JOSÉ LUIS GARCíA LOPEZ

Ldo. CIenoas Químicas.

Técnrco deprevención FREMAP, Mutua
de Acodentes de Trabajo (Barcelona).

Riesgos
delosproductos
químicos
corrosivos
l término corrosión tiene va-

E SUMARIO
rias acepciones. En su más am-
plio sentido, corrosión
proceso químico que convierte a mi-
es un

En la actualidad existen más de cien mil productos químicos co- nerales y metales en materiales in-
mercializados en todo el mundo. Estos ayudan de forma fundamental servibles. El ejemplo más habitual lo
al desarrollo tecnológico y científico de nuestra civilización. La gran encontramos en el hierro, que, en
mayoría no supone peligro alguno para el hombre. Unos pocos, por el contacto con el oxígeno del aire o el
contrario, pueden presentar riesgos graves sobre la salud, la seguridad agua, sufre un proceso degradativo,
y el medio ambiente. convirtiéndose en óxido de hierro
Este artículo tratará sobre un grupo de considkable importancia, (III), perdiendo así gran parte de sus
?n prácticamente, la totalidad de los sectores industriales. Son los cualidades de resistencia y tenaci-
woductos químicos corrosivos. dad. Herramientas, componentes de
Los destinatarios de este artículo son técnicos y personal especia- automóviles, calentadores de agua,
izado que, en su labor cotidiana, se ven obligados a manipular pro- son artículos comúnmente utilizados
uctos químicos corrosivos, con el fin de que conozcan, de una manera que pueden verse sujetos a este fe-
eneral, la forma de informarse sobre sus riesgos, cómo se manipulan nómeno.
1 rhnlo actuar en caso de emergencia. Sin embargo, el presente artículo
hará referencia a la corrosión en tér-
If minos de daño físico hacia los indi-
Palabras clave: Productos químicos, manipulación, quemaduras químicas, corrosivos. viduos. Así pues, hablaremos de pro-

MAPFRE SEGURIDAD. N.’ 50 -SEGUNDO TRIMESTRE 1993 3

duetos químicos corrosivos como tancia económica. El ácido sulfúrico, FIGURA 2. Debe evitarse cualquier ope-
productos que, en contacto con los ácido nítrico, ácido clorhídrico, hi- ración que provoque riesgos innecesarios.
tejidos vivos, los alteran o los des- dróxido sódico, amoníaco, son sus- El uso de dispositivos de pipetear hace
truyen. tancias de amplio consumo en prác- segura la operación.
Los productos químicos corrosivos ticamente todos los sectores indus-
no determinan un grupo específico triales.
de productos que posean caracteris- En concreto, el ácido sulfúrico es
ticas químicas y físicas comunes. el ácido de mayor consumo. Se em-
Si tuviéramos que agruparlos se- plea en la fabricación de abonos, pro-
gún sus propiedades químicas, lo ha- ductos químicos, colorantes, drogas,
ríamos en cuatro grupos: ácidos, ba- plásticos, acumuladores, refinado del
ses o álcalis, oxidantes y deshidra- petróleo, decapado del acero, etc. In-
tantes. cluso, se ha llegado a afirmar que
También podemos clasificarlos en las toneladas de ácido sulfúrico fa-
tres grupos, atendiendo a sus efectos bricadas y consumidas en un país
finales, producidos por su acción quí- determina su grado de desarrollo tec-
mica sobre el tejido cutáneo, muco- nológico.
sas y ojos en animales sometidos a El hidróxido sódico, también de-
experimentación: nominado sosa cáustica, es el repre-
sentante clásico de las bases. Se em-
- Muy corrosivos. Provocan una plea en la fabricación de fibras artifi-
necrosis perceptible del tejido cutá- ciales, celofán, jabones, productos
neo en un período inferior a tres mi- químicos diversos, refinado del pe-
nutos (p. ej., oleum, ácido nítrico fu- tróleo, industria del papel, industria
mante, hidracina anhidra). del caucho, industria textil, etc.
- Corrosivos. Provocan una ne- El agua es el vehículo habitual de
crosis perceptible del tejido cutáneo actuación de los ácidos y las bases.
en un período comprendido entre La naturaleza de éstos, junto a su
tres minutos, como mínimo, y sesen- concentración, son parámetros fun-
ta, como máximo, (p. ej., ácido sul- damentales que nos determinan su
fúrico conc., ácido acrílico, hidróxido (duerza)), indicativa de su mayor o me-
sódico, bromo). acepta el ion hidronio según la reac-
nor carácter corrosivo. ción:
- Productos que presentan un me-
El concepto utilizado para la de-
nor grado de corrosividad. Provocan terminación de esta fuerza respecto
necrosis en un período comprendido NH, + H,O+ - NH4+ + H,O
al agua es el pH.
entre sesenta minutos y cuatro horas Para poder comprenderlo con cla-
(ácido acético, ácido fosfórico, eta- formándose el ion amonio (NH4+).
ridad necesitamos definir previamen-
nolamina). te lo que entendemos por ácido y El agua posee un comportamiento
A continuación comentaremos bre- por base. Esta definición no es sen- característico que le permite actuar,
vemente la química de los productos cilla, puesto que ha sufrido diversas a su vez, como ácido y como base. al
corrosivos, haciendo especial men- modificaciones, a medida que se ha ionizarse según la reacción:
ción a los ácidos y bases. ido investigando, pudiéndose encon-
trar que aún se utiliza alguna de las H,O + H20 - H,O+ + OH-
ya superadas.
ÁCIDOS Y BASES Un concepto muy extendido, de fá- Esta reacción es reversible, es de-
cil comprensión, aunque no por ello cir, se puede dar en ambos sentidos.
Los ácidos y las bases son pro- el más avanzado, es el de Brönsted y El sistema final siempre tiende a un
ductos químicos de enorme impor- Lorry, enunciado en 1923. equilibrio, de tal forma que si una de
Consideran que un ácido es aque- las dos especies H30f o OH- (ion
lla sustancia capaz de liberar un ion hidroxilo) aumenta, la otra debe dis-
FIGURA 1. Pictograma correspondiente hidrógeno (H+), también conocido co- minuir, según la siguiente relación:
a los productos químicos corrosivos, se-
mo protón, y base es aquella sustan-
gún el Real Decreto 2216/1985.
cia que lo acepta en su estructura [H30+] * [OH-] = lo-l4
química.
El ion hidrógeno no existe como El producto de las concentraciones
tal, sino que se combina con el agua de los iones hidronio e hidróxilo es
para formar una especie química más igual a una constante.
estable: el ion hidronio: Cuando tenemos la misma concen-
tración de iones H,O+ y OH-, deci-
H+ + H,O - H30+ mos que nos encontramos en una
situación de neutralidad. En este
Por ejemplo, el ácido clorhídrico caso,
(HCl) se comporta como ácido, por-
que en agua libera el ion hidronio: [HsO+] = 10 -7 y [OH-] = 10 -7

