la recta de Rayleigh en el punto CJ: Po=Pe_ apy _ a(Pa~ Po) —— 2, D’ =~ P, 7 Prue TrapasouTi, 89 de donde: tbs =(Pos ~ Povo Ye) El trabajo W, realizado por los productos en su expansién desde Py a Po (Punto 2), contra una presion exterior P, es el rea entre la isentropica y la ordenada Po, C.C2 Elenffiamiento de los productos desde 7) a T, es el segmento 2 que aquéllos pierden una energia: del ciclo de la Figura 4.4, en el Q, = Si, Cra que es una cantidad negativa. ‘Aplicando el primer principio de la Termodindmica al ciclo: Ae=W+O=0 y el final son el mismo (punto 0), Tanto W éomo Q son positivos euando puesto que el estado ini ios recibe el explosivo o sus productos y negativos @ la inversa. W=Waer 2,- In, (P- Pad \ ‘Sumando ambos: Fees = [0 (P- Paddy ~ [p,CrdT+ O,=0 (4-20) En la mayoria de aplicaciones de tos explosivos, el calor liberado a presion constante al enfriarse los, productos, Qj es una energia perdida, pues no realiza trabajo itil ni se entrega a una fuente reversible. El trabajo dtl desarrollado por un explosivo en una detonaci6n, fenémeno irreversible, es menor 0 igual que el trabajo realizado en el ciclo reversible; dando signo positivo al trabajo: 1 FM ee a (4-21) WyS- Hats + (P= Pol © bien, segiin (4-20): W,

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