ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais

CORROSO E DEGRADAO DOS MATERIAIS

PMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia 2 Semestre de 2005

CICLO DE VIDA DOS MATERIAIS DE ENGENHARIA

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Processos que determinam o fim dos materiais

Corroso e degradao
Corroso de metais Corroso de materiais cermicos Degradao de polmeros

Desgaste mecnico (estudado

Desgaste abrasivo Eroso Cavitao
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pela Tribologia)

Importncia econmica
custos diretos corretivos (Cdc) custos diretos preventivos(Cdp) custos indiretos (Cin) custo total (Ctot): Ctot = Cdc + Cdp + Cin
Aumento de Cdp normalmente diminui o Ctot Existe semelhana com os custos da sade

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CUSTOS DIRETOS
CUSTOS CORRETIVOS (Cdc )
- reparos - reposio de material

CUSTOS PREVENTIVOS (Cdp)

- revestimentos (pintura e outros) - material resistente corroso - proteo catdica - inibidores de corroso - desumidificao de armazm - superdimensionamento

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CUSTOS INDIRETOS (Cin)

- interrupo de produo - perda de materiais - perda de eficincia - contaminao de produtos

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CUSTO DA CORROSO
Custos totais (Ct) de 3 a 4% do PNB Custos evitveis: 15-30 % de Ct no Brasil: PNB US$ 550 bilhes Ct = US$ 16-22 bilhes/ano Custos evitveis estimados: US$ 5 bilhes/ano

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IMPORTNCIA SOCIAL DA DETERIORAO

Acidentes (perda de vidas ou invalidez): queda de pontes e avies, exploso de caldeiras, vazamento de oleodutos (Vila Soc). Contaminao (deteriorao da sade): canalizaes de chumbo, alambiques de cobre. Insalubridade: umidade causada por vazamentos, vazamento de produtos txicos (p.ex.gs). Economia popular: produtos de consumo de durabilidade comprometida pela deteriorao.
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Corroso e degradao dos materiais

Para os trs tipos de materiais de engenharia, os mecanismos de deteriorao so diferentes: Metais: a deteriorao ocorre pela dissoluo do material, com ou sem a formao de produtos slidos (xidos, sulfetos, hidrxidos). Esse fenmeno denominado corroso. A deteriorao tambm pode ocorrer pela reao em atmosferas a alta temperatura, formando camadas de xidos. Esse fenmeno se chama oxidao. Ambos so processos eletroqumicos. Cermicas: a deteriorao (que tambm pode ser chamada corroso) ocorre somente em temperaturas elevadas ou em ambientes muito agressivos. Estes materiais so muito resistentes deteriorao. Polmeros: os mecanismos de deteriorao so diferentes daqueles dos metais e cermicas, mencionados acima. A deteriorao deste tipo de material denominada degradao. Alguns tipos de solventes lquidos podem provocar dissoluo ou expanso (quando o solvente absorvido pelo polmero) nos polmeros. Podem tambm ocorrer alteraes na estrutura molecular dos polmeros pela exposio a radiaes eletromagnticas (luz, raios-X,...) ou calor.

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PRINCIPAIS REAES EM CORROSO

ANDICAS: dissoluo via on aquoso: Fe Fe2+ + ze passivao:
2Cr + 3H2O Cr2O3 + 6H+ + 6e

dissoluo via on hidrolizado:

Al + 2H2O AlO2- + 4H+ + 2e 2 Fe + 3H2O Fe(OH)- + 3H + + 2e 3

CATDICAS: reduo do hidrognio:

1 H+ + e 2 H2 (gs)

reduo do oxignio: O 2 + 2H2 O + 4e 4 OHPMT 2100 - Introduo Cincia dos Materiais para Engenharia - 2005

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Processo corrosivo
Um processo corrosivo consiste na ocorrncia simultnea de pelo menos uma reao andica e de pelo menos uma reao catdica. A carga eltrica produzida na reao andica totalmente absorvida pela reao catdica. Se a soluo uma boa condutora, o metal que sofre corroso assume um potencial de eletrodo, que chamado potencial de corroso.

Zn Zn2+ + 2e
2H+ + 2e H2 (gs)

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Passivao
A reao de passivao conduz formao de uma fina pelcula de um composto (geralmente xido e com espessura da ordem de 4 nm) na superfcie do metal (pelcula passiva), pelcula contnua e aderente, a qual protege o metal contra a corroso.

