Minimización de la Energía Libre de Gibbs de una reacción

Cálculo de la Energía Libre de Gibss del sistema con diferentes grados de avance de la reacción.
reacción en fase gas: CH4+H2O = CO+3H2 T= 800 K

GiT = Gio,T + RT ln (Pyi) n1, n2 p=2 atm

GT = Σ (Gio,T + RT*ln Pyi)
n total G total = Σ (ni * Gi)
….energía libre molar, del componente i a la temperatura T
n3, n4
….energía libre molar, del sistema a la temperatura T
….energía libre total, del sistema a la temperatura T
ni están cambiando porque la
reacción se está llevando a cabo

R (kJ/gmolK) 0.008314 p(atm) = 2 Rel (mol H2O/mol CH4)= 5

R*T(kJ/mol)= 6.6512 T(K) = 800
Grado de Avance ξ (mol)= 0.1 nt Gtotal(KJ)= -1100.5182 Conversión(%)= 10
p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi n°i(gmol) ni(gmol) yi Gio+RTln(Pyi) ni * Gi yi * Gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.9 0.1452 -30.0090 -27.0081 -4.3561
H20(2) -216.31 -1 5 4.9 0.7903 -213.2649 -1044.9978 -168.5480
CO(3) -190.514 1 0 0.1 0.0161 -213.3541 -21.3354 -3.4412
H2(4) -8.39 3 0 0.3 0.0484 -23.9230 -7.1769 -1.1576
2 6 6.2 1.0000 -1100.5182 -177.5029
nt Gtotal(KJ)= -1100.5182

Grado de Avance ξ (mol)= 0.2 Gtotal(kJ) -1103.65141 Conversión(%)= 20

p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.8 0.1250 -31.0035 -24.8028 -3.8754
H20(2) -216.31 -1 5 4.8 0.7500 -213.6132 -1025.3432 -160.2099
CO(3) -190.514 1 0 0.2 0.0313 -208.9550 -41.7910 -6.5298
H2(4) -8.39 3 0 0.6 0.0938 -19.5240 -11.7144 -1.8304
2 6 6.4 1.0000 -1103.6514 -172.4455
nt Gtotal(KJ)= -1103.6514
 Grado de Avance ξ (mol)= 0.3 Gtotal(kJ) -1105.3369 Conversión(%)= 30
p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.7 0.1061 -32.0963 -22.4674 -3.4042
H20(2) -216.31 -1 5 4.7 0.7121 -213.9579 -1005.6020 -152.3639
CO(3) -190.514 1 0 0.3 0.0455 -206.4629 -61.9389 -9.3847
H2(4) -8.39 3 0 0.9 0.1364 -17.0318 -15.3286 -2.3225
2 6 6.6 1.0000 -1105.3369 -167.4753
nt Gtotal(KJ)= -1105.3369

Grado de Avance ξ (mol)= 0.4 Gtotal(kJ) -1106.04917 Conversión(%)= 40

p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.6 0.0882 -33.3202 -19.9921 -2.9400
H20(2) -216.31 -1 5 4.6 0.6765 -214.2995 -985.7776 -144.9673
CO(3) -190.514 1 0 0.4 0.0588 -204.7480 -81.8992 -12.0440
H2(4) -8.39 3 0 1.2 0.1765 -15.3169 -18.3803 -2.7030
2 6 6.8 1.0000 -1106.0492 -162.6543
nt Gtotal(KJ)= -1106.0492

Grado de Avance ξ (mol)= 0.45 Gtotal(kJ) -1106.11204 Conversión(%)= 45

p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.55 0.0797 -33.9960 -18.6978 -2.7098
H20(2) -216.31 -1 5 4.55 0.6594 -214.4693 -975.8351 -141.4254
CO(3) -190.514 1 0 0.45 0.0652 -204.0617 -91.8278 -13.3084
H2(4) -8.39 3 0 1.35 0.1957 -14.6306 -19.7513 -2.8625
2 6 6.9 1.0147 -1106.1120 -160.3061
nt Gtotal(KJ)= -1106.1120

Grado de Avance ξ (mol)= 0.5 Gtotal(kJ) -1106.00252 Conversión(%)= 50

p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.5 0.0714 -34.7256 -17.3628 -2.4804
H20(2) -216.31 -1 5 4.5 0.6429 -214.6385 -965.8731 -137.9819
CO(3) -190.514 1 0 0.5 0.0714 -203.4566 -101.7283 -14.5326
 H2(4) -8.39 3 0 1.5 0.2143 -14.0255 -21.0383 -3.0055
2 6 7 1.0000 -1106.0025 -158.0004
nt Gtotal(KJ)= -1106.0025

