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POLARIMETRÍA
Química analítica II
Eliel Rafael Romero Gracia
INGENIERÍA BIOQUÍMICA
5st SEMESTRE
No control: 09120036
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Contenido
INTRODUCCIÓN............................................................................................................................................................. 3
ANTECEDENTES............................................................................................................................................................ 6
Principios de la polarimetría................................................................................................................................ 10
POLARIMETRÍA .......................................................................................................................................................... 12
Parámetros de Stokes.......................................................................................................................................... 16
POLARÍMETROS ......................................................................................................................................................... 17
APLICACIONES............................................................................................................................................................ 20
CONCLUSIÓN ............................................................................................................................................................... 21
REFERENCIAS . ........................................................................................................................................................... 21
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INTRODUCCIÓN
Cuando un haz de luz polarizada atraviesa un medio anisótropo, la interferencia entre los
rayos electromagnéticos ordinario y extraordinario lleva a la producción de una radiación
polarizada elípticamente, circularmente o en un plano. Estos diferentes efectos se pueden
explicar como sigue: Cuando dos trenes de ondas de la misma frecuencia polarizados según
los planos perpendiculares se desplazan en la misma dirección, la resultante es un vector que
no está en un plano, sino que describe una elipse o un círculo. Si las dos vibraciones presentan
una diferencia de fase comprendida entre 0° y 90°, el vector describe una elipse. Si la
diferencia de fase es de 90°, la resultante descube una elipse (si la elongaciones son
diferentes) o un circulo (si son iguales).la única excepción se da cuando las vibraciones están
en fase, en cuyo caso la resultante es un único movimiento ondulatorio que esta polarizado en
el plano que forma un ángulo de 45° con los planos de las vibraciones componentes. En los
casos de mayores diferencias de fase las figuras mencionadas se repiten a intervalos de 180°.
Un haz polarizado linealmente que atraviesa un medio puede estimarse desdoblando en dos
componentes circulares que son coherentes y que tienen sentidos de rotación opuestos,
cuando la luz emerge del medio, estos dos componentes se reúnen de nuevo resultando el haz
primitivo polarizado en un plano. Sin embargo, si el medio es anisótropo, el rayo emergente
no es idéntico al primitivo, ya que en estos medios los índices de refracción para la luz
polarizada dextrosa o sinistrorsa son distintos. Es decir, son distintas las velocidades de
propagación, lo cual produce una diferencia de fase que da lugar a que al abandonar dicho
medio, el rayo resultante aparezca con el plano de polarización girado en cierto ángulo.
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Un centro ópticamente activo típico es el átomo de carbono con cuatro sustituyentes distintos.
La disimetría estructural resultante, que da a la sucesión de átomos en la molécula una
disposición dextrorsa o una sinistrorsa, origina la rotación óptica, y, en consecuencia, los
compuestos de este tipo se presentan en formas isómeras dextrógiras (D) y levógiras (L).
Donde:
Así, las citadas técnicas polarimétricas se refieren tanto a las propiedades polarimétricas de la
luz propiamente dicha, como de los medios materiales.
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La presencia de polarización generalmente
se debe a la existencia de mecanismos de
emisión no isométricos (típicamente
debido a la presencia de un campo
magnético o a emisión bipolar), además de
la existencia de asimetrías en la fuente
emisora (de modo que la polarización no se
cancele por efectos geométricos).
La polarimetría se basa en los cambios que tiene un haz de luz al enfrentarse con distintos
medios polarizantes (dicroísmo, láminas retardadoras, birrefringencia, reflexión), en los
cuales se puede obtener uno o dos haces de luces linealmente polarizados, o semicampos de
penumbra, o un haz de luz reflejada.
Se basa en la propiedad que tiene el vector campo eléctrico de una onda electromagnética (en
este caso luz natural) que luego de atravesar un polarizador (cristal o lámina que deja pasar
luz que vibra en un solo plano) y posteriormente una muestra, si esta última tiene actividad
óptica, producirá una rotación del eje de la luz polarizada incidente, que se apreciará
utilizando un analizador (que no es más que otro polarizador) una escala graduada.
