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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO

FACULTAD DE INGENIERIA

QUIMICA ORGANICA

TRABAJO PRACTICO:

DETERMINACIÓN DE DETERGENTES
EN AGUAS RESIDUALES

AÑO 2009
Universidad Nacional de Cuyo
Facultad de Ingeniería QUÍMICA ORGÁNICA

Contaminantes orgánicos en aguas residuales: Jabones y Detergentes

Introducción

Los jabones y detergentes son compuestos orgánicos utilizados para la eliminación de suciedad en
diversos tipos de superficies. Debido a que son capaces de reducir la tensión superficial del líquido en
el cual se encuentran dispersos, también son denominadas surfactantes. Esta característica es la
responsable de la formación de espuma.

Estructura

La estructura de los jabones y detergentes está conformada por dos partes:

 Una cadena larga constituida por un radical hidrocarbonado de 10 a 20 átomos de C,


denominada comúnmente cola. Esta sección no es soluble en agua y tiene afinidad por las
grasas y aceites (sección hidrófoba)
 Un extremo denominado cabeza, que tiende a disolverse en agua, es decir tiene afinidad por
este solvente (sección hidrófila) y está formada por un grupo funcional –COO: - , -SO3:- o
SO4:- unido generalmente a un ión Na+ o K+.

cabeza

cola

Mecanismo de remoción de la suciedad

Al poseer estas dos fracciones, el jabón puede ejercer su acción limpiadora de la siguiente manera:

1. En medio acuoso, las moléculas de jabón se congregan en micelas (similares a esferas), pudiendo
contener cada una centenares de moléculas de jabón.
Por la afinidad con el agua, la cabeza (grupo iónico) se ubica en la superficie de la micela,
mientras que la cola (cadenas hidrocarbonadas), se reúnen en el centro. Los cationes Na+ están
disueltos en el agua (ión-dipolo) pero no participan en la acción del jabón.
2. Las micelas se rechazan entre si, debido a las cargas negativas (por ej: -COO-) de sus superficies.
3. Las sustancias no polares que componen la suciedad, como ser grasas y aceites, son afines a la
fracción hidrófoba del jabón (interior de la micela), lo que hace que se ubiquen en el interior de
las micelas. Se forma así una emulsión de grasas y aceite en agua, separándose de esta manera la
suciedad de la superficie que se está limpiando
.

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AGUA

suciedad
AIRE
AGUA

AGUA

AGUA

Naturaleza de los jabones y detergentes

De acuerdo a las características del grupo funcional que conforma la cabeza de los jabones y
detergentes, los mismos se pueden clasificar en:

1. aniónicos, si el grupo funcional al ionizarse en el agua tiene carga negativa.

2. catiónicos, si el grupo funcional al ionizarse en el agua tiene carga positiva.

3. no iónicos, si el grupo funcional al entrar en solución con en el agua no se ioniza.

Origen

Los jabones son derivados de los aceites y grasas naturales. Por lo general son sales sódicas o
potásicas de ácidos carboxílicos superiores. Se emplean para fabricar las pastillas de tocador por
ejemplo, y las barras de jabón duro utilizados para lavado de ropa, aunque también se fabrican
jabones en polvo para lavado de ropa. Las materias primas más utilizadas para su elaboración son el
sebo y el aceite de coco, aunque también puede usarse aceite de palma.

Sin embargo, los jabones han sido paulatinamente desplazados por detergentes sintéticos, cuyas
materias primas derivadas del petróleo, resultan más económicas, de ahí deriva principalmente el
aumento del uso de estos productos en todo el mundo. Se comercializan diversos tipos de detergentes,
ya sea en estado líquido o sólido, y para diferentes usos.

jabones aceites y grasas naturales


detergentes derivados del petróleo

En la siguiente tabla se dan ejemplos de los jabones y detergentes más comunes:

