Вы находитесь на странице: 1из 11

УДК 614.

842
Ю.В. Луценко ,канд. техн. наук, доц., нач. каф.,УГЗУ,
А.Я. Шаршанов, канд. физ.-мат. наук, доц., доц. каф., УГЗУ,
Е.А. Яровой, преподаватель, УГЗУ

МАТЕМАТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ОБРАЗОВАНИЯ ГОРЮЧИХ


ГАЗОВ ПРИ ПОДЗЕМНОЙ ГАЗИФИКАЦИИ УГЛЯ
(представлено доктором хим. наук В.Д. Калугиным)

Рассматриваются горение и газификация угля в канале подземного


газогенератора на той стадии, когда процесс можно приближенно
считать установившимся. Размеры канала (площадь сечения, доли
поверхности, занимаемые углем и породами) предполагаются из-
вестными и определяются процессами обрушения горного массива.
Разработана математическая модель рассматриваемого процесса.

Постановка проблемы. В связи с относительным избытком


запасов угля по сравнению с запасами горючих газов газификация
угля приобретает большое хозяйственное значение. Данный процесс,
имея дело с горючими веществами при высоких температурах, отли-
чается высокой степенью технологической опасности. Это обстоя-
тельство совместно со сложностью рассматриваемых процессов и
серьёзными проблемами их натурной реализации делает актуальной
задачу математического моделирования.
Задача заключается в том, чтобы по составу дутья, его расходу,
температуре и давлению на входе в канал определить изменение этих
характеристик вдоль канала, в том числе на выходе из него.
Анализ последних достижений и публикаций. Как свидетель-
ствует анализ научно-технической литературы [1,2], рядом авторов
предпринимались попытки разработать математические модели об-
разования горючих газов при газификации твердых топлив. Однако
вследствие влияния на процесс газообразования значительного коли-
чества технологичных и природных факторов известные математиче-
ские модели несовершенны и их уточнение требует проведения до-
полнительных теоретических и экспериментальных исследований.
Постановка задачи и ее решение. Математически процесс га-
зификации описывается системой уравнений, включающих в себя
уравнения сохранения вещества и энергии в газовой фазе, сохране-
ния энергии в угольной стенке, движения газового потока, состояния
идеального газа, а также уравнения химической реакции и их кине-
тические характеристики. Детальный перечень химических реакций,
рассматриваемых при исследовании процессов подземной газифика-

"Проблемы пожарной безопасности", Выпуск 24, 2008 105


ции углей, имеет следующий вид: реакции, происходящие на уголь-
ной стенке
С+О2=СО2; 2С+О2=2СО; С+СО2=2СО;

С+Н2О=СО+Н2; С+2Н2О=СО2+2Н2; С+2Н2=СН4.

и реакции, происходящие в газовой фазе:

2СО+О2=2СО2; 2Н2+О2=2Н2О; СН4+2О2=СО2+2Н2О;

СО+Н2О=СО2+Н2; СО+3Н2=СН4+Н2О.

В модели учитывается семь различных компонентов газовой


смеси О2, СО2, СО, Н2О, Н2, СН4, N2. Поток газа вдоль канала пред-
полагается турбулентным. Считается также, что в сечении, перпен-
дикулярном оси канала, газ достаточно хорошо перемешан: в ядре
потока концентрации компонентов газовой смеси, температура, ско-
рость потока и давление постоянны.
Обозначим переменную вдоль оси канала через х (м), площадь
сечения S (м2), длину контура, занимаемого углем ly (м), и длину кон-
тура, занимаемого горными породами ln (м). Уравнения сохранения
вещества в предположении стационарности процесса имеют вид

d ( w ( x ) ⋅ c i ( x ))
= ∑ R ij + ∑ R im
/
ly / S + k ily / S , (i = 1,...,7). (1)
dx i m

