Introducción a la Reología

Lic. Hugo De Notta (Ucar Emulsion Systems)

La reología se define como la ciencia que estudia la deformación y

el flujo de la materia. Esto es como un material responde a fuerza.
Por ejemplo, la miel podrá fluir a través del orificio de un embudo de
vidrio, mientras esto no ocurrirá con la mayonesa. Sin embargo la
mayonesa es mucho más fácil de esparcir sobre una rodaja de pan
que la miel.
La reología provee las herramientas para entender estos
comportamientos diferentes. La figura siguiente muestra un fluido
sometido a una deformación simple entre dos platos paralelos. El
plato inferior es estacionario, mientras que el plato superior se
mueve a una velocidad v como consecuencia de una fuerza F
aplicada al mismo.

El movimiento del plato establece un gradiente de velocidad en el

fluido. Esta geometría puede ser usada para definir algunos
parámetros reológicos tales como:

Esfuerzo de corte ó cizalla ( τ )

Se define como la fuerza por unidad de área necesaria para
alcanzar una dada deformación. Las unidades de esta magnitud son
Dinas / cm2

τ = F (Fuerza) = dina
A(Area) cm2
Velocidad de Corte ó Cizalla ( γ )
Se define como el cambio de velocidad v a través de la distancia h
entre los dos platos. Las unidades son 1/segundo. La velocidad de
corte se incrementa a medida que la velocidad del plato superior
aumenta y la distancia entre los dos platos se hace más pequeña

γ = dv = cm/s = s -1
dh cm

El fluido entre los platos resiste el movimiento del plato superior y

esta resistencia al flujo es determinada por la viscosidad del fluido
(η ).

Viscosidad (η )

Se define como la relación entre el esfuerzo de corte aplicado y la

velocidad de corte adoptada por el fluido. La viscosidad en el
sistema de unidades cgs se expresa en Poise.

η (viscosidad) = τ (Esfuerzo de corte) = Poise ó Pas

γ (Velocidad de corte)

Existen dos tipos diferentes de comportamientos reológicos bien

marcados:

Fluidos Newtonianos y Fluidos No Newtonianos.

En el primero la viscosidad es constante independientemente del

esfuerzo de corte al cual se somete el fluido. y en el segundo la
viscosidad depende del esfuerzo de corte aplicado. Un gráfico de
esfuerzo de corte ó viscosidad en función de la velocidad de corte
se conoce como reograma. El reograma para un fluido Newtoniano
es una línea recta cuya pendiente es la Viscosidad. La mayoría de
los materiales con alguna significancia industrial son no
Newtonianos. Hay varios tipos de comportamientos no Newtoniano.
Flujo Dilatante: La viscosidad aumenta a medida que aumenta el
esfuerzo de corte al cual es sometido el fluido.

Flujo Pseudoplástico: La viscosidad disminuye a medida que

aumenta el esfuerzo de corte sobre el fluido.

Flujo de Bingham ó Plástico: El producto presenta un valor

umbral de esfuerzo de corte (τ y ), el cual es necesario sobrepasar
para que el fluido se ponga en movimiento.

Es necesario definir el concepto de Viscosidad aparente (η ap ):

Esto se ejemplifica en la figura donde se ve que a medida que la
velocidad de corte aumenta, la pendiente de la línea de viscosidad
aparente disminuye indicando una disminución en la misma

La figura muestra un gráfico de logaritmo de la viscosidad aparente

en función del logaritmo de la velocidad de corte para un material
pseudoplástico. Si este gráfico da una línea recta el material se
denomina un fluido que responde a la denominada ley de la
potencia de Ostwald (power law).
.

La pendiente nos da el índice de shear thinning (n ) del fluido. En

gran medida la razón para un comportamiento no newtoniano se
debe a la presencia de partículas en la formulación de pintura. La
figura muestra el flujo de una partícula sometida a un esfuerzo de
corte. El campo de corte generado en el fluido establece un
gradiente de velocidad a través de la partícula. Sin embargo siendo
rígida la partícula puede moverse a través del fluido sólo a una
única velocidad. Por esta razón, el gradiente de velocidad generado
en el fluido provoca la rotación de la partícula.