HCL + HZ0 B H,O+ CL- Cuando añadimos un ácido al agua

aumenta la concentración de iones
El amoníaco (NH,), por su parte, hidronio y, a su vez, disminuye la de
actúa como una base, puesto que hidróxilos, siendo el producto de am-
4 MAPFRE SEGURIDAD N 50 SEGUNDO TRIMESTRE 1993
bos siempre constante. Cuando Ampliando el Intervalo, de pH 2 a
añadimos una base ocurre lo con- 12, encontramos productos como el
trario. vinagre, zumo de limón, bebidas fuer-
Ya estamos en condiciones de en- Las sustancias temente carbónicas, dlsoluciones de
tender el concepto de pH. Este se deshidratantes poseen bicarbonato sódico. Muchos de ellos,
define como el logaritmo decimal ne- mucha afinidad por el agua. en contacto con la piel, durante cor-
gativo de la concentración de iones Atraen el agua de los tejidos tos espacios de tiempo no producen
hidronio. vivos cuando entran en efectos apreciables. En contacto con
contacto con ellos, los OJOS sí podrían darse irritaciones.
pH = -Log [H30+] deshidratándolos y causando En los extremos de la escala de
quemaduras ímportantes. pH encontramos los ácidos o bases
La escala está limitada entre los fuertes, aunque en concentraciones
valores 0, como máximo de acidez, y diluidas. A estos niveles de pH se pro-
14, como máximo de basicidad. Des- ducen fuertes irritaciones de la piel
de 0 hasta 7 consideramos que la di- y ojos.
solución es ácida. Disoluciones de El salfumán -un producto químico
ácido sulfúrico, nítrico, el salfumán de uso doméstico- es ácido clorhí-
o el vinagre se encuentran dentro de drico que puede llegara concentra-
este intervalo. Cuando el pH es 7 con- ciones del 30 por 100. Al calcular su
sideramos que la disolución es neutra. pH nos encontramos que sobrepasa
la escala.
[H30+] = [OH-] = 10 -7 En la mayoría de las industrias se
suelen manipular ácidos y bases fuer-
tes en concentraciones elevadas. Es
entonces,
habitual encontrarse con hidróxido
sódico al 50 por 100, ácido sulfúrico
pH = -Log [lCr7] = 7 al 96 por 100, ácido nítrico al 70 por
Existen, por el contrario, otros áci- 100. Todos estos productos superan
El agua corriente suele estar alre- dos y bases que en disolución sólo ampliamente la escala de pH por am-
dedor del valor de pH neutro. De pH liberan una fracción de iones hidro- bos extremos. Contactos con la piel
7 a 14 las disoluciones son básicas. nio. Son los ácidos y bases débiles, producen la destrucción de ésta con
Disoluciones de bicarbonato de so- como el ácido bórico y el bicarbonato relativa rapidez, dejando el camino
dio, lejía, cal o sosa cáustica son sódico. libre para alcanzar el tejido óseo, si
ejemplos de ello. En intervalos de pH entre 5 y 9 en- el corrosivo no se elimina con pron-
Fuertes concentraciones de iones contramos productos que podríamos titud de la zona afectada.
hidronio en agua, así como fuertes considerar prácticamente neutros: el
concentraciones de iones hidróxilo, agua, la leche y algunas bebidas dé-
son responsables de la capacidad co- bilmente carbónicas. Estos produc- OXIDANTES
rrosiva de los ácidos y las bases. tos no producen ningún efecto en
Cuando decimos que un ácido es contacto con la piel, ni causan alte- Los halógenos, como el cloro,
fuerte, entendemos que libera todos, raciones en los ojos. flúor, bromo, y diversos ácidos, como
o prácticamente todos, sus iones hi-
dronio en agua. Ácido clorhídrico, ní- FIGURA 3. Los productos químicos deberían almacenarse atendiendo a las posibles
trico, sulfúrico son representantes de incompatibilidades entre ellos.
los ácido fuertes. El mismo criterio
es aplicado a las bases.
En el cuadro 1 se ordenan algunos
ácidos comunes en función de su
fuerza relativa respecto al agua.

I A
CUADRO 1

Fuerza relativa de algunos 2

ácidos en agua Ei
Ácido perclórico HCL04 :
Ácido sulfúrico H2S04 3
Ácido clorhídrico HCL g
Ácido nítrico HW o
Ácido fosfórico WOa g
Acido nitroso HNO, $
Ácido fluorhídrico HF
Ácido acético CH,COOH 8
Ácido carbónico H&03 Z
kido cianhídrico HCN
I
H3B03

MAPFRE SEGURIDAD. N.‘ 50 -SEGUNDO TRIMESTRE 1993 5

el ácido nítrico, ácido perclórico y FIGURA 4. Algunos productos corrosivos requieren sistemas altamente seguros de
ácido crómico, actúan como sustan- almacenaje, como este depósito de óleum.
cias fuertemente oxidantes.
Los oxidantes son sustancias que
participan en un tipo de reacción de-
nominada oxidación-reducción (o re-
dox).
El concepto de oxidación significó,
en su origen, la reacción en que el
oxígeno se combina químicamente
con otras sustancias. Este concepto
ya ha sido ampliado, incluyendo a
cualquier reacción en la que se trans-
fieran electrones entre distintas sus-
tancias. Cuando una sustancia capta
electrones de otra se dice que se ha
reducido. Cuando una sustancia ce-
de electrones a otra se dice que se
ha oxidado. El proceso de oxidación
y de reducción se realiza simultánea-
mente de tal forma que cuando uno
se oxida, el otro se reduce.
El hecho de cuantificar lo oxidante
que es una sustancia depende del
tipo de sustancia a oxidar. Por ejem-
plo, el oxígeno del aire es muy oxi-
dante o corrosivo respecto al hierro,
que deberá protegerse mediante re-
cubrimientos resistentes a la corro-
sión, pero no lo es con los tejidos y
órganos vivos como ojos, piel y vías
respiratorias. En cambio, las sustan-
cias citadas anteriormente sí reac-
cionan con los tejidos vivos, oxidan-
do las macromoléculas constituyen-
tes de las células y produciendo de
esta forma lesiones de carácter co-
rrosivo.

DESHIDRATANTES

Son sustancias que poseen mu

afinidad por el agua. Atraen el agua
de los tejidos vivos cuando entran
en contacto con ellos, deshidratán-
dolos y causando quemaduras im-
portantes. El ácido sulfúrico concen- chas de las reacciones que a conti- y oxígeno reaccionan con este ácido,
trado, el hidróxido de sodio, el óxido nuación se detallan se ensayan exi- formando compuestos inestables,
de calcio y el ácido acético glacial tosamente en numerosas industrias, que pueden explosionar.
son típicos productos deshidratantes. donde se controlan estrictamente to- Por ejemplo, el clorato potásico
dos los parámetros de la reacción. (KCLO,) reacciona con el ácido sul-
Comentaremos la química de tres fúrico formando dióxido de cloro
REACCIONES PELIGROSAS ácidos: dos de ellos de uso generali- (CLO,), el cual es inestable cuando
zado, como son el ácido sulfúrico y se expone al calor, pudiéndose des-
Además de la peligrosidad propia el ácido nítrico, y un tercero, de uso componer violentamente en cloro y
de la sustancia química corrosiva, se más limitado, pero de peligrosidad oxígeno.
pueden producir situaciones de ex- extrema, como es el ácido perclórico. También puede reaccionar con
trema peligrosidad cuando ciertas El ácido sulfúrico concentrado pue- otras sustancias, generando produc-
sustancias corrosivas reaccionan con de reaccionar peligrosamente con tos tóxicos. Por ejemplo, cuando ac-
otras, dando lugar a reacciones vio- gran número de sustancias. La más túa como oxidante, en caliente, re-
lentas o a la liberación de productos común de ellas es su disolución en duciéndose a dióxido de azufre
de reacción muy tóxicos. agua, liberando una considerable (SO,), gas tóxico.
El desconocimiento de estas reac- cantidad de calor (alrededor de En el Cuadro 2 se exponen algunas
ciones, que denominaremos incom- 20 Kcal/mol). reacciones incompatibles del ácido
patibles, ha dado lugar a graves ac- Si no se añade con cuidado al agua sulfúrico concentrado.
cidentes. puede proyectarse con violencia, al El ácido nítrico concentrado
A continuación citaremos algunos hervir ésta localmente. (68-70 por 100) es un oxidante muy
ejemplos. Conviene aclarar que mu- Agentes oxidantes a base de cloro fuerte, sobre todo en caliente, libe-

6 MAPFRE SEGURIDAD N ’ 50-SEGUNDO TRIMESTRE 1993

 neamente y explotar cuando se mez-
CUADRO 2 clan con ácido nítrico concentrado
en caliente. Ejemplo de ello es el al-
cohol etílico, nitrobenceno, acetona,
Algunas incompatibilidades con ácido sulfúrico concentrado
-1 ácido acético, anilina, etc.
También oxida a las proteínas, com-
REACTIVO REACCldN QUíMlCA RIESGO ponentes esenciales de nuestras cé-
lulas, convirtiéndolas en una sustan-
Ácido perclórico Deshidr. con cia amarillenta denominada ácido
conc. (HCLO.,) ác.- sulfúrico CL, O7 + H, 0 Reacción explosiva
2 HCL04 xantoproteico. Una salpicadura de
ácido nítrico en la piel da lugar a una
Deshidr. con Liberación de quemadura amarillenta, de aspecto
Acldo Fórmico
(HCOOH) ác. - sulfúrico CO + H, 0 monóxido de carbono, desagradable y dolorosa, de difícil
HCOOH gas muy tóxico cicatrización.
El ácido perclórico (HCL04) es el
2KMn0, t H,S04 -) K2S04 + 2 H MnO, ácido simple más fuerte. Concentra-
Permanganato
potásico (KMnO,) 2HMn0, Mn, O7 t H, 0 Reacción explosiva do (comerc. al 72 por 100) y calenta-
2Mn02 0, _ 4MnO,+30, do hasta 92”C, a presión atmosférica,
se descompone explosivamente, dan-
Bromuro sódico 2Na Br t 2 H2 SO4 -, Br, t SO2 t Na, SO4 t 2H2 0 Liberación SO* y Br,. do lugar a oxígeno, cloro y agua. Con-
(NaBr) Tóxicos secuentemente, este ácido no debe-
ría almacenarse cerca de fuentes de
Cianuro sódico calor.
2NaCNt3H,SO,tZH,O ~(NH,)îSOlt2NaHS0,tC0
(NaCN) monóxido de carbono
Es un oxidante fuerte, muy peli-
groso en contacto con materiales ce-
Reacción explosiva. lulósicos, pudiendo provocar una ex-
Tiocianato
NaSCN t 2H,SOI i- H,O -c COS t NaHSO, $ NH4 HSO 4 Formación de sulfuro
plosión si el ácido está caliente o la
sódico (NaSCN) de carbonilo muy
celulosa está finamente dividida. Con
compuestos orgánicos, como ácidos
orgánicos, alcoholes o éteres, tam-
loduro de
hidrógeno (HI) 8HI t H,SO, _) H,S t 4 l2 t 4 H,O de hidrógeno, gas bién se pueden producir descompo-
siciones explosivas.
Como ejemplo más representativo
de las bases podemos hacer mención
rándose los óxidos de nitrógeno, los Aunque no es inflamable, puede de los hidróxidos sódico y potásico.
cuales son tóxicos. causar la inflamación de la madera o Pueden reaccionar con metales co-
El ácido nítrico fumante, con un productos a base de celulosa, sobre mo el aluminio, cinc 0 plomo, gene-
poder oxidante excepcional, contiene todo cuando ésta se encuentra fina- rando hidrógeno, gas altamente in-
una cantidad importante de dióxido mente dividida. Muchos materiales or- flamable: También reaccionan violen-
de nitrógeno (NO,) en el ácido puro. gánicos pueden inflamarse espontá- tamente con numerosos compuestos,
como el ácido acético, acrilonitrilo,
FIGURA 5. En el mercado existen materiales absorbentes que facilitan la contención acroleína, anhídrico maleico, etc. Ca-
y recogida de productos corrosivos derramados. be mencionar sus reacciones con 1,
2 dicloroetileno, tricloroetileno y te-
tracloroetano, las cuales pueden ser
explosivas. Con las nitroparafinas re-
acciona en presencia de agua, pro-
duciendo sales muy explosivas.
Por último, como representante de
los gases corrosivos citaremos al clo-
ro, gas fuertemente oxidante. Es una
sustancia muy reactiva, dando lugar
a reacciones fuertemente exotérmi-
cas.
Sus mezclas con hidrógeno, amo-
níaco e hidrocarburos gaseosos pue-
den hacer explosión por acción de
una chispa, de la luz y de algunos
catalizadores.
La mayor parte de los metales fi-
namente divididos, así como el fós-
foro y el arsénico, reaccionan de for-
ma explosiva con el cloro líquido y
se inflaman en el seno del cloro ga-
seoso a la temperatura ordinaria. Con
la hidroxilamina e hidracina reaccio-
na violentamente, con gran despren-
dimiento de energía.
MAPFRE SEGURIDAD N ’ 50. SEGUNDO TRIMESTRE 1993 7
FIGURA 6. Los accidentes más frecuentes con corrosivos provocan lesiones en manos, cara y vias respiratorias.

NECESIDAD DE INFORMACl6N En esencia, el Real Decreto

2216/1985 obliga a los fabricantes o
Con productos químicos corrosi- comercializadores de las sustancias
vos, al igual que con otros productos Se pueden llegar a producir peligrosas a suministrar al consumi-
peligrosos, se hace necesario reco- situaciones de extrema dor una serie de informaciones sobre
ger la información suficiente para peligrosidad cuando ciertas los riesgos que la sustancia genera.
que la operación se realice en co- sustancias corrosivas En la etiqueta debe constar un pic-
rrectas condiciones de seguridad. reaccionan con otras, dando tograma o símbolo de peligro, que
La cantidad y especialización de lugar a reacciones violentas en el caso de corrosivos queda re-
la misma nos lleva a establecer tres o a la liberación de presentado por un ácido en acción
niveles de información. productos de reacción muy sobre una mano y un metal.
La primera información que recibe tóxicos. A su vez, se deben adjuntar unas
el manipulador respecto al producto frases que expresan los riesgos que
a utilizar es la contenida en la eti- la sustancia plantea (frases R) y unas
queta del envase original, donde, me- frases de consejos de seguridad (fra-
diante unos símbolos y unas frases ses S). Estas frases, al igual que el
que apuntan los riesgos, podemos pictograma, se encuentran estanda-
visualizara grandes rasgos el peligro rizadas en el Real Decreto 2216/1985
del producto. Es el primer nivel de para cada una de las sustancias pe-
información. ligrosas registradas en él.
Cuando el producto químico es Asi pues, en un envase de ácido
una sustancia, el etiquetado está so- fluorhídrico debemos constatar la pre-
metido a una normativa clara y con- sencia de los pictogramas correspon-
creta, que viene regulada por el Real dientes a corrosivo y muy tóxico, y
Decreto 2216/1985, el cual hace re- las frases de riesgo R 26/27/28 (muy
ferencia a la clasificación, envasado tóxico por inhalación, ingestión yen
y etiquetado de sustancias peligro- contacto con la piel), R 35 (provoca
sas. Este Real Decreto está basado quemaduras graves) y de seguridad
en las directrices que marca la Co- S 7/9 (manténgase el recipiente bien
munidad Económica Europea a tra- cerrado y en un lugar bien ventilado),
vés de sus Directivas 67/548/CEE y S 26 (en caso de contacto con los
siguientes. ojos, lávenlos inmediata y abundan-

8 MAPFRE SEGURIDAD. N.’ 50-SEGUNDO TRIMESTRE 1993

FIGURA 7. El plan de autoprotección debería contemplar las posibles atmósferas establecen las normas a seguir para
peligrosas y los equipos de protección adecuados. la clasificación, envasado y etique-
tado de preparados peligrosos, ab-
sorbiendo a las normativas antes ci-
tadas sobre colas, barnices, tintas y
disolventes.
Una vez adoptada esta Directiva,
ningún preparado peligroso comer-
cializado, de uso común, deberá eti-
quetarse sin hacer referencia a sus
riesgos.
Es importante que todo trabajador
o manipulador del producto sea co-
nocedor de este primer nivel de in-
formación.
Evidentemente, el etiquetado nos
ofrece una información clara pero in-
suficiente. Los técnicos y personal
especializado necesitarán una infor-
mación más amplia para llevar con
seguridad el proceso en el cual se ve
Involucrado el producto químico.
Un segundo nivel de información,
más amplio y detallado, nos lo sumi-
nistran las hojas o fichas de seguri-
dad del producto. Aunque actualmen-
te no existe en España una reglamen-
tación concreta que regule la
existencia y contenido de estas hojas,
los fabricantes, importadores y dis-
tribuidores de productos químicos co-
mienzan a optar por este sistema,
suministrando, junto al producto, su
hoja de seguridad correspondiente.
Al igual que en el caso del etique-
tado de los preparados, España debe
adoptar una Directiva, la 91/155/CEE
temente con agua y acúdase a un (5 de marzo 1991), que define las mo-
médico), S 36/37 (usen indumentaria dalidades del sistema de información
y guantes de protección adecuados) específica, relativo a los preparados
y S 45 (en caso de malestar, acuda El ácido nítrico fumante tiene peligrosos. Esta hoja deberá incluir
inmediatamente al médico; si es po- un poder oxidante obligatoriamente los siguientes
sible, muéstrele la etiqueta). excepcional, que, aunque no datos:
El amoníaco, en solución concen- es inflamable, puede causar
la inflamación de la madera o - Identificación de la sustancia o
trada, debe poseer en su envase el preparado y de la sociedad o em-
pictograma de corrosivo y las frases de productos a base de
celulosa, sobre todo cuando presa.
R 34 (provoca quemaduras), R - Composición/información so-
36/37/38 (irrita los ojos, la piel y las está finamente dividida.
bre los componentes.
vías respiratorias) y S 7 (manténgase - Identificación de los peligros.
el recipiente bien cerrado). - Primeros auxilios.
Para preparados, la definición del - Medidas de lucha contra incen-
riesgo aumenta en complejidad, de- dios.
bido a las innumerables combinacio- ~ Medidas que deben tomarse en
nes de sustancias que pueden cons- caso de vertido accidental.
tituirlos. No hay apenas legislación - Manipulación y almacenamiento.
al respecto. Solamente existe norma- - Control de exposición/protec-
tiva de clasificación, envasado y eti- ción individual.
quetado de pinturas, barnices y di- - Propiedades físicas y químicas.
solventes. Nada respecto a prepara-
dos corrosivos. - Estabilidad y reactividad.
- Informaciones ecológicas.
En estos casos podemos encon-
- Consideraciones relativas a la
trarnos en el mercado preparados si-
milares con información sobre el ries- eliminación.
go diferente en la etiqueta o incluso - Información relativa al trans-
sin información. porte.
- Información sobre reglamenta-
Afortunadamente, nuestro país de-
be adoptar próximamente una Direc- ciones.
tiva Comunitaria, la 88/379/CEE (de - Otras informaciones
27 de julio de 1988), en la que se Mediante la hoja de seguridad

MAPFRE SEGURIDAD. N.’ 50- SEGUNDO TRIMESTRE 1993 9

podemos obtener un perfil bastante por medios automáticos. Si no es po- En los tratamientos térmicos ob-
amplio del producto. Si precisamos sible, utilizar embudos para disminuir servar el estado del recipiente. Dese-
una información más exhaustiva ne- el peligro de salpicadura. char todos aquellos que no estén en
cesitaremos documentarnos en la No depositar corrosivos en envases perfectas condiciones. Los recipien-
bibliografía especializada. Nos encon- donde existan restos de otros pro- tes más sensibles a la rotura son los
tramos en un tercer nivel de infor- ductos. de vidrio, en especial los tubos de
mación. Handbooks, manuales quí- El hidróxido sódico sólido es muy ensayo.
micos, publicaciones especializadas higroscópico. En caso de derramar- Si se realiza un calentamiento de
en seguridad industrial, legislación se, no recogerlo directamente con la un tubo de ensayo conteniendo un
española y comunitaria, nos pueden mano. Su higroscopicidad permite producto corrosivo, se ha de evitar
ayudara encontrarla. Los cursos, se- convertirlo rápidamente en un pro- dirigirlo hacia las personas presentes.
minarios, congresos y jornadas téc- ducto altamente agresivo. Utilizar un Muchos de estos productos se pro-
nicas sirven también para intercam- recogedor resistente a su ataque. Lim- yectan fácilmente y con rapidez.
biar y ampliar conocimientos. piar posteriormente la zona con una Al realizar las operaciones de dilu-
solución diluida de ácido acético o ción de un producto corrosivo no
con ácido bórico. añadir agua al producto. Podría, so-
Nunca pipetear directamente con bre todo en el caso de los ácidos fuer-
MANIPULACIÓN
la boca. Utilizar dispositivos automá- tes, liberarse un gran calor de dilu-
ticos para ello. En el mercado existen ción, proyectándose violentamente el
En este apartado se dictarán algu-
muchos modelos a precios ase- ácido. Es mejor añadir el ácido al
nas normas de carácter general que
quibles. agua, lentamente y en pequeñas
deberían cumplirse a la hora de ma-
Si encontramos un producto co- dosis.
nipular un producto corrosivo:
rrosivo con características físicas di- Nunca dejar los envases abiertos.
Previamente a la operación a rea- ferentes de las habituales, tales como Algunos productos corrosivos pue-
lizar, leer bien la etiqueta del envase, el color, olor, estado físico, no utili- den emitir vapores peligrosos, como
hoja de seguridad y cualquier norma zar. Intentar averiguar qué le ha ocu- es el caso del ácido clorhídrico o amo-
establecida al efecto. rrido y cómo eliminarlo. níaco concentrado. Manipularlos en
Si se deben efectuar trasvases, No dejar caer con brusquedad las lugares bien ventilados, preferente-
mantener la información sobre su pe- piezas metálicas en los baños ácidos mente con ventilación localizada.
ligrosidad, etiquetando correctamen- o básicos. Depositarlas con suavidad. Transportar las botellas de vidrio
te el nuevo envase. No probar nunca los productos quí- de productos corrosivos mediante un
Los trasvases deberían realizarse micos con vista a su identificación. cubo de goma o plástico, evitando
de esta forma posibles roturas for-
tuitas.
FIGURA 8. Ingenioso sistema de ducha de emergencia contra quemaduras por ácidos.
El depósito contiene una solución muy diluida de bicarbonato sódico.