Grado de Avance ξ (mol)= 0.6 Gtotal(kJ) -1105.30947 Conversión(%)= 60

p(atm) = 2 ln P 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.4 0.0556 -36.3972 -14.5589 -2.0221
H20(2) -216.31 -1 5 4.4 0.6111 -214.9753 -945.8913 -131.3738
CO(3) -190.514 1 0 0.6 0.0833 -202.4314 -121.4588 -16.8693
H2(4) -8.39 3 0 1.8 0.2500 -13.0003 -23.4005 -3.2501
2 6 7.2 1.0000 -1105.3095 -153.5152
nt Gtotal(KJ)= -1105.3095

Grado de Avance ξ (mol)= 0.7 Gtotal(kJ) -1104.02471 Conversión(%)= 70

p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.3 0.0405 -38.4928 -11.5479 -1.5605
H20(2) -216.31 -1 5 4.3 0.5811 -215.3104 -925.8349 -125.1128
CO(3) -190.514 1 0 0.7 0.0946 -201.5883 -141.1118 -19.0692
H2(4) -8.39 3 0 2.1 0.2838 -12.1572 -25.5301 -3.4500
2 6 7.4 1.0000 -1104.0247 -149.1925
nt Gtotal(KJ)= -1104.0247

Grado de Avance ξ (mol)= 0.8 Gtotal(kJ) -1102.15306 Conversión(%)= 80

p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto gi°(kJ/mol) Nui n°i(gmol) ni(gmol) yi gio+RTln(Pyi) ni * gi yi * gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.2 0.0263 -41.3671 -8.2734 -1.0886
H20(2) -216.31 -1 5 4.2 0.5526 -215.6443 -905.7062 -119.1719
CO(3) -190.514 1 0 0.8 0.1053 -200.8775 -160.7020 -21.1450
H2(4) -8.39 3 0 2.4 0.3158 -11.4464 -27.4715 -3.6147
2 6 7.6 1.0000 -1102.1531 -145.0201
nt Gtotal(KJ)= -1102.1531
RESULTADOS
% Conv. ξ(mol) nt Gt (kJ) Gt (kJ/mol)
Conversión de la reacción (%)
10 0.1 -1100.518 -177.503

Energía Libre Gibbs (kJ)

20 0.2 -1103.651 -172.446 -1098
30 0.3 -1105.337 -167.475 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-1099
40 0.4 -1106.049 -162.654
Energía Libre de Gibbs vs Conversión de la reacción
45 0.45 -1106.112 -160.306 Reacción en fase gas: CH4+H2O=CO+3H2
-1100
50 0.5 -1106.003 -158.000
60 0.6 -1105.309 -153.515
-1101
70 0.7 -1104.025 -149.193
80 0.8 -1102.153 -145.020
-1102
90 0.9 -1099.619 -140.977

-1103

-1104

-1105

-1106

-1107

-1108 Rel.=5 moles de agua/mol

de metano

Conversión al equilibrio=Conversión a Gt mínima= 45 %

 Ka Calculator (1)

Stoichiometric DHof,298 DGof,298 Constants for CP in J/mol-K

Number Name (kJ/mol) (kJ/mol) a b c d
-1 metano -74.8936 -50.45 19.25 5.21E-02 1.20E-05 -1.13E-08
-1 agua -241.818 -228.572 32.24 1.92E-03 1.06E-05 -3.60E-09
1 CO -110.53 -137.16 3.09E+01 -1.29E-02 2.79E-05 -1.27E-08
3 H2 0 0 2.71E+01 9.27E-03 -1.38E-05 7.65E-09

enter all species above line 14 Intermediate Calculations, J and I defined in text
Da Db Dc Dd
Reaction T(K) 800 60.8 -3.908E-02 -3.606E-05 2.513E-08
DHoT (kJ/mol) 222.613 R (kJ/mol-K) 0.008314
DGoT (kJ/mol) 22.408 DHo298 (kJ/mol) 206.1816
ln Ka -3.3689560381 DG o
298
(kJ/mol) 141.862
Ka 0.0344255576 ln Ka,298 -57.22967
J (kJ/mol) 190.060073
I 21.4640196

Page 5
 Ka = 0.0344
Rel molar alim (mol H2O/mol CH4)= 1.8571 0.03438382
1000 p(atm) = 1.3158 Grado de Avance ξ (mol)= 0.1092
T (K) = 800 Conversión (%)= 31.2
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi n°i(gmol) yoi ni(gmol) yi
CH4(1) -21.783 -1 0.35 0.35 0.2408 0.1976
H20(2) -216.31 -1 0.65 0.65 0.5408 0.4439
CO(3) -190.514 1 0 0.00 0.1092 0.0896
H2(4) -8.39 3 0 0.00 0.3276 0.2689
2 1 1.00 1.2184 1.0000

