6.

-Equilibrios de solubilidad

EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD
EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS 1.- Una disolucin saturada de tetraoxofosfato (V) de plata, contiene 3,4105 moles por litro de ion fosfato. Calcula el producto de solubilidad de dicha sal. R// 3,61.1017 Si la disolucin est saturada el Ag3PO4(s) est en equilibrio con sus iones disueltos, y llamando S a la solubilidad: Ag3PO4(s) 3 Ag+(aq) + PO43 (aq) (I) a (Eq) a-S 3S S Kps = [Ag+]3 [PO43] Kps = (3S)3 S = 33 S4 = 27 (3,4105)4 Kps = 3,611017

2.- Para preparar 250 ml de disolucin saturada de bromato de plata se usaron 1,75 g de esta sal. Hallar el Kps del bromato de plata.(Ar:Br=80 Ag=107,87 O=16) R//9.104 La solubilidad del AgBrO3 ser:
1,75 n moles dis. 235,87 S= = = 0,03 mol lit V (lit ) 0,25

Equilibrio de solubilidad: AgBrO3(s) Ag+(aq) + BrO3 (aq) (Eq) a-S S S Kps = SS = 0,032 = 9104 3- Una disolucin saturada de CaF2(aq) est en equilibrio con CaF2(s). Indica qu suceder si: A) Se aaden 1,5 g de fluoruro de sodio soluble. B) Se aaden 1,5 g de fluoruro de calcio. C) Se aaden 5 ml de agua. R// A) Precipitar CaF2 B) Nada C) Se disolver algo de CaF2 Aplicando el Principio de Le Chatelier al equilibrio heterogneo: CaF2(s) 2 F(aq) + Ca2+(aq) A) El NaF en disolucin se disocia segn: NaF(s) Na+(aq) + F(aq) luego producir un aumento en la concentracin de F (aq), por tanto, el equilibrio se desplazar en el sentido inverso para minimizar la perturbacin producida, esto es, para consumir F. B) El aumento de la cantidad de CaF2(s) no modifica el equilibrio, ya que, una vez saturada una disolucin, es indiferente la cantidad de soluto slido que haya en contacto con la disolucin. C) Al aadir agua las concentraciones se hacen menores, y el sistema evolucionar en el sentido directo para restablecerlas.

65

6.-Equilibrios de solubilidad

4.- Una disolucin saturada de hidrxido de cinc tiene un pH = 8,35. Hallar su pKs Ecuacin del equilibrio: (eq) Zn(OH)2(s) Zn2+(aq) + 2 OH (aq) a-S S 2S

R// 17,251

El pH = 8,35 pOH = 14-8,35 = 5,65 [OH] = 2S = 105,65 S = 1,12106 M Kps= S (2S)2 = 4S3 = 4(1,1106)3 Kps = 5,611018 pKps = -log 5,611018 = 17,251

5.- La solubilidad del Mn(OH)2 en agua es de 0,0032 g/l. Hallar su Kps y el pH necesario para que no precipite el hidrxido de manganeso (II) en una disolucin que es 0'06 M en Mn2+ (Masa molecular (Mr) del Mn(OH)2 = 89) R// pH< 8,245 Expresemos la solubilidad en mol/litro:
0,0032 = 3,6 10 5 mol l 89 Mn(OH)2(s) Mn2+(aq) + 2 OH (aq) a-S S 2S Kps = 3,6105 (23,6105)2 = 1,861013 S=

Eq)

La precipitacin comienza en el momento en que se satura la disolucin, entonces se cumple: Kps = [Mn2+] [OH]2 , si [Mn2+] = 0,06 M: pH = 14-pOH = 14 + log 1,76106 = 8,245 Para que no haya precipitacin: [OH] < 1,76106 M, luego pH < 8,245 6.- Hallar la solubilidad del PbF2 en una disolucin 0,2 M de nitrato de plomo(II). Kps(PbF2) = 4108 R// 2,23.104 M Tenemos en una disolucin dos sustancias, de una de ellas es poco soluble, pues nos dan el Kps, mientras que la otra es soluble y, por tanto, se disolver y se disociar inicamente en su totalidad . Reaccin correspondiente a la sustancia soluble: Pb(NO3)2(s) 2 NO3 (aq) + Pb2+(aq) 0,2 0,2 0,2 Equilibrio de solubilidad de la sustancia poco soluble, que estar influenciado por la anterior reaccin, por tener un ion comn. PbF2(s) 2 F(aq) + Pb2+(aq) (I) a 0,2 (Eq) a-S 2S 0,2+S Kps = [F]2 [Pb2+] 41018 = (2S)2 (0,2+S) Como Kps es pequeo: 0,2+S 0,2 41018 = 4S20,2 S = 2,23104 M

