2009
1
541(075)
24.127
17
: . , . . . ();
. . . . ().
- .
17
, . .
:
/ . . . :
, 2009. 100 .
ISBN 978-5-9795-0405-6
, . .
541(075)
24.127
. .
020640 22.10.97.
20.05.2009.
6084/16. . . . . 5,66.
100 . 620.
432027, . , . . , . 32
, 432027, . , . . , . 32
. . , 2009
. , 2009
ISBN 978-5-9795-0405-6
2
....................................................................................................................4
1.
.......................................................................................5
1.1. ...........................................................................5
1.2. .............................................................................11
2. .............................14
3. S- .................................................16
3.1. .....................................................................................................16
3.2. s-...........................................................................20
3.3. . s- ......................................25
4. -, ,
..........................................................................................................28
4.1. III .................................................................29
4.1.1. ............................................................................................30
4.1.2. .......................................................................32
4.1.3. . .......................33
4.2. IV ................................................................36
4.2.1. ..........................................................................36
4.2.2. . IV- ...42
5. D-.........................................................................46
5.1. d- ..................................................47
6. .............................................49
6.1. . ................................56
7. .....................................................59
7.1. . .....................................64
8. VIII- ...............................................................67
8.1. ....................................................................68
8.2. . ....................................75
9. .....................................................79
9.1. . .....................................83
10. ......................................................86
10.1. . .......................................90
....................................................................................................................92
..........................................................................................................................96
...............................................................................100
,
, . ,
.
, . . . , - .
.
3-10 s-, p-, d-, .,
(,
, . .), . . , . ,
. , .
. , :
) ;
) ,
) , ;
) - -
, , .
. ,
,
. ,
:
- - ,
- , ;
- - ,
;
, .
.
1.
.
.
, ,
,
.
22 , . . , , I II
, IIIVIII .
, (.1).
1
1A
H
Li
8A
2A
3A 4A 5A
Be
Na Mg
K
Ca Sc
Rb Sr
Cs
Ti
Zr
Nb Mo Tc
Ba La Hf
Cr Mn Fe
Ta W
Co Ni
Pt
7A
He
Ne
Al Si
Cl
Ar
Se
Br
Kr
Cu Zn Ga Ge As
Ru Rh Pd Ag Cd In
Re Os Ir
6A
Au Hg Tl
Sn Sb Te I
Xe
Pb Bi
Rn
Po At
1.1.
IVVIII . (, N, r . .). ,
, ,
5
. ,
, .
, . .
.
,
. , :
1 (1s22s226 3s235) + 1 1 (1s22s226 3s236)
S (1s22s226 3s234) + 2 S2- (1s22s226 3s236)
, . . . VI-
VII- .
. :
2 F2 + 2 H2O = 4HF + O2
2 F2 + Xe = XeF4
,
,
.
Mg + 12 = Mg12
3 + N2 = 3N2 ( )
Hg + S = HgS ( , )
:
Si, B, H, P, C, S, I, Br, N, Cl, O, F
. :
3 H2 + N2 = 2 NH3 (t, );
H2 + Cl2 = 2 HCl ( h);
7
H2 + F2 = 2 HF ( ).
: H4, H3, H2, H ( H3 26).
.
(NH3, PH3),
(HF, HCl, H2S).
. ,
( ) . ,
:
Na2S + H2O NaHS + NaOH; ( > 7)
NaCl + H2O ( = 7)
:
HCl + H2SO4( .)
2 HBr + H2SO4( .) = Br2 + SO2 + 2 H2O
8 HI + H2SO4( .) = 4 I2 + H2S + 4 H2O
.
. .
:
Cl + Ag+ = AgCl ( , )
S2- + Pb2+ = PbS ( , )
, , ,
, :
N3- + 3 2 NH3 + 3 OH8
2- + 2 2
. , :
4 NH3 + 5 O2
4 NO + 6 H2O
.
