FSFORO

El fsforo es un elemento qumico de nmero atmico 15 y smbolo P. Es un no metal multivalente perteneciente al grupo del nitrgeno (Grupo 15 (VA): nitrogenoideos) que se encuentra en la naturaleza combinado en fosfatos inorgnicos y en organismos vivos pero nunca en estado nativo. Es muy reactivo y se oxida espontneamente en contacto con el oxgeno atmosfrico emitiendo luz, dando nombre al fenmeno de la fosforescencia.

1.

Caractersticas

El fsforo comn es un slido ceroso de color blanco con un caracterstico olor desagradable, pero puro es incoloro. Este no metal es insoluble en agua, y se oxida espontneamente en presencia de aire formando pentxido de fsforo, por lo que se almacena sumergido en agua. Existen varias formas alotrpicas del fsforo siendo las ms comunes el fsforo blanco y el rojo; ambos formando estructuras tetradricas de cuatro tomos. El fsforo blanco, extremadamente txico e inflamable presenta dos formas, alfa y beta, con una temperatura de transicin de -3,8 C; expuesto a la luz solar o al calor (300C) se transforma en fsforo rojo en reaccin exotrmica. ste es ms estable y menos voltil y txico que el blanco y es el que se encuentra normalmente en los laboratorios y con el que se fabrican la cerillas. El fsforo negro presenta una estructura similar al grafito y conduce la electricidad, es el ms denso de los otros dos estados y no se inflama.

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2.

Aplicaciones

El cido fosfrico concentrado, que puede contener entre 70 y 75% de pentxido (P2O5) es importante para la agricultura, ya que forma los fosfatos empleados en la produccin de fertilizantes. Los fosfatos se usan en la fabricacin de cristales especiales para lmparas de sodio y en el recubrimiento interno de lmparas fluorescentes El fosfato monoclcico se utiliza como levadura artificial Es importante en la produccin de acero y bronce. El fosfato trisdico se emplea como agente de limpieza para ablandar el agua y prevenir la corrosin de tuberas. El fsforo blanco tiene aplicaciones militares en bombas

incendiarias, bombas de humo y balas trazadoras. Tambin se usa en fsforos de seguridad, pirotecnia, pasta de dientes, detergentes, pesticidas, etc. El fsforo tambin es utilizado para impurificar semiconductores, especialmente el silicio debido a su adyacencia en la tabla peridica. El fsforo en s mismo tambin es semiconductor, pero no se utiliza como tal.

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 Aleado con nquel forma el NiP, la sustancia ms oscura que existe, usada sobre todo en telescopios, aunque tambin tiene otros usos. El fsforo rojo se emplea en la fabricacin de cerillas, tambin llamadas fsforos.

3.

Rol Biolgico

Los compuestos de fsforo intervienen en funciones vitales para los seres vivos, por lo que est considerado como un elemento qumico esencial. El fsforo, por ejemplo, como molcula de Pi (fosfato inorgnico), forma parte de las molculas de ADN y ARN, las clulas lo utilizan para almacenar y transportar la energa mediante el adenosn trifosfato. Adems, la adicin y eliminacin de grupos fosfato a las protenas, mecanismo fosforilacin principal y desfosforilacin, regular la respectivamente, actividad de es el para proteinas

intracelulares, y de ese modo el metabolismo de las clulas eucariotas.

4.

Abundancia y Obtencin

Debido a su reactividad, el fsforo no se encuentra nativo en la naturaleza, pero forma parte de numerosos minerales. La apatita es una importante fuente de fsforo, existiendo importantes yacimientos en Marruecos, Rusia, EE.UU. y otros pases. La forma alotrpica blanca se puede obtener por distintos

procedimientos; en uno de ellos, el fosfato triclcico, obtenido de las rocas, se calienta en un horno a 1450C en presencia de slice y carbono reduciendo el fsforo que se libera en forma de vapor.
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5.

Efectos del Fsforo sobre la salud

El Fsforo puede ser encontrado en el ambiente ms comnmente como fosfato. Los fosfatos son substancias importantes en el cuerpo de los humanos porque ellas son parte del material de ADN y tienen parte en la distribucin de la energa. Los fosfatos pueden ser encontrados comnmente en plantas. Los humanos han cambiado el suministro natural de fsforo radicalmente por la adicin de estircol ricos en fosfatos. El fosfato era tambin aadido a un nmero de alimentos, como quesos, salsas, jamn. Demasiado fosfato puede causar problemas de salud, como es dao a los riones y osteoporosis. La disminucin de fosfato tambin puede ocurrir. Estas son causadas por uso extensivo de medicinas. Demasiado poco fosfato puede causar problemas de salud. El Fsforo en su forma pura tiene un color blanco. El fsforo blanco es la forma ms peligrosa de fsforo que es conocida. Cuando el fsforo blanco ocurre en la naturaleza este puede ser un peligro serio para nuestra salud. El fsforo blanco es extremadamente venenoso y en muchos casos la exposicin a l ser fatal. En la mayora de los casos la gente que muere por fsforo blanco ha sido por tragar accidentalmente veneno de rata. Antes de que la gente muera por exposicin al fsforo blanco ellos a menudo experimentan nuseas, convulciones en el estmago y desfallecimiento. El fsforo blanco puede causar quemaduras en la piel, daar el hgado, corazn y riones.

6.

Efectos ambientales del Fsforo

Fsforo blanco El fsforo blanco esta en el ambiente cuando es usado en industrias para hacer otros productos qumicos y cuando el ejrcito lo usa como

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municin. A travs de descargas de aguas residuales el fsforo blanco termina en las aguas superficiales cerca de las fbricas donde es usado. El fsforo blanco no es probablemente esparcido, porque este reacciona con el oxgeno bastante rpido. Cuando el fsforo termina en el aire a travs de los tubos de escape este teminar usualmente reaccionando con el oxgeno al instante para convertirse en partculas menos peligrosas. Pero en suelos profundos y en el fondo de los ros y lagos el fsforo puede permanecer miles de aos y ms. Fosfatos Los fosfatos tienen muchos efectos sobre los organismos. Los efectos son mayormente consecuencias de las emisiones de grandes cantidades de fosfatos en el ambiente debido a la minera y los cultivos. Durante la purificacin del agua los fosfatos no son a menudo eliminado correctamente, as que pueden expandirse a travs de largas distancias cuando se encuentran en la superficie de las aguas. Debido a la constante adicin de fosfatos por los humanos y que exceden las concentraciones naturales, el ciclo del fsforo es interrumpido fuertemente. El incremento de la concentracin de fsforo en las aguas superficiales aumenta el crecimiento de organismos dependientes del fsforo, como son las algas. Estos organismos usan grandes cantidades de oxgeno y previenen que los rayos de sol entren en el agua. Esto hace que el agua sea poco adecuada para la vida de otros organismos. El fenmeno es comnmente conocido como eutrofizacin.

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7. Compuestos del Fsforo

Oxocidos y Oxosales de Fsforo Los oxocidos de fsforo son de gran importancia industrial y biolgica. Son muy numerosos (slo el silicio presenta mayor nmero de combinaciones de este tipo). Todos ellos contienen el tomo de P tetracoordinado. En los cidos de P(V), las cuatro posiciones estn ocupadas por oxgenos, mientras que encontramos enlaces PH y PP en los oxocidos y oxosales de P(I) y (III). Los principios estructurales que los rigen son sencillos: 1. Todos los tomos de P son estn tetradricamente coordinados (hibridacin sp3). Formacin de enlaces s. Se forman enlaces dobles entre el P y los oxgenos terminales (enlace P=O). 2. Todos los tomos de P tienen uno o ms grupos P-OH. Estos protones son ionizables.

3. Algunas especies tienen uno o ms enlaces P-H. Estos hidrgenos no son ionizables. 4. La catenacin se produce mediante puentes de oxgeno P-O-P y menos frecuentemente de modo directo P-P. El enlace P-O sencillo es un enlace fuerte y se le considera como la reserva energtica primaria de los sistemas biolgicos. 5. Los peroxocompuestos pueden tener grupos P-O-O-H o bien grupos PO-O-P. Podemos dividir los oxocidos en dos grupos: los simples formados por tetraedros aislados de P enlazado a O u OH y los
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condensados: formados por ms de un tetraedro de P unidos entre s por puentes POP o por enlaces directos PP.

Oxiacidos
Los oxicidos conocidos del fsforo son los siguientes: a) Oxicidos inferiores: . hipofosforoso (H3PO2), . ortofosforoso (H3P03), . pirofosforoso (H4P205), . difosforoso (H4P205), . isohipofosfrico (H4P206) y . hipofosfrico (H4P206). Blaser cita tambin la preparacin de oxicidos inferiores que contienen tres tomos de fsforo. Ortofosfrico (Fosfrico) cido triprtico dbil H3PO4 Fosfato; P(V) PO43Fosfato (ortofosfat o) K1 =7.10-3 K2 =6.10-8 K3 =4.10-13 Fosfito K1 =8.10-3 K2 =2.10- 7

Fosforoso (OH)2[HPO cido ] diprtico dbil

Fosfito; P(III)

HPO32-

Hipofosforoso cido monoprtico dbil

(OH) [H2PO]

Hipofosfit H2PO2- Hipofosfito o; P(I) K1 =8.5.102

Una de las caractersticas generales de los cidos fosfrico y fosforoso es su tendencia a sufrir reacciones de condensacin cuando se

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calientan. Una reaccin de condensacin es aquella en la que dos o ms molculas se combinan para formar una molcula ms grande eliminando una molcula pequea. Cuando la molcula eliminada es H2O se denominan tambien reacciones de deshidratacin. Por deshidratacin del cido ortofosfrico podemos obtener el cido pirofosfrico y ulteriormente el hipofosfrico:

Hipofosfrico P(V) Difosfrico o Pirofosfrico P(V)

(OH2)OPPO(OH2) (OH2)P-OP(OH2)

Hipofosfato: Difosfato o Pirofosfato:

P2O64P2O74-

Por oxidacin del fsforo rojo en medio bsico se puede obtener la sal sdica del cido hipofosfrico; si acidificacmos se puede aislar la forma cida. Por condensacin (deshidratacin) del cido ortofosforoso (o fosforoso o mejor fosfnico) podemos obtener el cido pirofosforoso:

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Hipofosforoso P(III) Pirofosforoso P(III)

(OH)[H2OP] (OH)[HOP]-O[PHO](OH)

Hipofosfito Pirofosfito

[H2OP][P2O3H2]-2

Los prefijos que usualmente se utilizan para denominar a estos compuestos son: Prefijo hipo: se refiere a un menor contenido en oxgeno que el cido original. Prefijo piro: dmero formado por la prdida de una molcula de H2O. Prefijo meta: entidad formada por la prdida de al menos 2 molculas de H2O.

