УДК 669.85/86
ВВЕДЕНИЕ
Положение редкоземельных металлов (РЗМ) в гиях, в том числе в производстве каталитических
Периодической системе Д.И. Менделеева необычно, фильтров-нейтрализаторов выхлопных газов авто-
поскольку эти 15 химически подобных элементов с мобилей, волоконной оптики, лазеров, кислородных
порядковыми номерами от 57 (лантан) до 71 (люте- сенсоров, люминофоров и сверхпроводников. По-
ций), называемые также лантаноидами, объединены этому рынок РЗМ, являющийся самым молодым то-
в отдельной группе таблицы. В коммерческой прак- варным рынком, бурно растет: с 1964 по 1997 г. он уве-
тике к РЗМ относят еще два элемента, находящихся личился в 17 раз, а с 1997 по 2007 г. — в 20,5 раза [3–6].
в таблице непосредственно над лантаном, — скан- Цель настоящего обзора состоит в попытке про-
дий (под номером 21) и иттрий (номер 39). РЗМ под- вести периодизацию развития мирового рынка
разделяются на иттриевую [Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, РЗМ, описать его состояние за последние годы (как
Yb, Lu, (Y)] и лантаноидную (цериевую) [(La), Ce, Pr, смешанных оксидов РЗМ, так и разделенных метал-
Nd, Pm, Sm, Eu] группы. лов) и оценить перспективы.
Термин «редкие земли», введенный в конце XVIII
столетия («землями» на жаргоне химиков тех лет на-
зывали тугоплавкие, нерастворимые в воде оксиды),
МИНЕРАЛЬНО-СЫРЬЕВЫЕ РЕСУРСЫ
является не совсем корректным, поскольку содер- Основными источниками РЗМ являются следу-
жание этих металлов в земной коре колеблется от ющие минералы: бастнезит — [Се, La, (СО3)]F (со-
60 ppm для церия до ~ 0,5 ppm для тулия и лютеция. держание оксидов РЗМ 70—75 %), монацит — (Ce,
Иными словами, почти все они встречаются в зем- La, Nb)[PO]4 (55—60 %), лопарит — (Na, Ce, Ca)(Ti,
ной коре в большем количестве, чем серебро, а четы- Nb)O3 (30—35 %), ксенотим — (Y, Eu, Gd …)PO4 (55—
ре наиболее распространенных элемента (иттрий, 60 %) и ионно-абсорбционные глины (10—20 %). По
лантан, церий и неодим) — в более значительном оценке USGS, в 2006 г. общие мировые запасы РЗМ
объеме, чем свинец. Единственным по-настоящему (в пересчете на оксиды) составили 88 млн т. Однако
редким в этой группе является прометий (порядко- в природе их руды распределены так, что в мире су-
вый номер 61), который радиоактивен с крайне ма- ществует лишь небольшое число рентабельных для
лым периодом полураспада, и в природе его исчеза- разработки месторождений.
юще мало. Рис. 1 наглядно показывает, какие типы место-
Скандий — 21-й элемент Периодической системы, рождений в ходе освоения сырьевых ресурсов игра-
содержащийся в земной коре в количестве 22 ppm (т.е. ли ведущую роль в структуре добычи РЗМ. История
его больше, чем свинца и ртути), — также относят промышленной добычи и получения РЗМ началась
к РЗМ, и он имеет ряд своих установившихся сфер с конца XIX в. с разработок монацитовых песчаных
применения [1, 2]. отложений, включающих также кварц, рутил, оксид
Значение РЗМ непрерывно растет благодаря их тория (IV). Несмотря на сравнительно низкое содер-
использованию во многих современных техноло- жание РЗЭ, россыпи перерабатывались относитель-
* 123458 , Россия, г. Москва, ул. Таллинская, 24, оф. 108. Тел.: (495) 232-91-08.
E-mail: kvar@comail.ru.