:
Cl2 + O2 ;
N2 + O2 = 2 NO ( t);
S + O2 = SO2 ( ..)
(SO42-; NO3-;
ClO; ClO4 . .),
. , ( ), .
.
( )
,
:
() () ( )
C + O2 = CO2;
:
CO2 + Na2O = Na2CO3;
, , :
SiO2
P2O5
SO3
Cl2O7
HClO4
:
N2O5 P2O5
As2O5
N3 H3PO4 H3 sO4
.
+, ,
, :
Zn + H2SO4 (.) = ZnSO4 + H2
Cu + H2SO4 (.) ( , Cu
)
SO42- S+6, ,
(Cu, Ag, Hg, Bi). :
4 + 5 H2SO4 (.) = 4 SO4 + H2S + 4 2O
Cu + 2 H2SO4 (.) = uSO4 + S2 + 2 2O
,
, :
C + 2 H2SO4 (.) = C2 + 2 S2 + 2 2O
+5
NO3 ( N ).
:
Cu + 4 NO3 (.) = Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 2
3 Pb + 8 NO3 (.) = 3 Pb(NO3)2 + 2 NO + 4 2
4 Mg + 10 NO3 (. .) = 4 Mg(NO3)2 + N4NO3 + 3 2
2. ,
:
Si + 2 Na + 2 = H2 + Na2Si3
C12 + 2 NaOH = NaCl-1 + NaCl+1O + H2O
3 S + 6 = 2 2S-2 + 2S+43 + 3 2
,
. :
1+1 1+32 1+53 1+74
10
H2S-2
H2S+4O3
H2S+6O4
(1) , (13) .
Na1 + H2O H1 + NaOH; ( > 7)
NaCl3 + H2O ( = 7)
14.
- , ,
, .
, , +3:
5 HN+3O2 + 2 KMnO4 + 3 H2SO4 (.) = 5 HN+5O3 + 2 MnSO4 + K2SO4 + 3 H2O
(HNO2 )
+3
2 HN O2 + 2 KI = I2 + 2 N+2O + 2 KOH
(HNO2 )
( )
.
1.2.
, ,
,
. 1 2 , 38 .
.
, . .
.
,
.
11
, , ,
. , . , , ,
. , . . .
I II s-.
, , . , ,
. ,
, , . . , .
, . , , , , , , .
, ,
, . , .
, , ,
, ,
, , .
.
(, , )
.
, . ( 0,53 /3), (
3
22,6 /3). , 5 / ,
, 5 /3 .
.
, .
12
, . ,
1000 , , 100 .
(-38,9 ),
(3390 ).
, ,
, , , .
- . , , . , d- 4-, 5- 6- . ,
,
.
.
( ) ,
:
() () [()]
(OH)2
O + H2O = (OH)2
2 + O2 = 2 ;
,
,
:
O + N2O5 = (NO3)2;
O + 2 NO3 = (NO3)2 + H2O
(OH)2 + SO3 = SO4 + 2
(OH)2 + H2SO4 = SO4 + 2 2
:
Na2O MgO
Al2O3
NaOH Mg(OH)2 Al(OH)3
:
BeO
MgO
CaO BaO
Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Ba(OH)2
13
,
.
, :
Fe+2(H)2 Fe+3(H)3;
Sn+2(H)2 Sn+4(H)4
Mn+2(H)2 HMn+7O4
MnO Mn2O7 ;
2.
,
. , . . : . ,
, .
, .. :
() + n 2 [(2)n (.)]n+ + n ()
, (. 2).
() , .
() + +() +
(/ , 1 = 96 )
.
,
. , . . , . ,
, .
14
,
. : .
s- I , ,
. ,
, (Li) = 5,39 (Cs) = 3,89 .
2
- n = n+
Li
K Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Ni Sn Pb H2 Cu Hg Ag Pt Au
.
( HNO3)
.
. HNO3
.
H2SO4
, , .
