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Universidad Nacional Autónoma de México.

Facultad de Química.
Laboratorio de Equilibrio y cinética. Grupo: 22
Equipo: 1
Alumnos:

Práctica 8
“INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA RAPIDEZ DE LA REACCIÓN.
CINÉTICA DE YODACIÓN DE LA ACETONA.”

I. OBJETIVO GENERAL
Estudiar el efecto de la temperatura sobre la rapidez de reacción.

II. OBJETIVOS PARTICULARES


a. Determinar la constante de rapidez de reacción a varias temperaturas
b. Obtener la energía de activación de reacción y el factor pre-exponencial de la
ecuación de Arrhenius.

III. PROBLEMA
Obtener la ecuación que relaciona la variación de la constante de rapidez de
reacción con la temperatura.

INTRODUCCIÓN

Una ley de velocidad muestra la relación entre las velocidades y las


concentraciones. Sin embargo, las velocidades también dependen de la
temperatura. Con pocas excepciones la velocidad aumenta acentuadamente con el
aumento de la temperatura.
Van’t Hoff, químico holandés, observó empíricamente que a cada 10°C de
elevación de la temperatura, la velocidad de reacción se duplica:

Sin embargo, experimentalmente se observó que este cociente queda, en realidad,


entre 2 y 4. Entonces en 1889, el químico sueco Syante Arrhenius propuso otra
ecuación empírica que proporciona mejores resultados.
La energía de activación es la energía cinética mínima que los reactivos deben
tener para que se formen los productos. Esta es justamente la más importante
contribución de Arrhenius: la proposición de que los procesos químicos son
activados, o sea, precisan de una cierta energía de activación para ocurrir. Así,
procesos con baja energía de activación ocurren rápidamente, en cuanto procesos
con elevada energía de activación ocurren más lentamente.
Cuanto mayor la energía de activación, menos probable será la transformación de
reactivos en productos.

DISEÑO EXPERIMENTAL
• A partir de diversas concentraciones determinar el orden de la reacción
linealizando las ecuaciones.
• Sabiendo que la pendiente de las gráficas que mejor se ajusten linealmente
representa la K realizar una gráfica final que nos permita conocer la energía
de activación y el factor pre-exponencial.
• Todo lo anterior con base en resultados experimentales con ayuda de un
espectrofotómetro y un baño maría.

REACTIVOS Y MATERIALES

Reactivos Material
(I2 – KI) (0.002 M – 0.2M) 1 Espectrofotómetro
Acetona 1.33 M 2 celdas espectrofotométricas
HCl 0.323 M 1 cronómetro
1 termómetro
4 vasos de precipitados de 50 ml

METODOLOGÍA EMPLEADA

Calibración del espectrofotómetro: Encender el aparato y esperar 15 minutos.


Seleccionar la longitud de onda y calibrar con el blanco.
Curva patrón:

1. Preparar distintas disoluciones de yodo a diferentes concentraciones.


2. Con la longitud de onda obtenida en la primera parte del experimento,
realizar distintas mediciones de absorbancia usando cada una de las
disoluciones. Entre cada “cambio” de disolución, usar el blanco para ajustar
la absorbancia (llevar a cero)

Influencia de la temperatura:

• Temperatura ambiente:

1. Colocar yodo con ácido clorhídrico en un vaso de precipitados.


2. Añadir acetona a la mezcla yodo-ácido clorhídrico y encender el cronómetro.
Tomar una alícuota de esta mezcla en la fotocelda y colocarla en el
espectrofotómetro para obtener datos de absorbancia.
3. Registrar los datos en tablas.
4. Cada minuto, tomar una alícuota de la mezcla inicial y colocar en el
espectrofotómetro; hasta que la mezcla inicial se agote.

• Temperatura diferente al ambiente

1. Repetir los mismos pasos que a “temperatura ambiente”. La diferencia será


que la reacción deberá llevarse a cabo a la temperatura indicada, y debe
controlarse que esa temperatura sea constante. Si se tiene una temperatura
menor al ambiente, usar un baño de hielos; en caso de tener una
temperatura mayor al ambiente, usar un baño de agua caliente.

DATOS, CÁLCULOS Y RESULTADOS

Algoritmo de cálculo.
a) 1. Determinar la concentración de I2 a a cada tiempo y temperatura, a partir de
la cxurva patrón. Registrarlos datos en la tabla 2.