Таблица 1
Мировая добыча РЗМ*, т
ча этого минерала сократилась более чем в 3,5 раза логии. Далее следуют первоначальный крекинг или
вследствие снижения качества руд. В Австралии выщелачивание, после которых растворы проходят
имеется самое богатое на сегодня бастнезитовое несколько этапов сепарации. Из концентратов так-
месторождение Mount Weld, содержащее 16—23 % же могут быть получены промежуточные продукты,
оксидов РЗМ в расчете на 1 млн т запасов. В насто- такие, как смешанные хлориды или фториды РЗМ,
ящее время оно не разрабатывается, но подготавли- являющиеся основой для наиболее простой техно-
вается к освоению. логии разделения — экстракции из раствора. Ввиду
Прочие. В число других стран с крупными запа- сходства металлов разделение первоначально про-
сами РЗМ входят СНГ, Бразилия, Канада и ЮАР. изводится на подгруппы, а затем — на индивидуаль-
ные элементы.
Получение РЗМ осуществляют металлотерми-
Скандий ческим восстановлением хлоридов или фторидов. В
Наиболее богатый скандием тортвейтит — один первом случае восстановителями могут служить на-
из редчайших минералов. Кроме того, Sc содержит- трий и кальций, во втором — только кальций. Так,
ся в стерреттите, кольбектите и больците, которые легкоплавкие лантаноиды (La, Ce, Pr, Nd) получают
встречаются немногим чаще. Однако в сотых и ты- восстановлением хлоридов или фторидов кальцием,
сячных долях процента этот элемент присутствует тугоплавкие РЗМ (Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu, Y) — лишь
в железных, урановых, оловянных и вольфрамовых из фторидов с применением кальцийтермическо-
рудах, а также в низкосортных углях. Ежегодно ог- го восстановления в танталовых тиглях. Для таких
ромные количества Sc выносятся на поверхность индивидуальных РЗМ, как Sm, Eu, Yb, используют
земли попутно с другими добываемыми минерала- восстановление их оксидов лантаном с одновремен-
ми (табл. 2). ной дистилляцией. Вначале осаждаются их окса-
латы, которые обжигаются до получения оксидов.
Таблица 2 Высокая чистота последних достигается с помощью
Основные руды-носители и объем попутного скандия
применения ионно-обменной технологии. Далее
оксиды восстанавливают лантаном в вакууме с од-
Количество
Переработка, новременной дистилляцией образующихся метал-
Руды попутного Sc,
млн т/год
т/год лов, которые имеют большее давление пара, чем La.
Рафинирование РЗМ проводят, как правило, мето-
Бокситы 71 710–1420
дом дистилляции в вакууме.
Урановые 50 50–500 Особенности рынка индивидуальных РЗМ. Соот-
ношение концентраций отдельных РЗМ в различ-
Ильмениты 2,0 20–40
ных рудах может в значительной степени варьиро-
Касситериты 0,2 20–25 ваться, причем оно не соответствует соотношению
уровней коммерческого спроса на них. Это приво-
Цирконы 0,1 5–12
дит к тому, что для получения требуемого количес-
тва более редких, но важных элементов приходится
Точных данных по мировому производству скан- выпускать значительные объемы других более рас-
дия не существует. Реально во всем мире его ежегод- пространенных металлов.
ный выпуск, по-видимому, составляет несколько Китай является основной страной, перераба-
тонн [4, 12]. тывающей руды РЗМ в различные виды РЗМ-про-
дукции. Фирма «Inner Mongolia HEFA Rare Earth
Science & Technоlogy Development C.» осуществляет
МИРОВОЕ ПРОИЗВОДСТВО эксплуатацию 5 предприятий возле Baotou с мощ-
РЗМ-ПРОДУКТОВ ностью каждого свыше 10 т/год РЗМ. В число дру-
И ОСНОВНЫЕ ПРОИЗВОДИТЕЛИ гих крупных перерабатывающих компаний входят
Переработка концентратов. Для производства «Gansu Rare Earth Corp.», «Xmwei Group», «Yue Long
концентратов, содержащих 60—70 % смешанных Non-ferrous Metal», «Primet LLC». Фирма «Jiangym Jia
оксидов РЗМ, добываемая руда обычно перераба- Hua» выпускает средние и тяжелые элементы, а «Zibo
тывается с использованием флотационной техно- Jia Hua» специализируется на производстве легких.