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ANTECEDENTES
El fenómeno de polarización de la luz era conocido desde los trabajos de Christian Huygens
(1629-1695) pero fue analizado a fondo por Jean Baptiste Biot (1774-1862) a principios del
siglo XIX. Tras estudiar el fenómeno sobre un cristal de cuarzo, Biot encontró la existencia de
sustancias que giraban el plano de polarización de la luz hacia la derecha (dextrógiras) y otras
que lo hacían hacia la izquierda (levógiras).
Por tanto, existen evidencias experimentales que han convencido a la física clásica de que la
luz puede tratarse como una onda electromagnética transversal. Una de ellas es la
polarización de la luz, bajo determinadas condiciones. En rigor, una onda luminosa puede ser
vista como superposición de varias ondas. Podemos considerarla como una superposición de
dos ondas luminosas armónicas, perpendiculares, de igual vector de propagación y frecuencia
(monocromáticas); en cambio la luz natural las oscilaciones cambian de dirección
aleatoriamente.
En 1808, el científico francés Étienne Louis Malus descubrió que si se hace incidir un rayo de
luz sobre una superficie de vidrio con un ángulo aproximado de 57°, el rayo de luz reflejado
está completamente polarizado, siendo el plano de vibración perpendicular al plano de
incidencia. Para ángulos diferentes la polarización es parcial. En general, se demuestra que, en
una reflexión sobre una superficie, el ángulo de polarización (de incidencia) cumple la
siguiente relación: siendo n el índice de refracción de la sustancia sobre la que se
refleja el rayo de luz.
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Mediante un polarizador
Un polarizador es una lámina transparente que tiene la propiedad de atenuar las oscilaciones
del campo eléctrico en una dirección, dejando pasar la luz que oscila en la dirección
perpendicular
En un movimiento ondulatorio, unas vibraciones forman ondas que se desplazan por el medio.
Las dos direcciones: la de desplazamiento de las ondas y el de las vibraciones pueden
coincidir, es decir, ser paralelas, o pueden ser perpendiculares.
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En el primer caso, se dice que las ondas son longitudinales, en el segundo que son
transversales. La polarización de la luz es la prueba de que consiste en ondas transversales.
POLARIZACIÓN DE LA LUZ
Una onda electromagnética polarizada. Las oscilaciones del campo eléctrico sólo se producen
en el plano del tiempo, son perpendiculares a las oscilaciones del campo magnético, y ambas
son perpendiculares a la dirección de propagación de la onda.
Un polarizador es un dispositivo que solo deja pasar la luz que vibra en un plano determinado.
Este plano constituye el "eje" de polarización. La luz no polarizada vibra en todos los planos,
de este modo si esta luz pasa por un polarizador "ideal", solo la mitad de ella es transmitida.
polarizado polarizado
r1 r2
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Sin embargo, si el segundo polarizador está orientado en un ángulo tal que no sea
perpendicular al primero, habrá una componente del campo eléctrico de la luz polarizada que
se oriente en la misma dirección que tiene el eje del segundo polarizador; así algo de luz se
transmitirá a través del segundo polarizador
I
0
polarizador 1 polarizador 2
Ya que la intensidad de la luz varía en función del cuadrado del campo eléctrico, la intensidad
de la luz transmitida está dada por:
Note que
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Principios de la polarimetría
La luz polarizada es aquella que ha pasado a través de un “polarizador”, que fuerza ondas
electromagnéticas aleatorizadas hacia un plano. Cuando esta luz polarizada en un plano pasa a
través de una sustancia ópticamente activa (por ejemplo, una solución de una sustancia
química ópticamente activa), el PLANO de polarización se gira en una cantidad que es
característica de la sustancia examinada. Los polarímetros detectan la posición del PLANO y la
comparan con su posición original siendo la diferencia la rotación, que se expresa
normalmente en grados angulares.
Se coloca un tubo de muestra que contiene el líquido (solución) examinado entre dos
elementos polarizantes (tira polaroide o cristal de calcita). El primer elemento, el polarizador,
polariza la luz antes de que pase a través de la muestra.
El segundo elemento, el analizador, puede girarse para contrarrestar cualquier rotación por la
muestra y, por tanto, localiza la posición angular resultante del plano de la luz y, por lo tanto,
la cantidad de rotación causada por la muestra.