Curva patrón: Y = 487.75 x + 0.005


Abs = 478.75 [ ] + 0.0005

C= Abs-bm = 0.468 -0.0005478.75 = 9.76x10-4


Tabla 2.1
Temperatura: 22.4 λ = 460 nm

t (seg) Abs C Ln C 1/C


60 0.468 0.00097 -6.93 1024.06
7
120 0.441 0.00092 -6.99 1086.83
0
180 0.435 0.00090 -7.00 1101.84
8
240 0.413 0.00086 -7.06 1160.61
2
300 0.381 0.00079 -7.14 1258.21
5
360 0.358 0.00074 -7.20 1339.16
7
420 0.335 0.00069 -7.27 1431.24
9
480 0.309 0.00064 -7.35 1551.86
4
540 0.28 0.00058 -7.45 1712.88
4
600 0.251 0.00052 -7.56 1911.18
3
660 0.223 0.00046 -7.67 2151.69
5
720 0.193 0.00040 -7.82 2487.01
2
780 0.164 0.00034 -7.98 2928.13
2
840 0.134 0.00027 -8.18 3586.14
9
900 0.105 0.00021 -8.43 4581.34
8
960 0.094 0.00019 -8.54 5120.32
5
1020 0.045 0.00009 -9.28 10758.4
3 3
1080 0.019 0.00003 -10.16 25878.3
9 8
1140 0.011 0.00002 -10.73 45595.2
2 4

t seg Abs C lnC 1/C


-
0.0009284 6.98198376
30 0.445 6 5 1077.052868
-
0.0008699 7.04704735
60 0.417 74 8 1149.459784
-
0.0008344 7.08872005
90 0.4 65 4 1198.372966
-
0.0007822 7.15334201
120 0.375 45 7 1278.371162
-
0.0007300 7.22243025
150 0.35 26 8 1369.81402
-
0.0006652 7.31531134
180 0.319 74 4 1503.139717
-
0.0006088 7.40389381
210 0.292 77 4 1642.367067
-
0.0005274 7.54752257
240 0.253 15 1 1896.039604
-
0.0004250 7.76326781
270 0.204 65 5 2352.579853
-
0.0003832 7.86671915
300 0.184 9 2 2608.991826
-
0.0003456 7.96996262
330 0.166 92 5 2892.749245
-
0.0002600 8.25462810
360 0.125 52 4 3845.381526

1/T
T (°C) T (K) (1/K) K LnK
-
0.003383 0.000000 13.920871
22.4 295.55 52 9 1
-
0.003298 13.122363
30 303.15 7 0.000002 4

b) Explicar en qué consiste el método integral para determinar, el orden de


reacción y la constante de rapidez a cada temperatura con la información de la
tabla 2.
Orden cero
dAdt= -kpsAα ; dAdt= -kpsA0 ; d[A]= -kpsdt ; A0AdA = -kps
01dt

[A]= -kps t + C
Consiste en graficar c vs t, Ln C vs t y 1/C vs t, y elegir la gráfica que
presenta el mejor valor de correlación lineal (r2). Siendo C vs t la que
presenta una r2 de 0.9961.
La pendiente de esta gráfica representa constante de de rapidez.

GRÁFICOS.
Puesto que la gráfica de concentración vs tiempo representó el mejor ajuste
lineal se dice que la reacción es de orden cero y la pendiente de estas
gráficas (a 22.4 y 30 °C) indica la K que nos arroja un valor de 9*10ˉ⁷ y
2*10ˉ⁶ respectivamente, mismas que nos servirán para realizar la anterior
gráfica.

Con base en la gráfica: LnK=-EaR1T+LnA

Sabemos que la pendiente de la gráfica: m=-9413.6=-EaR

Ea=-9413.6-8.314=78264.67Jmol

Si b=17.93 y b=Ln A entonces A (factor pre-exponencial)


eLnA=e 17.93=61 220 949.44=6.12*107

ANÁLISIS DE RESULTADOS
• ¿De qué orden es la reacción? De Orden cero.

• ¿Cómo cambia la constante de rapidez de reacción con la temperatura? La


constante de rapidez es directamente proporcional a la temperatura.

• ¿Qué valor tiene la energía de activación? ¿Cuáles son sus unidades?


Unidades son J/mol. 78264.67Jmol

• ¿Qué valor tiene el factor pre-exponencial? ¿Cuáles son sus unidades? No


tiene unidades, es adimensional. 61 220 949.44=6.12*107

CONCLUSIONES:
Cualquier reacción es mucho más sensible a la temperatura cuando las
temperaturas son bajas que cuando son altas.
Cuanto mayor es la Temperatura de operación, mayor es el valor del coeficiente
cinético k y por tanto, mayor es la velocidad de reacción. También la velocidad de
reacción aumenta al aumentar la temperatura ya que al aumentar la energía
cinética de las moléculas, las colisiones son más frecuentes y la reacción se da más
rápidamente. La frecuencia de las colisiones que se lleva a cabo en la reacción en
la cual se expresa como A y se le conoce como el factor pre-exponencial de la
ecuación de Arrhenius, nos da esto una relación con la constante de velocidad, ya
que la constante de velocidad es directamente proporcional a la frecuencia de
colisiones.

MANEJO DE RESIDUOS: Los residuos de las disoluciones usadas se colocaron


en un contenedor de residuos.

BIBLIOGRAFÍA:

• Levine, Ira. Fisicoquímica. Volumen I. 5ª edición. Mc Graw Hill. España. 2004.


• Maron, Samuel. Fundamentos de Fisicoquímica. 1ª edición. Editorial Limusa.
México