Volumetria por neutralizao

Lucas Oliveira Mota Santos

UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA DEPARTAMENTO DE QUMICA ANALTICA

DISCIPLINA: QUI-A01 PRINCPIOS DE ANLISE QUMICA
DOCENTE: LEONARDO TEXEIRA

Volumetria por neutralizao Padronizao do hidrxido de sdio Data: 31/03/2010 Determinao de acidez total em vinagre Data: 14/04/2010 Lucas Oliveira Mota Santos

Salvador 2010.1

1 OBJETIVOS DO EXPERIMENTO

Padronizar uma soluo de hidrxido de sdio (de concentrao aproximadamente conhecida atravs de um padro primrio) a fim de utilizar em experimentos posteriores e treinar a operao de titulao; Exemplificar a titulao de cido fraco por base forte atravs da determinao da acidez total em amostra de vinagre; Verificar se a acidez indicada no rtulo de um vinagre correta ou tem algum desvio significativo.

2 INTRODUO TERICA A validade de um resultado analtico depende do conhecimento da quantidade de um dos reagentes usados. Por isso, quando trabalhamos com solues, fundamental determinar a sua concentrao quando ela no est indicada. Para tal, utiliza-se a tcnica da volumetria, tambm conhecida como titulao. Em uma titulao, incrementos de soluo de reagente (titulante) so adicionados ao constituinte (titulado) at sua reao ficar completa. Da quantidade de titulante requerida calcula-se a quantidade de constituinte em anlise que estar presente. O ponto final aferido, que indicado pela sbita mudana em uma propriedade fsica da soluo, no necessariamente o ponto de equivalncia, resultado ideal terico almejado em uma titulao (quantidade de titulante adicionado a quantidade exata necessria para uma reao estequiomtrica com o titulado). Por isso inevitvel o erro de titulao, que consiste na diferena entre o ponto final e o ponto de equivalncia. A concentrao de uma soluo confivel quando ela determinada por um padro primrio, porque ele um composto altamente puro, suficiente para ser pesado e dissolvido em um volume conhecido de soluo. Um padro primrio dever ser 99,9% puro, ou mais, no dever se decompor sob estocagem normal e dever ser estvel quando secado por aquecimento a vcuo. Em muitos casos, o titulante no disponibilizado como um padro primrio, assim sendo, utiliza-se uma soluo padro para padronizar o titulante em questo. Para o experimento em questo ser utilizada uma soluo de biftalato de potssio (KHC8H4O4) como padro para titular uma soluo de hidrxido de sdio de acordo com a seguinte reao: KHC8H4O4 (aq) + NaOH (aq) KNaC8H4O4 (aq) + H2O () Em seguida, a soluo padronizada de hidrxido de sdio foi utilizada para determinar a acidez total em uma amostra de vinagre. O vinagre um lquido obtido a partir da oxidao do lcool contido no vinho, cidra ou no malte de cereais em que o cido actico seu principal constituinte cido. importante manter uma acidez em torno de 4 a 6% (inclusive existem leis para regulamentar essa concentrao) devido ao seu uso em insumos alimentcios. Se o vinagre estiver com acidez abaixo da cota estabelecida, sua ao bactericida e desinfetante ineficaz, podendo levar ao surgimento de doenas. Por outro lado, se estiver com a acidez acima da cota, a ao digestiva prejudicada e ele se torna corrosivo para a mucosa gastrointestinal. O equivalente-grama do CH3COOH 60g. Um vinagre a 4% contm 40g/litro de cido actico. A concentrao de cido actico no vinagre elevada, o que torna necessria uma diluio prvia. Esta diluio tambm tem a vantagem de atenuar a cor natural do vinagre, a qual interfere na observao da mudana de cor da soluo no ponto final. A segunda titulao est de acordo com a seguinte reao de neutralizao: CH3COOH (aq) + NaOH (aq) CH3COONa (aq) + H2O ()

