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La Ecuacin de Nernst expresa la relacin cuantitativa entre el potencial redox estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de concentracin y de presin no son las estndar (1M, 1atm y 298K), se puede calcular el potencial de electrodo mediante la Ecuacin de Nernst. El potencial de electrodo de un par redox vara con las actividades de las formas reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la actividad del oxidante hace aumentar el valor del potencial, y viceversa. La ecuacin de Nernst se presenta como:
E es el potencial redox estndar a pH = 7.0 (los potenciales se encuentran tabulados para diferentes reacciones de reduccin). La temperatura es 298K y todas las concentraciones se encuentran a 1.0 M.R es la constante de los gases. R=8.314 J/molK. E es el potencial corregido del electrodo. T es la temperatura absoluta en K. n es el nmero de e- transferidos. F es la constante de Faraday; F=23,062 cal/V= 96,406 J/V. Para una reaccin: , la ecuacin es:
Donde [C] y [D] ([A] y [B]) son las presiones parciales y/o concentraciones molares en caso de gases o de iones disueltos, respectivamente, de los productos (reactivos) de la reaccin. Los exponentes son la cantidad de moles de cada sustancia implicada en la reaccin (coeficientes estequiomtricos). A las sustancias en estado slido se les asigna concentracin unitaria, por lo que no aparecen en Q.
Para esta ecuacin, la energa libre de Gibbs (parte de la energa total de un sistema que puede convertirse en trabajo en condiciones isotrmicas, es decir: G= HT. S):
Restando ambas:
Aplicando la Ecuacin de Vant Hoff, la cual relaciona la energa libre de cada sustancia con su concentracin:
De este modo:
La energa libre de Gibbs se puede relacionar con el potencial electroqumico segn la relacin:
Como
Esta versin simplificada es la ms utilizada para electrodos y pilas a temperatura ambiente, puesto que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la expresada en la ecuacin es inapreciable.
Bibliografa:
Apuntes de clase. http://scienceducation.galeon.com/fisicoquimica16.html http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuacin_de_Nernst http://www.elergonomista.com/biologia/biofisica68.html http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/ apquim-an-instr-13/harris/c14b.html http://books.google.es/books? id=VMB2E281nPUC&pg=PA232&lpg=PA232&dq=ecuacion+de+nernst&source=web &ots=69TC7n4YLY&sig=1SW3OBQaoPbPM_RvulvIZ7O4f30&hl=es&sa=X&oi=boo k_result&resnum=9&ct=result