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J
Palmitato de sodio Oleato de potasio
A USOS
CH3 co CH3
la
B (CH2) 14 • Barras de jabón de
Ácido oleico (CH2) 7 tocador
Sales de ácidos Acido esteárico
O grasos superiores Acido palmítico COONa ca • Jabón en pan para
be CH
Ácido láurico
za
lavado de ropa
N CH • Jabones en polvo

ES (CH2) 7

COOK

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T Lauril sulfato de sodio

E O
USOS
Alquilsulfatos CH3-(CH2)10 -O-S-O- Na+
ANIONICOS
R O Champú
G
O
E Alquilbenceno
sulfonatos CH3-(CH2)11 - --S-O- Na+
Lavado de ropa y platos
N O
Dodecil benceno
T sulfonato de sodio

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Cloruro de dimetil
dialquil amonio
D USOS
Sales CH3
CATIONICOS
Cuaternarias Desinfectantes
E de Amonio Enjuagues
R - N+-CH3 Cl-
T
R
E

G USOS
Grupos polares
no ionizados, por
E ej: Son más eficaces eliminando
NEUTROS CH3-(CH2)7 - -O- [CH2-CH2-O-]nH
manchas a bajas temperaturas y
N Alcoholes y forman menos espuma. Se los
Fenoles usa en detergentes domésticos y
etoxilados
T Octil fenol procesos industriales
polietoxilado

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Los detergentes aniónicos son los más importantes en lo que se refiere a producción. La mayoría se
utiliza para lavadoras de ropa y lavado de platos. Se componen de cadenas de hidrocarburos saturados
unidos a grupos sulfonato o sulfato (alquilsulfatos y alquilbenceno sulfonatos). Un ejemplo muy
utilizado es el lauril sulfato de sodio.

Los detergentes catiónicos son compuestos cuaternarios de amonio, por ejemplo los del tipo dialquil
dimetilo. Por lo general éstos tienen propiedades germicidas y poco poder detergente, por lo que
suelen utilizarse más bien con fines de desinfección en la industria alimenticia y en hospitales y
centros de salud. Su bajo poder detergente deriva de que la suciedad, al tener generalmente cargas
negativas, es neutralizada por los surfactantes catiónicos, perdiendo la capacidad de limpieza.

Los detergentes no iónicos están compuestos por una cadena alquílica larga, unida a un grupo neutro
altamente polar. Los más importantes son los alcoholes etoxilados y los alquilfenoles etoxilados. Se
emplean en formulación de detergentes domésticos y para múltiples usos industriales como
fabricación de papel, tratamiento de caucho, fabricación de pinturas, etc.

Formulación de los detergentes

Si bien los surfactantes son los ingredientes fundamentales de los detergentes, por lo general
necesitan de otros componentes para extraer todo tipo de suciedad. Por ello se formulan con otras
sustancias denominadas coadyuvantes que permiten mayor eficacia del lavado.

La mayoría de los detergentes se formulan además con otros compuestos denominados aditivos, que
le confieren perfume, color, y otras propiedades más específicas como son por ej. los blanqueadores e
inhibidores de corrosión.

 Materia Activa Uno o varios tensioactivos


 Coadyuvantes Son sustancias que se agregan para contribuir a efectuar la limpieza en
forma más eficiente. Por ej. Secuestrante de Ca y Mg en aguas duras
(el más utilizado es el tripolifosfato pentasódico), EDTA, Silicatos
 Aditivos Perfumes, colorantes, blanqueadores (algunos a base de cloro), enzimas,
perborato, inhibidores de corrosión.

Efectos ambientales de los jabones y detergentes

Tanto la materia activa como los aditivos utilizados en la formulación de jabones y detergentes
pueden ocasionar problemas ambientales. A continuación se citan los más comunes:

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EFECTOS  Formación de espumas interferencia en procesos de plantas de tratamiento


NEGATIVOS Retrasa el proceso de autodepuración de las aguas
SOBRE EL Aspecto visual negativo (acumula suciedad en la espuma
AMBIENTE  Toxicidad a los cultivos Algunos compuestos como los alquilbenceno sulfonatos reducen el
crecimiento de los cultivos
 Aditivos colorantes tóxicos para vida acuática
Polifosfato pentasódico incorpora fósforo, responsable de
la eutroficación