Более половины всех полученных продуктов РЗМ годового предложения составляют от нескольких
идет на внутреннее потребление, по объемам кото- тонн для европия, тербия, лютеция до 1—5 тыс. т
рого Китай с 2000 г. обогнал США. для церия, иттрия, лантана и неодима. Строго гово-
Доминирование Китая на рынке добычи и полу- ря, сектора рынка смешанных и разделенных РЗМ
чения РЗМ привело к тому, что европейские, японс- должны рассматриваться как независимые.
кие и другие производители идут по пути создания
совместных с ним предприятий.
США — одна из лидирующих в мире стран по
Лантаноиды
переработке руд РЗМ и выпуску разделенных ра- Отраслевая структура потребления РЗМ приве-
финированных РЗМ. Сырье поставляется из Китая дена на рис. 3, а основные сферы их применения —
и Австралии. Производителями редкоземельных в табл. 3.
продуктов являются компании «Grace Division» и Полировка стекла и керамика. Практически все
«Samotoku America Inc.». высококачественно отполированное стекло, вклю-
Австралия. Фирма «Treibacher Industrie AG» вы- чая зеркала и прецизионные линзы, подвергается
пускает разделенные РЗМ, мишметалл, а также ок- обработке с помощью оксида церия. РЗМ также слу-
сиды и другие соединения РЗМ. жат добавками к керамике, улучшающими ее свойс-
Франция. Компания «Rhodia Electronics and Ca- тва. Оксиды РЗМ используют в глазурях и эмалях,
talyses» производит полный набор разделенных РЗМ- а также для окраски фарфора. Стекло, содержащее
продуктов для каталитических фильтров-нейтрали- Ce, не тускнеет под действием радиации.
заторов выхлопных газов и владеет акциями китайс- Металлургические добавки и сплавы. Широко
ких «Baotou Rhodia Rare Earth» и «Liyang Rhodia». применяется мишметалл, представляющий собой
Япония. Фирмы «Shin-Etsu», «Santoku», «Showa «природный сплав» наиболее распространенных
Electronics», «Sumkin-Molycorp» выпускают широ- редкоземельных металлов. Обычно он содержит
кий круг РЗМ-продуктов, в том числе РЗМ-магни- ~ 50 % Ce, 30 % La, 15 % Nd и 5 % Pr и востребован в
ты, «Nikki KK» совместно с китайской «Baotou Rare металлургии при очистке стали от свободного кис-
Earth» — цериевые сплавы, «Showa Denko» с «Inner лорода и серы (в форме устойчивых оксисульфидов),
Mongolia Baotou Steel Rare Earth Hi-Tech» (КНР) — а также от примесей свинца и сурьмы. Мишметалл,
неодим-железоборовые сплавы. сплавленный с железом и магнием, используется в
Канада. Компания «AMR Technologies» (совладе- производстве легких сплавов. Добавки РЗМ к спла-
лец и оператор «Jiangym Jia Hua» и «Zibo Jia Hua») в вам алюминия и магния увеличивают их прочность
2005 г. объявила о слиянии с «Magneqench Inc.» — ве- при высоких температурах.