3 PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Padronizao de hidrxido de sdio 3.1.1 Material utilizado a) 4 Erlenmeyers (250 mL); b) 2 Bqueres de 400 mL; c) 1 Bquer de 150 mL; d) 1 Bureta (25,00 mL); e) 1 Proveta (100 mL); f) Tiras de papel; g) Esptula; h) 3g de biftalato de potssio; i) 100 mL de hidrxido de sdio (aproximadamente 0,1 mol/L); j) Fenolftalena (a 0,2%); k) Balana analtica. 3.1.2 Procedimento Antes do incio do experimento ambientou-se toda a vidraria. Foram pesadas quatro pores de biftalato de potssio (em uma balana analtica) de forma que suas massas estivessem entre 0,4084g e 0,4595g. Cada poro foi transferida para um erlenmeyer diferente (identificados com nmeros de 1 a 4), diluda com 100mL de gua destilada e agitada para homogeneizar a soluo. cada soluo foram adicionadas 2 gotas de fenolftalena. Encheuse um bureta com 25,00 mL de hidrxido de sdio, cuja concentrao deseja-se padronizar, e iniciou-se a titulao gota a gota at que o primeiro tom rosado persistente foi identificado (ponto final da titulao). Verificou-se o volume escoado na bureta e calculou-se a concentrao do hidrxido de sdio. Essas operaes de encher a bureta e titulao foram repetidas para os outros 3 erlenmeyrs. Em seguida foi calculado o valor mais provvel da concentrao do hidrxido de sdio (mdia dos valores aferidos). 3.1.2.1 Fluxograma
Biftalato de potssio = 3g

Pesar 4 pores de bifitalato e transferir para Erlenmeyers de 250 mL gua destilada Agitar para dissolver todo o sal Fenolftalena Iniciar titulao (gota a gota ) = 2 a 3 gotas Agitar constantemente =100 mL (cada Erlenmeyer )

Identificar o ponto final

Quando aparecer o primeiro tom rosado persistente

Verificar volume escoado na bureta

Calcular a concentrao do NaOH

3.2 Determinao de acidez total em vinagre 3.2.1 Material utilizado a) 4 Erlenmeyers (250 mL); b) 2 Bqueres de 400 mL; c) 1 Bquer de 150 mL; d) 1 Bureta (25,00 mL); e) 1 Pipeta volumtrica (25 mL); f) 1 Balo volumtrico (250 mL); g) 100 mL de hidrxido de sdio (aproximadamente 0,1 mol/L); h) Fenolftalena (a 0,2%); i) 25 mL de vinagre (aproximadamente 4%); j) 300 mL de gua destilada. 3.2.2 Procedimento O volume de 25 mL de vinagre foi pipetado para um balo volumtrico de 250 mL, diludo com gua destilada at a marca e agitado para homogeneizar a soluo. Em seguida foram retiradas quatro alquotas de 25mL e cada uma foi transferida para um erlenmeyer diferente. cada soluo foram adicionadas 2 gotas de fenolftalena. Encheu-se um bureta com 25,00 mL de hidrxido de sdio, cuja concentrao foi padronizada na prtica anterior, e iniciou-se a titulao gota a gota at que o primeiro tom rosado persistente foi identificado (ponto final da titulao). Verificou-se o volume escoado na bureta e calculou-se a concentrao molar do cido actico. Essas operaes de encher a bureta e titulao foram repetidas para os outros 3 erlenmeyrs. Em seguida foi calculado o valor mais provvel da concentrao do cido actico (mdia dos valores aferidos). 3.2.2.1 Fluxograma
Vinagre = 25mL Pipetar para um balo volumtrico de 250 mL Diluir com gua destilada at a marca Pipetar 50 mL para um erlenmeyer de 250 mL H2O destilada = 50 mL Fenolftalena = 2 gotas Iniciar titulao com Titular o NaOH a ~0,1 M com NaOH (gota a gota ) uma bureta de 25,00 mL