Здесь w(x)-скорость потока вдоль оси канала (м/с); сi(x)-


концентрация i-го компонента газа в сечении х (кмоль/м3); R ij -
скорость образования (поглощения) i-го вещества в j-й реакции в га-
зовой фазе (кмоль/(м3 с)); R im
/
- скорость образования (поглощения) i-
го вещества в m-й реакции на поверхности угольной стенки
(кмоль/(м2 с)); ki-поток i-го газа пиролиза через угольную стенку или
приток водяного пара в случае, когда индекс i соответствует Н2О
(кмоль/(м2 с)).
Уравнение состояния идеального газа имеет вид

⎛ 7 ⎞
p( x ) = ⎜⎜ ∑ c i ( x ) ⎟⎟ ⋅ RTg ( x ), (2)
⎝ i =1 ⎠

где р(х)-давление в сечении х (кПа); R-универсальная газовая посто-


янная (8,314 кДж/(кмоль К)); Tg(x)-температура газа в ядре потока
сечения х (К).
106
Связь скорости потока с давлением, учитывающая трение меж-
ду газовым потоком и стенками канала, описывается уравнениями

d (ρ ⋅ w ) dp
w (x) ⋅ = −1000 − Fw , (3)
dx dx
7
где ρ( x ) = ∑ M i c i ( x ) – плотность газа в сечении х; Mi-молекулярная
i =1

A ρ⋅ w2
масса i-го вещества (кг/кмоль); Fw = ⋅ – удельная сила со-
d eff 2
противления движению единицы объема газа со стороны стенки ка-
нала (Па/м), где d eff = 4S /(l y + l n ) - гидравлический эффективный
диаметр сечения канала (м); A - безразмерный коэффициент сопро-
тивления [3]. Он зависит от критерия Рейнольдса движения газа
вдоль канала Re = w ⋅ d eff / ν ( ν - коэффициент кинематической вяз-
кости газа (м2/с)) и параметра, учитывающего шероховатость по-
верхности стенок - h/deff (h - средняя высота шероховатости (м)).




⎪ 1.01 d eff
⎪ , Re < 11 ;
⎪ (lg Re) 0.4 h
⎪ 0.343 d eff d eff
A=⎨ 0.125
, 11 < Re < 445 .

⎪ effd ⎞ h h
Re 0.1
⎪ ⎜⎝ h ⎟⎠
⎪ 1 d
⎪ 2
, 445 eff < Re .
⎪ ⎛ d eff ⎞ h
⎪ ⎜ 1. 14 + 2 lg ⎟
⎩ ⎝ h ⎠

Уравнение энергетического баланса в канале газификации име-


ет вид

⎛ 7 ⎞
d⎜⎜ w ∑ c i C pi Tg ⎟⎟
⎝ i =1 ⎠ = q R + α ⋅ (T − T ) ⋅ l / S + α ⋅ ( T − T ) ⋅ l / S +
dx
∑ j j y g y s g n
(4)
j
7
+∑ /
R im C pi ⋅ Ty ⋅ l y / S + ∑ k i C pi ⋅ Ty ⋅ l y / S + rad g ⋅ l y / S.
i,m i =1

"Проблемы пожарной безопасности", Выпуск 24, 2008 107


Здесь Cpi-мольная изобарная теплоемкость i-го газа
(кДж/(кмоль К));qj-тепловой эффект j-й реакции в газовой фазе
(кДж/кмоль); Rj-скорость j-й реакции в газовой фазе (кмоль/(м3 с));
α -коэффициент конвективного теплообмена между газом и углем и
газом и горными породами (кВт/(м2 К)); Ty, Ts-температуры угля и
инертной поверхности канала соответственно (К); radg-плотность по-
тока лучистой энергии, получаемой (отдаваемой) от стенок канала
(кВт/м2).
К выражениям (1)-(4) следует добавить уравнение теплового
баланса в угле. Учитывая, что горение происходит в тонком слое уг-
ля, можно пренебречь кондуктивной передачей тепла в плоскости,
касательной к поверхности угля. В результате уравнение энергетиче-
ского баланса становится алгебраическим