дущим производителем РЗМ-железоборовых маг- Катализаторы. Крупной сферой потребления
нитных сплавов. В 2000 г. канадская фирма «Inter РЗМ является производство различных видов ката-
Citic Mineral Technologies Inc» приобрела 80 % акций лизаторов. Оксид церия необходим для улучшения
китайской компании «Langzhang Zhanghai Tech Mat характеристик каталитических фильтров-нейтра-
Co. Ltd.» [4—12]. лизаторов выхлопных газов автомобилей. Его при-
сутствие способствует преобразованию оксида уг-
Таблица 3
Основные сферы использования отдельных РЗМ в производстве
Европий Eu Люминофоры
Тербий Tb Люминофоры
красным люминофором, заменившим ранее приме- в течение нескольких лет. В такой батарейке проис-
нявшийся ZnS : Ag. В число других люминофоров ходит двукратное преобразование энергии: сначала
для электронно-лучевых трубок входят Gd2O2S : Tb3+ излучение прометия заставляет светиться люми-
и Y3Al5O12 : Ce3+. несцирующий состав (фосфор), а затем эта световая
В новом поколении «трехполосных» флуорес- энергия преобразуется в электрическую в кремни-
центных ламп используются три люминофора для евом фотоэлементе. Оксид прометия-147 (Pr2O3) в
преобразования ультрафиолетовых лучей в красное, количестве 5 мг смешивается с тонко измельченным
зеленое и синее свечения. Их сложение в результате фосфором, который поглощает β-излучение и пре-
формирует «белое» излучение. Двухвалентный Eu- вращает его энергию в красный или инфракрасный
центр дает синее свечение, Се- и Tb-центры — зе- поток [9—16].
леное, а трехвалентный Eu-центр — красное. Ана-
логично этому в плоских плазменных панелях и
экранах с автоэлектронной эмиссией применяются
Иттрий
люминофоры на основе РЗЭ, которые создают «бе- Введение незначительных количеств иттрия в
лые» светодиоды. сталь делает ее структуру мелкозернистой, улучшает
В медицинской рентгенографии с помощью лю- механические, электрические и магнитные свойс-
минофоров на основе РЗМ рентгеновские лучи пре- тва. Если немного (сотые доли процента) иттрия до-
образуются в синее или зеленое излучение, к кото- бавить в чугун, твердость его возрастет вдвое, а изно-
рому фотоэмульсия более чувствительна. состойкость — в 4 раза. Такой чугун по прочностным
Магниты. Применение РЗМ привело к рево- характеристикам приближается к стали, переносит
люционным преобразованиям в данной отрасли. высокие температуры. Иттрий повышает жаропроч-
Мощные магниты на основе Sm—Co были разрабо- ность сплавов на основе Ni, Cr, Fe, Mo, увеличива-
таны в середине 1960-х годов, при этом использова- ет пластичность тугоплавких металлов — V, Ta, W
лись сплавы SmCo5 и Sm 2Con. Позже самарий был и сплавов на их основе, упрочняет Ti-, Cu-, Mg- и
частично заменен другими редкоземельными эле- Al-сплавы. Из легкого Mg—9%Y-сплава, обладаю-
ментами. Еще более мощные твердые магниты бы- щего высокой коррозионной стойкостью, изготав-
ли введены в употребление в 1984 г. и основывались ливают различные детали и узлы летательных аппа-
на Nd—Fe—B-сплаве. Они обладают вдвое большей ратов.
магнитной силой, чем Sm—Co-продукты, и имеют Иттрий-алюминиевые гранаты (Y 3Al 5O12 , или
высокую устойчивость к размагничиванию. Спрос YAG) являются синтетическими кристаллами, кото-
на магниты растет, и в 2005 г. их мировые отгрузки рые широко используются в качестве активной лазер-
превысили 40 тыс. т на сумму 3,7 млрд долл. ной среды в твердотельных лазерах. Для получения
Прочее. К другим сферам потребления РЗМ от- лазерного излучения с заданной длиной волны они
носится, в частности, производство перезаряжае- легируются, как правило, путем введения неодима.
мых La—Ni-гидридных аккумуляторных батарей,
обычно называемых никель-металл-гидридными.