RECIPIENTES DE GASES
CORROSIVOS

El cloruro y bromuro de hidrógeno,

cloro, flúor, fosgeno, son algunos de
los gases corrosivos que se contie-
nen en recipientes a presión.
La normativa de fabricación, man-
tenimiento y manipulación de estos
recipientes viene regulada por el Re-
glamento de Aparatos a Presión, en
su Instrucción Técnica Complemen-
taria ITC MIE-AP7.
La identificación de los gases se
realiza mediante su nombre grabado
sobre la ojiva de las botellas o cilin-
dros, y unos colores específicos en
su cuerpo, ojiva y franja.
Así, por ejemplo, los gases corro-
sivos se distinguen de otros gases
por el color del cuerpo del cilindro,
el cual es amarillo. Los distintos ga-
ses corrosivos se diferencian entre
sí por el color de la franja y de la
ojiva. El cloro, por ejemplo, posee
un cuerpo amarillo y una ojiva y fran-
ja blancas. Para este gas, debido a
su amplio consumo, existen instruc-
ciones de uso en la ITC MIE-AP 7.
Algunas normas que deben obser-
varse para el buen uso de estos gases
son:

10 MAPFRE SEGURIDAD N o 50. SEGUNDO TRIMESTRE 1993

 Las botellas deben permanecer normas sobre materiales, sistemas de
siempre en posición vertical, sujetas cierre, estanqueidad, capacidades
a la pared con una cadena o sistema máximas, sujeción y etiquetado de
similar. los recipientes que contendrán co-
Para su transporte se utilizarán ca- rrosivos.
rretillas especiales de mano con su- Para toda operación de transporte
jeción de seguridad. de productos corrosivos, estos Re-
Deben evitarse golpes y caídas. glamentos exigen al fabricante o ex-
Aparte de posibles lesiones corpo- pendedor la confección de una Carta
rales, se podría producir un escape de porte, que acompañará al produc-
de gas. to, donde se certifica que el producto
No elevar las botellas por el tapón a transportar cumple las normas en
o protector, si no han sido diseñados materia de estado, acondicionamien-
expresamente para ello por el sumi- to, envase y etiquetado.
nistrador. Igualmente debe suministrarse al
Las válvulas de las botellas siempre transportista una hoja o ficha de se-
permanecerán protegidas con su ca- guridad, en previsión de cualquier ac-
peruzón protector cuando no se en- cidente que pudiera ocurrir. Para este
cuentre en servicio, incluso cuando fin suelen utilizarse las fichas CEFIC
la botella esté vacía. europeas o las TREM-CARD nortea-
No someter las botellas a tempe- mericanas
raturas elevadas ni a humedad exce-
siva.
No forzar ni lubricar las válvulas. DERRAMES Y RESIDUOS
Si existe un defecto, consultar con
el suministrador. En España, el etiquetado de los La mayoría de las empresas no tie-
Utilizar siempre la herramienta ade- productos quimicos, viene regulado por
nen establecida ninguna metodología
cuada para conectar las botellas a el R. D. 2216/85, el cual hace referencia
a la clasificación, envasado y
clara de actuación en caso de derra-
las líneas de alimentación. me accidental de productos químicos
etiquetado de sustancias peligrosas.
Usar siempre las botellas con sus peligrosos. Esto da lugar a tratamien-
reguladores. No usar jamás el gas tos improvisados en el momento del
dlrectamente del cilindro. No realizar Posiblemente, en un futuro próxi- conflicto, los cuales pueden agravar
adaptaciones o modificaciones a los mo dispongamos de una ITC sobre el problema.
reguladores adecuados. almacenamiento de líquidos corro- Es importante tener una planifica-
Abrir lentamente las válvulas de las sivos. Mientras tanto conviene tener ción sobre la posibilidad de que ocu-
botellas. presente las siguientes recomenda- rra una situación grave de riesgo. A
No almacenar juntas las botellas ciones: nuestro entender, sería aconsejable
llenas y las vacías. Respetar los criterios de incompa- incluir un plan de actuación sobre el
No almacenar juntos los gases in- tibilidad a la hora de almacenarlos. riesgo químico en el manual de auto-
compatibles. Alejar ácidos de bases, oxidantes fuer- protección de la empresa. Por ejem-
Disponer de los equipos de pro- tes de productos químicos orgánicos plo, cómo actuar frente a la rotura
tección personal adecuados al nivel y, en general, todos los corrosivos de una botella llena de ácido sulfúri-
de riesgo que estos gases generan. de los inflamables. co concentrado.
En caso de incendio, retirar las bo- No almacenar los recipientes mó- Las hojas de seguridad podrían ser-
tellas de la zona de fuego. Si no es viles en estanterías elevadas. En las virnos de guía. Una buena práctica
posible, rociar las botellas con abun- operaciones de manutención pueden sería agrupar dichas hojas en un ar-
dante agua desde un lugar resguar- producirse caídas fortuitas. chivador, que estaría a disposición
dado. Existe el peligro de explosión Conviene disponer de cubetas de del técnico de prevención o respon-
por exceso de presión. contención contra rotura y derrames sable de seguridad e higiene de la
de depósitos. empresa, el cual debería elaborar un
ALMACENAMIENTO Comprobar que los recipientes que extracto del mismo, incluyendo al-
se utilicen paramlmacenar corrosivos gunas normas, concisas y claras, pa-
Hasta la fecha no disponemos de sean de material resistente a ellos. ra el resto del personal
una normativa general sobre el al- Por regla general, los tratamientos
macenamiento de productos quími- que deben efectuarse para la inerti-
cos corrosivos. TRANSPORTEPORCARRETERA zación de los ácidos y bases corrosi-
Sí existe el Reglamento de alma- vos son los de neutralización. Está
cenamiento de productos químicos, El transporte por carretera es el me- podría considerarse como aceptable
el cual consta de varias Instrucciones dio más habitual de transportar pro- si la disolución final oscila entre pH
Técnicas Complementarias. De ellas, ductos químicos peligrosos. Queda 3y 10.
