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Introduo
A condutometria o mtodo analtico que monitora a capacidade de uma amostra de conduzir uma corrente eltrica. A maior parte das medidas de condutncia se relacionam com solues aquosas, mas pode-se facilmente utilizada com outros solventes ou sais fundidos. Como a medida condutomtrica requer a presena de ons, a condutometria no comumente utilizada para as anlises de molculas que no se dissociam. A medida da condutncia o total de da condutncia de todos os ons da soluo. Desde que todos os ons contribuam para a condutividade da soluo, o mtodo no particularmente utilizado para a anlise qualitativa, pois o mtodos no seletivo As duas maiores utilizaes da condutometria so para monitorar o total da condutncia de uma soluo, e para determinar o ponto final das titulaes que envolvem ons. Os medidores condutomtricos so utilizados nos sistemas de purificao da gua, deionizadores, para indicar a presena ou a ausncia de ons livres na gua.

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Condutometria
A condutometria uma mtodo de analise que se baseia na medida da condutividade eltrica de uma soluo, de acordo com a Lei de Ohm (E = IR) que estabelece que a intensidade (I) que passa por um condutor eltrico inversamente proporcional resistncia (R), onde E representa a diferena de potencial. A condutividade G o inverso da resistncia G = 1

R depende da

concentrao e natureza desses ons em soluo, que definem a capacidade de transporte de carga que essa soluo possui. Sob influncia do campo eltricos h migrao dos ctions para o ctodo e dos nions para o nodo, essa migrao gera um fluxo de corrente eltrica no interior da soluo, que depende no s da concentrao desses ons como tambm da velocidade na qual eles se movem. Condutncia especfica A condutncia especfica de uma soluo de um eletrlito depende dos ons presentes, variando com a sua concentrao. Quando se dilui a soluo de um eletrlito, a condutncia especfica diminui, pois h menos ons por mL de soluo para conduzir a corrente. Se a soluo se coloca entre dois eletrodos separados e suficientemente grandes como para conter totalmente a soluo, a condutncia aumenta a medida que a soluo se dilui. Isto se deve principalmente a uma diminuio das aes inter inicas dos eletrlitos fortes e a um aumento na grade de dissociao dos eletrlitos fracos. A figura 1 esquematiza uma clula condutimtrica. Suponhamos uma soluo contendo um eletrlito forte na qual so colocados dois eletrodos de platinam de rea A a uma distancia d um do outro aos quais se aplicam uma diferena de potencial E, o que induz uma passagem de corrente I .

_____________________________________________________________Condutometria Fig 1 Esquema de uma clula condutimtrica A resistncia da soluo dada pela seguinte equao:
R= d A

Onde R a resistncia () e a resistncia especifica (.m), a resistncia aumenta com a distncia dos eletrodos, e inversamente proporcional a rea deles. Como a viscosidade da soluo e o grau de hidratao dos ons (que afetam seu tamanho, logo afetam sua velocidade de migrao) variam com a temperatura e a resistividade uma funo da temperatura a qual se faz a medio, a medidas devem ser efetuadas em clulas termostatizadas. A razo d/A chamada de constante da clula (k) deve ser determinada por medio de uma soluo de resistividade conhecida, para isso deve-se usar uma soluo de resistncia da mesma ordem de grandeza da soluo a determinar. A soluo de aferio de uma clula em geral de KCl. Condutividade molar ou inica A condutividade das soluo est em funo da concentrao dos eletrlitos e pode definir a condutividade molar ou inica (-1. m2 . mol-1) = k/ci Esta relao intuitiva pois quanto mais ons na soluo transportarem corrente maior ser a condutividade. Quanto se trata de eletrlitos fortes, assume-se que os ctions e anions movem-se independentes uns dos outros, essa propriedade chamada de Lei da imigrao independente, porem essa lei falha quanto a concentrao elevada, pois os ons comeam a reagir entre si e com o prprio solvente. A tabela a seguir mostra a condutncia molar de alguns ctions e nions a 298,15K 3

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Tabela 1 Condutividade inica de ctions e nions a 298,15K Ction H+ Li+ Na+ K+, Ag+ + -1. m2 . mol-1 349,85 38,64 50,15 73,50 61,92 nion OHFClBrI-1. m2 . mol-1 197,60 55,40 76,35 78,17 76,55

