1 STRUCTURA COMPUILOR ORGANICI 1.

Compoziia substanelor organice Moleculele substanelor organice sunt formate din lanuri de atomi de carbon de care se leag atomi ai altor elemente, dintre care cele mai importante sunt: H, O, N, S, halogenii(F,Cl, Br, I). Toate aceste elemente se numesc elemente organogene. Din studiul compoziiei chimice a compuilor organici s-a constatat c exist un numr mare de compui alctuii din C i H. Compuii organici care conin numai carbon i hidrogen se numesc hidrocarburi. Prezena altor elemente organogene n substane n afar de carbon i hidrogen, determin proprieti diferite de ale hidrocarburilor. Derivaii hidrocarburilor sunt compui organici care conin alturi de carbon i hidrogen i alte elemente organogene. Unele grupe de atomi imprim substanelor care le conin proprieti specifice. De aceea, fiecare grup de atomi este considerat o grup funcional. Unele substane organice sunt sintetizate de organismele vii(proteine, vitamine, zaharide, grsimi), iar multe altele sunt obinute n industria chimic(medicamente, detergeni, pesticide, mase plastice). Cele mai importante surse de substane organice sunt: petrolul, gazele naturale, crbunii, plantele i animalele. 2. Analiza elemental Ansamblul de procese (fizice, chimice, mecanice) prin care se determin compoziia chimic a unei substane organice se numete analiz elemental. Analiza elemental este: - calitativ cnd prin anumite reacii chimice se stabilete tipul elementelor organogene care intr n compoziia substanei de analizat. - cantitativ cnd prin dozri(cntriri) se determin compoziia substanei(raportul dintre atomi). Analiza elemental se realizeaz n scopul stabilirii formulei moleculare a compusului dat. n acest scop se folosesc diverse procedee de lucru, bazate pe determinri cantitative ale elementelor, cu excepia oxigenului care se determin prin diferen. Pentru a analiza un compus organic, acesta trebuie separat din mediul de reacie i apoi purificat pn la puritate analitic. Un compus ajuns la puritate analitic se caracterizeaz prin invariabilitatea constantelor fizice. a) Izolarea i purificarea substanelor organice. Cel mai folosite metode sunt: sublimarea, cristalizarea, extracia, cromatografia, distilarea. Sublimarea este operaia de purificare bazat pe proprietatea unei substane solide de a trece, prin nclzire, direct n faz gazoas, fr a se topi(naftalen, acid benzoic, anhidrida ftalic, ftalimida) Cristalizarea se bazeaz pe diferena de solubilitate a componentelor unui amestec ntr-un solvent oarecare la o temperatur apropiat de punctul su de fierbere; din soluia saturat, prin rcire se obin cristale pure. Se aplic amestecurilor de substane solide. Extracia permite separarea substanei dintr-un amestec cu ajutorul unui solvent specific(solvent selectiv). Se aplic att amestecurilor solide ct i lichide. Distilarea este un procedeu de separare i purificare a substanelor lichide miscibile. Aceast metod se bazeaz pe diferena punctelor de fierbere ale lichidelor de separat. n acest sens se folosete: - distilare fracionat simpl, pentru diferene mari ale punctelor de fierbere 40- 50C; distilare fracionat cu coloane de distilare, pentru diferene mici ale punctelor de fierbere 5-10C; distilare fracionat la presiune sczut pentru diferene foarte mici ale punctelor de fierbere 1-5C. Cromatografia este o metod fizic de separare bazat pe distribuia componentelor ntre dou faze: una fix, denumit faz staionar i alta mobil, ce strbate faza staionar.

