José Antonio Díaz Rojas Química Orgánica

TAUTOMERÍA:

Se define como los reajustes rápidos y reversibles que sufre la molécula.

Sin embargo, la palabra Tautomería, se aplica a una migración protónica intramolecular en forma
reversible. Realmente se puede considerar como reacciones ácido-base, en donde un lugar de la
estructura sería el ácido (libera el protón), y otra parte de la estructura lo acepta que sería la base.

Las distintas estructuras resultantes, se llaman Tautómeros, y siendo reversible, nos encontramos
con un equilibrio, cuya constante recibe el nombre de Constante Tautomérica Kt.

Se utiliza esta constante, para buscar la estabilidad del compuesto. Así, a mayor Kt, el compuesto
será más estable. Esto nos lleva a analizar los diferentes valores que pueden observarse con esta
constante. Lo veremos con el siguiente ejemplo:

Se llama la forma carbonílica, por que está presente el carbonilo, y la forma enólica, por
que es en (doble enlace) y ol (alcohol). La constante tautomérica viene representada de la
siguiente manera:

Para el caso que nos ocupa, el valor de la constante tautomérica Kt = 2.5*10-6 (en agua), lo
que nos indica que el compuesto en la forma carbonilica, esta en mayor proporción, lo cual
puede significar, mayor estabilidad (menor energía).
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Lo que implica, que la forma enólica se encuentra en mayor proporción, lo que puede
significar, mayor estabilidad del fenol.

Ahora veremos, el proceso que ocurre, cuando de la forma enólica, pasa a la cetónica.

La Tautomería, no sólo se puede realizar con las formas carbonílicas, sino también con las
amidas, ejemplo:

Y cuya constante tautomérica, viene expresada de la siguiente manera:

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APAREAMIENTO Y POLIM ERIZACIÓN D E ALQUINOS

Los alquinos pueden aparearse por oxidación de sus sales cuprosas:

En la práctica se introduce el alquilo en una disolución de Cl 2Cu2 en metanol +

piridina y se pasa aire. (La piridina es una base orgánica soluble en metanol).

También se polimerizan por adición, lo que tiene importancia industrial en el caso del acetileno.

Vinil acetileno.

Divinil acetileno.

La reacción se realiza pasando acetileno por una disolución acuosa de Cl Cu + Cl NH4 + Cl H y se

puede detener en la primera fase. El vinil acetileno es una de las vías, posibles para obtener
cauchos buna o neopreno.

El acetileno se polimeriza dando ciclos con enlaces dobles

En algunos aceites esenciales de plantas se han encontrado polialquilos conjugados del

tipo: