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I.-INTRODUCCIÓN TEÓRICA:
En esta práctica emplearemos un método aproximado para la determinación de
la masa mollar y la densidad de vapor de una sustancia. Este procedimiento se
encuentra entre los llamados “métodos de densidad de vapor” debido a que se
requieren medidas del peso y el volumen del vapor; entre ellos tenemos el
método de J. A. Dumas, el método de A. W. Hoffman (1868), el de V. Meyer
(1878), el método de volumen constante entre otros 1.
En la actualidad estos métodos no se utilizan y tienen un carácter histórico pero
tienen in gran poder formativo para el estudiante ya que ilustra claramente la
forma de realizar el análisis de errores de medición en el laboratorio.
La densidad de vapor se determina por el cociente de su masa en gramos y el
volumen en litros que ocupa a una T y p dadas:
m
ρ=
V
1 2
pa ∝ ρ 2 V
∝
Entonces:
a
p + pa = p +
V2
a
v2
donde a es una constante de proporcionalidad. El término es una medida
de la fuerza atractiva de las moléculas y se denomina: “presión de cohesión” o
δE
dV
δV T
“presión interna”. La cantidad es igual al cambio de energía interna
resultante de un incremento de volumen a T constante y se puede considerar
como una medida del trabajo ejecutado para variar la presión interna. De lo
δE
=0
δV T
anterior se puede considerar como una definición de gas ideal (por
que?).
Como en el modelo del gas ideal las partículas de consideran puntuales, al
tratar con gases reales debemos hacer una corrección al volumen que tenga en
cuenta el volumen ocupado por las partículas. Se deberá restar entonces al
volumen medido un término de corrección b, conocido como “covolumen”
relacionado con las dimensiones de la partícula. Se podría pensar en una
primera consideración que b sea igual al volumen de las partículas pero:
considerando las partículas esféricas, el volumen Vm de una de ellas será
3
( )
4 σ 3
π
2
donde σ
es el diámetro de colisión molecular, no obstante como los
centros de las moléculas no se pueden aproximar mas que un diámetro
molecular se puede tomar como radio efectivo de una molécula su diámetro y
4 3
πσ
3
así su volumen efectivo será que es 8 Vm. Supongamos que se llena un
espacio V con n moléculas agregadas una a una; el volumen del que dispone la
primera molécula es V, la segunda V-8Vm la tercera V-2*8Vm y así la número n
de V-(n-1)*8Vm. el espacio útil medio para cada molécula se puede
obtener determinando la media geométrica de estos volúmenes, esto es
multiplicando los n términos y extrayendo raíz enésima.
{
= V n − 8V n −1Vm (1 + 2 + ... n − 1) } 1
n
= V − 4nVm
n2
(p + )(V − nb ) = nRT
V2
m
M
Sustituyendo n por se llega fácilmente a:
am 2 abm 3
pVM 3 − ( bp + RT ) nM 2 + M − =0
V V2
Correcciones:
En este laboratorio es imprescindible hacer algunas correcciones, la reducción
de la pesada al vacío, la corrección de la temperatura debido al diferente grado
de dilatación del vidrio y el mercurio, la corrección para la densidad del aire y la
corrección de la presión barométrica cuando se usa el barómetro de Fortin.
Estas correcciones se encuentran explicadas detalladamente en el Manual de
Laboratorio 3.
II.-PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Desconocido
¿Qué sucede si, después de unos minutos, usted toma el frasco fuera del
frasco fuera del agua hirviendo y poner el nuevo?
Condensados de vapor
PV = NRT
V = volumen de gas obtenido a partir del peso de agua necesaria para llenar el
frasco y su densidad.
VII.-REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
• http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/termodinamica/laboratorio
/dumas/dumas.htm
• http://genchem.rutgers.edu/dumas.html