Vector de Stokes
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Dadas unas determinadas condiciones de interacción del haz de luz polarizada con una
muestra material, una medida polarimétrica completa provee dieciséis parámetros físicos. Las
condiciones de interacción (ángulo de incidencia; ángulo de observación; propiedades
espectrales del haz utilizado; ubicación, forma y tamaño de la zona irradiada; temperatura,
tiempo de medida...) pueden variarse gradualmente con objeto de obtener una información
todavía más amplia acerca del material bajo estudio.
Toda la potencia que supone el obtener tan abundante información del material, se ve
severamente limitada por el hecho de que la gran complejidad de la estructura matemática de
las matrices de Mueller hace muy difícil analizar dicha información e interpretarla en
términos de parámetros físicos significativos. En efecto, los dieciséis elementos de la matriz de
Mueller están sujetos a restricciones en forma de inecuaciones lineales, bilineales y
cuadráticas, por lo que, salvo en casos muy particulares; dichos elementos no tienen una
interpretación física directa.
Para la descripción del estado de polarización de los haces de luz se considera la evolución de
la elipse de polarización en un plano perpendicular a una dirección fija de propagación de la
luz. Este modelo polarimétrico en 2D, se corresponde con las condiciones habituales de
laboratorio, donde se preparan haces de luz con una dirección de propagación bien definida
para que incidan sobre una muestra material bajo estudio y se analiza la polarización de la luz
emergente en una determinada dirección de observación. No obstante, existen situaciones en
las que la dirección de propagación de la luz no puede considerarse constante y se hace
necesario contar con un modelo polarimétrico en el que se tenga en cuenta la evolución de las
tres componentes del campo eléctrico de la onda luminosa. Aunque este problema ha sido
objeto de atención por parte de diferentes autores, es reciente el logro, por parte del GOM, de
un modelo adecuado y bien fundamentado.
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Este modelo se basa en la extensión a 3D de la matriz de polarización y en el uso de las
matrices de Gell-Mann como base para la obtención de los “parámetros de Stokes
generalizados”. Gracias a este modelo se ha introducido una definición del grado de
polarización cuya expresión es una extensión natural de la formulación presentada para el
caso 2D.
POLARIMETRÍA
La radiación ordinaria esta constituida por un haz de ondas electromagnéticas en las cuales
las vibraciones están distribuidas de manera equitativa entre una gran cantidad de planos
centrados a lo largo de la trayectoria del haz. Visto de frente, un haz de radiación
monocromática se puede imaginar como in conjunto infinito de vectores eléctricos que
fluctúan en longitud desde cero hasta una amplitud máxima A. en la figura a continuación se
ilustra una vista frontal de estos vectores en varios momentos durante el paso de una onda de
radiación monocromática por un punto fijo en el espacio.
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En la figura a2 se muestran unos pocos de los vectores que se ilustran en la figura b2 en el
instante en que la onda está en su máximo. El vector en cualquier plano, por ejemplo el XY
como se ilustra en la figura a2, se puede resolver en os componentes mutuamente
perpendiculares AB y CD como se ve en la figura b2. si se combinan los dos componentes para
todos los planos que se muestran en la figura a2, la resultante se parece a la que se muestra en
la figura 2c. si se elimina un de los planos de vibración resultante de la figura a2 se genera un
haz que esta polarizado en el plano. el vector eléctrico resultante de un haz polarizado en el
plano ocupa entonces un solo plano. en la figura c se ilustra una vista frontal de un h e
radiación polarizada en un plano después de diferentes tiempos.
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La radiación polarizada ultravioleta y la visible se producen por el paso de radiación a través
de medios que absorben, reflejan o refractan de manera selectiva radiación que vibra solo en
un plano.
Las mediciones de la rotación óptica pueden emplearse para determinar la concentración y/o
la pureza de una sustancia, o simplemente para detectar la presencia de una sustancia
química ópticamente activa en una mezcla.
Donde:
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Longitud de onda
La longitud de onda del sodio, de 589 nm, es, con mucho, la fuente luminosa más común que
se usa en la polarimetría; la mayoría de los métodos experimentales y los datos publicados se
basan en esta longitud de onda.
Otra fuente popular es el mercurio, con una longitud de onda de 546 nm; existe cada vez un
mayor interés por la longitud de onda del infrarrojo cercano, de 880 nm, debido a su
capacidad para penetrar las muestras que absorben muestras oscuras y con colores intensos
que absorben luz.