A. Hipofosforoso: H3PO2. La estructura del ion hipofosfito, estudiada por rayos X en la sal amnica, es la de un tetraedro distorsionado con el tomo de fsforo en el centro, distancias PH=1,5 A. y P0=1,51 A. y ngulos OP0=1090 y HPH= =92. El enlace P0 es un enlace a con un carcter parcial de enlace u, de acuerdo con los datos de N.M.R. y de espectro Raman. Es un slido cristalino blanco que funde a 26,5 C y que se descompone por encima de 10011C. Es . monoprtido fuerte, pK=1,1, y de propiedades reductoras. Se prepara por oxidacin de la fosfamina por

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una suspensin acuosa de yodo; se destilan luego a presin reducida (40 mm.) el 114 y el H2O y queda como residuo el H3PO2. Sus sales encuentran aplicaciones varias.

P4 (s) + 4 OH- + 4 H2O

4 H2PO2- (ac) + 2 H2 (g)

. Fosforoso: H3PO3. La estructura del ion fosfito es la de un tetraedro distorsionado, con una unin directa PH. La distancia P0 es de 1,51 A. y corresponde a la suma de un enlace a y 0,6 enlaces 7r, de acuerdo con los datos de espectros Raman y N.M.R. del . y de sus sales. Solamente los tristeres P(OR)3 poseen los tres hidrgenos sustituidos. Es un slido blanco, soluble en agua, delicuescente y que funde a 70,1 C; diprtido, con pK1=1,3 y pK2=6,7; y con propiedades reductoras. Se obtiene por hidrlisis del tricloruro de fsforo. Se produce tambin parcialmente (18%) en la oxidacin lenta del fsforo incoloro por aire hmedo.

Se obtiene por hidrolisis de PCl3 o P4O6. PCl3 + 2 H2O 3 HCl + HPO(OH)2 4 HPO(OH)2

P4O6 + 6 H2O

Es un reductor especialmente fuerte en medio bsico. PO43- + 2 H2O + 2 eH3PO4 + 2 H+ + 2 e3 OH- + HPO32- Eo = -1.1V H2O + HPO(OH)2 Eo = -0.28V

. Pirofosforoso.

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Slido cristalino que funde a 380 y que se forma por reaccin del hipofosfito de bario con la cantidad calculada de . sulfrico. El ion hipofosfito est formado por dos tetraedros de fosfito que comparten un vrtice de oxgeno, de acuerdo con los datos de N.M.R. y con la facilidad con que los pirofosfitos se hidrolizan a fosfitos segn la reaccin H2P205+H20=2HP03 +2H

. Difosforoso. Ismero del anterior, contiene dos tomos de fsforo directamente enlazados, de acuerdo con los datos de N.M.R. Es . triprtido y se ha aislado en los productos de hidrlisis de PBr3 y PI3. Se conocen sus sales, de las que es muy estable el Na3HP20s, anhidro y al estado de hexa y de dodecahidrato. El . y las sales son reductores. A. isohipofosfrico: H4P206. Ismero del hipofosfrico, fue preparado por Blaser calentando en vaco mezclas de . fosforoso y ortofosfrico, o bien mezclando . fosforoso con pentxido de fsforo o con . fosfricos condensados. De acuerdo con los datos de N.M.R., el ion isohipofosfato contiene dos tetraedros unidos por un oxgeno, y un tomo de hidrgeno enlazado directamente a uno de los fsforos. Es un . triprtido, y su sal trisdica es estable slida y en disoluciones neutras.

. Hipofosfrico: H4P206. Ismero del anterior; sus sales, los hipofosfatos, tienen una estructura simtrica con grupos de dos tetraedros con una unin directa PP, de acuerdo con las propiedades qumicas y con los datos de rayos X. Es un slido que funde a 70o C, pero se conocen tambin un monohidrato y un dihidrato. Es un . tetraprtido, con pK1=2,2, pK2=2,8, pK3=7,3 y pK4=9,0. Se obtiene por oxidacin de fsforo rojo por soluciones de

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elorito sdico. Como en todos los oxicidos anteriores, los enlaces P0 tienen algn carcter parcial de enlace doble.

b) Oxicidos superiores: . ortofosfrico (H3PO4), . pirofosfrico (H4P207). Este ltimo pertenece al grupo de los . fosfricos condensados, de los que se conocen numerosas especies que pueden agruparse en:

. polifosfricos,
De frmula general Hn+2Pn03n+1, entre los que se incluyen el citado . pirofosfrico (H4P207), tripolifosfrico (H5P6010), tetrapolifosfrico (H6P4013), y otros de mayor complejidad conocidos slo en forma de sales. Por razones de constitucin debe incluirse en esta serie el . metafosfrico (HP03)n, derivado de la misma frmula general para valores muy grandes de n (n > x). A. metafosfricos cclicos, Entre los que son conocidos el . trimetafosfrico (HP03)3 y el tetrametafosfrico (HP03)4.

A. ultrafosfricos,
Conocidos en forma de sales. Representan un mayor grado de condensacin y se encuentran presentes en algunos productos de la deshidratacin del . ortofosfrico. El cido ms importante es el ortofosfrico:

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cido ortofosfrico

in monohidrogenofosfato

in dihidrogenofosfato

in fosfato

cido fosforoso (diprtico)

cido Ortofosfrico
El cido ortofosfrico, o simplemente fosfrico, es un compuesto slido (P.f.= 42C). Se comercializa en disoluciones al 86% en agua. Es uno de los compuestos ms importantes de P. Sus sales, los fosfatos, son las especies ms estables de P y es la forma en la que habitualmente se presenta en la naturaleza. Obtencin

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Se obtiene a partir del fosfato clcico, por tratamiento con cido sulfrico: Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 2 H3PO4 + 3 CaSO4

Debido a las impurezas del mineral, el fosfrico obtenido es bastante impuro. El sulfato clcico generado puede constituir un problema ya que su produccin excede el consumo y terminan generndose inmensos depsitos del mismo. Mtodo alternativo para obtenerlo con una mayor pureza: P4 P4O10 P4 + O 2 P4O10 + 6 H2O H3PO4 P4O10 4 H3PO4

Caractersticas El cido puro es un slido cristalino. Es muy estable y no manifiesta propiedades oxidantes. Es fuertemente higroscpico y muy soluble en agua (se disuelve en agua sin gran desprendimiento de calor). Las fuertes interacciones por puente de hidrgeno dan a sus disoluciones un aspecto siruposo (aceitoso). Cuando se calienta sufre una parcial deshidratacin formando el cido difosfrico (o pirofosfrico). 2 H3PO4 H2O + H4P2O7

la condensacin puede continuar dando otros grados de condensacin H3PO4 + H4P2O7 H2O + 2 H5P3O10

El H3PO4 recientemente fundido presenta una conductividad inica apreciable, lo que se atribuye a fenmenos de autoprotonacin tales como los siguientes

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2 H3PO4

H4PO4+ + H2PO4-

La especie aninica contribuye al transporte de carga por intercambio de protones con las molculas neutras H3PO4. En disolucin acuosa el H3PO4 se comporta como un cido

moderadamente fuerte en la disociacin del primer protn. Las siguientes constantes son menores.

H3PO4 + H2O H2PO4- + H2O HPO42- + H2O

H3O+ + H2PO4- pK1=2.15 H3O+ + HPO42- pK2=7.20 H3O+ + PO43- pK3=12.3

En la valoracin con una base, las dos primeras inflexiones son a pH 4.5 (naranja de metilo) y 9.5 (fenolftaleina). La tercera inflexin no se puede detectar ya que ocurre a pH muy alto. Usos del cido fosfrico

La mayor parte del cido fosfrico (85%) se destina a la fabricacin de fertilizantes. El fsforo, junto con el nitrgeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas.

Sustituyente del cido ctrico o tartrico en bebidas del tipo limonada.

Aditivo en bebidas embotelladas en contenedores metlicos (los iones metlicos forman los inertes fosfatos previniendo un eventual envenenamiento por metales).

Eliminacin de la herrumbre de metales: 2 H3PO4 (ac) + Fe2O3 (s) 2 FePO4 (s) + 3 H2O (l).