∑ q m/ R m/ = α ⋅ (Ty − Tg ) + ∑ R im/ C pi Ty + rad y + W* , (5)


m i,m

где q m/ - тепловой эффект m-й реакции на угольной стенке


(кДж/кмоль); R m/ - скорость m-й реакции на угольной стенке
(кмоль/(м2 с)); rady учитывает лучистый теплообмен (кВт/м2); W*-
член учитывающий кондуктивную передачу тепла в направлении,
перпендикулярном поверхности канала. Значение W* определяется
из решения автомодельной задачи.
В силу принятого условия стационарности, уравнение теплово-
го баланса в породном массиве не рассматривается. В расчетах при-
ближенно принимается Ts(x)=Tg(x).
Естественными граничными условиями для (1)-(5) являются
параметры дутья, подаваемого на вход в канал (в точке х=0), т.е зна-
чения р(0), v(0), Tg(0), ci(0) (i = 1, …, 7). Выражения для теплоемко-
стей Cpi берутся с учетом их зависимостей от температуры. Величи-
ны тепловых эффектов реакций при температуре 298 К берутся из
[4]. Зависимости тепловых эффектов реакций от температуры учиты-
ваются в соответствии с [5]

T T
q (T) = q (T0 ) + ∑ v i ∫ C pi dT − ∑ v i ∫ C pi dT,
/ n

T0 T0

где vi-стехиометрические коэффициенты реакции; q(Т)- тепловой


эффект реакции при температуре Т; Т0-температура, при которой те-

108
пловой эффект реакции задан (в нашем случае Т0=298 К);

/
- суммирование по участвующим в реакции веществам;


//
- суммирование по веществам, получающимся в результате ре-
акции.
Коэффициент конвективного теплообмена α рассчитывается в
каждом сечении по формуле, отвечающей турбулентному течению в
трубе [5]

α = λ ⋅ 0,022 Re 0,8 Pr 0, 43 / d eff ,

λ -теплопроводность газовой смеси (кВт/(м К)); Pr- критерий Пран-


дтля.
Теплопроводности составляющих газовой смеси берутся зави-
сящими от температуры в соответствии с [5]. Теплопроводность сме-
си вычисляется по формуле

⎛ 7 ⎞ ⎛ 7 ⎞
λ = ⎜⎜ ∑ y i λ i M1i/ 3 ⎟⎟ ⎜⎜ ∑ y i M1i/ 3 ⎟⎟ ,
⎝ i =1 ⎠ ⎝ i =1 ⎠

λ i - теплопроводность компонент газа; уi-объемная доля i-го газа в


смеси.
⎛ 7 ⎞
Вычисления Re и Pr = ⎜⎜ ∑ C pi c i ⎟⎟μ (ρλ) включают в себя рас-
⎝ i =1 ⎠
четы величины динамической вязкости газа μ = ν ⋅ ρ (Па с). Вязкости
компонентов газовой смеси вычисляются по формуле Сезерленда

3/ 2
T + Zi ⎛T⎞
μ i (T ) = μ i (T* ) ⋅ * ⋅ ⎜⎜ ⎟⎟ ,
T + Zi ⎝ T* ⎠

где μ i (T* ), μ i (T) -динамические вязкости газа при температуре Т* и Т


соответственно; Zi - константы Сезерленда. Значение Zi и μ i (T* ) при
Т* = 573 К берутся из [6]

⎛ 7 ⎞ ⎛ 7 ⎞
μ = ⎜⎜ ∑ y i μ i M i0,5 ⎟⎟ ⎜⎜ ∑ y i M i0,5 ⎟⎟ .
⎝ i =1 ⎠ ⎝ i =1 ⎠

"Проблемы пожарной безопасности", Выпуск 24, 2008 109


Потоки лучистой энергии подсчитываются в соответствии с из-
вестными законами обмена лучистой энергией между потоком газа и
стенками канала