la ITC MIE APQ-003 hace referencia regulado a nivel nacional por el Re- A continuación se desarrollan al-
a las normas de almacenamiento de glamento Nacional de Transporte de gunos métodos orientativos genera-
cloro; la ITC MIE APQ-004, al alma- Mercancías Peligrosas por Carretera les de inertización de derrames y re-
cenamiento de amoníaco anhidro, y (TPC), ya nivel europeo, por el Acuer- siduos. Es importante recordar la re-
la reciente ITC MIE APQ-005, sobre do Internacional de Mercancías Pe- comendación de obtener la infor-
almacenamiento de botellas, botello- ligrosas por Carretera (ADR). Los pro- mación adecuada para cada caso
nes de gases comprimidos, licuados ductos corrosivos se clasifican como particular.
y disueltos a presión (Orden de 21 Clase 8. Para ácidos inorgánicos, como el
de julio de 1992). En estos Reglamentos se dictan las ácido sulfúrico, nítrico, fosfórico,
MAPFRE SEGURIDAD. N.” 50 -SEGUNDO TRIMESTRE 1993 11
fluorhídrico, iodhídrico, pentóxido de PROTECCIÓN FRENTE Los ojos puede protegerse median-
fósforo, etc., se debe cubrir la super- A CORROSIVOS te gafas fabricadas con materiales
ficie contaminada con bicarbonato plásticos, resistentes al ataque de pro-
sódico o una mezcla de carbonato Para cualquier operación manual, ductos químicos. Para proteger la ca-
sódico e hidróxido cálcico a partes en la que participe un corrosivo, de- ra utilizaremos una pantalla facial, cu-
iguales. Mezclar y adicionar agua si bemos ir protegidos debidamente. briendo de esta forma los ojos. En el
fuese necesario para formar una sus- Los accidentes más frecuentes con mercado existe abundante oferta so-
pensión. Eliminar por el desagüe con productos corrosivos provocan lesio- bre ellas.
gran exceso de agua. Lavar la zona nes, principalmente en manos, cara Especial significación toma la pro-
del derrame con disolución de car- -incluyendo ojos- y vías respira- tección de las vías respiratorias. El
bonato sódico. torias. material de protección personal pro-
Si son residuos acumulados, Los más habituales son los que voca en el usuario un cierto rechazo,
añadirlos gradualmente, en pequeñas afectan a las manos. Esto puede evi- incrementado cuando se trata de pro-
cantidades y con agitación, a un gran tarse fácilmente mediante el uso de teger la boca y nariz. La protección
volumen de disolución de carbonato guantes, resistentes al agente quími- personal debe considerarse como un
sódico o hidróxido cálcico. Una vez co con el que se trabaja. último recurso en seguridad. Se ha
la disolución está neutralizada, eli- En el Cuadro 3 se detallan una se- de intentar crear las condiciones que
minar por el desagüe con un gran rie de matenales, usados para la fa- eviten al máximo el uso de este ma-
exceso de agua. bricación de guantes, respecto a su terial, como la instalación de siste-
En el caso de ácidos orgánicos, resistencia a diversas sustancias co- mas que impidan la emisión de con-
constituidos a base de carbono, hi- rrosivas. taminantes o la eliminación de ellos
drógeno y oxígeno, como el ácido Las claves son: mediante una ventilación correcta.
acético o el fórmico, se puede seguir E: Excelente. Evidentemente, en muchas ocasio-
el mismo procedimiento, pero tenien- B: Bueno. nes no es posible llegara unas con-
do en cuenta la inflamabilidad de es- R: Regular. diciones óptimas de seguridad, y se
tos ácidos. Manipularlos lejos de fuen- 1: Inferior. hace necesario el uso de máscaras,
tes de ignición. M: Malo. mascarillas 0 equipos autónomos 0
Los residuos acumulados pueden NC: No comprobada semiautónomos de respiración. Pue-
mezclarse, o disolverse si son sóli-
dos, con disolventes inflamables e in-
cinerar adecuadamente.
Si el derrame es producido por ba-
ses cáusticas, como el hidróxido só-
dico y potásico, amoníaco en disolu-
ción u óxido cálcico (cal viva), se re-
cogerá -si es sólido-, se diluirá en Resistencia de guantes a diversas sustancias corrosivas
aguay se neutralizará con ácido clor-
hídrico al 15-20 por 100 en un cubo Caucho Cloruro de Alcohol de
grande. Después se eliminan por el natural Buna-N Polivinilo Polivinilo
desagüe con gran exceso de agua. Sustancia o látex Neopreno (Nitrilo) Butilo (P.V.C.) (P.V.A.)
En caso de disolución, se actuará de
la misma forma. Ácidos inorgánicos:
Actualmente se comercializan pro- Acldo Crómico M R M
ductos sólidos absorbentes, en forma Acido Clorhídrico (38%) B E M
de kits, para el tratamiento de derra-
Acldo Clorhídrico (10%) F E B M
mes y residuos. Estos productos sue-
len contener un indicador que señala Acido Fluorhídrico (48%) E E B M
cuándo se ha producido la neutrali- Acido Fosfórico b E ö B M
zación. Acldo Nítrico (70%) M B I B M
Empresas especializadas en reco- Acldo Nítrico (10%) R E R B D M
gida y tratamiento de productos quí- Acido Nítrico fumante
micos peligrosos también pueden (humos rojos) NC I I NC I M
ofrecernos una solución en la pro- Acldo Nítrico fumante
blemática de los residuos acumu- (humos amarillos) NC I I NC I M
lados. Actdo Perclórico F B B I M
Cualquiera de estas soluciones son Acldo Sulfúrico (95%) E R B R M
válidas antes de emprender acciones Acido Sulfúrico (10%) B E E B B M
que alteren nuestro medio ambiente.
La caracterización de los residuos Ácidos orgánicos
que salgan de la empresa que los pro-
Acldo Acético E E B B M
duce hacia la empresa que los trata
deberá realizarse según criterios de Acido Fórmico E E 1
la normativa actual, contemplada, Acido Pícrico B E R
principalmente, en la Ley Básica de
Residuos Tóxicos y Peligrosos de Bases cáusticas
1986 y sus desarrollos posteriores. Hidróxido Amómco E E B B M
Se ha de atender también a las nor- Hidróxido Potásico 50% E E B B M
mativas propias de cada Comunidad Hidróxido Sódico 50% E E B B ..
Autónoma en dicha materia.