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FOSFATOS
Son las sales metlicas de los cidos fosfricos. Los ms importantes son los derivados de los metales alcalinos y alcalinotrreos, que han sido ampliamente estudiados y utilizados. Dependiendo del cido fosfrico, del cual provienen, reciben el nombre de hipofosfatos, metafosfatos, ortofosfatos, pirofosfatos y polifosfatos, segn resulten de sustituir por tomos metlicos algunos de los hidrgenos de los cidos hipofosfrico P03H2, metafosfrico P03H, ortofosfrico P04H3, pirofosfrico P207H4 y polifosfricos . Las sales de otros cidos en los que el fsforo presenta estado de oxidacin ms bajo reciben el nombre genrico de fosfatos (hipofosfitos, metafosfitos, ortofosfitos y pirofosfitos). Los hipofosfatos son compuestos poco comunes y de escasa utilizacin. Aunque su frmula emprica pueda responder a la forma monmera P03M2 (M: metal monovalente), se ha comprobado que, en realidad, se encuentran en forma de dmeros, y as, la sal de amonio se formula P206H2(NH4)2

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habindose sustituido dos tomos de H del cido dmero por los grupos amonio. Los hipofosfatos de potasio son solubles mientras que los de sodio y litio lo son slo moderadamente. Los ortofosfatos, llamados generalmente fosfatos por ser los ms abundantes, tienen frmula general P04M3 en el caso de un metal alcalino. Son bsicos a consecuencia de la hidrlisis (v.) que sufren en presencia P043-+1120 del agua: P04112-+OH-.

Resultan as monohidrogenofosfatos P04HM2 y dihidrogenofosfatos P04H2M. Estos ltimos son todos solubles en agua, mientras que los primeros, junto con los trifosfatos, excepto los correspondientes a los metales alcalinos, son muy poco solubles. Los fosfatos de los metales alcalinos y alcalinotrreos son muy abundantes en la naturaleza. De los metafosfatos se han estudiado principalmente los metafosfatos de sodio. La naturaleza de estos compuestos depende sobre todo del mtodo de preparacin. Se obtienen por deshidratacin del dihidrogenofosfato mediante tratamiento trmico. Cuando se calienta P04H2Na a 270 C se desprende agua y se forma una sustancia de frmula emprica P03Na que est fuertemente polimerizada denominada sal de Maddrell y que es casi insoluble en agua. A 300 C se produce otra forma tambin polimrica muy sensible al compuesto anterior desde el punto de vista fsico y qumico, pero distinta en cuanto a su estructura cristalina. Otros metafosfatos complejos de alto peso molecular que responden a la frmula (P03Na) se obtienen a mayores temperaturas; p. ej., la sal de Knorr y los vidrios de metafosfato.

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Aunque el cido pirofosfrico es tetraprtico (v. CIDOS Y BASES) slo dos especies de sus sales son estables: aquellas que corresponden a las frmulas P207H2Mz Y P207M4.

1. Fosfatos polmeros o condensados. Los aniones ortofosfato pueden unirse tambin por puentes de oxgeno. Existen tres tipos de bloques estructurales (5-XXVIII a 3-XXX). Los aniones polmeros resultantes se denominan metafosfatos si son cclicos (5-XXXI) o polifosfatos si son lineales (5-XXXII).

Las sales sdicas de los fosfatos condensados se utilizan ampliamente como reblandecedores de agua, puesto que forman complejos solubles con el calcio y otros metales.

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Su uso ha producido ciertos problemas ecolgicos puesto que los fosfatos tambin actan como fertilizantes y pueden originar crecimientos anormalmente altos de las algas de los lagos.

Los fosfatos condensados se preparan usualmente por deshidratacin de los ortofosfatos en condiciones diversas de temperatura (3001200) y tambin por deshidratacin apropiada de especies hidratadas como, por ejemplo,

Tambin pueden prepararse por adicin controlada de agua sobre P4 O1

0

. Las mezclas complejas de aniones resultantes pueden separarse por

cambio inico o por cromatografa. Las unidades bsicas para la construccin de los fosfatos condensados se muestran a continuacin.

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Estas unidades pueden asociarse para dar: Metafosfatos: agrupaciones de unidades de tipo II formando anillos (cadenas cerradas). Ejemplo Na3P3O9 (trimetafosfato de sodio). Polifosfatos: agrupaciones del tipo I y II (terminal e intermedia) para formar cadenas abiertas. Los que poseen un nmero de tomos entre 2 y 10 pueden aislarse por cromatrografa. Ejemplo Na5P3O10 (trifosfato de sodio). Se pueden obtener altos polmeros n>1000. Ultrafosfatos ramificados: contienen agrupaciones del tipo I, II y III.

+5 +5 +5

H5P3O10 Hn+2PnO3n+1 (HPO3)3

Trifosfrico (TPF) Polimeta fsforico Ciclo-Trimeta fosfrico

Se han identificado muchos polifosfatos lineales formas estructuras en estado slido dependen de la naturaleza de los cationes presentes. Esta diversidad estructural se debe esencialmente al nmero ilimitado de

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variaciones conformacionales entre las unidades de fosfato: RbPO3, LiPO3, NaPO3, CuK2(PO3)4. Mencionar finalmente dos compuestos con presencia del grupo peroxo:

+5 +5

H3PO5 H4P2O8

Peroxomono fosfrico Peroxodifosfrico

2. Polifosfatos de sdio Pirofosfatos de sodio (difosfatos de sodio), El pirofosfato de tetrasodio (difosfato neutro) (Na4P2O7) se presenta en polvo blanco, no higroscpico, soluble en agua, se utiliza en lavandera, en la preparacin de detergentes, de composiciones que impidan la coagulacin de la sangre, de productos refrigerantes, de desinfectantes, en quesera, etc.

Metafosfatos metafosfatos

de que

sodio

(frmula a

bruta esta

(NaPO3)n),

existen a saber,

dos el

responden

denominacin,

ciclotrifosfato y el ciclotetrafosfato de sodio.

3. Los fosfatos y los polifosfatos ms importantes:

Fosfatos y polifosfatos de amonio.

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a. Fosfato de triamonio ((NH4)3PO4), que es estable solamente en disolucin acuosa. b. Polifosfatos de amonio, existen numerosos polifosfatos de amonio con un grado de polimerizacin desde algunas unidades hasta varios millares. Se presentan en polvo blanco cristalino soluble o insoluble en agua; se utilizan para preparar abono y como aditivos para barnices o preparaciones ignfugas. Permanecen clasificados en esta partida, aunque no est definido su grado de polimerizacin.

Fosfatos y polifosfatos de sodio. a. Dihidrogenoortofosfato de sodio (fosfato monosdico)

(NaH2PO4. 2 H2O), que se presenta en cristales incoloros solubles en agua que con el calor pierden el agua de cristalizacin (fosfatos pulverizados), despus se transforma en pirofosfato y finalmente en metafosfato. Se emplea en medicina, en la industria de los textiles artificiales, como coagulante de sustancias proteicas, en electrlisis, etc. b. Hidrogenoortotosfato de disodio (fosfato disdico) (Na2HPO4), anhidro (polvo blanco) o cristalizado (con 2, 7 12 H2O). Este producto, que es soluble en agua, se utiliza para cargar la seda (con cloruro de estao), para hacer incombustibles los tejidos, la madera o el papel, para el mordentado de tejidos, en el curtido al cromo, la fabricacin de vidrio de ptica, el esmaltado de la porcelana, la preparacin de levaduras artificiales (polvos para levantar preparados), la industria de colorantes, la soldadura metlica, en galvanoplastia, en medicina, etc.

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c. Ortofosfato de trisodio (fosfato trisdico) (Na3PO4. 12 H2O), que se presenta en cristales incoloros, solubles en agua, que pierden con el calor una parte del agua de cristalizacin. Se emplea como fundente para disolver los xidos de metales, en fotografa, como detergente, para ablandar las aguas industriales o desincrustar las calderas, para clarificar el azcar o los licores, en tenera, en medicina, etc. d. Pirofosfatos de sodio (difosfatos de sodio), El pirofosfato de tetrasodio (difosfato neutro) (Na4P2O7) se presenta en polvo blanco, no higroscpico, soluble en agua, se utiliza en lavandera, en la preparacin de detergentes, de composiciones que impidan la coagulacin de la sangre, de productos refrigerantes, de desinfectantes, en quesera, etc. e. El dihidrgeno pirofosfato de sodio (fosfato bicido)

(Na2H2P2O7), tiene el mismo aspecto y se utiliza como fundente en esmaltera; se emplea tambin para precipitar la casena de la leche, para preparar polvos para levantar preparados, determinadas harinas lacteadas, etctera. f. Trifosfato de sodio (Na5P3O10) (trifosfato de pentasodio, llamado tambin tripolifosfato de sodio), es un polvo blanco cristalino que se utiliza para ablandar el agua, como emulsionante o para preservar los alimentos. g. Metafosfatos de sodio (frmula bruta (NaPO3)n), existen dos metafosfatos que responden a esta denominacin, a saber, el ciclotrifosfato y el ciclotetrafosfato de sodio. h. Polifosfatos de sodio con un grado de polimerizacin elevado, Algunos polifosfatos de sodio se denominan impropiamente metafosfatos de sodio. Existen varios polifosfatos de sodio lineales con grado de polimerizacin comprendido entre algunas decenas y algunas

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centenas de unidades. Aunque se presentan generalmente como polmeros con un grado de polimerizacin no definido, permanecen clasificados en esta partida. Entre ellos, hay que sealar: El producto impropiamente designado con el trmino de

hexametafosfato de sodio es una mezcla de polmeros ((NaPO3)n). Se llama tambin sal de Graham y se presenta en forma de un producto vtreo o de polvo blanco, soluble en el agua. La disolucin acuosa puede retener el calcio y el magnesio del agua, de aqu su empleo para ablandar el agua para usos industriales. Se utiliza tambin en la preparacin de detergentes, de colas de casena, para emulsionar los aceites esenciales, en fotografa, para la elaboracin de quesos fundidos, etc.

Fosfatos de potasio. El dihidrogenoortofosfato de potasio (fosfato monopotsico) (KH2PO4), el ms usual, se obtiene tratando la creta fosfatada con cido ortofosfrico y sulfato de potasio. Se presenta en cristales incoloros solubles en agua. Se emplea, principalmente, para alimentacin mineral de las levaduras o como abono.