( )
rad i = (ε ω + 1) ⋅ 2,85 ⋅ 10 −3 ε g (Ty )(Ty / 100) 4 − ε g (Tg )(Tg / 100) 4 ,

ε ω -степень черноты стенки; ε g (T) - степень черноты газа при темпе-


ратуре Т.
Излучательная способность газа приближенно представляется
в виде ε g (T) = rco 2 (T) + ε H 2 O (T ), где ε co 2 (T) - излучательная способ-
ность СО2, содержащегося в газе, а ε H 2O (T) - излучательная способ-
ность Н2О. Значения ε CO 2 (T ) и ε H 2O (T) подсчитываются по форму-
лам, аппроксимирующим представленные в графической форме дан-
ные [7].
Аналогично для rad y берется выражение

( )
rad y = (ε ω + 1) ⋅ 2,85 ⋅ 10 −3 ε g (Ty )(Ty / 100) 4 − ε g (Tg )(Tg / 100) 4 + k ⋅ E,

где Е - плотность потока лучистой энергии, выделяемой из угольной


стенки и не поглощенной газом (кВт/м2); k- некоторый безразмерный
коэффициент, учитывающий долю этой энергии, уходящей на подог-
рев инертной поверхности канала. В расчетах обычно принимают

⎧ l n /(l n + l y ), Ty > Tg ;
k=⎨
⎩0, Ty < Tg.

Как отмечалось выше, величина W* кондуктивно передаваемо-


го тепла в направлении, перпендикулярном поверхности канала, оп-
ределяется из решения автомодельной задачи о продвижении уголь-
ной стенки. Уравнение теплопроводности в угольной стенки в про-
стейших предположениях имеет вид

∂ 2T ∂T
λ y 2 = ρ yC y , (6)
∂n ∂t

где n - расстояние, отсчитываемое по нормали к поверхности канала


(м); λ y , ρ y , C y - коэффициент теплопроводности, плотность и тепло-
емкость угля (для простоты эти величины предполагаются постоян-
ными). Условие автомодельности означает, что
110
T( t , n ) = T(n − u ⋅ t ), (7)

где u - скорость продвижения угольной стенки (м/с). С учетом (7)


уравнение (6) приобретает вид

λ y T // (s) = −ρ y C y ⋅ u ⋅ T / (s). (8)


Из (8) следует, что

T(s) = C1 + C 2 ⋅ exp(−ρ y C y ⋅ u ⋅ s / λ y ). (9)

Воспользовавшись условием, что на бесконечности температу-


ра угля становится равной температуре пород на данной глубине Тn ,
получим T (∞) = C1 = Tn . Поскольку на поверхности (s=0) Т=Ту , из (9)
следует, что С2 = Ту –Тn. Таким образом,

T (s) = Tn + (Ty − Tn ) ⋅ exp(−ρ y C y ⋅ u ⋅ s / λ y ), (10)

откуда получаем, что

W* = −λ y dT (0) / ds = ρ y C y ⋅ u ⋅ (Ty − Tn ).

Скорость продвижения угольной стенки рассчитывается в каж-


дой точке по скорости потребления углерода на стенке в результате
химической реакции u = (∑ R cj/ ) ⋅ 12 /(ρ y d c ), R cj/ - скорость потребле-
j
ния углерода в j-й реакции на угольной стенке (кмоль/(м2с)); dc -доля
углерода в сухом угле.
Величина Сy подсчитывается по формуле [8]

⎧ 0,91116 + 0,001417Ty Ty < 598 K;


Cy = ⎨ при
⎩ 2,14618 − 0,0006483Ty Ty > 598 K.