b) Analiza elemental calitativ. 1. Identificarea carbonului: - substana de analizat se acoper cu un strat de pulbere de trioxid de molibden fr s se amestece. Se nclzete eprubeta la flacr direct, din partea superioar spre cea inferioar. Reacia este pozitiv dac la zona de contact dintre cele dou straturi apare o coloraie albastr. - ntr-o eprubet uscat prevzut cu un dop prin care trece un tub de sticl ndoit n unghi drept se amestec substana de analizat cu oxid de cupru, se astup eprubeta i se fixeaz pe un stativ n poziie orizontal. Captul liber al tubului se introduce pn aproape de baza unei eprubete ce conine soluie diluat de hidroxid de calciu. Se nclzete amestecul. La nceput barboteaz aerul, apoi se dezvolt dioxidul de carbon: Substana (C) + CuO CO2 + Cu CO2 + Ca(OH)2 CaCO3 + H2O 2. Identificare hidrogenului: - se amestec ntr-o eprubet puin substan de analizat cu o cantitate egal de sulf pulbere. Se acoper gura eprubetei cu o hrtie de filtru nmuiat ntr-o soluie diluat de acetat de plumb(c=10%). Se nclzete eprubeta pn cnd coninutul devine lichid. Reacia este pozitiv dac pe hrtia de filtru apare o coloraie neagr de sulfur de plumb. - Pe pereii reci ai eprubetei ca i pe traseul tubului (de la punctul 1) se depun mici picturi de ap, ce se formeaz prin oxidarea hidrogenului din substan. Substana (H) + CuO H2O + Cu Celelalte elemente organogene se determin prin mineralizarea substanei cu sodiu neoxidat. ntr-un tubuor de combustie se introduc 0,1g substan i o bucic de sodiu neoxidat i uscat pe hrtie de filtru. Se prinde tubuorul ntr-un clete de lemn i se nclzete treptat la flacra unui bec, mai nti n zona unde se afl bucica de sodiu, iar dup topirea ei i n zona substanei pn la incandescen. n aceast faz, tubul nroit se arunc ntr-un pahar Berzelius ce conine 10-20ml ap distilat. Soluia obinut dup agitare se filtreaz i filtratul se mparte n trei pri n vederea identificrii azotului, sulfului i halogenilor. 3. Identificarea azotului - ntr-o eprubet cu filtrat se adaug 2-3 picturi de sulfat feros i 2-3 picturi de clorur de fier(III); se nclzete la fierbere i se aciduleaz cu 2-3ml soluie de HCl. Dac substana conine azot puin se formeaz o coloraie verde-albstruie; n cazul unui coninut mai mare de azot se formeaz un precipitat albastru de hexacianoferat(II) de fier (III) sau albastru de Berlin. Au loc urmtoarele reacii: substana(C,N) + Na NaCN 2NaCN + FeSO4 Fe(CN)2 + Na2SO4 Fe(CN)2 + 4 NaCN Na2[Fe(CN)6] Na2[Fe(CN)6] + 4FeCl3 Fe4[Fe(CN)6]3 + 12NaCl - se amestec ntr-o eprubet 0,1g substan de analizat cu 0,2g MnO2. Se acoper gura eprubetei cu cu o hrtie de filtru mbibat cu reactiv Griess(volume egale de soluii de acid acetic 30% , acid sulfanilic 1% i naftilamin) proaspt preparat. Se nclzete coninutul eprubetei 1-2min. Dac substana cercetat conine azot are loc degajarea unor oxizi de azot(N2O3, N2O4) care determin apariia unei coloraii roz-rou pe hrtia de filtru. 4. Identificarea sulfului - ntr-o eprubet cu filtrat se adaug 1ml soluie de acetat de plumb. Dac substana organic a avut sulf n compoziia sa, se formeaz un precipitat negru de sulfur de plumb. Reaciile care au loc sunt:

3 Substana(S) + Na Na2S Na2S + (CH3COO)2 Pb PbS + CH3COONa ntr-o eprubet mai larg dect obinuit se introduc aproximativ 0,1g substan peste care se adaug 1-2ml soluie ap oxigenat 30% i o pictur de soluie de clorur feric. Se nclzete ncet sub agitare pn la declanarea reaciei cnd se ntrerupe nclzirea, procesul fiind exoterm. Dup terminarea reaciei n soluia clar obinut se adaug cteva picturi de HCl i 1ml soluie 5% BaCl 2. Reacia este pozitiv dac se formeaz un precipitat alb de sulfat de bariu.

5. Identificarea halogenilor - ntr-o eprubet curat se introduc 5ml filtrat ; se aciduleaz cu HNO3 i se fierbe 1-2min. Se rcete i se adaug 1ml soluie de AgNO3 de concentraie 5%. Dac n substana analizat este prezent un halogen se formeaz un precipitat de halogenur de argint. Reaciile care au loc sunt: substana(S) + Na NaX NaX + AgNO3 AgX + NaNO3 - o lam de cupru se nclzete n flacra unui bec de gaz pn cnd flacra rmne incolor i lama se acoper cu un strat negru de CuO; pe lama oxidat, dup rcire, se pune o cantitate mic de substan i se nclzete din nou n flacr. Dac substana cercetat conine halogen se formeaz halogenuri de cupru volatile care coloreaz flacra n verde. 3. Formule ale compuilor organici Formula chimic este reprezentarea simbolic a compoziiei substanei. Pentru compuii organici se cunosc urmtoarele tipuri de formule chimice: a) formula procentual: - cota de participare a unui element organogen n 100 pri substan organic. b) Formula brut - raportul numeric de combinare a atomilor elementelor organogene n substana organic c) Formula molecular natura i numrul real de atomi de elemente organogene care se gsesc n molecula compusului organic. d) Formula structural indic pe lng compoziia compusului toate legturile de valen ale atomilor componeni, succesiunea legrii lor n molecul i locul pe care l ocup n molecul o anumit particularitate structural(legtur multipl, grupare funcional). O formul este real dac nesaturarea echivalent(N.E.) este un numr ntreg i pozitiv. N.E. =
(2a 2) (b d e) 2

pentru un compus organic cu formula general: CaHbOcNdXe Clasa de compui Alifatici saturai Alifatici nesaturai Aromatice mononucleare Aromatice polinucleare

Valoare N.E. 0 1, 2, 3 4, 5, 6 7.....