Fosfatos de calcio. a. Hidrogenoortofosfato de calcio (fosfato diclcico) (CaHPO4. 2 H2O). Se prepara haciendo reaccionar una disolucin acidulada de cloruro de calcio con ortofosfato disdico. Es un polvo blanco insoluble

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en agua. Se utiliza como abono, como condimento para el ganado, en la fabricacin del vidrio, de medicamentos, etc. b. Tetrahidrogenobis (ortofosfato) de calcio (fosfato monoclcico) (CaH4(PO4)2. 1 2 H2O). Se obtiene tratando huesos con cido sulfrico o cloruro de hidrgeno y se presenta en disoluciones espesas (fosfato de calcio mieloso), pierde el agua de cristalizacin por la accin del calor; es el nico fosfato soluble en agua. Se utiliza para la preparacin de polvos para levantar preparados, de medicamentos, etc. c. Bis (ortofosfato) de tricalcio (Ca3(PO4)2). Se trata aqu del fosfato de calcio precipitado, que es el fosfato de calcio ordinario, obtenido por tratamiento con cloruro de hidrgeno y despus sosa custica, del fosfato triclcico de los huesos o precipitando una disolucin de ortofosfato trisdico con cloruro de calcio en presencia de amonaco. Es un polvo blanco, amorfo, inodoro, insoluble en agua. Se utiliza como mordiente en tintorera, para clarificar jarabes, para el decapado de los metales, en la industria del vidrio o en alfarera, para la preparacin de fsforo, de medicamentos (lactofsfatos, glicerofsfatos, etc.), etc.

Fosfato de aluminio. El ortofosfato artificial de aluminio (AlPO4), preparado a partir del ortofsfato de sodio y del sulfato de aluminio, es un polvo blanco, grisceo o rosado. Se utiliza principalmente como fundente en cermica o para cargar la seda (con xido de estao), as como para la preparacin de cementos dentales.

Fosfato de manganeso (Mn3(PO4)2. 7 H2O).

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El fosfato de manganeso se obtiene con el cloruro manganoso y el cido fosfrico y es un polvo violeta que constituye, solo o mezclado con otros productos (tales como el fosfato de hierro), el violeta de Nuremberg, empleado en pintura artstica o en esmaltara. Asociado con fosfato de amonio da el violeta de Borgoa.

Fosfatos de cobalto (diortofsfato de tricobalto). El ortofsfato cobaltoso (Co3(PO4)2. 2 u 8 H2O) se prepara a partir del ortofosfato de sodio y del acetato de cobalto. Se presenta en polvo rosa amorfo, insoluble en agua. Tratado con almina gelatinosa, constituye el azul de Thnard, empleado en esmaltera. Asociado con el fosfato de aluminio se utiliza en la preparacin del violeta de cobalto.

Los dems fosfatos. Se pueden citar los fosfatos de bario (opacificantes), de cromo (color cermico), de cinc (color cermico, preparacin de cementos dentales, fermentaciones, farmacia), de hierro (usos farmacuticos), de cobre (color cermico).

4. Obtencin de Productos Fosforados

Las rocas fosfricas son esencialmente fluorapatita mezclada con diferentes proporciones de otros compuestos de calcio, flor, hierro, aluminio y silicio. La frmula de la fluorapatita compuesto es es CaF2.3Ca3(PO4)2, extremadamente equivalente insoluble. a

Ca10F2(PO4)6.

Este

Los

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diferentes medios para hacer que el contenido de P2O5 sea ms soluble, no necesariamente en agua, sino en jugos de plantas (medido como solubilidad citrato), consisten en la manufactura de varios superfosfatos y en la desfluoracin de la fluorapatita por calcinacin a las temperaturas de fusin incipiente de 1400 a 1500oC con slice o con cido fosfrico. Usos El empleo ms importante de la roca fosfrica es en los fertilizantes.La roca fosfrica cuando est finamente pulverizada, tiene una utilizacin directa, limitada, como fertilizante, sobre todo por la disponibilidad relativamente lenta de P2O5. Sin embargo, se emplea sobre todo como materia prima en la manufactura del cido fosfrico, de superfosfato, de fsforo y de compuestos fosforados. Procesamiento La Tabla 1 es una recopilacin de los procesos de tratamiento de la roca fosfrica. El fosfato triclcico de los huesos crudos y/o cocidos al vapor y desgrasados, as como de la escoria bsica, se utiliza tambin, despus de molerse, como fertilizante directo de fosfato. Un pequeo porcentaje de ste se trata a veces con cido sulfrico para hacer superfosfatos, o como una fuente de material para productos qumicos de fosfato. Grandes cantidades de roca fosfrica se convierten en cidos fosforoso o fosfrico y en sus derivados. TABLA 1 Tratamiento de la roca fosfrica
Productos principales y derivados Superfosfato cido fosfrico (proceso hmedo),

Materias primas y reactivos Proceso Acidulacin Roca fosfrica

Subproductos Compuestos de flor, vanadio, uranio (limitado)

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cido sulfrico cido ntrico cido fosfrico cido clorhdrico Amoniaco Cloruro de potasio Roca fosfrica Fundente de slice Coque (para reduccin) Energa elctrica Agua de

superfosfato triple, fosfato monoamnico, fosfato diamnico, fosfato monopotsico.

Reduccin de horno elctrico

Fsforo, cido fosfrico, superfosfato triple, varias sales de Na, K, NH4 y Ca, pentxido de fsforo y haluros.

Compuestos de flor, monxido de carbono, escoria (para agregado de lastre de ferrocarril, rellenos, etc.), ferrofsforo, vanadio.

Metafosfato de calcio Calcinacin o desfluoracin

condensacin Roca fosfrica, fsforo, Metafosfato de calcio aire u oxgeno, combustible. Roca fosfrica, slice, Fosfato desfluorado agua o vapor, combustible

Compuestos de flor Compuesto de flor

La expansin rpida en la produccin del cido fosfrico por el proceso hmedo, ha dado lugar a la demanda creciente por fertilizantes de gran pureza, superfosfato triple (10Ca(H2PO4)2) y fosfatos de amonio y diclcico.

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PIROFOSFATO

Sales metlicas del cido pirofosfrico (H4P2O7).

O -O P O1. Obtencin de pirofosfatos

O O P OO-

Estructura del Pirofosfato

Los pirofosfatos son las sales del cido pirofosfrico, que aunque es tetrabsico, slo forma sales cuando se sustituyen 2 los 4 hidrgenos.

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Los pirofosfatos neutros se obtienen neutralizando el cido pirofosfrico con hidrxidos o con carbonatos. Los pirofosfatos de sodio y de potasio pueden prepararse calentando al rojo el correspondiente ortofosfato:

Los pirofosfatos cidos se preparan siempre calentando los fosfatos monometlicos a 213C:

2Na2HPO4 H2O + Na4P2O7

2NaH2PO4 H2O + Na2H2P2O7

El pirofosfato sdico se emplea en Teraputica, as como para la preparacin de blanqueadores y detergentes. El Persil (casa Henkel) contiene un 14% de Na4P2O7. En la industria textil se usa en el teido de la seda. Se aade a los quesos fundidos. En la industria petrolfera se usa en las perforaciones para emulsionar las arcillas, aunque para esto se puede emplear tambin el hexametafosfato sdico (Calgn). Es el material de partida para la obtencin de pirofosfatos de otros metales. El pirofosfato cido de sodio tiene aplicaciones parecidas al pirofosfato de sodio y tambin se aade a ciertas levaduras artificiales para panificacin como portador de acidez.

El acido pirofosfato se ortofosforico a 200C

obtiene

de

forma

calentando

el

acido

2Na2HPO3

---------> Na2P2O7 + H2O

Esta es la sal normal. Se conocen sales acidas por ejemplo Na2H2P2O7. Nos damos cuenta de la presencia de pirofosfatos por el factor P2O7.

2. Pirofosfatos.
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Denominacin que reciben en qumica los aniones, sales, y los steres del cido fosfrico. El anin se abrevia PPi y se forma por la hidrlisis de ATP para formar AMP (Adenosn monofosfato, abreviado AMP, es un nucletido que se encuentra en el ARN). en la clula. Esta hidrlisis se conoce como pirofosfofolisis

ATP AMP + PPi

El anin pirofosfato tiene una estructura P2O74, y es un cido anhidro del fosfato. Es inestable en disolucin acuosa y se hidroliza rpidamente formando fosfato inorgnico:

P2O74 + H2O 2 HPO42

abreviado:

PPi + H2O 2 Pi

Desde el punto de vista del enlace entre fosfatos, se requieren dos reacciones de fosforilacin para obtener la hidrlisis del ATP a AMP y PPi.

AMP + ATP 2 ADP 2 ADP + 2 Pi 2 ATP

La sntesis del tetraetil pirofosfato fue descrita por primera vez en 1854 por Philip de Clermonunt en una reunin de la Academia Francesa de Ciencias.

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El trmino pirofosfato tambin designa a los steres formados por la reaccin de condensacin de un compuesto biolgico fosforilado con un fosfato inorgnico.

