ALQUINOS

Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les denomina
también hidrocarburos acetilénicos porque derivan del alquino más simple que se
llama acetileno. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres pares de electrones
en la región entre los núcleos de carbono.

H C C H
Acetileno

El acetileno tiene una estructura lineal que se explica admitiendo una hibridación sp en
cada uno de los átomos de carbono. El solapamiento de dos orbitales sp entre sí
genera el enlace σ C-C. Por otra parte, el solapamiento del orbital sp con el orbital 1s
del hidrógeno forma el enlace σ C-H. Los dos enlaces π se originan por
solapamiento de los dos orbitales p que quedan en cada uno de los dos átomos de
carbono. El solapamiento de estos orbitales forma un cilindro de densidad electrónica
que circunda al enlace σ C-C.

La longitud del enlace C-C en el acetileno es de 1.20 Å y cada uno de los enlaces
C-H tiene una distancia de 1.06 Å. Los dos enlaces, tanto el C-C como el C-H, son
más cortos que los enlaces correspondientes en el etano y en el etileno.

1,54 Aº 1,33 Aº 1,20 Aº

H H
H H H
C C
H C C H C C H
H H H
1,09 Aº H 1,06 Aº
1,08 Aº
Etano Eteno Etino

Nomenclatura para alquinos

 Si presentan un triple enlace:

Formula : CnH2n-2

…….. – prefijo ino

1
HC CH HC C CH3 HC C CH2 CH3 CH3 C C CH3
Etino Propino 1-butino 2-butino

 Si presentan dos o mas triples enlaces:

Formula : CnH2n + 2 – 4t
Donde : n = Nº de carbonos y t = Nº enlaces triples.

Si presentan dos enlaces triples:

… , …- prefijo adiino

Si presentan tres enlaces triples:

… , … , … - prefijo atriino, … etc.

Ejemplos:

HC C CH2 C CH CH3 CH2 C C CH2 C C CH3

1,4-pentadiino
2,5-octadiino

CH3
HC C C C CH2 C C CH3 HC C C C C CH3
1,3,6-octatriino Br
3-bromo-3-metil-1,4-hexadiino

Br

8-bromo-4-etil-7-isobutil-3-ciclo hexil-1,5-octadiino3-( 1-etil-2-metilbutil -)1,5-heptadiino

 Si presenta enlaces dobles y triples:

Formula: CnH2n + 2 – 2d – 4t

Un enlace doble y un enlace triple: …- prefijo en - …- ino.

Un enlace doble y dos enlaces triples: …- prefijo en - … , … - diino.
Dos enlaces dobles y dos enlaces triples: …, … - prefijo adien - … , … - diino.
Dos enlaces dobles y un enlace triple: …,.. - prefijo adien - … - ino.

Para la numeración de la cadena carbonada, se debe empezar por aquel extremo

que nos señalen números pequeños posibles. Solo ante la igualdad de condiciones
(se refiere del doble y triple enlace) se empieza por le extremo donde esté más
cerca el doble enlace.

2
 Ejemplos:

CH3 C C CH2 CH CH2 CH C CH CH CH2 CH CH CH3

1-hexen-4-ino 3,6-octadien-1-ino

5-etil-4-metil-3-octen-1,6-diino 5-metil-1-octen-7-ino

Radicales alquinilos
Se origina cuando un alquino pierde un “H”.
Nombre: ….-prefijo inilo ó inil

3 2 1 4 3 2 1
HC C HC C CH2 CH3 CH2 C C
Etinilo Propinilo 1-butinilo

4 3 2 1 6 5 4 3 2 1
CH3 C C CH2 CH3 C C CH2 CH CH2
2-butinilo CH3
2-metil-4-hexinilo

SINTESIS DE ALQUINOS

1. Deshidrohalogenación de dihaluros de alquilo

Los alquinos también se pueden preparar a partir de alquenos. En este método, el
alqueno se trata primero con bromo, para formar compuestos: Vec- dibromuros.
Estos se deshidrohalogenan a través de su reacción con una base fuerte: KOH en
etanol y luego se forma el triple enlace cuando se trata con amida de sodio:
NaHH2.

H H H H
H
KOH
X2 C C C C + KX +H2O
C C Etanol
Alqueno X X X

H
NaNH2
C C C C +NaX +NH3
Alquino
X

3
Ejemplos:

H H H
KOH
CH3 C C CH3 CH3 C C CH3 + KBr + H2O
Etanol
Br Br Br
2,3-dibromobutano 2-bromo-2-buteno

+ NaNH2 CH3C CCH3 + NaBr + NH3

2-butino

Cl
KOH
+ KCl + H2O
Etanol
Cl Cl
2,3-dicloro-4-metilpentano 3-cloro-4-metil-2-penteno
+ NaNH2 +NaCl + NH3
4-metil-2-pentino

2. Reacción con acetiluros de sodio con haluros de alquilo.

El acetiluro de sodio y otros alquinuros de sodio se pueden preparar al tratar a los
alquinos terminales con sodio (Na) o amida de sodio (NaNH2). Los alquinuros de
sodio son productos intermedios útiles para la síntesis de alquinos superiores.

Reacción general

R C C H +Na R C
- +
C Na + 1 H2
Alquino 2
Alquinuro de sodio

R C C H + NaNH2 R C
- +
C Na + NH3
Alquino Alquinuro de sodio

Estos alquinuros de sodio reacción con cualquier haluro de alquilo, para dar un
alquino superior.