OH =

1,86 10 13 = 1,76 10 6 M 0,06

66

6.-Equilibrios de solubilidad

7.- A un volumen de agua se aaden AgCl(s) y AgBr(s) en exceso. Hallar las concentraciones de + Ag , Cl y Br en el equilibrio. Kps (AgCl)=1,71010 Kps(AgBr)=51013 R//1,3.105 M 1,3.105 M 3,85.108 M En la disolucin hay dos equilibrios simultneos: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl(aq) AgBr(s) Ag+(aq) + Br(aq) La disolucin est saturada tanto en AgCl como en AgBr, luego en ella hay: a) AgCl(s) y AgBr(s) en contacto con la disolucin b) Los aniones Cl (aq) y Br (aq), con unas concentraciones de equilibrio: [Cl] y [Br] c) El catin Ag+(aq), en cuya concentracin intervienen ambas sales, a esta concentracin de equilibrio, la llamamos [Ag+]. Es evidente que se tiene que cumplir: [Ag+] = [Cl] +[Br] (balance de cargas) Este balance de cargas expresa la electroneutralidad de la disolucin. Inicialmente el sistema es electricamente neutro, pues tiene agua, AgCl y AgBr, que son sustancias neutras, el principio de conservacin de las cargas exige que tambin sea neutra la disolucin resultante. Kps(AgCl) = [Ag+] [Cl] = 1,71010 Kps(AgBr) = [Ag+] [Br] = 51013 [Ag+] = [Cl] +[Br]

[ ]
+

1,7 10 10 5 1013 + Ag + Ag = + + Ag Ag

[ ]

[ ]

[ ]

= 1,7 1010 + 5 10 13 Ag + = 1,3 10 5 M

13 5

[ ]

[Cl ] = 1,,7 10 1 3 10

10 5

= 1,3 10 5 M

[Br ] = 15,310 10

= 3,85 108 M

8.- Se mezclan 3.105 moles de sulfato de hierro (III) y 105 moles de hidrxido de brico, con agua hasta un litro de disolucin. Se formar precipitado?. Justificar la respuesta numricamente. Kps (BaSO4)= 1,5109, Kps (Fe(OH)3) = 61038. R// Habr precipitado de Fe(OH)3 El sulfato de hierro(III) es soluble, luego: Fe2(SO4)3(s) 2 Fe3+(aq) + 3 SO42 (aq) 3105 M 6105 M 9105 M El hidrxido de bario es soluble: Ba(OH)2(s) 2 OH (aq) + Ba2+(aq) 105 M 2105 M 105 M Si la disolucin se satura en BaSO4 se alcanzar el equilibrio: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42 (aq) a este equilibrio le corresponde una Kps=1,5109 Para que se forme precipitado se deber cumplir: SO 2 Ba 2 + Kps 9105 105 = 91010 < 1,5109 4 0 0

] [

No precipita el BaSO4 (la disolucin no se satura) El equilibrio de solubilidad del hidrxido de hierro(III) es:
67

6.-Equilibrios de solubilidad

Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3 OH (aq) El Kps para el Fe(OH)3, para que precipite se debe cumplir:

[Fe ] [OH ]
3+ 0

3 0

Kps

6105 (2105)3 = 481020 > 61038

Se forma precipitado de Fe(OH)3(s)

9.- El Kps(AgCl)= 1,21010. Hallar la concentracin de iones plata en una disolucin obtenida al mezclar 50ml de nitrato de plata 0,4 M con 50ml de cloruro de aluminio 0,5 M. R//2,18.1010

El nitrato de plata y el cloruro de aluminio, son sales solubles: AgNO3(s) Ag+(aq) + NO3 (aq) 0,4 M 0,4 M 0,4 M 3+ AlCl3(s) Al (aq) + 3 Cl (aq) 0,5 M 0,5 M 1,5 M Suponiendo volmenes aditivos, las concentraciones de Ag+(aq) y Cl (aq): 0,4 0,05 1,5 0,05 Ag + 0 = = 0,2M Cl 0 = = 0,75M 0,1 0,1

[ ]

Hay

precipitado de AgCl(s) si Ag +
-10

] [Cl ]
0

Kps

0,20,75 = 0,15 > 1,210

Se forma precipitado de AgCl(s).