La energía usada para rotar la partícula disminuye la energía

disponible para la fluencia del líquido. Por lo tanto la presencia de la
partícula causa un incremento en la viscosidad del fluido. Lo cual
significa que se necesita mayor fuerza para alcanzar la misma
fluencia que se alcanzaría en el líquido sin partículas. La viscosidad
relativa de una suspensión ( η r ) se define como la relación entre la
viscosidad de la suspensión y la viscosidad del medio en el cual se
encuentra la suspensión. (η r = η ap / η s ).
Einstein mostró que la viscosidad relativa de las suspensiones es
igual a 1+ 2.5 φ donde φ es la fracción volumétrica de sólidos.
Esta relación es precisa para fracciones de volumen de sólidos de
hasta 0.1. Para fracciones mayores la interacción entre las
partículas provoca desviaciones hacia viscosidades más grandes. A
medida que se agregan más partículas la suspensión se acerca al
estado rígido donde disminuye el espacio disponible para el
movimiento de las partículas. Como se puede observar en la figura
siguiente, este fenómeno causa un incremento exponencial en la
viscosidad a medida que la fracción de volumen se acerca a la
fracción volumétrica de máximo empaquetamiento. ( φ max ).

La fuente de comportamiento pseudoplástico (shear thinning) de

una suspensión se puede ver en la figura siguiente:

Cuando son sometidas a un esfuerzo de corte ó cizallamiento las

partículas se orientan por si mismas en capas las cuales pueden
fluir muy fácilmente causando una disminución de la viscosidad. Si
las partículas interaccionan para formar grandes agregados se
puede observar un comportamiento plástico. Esto significa que por
debajo de una cierta fuerza de cizalla ( τ ) la suspensión se
comporta como un sólido. A medida que la fuerza de cizalla
aumenta la estructura interna del fluido se rompe y el sistema
comienza a fluir. Mayores incrementos en la fuerza de cizalla
causan la ruptura de aglomerados de partículas como se muestra
en la figura. Este fenómeno aumenta la fracción de volumen de la
suspensión y por lo tanto la viscosidad (comportamiento dilatante)
Si las partículas interaccionan para formar grandes agregados se
puede observar un comportamiento plástico. Esto significa que por
debajo de una cierta fuerza de cizalla ( τ ) la suspensión se
comporta como un sólido. A medida que la fuerza de cizalla
aumenta la estructura interna del fluido se rompe y el sistema
comienza a fluir. Mayores incrementos en la fuerza de cizalla
causan la ruptura de aglomerados de partículas como se muestra
en la figura.

Cuando las fuerzas responsables del movimiento cesan, el fluido

puede exhibir tixotropía dependiendo de la velocidad a la cual las
partículas se vuelven a asociar. Un sistema tixotrópico exhibe un
descenso en viscosidad como consecuencia de la acción de una
fuerza de cizalla como se puede ver en la figura siguiente.

La tixotropía es un ejemplo de un comportamiento de dependencia

con el tiempo donde la viscosidad de un dado material depende de
su propia historia. La asociación entre los componentes de una
pintura influencia marcadamente el comportamiento viscoelástico de
la misma.
Los materiales viscoelásticos son aquellos que presentan un
comportamiento dual. Esto significa que el material posee una
componente elástica (como sí fuera un sólido) y una componente de
flujo
El comportamiento elástico puede ser modelado por un resorte el
cual almacena energía a través de su propia deformación la cual es
liberada posteriormente. La componente elástica puede ser
caracterizada por el módulo de almacenamiento G´ . El
comportamiento viscoso se modela mediante el uso de un
amortiguador el cual posee un pistón moviéndose en un líquido
viscoso. La componente viscosa se caracteriza por el módulo de
pérdida G´´ . Ambos módulos se miden mediante experimentos de
corte oscilatorio en lugar de estacionarios. Los polímeros solubles
tienen una gran influencia sobre las propiedades viscoelásticas
como así también sobre la viscosidad elongacional ó extensional de
la pintura.