La acumulación de estos agentes de limpieza en plantas de tratamiento de aguas residuales y cauces


de aguas naturales produce espumas, las que suelen ocasionar problemas operativos en las
instalaciones tanto de potabilización como tratamiento de aguas, además un efecto visual negativo en
lugares de captación de aguas como ríos y estanques por la acumulación de suciedad en la misma. Por
otro lado la formación de espumas en la superficie impide el pasaje de luz y disminuye la
transferencia de oxígeno hacia el agua, interfiriendo de esta manera en el mecanismo de
autodepuración de las aguas llevado a cabo por microorganismos.

Algunos productos usados como detergentes, especialmente los alquilbenceno sulfonatos producen
toxicidad en los cultivos, inhibiendo su crecimiento. Esta inhibición depende de las concentraciones
de este compuesto presente en el agua utilizada para riego.

Los efectos ambientales negativos producidos por espumas se atemperan con la formulación de
compuestos más biodegradables. Los jabones en general poseen buena biodegradabilidad, mientras
que los detergentes de cadena lineal son mucho más biodegradables que los de cadena ramificada, por
ejemplo.

Por otro lado, diversos aditivos utilizados para mejorar las cualidades de jabones y detergentes
pueden ejercer efectos muy negativos sobre el ambiente. Este es el caso del polifosfato pentasódico,
el cual confiere tres propiedades a los detergentes: resulta secuestrante de Ca y Mg en aguas duras,
regula el pH en el momento del lavado manteniendo el mismo en valores alcalinos necesarios para
dar mayor efectividad al detergente, y ayuda a mantener las grasas y el polvo en suspensión. Como
contrapartida, este aditivo aporta grandes cantidades de fosforo al agua residual. Este elemento es
esencial en el crecimiento de las plantas, pero justamente su acumulación en cuerpos receptores
induce a un desarrollo desmedido en la flora. En los estanques como lagos este fenómeno conduce a
una eutroficación acelerada.
La eutroficación es un proceso que ocurre en forma natural en un estanque, y que consiste en el
deterioro de la calidad del agua acumulada por deposición de plantas que mueren y que se
descomponen en el fondo consumiendo oxígeno.
El hombre acelera este proceso cuando incorpora nutrientes de las plantas como en este caso el
fósforo.

Otros aditivos como los blanqueadores a base de cloro también pueden ejercer efectos muy negativos
en el ambiente, debido a la potencial producción de compuestos organoclorados de muy difícil
degradación y cuyos efectos cancerígenos ya han sido comprobados.

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Límites de vertido en nuestra provincia

Ya que toda acción del hombre puede producir contaminación de recursos naturales, en la mayoría de
los países y ciudades del mundo existen regulaciones que establecen los valores límites de los
distintos contaminantes, que las industrias pueden descargar en sus aguas residuales.

En nuestra provincia, el Departamento General de Irrigación fija los valores límites para detergentes
aniónicos en dos casos:

Para reuso en riego: 2 mg/l


Para descarga a cuerpo receptor: 0,5 mg/l

El primero de ellos presenta un valor más elevado y corresponde a la normativa que se aplica cuando
el industrial decide regar sus cultivos con el efluente generado en su propia industria, ubicada en el
mismo sitio. Caso contrario, cuando el industrial no quiere o no tiene un predio con cultivos, debe
descargar el agua en canales utilizados para transportar el agua de regadío (cuerpo receptor). En estos
casos el límite es más exigente.

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Determinación de surfactantes aniónicos.


Método de Sustancias Activas al Azul de Metileno (SAAM)

Los detergentes aniónicos son uno de los posibles contaminantes encontrados en las aguas residuales,
adquiriendo especial relevancia en las aguas de tipo domésticas. Las industrias pueden presentar este
contaminante en sus aguas residuales siempre y cuando utilicen estos productos como agentes de
limpieza, especialmente con fines de desengrase. En la industria agroalimentaria por ejemplo, es más
frecuente la utilización de detergentes catiónicos (sales cuaternarias de amonio) ya que se necesita
mantener asepsia en los procesos de elaboración.