Скорости газофазных реакций берутся из литературы. Для ре-


акции 2СО+О2=2СО2, согласно [9],

d[CO]
− = 1,04 ⋅ 1012 y o0.225 y 0H,52O Tg− 2,5 exp(−16105 / Tg ) при y o 2 > 0,05 ,
dt

"Проблемы пожарной безопасности", Выпуск 24, 2008 111


d[CO]
− = 9,84 ⋅1012 yCO yO2 y0H,52O Tg−2,5 exp(−16105/ Tg ) при y o 2 < 0,05 .
dt

Здесь и ниже квадратные скобки обозначают молярную концентра-


цию соответствующих веществ (кмоль/м3), у с индексами, как и вы-
ше, соответствует объемной доле вещества в газовой смеси.
При реакции 2Н2+О2=2Н2О, согласно [10], принимается

d[H 2 ]
− = 1,08 ⋅ 1013 [O 2 ][H 2 ] exp(−15098 / Tg ).
dt

Для скорости реакции СН4+2О2=СО2+2Н2О используются сле-


дующие выражения: при температуре Tg > 1200 K , согласно [9], при-
нято

d[CH 4 ]
− = 7 ⋅ 10 9 p Tg−1 y CH
− 0, 5 1, 5
y O 2 exp(−30196 / Tg ) ,
dt 4

при Tg < 1200 K [12]

d[CH 4 ]
− = 0,407 ⋅ 1013 p −1 [CH 4 ][O 2 ] exp(−15700 / Tg ) .
dt
Скорость реакции СО+Н2О=СО2+Н2 берется из [11]

d[CO]
− = 575RTg ⋅ ([CO] − [CO]eq ) ⋅ (0,5 − p ⋅10− 4 / 253) exp(−13971/ Tg ) .
dt

Скорость реакции СН4+Н2О=СО+3Н2 согласно [11] равна

d[CH 4 ]
− = 312 [CH 4 ] exp(−15098 / Tg ) .
dt

Скорости гетерогенных реакций записаны в виде, принятом в


работе [12]. При реагировании i-го вещества с углеродом

dG i
R m/ = = A m (Ty )(c i − c ieq ),
dt

где dG i / dt - количество i-го газа, потребляемого на угольной стенке


площадью 1 м2 в m-й реакции; c ieq - равновесная для данной реакции

112
концентрация i-го газа (кмоль/м3); Аm(Ту)-приведенная константа
скорости реакции (м/с).
Величина Аm(Ту) вычисляется по формуле [13]

1 1 1
= + ,
A m (Ty ) β i ωm

βi -коэффициент массоотдачи для i-го газа; ωm - константа скорости


химической реакции.
Величины βi подсчитываются по формуле β i = Sh ⋅ D i / d eff , Sh-
число Шервуда; D i - коэффициент молекулярной диффузии i-го газа
(м2/с). Число Шервуда вычисляется по формуле [14], соответствую-
щей турбулентному потоку газа в трубе Sh = 0,023 Re0,8 Sc1/3. Здесь
Sc = ν / D i - число Шмидта.
Коэффициенты молекулярной диффузии для i-го вещества Di
подсчитывается по формуле [8]

D i = (1 − y i ) ∑ y i / Dij ,
j≠ i

где Dij - коэффициенты молекулярной диффузии для бинарной смеси.


Согласно [6]

10 −5 T1,75 [1 / M i + 1 / M j ]1/ 2
D ij = ,
ρ ⋅ [(Vi )1/ 3 + (Vj )1/ 3 ]2

Vi -диффузионные объемы. Их значения для рассматриваемых здесь


газов приведены в [6].
Для скоростей гетерогенных реакций в соответствии с [3] при-
нимаются значения, отвечающие реакциям газов с каменным углем:
1) С+О2=СО2, 2) 2С+О2=2СО, 3) С+СО2=2СО, 4) С+Н2О=СО+Н2.
Согласно [14], имеем ω m (Ty ) = k m exp(− E m / RTy ),
lg k m = 0,2 ⋅ 10 −4 E m + 2, Е1=125000 кДж/кмоль, Е2/Е1=1,1, Е3/Е1=2,2,
Е4/Е1=1,6.
Реакция СО+2Н2О=СО2+2Н2 опущена , т.е в принятых предпо-
ложениях она осуществляется в два этапа: сперва С+Н2О=СО+Н2 и
затем конверсия окиси углерода водяным паром. Для реакции
С+2Н2=СН4 принято, что при средних давлениях константа скорости,
согласно [11], в 1500 раз ниже константы скорости реакции

