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CAPITULO 10: TEORIA DE TITULACIONES

DE NEUTRALIZACION
„ Soluciones estándares: se usan ácidos y bases
fuertes porque reaccionan completamente con el
analito.
„ Indicadores: compuesto con color cuyo cambio
en color es indicativo del punto final.
„ Se usan ácidos y bases débiles.
„ El pH en el cual el indicador cambia de color se
determina por la constante de disociación.
INDICADORES
„ Los indicadores muestran una reacción de
disociación.
„ Constante de equilibrio.
„ Ecuación de Henderson-Hasselbach.
„ Las dos formas del indicador, Hin y In-,
tienen diferente color.
„ Se determina rango de pH donde se
observa cambio en color.
REPASO TEORIA ACIDO-BASE
„ Propiedades de ácidos y bases.
„ Definiciones:
„ Arrhenius: contiene H u OH

„ Bronsted-Lowry: dona o acepta protones

„ Lewis: acepta o dona electrones


MEDIDAS DE pH
„ ACIDO Y BASE FUERTE
„ ACIDO Y BASE DEBIL
„ ACIDOS POLIPROTICOS
„ SALES
„ SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
CURVAS DE TITULACION
ACIDO-BASE
„ Son gráficas de una concentración o
variable relacionada como función del
volumen de reactivo añadido.
„ Tipos de curvas:
„ sigmoidal
„ segmento-lineal
Titulación de un ácido fuerte con base
fuerte
„ Fase inicial:
„ Solución sólo contiene ácido fuerte.

„ El pH de la solución se determina usando la


fórmula para determinar pH de un ácido
fuerte.

„ La concentración de H es igual a la
concentración del ácido fuerte.
Titulación de un ácido fuerte con base
fuerte
„ Fase antes del punto de equivalencia.
„ Se añade base pero no es suficiente para
completar la reacción con el ácido.

„ El pH depende del ácido sin reaccionar.

moles sin reaccionar moles H + presentes - moles base anadidos


„ +
[H ] = =
V total V total
Titulación de un ácido fuerte con base
fuerte
„ Punto de equivalencia.
„ La base añadida es justamente la necesaria
para completar la reacción.

„ Los moles de ácido son igual a los moles de


base.

„ El pH en esta etapa es igual a 7.


Titulación de un ácido fuerte con base
fuerte
„ Fase después del punto de equivalencia.
„ Hay exceso de base.

„ Se determina la concentración de OH-.

moles base exceso


„ [OH ] =
-

V total
Consideraciones generales
„ El pH aumenta muy poco al añadir la base
en las etapas iniciales, sin embargo, en la
vecindad del punto de equivalencia
aumenta drásticamente.
„ Indicadores que se pueden utilizar deben
tener una zona de viraje desde pH = 4 hasta
pH = 9. (azul de bromotimol, verde
bromocresol y fenolftaleína)
Titulación de un ácido débil con
una base fuerte
„ Fase inicial
„ La solución contiene un ácido débil diluído.

„ El pH depende de la ionización del ácido.

„ Se usa la constante de equilibrio para buscar


la concentración de H+.
Titulación de un ácido débil con
una base fuerte
„ Fase antes del punto de equivalencia.
„ Se añade base, pero la reacción no llega a
completarse.
„ La solución contiene la sal que se ha formado en la
reacción y el ácido que no ha reaccionado. Esta
solución es un buffer.
„ El pH se determina usando la ecuación de
Henderson-Hasselbach.
„ Base conjugada = moles añadidos/volumen total.
„ Acido = (moles ácido presente - moles base
añadidos)/volumen total.
Titulación de un ácido débil con
una base fuerte
„ Punto de equivalencia
„ La base añadida es suficiente para completar
la reacción.
„ La solución sólo contiene la sal formada que
tiene el anión de un ácido débil.
„ Este anión reacciona con el agua liberando
iones OH, esta reacción determina el pH.
„ Se usa Kb.
Titulación de un ácido débil con
una base fuerte
„ Después del punto de equivalencia.
„ Hay exceso de base fuerte.
„ La solución contiene la sal formada hasta el
punto de equivalencia y el exceso de base.
„ El pOH es determinado por los iones de OH
de la base en exceso.
„ [OH] = (moles de base añadidos - moles de
ácido que reaccionan)/volumen total
Consideraciones generales
„ El aumento en pH en las etapas iniciales es
mayor que en el caso del ácido fuerte de
igual concentración.
„ El cambio en pH en la vecindad del punto
de equivalencia es menos drástico.
„ El pH en el punto de equivalencia es mayor
que siete.
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ El ácido tiene más de un protón ionizable
„ La curva de titulación tendrá tantos puntos
de equivalencia como protones
neutralizables tenga el ácido
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ Consideremos la valoración de un ácido
diprótico
„ Etapa inicial
„ La solución contiene un ácido débil
„ El pH depende de la primera ionización del
ácido
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ Segunda etapa
„ la base añadida reacciona con igual númera
de moles de ácido
„ Sólo reacciona un protón por molécula de
ácido
„ Esto constituye una solución amortiguadora y
se trata como tal para determinarle el pH.
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ Tercera etapa
„ La base añadida es justamente suficiente para
la reacción del paso anterior
„ [H + ] = K1K 2
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ Cuarta etapa
„ Luego del primer punto de equivalencia
„ La solución contiene un buffer y se trata
como tal para determinarle el pH

[B]
„
pH = pKa 2 + log
[HA]
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ Quinta etapa
„ Segundo punto de equivalencia
„ La solución sólo tiene la sal formada la cual
contiene el anión del ácido débil
„ El anión reacciona con agua para paroducir
OH-
„ Se utiliza Kb
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ Sexta etapa
„ La base titulante estará en exceso y se
determina [OH-] en la solución
„ [OH-] = exceso de base sobre 2do punto/VT
Titulación de ácido débil
poliprótico con una base fuerte
„ Consideraciones Generales
„ Se distinguen dos puntos de equivalencia y
ambos son mayores de 7(básicos)
„ Durante la titulación se pueden identificar
varias especies que contienen el anión del
ácido

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