Li K Ca Na Mg Al Mn Zn Cr Fe Ni Sn Pb H2 Cu Hg Ag Pt Au
n++ n =
,
(Li /Li) = 3,04 , (Cs+/Cs) = 2,92 . ,
15
, . ,
,
.
3. S-
3.1.
s- I- II- . . : , , . I- II- , (. 3), ( ).
3
s-
,
/
520
3,01
180
98
892
0,189
496
2,71
2s
3s1
4s1
5s1
6s1
I-
1330
0,155
64
39
29
419
403
375
2,92
2s2
3s2
4s2
5s2
6s2
1280
650
840
768
714
760
0,236
688
0,248
690
0,268
II-
2770
0,104
1110
0,128
1440
0,169
1380
0,184
1640
0,206
899
738
590
549
503
1,70
2,92
2,92
2,36
2,87
2.89
2,91
, , s- ,
16
+ 2+, , :
1 = +;
2 = 2+
s- , , , . I
II ,
, .
s- ,
s- , , . s-
. s- II
. -
s- .
. I-
,
, , . - .
,
, , . . .
.
. I- II-
. (
, ):
2 Na + Cl2
2 NaCl
, : , , ,
:
4 SrO + 2 Al = 3 Sr + SrO.Al2O3 [ Sr(AlO2)2 ]
. s-
I , 17
.
.
II- . , ,
d-, ns-.
s-, .
( ).
. s-
, . s-
.
) Li, Be, Mg, Ca Sr:
4 Li + O2 = 2 Li2O; ( Li O Li)
2 Ca + O2 = 2 CaO ( = )
) , :
2 Na + O2 = Na 2O2; ( Na O O Na)
a |
a + O2 = aO2
) ,
():
+ O2 = O2 (24); ( )
,
.
(),
.
. s- .
2 Na + 12 = 2 Na1;
2 (Rb, Cs) + Br2 () = 2 Br ();
+ 12 = 12
+ Br2 () = Br2
. :
t
+ S
aS
2 Na + S
Na2S;
18
.
:
t
t
2 Na + 2
Na22;
+ 2
a2
2 + 2 2 = ()2 + 22
,
s- . ,
.
t
6 Li + N2 = 2 Li3N;
3 Ca + N2
Ca3N2
Ca3N2 + 6 2 = 3 ()2 + 2 N3
I- II- . :
2 Na + 2 = 2 NaH;
Ca + 2 = CaH2
( ). 1,
(2/ = 2,24 ).
. :
K: Na+ + = Na
A: 2H 2 = H2
, :
NaH + 2 = NaH + 2
, :
2 Na + 2 = + 2 Na
2 + 2 = ()2
. s- I .
Li Cs. .
2 Na + 2 2 = 2 Na + 2
s- II .
( , ).
19
-
. s-
II- :
Ba + 2 2 = B()2 + 2
. I- II-
:
2 Na + 2 1 = 2 Na1 + 2
Mg + 2SO4 (.) = MgSO4 + 2
, , ,
. . 2S.
4 Mg + 5 2SO4 (.) = 4 MgSO4 + 2S + 4 2
:
3 Mg + 8 NO3(.) = 3 Mg(NO3)2 + 2 N + 4 2
4 Mg + 10 NO3(.) = 4 Mg(NO3)2 + N2 + 5 2
4 Mg + 10 NO3(. .) = 4 Mg(NO3)2 + N4NO3 + 3 2
. s-
:
+ 2 1 = 12 + 2
+ 2 NaOH + 2 H2O = Na2[Be(OH)4] + 2
3.2. s-
. 2
. s-
:
Na2 + 2 = 2 Na;
Na2 + 2 1 = 2 Na1 + 2;
Ca + 2 = Ca()2
Ca + 2S4 = CaS4 + 2
, .
( ):
Na 2O2 + 2 = 2 Na + 2O2
20
2 22 = 2 2 + 2
. , .
:
2 Na2O2 + 2 2 = 2 Na2O3 + O2
, 1, - .