Un campo de flujo elongacional es aquel en el cual un material sufre

una aceleración en la dirección del flujo, mientras que en un campo
de flujo de corte los cambios en la velocidad del fluido se producen
en una dirección perpendicular al flujo. Una cadena polimérica
sometida a un flujo elongacional será extendida en la dirección del
flujo como se muestra en la figura de arriba. El estado normal de un
polímero, el cual puede ser denominado estado de descanso es el
de un ovillo de manera tal que se resiste a ser extendido por fuerzas
aplicadas en el sentido del flujo causando un incremento en la
viscosidad elongacional.
Es esperable que las propiedades viscoelásticas jueguen un rol
importante en propiedades tales como cuarteo de película,
salpicado, rayado y piel de naranja. La viscosidad se mide utilizando
instrumentos denominados reómetros ó viscosímetros. Hay dos
métodos para medir viscosidad. El primero es variar la deformación
(velocidad de corte) y medir la fuerza resultante. Este tipo de
instrumentos se denominan “instrumentos de deformación
controlada” y son los tipos más comunes de reómetros. El segundo
es aplicar una fuerza controlada a la muestra y medir la
deformación resultante. Este tipo de instrumentos es de diseño más
moderno y especial para mediciones a muy bajas velocidades de
corte.
Los reómetros pueden ser divididos en instrumentos de control de
calidad y en instrumentos para investigación y desarrollo. Los
instrumentos para control de calidad son aquellos que no poseen
una geometría de corte controlada, lo cual significa que la velocidad
de corte no está definida Esto significa que la viscosidad medida no
es la viscosidad absoluta la cual es una propiedad intrínseca del
material independiente del tipo de instrumento utilizado para la
medición. Esto no significa que los instrumentos de control de
calidad no son útiles. Son más robustos y simples y adecuados para
el control de procesos industriales. Los instrumentos para
investigación y desarrollo poseen una geometría de corte controlada
lo cual significa que la velocidad de corte puede ser controlada y
variada para obtener datos de viscosidad a diferentes velocidades
de corte.
Alguna de las geometrías comunes en este tipo de reómetros se
puede ver en la figura 21.