El pirofosfato tetrasdico (PFTS) (Na4P2O7), se emplea como ablandador de agua y como relleno de jabones y de detergentes. Se fabrica por reaccin entre el cido fosfrico y el carbonato de sodio para dar una solucin de FDS, que suele secarse para dar Na2HPO4 anhidro, o cristalizarse para dar Na2HPO4.2H2O o Na2HPO4.2H2O o Na2HPO4.7H2O. Estos compuestos se calcinan a alta temperatura en un horno rotatorio con petrleo o con gas, para dar PFTS, es una planta como la mostrada en la Fig. 8.1. Las reacciones pueden describirse como: 2Na2HPO4 ---------> Na4P2O7 + H2O 2Na2HPO4.2H2O ---------> Na4P2O7 + 5H2O Un pirofosfato cido de sodio, no higroscpico, se utiliza mucho como agente qumico de fermentacin en la preparacin de galletas. Se fabrica por deshidratacin parcial del ortofosfato cido monosdico a una temperatura de 160oC en 6 a 12 h. 2NaH2PO4 ---------> Na2 H2P2O7 + H2O

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3. Pirofosfatos inorgnicos
Cataliza la hidrlisis del pirofosfato inorgnico, para formar dos molculas de ortofosfato inorgnico, l que puede ser utilizado en la regeneracin del ATP, apartir de ADP. PPi + H20 ------- 2 Pi vG = -4,6 Kcal/mol

Los pirofosfatos son las sales del cido pirofosfrico, que aunque es tetrabsico, slo forma sales cuando se sustituyen 2 los 4 hidrgenos. Los pirofosfatos neutros se obtienen neutralizando el cido pirofosfrico con hidrxidos o con carbonatos. Los pirofosfatos de sodio y de potasio pueden prepararse calentando al rojo el correspondiente ortofosfato:

2Na2HPO4 H2O + Na4P2O7

Los pirofosfatos cidos se preparan siempre calentando los fosfatos monometlicos a 213C:

2NaH2PO4 H2O + Na2H2P2O7

El pirofosfato sdico se emplea en Teraputica, as como para la preparacin de blanqueadores y detergentes. El Persil (casa Henkel) contiene un 14% de Na4P2O7. En la industria textil se usa en el teido de

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la seda. Se aade a los quesos fundidos. En la industria petrolfera se usa en las perforaciones para emulsionar las arcillas, aunque para esto se puede emplear tambin el hexametafosfato sdico (Calgn). Es el material de partida para la obtencin de pirofosfatos de otros metales. El pirofosfato cido de sodio tiene aplicaciones parecidas al pirofosfato de sodio y tambin se aade a ciertas levaduras artificiales para panificacin como portador de acidez.

Fig. 8.1 Manufactura de polifosfato de sodio cristalino

4. cido Ortofosfrico
El cido ortofosfrico, o simplemente fosfrico, es un compuesto slido (P.f.= 42C). Se comercializa en disoluciones al 86% en agua. Es uno de los compuestos ms importantes de P. Sus sales, los fosfatos, son las especies ms estables de P y es la forma en la que habitualmente se presenta en la naturaleza.

Obtencin Se obtiene a partir del fosfato clcico, por tratamiento con cido sulfrico: Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 2 H3PO4 + 3 CaSO4 Debido a las impurezas del mineral, el fosfrico obtenido es bastante impuro. El sulfato clcico generado puede constituir un problema ya que su produccin excede el consumo y terminan generndose inmensos depsitos del mismo.
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Mtodo alternativo para obtenerlo con una mayor pureza: P4 P4O10 H3PO4 P4 + O2 P4O10 P4O10 + 6 H2O 4 H3PO4

Caractersticas

El cido puro es un slido cristalino. Es muy estable y no manifiesta propiedades oxidantes. Es fuertemente higroscpico y muy soluble en agua (se disuelve en agua sin gran desprendimiento de calor). Las fuertes interacciones por puente de hidrgeno dan a sus disoluciones un aspecto siruposo (aceitoso). Cuando se calienta sufre una parcial deshidratacin formando el cido difosfrico (o pirofosfrico). 2 H3PO4 H2O + H4P2O7 la condensacin puede continuar dando otros grados de condensacin H3PO4 + H4P2O7 H2O + 2 H5P3O10 El H3PO4 recientemente fundido presenta una conductividad inica apreciable, lo que se atribuye a fenmenos de autoprotonacin tales como los siguientes 2 H3PO4 H4PO4+ + H2PO4La especie aninica contribuye al transporte de carga por intercambio de protones con las molculas neutras H3PO4.

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En

disolucin

acuosa

el

H3PO4

se

comporta

como

un

cido

moderadamente fuerte en la disociacin del primer protn. Las siguientes constantes son menores. H3PO4 + H2O H3O+ + H2PO4- pK1=2.15 H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- pK2=7.20 HPO42- + H2O H3O+ + PO43- pK3=12.3 En la valoracin con una base, las dos primeras inflexiones son a pH 4.5 (naranja de metilo) y 9.5 (fenolftaleina). La tercera inflexin no se puede detectar ya que ocurre a pH muy alto. Usos del cido fosfrico

La mayor parte del cido fosfrico (85%) se destina a la fabricacin de fertilizantes. El fsforo, junto con el nitrgeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas.

Sustituyente del cido ctrico o tartrico en bebidas del tipo limonada.

Aditivo en bebidas embotelladas en contenedores metlicos (los iones metlicos forman los inertes fosfatos previniendo un eventual envenenamiento por metales).

Eliminacin de la herrumbre de metales: 2 H3PO4 (ac) + Fe2O3 (s) 2 FePO4 (s) + 3 H2O (l).

Metafosfatos

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Agrupaciones de unidades de tipo II formando anillos (cadenas cerradas). Ejemplo Na3P3O9 (trimetafosfato de sodio).

1. Formacin de los Metafosfatos

Los metafosfatos tienen la peculiaridad de coagular la albumina. Los metafosfatos alcalinos y de magnesio son solubles (excepto algunos polmeros de sodio) en agua. Todos los metafosfatos se transforman en ortofosfatos al hervirlos en agua. Con el ion Ba2+ forman un precipitado blanco poco soluble en actico y soluble en exceso de metafosfato sdico. Con el ion Ag+ forman un precipitado blanco de AgPO3 soluble en ntrico y amonaco. Con la mixtura magnesiana no precipita ni con ebullicin.

Como ya he indicado coagula a la albmina en medio actico o ligeramente clorhdrico. Los aniones ortofosfato pueden unirse tambin por puentes de oxgeno. Existen tres tipos de bloques estructurales (5-XXVIII a 3-XXX). Los aniones polmeros resultantes se denominan metafosfatos si son cclicos (5-XXXI)

Su uso ha producido ciertos problemas ecolgicos puesto que los fosfatos tambin actan como fertilizantes y pueden originar crecimientos anormalmente altos de las algas de los lagos.
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Los fosfatos condensados se preparan usualmente por deshidratacin de los ortofosfatos en condiciones diversas de temperatura (3001200) y tambin por deshidratacin apropiada de especies hidratadas como, por ejemplo,

Tambin pueden prepararse por adicin controlada de agua sobre P4 O1

0

. Las mezclas complejas de aniones resultantes pueden separarse por

cambio inico o por cromatografa. El fosfato cclico ms importante es el tetrametafosfato que puede prepararse por calentamiento lento a 400 de nitrato de cobre con muy poco ms de la cantidad equimolecular de H3 PO4 (75%). La sal sdica puede obtenerse tratando una disolucin de sal de cobre con Na2 S. La adicin lenta de P4 O1
0

sobre agua helada produce ~ 75% del P como

tetrametafosfato. Los arseniatos condensados existen solamente en estado slido, hidrolizndose rpidamente por accin del agua

Se han estudiado principalmente los metafosfatos de sodio, existen dos metafosfatos que responden a esta denominacin: el ciclotrifosfato y el ciclotetrafosfato de sodio. . La naturaleza de estos compuestos depende sobre todo del mtodo de preparacin. Se obtienen por deshidratacin del de dihidrogenofosfato frmula emprica mediante P03Na tratamiento est trmico. Cuando se calienta P04H2Na a 270 C se desprende agua y se forma una sustancia que fuertemente polimerizada denominada sal de Maddrell y que es casi insoluble en agua. A 300 C se produce otra forma tambin polimrica muy sensible al compuesto anterior desde el punto de vista fsico y qumico, pero distinta en cuanto a su estructura cristalina. Otros metafosfatos complejos de alto peso

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molecular que responden a la frmula (P03Na) se obtienen a mayores temperaturas; p. ej., la sal de Knorr y los vidrios de metafosfato.

2. Obtencin de Metafosfatos
El acido metafosforico HPO3)n _(donde probablemente n=4 ) se obtiene disolviendo el anhdrido fosforito en agua fria o calentando fuertemente el acido ortofosforico. Es un acido de intensidad media. Los metafosfatos se obtienen de los ortofosfatos primarios. El metafosfato de sodio polimero, se puede preparar calentando sal microcospica o hidrogeno fosfato de sodio. Nos damos cuenta de que existe metafofato por la presencia del factor PO3. Los metafosfatos son las sales del cido metafosfrico que es un cido monobsico, pero puede formar varias sales debido a su capacidad para polimerizarse y formar cidos tales como: H2P2O6 H3P3O9 Acido dimetafosfrico. Acido trimetafosfrico.

H4P4O12 Acido tetrametafosfrico. H6P6O18 Acido hexametafosfrico.

Estos polmeros pueden ser cclicos o en cadena, en el primer caso poseen un nmero limitado de tomos de fsforo por molcula, mientras que en segundo tal nmero es ilimitado. Como puede observarse, la composicin qumica de todos los cidos metafosfricos es la misma, sin

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embargo, en razn al grado de polimerizacin, presentan diferencias en sus propiedades fsicas y qumicas. La formacin de cada uno de estos polmeros depende de la temperatura a que se calientan los ortofosfatos monobsicos dibsicos, a partir de los cuales se forman por prdida de agua. Por ejemplo, el (NaPO3)3 se prepara calentando NaH2PO4 a 530C:

3NaH2PO4 -------> (NaPO3)3 + 3H2O

Aunque tambin pueden obtenerse calentando el hexametafosfato sdico a 500C o haciendo reaccionar Na2HPO4 con NH4NO3 a 320C. El hexametafosfato sdico se puede obtener calentando ortofosfatos sdicos a diversas temperaturas. Los metafosfatos alcalinos no polimerizados, as como el de Mg, son solubles en agua, siendo los dems insolubles o difcilmente solubles, pero todos son solubles en NO3H y en un exceso de cido metafosfrico o de un metafosfato alcalino. Un calentamiento prolongado, a ebullicin, de un metafosfato con agua, cidos minerales diluidos o lcalis (NaOH KOH) da lugar a la formacin de ortofosfatos. En este sentido los pirofosfatos experimentan un comportamiento similar. La Sal de Graham es una mezcla de metafosfatos polimerizados conocida tambin como Polimetafosfato Sdico, donde el hexametafosfato suele ser mayoritario. Comercialmente se les da diversas denominaciones (Calgn, Giltex, Quadrafos, Micromet, Fosfato de Hagan). Estas sales poseen la propiedad de ser dispersantes y
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defloculantes, coagulan las albminas e inhiben la cristalizacin de sustancias poco solubles como el carbonato de calcio y el sulfato de calcio.

