Fsico-Qumica Refrao Molar

No vcuo, a velocidade da luz de aproximadamente 3,0 x 10^10 cm.s^-1, enquanto que num meio qualquer, a velocidade diminui em virtude da interao do campo eletromagntico com os eltrons do meio. Define-se o ndice de refrao ni como sendo a razo entre a velocidade da luz no vcuo e a velocidade da luz neste meio, que pode ser um lquido ou um slido. Na maioria das vezes, por convenincia prtica, costuma-se usar o ar e no o vcuo como referncia. O ndice de refrao funo ainda da temperatura e do comprimento de onda da luz, que costumam ser fixados em 20 ou 25 C e lambda correspondente raia D do sdio. Os instrumentos utilizados para medir o ndice de refrao dos lquidos so os refratmetros. Nestes, uma regio A corresponde ao lquido que est sendo analisado e outra regio B corresponde a um prisma de vidro. Eles trabalham fazendo com que a direo da luz forme um ngulo de 90 com a normal superfcie do prisma em contato com o lquido. Neste caso, o ndice de refrao do lquido no medido diretamente, uma vez que o lquido no est em contato direto c om o ar, mas em contato com o prisma. Para contornar este problema, os refratmetros so calibrados de modo a que o raio de luz emergente do prisma corresponda a um valor de ndice de refrao, que pode ser lido diretamente na escala do aparelho. A refrao molar de uma substncia est diretamente ligada ao ndice de refrao e igual polarizabilidade da mesma. Entende -se por polarizabilidade a facilidade de distoro da nuvem eletrnica de uma molcula. O ndice de refrao, ao fornecer a diminuio da velocidade da luz quando a mesma penetra em uma substncia em relao ao vcuo, quantifica o grau de interao do campo eltrico da radiao com as molculas da substncia, ao distorcer a nuvem eletrnica das mesmas. Desta forma, a refrao molar nos forne ce uma medida do grau de polarizabilidade da molcula de uma substncia. A refrao molar uma propriedade com certo carter aditivo, considerando-se que a refrao molar de uma mlecula seria a soma das refraes molares dos seus tomos constituintes. Da mesma forma, a refrao molar de um composto inico seria a soma das refraes molares dos seus ons constituintes. Posteriormente, tal noo foi revista, pois como a refrao molar est diretamente relacionada com a polarizabilidade da nuvem eletrnica d a molcula, razovel supor que os tipos de ligao presentes na molcula, ou seja, como os orbitais atmicos dos tomos se unem dando origem aos orbitais moleculares, influam consideravelmente na polarizabilidade das mesmas. Assim, passou-se a considerar a refrao molar de uma substncia como a

soma das refraes molares de todas as ligaes em uma molcula. Utilizando-se o metano para avaliar a refrao da ligao C -H, o tetracloreto de carbono para a ligao C -Cl e outras substncias, pde se montar a seguinte tabela com as refraes molares de vrias ligaes: Refrao de Grupos Eletrnicos (Raia D)
Ligao C-H C-C C=C C=C Refrao Molar 1,705 1,209 4,15 6,025 Ligao C-F C-Cl C-Br C-I Refrao Molar 1,60 6,57 9,47 14,51 Ligao Si-Cl S-F Se-F Te-F Refrao Molar 7,04 1,95 2,23 2,47

Oxignio (em grupos CO) - 2,189 Oxignio (em teres) - 1,639 Oxignio (em grupos OH) - 1,552

Pode-se notar que medida em que aumentamos a multiplicidade da ligao, aumenta-se a refrao molar, isto , a refrao de uma ligao dupla maior do que a de uma ligao simples, e a refrao de uma ligao tripla maior do que a de uma ligao dupla. Isto deve -se ao fato de que os eltrons das ligaes duplas e triplas esto mais "soltos" e assim a nuvem eletrnica mais facilmente distorcida. Este mesmo argumento tambm se aplica a sistemas com duplas ligaes conjugadas, onde a refrao maior do que a esperada. E, curiosamente, a refrao molar de uma ligao entre o carbono e um halognio menor do que a refrao molar do prprio halognio. Estas constataes servem para comprovar que a refrao molar de uma substncia no uma propriedade somente aditiva, pois ao depender no somente dos tomos constituintes, mas tambm da forma como eles esto ligados, adquire tambm um certo carter const itutivo. Mesmo assim, as tabelas encontradas na literatura constituem uma boa ferramenta no clculo aproximado da refrao molar de uma substncia.