El cono y plato es uno de los diseños más populares pues este

aplica una velocidad de corte uniforme a toda la muestra, caso muy
diferente al de geometría de platos paralelos que presenta una
variación de velocidad de corte en la dirección radial. Ambas
geometrías pueden sufrir efectos de borde que distorsionan las
mediciones de viscosidad. Sin embargo es importante destacar que
esta distorsión es mucho más importante en el caso de la geometría
cono y plato. Estos efectos de borde incluyen flujos secundarios en
el espacio donde se ubica la muestra y movimientos de la muestra
fuera del reservorio donde se encuentra como consecuencia de
fuerzas centrífugas y /o viscoelásticas. Este tipo de efectos
constituye un problema real, especialmente en aquellos compuestos
que pierden solvente a través de la evaporación. Además el
escasísimo espesor de muestra en el centro del cono puede ser una
limitación para pinturas con PVC´s por encima del crítico. Por esta
razón, el diseño de cono y plato se limita a valores bajos y medios
de velocidad de corte (0.1 - 1000 1/ seg. ), mientras que el diseño
de platos paralelos puede alcanzar velocidades de corte mayores.
( 20.000 - 30.000 1/ seg.) Otra geometría común es la de cilindros
concéntricos también conocida como de copa y aguja. Si la
distancia entre los dos cilindros concéntricos es pequeña (r1/r2
>0.95) la velocidad de corte será uniforme a través de toda la
muestra. En este tipo de viscosimetros los efectos de fuerzas
centrífugas son menos importantes que en el cas o de la geometría
de cono y plato. Al ser menor la exposición al aire, también puede
controlarse la evaporación del solvente.
El rango de velocidad de corte cubierto por este tipo de equipos es
muy amplio (0.01 -100.000 1/seg.) Un tipo diferente de reómetro es
el Capilar. En este tipo de reómetros el fluido es forzado a pasar a
Uno de los problemas más frecuente de este tipo de reómetros es
que la fuerza de cizalla aplicada no es uniforme y la medición de la
viscosidad debe ser corregida por varios factores como aquellos
relacionados con el efecto de entrada y salida del capilar,
deslizamiento en las paredes y una reología no Newtoniana. Los
reómetros capilares permiten alcanzar velocidades de corte
extremadamente altas ( 100.000 - 2.000.000 1/seg)
En pinturas la formulación experimenta ó sufre una variada gama de
velocidades de corte, desde aquellas que son extremadamente
pequeñas (sinéresis, nivelación) hasta las relacionadas con los
diferentes tipos de aplicación (pincel, rodillo, spray, etc.) Esto nos
indica que difícilmente podamos cubrir todo el rango de velocidades
de corte utilizando sólo un reómetro. Reómetros diferentes deben
combinarse a los efectos de obtener todo el perfil reológico de la
pintura. La tabla siguiente resume alguna de las características de
los diferentes tipos de reómetros.
El reómetro Brookfield es ampliamente utilizado para mediciones a
bajas velocidades de corte. Este equipo es un clásico ejemplo de un
reómetro para control de calidad. Es económico, fácil de usar pero
no tiene una velocidad de corte definida. Por otro lado los
fabricantes de Brookfield recomiendan el uso de muestras grandes
(600 centímetros cúbicos) para minimizar el efecto de las paredes
del recipiente donde se aloja el material. El efecto de las paredes
será peor a altas velocidades de rotación (altas velocidades de
corte). Esto significa que a 20 rpm. los datos obtenidos serán más
sensibles al tamaño de la muestra que a 100 rpm. Por otro lado los
factores de conversión utilizados para calcular la viscosidad no
contemplan exactamente los efectos de borde de los diferentes
spindles ó agujas. El tiempo al cual se hace la medición es también
una fuente de variación. Todo esto indica que cuando usamos
Brookfield deberíamos especificar el tamaño de la muestra, el
número de aguja a utilizar y el tiempo al cual se debe hacer la
medición, además de por supuesto las rpm´s. En el caso de utilizar
un reómetro Hercules (cilindros concéntricos) para medir viscosidad
a alta velocidad de corte la misma se encuentra perfectamente
definida, lo cual constituye una diferencia importante con el
Brookfield.
La figura muestra reogramas Hercules para dos formulaciones de
pintura las cuales tienen la misma viscosidad a alta velocidad de
corte (46.000 1/seg. ). Sin embargo puede notarse que la curva
para la formulación B da un ciclo mucho más amplio que el
mostrado por la formulación A y que además la formulación B
muestra mayor viscosidad a baja velocidad de corte. El mayor ciclo
para la formulación B está asociado a una disminución de la
viscosidad como consecuencia de una mayor sensibilidad del
compuesto B al aumento de temperatura como consecuencia del
esfuerzo de corte
En la figura podemos observar como datos de diferentes reómetros
obtenidos sobre una misma pintura a diferentes velocidades de
corte pueden ser combinados para dar una curva de flujo única.
La velocidad de corte varía entre 0,5 y 1.000.000 1/seg. . Aquí, el
reómetro Brookfield fue usado para baja velocidad de corte, el
reómetro Haake para velocidades de corte medias y el reómetro
Hercules para velocidades de corte altas. Finalmente un reómetro
capilar Anton Parr se usó para velocidades de corte
extremadamente altas. La figura muestra una pintura con muy alta
viscosidad a baja velocidad de corte, lo cual indica una pobre
nivelación y un comportamiento cercano al Newtoniano a altas
velocidades de corte. El comportamiento pseudoplástico (shear
thinning) se debe a la ruptura de la estructura del compuesto a
medida que se incrementa la velocidad de corte. Las partículas de
pigmento se orientan en capas paralelas. Cuando éste proceso se
completa el fluido tiene un comportamiento muy cercano al
Newtoniano.