3. Metafosfato clcico.
La proporcin de fsforo en ellos y en sus sales aumenta con el grado de deshidratacin. El metafosfato clcico pura contiene un 72% de P2O5, funde a 970-980C y puede encontrarse en forma cristalina o vtrea, segn el mtodo de preparacin. La forma cristalina es insoluble en agua y en citrato amnico, pero la forma vtrea, obtenida por enfriamiento rpido del producto fundido, se hidroliza poco a poco en el suelo a ortofosfato monoclcico.

UTILIZACIN Y EFECTO

1. Abonos Fosfatados
Hay dos aspectos fundamentales en la adicin de estos elementos al suelo, uno que ha de hacerse en forma inica directa o fcilmente asimilables, y otra que nunca estn constituidos por sustancias puras sino que van acompaados de una numerosa corte de elementos, algunos de los cuales pueden resultar nocivos para la propia planta, para sus consumidores o para las aguas, a las que pueden pasar por lavado del suelo.

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Una consecuencia que suele llevar aparejada el uso de abonos es la modificacin del pH del suelo, en diferente sentido segn el tipo empleado. Si bien el principal efecto de los abonos est relacionado con una aplicacin discordante con las necesidades del cultivo, lo que provoca que existan excesos de algunos elementos que pueden lavarse y pasar a las aguas freticas y de ellas a las de consumo.

Los abonos fosfatados son mucho menos mviles que los abonos nitrogenados por lo que el riesgo de que pasen a las aguas freticas es mnimo. Solo pasan a las aguas superficiales mediante su arrastre desde la superficie del suelo por escorrenta, cuado se producen fuertes lluvias tras su aplicacin a la superficie. El riesgo que conlleva su paso a las aguas es el de la sobreeutrofizacin, semejante al del nitrgeno. Los fosfatos naturales pueden aplicarse al suelo directamente tras una molienda. Su asimilacin es baja por predominar la forma de fosfato triclcico casi insoluble. Son tiles en suelos cidos que facilitan su solubilidad y que se ven mejorados por la elevacin del pH que provoca el calcio liberado. De ellos se derivan una serie de sustancias, las ms utilizadas son los llamados superfosfatos, obtenidos por tratamiento de los fosfatos naturales con cido sulfrico. Con ello se favorece la aparicin de formas monoclcicas de mejor asimilabilidad. Es neutro o ligeramente cido por el exceso de sulfrico. Cuando se utiliza el cido fosfrico, en lugar del sulfrico, se obtienen los superfosfatos concentrados; en ellos la acidez residual suele ser menor. Cuando los fosfatos naturales se tratan con cido clorhdrico se obtiene el fosfato biclcico, de poco uso por su elevado coste. De forma similar

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pero con cido ntrico, se obtienen los nitrofosfatos que son abonos mixtos. Con cido sulfrico en exceso se puede llegar al cido fosfrico que puede neutralizarse con amonio y obtener el fosfato amnico o utilizarse como tal, lo que es bastante raro. La mayor riqueza en fsforo la posee, despues del cido fosfrico, el metafosfato clcico, obtenido de los fosfatos naturales tratados con fsforo elemental. De poco uso pero muy til en suelos cidos de regiones hmedas, por su escasa capacidad de fijacin y baja movilidad. Otra fuente de abonos fosfatados es la metalurgia del acero que libera como subproducto unas escorias bsicas relativamente ricas en fsforo (Escorias Thomas); tienen la ventaja de aportar otros elementos como magnesio, hierro y manganeso, aunque no sean muy ricas en fsforo. Su pH bsico las hace utilizables en suelos cidos de forma casi exclusiva. Desde el punto de vista del pH del suelo, los superfosfatos y los fosfatos amnicos son acidificantes y resultan ideales en suelos bsicos. Los suelos cidos prefieren las escorias y los fosfatos biclcicos.

2. Efecto del pirofosfato de tiamina sobre espermatozoides equinos

El pirofosfato de tiamina es una coenzima que ayuda a la utilizacin de la energa interviniendo en el ciclo de Krebs mediante la participacin como coenzima en importantes reacciones enzimticas, como en la piruvato deshidrogenasa que realiza la descarboxilacin oxidativa del cido pirvico para formar Acetil-CoA, combustible necesario para el inicio del ciclo de Krebs. Tambin interviene como cofactor en la enzima

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-cetoglutarato deshidrogenasa formando Succinil CoA (Crdoba et al. 2000).

Con el fin de evaluar el efecto de la adicin de pirofosfato de tiamina sobre la movilidad individual postdescongelacin de espermatozoides equinos, se seleccionaron 5 caballos a los cuales se les recolect un eyaculado en el que se evalu el volumen libre de gel, el color, el olor, la presencia de sustancias extraas, la concentracin espermtica, la vitalidad y la movilidad individual. El semen fresco se centrifug, se diluy y se le adicion pirofosfato de tiamina en cuatro concentraciones (T1= 0%, T2=0.02%, T3=0.05% y T4=0.1%). El semen diluido se refriger y se congel en pajillas francesas de 0.5 mililitros. Luego se descongel y se evalu la movilidad individual, la vitalidad y el vigor del movimiento. La adicin de pirofosfato de Tiamina no tuvo ningn efecto sobre la movilidad individual ni sobre el vigor del movimiento espermtico posdescongelacin. Hubo efecto del individuo sobre las caractersticas espermticas antes y despus de la congelacin. Se concluye que la adicin de pirofosfato de tiamina a espermatozoides equinos antes del proceso de congelacin, no produjo efectos significativos sobre la movilidad espermtica posdescongelacin.

3. Enfermedad por depsito de Pirofosfato de calcio (EDPF) o Condrocalcinosis

Se le denomina a las manifestaciones clnicas y radiogrficas que resultan de los depsitos intraarticulares de cristales de pirofosfato de calcio. Contrariamente a lo que ocurre en otras artropatas, los cristales de pirofosfato se localizan casi exclusivamente en el interior de las articulaciones, bursas y tendones.
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El

pirofosfato

es

un

compuesto

formado por dos

grupos

de

combinaciones de fsforo con oxigeno (PO3) unidos mediante un tomo de oxigeno. El sntesis resultado de pirofosfato es un producto colateral de la glicosaminoglicanos como se producen aminocidos, protenas y

de la sntesis de protenas en el hgado,

aproximadamente 30gr de pirofosfato durante 24 horas. Su absorcin por intestinal es mnima ya que a rpidamente su es

hidrolizado

las enzimas

digestivas. Pese

abundante

produccin en el hgado y en otros tejidos, los niveles sricos son solamente de 2 a 5 micromoles / l debido a la presencia de la pirofosfatasa en casi todos los tejidos. El pirofosfato, as como los bifosfonatos tienen la propiedad de adherirse a la superficie de otros cristales como apatita o carbonato de calcio e inhibir la formacin de nuevos cristales. Los pacientes con EDPF tienen concentraciones normales de

pirofosfato en sangre y en orina y elevados en el liquido articular. Estas concentraciones en liquido articular estn por debajo del punto de saturacin necesario para la cristalizacin homognea o espontnea, siendo necesaria para su formacin la participacin de factores nucleantes presentes en la matriz del cartlago . Por estudios realizados es posible postular deberse a un aumento de su produccin su lisis debido a cambios y en la interviene ortofosfato. Se reconocen tres grandes grupos etiolgicos de EDPF: en la sntesis que los depsitos de

cristales de pirofosfato de calcio en el cartlago articular puede o a una disminucin de de la enzima que en pirofosfato actividad

transformacin de

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Espordica: Es la mas comn, se presenta por lo general en individuos mayores de 50 aos y su prevalencia aumenta progresivamente con la edad ; existe un discreto predominio en el sexo femenino. Frecuentemente pueden encontrarse en asociacin coexiste con con signos cristales de clnicos y radiogrficos de artrosis y los cristales de pirofosfato hidroxiapatita .

Familiar: Ha sido descrita en Checoslovaquia, Chile, Holanda, Francia, Espaa y otros pases. Puede afectar jvenes. Las caractersticas clnicas y gravedad a individuos del cuadro

articular varia de un grupo tnico a otro. Tiene diferentes mecanismos de transmisin gentica.

Endocrinopatias o Enfermedades Metablicas: Puede afectar a individuos de cualquier edad, pudiendo ser la manifestacin clnica o radiogrfica de cada una de estas enfermedades.

Radiologicamente los depsitos de pirofosfato de calcio se aprecian como calcificaciones punteadas o lineales a lo largo del trayecto anatmico del fibrocartlago y el cartlago hialino y mas raramente en capsula articular o tendones.

4. Formacin de isopenteril pirofosfato

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1.-

Transformacin

de

HMG-CoA

en

mevalonato

(reaccin

catalizada por la HMG-CoA reductasa, con liberacin de CoA y oxidacin de dos molculas de NADPH). El grupo tioester de HMG-CoA es reducido a un alcohol. Esta enzima es el paso limitante en la sntesis del colesterol.