Homogeneizar

Identificar o ponto final Verificar volume escoado na bureta Calcular a concentrao do cido actico

Quando aparecer o primeiro tom rosado persistente

4 RESULTADOS E DISCUSSES 4.1 Tabelas Tab 1 Padronizao do hidrxido de sdio N do Papel + Papel + Peso de erlenmeyer KHC8H4O4 resduo (g) KHC8H4O4 (g) (g) 1 0,4497 0,0000 0,4497 2 0,4531 0,0018 0,4513 3 0,4568 0,0010 0,4558 4 0,4469 0,0027 0,4442 MNaOH s (0,1040 0,0006) mol/L CV (%) 0,62 IC (a 95%) (0,1040 0,0010) mol/L Tab 2 Acidez de uma amostra de vinagre N do Alquota de Volume de erlenmeyer amostra (mL) NaOH (mL) 1 25,00 18,64 2 25,00 18,48 3 25,00 18,37 4 25,00 18,39 MHAc s (0,07684 0,00051) mol/L CV (%) 0,67 IC (a 95%) (0,07684 0,00081) mol/L 4.2 Padronizao de hidrxido de sdio 4.2.1 Estimativa inicial da massa de biftalato de potssio a ser usada Volume de NaOH Vf (mL) 21,10 21,28 21,36 21,09 Concentrao (Mol NaOH L-1) 0,1044 0,1038 0,1045 0,1031

Concentrao de HAc no erlenmeyer (mol L-1) 0,07754 0,07688 0,07642 0,07650

Concentrao de HAc na amostra (%) 5 5 5 5

A massa de biftalato estimada deve variar entre: 0,4084 g m 0,4595 g 4.2.2 Clculo da concentrao do NaOH Como os coeficientes estequiomtricos do hidrxido e do biftalato so os mesmos, a quantidade de matria do primeiro ser a mesma do segundo, portanto possvel calcular o nmero de mol de biftalato e usar na concentrao do hidrxido. E1)

E2)

E3)

E4)

4.2.3 Teste Q 95% de confiana o valor de Q para 4 medidas de 0,829. De posse dos valores de mnimo (= 0,1031 mol/L) e de mximo (= 0,1045 mol/L), podemos efetuar os clculos:

Como os dois extremos esto dentro do nvel de confiana aceitvel, podemos inferir que os valores localizados entre eles tambm esto no intervalo de confiana, assim, Q 2 e Q3 no devem ser descartados 4.2.4 Coeficiente de variao (CV)

4.2.5 Intervalo de confiana da concentrao (IC)

4.2.6 Observaes a) A primeira determinao do ponto final mais complicada, s a partir da segunda que fica mais fcil identific-lo. O problema gira em torno do fato de conseguir identificar um leve tom rosado da fenolftalena. Algumas vezes a reao j se findou, a soluo j est levemente rosada mas no possvel identificar, o que leva adio de mais NaOH, que por sua vez aumenta a diferena entre o ponto final e o ponto de equivalncia, aumentando os erros e diminuindo a confiabilidade daquele experimento; b) O escoamento da bureta difcil de controlar e a falta de prtica em fazer leitura de medies dificulta a identificao do volume correto. Com isso o experimento fica mais sujeito paralaxe; c) Dificuldade na determinao da massa do biftalato (separar uma poro que correspondesse ao intervalo desejado); d) O ideal lavar as paredes internas dos erlenmeyers com a menor quantidade de gua possvel, pois a gua dilui a soluo e fica mais difcil identificar o tom rosado da fenolftalena; e) A 1 bureta precisou ser substituda pois a torneira estava vazando; f) O valor reduzido calculado para desvio padro do experimento mostra que, apesar da falta de prtica e sujeio a erros, os resultados foram satisfatrios, uma vez que esses resultados no foram muito dispersos mas ficaram concentrados em torno da mdia. Adio ou subtrao da mdia com o valor encontrado no desvio no provoca mudanas substanciais na concentrao do hidrxido de sdio. Com isso possvel afirmar que o processo foi realizado com uma boa preciso (at porque nenhum valor foi descartado pelo teste Q); g) Apesar de no se saber qual o valor verdadeiro, o coeficiente de variao indica que os resultados obtidos se aproximaram dele, j que o valor do CV inferior a 1%. Com isso possvel afirmar que o processo foi realizado com uma boa exatido. Alm disso, o clculo do intervalo de confiana mostra que, se outros experimentos semelhantes fossem realizados, os valores obtidos estariam dentro de uma faixa que no altera substancialmente a concentrao do hidrxido de sdio determinada para o experimento em questo. 4.3 Determinao de acidez total em vinagre 4.3.1 Clculo da concentrao do HAc no erlenmeyer Sabendo que a estequiometria da reao 1:1 temos: nNaOH = nHAc. Tomando a concentrao mdia do NaOH igual a MNaOH = 0,1040 mol/L. Sendo E1)