Los polarímetros sólo pueden detectar la posición del PLANO de luz antes de entrar en la
muestra y después de transmitirla a través de la muestra. La diferencia angular (= rotación)
puede proporcionar un resultado ambiguo porque una rotación positiva, por ejemplo, de
110°, es la misma posición del PLANO que una rotación negativa de-70°. Por lo tanto, una
muestra con una rotación de +110° mostrará -70° en el intervalo de grados predeterminado
El instrumento no puede decidir por sí solo cuántas veces el plano ha pasado por la posición
de referencia de 180° a lo largo de la longitud de la vía de la muestra. Depende del usuario
conocer el intervalo (segmento angular) en el que se situará el resultado preparar el
experimento para establecer la rotación absoluta. Por esta razón, con polarímetros digitales
automáticos, el usuario debe seleccionar el intervalo angular de medición, conociendo
(aproximadamente) dónde se situará la lectura.
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En el caso de rotaciones angulares grandes (magnitud superior a ±90°), es habitual que el
usuario varíe sistemáticamente la concentración (o longitud del tubo) y mida las rotaciones
correspondientes. De esta manera, es posible determinar la diferencia entre una rotación de
+270° y +90°. Desde luego, con los polarímetros manuales o semiautomáticos, es posible
visualizar el círculo completo de ±180°. El resultado continúa siendo ambiguo, pero el usuario
puede seleccionar uno de los dos puntos de la escala circular o tambor rotatorio, lo que
resulte adecuado. El instrumento no decide cuál es la posición correcta; es el usuario quien lo
hace
Parámetros de Stokes
Los parámetros de Stokes están relacionados con las amplitudes de las componentes del
campo eléctrico, y , resueltos en dos direcciones normales perpendiculares al la
dirección de propagación. Si y , están representados por, y
respectivamente, los parámetros de Stokes quedan definidos como:
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POLARÍMETROS
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Se usan polarizadores lineales y retardadores para poder medir el grado y el tipo de
polarización de la radiación electromagnética solar. Un polarizador lineal es un elemento
óptico que transmite solamente aquella luz cuyo campo eléctrico vibra en un determinado
plano. Así, si se hace incidir luz linealmente polarizada sobre él, la intensidad de la luz
transmitida será máxima cuando el eje de transmisión del polarizador esté alineado paralelo
al de la luz incidente. Será mínima cuando esté orientado perpendicularmente. Por tanto, un
polarizador lineal es un analizador de polarización lineal.
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El parámetro que mediremos finalmente será una intensidad o suma de intensidades, gracias
al polarizador. La señal a la salida del sistema óptico será función de los ángulos β (del eje del
polarizador lineal con la vertical, por ejemplo), α (del eje rápido de la lámina retardadora con
la vertical), y del retardo δ de la lámina. Y será una cierta combinación lineal de los 4
parámetros de Stokes, según la siguiente expresión:
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APLICACIONES
1. Los polarímetros son instrumentos ópticos para medir la rotación o el “giro” de la luz.
3. En otras aplicaciones, por ejemplo, investigación y desarrollo, puede que sea necesario
que el usuario conozca bien los principios y que esté en posición de investigar las
propiedades ópticas de los materiales examinados, posiblemente por primera vez.
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CONCLUSIÓN
REFERENCIAS .
http://webs2002.uab.es/ipividori/qca%20analii/T7.pdf
Florkin, M. y Stotz, E., Comprehensive Bichemistry, Vol 3, Methods for the Study of
Molecules, Amsterdam, Elservier, 1963.
Van Holde, K. E., Physical Biochemistry, Englewood Cilffs; N. J., Preentice Hall, 1971.
P. M. Arnal. Tesis doctoral, Facultad de Ciencias. Univ. Zaragoza, 199
Polarimetría óptica. El grupo de polarimetría de la universidad de Zaragoza. J. J. Gil 1, J.
M. Correas 2, C. Ferreira 2, I. San José 3, P. A. Melero 2, J. Delso 4.
http://www.bs-ltd.co m/general_pdfs/P00 1E.pdf
3http://www.fquim.unam.mx/sitio/usai _inf ra.as p
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