2.- Transformacin del mevalonato en fosfomevalonato (reaccin catalizada por la mevalonato-5-fosfotransferasa, con hidrlisis de un ATP). El nuevo grupo OH es fosforilado.

3.- Transformacin del fosfomevalonato en 5-fosfomevalonato (reaccin catalizada por la fosfomevalonato cinasa, con hidrlisis de un ATP). El grupos fosfato es convertido en pirofosfato

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4.pirofosfato

Transformacin (reaccin

del

5-fosfomevalonato por la

en

isopentenil

catalizada

pirofosfofosfomevalonato

descarboxilasa, con hidrlisis de un ATP y liberacin de CO2). La molcula es descarboxilada y el alcohol resultante es deshidratado.

El equilibrio entre el isopentenil pirofosfato y el dimetilalil pirofosfato se lleva a cabo por la isopentenil pirofosfato isomerasa (E en el esquema). Se cree que la reaccin ocurre va reacciones concertadas de protonacin/deprotonacin.

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5. Colesterol: Biosintesis
La sntesis del colesterol conviene controlarla cuidadosamente para prevenir su anormal depsito en el organismo, especialmente si tiene lugar en las arterias coronarias.

Menos de la mitad del colesterol del cuerpo procede de la biosntesis de novo. El hgado lleva a cabo aproximadamente un 10%, y el intestino un 15%, de la cantidad total de cada da. La sintesis de colesterol se realiza en el citoplasma y en los microsomas a partir de dos carbonos del grupo acetato de acetil-Co A.

El proceso se realiza en cinco pasos principales: 1. Acetil-CoA se convierte en 3-hidroxi-3-metilglutaril-CoA (HMG-CoA). 2. HMG-CoA se convierte en mevalonato. 3. Mevalonato se convierte en la molcula base isopreno, isopentenil pirofosfato (IPP), con la prdida de CO2. 4. IPP se convierte en escualeno. 5. Escualeno se convierte en colesterol. La acetil-CoA utilizada para la biosntesis de colesterol se deriva de una reaccin de oxidacin ( cidos grasos o piruvato), que tiene lugar en la mitocondria, pero que luego es transportada al citoplasma. Acetil-CoA puede tambin proceder de la oxidacin citoplsmica del etanol por acetil-CoA sintetasa. Todas las reacciones de reduccin de la sintesis del colesterol utilizan NADPH como cofactor.

Los compuestos isoprenoides de la biosntesis de colesterol pueden

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proceder de otras reacciones de sntesis, como las de dolicol, o de coenzyme Q.

Las unidades acetil-CoA se convierten en mevalonato por una serie de reacciones que comienzan con la formacin de HMG-CoA. Los pasos y las enzimas son las siguientes. Dos moles of acetil-CoA se condensan en una reversin de la reaccin tiolasa, formando acetoacetil-CoA. Acetoacetil-CoA y un tercer mol de acetil-CoA se convierten en HMG-CoA por la accin de HMG-CoA sintasa. HMG-CoA se convierte a mevalonato por HMG-CoA reductasa. HMG-CoA reductasa necesita NADPH como cofactor y se consumen dos moles de NADPH durante la conversin de HMG-CoA a mevalonato. La reaccin catalizada por HMG-CoA reductasa es un paso limitante en la biosntesis de colesterol, esta enzima est sujeta a complejos controles regulatorios. Mevalonato es activado entonces por tres sucesivas fosforilaciones, dando 5-pirofosfomevalonato. Las fosforilaciones mantienen su solubilidad, ya que es un compuesto insoluble en agua. Tras la fosforilacin, una decarboxilacin, ATP-dependiente, da isopentenil pirofosfato, IPP, una molcula de isoprenoide activado. Isopentenil pirofosfato est en equilibrio con su ismero, dimetilalil pirofosfato, DMPP. Una molcula de IPP se condensa con otra de DMPP para generar geranil pirofosfato, GPP. Posteriormente GPP se condensa con otra molcula de IPP para dar farnesil pirofosfate, FPP. Finalmente,con NADPH, la enzima esqualeno sintasa cataliza la condensacin, de cabeza a cola, de las molculas de FPP, dando escualeno. Escualeno experimenta una ciclacin en dos pasos para dar lanosterol. La primera reaccin es catalizada por escualeno monooxigenase. Esta enzima utiliza NADPH como cofactor para introducir oxgeno molecular como epxido en la posicin 2,3 del escualeno. Tras una serie de 19 reacciones adicionales, lanosterol se convierte a colesterol.

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El precursor de las grandes familias de terpenos y por tanto de las giberelinas es el isopentenil-pirofosfato, de 5 carbonos. Dos de estas molculas se pueden enlazar formando un monoterpeno de 10 C. Un monoterpeno de 10 C y un isopentenil-pirofosfato de 5 C forman un sesquiterpeno de 15 C. Dos sesquiterpenos forman un triterpeno de 30 C. La unin de dos monoterpenos forman un diterpeno de 20 C. Existen muchas ms combinaciones. La condensacin de isopentenil-pirofosfato forma metabolitos secundarios que dan lugar a las hormonas. La sntesis de giberelinas se divide en tres etapas: El precursor comn de los terpenos de 20 carbonos es el geranil-geranilpirofosfato. ste realiza una ciclacin formando 4 anillos gracias a las enzimas ciclasas de los proplastidios de clulas meristemticas. Se forma secuencial por la accin el de ent-kaureno. citocromo-P450-monooxigenasas, En la menbrana reticuloplasmtica, el ent-kaureno realiza una oxidacin transformandose primero un grupo alcohol, despus un aldehdo, y despus el cido kaurenoico. Continuando la secuencia de oxidaciones y oxidando el carbono 7 se obtiene de nuevo un aldehdo que pasa a formar el GA12 aldehdo. La tercera etapa es peculiar para cada especie. Las caractersticas comunes son la actuacin de enzimas dioxigenasas que realizan oxidaciones e hidroxilnciones y requieren 2-oxoglutarato y oxgeno como sustratos, y cido ascrbico como cofactor. Con estos elementos se realizan otras giberelinas a partir del GA12 aldehdo. Se realizan sucesivas hidroxilaciones, y la ltima suele ser en el carbono 3 dando formas activas.

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6. Biomateriales para reparacin y regeneracin sea

El trmino biomaterial acompaa a todos aquellos materiales utilizados para aplicaciones mdicas principalmente, aunque tambin se encuentran bajo esta clasificacin otros materiales de uso extracorporal. Hoy en da existen diferentes concepciones de lo que realmente es un biomaterial, por una parte, tenemos que un biomaterial es un material ideado para interaccionar con los sistemas biolgicos para evaluar, tratar, aumentar o substituir cualquier tejido, rgano o funcin del hueso.

Cermicas de Fosfato de Calcio Las cermicas basadas en fosfatos de calcio, especialmente sales de calcio, son particularmente interesantes en el campo de los substitutos seos. El comportamiento in vivo de los implantes constituidos por fosfatos de calcio depende de una variedad de factores, entre ellos estn la relacin Ca/P, la estructura cristalogrfica y la porosidad. El excelente comportamiento histolgico de los fosfatos de calcio no es una sorpresa, ya que la hidroxiapatita es el principal mineral constituyente de los huesos. Por esta razneste compuesto en particular fue usado en el pasado para hacer implantes cermicos con la finalidad de ser implantados en el sistema seo. Es la similitud de esta cermica con la fraccin mineral del hueso lo que explica que se d una reaccin bioqumica positiva en la interfase cermica-hueso. Las cermicas basadas en fosfatos de calcio han sido utilizadas en medicina desde hace aproximadamente 30 aos. Dependiendo de la aplicacin, se utilizarn cermicas bioactivas o bioabsorbibles, para lo cual se usarn diferentes fases de estas cermicas de fosfato de calcio.

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Las fases estables de estas biocermicas dependen considerablemente de la temperatura y de la presencia de agua, tanto durante el procesamiento como en el medio donde luego se utilizarn. Es importante entender la relacin existente entre la relacin Ca/P, pH y solubilidad. As tenemos que, mientras menor sea la relacin Ca/P, el nivel de pH disminuir y la solubilidad aumentar. Termodinmicamente, a la temperatura del cuerpo humano, slo dos fosfatos de calcio son estables en contacto con el medio acuoso, como los fluidos corporales, a pH < 4,2 la fase estable es Ca2HPO4.2H2O (fosfato diclcico dihidratado o brushita), mientras que a un pH 4,2 la fase estable es Ca10(PO4)6(OH)2 (hidroxiapatita). Sin embargo, por razones cinticas pueden precipitar ms fcilmente otras fases como OCP (Fosfato octaclcico, pH 5-7) o CDHA a valores de pH mayores. Algunas fases se encuentran deshidratadas y se hidrolizan en presencia de los fluidos corporales a 37C y de esta forma se convierten en hidroxiapatita . El comportamiento mecnico de las cermicas de fosfato de calcio influye enormemente en sus aplicaciones como implantes. Tanto la resistencia a tensin como a compresin y a fatiga dependen del volumen total de porosidad del material, la cual puede venir dada en forma de microporos (< 1 m en dimetro) o en forma de macroporos (> 100 m en dimetro). En general, las biocermicas son utilizadas en el campo clnico como: grnulos, implantes pequeos que no tengan que soportar cargas como los implantes para el odo medio, recubrimientos, sobre metales que las refuercen como el caso de los implantes dentales, como implantes porosos sin cargas, para estimular el crecimiento de hueso dentro del implante, o como cementos, que se implantan en estado pastoso y fraguan in vivo.