E2)

E3)

E4)

4.3.2 Teste Q 95% de confiana o valor de Q para 4 medidas de 0,829. De posse dos valores de mnimo (= 0,07642 mol/L) e de mximo (=0,07754 mol/L), podemos efetuar os clculos:

Como os dois extremos esto dentro do nvel de confiana aceitvel, podemos inferir que os valores localizados entre eles tambm esto no intervalo de confiana, assim, M2 e M3 no devem ser descartados 4.3.3 Coeficiente de variao (CV)

4.3.4 Intervalo de confiana da concentrao (IC)

4.3.5 Determinao do desvio percentual Concentrao no frasco:

Em 1L desse vinagre a concentrao de 4,615% 5%. Sabendo que acidez indicada no rtulo era de 4%, tem-se:

4.3.6 Observaes a) Apesar de j ter adquirido certa prtica no experimento anterior, continua difcil. conseguir identificar o leve tom rosado indicado pela fenolftalena. Algumas vezes a reao j se findou, a soluo j est levemente rosada mas no se consegue ter certeza disso, pairando sempre uma dvida e que leva adio de mais NaOH, aumentando os erros e diminuindo a confiabilidade daquele experimento. O que pode se fazer para diminuir esses

erros anotar os valores escoados perto do ponto final e assim que o primeiro tom rosado for identificado, adotar o valor anotado logo anteriormente ao que estava sendo determinado no momento como o resultado daquela titulao. recomendvel proceder desse modo pois o que se determina numa titulao quando um dos reagentes j est em excesso e no o ponto de equivalncia da reao, por isso, adotar um valor anotado logo anteriormente diminui a chance de ter acrescentado muito reagente em excesso; b) O ideal lavar as paredes internas dos erlenmeyers com a menor quantidade de gua possvel, pois a gua dilui a soluo e fica mais difcil identificar o tom rosado da fenolftalena; c) O valor calculado para desvio padro do experimento mostra que os resultados foram satisfatrios, no tanto quanto o do experimento da padronizao de hidrxido de sdio uma vez que esses resultados foram um pouco mais dispersos, mais ainda sim suficientes pois permaneceram concentrados em torno da mdia. Adio ou subtrao da mdia com o valor encontrado no desvio provoca pequenas mudanas na concentrao do cido actico. Com isso possvel afirmar que o processo foi realizado com uma boa preciso (at porque nenhum valor foi descartado pelo teste Q); d) Apesar de no se saber qual o valor verdadeiro, o coeficiente de variao indica que os resultados obtidos se aproximaram dele, j que o valor do CV inferior a 1%. Com isso possvel afirmar que o processo foi realizado com uma boa exatido. Alm disso, o clculo do intervalo de confiana mostra que, se outros experimentos semelhantes fossem realizados, os valores obtidos estariam dentro de uma faixa que difere, porm bem pouco, da concentrao do cido actico; e) Em uma das titulaes percebeu-se que gotculas de soluo estavam retidas na parede da na bureta, evidenciando o quanto que o processo est vulnervel a erros. f) O valor encontrado para o desvio relativo entre a concentrao de cido actico calculada e a concentrao determinada no rtulo alta, chegando a ser superior a 10% (que seria uma faixa aceitvel). Alm disso percebe-se que no h uma preocupao do fabricante em expor o valor da concentrao com boa preciso, uma vez que ele apresentado sem nenhuma casa decimal, sendo seu nico algarismo significativo o duvidoso.