Благодаря своим более высоким характеристикам и
Скандий
экологическим преимуществам они постепенно вы- Наиболее емкими по востребованности скан-
тесняют из употребления Ni—Cd-батареи. дия являются Al—Sc-сплавы для аэрокосмичес-
Кроме того, РЗМ используются в пигментах кой промышленности и спортивной экипировки
(красные, оранжевые, коричневые) для пластмасс, а (мотоциклы, бейсбольные биты и т.п.). В сплаве с
также красках на основе церия и лантана, которые алюминием скандий обеспечивает дополнительные
разработаны в качестве альтернативы красителям, прочность и ковкость (предел прочности на разрыв у
содержащим тяжелые металлы (кадмий). чистого скандия ~ 400 МПа, или 40 кг/мм, а у тита-
Оптоволоконные кабели передают сигналы на на — 250÷350 МПа). Такие материалы характеризу-
большие расстояния, поскольку они имеют периоди- ются более мелкой зернистостью, повышенными
чески расположенные участки волокна (легирован- прочностью и сопротивляемостью к образованию
ного эрбием), действующие как лазерный усилитель. трещин при нагревании сварных швов. Использо-
Прометий-147 применяется в миниатюрных вание скандиевых сплавов в авиации и ракетост-
атомных батарейках. Они способны давать энергию роении резко увеличивает надежность эксплуати-
руемых систем. В СССР их сплавы впервые стали бывшего СССР. Предложение начало превышать
применять в деталях МИГ-29. спрос, и избыток поставок привел к тому, что цены
Скандий используется для получения сверхтвер- на редкоземельные металлы значительно умень-
дых материалов. Так, например, легирование кар- шились. В 1995 г. вновь возникла напряженность с
бида титана карбидом скандия делает этот новый поставками РЗМ-продукции, вызванная дальней-
сплав четвертым по твердости после алмаза (~ 98,7÷ шим ростом спроса, что привело к некоторому уско-
÷120 ГПа). Интересны композиции скандия с берил- рению темпов подъема цен. Однако в 1996 г. Китай
лием, обладающие уникальными характеристика- увеличил добычу, и вновь цены упали.
ми по прочности и жаростойкости. Бериллид скан- К 2000 г. еще раз ярко проявилась фундаменталь-
дия обладает благоприятным сочетанием плотности, ная особенность рынка РЗМ, о которой говорилось
прочности и высокой температуры плавления, пре- выше: если производитель следует текущим требо-
восходя в этом отношении сплавы на основе титана ваниям рынка на определенный элемент, то осталь-
и композиционные материалы (в том числе ряд ма- ные РЗЭ остаются невостребованными, потому что
териалов на основе нитей углерода и бора). добыча всего набора металлов осуществляется од-
В атомной промышленности применяется гид- новременно.
рид скандия — замедлитель нейтронов в нейтрон- Общий выпуск РЗМ с 1990 по 2000 г. увеличился
ных генераторах [4—8]. с 33 до 81 тыс. т, или в 2,45 раза, в то время как спрос
со стороны производителей Nd—B-магнитов на ок-
сиды неодима и диспрозия вырос за этот же период
ЦЕНЫ НА РЗМ в 9—10 раз. В 2000 г. спрос на неодим достиг пика,
На рис. 4 приведено соотношение цен для раз- что вызвало резкий рост его производства в Китае в
личных РЗМ — в виде оксидов и в металлической металлической форме и в виде оксида; одновремен-
форме, сложившееся после 2000 г. но это привело к значительным избыточным пос-
Баланс спроса и предложения на мировом рынке тавкам других редкоземельных металлов, а следова-
РЗМ всегда был достаточно неустойчив. После быс- тельно, снижению их цен.
трого увеличения спроса в 1980-е годы со стороны В марте—апреле 2000 г. китайским правительс-
развитых стран в 1991—1993 гг. он несколько сни- твом с целью улучшения ситуации на мировом рын-
зился. На рынок РЗМ в тот момент оказали влияние, ке РЗМ были предприняты меры по ограничению
во-первых, огромный рост их производства в Китае их добычи, сокращению экспорта, лишению ряда
и, во-вторых, наличие крупных запасов в странах нерентабельных предприятий правительственной
может откликаться на увеличение спроса, и для работки сырья. В 2005 г. фирма «Lynas Corp. Ltd.» со-
промышленности в целом характерен избыток пос- общила о завершении подготовки проекта Mount
тавок. Однако участники рынка допускают возмож- Weld в Западной Австралии; «Great Western Mineral
ность некоторого снижения в ближайшей перспек- Group» (Канада) осуществляет геологоразведку в
тиве производства РЗМ в Китае (и, соответственно, рамках проекта Hoidas Lake (провинция Saskatche-
повышения цен), поскольку центральные власти wan); «Rare Earth Metals» (Канада) ведет работы на
по мере приближения Олимпийских игр в Пекине месторождении карбонатитов Eden Lake; «Rare Ele-
демонстрируют ужесточение экологических требо- ment Resources» (США) осваивает месторождение
ваний во многих секторах металлургии, лишая эк- Bear Lodge в штате Вайоминг.