Exemplos:
O alumnio, apesar de ser um metal extremamente reativo, tem uma elevada resistncia corroso devido presena na sua superfcie de uma pelcula passiva de Al 2O3. O ao inoxidvel, que uma liga de Fe-Cr (com teor de Cr maior de 12% em peso), deve sua resistncia corroso pelcula passiva de Cr2O3.

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Diagramas potencial de eletrodo - pH

Tambm conhecidos como Diagramas de Pourbaix, so diagramas de fase isotrmicos que indicam as regies de estabilidade das reaes eletroqumicas em funo do potencial de eletrodo e do pH. Nestes diagramas as retas correspondem s condies de equilbrio dessas reaes. Retas horizontais no envolvem reaes dependentes de H+ ou OH- (no dependem de pH). Retas verticais correspondem a reaes no eletroqumicas (no dependem do potencial de eletrodo). Retas inclinadas correspondem a reaes eletroqumicas que envolvem H+ ou OH-.

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Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-H2O a 25oC e concentraes inicas de 10-6 M

A partir do diagrama de Pourbaix possvel prever possveis estratgias de proteo contra a corroso. Assim, para o ferro sofrendo corroso no ponto A do diagrama, pode-se aplicar as seguintes protees:
1.

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2.

3.
As linhas tracejadas correspondem ao equilbrio das reaes de reduo do oxignio (superior) e do hidrognio (inferior)

Diminuio do potencial de corroso para < -0,62 V: o Fe ficar na regio de imunidade (proteo catdica). Aumento do potencial de corroso para > 0,4 V: o Fe se passivar (proteo andica). Aumento de pH para acima de 7: o Fe se passivar.

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Proteo Catdica

(a) de tubulao subterrnea com a utilizao de anodos de sacrifcio (de magnsio), e (b) de tanque subterrneo com o uso de corrente impressa.

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Preveno da Corroso com Revestimento Metlico Andico

Um revestimento de zinco aplicado sobre ao confere-lhe proteo por barreira e, alm disso, protege o ao exposto em pequenas falhas pelo mecanismo de proteo catdica.

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Principais tipos de corroso

Corroso generalizada Corroso atmosfrica
Corroso por lquidos

Corroso microbiolgica Corroso por correntes de fuga Corroso filiforme Corroso associada a tenses mecnicas Corroso sob-tenso
Fadiga sob corroso Eroso - corroso Cavitao - corroso

Corroso galvnica Corroso localizada Corroso por pite

Corroso em fresta

Corroso intergranular Corroso seletiva Corroso graftica

Dezincificao

Corroso por atrito

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Corroso generalizada e corroso galvnica

Corroso generalizada: as reaes de oxidao e de reduo ocorrem aleatoriamente na superfcie exposta da pea, o que resulta em superfcies com o mesmo grau de corroso.

Corroso galvnica: ocorre quando dois metais de composies qumicas diferentes e em contato mtuo so expostos a um eletrlito. Nesse meio especfico, o metal menos nobre (o mais reativo) sofrer corroso, e o metal mais nobre ser protegido contra ela.

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Corroso localizada
Corroso por pite: Ocorre em metais passivos na presena de ons cloreto. Os ons cloreto rompem localizadamente a pelcula passiva. Como as condies so de estagnao no interior do pite, forma-se a uma soluo cida, o que possibilita um rpido crescimento do pite para o interior do material. Corroso em fresta: ocorre em frestas nas quais a soluo consegue penetrar. As condies estagnadas e o empobrecimento em oxignio favorecem o enriquecimento em ons cloreto, os quais acabam rompendo a pelcula passiva. Passa-se ento a ter um mecanismo semelhante ao da corroso por pite.

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Corroso intergranular
A corroso intergranular ocorre nos contornos de gro. Por causa deste tipo de corroso, uma amostra pode se desintegrar pelo desprendimento dos gros. Nos aos inoxidveis ela causada pela precipitao de carbonetos de cromo nos contornos de gro, a qual provoca empobrecimento em cromo nas regies vizinhas (sensitizao).

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Com o teor de cromo atingindo teores inferiores a 12%, a passividade dessas regies fica comprometida, e o ao sofre dissoluo seletiva.

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Corroso associada a tenses mecnicas 21

Corroso sob tenso (CST) : causada pela ao simultnea de: (1) tenses de trao (aplicadas e/ou residuais) e (2) meio corrosivo (especfico). A CST provoca formao de trincas que podem levar ruptura do material. Na indstria de processos qumicos ela uma das principais causas de falhas em servio.

