Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Grupa I II III IV V
analitică
Reactivul HCl H2S (NH4)2S (NH4)2CO3 fără reactiv
de grupă de grupă
Cationii Ag+ Hg2+ ; Pb2+ Co2+ ; Ni2+ Ca2+ Na+
mai Hg22+ Cu2+ ; Cd2+ Zn2+ ; Mn2+ Sr2+ K+
importanţi Pb2+ As(III,V) Fe2+ ; Fe3+ Ba2+ NH4+
ai Sb(III,V) Al3+ ; Cr3+ Mg2+
grupelor Sn(II,IV)
Bi3+
Pentru a realiza o separare riguroasă a cationilor pe grupe analitice, trebuie
respectate următoarele condiţii :
− să se lucreze în limitele de concentraţie impuse de metoda adoptată ;
− să se creeze condiţiile optime de precipitare (pH, temperatură, concentraţia
reactivilor, etc.) ;
− să se efectueze precipitarea completă cu reactivul grupei în mic exces, care să
micşoreze concentraţia ionului de determinat sub limita de recunoaştere (la
adăugarea primei picături de reactiv care nu mai produce precipitare, aceasta se
consideră completă);
− se evită un exces mare de reactiv precipitant care măreşte solubilitatea
precipitatului, prin complexare sau datorită tăriei ionice ;
− spălarea precipitatului cu o soluţie diluată (1:10) a reactivului precipitant în
condiţiile de precipitare (pH, temperatură), prima apă de spălare adăugându-se
soluţiei ce conţine grupele următoare;
Analiza chimică calitativă se efectuează în mai multe etape, fiecare dintre ele
trebuind să se integreze perfect în ansamblu, realizându-se astfel posibilitatea unor
concluzii riguroase, sigure.
Astfel, analiza chimică calitativă de cationi cuprinde următoarele etape :
1.Analiza orientativă sau preliminară, cuprinde următoarele faze :
a). Analiza orientativă asupra substanţei în stare solidă :
− aspectul substanţei ,
− reacţii de orientare pentru cationi ,
− comportarea la dizolvare în apă a probei ,
b). Analiza orientativă asupra substanţei aflate în soluţie, cu următoarele
faze :
− identificarea unor cationi din soluţia iniţială.
2.Analiza propriu-zisă :
- separarea şi identificarea cationilor.
3.Rezultate şi concluzii.
1. Analiza orientativă
a). Analiza orientativă asupra substanţei în stare solidă
∗ Aspectul substanţei - este cel dintâi indiciu asupra compoziţiei probei.
Culoarea, forma cristalelor, higroscopicitatea pot oferii indicaţii utile asupra
desfăşurării în continuare a analizei, permiţând uneori, ocolirea unor etape şi deci,
simplificarea mersului analizei.
În tabelul de mai jos este redată culoarea unor ioni mai uzuali care, de obicei,
imprimă sărurilor lor culoarea. În unele cazuri şi ionii incolori se prezintă sub
formă de săruri slab colorate (Hg2(NO3)2 ; AgCl3-săruri de culoare gălbui).
Această analiză oferă de asemeni indicaţii asupra prezenţei sau absenţei unor
ioni în probă. Această analiză se realizează urmărind comportamentul substanţei de
analizat faţă de apă şi acizi.
- comportamentul faţă de apă : în cazul în care substanţa este solubilă în apă,
din amestecul de analizat lipsesc cationii cu caracter bazic, care cu apa formează
săruri bazice, aşa cum sunt cationii de Bi3+, Sn2+, Sb3+ şi într-o măsură mai mică
cationii de Fe3+, Hg22+, Al3+ etc. De asemeni din amestecul de analizat lipsesc
sărurile greu solubile cum ar fi : carbonaţi, fosfaţi, cromaţi ai cationilor grupelor
analitice I-IV şi Mg2+. Solubilitatea în apă se verifică şi la cald. La încălzire gradul
de hidroliză creşte, fapt observabil printr-o precipitare mai abundentă; în
consecinţă se poate deosebi o hidroliză de o insolubilizare a substanţei. Măsurând
pH-ul probei în apă (indiferent dacă e soluţie sau nu), se pot primi indicaţii
preţioase privind comportarea hidrolitică a cationilor şi anionilor astfel: un pH mic
indică predominanţa unor cationi cu caracter slab bazic cum ar fi Fe3+, Al3+, iar un
pH > 7 indică predominanţa unor anioni cu caracter bazic mai pronunţat.