спортных лицензий производства, загрязняющие Таким образом, если изменение структуры сы-
окружающую среду. рьевой базы РЗМ до сих пор шло в направлении от
В долгосрочной перспективе ситуация с редко- мелких к крупным и очень крупным месторожде-
земельными металлами представляется неопре- ниям, то в будущем, возможно, главным критерием
деленной. Их огромные индустриальные запасы в станет минералогический состав руд РЗМ.
используемых сегодня месторождениях (формально
их должно хватить на 500 лет) не гарантируют воз-
никновения проблем, связанных с дисбалансом в
ЛИТЕРАТУРА
спросе и предложении на отдельные РЗМ. Именно 1. Зеликман А.Н. Металлургия редких металлов. М.:
это, а не монопольное положение Китая на рынке Металлургия, 1980.
РЗМ, как представляется, вызывает тревогу у произ- 2. Коган Б.И. Редкие металлы: состояние и перспекти-
водителей и потребителей данной продукции. Ред- вы. М.: Наука, 1978.
кометалльная промышленность Китая давно стала 3. Боярко Г. И. // Металлы Евразии. 2003. № 4. С. 72.
составной интегрированной частью общемировой 4. Усова Т.Ю. // Соросовский образоват. журн. 2001.
цепочки производства и потребления РЗМ. № 11. С. 79.
Мировое потребление редкоземельных металлов 5. Ситуация на мировом рынке редких земель // www.
сегодня составляет ~70÷75 % от общего производс- metalltorg.ru. 07.12.06.
тва, т.е. происходит регулярное накопление невос- 6. Рынок редкоземельных металлов КНР, Японии и
требованных РЗМ. Данные по отдельным шахтам США в 2005 г. // Там же. 20.03.06.
более впечатляющи. Так, в 2006 г. официальные 7. Состояние и перспективы мирового и внутреннего
представители шахты Balyunebo Iron Mine в про- рынков цветных, редких и благородных металлов.
винции Baotou сообщили, что у них с 1958 г. было Вып. 11. 2002 // www.infogeo.ru.
добыто ~12,5 млн т руд РЗМ, из которых исполь- 8. US Geological Survey // www.minerals.usgs.gov/minerals/
зовано только 1,2 млн т, т.е. ~10 % [11—16]. Пред- pubs/commodity/rare_earth.
ставляется, что в долгосрочной перспективе может 9. Rare Earth Elements – Critical Resources for High Tech-
сложиться ситуация, когда удовлетворение спроса nology. USGS Fact Sheet 087-02.2002 // Там же.
на отдельные РЗМ станет невозможно (невыгодно) 10. www.metal-pages.com.
обеспечить повышением добычи руд сегодняшнего 11. Development of rare earth magnets significantly rising //
минералогического состава. www.metal-pages.com. 08.09.06.
Иными словами, не только объем месторожде- 12. Scandium outdistance titanium // Там же. 04.06.06.
ний, но и их минералогическое разнообразие мо- 13. Rare earth action urged // Там же. 06.12.06.
гут со временем стать определяющим фактором 14. Rare earth cons down in southern China // Там же.
рентабельности разработок. В связи с этим в миро- 10.01.07.
вой РЗМ-промышленности сегодня осуществляется 15. Rare earth industry develops fast in Sichuan // Там же.
или подготавливается ряд проектов по строительству 08.10.06.
новых предприятий в сфере как добычи, так и пере- 16. Rare earth concentrate up further // Там же. 24.10.06.