La figura siguiente ilustra un comportamiento dilatante para una

formulación de pintura de altos sólidos conteniendo caolín
delaminado y calcinado en el paquete de extendedores. Este tipo de
comportamiento es indeseable en pinturas. Un camino para reducir
dilatancia en pinturas es la reducción de los sólidos, con lo cual se
les da mayor espacio a las partículas para moverse. Otra forma de
reducir este fenómeno indeseable es ampliar la distribución de
tamaños de partícula en el paquete de extendedores.

Aquí se ilustra este fenómeno donde se ve que partículas más

pequeñas se alojan entre las partículas grandes actuando como
rodamientos provocando la lubricación de las partículas grandes y
favoreciendo el flujo.

La figura siguiente muestra como la disminución del tamaño de

partícula del ligante también disminuye la dilatancia del sistema

El espesante tiene un impacto importante en la zona de baja

velocidad de corte, mientras que la distribución de tamaño de
partícula centra su influencia en la zona de alta velocidad de corte.
Los niveles de sólidos de la pintura influencian ambas zonas
Las curvas de flujo demuestran que es posible controlar
separadamente las viscosidades a bajas y altas velocidades de
corte a través de una precisa selección del espesante y del látex.
Por ejemplo utilizando un espesante asociativo es posible obtener
baja viscosidad a baja velocidad de corte y alta viscosidad a alta
velocidad de corte. La respuesta de los polímeros y los
recubrimientos a la deformación puede ser caracterizada por el
comportamiento viscoelastico de los mismos. La elasticidad de un
material se refiere a la habilidad del mismo a almacenar la energía
de deformación y recuperar su configuración original luego que la
fuerza responsable por la deformación sea removida. Por otra parte
la viscosidad de un material se refiere a la habilidad que posee el
mismo para disipar o perder la energía de deformación a través de
su fluencia. Los materiales que exhiben ambos comportamientos se
clasifican como materiales viscoelasticos. Cuando un material
viscoelastico es sometido a una deformación una porción de la
energía de deformación es almacenada, mientras que el resto es
perdida en forma de flujo.
Cuando la fuerza responsable por la deformación es removida la
energía elástica almacenada se completamente. Las propiedades
viscoelasticas de los polímeros pueden ser medidas mediante un
experimento mecánico dinámico sometiendo al material a una
deformación sinusoidal. El modulo de almacenamiento o elasticidad
G' y el modulo de perdida o fluencia G'' pueden ser calculados a
partir de la resistencia exhibida por el material.
El modulo elástico o de almacenamiento es una medida de l a
dureza del material. Tan δ = G'' / G' es una medida de la perdida
de energía a través del flujo y la energía almacenada.
Cualitativamente se puede decir que G' es una medida de la
cantidad de fuerza necesaria para obtener del material una dada
deformación. En pocas palabras se puede decir que cuanto mayor
es G' mas duro es el material y mayor es la energía necesaria para
deformarlo. Si luego la fuerza responsable por la deformación es
removida el material recupera casi totalmente su configuración
original, lo cual significa que el material es elástico y que poca es la
energía que se pierde debido a la fluencia del mismo. En este caso
Tan δ es chica. Por otro lado aquellos materiales con valores
grandes de Tan δ muestran una considerable perdida de energía
por fluencia reteniendo la geometría del estado deformado.
En general las propiedades viscoelasticas de los polímeros
dependen de la temperatura y de la frecuencia de la deformación.
Por lo tanto las propiedades viscoelasticas son frecuentemente
determinadas como una función de la temperatura a una dada