, - ,
:
2 KI + Na 22 + 2 H2SO4 = I2 + K2SO4 + Na 2SO4 + 2 2 (Na22 -)
5Na2O2 + 2KMnO4 + 8H2SO4 = 2MnSO4 + 5O2 + 5Na2SO4 + K2SO4 + 82
(Na22 )
, ( )
. , , :
+ 2S4 (.) = S4 + 2
+ 2 + 2 = 2[()4]
+ SiO2
BeSiO3
BeO + Na2O
Na2BeO2
s- .
MgO . .
. , MgO
:
MgO + 2 1(. ) = Mg12 + 2
MgO CaO
:
3 MgO + 2 34 = Mg3(4)2 + 3 2
+ 2
= ()2,
= -65,3
.
.
s- () , ( LiOH),
, . ( ). (
). 2
:
2 NaOH + CO2 = Na2CO3 + 2
2 NaOH + SiO2 = Na2SiO3 + 2
s- ()2 , .
:
Mg(OH)2 + 2 1 = g12 + 2 2
:
(OH)2 + 2SO4 = SO4 + 2 2
(OH)2 + 2 Na = Na2[()4]
:
Mg(OH)2
MgO + 2
.
s-. ( ), , . .
, 1, N3, N2 . . N1.
-
22
, .
, .
(Na2CO3, K3PO4), (NaHCO3,
+
Na2HPO4, NaH2PO4). ,
, ,
. , . NaHCO3 ( ) (1 RCOOH), , :
NaHCO3 + RCOO = NaRCOO + H2 + CO2
NaHCO3 ,
:
NaHCO3 + H2 NaOH + H2CO3
II- .
s- (2),
. ,
. 12 55 . SO4 MgSO4. ,
: SO4.0,52 ; SO4.22
.
. . ,
,
, :
3 Sr12 (-) + 3(4)2 () Sr3(4)2 () + 3 12 (-)
(3)2 II-
.
(), 23
. ,
:
(3)2 3 + 2 + 2
:
2 g(3)2 (gOH)23 + 3 2 + 2
g(3)2 g(OH)2 + 2 2
()
, , : SO4, MgSO4, 12, Mg12,
Mg(NO3)2 . .
(),
.
( ):
(3)2 + ()2 2 3 + 2 2
g(3)2 + 2 ()2 g(OH)2 + 2 3 + 2 2
(Na2CO3 ) , . - . , :
12 + Na2CO3 3 + 2 NaCl
2 MgSO4 + 2 Na2CO3 + 2 (gOH)23 + 2 + 2 Na2SO4
, . . ( )
, : () (). , , :
Na2R + 2+ = R + 2 Na+
24
3.3. . s-
. s-
. s- .
s-
.
1. ( ) .
, .
(
). ( ) ,
. ?
? ?
, , (?). ? . .
?
? ?
2.
23 ,
() .
. ? ?
( ). ?
? .
.
? ( Mg ),
( Na Mg)?
25
3.
23 .
, .
? 12
.
? ? . . ?
4.
0,5 , . .
? . ,
.
?
? .
5.
0,5 .
,
. ?
. ,
,
. - ,
? .
? .
?
?
( )?
26
6.
23 ( ) 2
23 . ? 2 ?
. ,
.
. .
7.
23 . ,
. .
,
. .
. , .
? ?
8.
2-3
( ) ,
.
.
? ?
1.
2.
3.
4.
5.
?
I II
? ?
?
,
? ?
: ) , ) ?
.
27
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
?
s- II ? , : ) , )
. ? .
: , ?
, , ?
?
, , CO2 ?
: 2, H2S, NO, SO2, HCl
? .
: BeCl2, KCl, NaHCOO, MgSO4,
BaI2?
?
,
1,8 560 (..).
250 30 % 10 (..). , ,
?
,
: Be Na2[Be(OH)4] BeCl2 Be(OH)2 BeSO4
,
:Ca Ca(OH)2 CaCO3 (3)2 CaCl2 Ca
4. -,
,
, IIIVIII , -.
