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Este valor puede ser calculado con base en las reacciones químicas que tienen lugar en la
celda y el potencial estándar asociado a estas reacciones. En este caso, los pares son
Cu2+/Cu0 y Zn2+/Zn0.
Un potencial más positivo indica una mayor tendencia de las especies a ganar electrones,
esto es, a reducirse. En cambio, a medida que un potencial es más negativo (o menos
positivo) se tiene una mayor tendencia a la oxidación, o sea a la pérdida de electrones. De
acuerdo a lo anterior, se puede afirmar que las reacciones en la celda Daniell seran:
La fem de una celda se calcula mediante la relación: fem = Potencial más positivo —
Potencial más negativo, sin cambiar nunca los valores reportados en la tabla a menos que
las condiciones de concentración, presión o temperatura sean diferentes a las estándar.
http://www.mitecnologico.com/Main/CalculoFemYPotencialesDeOxidoReduccion
[1]
en donde Rd representa el estado reducido y Ox el estado oxidado del ion. El hierro ferroso puede
oxidarse al estado férrico de varios modos, como, por ejemplo:
Cuando un electrodo de platino, que no interviene en la reacción, sino que actúa simplemente
como un conductor eléctrico, se sumerge en una disolución que contiene iones Ti++ y Ti+++, y este
semielemento se conecta, á través de un puente salino, a un electrodo normal de hidrógeno, puede
determinarse el potencial de oxidación-reducción del sistema. Esta pila se representa de la forma
siguiente:
Como en el electrodo normal de hidrógeno la actividad de los iones hidrógeno es 1,00 y la presión
del gas hidrógeno es 1 atm, de aquí que estos términos no aparezcan en la xidació. Por tanto, el
potencial de xidación-reducción de un semielemento o electrodo que contenga iones en los
estados reducido y oxidado será
[2]
A una temperatura de 25 °C, para una transferencia de un electrón (n =1), la ecuación anterior
será:
[3]
[4]
TABLA 1
La reacción de oxidación es
El signo algebraico de los potenciales de oxidación-reducción puede ser positivo o negativo, como
se indicó para los potenciales de los semielementos en el capítulo 12.
Concentración de iones hidrógeno en los procesos de oxidación-reducción. La concentración
de iones hidrógeno debe tenerse en cuenta en ciertas reacciones de oxidación-reducción, tales
como:
hidroquinona quinoria
(reductor) (oxidante)
y su potencial es
en donde se observa que si se incrementa la actividad del ion hidrógeno ó se disminuye el pH, se
reduce el valor .de Eh. Si se mantiene constante el pH del sistema, el último término de, la ecuación
[5] puede combinarse con E°, obteniéndose así un potencial E° tipo, o normal, característico del
sistema para una actividad fija de iones hidrógeno o un pH determinado:
[6]
TABLA 2
Cuando n es grande, la reacción de oxidación-reducción puede ser lenta, y la medida del potencial
será dudosa, debido a que no se alcanza un verdadero equilibrio del sistema reversible. En estas
circunstancias se debe añadir una pequeña cantidad de un indicador u otro agente que se oxide o
se reduzca con facilidad, y que acelere el alcance del equilibrio, denominándose estas sustancias
mediadores de potencial. Así, el Ti+++ y el I3- reaccionan lentamente, pero en presencia de algunos
de los indicadores que captan uno a uno los electrones del Ti+++ y los ceden por parejas al ion
triyoduro, la reacción transcurre con más rapidez 2.
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas
/ap-fisquim-farm8/c13.html