4. Legturi chimice. Hibridizarea Elementele organogene sunt n general nemetale. Atomii acestor elemente se leag ntre ei prin legturi covalente i formeaz molecule. Legturile covalente se formeaz prin punere n comun de electroni. Capacitatea atomilor elementelor de a forma legturi covalente se numete covalen. Valoarea covalenei este n funcie de structura electronic a atomilor elementelor organogene. Astfel, carbonul este tetracovalent; N- tricovalent; O,S- dicovalente; H, X monocovalente.

4 n compuii organici se ntlnesc urmtoarele tipuri de legturi covalente: - simple de tip ; - multiple (duble sau triple) care conin o legtur i una respectiv dou legturi . Atomul de carbon sufer un proces de hibridizare(contopire) prin care se formeaz orbitali hibrizi. Se cunosc trei stri de hibridizare pentru carbon, n funcie de natura legturii covalente(simpl, dubl sau tripl). Hibridizarea atomului de carbon explic geometria moleculelor (unghiuri ntre valene, lungimea legturilor) compuilor organici. Hibridizarea atomului de carbon Orbitalii care se contopesc 2p 2s

sp
3

Orbitalii hibrizi

Molecule ce conin atomi de carbon hibridizai

H
1 0 9 02 8 '

Observaii - cei patru orbitali hibrizi sp3 sunt orientai ctre vrfurile unui tetraedru regulat (unghiul de 109 28 ) - atomul de carbon formeaz prin intermediul orbitalilor hibrizi numai legturi covalente simple - Cei trei orbitali hibrizi sp2 sunt orientai n plan ctre vrfurile unui triunghi echilateral (unghiul de 120) - prin ntreptrunderea lateral a celor doi orbitali p nehibridizai se formeaz o legtur covalent - cei doi orbitali hibrizi sp au orientare coliniar (unghiul de 180) - prin ntreptrunderea lateral a cte doi orbitali p nehibridizai de la cei doi atomi de carbon se formeaz dou legturi .

sp
3

sp
3

sp
3

C H H

2p

2p

H C H

H H

2s

sp

sp

sp

H 2C

CH2

2p

2p

H C C

2s

sp sp

Exemple de legturi covalente ntlnite n compuii organici: Tipuri de legturi covalente Legtur simpl nepolar (legtur ) polar Legtur dubl (1 legtur + 1 legtur ) Legtur tripl nepolar polar nepolar Exemple
C C

sau
H

C
C

;
O

sau
C

C
C
C

O
C
O

sau
C
C

H
N

; sau
N

Cl

sau
N

Cl

sau sau
C

C
O

sau
N

sau
C

sau

sau

5 (1 legtur + 2 legturi ) polar

C N

sau

5.Catene de atomi de carbon Carbonul are proprietatea de a se uni cu el nsui, formnd lanuri sau catene. Catenele se clasific n dou categorii, dup: a) form: liniare, ramificate, ciclice; b) natura legturilor coninute: saturate, nesaturate, aromatice. A. Catene saturate: - liniare:
CH3 CH2 CH3

- ramificate:

CH3

CH CH3

CH3

- ciclice:

CH2 CH2

CH2 CH2
CH CH3

B. Catene nesaturate:

- liniare:

H2C

- ramificate:

HC

CH CH3

CH3

- ciclice:

C. Catene aromatice :

- mononucleare:

- polinucleare:

6. Tipuri de atomi de carbon Atomii de carbon prezeni n cadrul catenelor se difereniaz ntre ei prin numrul de valene(legturi) pe care le formeaz cu ali atomi de carbon vecini. Astfel ei pot fi: a) primari se leag printr-o singur covalen ; b) secundari se leag prin dou covalene; c) teriari - se leag prin trei covalene; d) cuaternar se leag prin patru covalene. Exist i molecule de compui organici care conin un singur atom de carbon, sau se leag de alte elemente organogene. n acest caz este un atom de carbon nular: CH3Cl, CH3OCH3 etc. Exemple:

carboni primari

carbon secundar

carbon teriar

c a rb o n c u a te rn a r

7. Izomeria Substanele chimice care au aceeai formul chimic, dar structuri diferite(deci proprieti diferite) se numesc izomeri. Proprietatea substanelor de a prezenta izomeri se numete izomerie. Izomerii pot fi: a) de constituie: de caten, de poziie, de funciune. b) stereoizomeri: geometrici i optici. Exemplu: pentru formula molecular C2H6O corespund dou structuri CH3OCH3 dimetil eter.

CH3CH2OH alcool etilic