-, : , , , ,
, , . ,
s-, , .
-.
28
4.1. III
III- : ,
, .
:
ns2n1.
13Al
1s22s226 3s231
31Ga
1s22s226 3s2363d104s241
49In
1s22s226 3s2363d104s2464d105s251
81Tl
1s22s226 3s2363d104s2464d104f145s2565d106s261
-.
s- -. .
,
+3 . s2-
. 6s2 ,
+1.
(ns2n1)
* (ns1n2)
Al Ga In Tl , ,
(. 4). - . 1 Ga
d- ( d-),
,
. Ga 1
. - III
, II- I-
.
29
4
- III
1,
/
,
/3+
3s231
660
2270
0,143
578
1,66
+3
4s241
5s251
29,8
156,4
2237
2109
0,122
0,162
579
558
0,52
6s261
304,5
1457
0,167
589
+3
+3
+1
+3
0,34
0,335
+0,71
d-
III-
.
.
4.1.1.
- , ,
(2,7 /3), . (123) 950 (Na3[AlF6]),
.
3+
123
+ 133 1
: 13+ + 3 1
: 4 133- 12 = 2 123 + 3 2
2 123
4 1 + 3 2
.
,
123
-1675 /, . .
4 1 + 3 2 = 2 123
, -
(123) .
30
, , , , .
.
Fe23 + 2 Al = 123 + 2 Fe
3 BaO + 2 Al = 123 + 3 Ba
. : ,
,
:
2 13
2 1 + 3 I2 2 1I3
:
t
2 1 + 3 S
12S3;
4 1 + 3 C
14C3
:
12S3 + 6 2 = 2 1()3 + 3 2S
143 + 12 2 = 4 1()3 + 3 4
:
2 1 + 6 2 = 2 1()3 + 3 2
, , .
:
2 1 + 3 2S4(.)
= 12(S4)3 + 3 2
() . , .
:
t
1 + 4 N3(.)
1(N3)3 + N + 2 2
t
2 1 + 6 2S4(.)
12(S4)3 + 3 S2 + 6 2
t
2 1 + 4 2S4 (.)
12(S4)3 + S + 4 2
,
:
21 + 6 NaOH + 6 2 = 2 Na3[1()6] + 3 2
31
4.1.2.
. 123
: , , , . . ( ) .
, .
, , :
123 + 6 1 = 2 113 + 3 2
123 + 2 + 3 2 = 2 [1()4] ( 3[1()6])
123
.
,
():
123 + 2 NaOH
2 NaAlO2 + H2O
Al2(SO4)3 + 4 K2O3
2 12 + 3 K2SO4 + 4 2
123
.
1()3 ,
, :
113 + 3 N( ) = 1()3 + 3 2
Al2(SO4)3 + 6 N4 = 2 1()3 + 3 (N4)2S4
Al2S3 + 6 2O = 2 1()3 + 3 2S
Al2(SO4)3 + 3 Na2CO3 + 3 2O = 2 1()3 + 3 CO2 + 3 Na2S4
III- :
33 1()3 Ga()3 In()3 T1()3
1()3
3[1()6]
[1(H2O)6]2(S4)3:
1()3 + 3 = 3[1()6]
2 1()3 + 3 2S4 = 12(S4)3 + 6 2
1()3
, .
32
.
( 14). :
Al2(SO4)3 + 2 2O 2 1SO4 + H2S4
Al3+ + 2O 12+ + H+
, (12S3,
12(3)3, 1(N)3) ,
:
12S3 + 6 2O = 2 1()3 + 3 H2S
K[Al(SO4)2].12H2O Al2(SO4)3.2SO4.242O.
, :
K[Al(SO4)2] .12 2 = + + 13+ + 2 SO42- + 12 2
.
1()3 , . . ( ).
4.1.3. .
. . .
.
1.
23 , . ? .