Ka = 0.0344
Alimentación 0
p(atm) = 0.0000 Grado de Avance ξ (mol)= -0.0214
T (K) = 800 Conversión (%)= -8.56
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi n°i(gmol) yoi ni(gmol) yi
CH4(1) -21.783 -1 0.25 0.25 0.2714 0.2835
H20(2) -216.31 -1 0.25 0.25 0.2714 0.2835
CO(3) -190.514 1 0.25 0.25 0.2286 0.2388
H2(4) -8.39 3 0.25 0.25 0.1858 0.1941
2 1 1.00 0.9572 1.0000
Minimización de la Energía Libre de Gibbs de una reacción
Cálculo de la Energía Libre de Gibss del sistema, con diferentes grados de avance de la reacción.
reacción en fase gas: CH4+H2O = CO+3H2
^
G f^

T = 800 K
∫Go d G^ i=RT ∫f io d ln { ^f i ¿
i

i i

o^ ^ ^ o o^ ^ o
Gi,T−Gi,T=RT(ln{fi−ln(1)¿Gi,T=Gi,T+RTln(φ^iPy)¿par ungasideal,φ^i=1.0¿entoces,Gi,T=Gi,T+RTln(Pyi)¿Gtoal= yiG,T, Energíalibretoalmoar¿ntoGto=nto yi(G+RTln(Pyi),Energíalibredlsitema ¿
∑ ∑
n1, n2 p=2
n3, n4 atm

las ni están cambiando porque la

reacción se está llevando a cabo

El cálculo la Energía Libre de Gibbs de un componente en una mezcla gaseosa, se lleva a cabo mediante la siguiente ecuación,
G^ i f^
∫Go d G^ i=RT ∫f io d ln { ^f i ¿
i i
El estado estándar es arbitrario, dependiendo de la disponibilidad de los datos, pero tiene que ser el mismo tanto
para Gi como para fi y siempre a la temperatura T del sistema.
o o

Estado estándar de los gases: componente puro a la presión de 1 atm; en esas condiciones la fugacidad es
igual a la presión, fio=P=1 atm

R (kJ/gmolK) = 0.008314 p(atm) = 2 Rel=Relación (mol H2O/mol CH4)= 5

R*T(kJ/mol)= 6.6512 T(K) = 800

Grado de Avance ξ (mol)= 0.1 nt Gtotal(KJ)= -1100.5182 Conversión(%)= 10

p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi n°i(gmol) ni(gmol) yi Gio+RTln(Pyi) ni * Gi yi * Gi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.9 0.1452 -30.0090 -27.0081 -4.3561
H20(2) -216.31 -1 5 4.9 0.7903 -213.2649 -1044.9978 -168.5480
CO(3) -190.514 1 0 0.1 0.0161 -213.3541 -21.3354 -3.4412
H2(4) -8.39 3 0 0.3 0.0484 -23.9230 -7.1769 -1.1576
2 6 6.2 1.0000 -1100.5182 -177.5029
nt Gtotal(KJ)= -1100.5182
RESULTADOS

% Conv. ξ(mol) nt Gt (kJ) Gt (kJ/mol)

10 0.1 -1100.518 -177.503 Conversión de la reacción (%)

Energía Libre Gibbs (kJ)

20 0.2 -1103.651 -172.446 -1098

30 0.3 -1105.337 -167.475 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
40 0.4 -1106.049 -162.654 -1099
45 0.45 -1106.112 -160.306 Energía Libre de Gibbs vs Conversión de la reacción
50 0.5 -1106.003 -158.000 -1100
Reacción en fase gas: CH4+H2O=CO+3H2
60 0.6 -1105.309 -153.515
-1101

-1102

-1103
 -1098

Energía Libre Gibb

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-1099
Energía Libre de Gibbs vs Conversión de la reacción
-1100
Reacción en fase gas: CH4+H2O=CO+3H2

70 0.7 -1104.025 -149.193 -1101

80 0.8 -1102.153 -145.020
90 0.9 -1099.619 -140.977 -1102

-1103

-1104

-1105

-1106
Conversión en el equilibrio = 45 %
-1107

-1108 Rel.=5 moles de agua/mol

de metano
Stoichiometric DHof,298 DGof,298 Constants for CP in J/mol-K
Number Name (kJ/mol) (kJ/mol) a b c d
-1 metano -74.8936 -50.45 19.25 5.21E-02 1.20E-05 -1.13E-08
-1 agua -241.818 -228.572 32.24 1.92E-03 1.06E-05 -3.60E-09
1 CO -110.53 -137.16 3.09E+01 -1.29E-02 2.79E-05 -1.27E-08
3 H2 0 0 2.71E+01 9.27E-03 -1.38E-05 7.65E-09

enter all species above line 14 Intermediate Calculations, J and I defined in text
Da Db Dc Dd
Reaction T(K) 800 60.8 -3.908E-02 -3.606E-05 2.513E-08
DHoT (kJ/mol) 222.613 R (kJ/mol-K) 0.008314
DG (kJ/mol)
o
T 22.408 DHo298 (kJ/mol) 206.1816
ln Ka -3.3690 DGo298 (kJ/mol) 141.862
Ka 0.0344 ln Ka,298 -57.2297
J (kJ/mol) 190.0601
I 21.4640