A partir das aproximaes acima possvel prever a condutividade molar de qualquer sal. sal = a+ + bMedio de condutividade de solues A medio se d na insero de dois eletrodos numa determinada soluo, onde se aplica uma diferena de potencial fazendo com que haja migrao dos ctions para o ctodo e dos nions para o nodo. Mas para manter a corrente as reaes de transferncia de carga que ocorrem na interface eletrodo/soluo utiliza-se corrente alternada que promove a polarizao dos eletrodos, que ora so positivos, ora so negativos, fazendo com que o fluxo de ctions e nions no pare. Pois a variao de polaridade atrai e repele dos ons para o eletrodo. Para medir a condutividade usa-se um dispositivo de ponto nulo chamado de ponte de Weathstone, onde aplicada uma corrente alternada ao circuito e a resistncia varivel Rvar ajustada de tal modo que no passe corrente no detector. Nesta situao atinge-se o ponto nulo, ou seja o circuito est equilibrado e a resistncia da clula dada por: Rcel = Rvar (R1/R2) A partir do valor Rcel e do valor da constante da clula k (d/A) calibrada com KCl possvel determinar a condutividade de uma soluo.

_____________________________________________________________Condutometria Titulaes condutimtricas Titulaes condutimtricas baseiam-se na medio da condutividade dos ons em funo do volume de titulante adicionado, so utilizadas em titulaes cido base e de precipitao. Titulaes condutimtricas cido base Na titulaes de uma base forte com um acido forte a reao que ocorrem em soluo : M+ + X-+ H+ + OHH2O + M+ + XAt o ponto de equivalncia o resultado da reao a substituio de H+ por M+ o que resulta numa reduo da condutividade uma vez que os ons H+ possuem condutividade maior que qualquer ction. Aps o ponto de equivalncia h um excesso de M+ e OH-, fazendo com que a condutividade torne a aumentar. Pode-se expressar a variao da condutividade concentrao dos ons, pela lei da migrao independente. k = .ci Assim numa titulao acido forte base forte tem-se duas retas que se interceptam no ponto de equivalncia (Fig 2), ento se medirmos os valores de condutividade prximos a esse ponto observamos que ele se desvia ligeiramente das linhas extrapoladas, referente a uma pequena concentrao de OH- antes do ponto de equivalncia e de uma pequena concentrao de H+ depois do ponto.

Fig 2 Curva de titulao cido forte/base forte. 5

_____________________________________________________________Condutometria Quando se titula um cido forte com uma base fraca obtm-se um resultado ligeiramente diferente, antes do ponto de equivalncia a variao da condutividade igual ao caso da titulao base forte com acido forte, mas depois do ponto de equivalncia a base fraca no se dissocia completamente sendo menor o aumento de condutividade em relao base forte. No caso da titulao de um acido fraco com uma base forte a curva completamente diferente Fig 3, pois no inicio com uma baixa concentrao de H + a condutividade da soluo diminui, com o decorrer da titulao a concentrao dos ons X- aumenta impedindo a dissociao do acido HX, assim a neutralizao de uma frao maior de cido HX promove um aumento na concentrao de M+ e Xe a condutividade aumenta.

Fig 3 Curva titulao acido fraco/base forte A condutividade passa por um mnimo e depois comea a aumentar dantes do ponto de equivalncia, depois do ponto a curva igual a de titulao acido forte base forte. H uma certa dificuldade para se detectar o ponto final numa titulao cido fraco base forte, quando o pH est entre 1,7 e 2,7. pois a parte curva antes deste ponto no retilnea.

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Concluso
As anlises condutimtricas de certa forma so teis quando aplicadas na determinao de ons ou em titulaes cido base ou de precipitao, uma vez que o mtodo no qualitativo apresentando somente a presena ou no de ons, mas no apresenta seletividade para determinar qual tipo de on se trata. Sendo que as maiores utilizaes da condutometria so para monitorar o total da condutncia de uma soluo, e para determinar o ponto final das titulaes que envolvem ons.

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Bibliografia
http://www.ufpa.br/ccen/quimica/condutimetria.htm - acessado em 12/07/2008 http://w3.ualg.pt/~jpinhei/qa%201%2004-05/condutimetria.PDF - acessado em 12/07/2008