? . .
2.
12
2 / (): , .
. ?
? 33
?
? . .
3. (!)
0,51
, . . ?
? ?
, .
?
. , , .
4.
12 . ? ? .
5. -
.
12 (II),
(II).
.
, .
. . .
, ,
, .
6.
1
. . 2 .
34
, 2 . . ? ? -
.
7.
) 0,5
( )
. . ?
) 0,51
. . , ?
. ,
?
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
.
III- ? ?
?
, .
. .
, - . ?
.
?
? ?
Al(OH)3 Ga(OH)3?
: ) A12(SO4)3 Ga2(SO4)3,
) KAlO2 KGaO2?
?
,
? .
, 16 .
35
KOH,
3,36 (..).
, 4,48 (..).
.
9. ( 98,4 %),
15,3
(V).
10. : ) + ; ) + ; ) + ; ) +
.
11. ,
: Al A12(SO4)3 K[Al(OH)4] AlCl3 Al(OH)3
A12(SO4)3.
4.2. IV
4.2.1.
IV- , , .
,
. ns2n2.
32G
1s22s226 3s2363d104s242
50Sn
1s22s226 3s2363d104s2464d105s252
82Pb
1s22s226 3s2363d104s2464d104f145s2565d106s262
-.
s- -. ,
,
+2 +4.
(ns2n2)
* (ns1n3)
36
IV- ,
, (. 5).
5
,
, 1,
/
,
/3+
4s242
937
2700
0,139
762
+0,25
(+2),
+4
5s252
232
2200
0,158
709
0,14
+2, +4
6s262
327
1740
0,175
716
0,13
+2,
(+4)
Ge Sn Pb ,
+4, +2.
, , . .
,
IIII , IV , .
-, ( ). .
(GeO2,
SnO2, PbO2), (GeS2, SnS), (GeC14, SnC12) . ,
:
2 Pb + O2 = 2 PbO
2 Pb + O2 + 2 H2O = 2 Pb(OH)2
( )
37
Ge(Sn) + 2
Ge2
Pb + 2
Pb2
G4 (Sn4)
Ge (Sn) + 22
Pb + S
PbS
, , .
-
(. 6).
6
( )
Ge
Sn
Pb
Sn12 + 2(
)
Pb12 + 2(
)
Sn12 + 2(
)
t
t
H2[PbCl4] + 2
( )
Ge
Sn
t
Ge(SO4)2 + SO2 + H2O
SnSO4 + 2 ()
t
Sn(SO4)2 + SO2 + H2O
PbSO4 + 2 (
Pb
t
Pb(SO4)2 + SO2 + H2O
( )
.
Ge
+ H2O
t
H2GeO3 + NO2 + H2O
t
H2SnO3 + NO2 + H2O
Sn
Sn(NO3)2 + NO + H2O
Pb
Pb(NO3)2 + NO + H2O
SnO2. xH2O -
, . .
38
, . , .
, .
, .. .
,
.
3 Sn + 18 HCl + 4 HNO3 = 3 H2[SnCl6] + 4 NO + 8 H2O
,
:
t
Sn + 2 + 4 2
2[Sn(OH)6] + 2 2
t
2[Pb(OH)4] + 2
Pb + 2 + 2 2
t
2[Ge (OH)6]
Ge + 2 + 2 22
, . 2
:
) 2 PbO3:
2 Pb + 2 2 + O2 (+ 2) = 2 PbO3
) 2 ,
:
2 Pb + 4 2 + O2 + 2 H2O = 2 Pb(HO3)2
- , , , .
. 2, . (Ge Sn
):
t
()2
+ 2
:
t
2 Pb(NO3)2
2 Pb + 4 NO2 + O2
Sn Pb ,
:
39
Sn + 2SO4 = SnSO4 + 2
Pb + 2 3 = Pb(3)2 + 2
Pb + 2 + H2O = 2[Pb (OH)4]
()2
. ,
( ),
:
Pb(NO3)2 + 2 N = Pb()2 + 2 NNO3
Pb()2 + 2 3 = Pb(3)2 + 2 2
Pb()2 + 2 = 2[Pb(OH)4]
Pb()2 + 2
2PbO2+ 2 2
+2
Ge Sn Pb+2 ,
+2,
+4.