12 MAPFRE SEGURIDAD N.’ 50-SEGUNDO TRIMESTRE 1993

de ocurrir que la elección del filtro y lavaojos de emergencia. Deberían En el caso de ingestión de produc-
no sea la correcta, dando lugar a una ser instalados en todas aquellas em- tos químicos corrosivos, el problema
peligrosa falsa seguridad. Hemos de presas donde el uso de productos es más complicado. Es importante
ser cuidadosos en su elección. químicos, en especial de corrosivos, requerir el asesoramiento de perso-
Los filtros adecuados para la re- es frecuente. La inversión para su ins- nal sanitario. Si no se dispone de ser-
tención de vapores corrosivos deben talación es relativamente baja y los vicio médico en la empresa, conviene
ser filtros químicos específicos, cer- beneficios, en caso de emergencia, conocer el asesoramiento que presta
tificados según normativa comunita- son enormes. el Servicio Nacional de Información
ria sobre equipos de protección in- La ubicación de éstos debería ser Toxicológica. Mediante una llamada
dividual, que próximamente debe en lugares fácilmente visibles y ac- telefónica se puede obtener informa-
adoptar nuestro país. cesibles, siempre en el sentido de la ción precisa sobre el tratamiento de
Estos filtros están constituidos por evacuación y próximos a la zona de urgencia más adecuado. Su número
carbón activo y una o varias sustan- manipulación. de teléfono actual es el (91) 562 04 20.
cias neutralizantes, tales como car- No obstante, unas recomendacio-
bonato potásico, carbonato sódico nes generales, en caso de ingestión
o hidróxido potásico para la reten- de ácidos y álcalis corrosivos, son:
ción de gases ácidos, y cloruro de PRIMEROS AUXILIOS
- No provocar el vómito.
cobalto, sulfato de cinc o ácido sul- - Si se han ingerido ácidos, no
fúrico para gases básicos. Los accidentes provocados por co-
administrar carbonato ni bicarbonato
La vida de los filtros es muy limita- rrosivos pueden clasificarse según la
sódico. En cambio, puede ser positi-
da, pudiendo quedar inservibles al forma de interacción con el cuerpo.
vo administrar leche o claras de hue-
poco tiempo de utilizarlos si el foco Así distinguiremos:
vo batidas con agua.
de contaminación es importante. Se
- Contactos con piel y ojos. - Si se han ingerido álcalis, ad-
ha de saber valorar si las mascarillas
- Inhalación. ministrar ácido acético al 1 por 100.
0 máscaras son protección suficiente
- Ingestión. También se puede administrar leche
0 si son necesarios equipos más so-
o claras de huevo batidas con agua.
fisticados, como los equipos autó- En todos los casos, la actuación
- En el caso de inhalación se de-
nomos 0 semiautónomos, que per- del socorrista debe ser rápida y enér-
be llevar al accidentado a un lugar
miten permanecer más tiempo en la gica, al tiempo que se debe solicitar bien ventilado, teniendo presente que
zona contaminada. inmediatamente ayuda médica. A con-
el rescate puede generar peligro para
En la protección contra agresivos tinuación se detallan algunas reco-
el socorrista, si éste no va adecua-
corrosIvos también existen trajes In- mendaciones en el Cuadro 4.
damente protegido.
tegrales que cubren toda la superficie Es aconsejable disponer de estas
- Desabrochar cuello, cinturón y
corporal. Estos trajes suelen estar fa- disoluciones en lugares cercanos a
prendas que le opriman. Taparlo con
bricados a base de neopreno, fibras las zonas de riesgo. Lugar adecuado
una manta y no dejar que se enfríe.
sintéticas 0 plásticos resistentes al sería el botiquín o en las proximida- - Recurrir a métodos de reanima-
ataque y penetración de estos pro- des de la ducha y lavaojos de emer-
ción si el accidentado no respira. El
ductos. gencia. Deberían adjuntarse sus ins- oxígeno debe ser administrado sola-
Unos elementos importantes para trucciones de uso a la etiqueta del mente por personal entrenado.
la protección contra los productos envase o en una hoja adosada a la
químicos corrosivos son las duchas pared.

BlBLlOGRAFíA
r
CUADRO 4 WEISS, G.: Hazardous chemicals da-
ta book. Noyes Data Corporation.
Contacto con corrosivos Park Ridge, New jersey U.S.A.
(1986).
Lavado con abundante agua durante 1.540 mtnutos. GREEN, M.: Safety in working ~4th
PIEL Lavado con bicarbonato sódico al 10 por 100 o amoníaco chemicals. Macmillan Pub. Co.,
al 1 por 100 Ehnar con agua New York.
MARQUES, F.: Los guantes en la pre-
Lavado con abundante agua durante
vención de las dermatosis profe-
sionales. Nota Técnica de Preven-
Lavado posterior con bicarbonato sodlco al 1 por 100. ción n.’ 180. INSHT.
ROMERO, M.; VICENTE, R., y AMI-
Lavado con abundante agua durante 15-20 mmutos. GO, L.: <(Estrategia para la carac-
Lavado posterior con ácido bórico al 10 por 100 o ácido acético terización de residuos industria-
al 1 por 100 o con vinagre. Eliminar con agua. les,), Mapfre Seguridad, núm. 37,
pp. 3-12.
Lavado con abundante agua durante ;5-20 mmutos. TURUGUET, D., y GUARDINO, X.:
<(Procedimientos para la elimina-
Lavado posterior con ácido bórico al 1 por 100.
ción de residuos)>, Documentos
Técnicos 7983/20. INSHT.
Añadir amoniaco al lo-20 por 100. Ed. Protección Civil y Ministerio de
Lavado durante 15-20 minutos. Transportes. Instrucciones de in-
HALÓGENOS
tervención para el caso de acci-
Lavado durante 15-20 minutos. dentes de transporte de mercan-
cías peligrosas por carretera.
MAPFRE SEGURIDAD. N ’ 50. SEGUNDO TRIMESTRE 1993 13