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7. Vidrios de Fosfato
Los vidrios de fosfato fueron desarrollados principalmente para

elementos acromticos, hace 100 aos por Schott y colaboradores , debido a su bajo ndice de dispersin y alto ndice de refraccin en comparacin con los vidrios de base Si. Sin embargo, la baja estabilidad qumica de estos vidrios, inicialmente creados para el rea de la ptica, conllev a una limitacin en sus aplicaciones y a un retraso temporal en el desarrollo de los mismos. Hoy en da, los vidrios de base fosfato son utilizados en diferentes aplicaciones, sobre todo en el campo de la industria optoelectrnica. En las ltimas dcadas, los vidrios de fosfato, especficamente los de fosfato de calcio, han sido ampliamente estudiados no slo por su composicin qumica, la cual se asemeja a la de la fase mineral sea como se coment anteriormente, sino tambin por su solubilidad, la cual vara segn la composicin del vidrio . La elevada solubilidad de algunas composiciones, que inicialmente fue causa del rechazo de este tipo de vidrios, puede ser de gran provecho en el campo biomdico, ya que le confiere al material la propiedad de ser biodegradable y servir as de soporte en las primeras etapas del proceso de reparacin sea y de disminuir sus propiedades mecnicas gradualmente mientras el tejido seo se regenera. Debido a la solubilidad, este tipo de vidrios puede ser considerado como un material reabsorbible o biodegradable.

Estructura de los vidrios de Fosfato

Existen numerosas definiciones de lo que es un vidrio en la literatura. Sin embargo, de forma general todas coinciden en que un vidrio es un material amorfo cuya estructura vtrea se produce uniendo los

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tetraedros de algn grupo inico determinado para formar una estructura reticular no cristalina, es decir, no existe periodicidad alguna a largo alcance dentro de la red.

Figura 1. 6. Esquema representativo de una seccin de la red vtrea formada por tetraedros de Fosfato.

Teora de los grupos Qi

Como ya hemos dicho en la seccin anterior, la unidad estructural fundamental para las estructuras de fosfato tanto cristalinas como amorfas son los tetraedros PO4 que se unen por medio de los oxgenos puentes formando as cadenas de fosfato que crean una red vtrea en nuestro caso. Estos tetraedros formadores de red se clasifican segn el nmero de oxgenos que tengan libres para la formacin de nuevos enlaces, para ello se utiliza la terminologa de los grupos Qi , donde i corresponde al nmero de oxgenos puente por cada tetraedro. Lippma et al propusieron el modelo de los grupos Qi en el caso de los vidrios de silicio para describir en detalle la estructura de dichos vidrios. Van Wazer propuso un modelo similar adaptado a los vidrios de fosfato.

Figura 1. 7. Representacin de los posible tipos de unidades estructurales (grupos Qi) existentes en los vidrios de fosfato. Q3: representa a un grupo PO4 en el cual los tres oxgenos puentes se encuentran enlazados a otros tetraedros. El grupo Q3 acta como

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punto de ramificacin dentro de la estructura vtrea, es decir, forma interconexiones entre las cadenas. Q2: Representa un grupo PO4 con una sola carga negativa y donde solo dos de los oxgenos puentes se comparten con otros dos tetraedros. Este grupo acta como grupo medio, es decir, como unidad de una cadena lineal. Q1: Representa a un grupo PO4 con dos cargas negativas, en este caso, solo uno de los oxgenos est enlazado con otro tetraedro. Este grupo actua como grupo terminal, es decir, como el grupo final de la cadena. Q0: Corresponde al grupo PO4 con 3 cargas negativas. Representa en tetraedro aislado, llamado ortofosfato o monofosfato. Los vidrios de fosfato pueden tener diferentes estructuras. Comenzando por aquellos que poseen una red reticulada formada por grupos Q3, es decir, P2O5 vtreo, pasando por aquellos con estructura similar a la polimrica y cadenas de metafosfato formados por grupos Q2 , y los vidrios llamados inversos basados en pequeas cadenas de pirofosfato, grupos Q1 , y ortofosfatos (grupos Q0). La estructura vtrea depender entonces de la relacin [O]/[P] determinada por la composicin del vidrio. La adicin de xidos modificadores al P2O5 vtreo conlleva a la depolimerizacin de la red de fosfatos, esta situacin puede ser descrita con esta pseudo-reaccin: 2Qi + R2O 2Qi-1, siendo R2O el xido metlico. Dependiendo de la composicin molar del xido metlico, xR2O(1x)P2O5 presente en la composicin del vidrio, podemos obtener

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principalmente tres tipos de vidrios, los de ultrafosfato, los de metafosfato y los de pirofosfato.

Figura 1. 8. Diversos tipos de estructuras vtreas de fosfato segn su composicin

Vidrios de Metafosfato
Los vidrios de metafosfato estn constituidos por un 50% molar de P2O5, sin embargo, debido a la dificultad de obtener vidrios con una composicin estequiomtricamente exacta, se considera que aquellos vidrios con un porcentaje molar de P2O5 entre 40 y 55% aproximadamente, se encuentran en el grupo de los vidrios de metasfosfato. En estos vidrios, la relacin [O]/[P] es tal que 3 < [O]/[P] < 3,5. Estos vidrios estn formados por cadenas y anillos basados en tetraedros del grupo Q2y terminadas por grupos Q1. Las cadenas y anillos estn unidas por enlaces de tipo inico entre varios cationes metlicos y los oxgenos que no son puentes. Los vidrios de metafosfato tienen una estructura similar a los polmeros lineales formada por largas cadenas de polifosfatos . Este tipo de vidrios es mucho menos reactivo que los vidrios de ultrafosfato con un alto contenido de P2O5 ya que la presencia de un mayor nmero de modificadores de red le confiere una estructura ms reticulada, con reticulaciones entre las cadenas de fosfato que pueden

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ser ms o menos fuertes dependiendo de la carga y del radio inico del catin modificador.

Vidrios de Pirofosfato
Los vidrios de pirofosfato, tambin conocidos como vidrios inversos, corresponden a aquellos vidrios con un contenido en P2O5 inferior al 30% molar y por lo tanto, con un alto porcentaje de xidos modificadores de red. Estos vidrios tienden a cristalizar espontneamente en sistemas simples, por lo que este tipo de vidrios generalmente es elaborado dentro de sistemas bastante complejos, con la adicin de xidos metlicos como el MgO (47;48;71-74).La estructura de este tipo de vidrios consiste nicamente de grupos Q1 y Q0, es decir, estn compuestos por unidades P2O7 y PO4 (71;75;76), y se caracterizan por tener una relacin [O]/[P], tal que 3,5 < [O]/[P] < 4. Los vidrios de pirofosfato se caracterizan por poseer una elevada estabilidad qumica,adems este tipo de estructura permite elaborar vidrios con una relacin Ca/P muy cercana a la de la fase mineral del hueso (47;72), lo cual es muy interesante en el caso de las aplicaciones biomdicas ya que esto implica la obtencin de vidrios bioactivos. Esta ltima propiedad abre nuevas perspectivas tanto en el campo de la ciruga ortopdica como en el de la ingeniera de tejidos.

8. Detergentes de Polifosfatos
Un componente de los detergentes slidos es el metafosfato llamado tripolifosfato de sodio, Na5P3O10, que contiene al ion (O3 P-O-PO2-OPO3)5-. El ion trifosfato es de gran utilidad porque forma complejos solubles con los iones calcio, fierro, magnesio y manganeso, quitando las

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manchas que estos ocasionan en la ropa y ayudan a mantener en suspensin a las partculas de mugre de manera que pueden ser eliminadas fcilmente por el lavado. A los aditivos de fosfato en los detergentes como el tripolifosfato de sodio se les llama formadores de fosfato y tienen tres funciones, primero actan como bases haciendo que el agua del lavado sea alcalina (pH alto), lo cual es necesario para la accin detergente; segundo los fosfatos reaccionan con los iones calcio y magnesio del agua dura de manera que no actan con el detergente y tercero ayudan a mantener las grasas y el polvo en suspensin, lo que facilita que sean eliminados. En los detergentes lquidos se utiliza el pirofosfato de sodio (Na4P2O7) o de potasio porque se hidroliza en el ion fosfato (PO43-) a menor rapidez que el tripolifosfato de sodio. Los detergentes hechos a base de fosfatos provocan un efecto destructor en el medio ambiente porque aceleran el proceso de eutroficacin o eutrofizacin de las aguas de lagos y ros. Como el uso de detergentes fosfatados ha generado problemas muy graves en el agua, algunos pases han prohibido el uso de detergentes de este tipo.

9.

Caracterizacin

de

los

sistemas

enzimticos

implicados en la bioenergtica del pirofosfato y los polifosfatos.

El fsforo es asimilado por los organismos vivos en su forma ms oxidada de ortofosfato (PO43-), pero a diferencia de los otros bioelementos primordiales su asimilacin no conlleva una reduccin sino la energetizacin a metafosfato (~PO3-), siendo el enlace pirofosfato as generado (P-O-P) la forma de energa qumica de enlace utilizada en el metabolismo. Nuestro grupo estudia con un enfoque multidisciplinar (bioqumica, gentica molecular y fisiologa) los sistemas enzimticos

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implicados en estos procesos, especialmente los relacionados con el pirofosfato inorgnico (PPi), una sencilla molcula capaz de sustituir al ATP y que se considera su precursor en la evolucin de la bioenergtica, y los polifosfatos. Hemos demostrado que la enzima clave de la bioenergtica del PPi, la pirofosfatasa translocadora de protones (H+PPasa), una protena integral de membrana que podra ser un sistema modelo en bioenergtica, y el gen que la codifica estn presentes en todos los miembros del linaje evolutivo de los organismos fotosintticos y tambin en bacterias y protistas no fotosintticos muy diversos, tanto parsitos como de vida libre. Ello indicara que la capacidad de usar el PPi como un compuesto til en la bioenergtica celular est mucho ms ampliamente distribuida de lo que se pensaba. La identificacin de posibles H+-PPasas en organismos extremfilos primitivos sera una evidencia de una bioenergtica primordial.

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