Como el Kps es pequeo, precipitar prcticamente todo el AgCl(s) que pueda formarse: Cl (aq) + Ag+(aq) AgCl(s) (I) 0,75 0,2 (R) -0,2 -0,2 0,2 0,2 (F) 0,55 Ahora tenemos un exceso de AgCl(s) en una disolucin con una concentracin 0,55 M de Cl, con lo que la disolucin se saturar , llegando al equilibrio: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl (aq) 0,55 (I) 0,2 x 0,55+x (Eq) 0,2-x Kps = 1,21010 = x (0,55+x) como el Kps es pequeo: 0,55+x 0,55 0,55 x = 1,21010 x= 2,1821010 M
10.- A una disolucin 0,1 M en Ca2+ y 0,1 M en Ba2+ se aade lentamente sulfato de sodio. (A) Hallar la concentracin de SO42 cuando aparece el primer precipitado. (B) Hallar las concentraciones de Ca2+ y Ba2+ cuando comienza a aparecer el segundo precipitado. Kps(CaSO4) = 2,4105, Kps(BaSO4) = 1,11010 R// A) 1,1.109 M B) 0,1 M y 4,58.107 M

El sulfato de sodio es una sal soluble, luego a medida que llegue a la disolucin se disolver y se + disociar completamente : Na2SO4(s) 2 Na (aq) + SO4=(aq) El CaSO4(s) comenzar a precipitar cuando: 2,4105 = 0,1[SO4=] [SO4=] = 2,4104 M El BaSO4(s) comenzar a precipitar cuando: 1,11010= 0,1[SO4=] [SO4=] = 1,1109 M Es evidente que precipitar primero el BaSO4(s), pues precisa de una menor concentracin de anin sulfato, esta concentracin es: [SO4=] = 1,1109 M
68

6.-Equilibrios de solubilidad

Para que empiece a precipitar el CaSO4(s): [SO4=] = 2,410 4 M, y [Ca2+] = 0,1 M. Como la disolucin sigue estando saturada en BaSO4, tenemos ahora una disolucin en la que hay dos equilibrios de solubilidad simultneos. Por tanto deber seguir cumplindose: 1,11010 = [Ba2+] [SO4=] = [Ba2+]2,4104 [Ba2+]= 4,58107 M
11.- Se mezclan 10 ml de BaCl2 0,1 M con 40 ml de Na2SO4 0,1 M. Precipitar sulfato de bario?. En caso afirmativo hallar las concentraciones de todos los iones presentes en la disolucin, tras la precipitacin. El Kps (BaSO4)= 1,11010. R// 1,83.1010 M 0,06 M

El BaCl2(s) es soluble: El Na2SO4(s) es soluble:

BaCl2(s) Ba2+(aq)+ 2 Cl(aq) 0,1 M 0,1 M 0,2 M + Na2SO4(s) 2 Na (aq) + SO4=(aq) 0,1 M 0,2 M 0,1 M
-

[Ba ]
2+

Para que precipite BaSO4(s) se deber cumplir: [Ba2+]0[SO4=]0 1,110 10 0,1 0,01 0,1 0,04 = = 0,02 M SO 2 0 = = 0,08M 4 0 0,05 0,05

0,02 0,08 = 1,6 10 3 > 11 10 10 Pr ecipita BaSO 4 (s) , Para saber cuanto sulfato de bario precipita podemos plantear el equilibrio: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO4=(aq) 0,02 0,08 (I) 0,08-x 1,110 10 = = (0,02-x) (0,08-x) (Eq) x 0,02-x Al ser Kps muy pequeo prcticamente todo el BaSO4(s) que pueda formarse precipitar, la [Ba2+] y la [SO4=] son muy pequeas y la ecuacin de 2grado dar soluciones poco satisfactorias. Un modo mejor de resolver el problema consiste en: 1. Suponer que precipita todo el BaSO4(s) posible (como si la precipitacin fuera completa). 2. Parte del BaSO4(s) se disuelve hasta alcanzar el equilibrio de solubilidad: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO4=(aq) 0,02 0,08 I) 0,06 F) 0,02

-------------------------------------------------0,06 I) 0,02 x 0,06+x Eq) 0,02-x

1,110 10 = x (0,06+x) x0,06 x = 18,31010 M [Na+] = 0,16 M Conclusin: [Ba2+] = 18,310 10 M [Cl] = 0,04 M [SO4=] = 0,06+x 0,06 M n moles de BaSO4(s) que han precipitado =(0,02-x)0,05 0,001 moles
-

69

6.-Equilibrios de solubilidad

EJERCICIOS Y PROBLEMAS PROPUESTOS 12.- Una disolucin de AgCl est saturada cuando la concentracin de Ag+ es 1,3105M, hallar el Kps del AgCl. R// 1,691010 13.- Cuntos moles de yodato de cobre (II) se pueden disolver en 5 litros de agua si su producto de solubilidad es Kps = 7,4108 ?. R// 0,013 moles 14.- Sabiendo que los Kps del cloruro de plata y del fosfato de plata son, respectivamente, 1,71010 y 1,81018, cul de estas sales es ms soluble? R// El fosfato de plata 15.- En cul de estos tres lquidos se disolver una mayor cantidad de cloruro de plomo (II)?: Agua, una disolucin 0,1 M de nitrato de plomo (II) o una de NaCl 0,1 M R// En el agua 16.- Se tiene el sistema en equilibrio: Fe(OH)2(s) = Fe 2(aq) + 2 OH(aq). Explica cmo se modifica la solubilidad del Fe(OH)2: 1) Cuando se aade Fe(OH)2(s). 2) Al disminuir el pH. R// 1) No se altera 2) Aumenta
+