Cálculo de la conversión en el equilibrio con la Keq

CH4+H2O=CO+3H2

R(kJ/gmolK)= 0.008314 R*T 6.6512 (kJ/mol)

R=Relación (mol H2O/mol CH4)= 5
Keq(termo) = 0.0344183 Grado de Avance ξ (mol)= 0.4427
0.0344514 Conversión (%)= 44.27
p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi (no. Esteq.) N°i(gmol) Ni(gmol) yi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.5573 0.0809
H20(2) -216.31 -1 5 4.5573 0.6619
CO(3) -190.514 1 0 0.4427 0.0643
H2(4) -8.39 3 0 1.3281 0.1929
2 6 6.8854 1.0000

R(kJ/gmolK)= 0.008314 R*T 6.6512 (kJ/mol)

R=Relación (mol H2O/mol CH4)= 3
Keq(termo) = 0.0344183 Grado de Avance ξ (mol)= 0.3334
0.0344687 Conversión (%)= 33.34
p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi (no. Esteq.) N°i(gmol) Ni(gmol) yi
CH4(1) -21.783 -1 1 0.6666 0.0968
H20(2) -216.31 -1 3 2.6666 0.3873
CO(3) -190.514 1 0 0.3334 0.0484
H2(4) -8.39 3 0 1.0002 0.1453
2 4 4.6668 0.6778
Stoichiometric DHof,298 DGof,298 Constants for C
Number Name (kJ/mol) (kJ/mol) a b
-1 metano -74.8936 -50.45 48.775
-1 agua -241.818 -228.572 35.865
1 CO -110.53 -137.16 30.211
3 H2 0 0 29.286

enter all species above line 14 Intermediate Calculations, J and I defined in text
Da Db
Reaction T(K) 800 33.429 0.000E+00
DHoT (kJ/mol) 222.613 R (kJ/mol-K)
DG (kJ/mol)
o
T 22.408 DHo298 (kJ/mol)
ln Ka -3.3690 DGo298 (kJ/mol)
Ka 0.0344 ln Ka,298
J (kJ/mol)
I

Cálculo de la conversión en el equilibrio con la Keq

CH4+H2O=CO+3H2

R(kJ/gmolK)= 0.008314 R*T 6.6512 (kJ/mol)

R=Relación (mol H2O/mol CH4)= 5
Grado de Avance ξ (mol)= 0.4427 Keq(termo) =
Conversión (%)= 44.27
p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi (no. Esteq.) N°i(gmol) Ni(gmol)
CH4(1) -21.783 -1 1 0.5573
H20(2) -216.31 -1 5 4.5573
CO(3) -190.514 1 0 0.4427
H2(4) -8.39 3 0 1.3281
2 6 6.8854

R(kJ/gmolK)= 0.008314 R*T 6.6512 (kJ/mol)

R=Relación (mol H2O/mol CH4)= 3
Grado de Avance ξ (mol)= 0.3334 Keq(termo) =
Conversión (%)= 33.34
p(atm) = 2 T(K) = 800
Compuesto Gi°(kJ/mol) νi (no. Esteq.) N°i(gmol) Ni(gmol)
CH4(1) -21.783 -1 1 0.6666
H20(2) -216.31 -1 3 2.6666
CO(3) -190.514 1 0 0.3334
H2(4) -8.39 3 0 1.0002
2 4 4.6668
Constants for CP in J/mol-K
c d

Calculations, J and I defined in text Ecuaciones resultantes:

Dc Dd Si Cpi = a i
0.000E+00 0.000E+00 entonces
0.008314 ΔH ° r T =Δ aT +I H
206.1816 IH
141.862
-57.2297
ln KeqT =
1
R [
Δa *ln T −
T ]
+I K
con IH en J/mol y R=8.314 J/(mol K)
190.0601
21.4640

0.03441831

0.0344514
yi
0.0809
0.6619
0.0643
0.1929
1.0000

0.03441831

0.03446867
yi
0.0968
0.3873
0.0484
0.1453
0.6778