Ejemplo:

HC CH +Na HC
- +
C Na + 1 H2
Etino Acetiluro de sodio 2
+ CH3CH2Br HC C CH2CH3 +NaBr
Bromoetano 1-Butino

4
 CH3 CH3

CH3CHCH2C
- +
C Na + NH3
CH3CHCH2C C H +NaNH2
4-mrtil-1-pentino 2-metilpropil acetiluro de sodio CH3 CH3
+CH3CHCH3 CH3CHCH2 C C CHCH3 + NaC l
Cl 2,6-dimetil-3-pentino
2-cloropropano

3. Deshidrohalogenación de tetrahaluros de alquilo

Es una reacción de eliminación, los cuatro halogenos vecinales (carbonos
adyacentes) se eliminan en presencia de Cinc (polvo) usando como medio etanol y
calor.
X X
Etanol
C C + Zn C C
( polvo)
Alquino
X X
Ejemplos:

Br Br
Etanol
CH3C CCH3 +Zn CH3C CCH3
( polvo)
Br Br 2-butino
2,2,3,3-tetrabromobutano

Br
Br Etanol
+Zn
( polvo)
Br
Br
2,2,3,3-tetrabromo-5-metilhexano 5-metil-2-hexino

Reacciones de Alquinos

Al igual que los alquenos, los alquinos sufren adición electrofílica, y por la misma
razón: la disponibilidad de los electrones π presentes en un alquino.

1. Hidrogenación de alquinos (Visto en síntesis de alquenos)

Es la reducción de un alquino hasta la etapa del doble enlace, que dar como
producto final un CIS alqueno (adición sin) o TRANS alqueno (adición anti), a
menos que el triple enlace se encuentre en un extremo de la cadena.

5
 H H
H2 NaB2
C C CIS
( adición sin )
R R
R C C R
H R
Li o Na
C C TRANS
NH3 o RNH2
( adición anti ) R H
2. Adición de halógenos
Bromo y cloro también se unen a los alquinos para formar productos de adición, y
también en este caso resulta una estereoquímica trans. La adición es similar a la
de los alquenos.

Reacción general:
R X X X
X2 X2
RC CR' C C R C C R'
Disolvente Disolvente
Alquino X R' X X

Ejemplos:

CH3CH2 Br
Br2 Br2
CH3CH2C CH C C CH3CH2CBr2CHBr2
CCl4 CCl4
Br H
1-Butino
( E )-1,2-dibromo-1-buteno 1,1,2,2-tetrabromobutano

CH3CH2 Cl Cl Cl
Cl2 Cl2
CH3CH2C CCH3 C C CH3CH2 C C CH3
2-pentino Cl CH3 Cl Cl
( E )-2,3-dicloro-2-penteno 2,2,3,3,-tetracloropentano

3. Adición de haluros de hidrogeno

Como regla general, los reactivos electrófilos se unen a los alquinos del mismo
modo que a los alquenos. Por ejemplo, con los haluros de hidrogeno (HX), los
alquinos forman los productos de adición esperados. Aunque usualmente las
reacciones pueden detenerse después de la adición de un equivalente de HX, un
exceso de ácido forma un dihalogenuro. La adición sigue la regla de
Markovnikov.

Reacción general.
X H X
HX HX
C C C C C C
Alquino H H X

Ejemplos

6
 Br Br
HBr HBr
HC CH CH2 CH CH3 CH

Etino bromoeteno Br
1,1-dibromoetano

Cl
HCl HCl
CH3CH2C CH CH3CH2C CH2 CH3CH2C CH3

1-Butino Cl Cl
2-cloro-1-buteno 2,2-diclorobutano

4. Adición de agua
Los alquinos pueden adicionar agua en analogía con la hidratación de alquenos.
La adición va en el sentido Markovnikov para dar enoles que tautomerizan a
cetonas. La reacción esta catalizada por los iones mercurio. Los alquinos
simétricos internos dan solamente un compuesto carbonílico.

OH H O
H2SO4
C C + H2O C C C C
Alquino HgSO4
H H

Ejemplos:

OH H O
H2SO4
H C C H + H2O H C C H H C C H
HgSO4
etino H H
etenol etanal

OH O
CH3CH2CH CCH3 CH3CH2CH2C CH3
2-Pentanona
H2SO4
CH3CH2C CCH3 +H2O
HgSO4 O
OH
CH3CH2C CHCH3 CH3CH2C CH2CH3
3-Pentanona

5. Oxidación de alquinos

Los alquinos, como los alquenos, pueden romperse por reacción con agentes
oxidantes fuertes, como el permanganato de potasio. Sin embargo, un triple enlace
suele ser menos reactivo que un doble enlace, y los rendimientos de los productos
de ruptura algunas veces son bajos. Los productos que se obtienen son ácidos
carboxílicos. Si se oxida un alquino terminal se forma CO2 como uno de los
productos.

7
 O O
H2O
CH3CH2C CCH2CH3 + KMnO4 CH3CH2C OH + CH3CH2C OH + MnO2 + KOH
3-Hexino Ac. Propanoico Ac. Propanoico

O
H2O
CH3CH2C CH + KMnO4 CH3CH2C OH + CO2 + MnO2 + KOH
1-Butino Ac. Propanoico

Bibliografía

 SOLOMONS G. 1995. México. Fundamentos de Química Orgánica. Editorial

LIMUSA.
 MORRISON R. & BOYD R. 1990. México. Química Orgánica. Editorial A.W.
Iberoamericana.
 WADE L.G. 1993. México. Química Orgánica. Editorial Hispano-Americana.
 VOLLHART C. 1996. España. Química Orgánica. Editorial Omega.