17.- El hidrxido de calcio es poco soluble. Se dispone de 100 ml. de una disolucin saturada de dicho hidrxido. Razonar si la masa del slido, en esa disolucin aumenta, disminuye o no se altera al aadir : a) agua b)disolucin de NaOH c) disolucin de HCl d) disolucin de CaCl2. R// a)Disminuye b)aumenta c)disminuye d)aumenta 18.- Tenemos hidrxido de manganeso(II)(s) en el fondo de una disolucin del mismo y en equilibrio con sus correspondientes iones. Explica que sustancia podramos aadir si queremos: a)Disolver el precipitado. b)Aumentar la cantidad de precipitado. R// a)Un cido, (p.ej.HCl(aq)) b)Un hidrxido soluble, (p.ej NaOH) o un compuesto de Mn2+ 19.- El Kps del sulfato de plomo (II) es 210 8. Hallar la concentracin de Pb 2 en una disolucin en la que la concentracin de sulfato de sodio es 0'142 g/l. (Ar:Na=23 S=32 O=16) R// 2.10 5 20.- Hallar la concentracin de F en una disolucin saturada de CaF2 (Kps= 3,910 11). Hallar esa + concentracin si la disolucin es adems 0,2 M en cloruro clcico. La concentracin de Ca 2 si la disolucin es 0,2 M en NaF. R// 4,27.10 4M 13,96.10 6M 9,75.10 10M 21.- Se tiene una disolucin de nitrato de plata y se aade cromato potsico slido hasta que la + concentracin de CrO4= = 0,001 M. Calcular la concentracin de Ag en la disolucin resultante. Producto de solubilidad del cromato de plata es 210 12 R// 4,4710 5 M 22.- El Kps del BaF2 es 1,710 6. Hallar la solubilidad en g/l del fluoruro de bario y los gramos de NaF(s) que se deben aadir a 100 ml de disolucin 0,005 M de nitrato de bario para iniciar la precipitacin de fluoruro de bario. (Ar:F=19 Ba=137,34 Na=23) R// 1,32 g/l 0,07745 g. 23.- Precipitar carbonato de cinc al mezclar 50 ml de carbonato de sodio 0,01 M con 200 ml de nitrato de cinc 0,05 M?. Kps del carbonato de cinc = 2,210 11. R// Se formar precipitado 6.24.- La solubilidad del carbonato de plata es 0,0032 g/100 ml. Halla su Kps. Se formar
70
+

6.-Equilibrios de solubilidad

precipitado cuando se mezclan 30 ml de disolucin de carbonato de sodio 0,8 M con 450 ml de disolucin de nitrato de plata 0,5 M?.(Ar: Ag=1O7,87 O=16 C=12) R// Kps=6,24.10 12 Habr precipitacin
25.- Se mezclan volmenes iguales de disoluciones, 10 3 M de carbonato de sodio, y 10 M de cloruro de bario. Determinarar si precipitar carbonato de bario, si su Kps es 810 9. R// Se formar precipitado 26.- Una disolucin acuosa tiene, en idnticas concentraciones, iones cloruro, yoduro y cromato, que pueden precipitar con el ion plata. En qu orden precipitarn las correspondientes sales de plata al ir agregando paulatinamente una disolucin acuosa de nitrato de plata?. Los Kps del cloruro de plata, yoduro de plata y cromato de plata son respectivamente, 1,710 10 1,510 16 y 1,910 12. R// 1 yoduro de plata, 2 cloruro de plata y 3 cromato de plata 27.- Se tiene una disolucin que es 0,001 M en Sr 2 y 2 M en Ca 2 y se le aade lentamente sulfato de sodio slido, que es soluble. Hallar el catin que precipitar en primer lugar y su concentracin cuando empiece a precipitar el otro catin. Los Kps del sulfato de estroncio y sulfato de calcio son + respectivamente 7,610 7 y 2,410 5. R// precipita el Ca 2 0,0316 M 28.- El pH de una disolucin saturada de hidrxido de calcio tiene el valor de 12,434. Calcular la solubilidad y el pKps del hidrxido de calcio. Cuntos gramos de hidrxido de calcio precipitan si se mezclan 250 ml de disolucin 0,01 M de nitrato de calcio con 50 ml de disolucin 0,1 M de hidrxido de sodio. R// 0,0136 M pKps=5 No hay precipitacin
+ + -4

71