frecuencia o viceversa. En un experimento a frecuencia constante,
en el régimen de temperatura donde el polímero es vidrioso G' es
alto y G'' o Tan δ son bajos. Cuando la temperatura se va
incrementando G' disminuye marcadamente y Tan δ o G''
aumentan, indicando que el polímero se acerca a la región de
transición vítrea, la cual se alcanza cuando Tan δ tiene el máximo
valor. La temperatura a la cual Tan δ alcanza el máximo es bien
conocida como la Temperatura de Transición Vítrea Tg del
polímero. A medida que la temperatura continua creciendo G' sigue
disminuyendo pero a una velocidad menor. Este régimen es
conocido como la región de estado gomoso. Dependiendo de la
estructura molecular del polímero Tan δ usualmente alcanza un
mínimo y luego comienza a incrementarse lentamente. Para
polímeros que carecen de entrecruzamiento G' comienza a
descender rápidamente a medida que la temperatura aumenta.
Para polímeros que presentan entrecruzamiento G' y Tan
δ permanecen relativamente constante. La magnitud de G' a
temperaturas altas se conoce como el modulo de equilibrio y es un
reflejo del grado de entrecruzamiento del polímero. En la figura se
puede observar el efecto de la concentración volumétrica de
pigmentos sobre el módulo de elasticidad de una pintura.
Se tienen tres pinturas, formuladas a Concentraciones volumétricas
de pigmento que varían entre 40% y 70 % utilizando un látex
estireno acrílico de tamaño de partícula de 0.2 micrones, 50 % de
sólidos y una temperatura de transición vítrea de 15 ° C. Aquí se
puede observar que a medida que aumenta la Concentración
Volumétrica de Pigmento también aumenta el módulo de elasticidad
de la pintura a temperaturas por encima de la Temperatura de
Transición Vítrea del Polímero. A temperaturas por debajo de la
Temperatura de Transición Vítrea del polímero, el módulo de
elasticidad del látex es del orden de 10**9 Pa. y el del paquete de
dióxido de titanio mas extendedores está dentro del mismo orden
por lo tanto el módulo de elasticidad de la pintura es alto y también
alrededor de 10**9 Pa.
Aquí es importante notar que el módulo de aquellas pinturas que
tienen menor concentración volumétrica de pigmentos es mayor,
pues esas pinturas poseen menos “agujeros de aire”. En el caso de
temperaturas por encima de la temperatura de Transición Vítrea del
Polímero, el módulo de elasticidad del polímero disminuye
marcadamente con el aumento de temperatura, mientras que el
módulo elástico del dióxido de titanio mas los extendedores
prácticamente no varía con el incremento de temperatura, lo cual
nos dice que por un lado los módulos elásticos son menores que los
que se tienen en el caso de temperaturas por debajo de la
temperatura de transición vítrea del polímero y por otro lado que
aquellas pinturas con una concentración volumétrica de pigmento
mas baja presentan un módulo elástico menor pues como ya se
mencionó el módulo de elasticidad del látex a esta temperatura es
alrededor de cuatro ordenes de magnitud menor que el de los
pigmentos.
En la figura siguiente se pueden observar los módulos de
elasticidad en función de la temperatura para tres pinturas
formuladas a la misma concentración volumétrica de pigmentos
pero con látices estireno acrílicos con diferentes temperaturas de
transición vítrea. El látex B con un Tg = - 12°C, el látex C con un Tg
= 3 °C y el látex D con un Tg = 25 °C. Se puede ver que el módulo
de elasticidad es mayor para la pintura formulada con el látex B. La
razón es que en esta pintura, a la misma concentración volumétrica
de pigmentos hay menos “agujeros de aire” disponibles.
La figura abajo muestra el comportamiento de la Tan δ de las
mismas tres pinturas en función de la temperatura y su comparación
con las Tan δ para cada uno de los látices B, C y D.