Coexistenţa celor două tipuri de ioni în soluţie, nu duce la valori semnificative ale
pH-ului.
- comportarea faţă de acizi : dacă substanţa nu e solubilă în apă, se
acidulează cu acid azotic 2N; hidroliza este regresată şi sărurile greu solubile
amintite anterior se vor dizolva dacă nu sunt prea vechi. În această soluţie se
verifică pe o porţiune mică, prezenţa grupei I-a de cationi. Dacă nu este prezentă,
se reia dizolvarea substanţei în HCl 2N.
2. Analiza propriu-zisă
Activitatea practică
În cadrul analizei preliminare, se va urmării identificarea orientativă a unor
cationi prin coloraţia flăcării şi formarea perlelor; se vor face de asemeni, tot în
cadrul analizei preliminare, teste de solubilitate a substanţelor anorganice studiate,
faţă de apă şi diferiţi acizi organici.
Observaţiile referitoare la toate modificările şi fenomenele observate, vor fi
notate, în aşa fel încât pe baza lor să se poată trage concluzii concludente asupra
comportamentului substanţelor anorganice solide studiate, precum şi a speciilor
existente în acestea.
Generalităţi
Grupa I-a analitică, are drept reactiv de grupă acidul clorhidric, fiind grupa
următorilor cationi : Hg22+, Ag+, Pb2+, care se separă sub formă de cloruri
insolubile:
Hg2Cl2 , AgCl , PbCl2.
Condiţii de precipitare :
- pH-ul este pH-ul reactivului de grupă ( HCl ), în exces mai mic de 10−2M.
- temperatura : la rece sau temperatura camerei.
- concentraţia reactivului de grupă : 2N.
În ceea ce urmează, s-a studiat comportarea acestor cationi în reacţia lor cu :
reactivul grupei HCl, NH4I, K2CrO4, NaOH, H2S.
III.2.4. TABEL RECAPITULATIV
Proprietăţile chimice ale cationilor grupei I-a analitice au fost sistematizate
în următorul tabel:
Cation Ag+ Hg22+ Pb2+
Reactiv
HCl AgCl - precipitat alb Hg2Cl2-pp. alb PbCl2-pp. alb cristalin,
brânzos, solubil în insolubil în apă la solubil în apă la cald.
NH4OH, (NH4)2CO3 cald şi NH3, solubil
în HNO3 dil. , la cald.
NH4I AgI - pp. alb-gălbui, Hg2I2-precipitat verde PbI2 - pp. galben, solubil
solubil în Na2S2O3 şi solubil în exces de în exces de reactiv:
KCN reactiv : Hg+ [HgI4] [PbI4](NH4)2
(NH4)2.
K2Cr2O Ag2CrO4--precipitat Hg2CrO4 - precipitat PbCrO4 - pp. galben.
4 roşu-brun roşu-aprins.
NaOH Ag2O - pp. negru Hg2O - pp. negru Pb(OH)2-pp. alb solu-
bil în exces de reactiv :
[Pb(OH)4]Na2
H2S Ag2S-pp. negru HgS + Hg - pp. negru PbS - pp. negru
+HCl
+ 1 ml apă
fierbinte
+ K2CrO4
+ NH3
concentrat Pp.: PbCrO4
galben
Generalităţi
Din această grupă analitică fac parte acei cationi ale căror săruri solubile,
precipită din soluţiile acide, sub acţiunea H2S, la pH 0,5 sub formă de sulfuri.
Aceşti cationi sunt :
Hg2+, Pb2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, As(III,V), Sb(III,V), Sn(II,IV).
Posibilitatea de a se forma o sulfură în mediu acid se datorează produsului
de solubilitate mic al sulfurilor din această grupă, spre deosebire de cationii grupei
sulfurii de amoniu, ale căror sulfuri nu se pot precipita în prezenţa ionilor de
hidrogen (mediu acid), pentru că produsul de solubilitate al acestor are o valoare
mai mare; ionii de hidrogen prezenţi scad puternic gradul de disociere al
hidrogenului sulfurat, astfel încât ionii S2- rămân în concentraţie prea mică şi nu
mai pot determina o formare de sulfură (nu ajung la valoarea cerută de produsul de
solubilitate al sulfurilor respective).