5 CONCLUSO Perante as informaes supracitadas e a anlise dos resultados obtidos infere-se que o experimento foi conduzido de forma satisfatria, devido exatido e preciso dos valores experimentais. Os objetivos foram alcanados, principalmente no que diz respeito a julgar se a concentrao determinada no rtulo do vinagre confivel. A padronizao do hidrxido de sdio mostrou-se um procedimento fcil de ser realizado (apesar de demorado) e o valor da concentrao obtida foi bem prximo do valor desejado (0,1 M). Percebeu-se que para minimizar os erros o ideal anotar os valores escoados perto do ponto final e assim que o primeiro tom rosado for identificado, adotar o valor anotado logo anteriormente ao que estava sendo determinado no momento como o resultado daquela titulao. O desvio relativo dentre a concentrao de cido actico calculada e a concentrao determinada no rtulo alta, chegando a ser igual a 25%, superando os limites de tolerncia. O fabricante deve ser contatado para informar-se desse fato e tomar medidas de correo. Apesar de tudo, o produto est dentro da faixa de concentrao normalizada pela lei. Os possveis erros esto associados tomada de alquota e leitura de bureta (paralaxe), determinao de massa na balana (temperatura varivel e falta de isolamento mecnico, por

exemplo), perda de gotculas no escoamento da bureta (por isso recomendvel proceder a titulao em velocidade adequada) e identificao do ponto final. Deve-se observar as condies do instrumento de medida antes de se realizar qualquer leitura para evitar medies incorretas e poupar trabalho. Foi detectado um vazamento na torneira da bureta de um dos experimentos, o que inclusive exps o operador ao contato direto com a soluo de hidrxido de sdio. Porm o estudo prvio do que ser feito em laboratrio, a conhecimento da toxicidade da substncia e saber como proceder evitou que algum tipo de acidente tivesse acontecido, por isso, vale ressaltar a importncia de sempre realizar um experimento tendo domnio sobre o mesmo e sabendo com detalhes o que ser feito.

6 REFERNCIAS ANALISTA COM. DE PRODUTOS QUMICOS. Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos. Disponvel em: <http://www.analista.com.br/fichas/Biftalato%20de%20Potassio.htm>. Acesso em 02 abr. 2010, 21:15:38. CETUS INDSTRIA E COMRCIO DE PRODUTOS QUMICOS. Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos. Disponvel em: <http://www.ecibra.com.br/fispq/ACIDO%20ACETICO.pdf>. Acesso em 02 abr. 2010, 21:30:40. CETUS INDSTRIA E COMRCIO DE PRODUTOS QUMICOS. Ficha de Informaes de Segurana de Produtos Qumicos. Disponvel em: <http://www.ecibra.com.br/fispq/SODIO%20HIDROXIDO.pdf>. Acesso em 18 mar. 2010, 09:49:25. EMBRAPA. Sistema de Produo do Vinagre. Disponvel em: <http://sistemasdeproducao.cnptia.embrapa.br/FontesHTML/Vinagre/SistemaProducaoVinagr S/introducao.htm>. Acesso em 04 abr. 2010, 14:23:31. HARRIS, D.C., Anlise Qumica Quantitativa. 6 Ed. Rio de Janeiro: LTC Editora, 2007.