Fundamento del método

Para determinar detergentes aniónicos se utiliza el Método de Sustancias Activas al Azul de Metileno
(SAAM).

Las SAAM llevan a cabo la transferencia del azul de metileno, un tinte catiónico, desde una solución
acuosa a un líquido orgánico inmiscible, hasta el equilibrio. Esto ocurre a través de la formación de
un par iónico entre el anión SAAM y el catión Azul de Metileno. La intensidad de color azul
resultante en la fase orgánica es una medida de las SAAM.

Los surfactantes aniónicos se encuentran entre las más destacadas de las sustancias que muestran
actividad al azul de metileno por lo que el método es utilizado para determinar y cuantificar
detergentes en aguas naturales y aguas residuales.

+
-

CATION AZUL
DE METILENO ANION SAAM

PAR IONICO

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Fase acuosa Transferencia de las SAAM


entre las fases inmiscibles
Solvente orgánico

Un agua natural o residual contaminada con detergentes, constituye la fase acuosa en nuestra
experiencia. Cuando le agregamos azul de metileno se genera el par iónico Azul de Metileno -
SAAM. Hasta ahora solo tenemos la fase acuosa, pero si le agregamos una porción del cloroformo,
observaremos la formación de dos fases, ya que este último es inmiscible con la fase acuosa.
Agitando el sistema se produce la transferencia del par iónico desde la fase acuosa a la fase
clorofórmica, tiñéndose esta última de color azul. La intensidad de coloración azul resulta
proporcional a la concentración de detergente aniónico.

Las SAAM en la fase clorofórmica se valoran por medio de determinación de absorbancia mediante
espectrofotometría. Alternativamente se puede realizar la valoración por medio de comparación
visual en escala cromática.

Parte experimental

Materiales y equipos

– Ampollas de decantación de 250 ml


– Filtro
– Matraces
– Pipetas
– Vasos de precipitado
– Probetas
– Tubos de ensayo
– Espectrofotómetro Visible

Reactivos

Cloroformo
Solución indicadora de fenolftaleina
Reactivo azul de metileno
Acido sulfúrico 1 N y 6 N
Solución de lavado: Ácido sulfúrico 6 N y fosfato diácido de sodio

Procedimiento

– Medir 25 ml de muestra a analizar e introducir en ampolla de decantación de 250 ml. Completar


con agua destilada a 100 ml.

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– Agregar 2 gotas de fenolftaleina. Si resulta una tonalidad rosada, acidificar con ácido sulfúrico 6N
hasta incoloro.
– Medir en probeta 20 ml de solución de azul de metileno y agregar a la ampolla.
– Colocar 10 ml de cloroformo medido en probeta y agitar suavemente durante 1 minuto.
– Dejar reposar hasta que se separen las fases.
– Separar fase clorofórmica en vaso de precipitado y desechar la fracción acuosa que queda en la
ampolla.
– Agregar nuevamente la fase clorofórmica a la ampolla y, enjuagando el vaso de precipitado con
50 ml de líquido de lavado repartido en 2 o 3 alícuotas, introducirlo en la ampolla.
– Agitar suavemente durante 1 minuto y dejar reposar hasta separación de fases.
– Separar la capa clorofórmica, pasando por filtro, recibiendo el filtrado en matraz de 25 ml.
– Enrasar el matraz con cloroformo.
– Realizar lectura de concentración en espectrofotómetro

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25 ml de muestra
20 ml de azul de metileno
75 ml de agua destilada
10 ml de cloroformo
Gotas de fenolftaleina

SO4H2 6N hasta incoloro

Agitar 1 minuto
Reposo hasta separación de fases

Agua de
lavado

Fase acuosa (descartar)

Fase
cloroformica

Se realizan 3
lavados

Llevar a matraz y enrasar a 25 ml

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