Puede verse que la Tan δ max. para la pintura formulada

utilizando el látex B ocurre a la misma temperatura que la Tan
δ max. del látex B y que lo mismo ocurre en cada uno de los otros
casos, notándose una correspondencia entre látex sólo y pintura
preparada con él.
Por otro lado se observa que hay un incremento en la Temperatura
de transición vítrea de los polímeros en los sistemas pigmentados.
Esto se interpreta en términos de la interacción entre el polímero y
los pigmentos. Los pigmentos reducen la movilidad y la flexibilidad
de las cadenas de polímeros. Asimismo, del estudio de las
propiedades viscoelásticas se pueden inferir varias de las
propiedades útiles en la aplicación de los recubrimientos. El módulo
elástico por debajo del módulo de fluencia para un 25 % de
deformación, asegura una buena nivelación de la pintura y una
rápida recuperación es responsable de una excelente resistencia al
chorreado. Por otro lado, cuanto menor es el módulo de elasticidad
de la pintura al 25 % de deformación menor es la tendencia al
salpicado.
Por intermedio de ensayos de “Creep” donde se aplica una pequeña
fuerza constante y se mide la deformación del material en función
del tiempo es posible obtener información sobre el comportamiento
a muy bajas velocidades de corte cuando el ensayo se corre a
tiempos moderadamente largos La capacidad del material de
recuperarse de su deformación, lo cual ocurre luego de remover la
fuerza aplicada, provee información adicional sobre el nivel de
estructura del material (elasticidad). En el gráfico se ven cuatro
pinturas, dos base solvente (alquídicas) y dos base acuosa, de
distinta procedencia.
La primera diferencia observable del gráfico es que las pinturas
alquídicas tienen un comportamiento más newtoniano, es decir
sufren una mayor deformación en función del tiempo y una vez que
ha cesado la fuerza aplicada tienen una pobre recuperación
elástica. Esta información nos permite concluir que las pinturas
base alquid presentan una mejor nivelación que las pinturas base
acuosa. Por otro lado también se concluye que la resistencia al
chorreado de las pinturas base acuosa es muy superior al mostrado
por las alquídicas. Desafortunadamente las pinturas base acuosa
no poseen las mismas propiedades reológicas de los recubrimientos
base solvente. Si no son correctamente formulados, las pinturas
base agua no presentan buena nivelación y fluencia. Por otro lado
también podemos encontrar una tendencia marcada al salpicado.
Con el objeto de alcanzar una reología equivalente a la mostrada
por las alquídicas, las formulaciones de pinturas al látex requieren la
adición de modificadores reológicos. Los primeros espesantes
utilizados en pinturas fueron derivados de la caseina y el almidón.
Debido a la biodegrabilidad de estos materiales y a las pobres
propiedades de fluencia mostradas, rápidamente fueron
reemplazados por los espesantes celulósicos. Estos espesantes
confieren viscosidad a través de un mecanismo conocido como
“depletion flocculation”. Sin embargo, el comportamiento de estos
espesantes muchas veces no es el ideal. Ellos son pobres en
resistencia al salpicado, nivelación y fluencia y la mayoría son
biodegradables. Como consecuencia de esto el auge de los
espesantes asociativos es cada vez más importante. Los tres tipos
más importantes de espesantes asociativos son los terpolímeros de
anhídrido maleico y estireno, acrílicos modificados hidrofobicamente
y uretanos modificados hidrofobicamente. Los espesantes
asociativos son polímeros de bajo peso molecular solubles en agua.
Este tipo de espesantes, posee porciones hidrofóbicas que tienen la
habilidad de adsorberse sobre los polímeros ligantes. El tamaño de
partícula del látex, como así también la cobertura superficial de los
mismos regula la asociación de estos espesantes. Asimismo, el tipo
de agente coalescente, dispersante y los surfactantes utilizados en
la formulación de la pintura tienen un marcado efecto en el
comportamiento de los modificadores reológicos. Los espesantes
asociativos acrílicos, confieren alto brillo, pero también una cierta
sensibilidad al agua. Los uretánicos son poco sensibles al agua, por
lo cual son altamente recomendables para ser usados en
aplicaciones en exterior, pero tienen una marcada tendencia a
producir separación de fases. Hace unos años se han desarrollado
un nuevo tipo de espesantes asociativos denominados Heurase que
poseen las ventajas de ser resistentes al agua y al mismo tiempo
evitan la separación de fases ó sinéresis

Agradecimientos

El autor agradece a los Técnicos del laboratorio de Ucar Emulsion

Systems de San Lorenzo - Argentina y al Dr. Jamel Attal del
Departamento de Investigación de The Dow Chemical Company

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Evaluation of Coatings using Viscoelastic Properties