"Проблемы пожарной безопасности", Выпуск 24, 2008 113


С+О2=СО2. Выражения для равновесных концентраций газов в раз-
личных реакциях берутся из [5].
Поскольку в сухом угле имеются полости и трещины, реакци-
онная поверхность в гетерогенных реакциях отличается от заданной
угольной поверхности. Это учтено в модели введением коэффициен-
та увеличения площади. В расчетах этот коэффициент предполагает-
ся варьировать от 1 до 30.
Представленные в статье уравнения отвечают случаю канала
постоянного сечения, однако разрабатываемая программа позволит
рассчитывать каналы переменного сечения с различными соотноше-
ниями инертной и угольной поверхностей вдоль канала. Такой канал
разбивает на последовательность каналов с постоянными сечениями,
а при переходе от одного к другому необходимо только пересчитать
скорость газового потока.
В предлагаемой модели процесс пиролиза не рассматривается
подробно, а просто принято, что количество газа пиролиза составляет
некоторую долю от количества прореагировавшего с газом угля, т.е.
определяется скоростью продвижения угольной стенки.
Выводы. Представленная здесь модель хорошо соответствует
имеющимся представлениям в процессах ПГУ, что указывает на воз-
можность успешного использования её для анализа и прогнозирова-
ния этих процессов в условиях действующих и проектируемых газо-
генераторов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Е.В.Крейнин, Е.И.Шифрин Математическая модель процес


сов горения и газификации угля в канале подземного газогенерато-
ра//ФГВ. 1993, №5 С. 21-28
2. Шаршанов А.Я., Луценко Ю.В., Олейник В.В., Шульга И.В.
Математическая модель процесса газификации углей в газогенерато-
рах // УглеХимический журнал. 2001, № 3-4 С.33-40
3. Основы практической теории горения /Под ред.
В.В.Померанцева. Л.:Энергоатомиздат. Ленингр. отд., 1986.-310с.
4. Дикерсон Р., Грей Г., Хейт Дж. Основные законы химии.-
М.:Мир, 1982.-Т.2.-620с.
5. Бесков С.Д. Технохимические расчеты.-
М.:Высш.шк.,1966.-520с.
6. Рид Р., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей.- Л.: Химия,
1971.-704с.
7. Юдаев Б.Н. Техническая динамика. Теплопередача.-
М.:Высш.шк., 1988.-480с.

114
8. Jonson J.L. Kinetics of coal gasification.- N.Y.: John
Wiley&Sons, 1979.
9. Щетинков Е.С. Физика горения газов.- М.:Наука, 1965.-
740с.
10. Рeters N. Premixed burning in diffusion flames – the flame zone
model of Libby and Economs// Int.J. Heat Mass Transfer/- 1979.-22, N5-
P.691-703
11. Govind R., Shah J. Modeling and simulation of an entrained
flow coal gasifier// AIChE J.- 1984.- 30, N1.-P. 79-92.
12. Dinsmoor B., Galland J.M., Edgar T.F. The modeling of cavity
formation during underground coal gasification// J. Petroleum
Technology, 1978, May. – P. 695-704.
13. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в хи-
мической кинетике. –М.: Наука, 1967.-491с.
14. Беннет К.О., Майерс Дж.Е. Гидродинамика, теплообмен и
массообмен.-Л.: Энергоатомиздат. Ленингр.отд-ние, 1986.-310с.

Стаття надійшла до редакції 10.09.2008 р.

"Проблемы пожарной безопасности", Выпуск 24, 2008 115

Оценить