În prezenţa alcaliilor, a sulfurilor şi polisulfurilor alcaline, o parte din
sulfurile acestei grupe analitice funcţionează ca sulfoacizi respectiv oxisulfoacizi,
formând sulfosăruri respectiv oxisulfosăruri, care sunt combinaţii solubile. Această
proprietate subdivide grupa hidrogenului sulfurat în două subgrupe :
a) Subgrupa sulfobazelor - care cuprinde cationii a căror sulfuri au caracter
bazic, fiind insolubile în alcalii, respectiv sulfură şi polisulfură de amoniu. Din
această subgrupă fac parte următorii cationi :
Hg2+, Pb2+, Cd2+, Cu2+, Bi3+.
b) Subgrupa sulfoacizilor - care cuprinde cationii a căror sulfuri au un
caracter acid, dizolvându-se în sulfuri alcaline, alcalii, sulfură şi polisulfură de
amoniu, formând sulfosăruri solubile. Din această subgrupă fac parte următorii
cationi :
As (III,V), Sb (III,V), Sn (II, IV).
Cationii grupei I-a analitice datorită faptului că formează de asemeni sulfuri
insolubile cu sulfură şi polisulfură de amoniu, şi datorită precipitării incomplete a
acestora cu reactivul de grupă - HCl, o parte rămânând în soluţie, sunt de asemenea
incluşi în subgrupa sulfobazelor (Pb).
Deci reactivul de grupă al cationilor grupei a II-a analitice este hidrogenul
sulfurat, precipitarea lor realizându-se în următoarele condiţii :
- pH = 0,5 (concentraţia HCl = 0,33 N), verificabil cu metil-violet, până la
virajul acestuia la culoarea galben-verde ;
- temperatura : 80 - 100°C;
- concentraţia reactivului : 0,1M H2S.
Subgrupa sulfobazelor
Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn 2+, Sn4+
+ H2S /HCl
Pp. PbS, HgS, CuS, CdS, Bi2S3, As2S3 , As2S5 , Sb2S3 , Sb2S5 , SnS , SnS2
+ (NH4)2S2 la cald
Pp.brun Pp.portocaliu
roscat de de Sb2S3
Ag3AsO4
Hg cenusiu Bi metalic + KCN
Pp.galben
PbCrO4
[Cd(CN)4]2-
[Cu(CN)4]2- + Zn metalic
incolori
SnCl2 + ZnCl2
+ H 2S
+ HgCl2
Pp.galben de CdS
Pp.cenusiu-negru de
SnCl2 + Hg2Cl2 + Hg
Generalităţi
Elementele din această grupă, precipită, cu ionul sulfură, în mediu neutru
sau alcalin.
Reactivul de grupă este sulfura de amoniu, (NH4)2S, iar precipitarea se face
în prezenţă de hidroxid de amoniu. Sulfura de amoniu, nu precipită în mediu acid
nici unul din elementele acestei grupe, dar în mediu bazic şi la fierbere o parte din
elementele acestei grupe precipită sub formă de sulfuri, iar altele sub formă de
hidroxizi, datorită hidrolizei acestor sulfuri în mediu apos.
Cationii care fac parte din această grupă sunt :
Fe3+, Al3+, Cr3+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Mn2+, Co2+.
În funcţie de modul cum precipită, cationii acestei grupe analitice se împart
în două subgrupe, şi anume :
+ NH4Cl
+ NH4OH + (NH4)2S
Pp. Fe2S3 , Cr(OH)3 , Al(OH)3 , NiS , CoS , ZnS , MnS , FeS
+HCl + (NH4 )2 C2 O4
Generalităţi
Această grupă analitică cuprinde următorii cationi: Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+,
Mg+, NH4+. Ionul amoniu NH4+ este studiat tot aici, deoarece din toate punctele de
vedere se comportă ca un ion metalic alcalin. Tot din această grupă se consideră şi
ionul de magneziu, fiindcă nu precipită cu reactivii celorlalte grupe analitice, în
analiză identificându-se după grupa metalelor alcalino-pământoase şi înainte de
metalele alcaline. Această grupă nu are reactivi de grupă.
Identificarea cationilor din grupa a V-a se realizează folosind reactivi
specifici pentru fiecare cation în parte.
Soluţia supusă analizei, nu trebuie să conţină cationi din grupele analitice
precedente, deci ionii grupei a V-a analitice sunt ionii care rămân în soluţie după
separarea celorlalţi ioni din soluţie.
Dintre ionii acestei grupe analitice, în cele ce urmează vor fi studiaţi doar
următorii: , K+,Na+ Mg+, NH4+.
III.6.5. IDENTIFICAREA PROPRIU-ZISĂ A CATIONILOR GRUPEI A V - A
ANALITICE
pp.rosu inchis