Eroso-corroso : a ao combinada e simultnea de ataque eletroqumico e da eroso leva a esse tipo de degradao. A eroso se deve ao movimento do fluido. Quanto maior a sua velocidade, maior o dano provocado (o efeito passa a ser significativo acima de 1,5 m/s). Nas curvas o dano maior, devido ao aumento do atrito do fluido com a superfcie do metal.
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Oxidao

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Oxidao: reao eletroqumica que ocorre quando o metal est em contato com uma atmosfera gasosa (em geral, ar), sem que haja presena de eletrlito. O produto dessa reao um xido que se forma a partir da superfcie do metal. Por ser semicondutor, o xido conduz tanto os eltrons como os ons. Temperaturas elevadas favorecem a deteriorao do material por esse processo. A taxa de oxidao do material pode obedecer a uma das trs relaes:

y 2 = k pt

Relao parablica Relao linear Relao logartmica

y = k lt
y = k log( t + 1)

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Camadas de xido protetoras

Proteo relativa oferecida por alguns xidos: Al2O3 > Cr2O3>NiO>Cu2O>FeO Os xidos so semicondutores: (i) do tipo p [lacunas catinicas (NiO, Cu2O)] (ii) do tipo n [ctions intersticiais (ZnO) ou lacunas aninicas (Al2O3)] xidos com menos defeitos so mais protetores. A adio de elementos de liga de diferentes valncias afeta o nmero de defeitos no xido, tornando-o ou mais ou menos protetor.

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Camadas de xido protetoras

Quando um xido MeaOb formado a partir de um metal Me:

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b aM + O2 MaO b 2
o ndice de Pilling-Bedworth dado pela relao:

A0M = aAM 0

ndice de PillingBedworth ()

onde: AO a massa molecular do xido, a o nmero de tomos do metal (Me) em uma molcula de xido, AM a massa atmica do metal Me, e O e M so as densidades do xido e do metal, respectivamente.

< 1 xido no protetor 1< < 2-3 xido protetor > 2-3 xido no protetor
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Corroso de materiais cermicos

Podemos pensar nos materiais cermicos como materiais estveis em relao maior parte dos mecanismos de corroso que acabaram de ser discutidos. Na maioria dos meios, esses materiais so altamente resistentes corroso. Em altas temperaturas, a corroso desses materiais se d atravs de processos de formao de fases vtreas e de dissoluo.
Ex.: corroso de refratrios usados em fornos de fuso de vidro (formao de fases vtreas).

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A corroso por dissoluo em meios cidos especficos (HF, por exemplo) ou em meios alcalinos favorecida, principalmente com o aumento da temperatura do sistema. Na temperatura ambiente, o processo de degradao de vidros notratados pode se iniciar com gotas dgua que se condensam na superfcie deles (esse fenmeno conhecido como intemperismo) .

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Degradao de polmeros (temperatura, agentes qumicos)

A degradao dos materiais polimricos se baseia em processos fsico-qumicos. Ela pode ocorrer por:
Inchamento seguido de dissoluo do polmero. Ruptura (ciso) das ligaes decorrente de radiao eletromagntica (luz, por exemplo), calor, agentes qumicos. Ao do clima (intemperismo) : combinao da ao de agentes qumicos (gua, cidos, ...) com radiao (luz) e variao de temperatura.

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Desgaste mecnico
Abraso: o desgaste abrasivo ocorre quando h remoo de material provocado por partculas de alta dureza existentes entre as duas superfcies em movimento ou embebidas em uma ou nas duas superfcies em movimento. As partculas de alta dureza podem ter vrias origens: o produto do processamento de minrios (slica, alumina, etc.), fragmentos metlicos altamente encruados removidos da superfcies em contato, asperezas de usinagem de uma das superfcies em contato.

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Abraso a 2 corpos

Abraso a 3 corpos

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Desgaste mecnico
Eroso: por escoamento de fluidos por partculas slidas contidas em lquidos ou gases por partculas lquidas contidas em lquidos ou gases por jatos de lquidos ou de gases (impingem).

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A eroso pode ser de pequeno ngulo ou de grande ngulo

Cavitao: o escoamento de lquidos atravs de tubulaes provoca a formao de bolhas de vapor nas regies em que a presso menor do que presso de vapor do lquido. Essas bolhas colapsam (implodem) e geram presses de impacto na parede da tubulao ou de uma hlice que podem alcanar at 15.000 MPa. O desgaste decorrente desse processo chamado cavitao.

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Captulos do Callister tratados nesta aula

Captulos 18 : completo. Captulos 24
Consideraes a respeito da vida dos materiais sees 24.1 a 24.4 .

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