(II) :
2 KMnO4 + 5 SnCl2 + 16 HCl = 2 MnCl2 + SnCl4 + 2 KCl + 8 H2O
2 AuCl3 + 3 SnCl2 = 2 Au + 3 SnCl4
(II) (IV) :
2[Pb(OH)4] + 12 = PbO2 + 2 1 + 2 2
2 , , , :
PbO2 + 4 1(.)
Pb12 + 12 + 2 2 (Pb2 )
SnO2 + 2
2Sn3 (2Sn3 )
2Sn3 + 3H2O = 2[Sn(OH)6] (2[Sn(OH)6] (IV) )
Pb2 + 2
2Pb4 (2Pb4 )
()4 ,
: ,
40
. 23 ()
44 (). 2Ge3 2Sn3 2Pb3
.
(IV) , : -
-. .
- ,
(1, N3) . - ,
.
Sn14 + 4 NH4OH = SnO2.H2O (-) + 4 NH4C1
Sn + 4N3 (.) = 2Sn3 (-) + 4N2 + 2
(Sn2. 2 - - )
Pb3O4 ()
(2PbO.PbO2) (Pb2PbO4) (II).
(II) ( ).
. . GeO2
.
,
(). (, ). (IV)
. , , .
-, . (II)
, PbrO4, PbI2 Pb3O4 .
41
4.2.2. . IV-
. IV
.
.
1.
0,51 : ,
.
. ?
.
0,51 .
?
?
.
2.
0,51 :
, .
. - ?
.
? . 23
I. Pb2+ I
. - PbI2.
PbI2?
.
0,51 .
H2SO4 HNO3 I ,
.
?
.
42
3.
, .
0,51
30 %. . ?
.
4.
4-1.
0,51 (II)
N .
2 .
, . ? .
4-2.
0,51 (II)
N .
2 .
,
. ?
.
(II) ?
5.
5-1. (II)
23 (II).
.
(510 ). (II).
? .
43
.
.
5-2. (II)
23 (II)
1 ( , ).
.
( ).
. (II) (PbOH)23.
? ?
.
.
: ? ?
6. -
6-1. (II)
) 23 FeCl3
K3[Fe(CN)6]. ( 12 ) .
.
, 23 (II).
?
K3[Fe(CN)6]
Fe2+. (II) :
Fe2+ + [Fe(CN)6]3- = Fe3[Fe(CN)6] 2
. .
) 23 (II)
, (II). Na2[Sn(OH)4]
(III)
. Bi(OH)3 , Bi+3
Bi,
:
44
.
Sn2+.
6-2. (IV)
PbO2 (
). 510 2 .
12 (II). . . .
,
(II).
1.
? ? , .
2. , .
?
3.
, ,
?
4. ,
(II) (II).
5. 200 5 % (II) 50 4 %
. . ( ?).
.
6. PbO2 MnO2 ?
?
7.
(~ 10 %). ?
8. a) SnC12 SnC14;
Na2SnO2 Na2SnO3; Sn(NO3)2 Pb(NO3)2?
9. ,
(II) 100 .
20 %. (..)
?
45
5. D-
d-
( ) .
s- ( )
d- .
d- ,
d-.
d- : ns2(n-1)d1-10.
: ) d-
(, , ); ) d-
(. .
d-), , .
s- d- : Cr, Cu, Nb, Mo, Ru, Rh, Ag, Pt, Au .
, s-
d-
.
d- ,
s-
.
d- , (
d- II III ).
d- d-, , , . d-,
46
. d-
. d- , ( f-
) .
d-
:
)
;
)
.
5.1. d-
, d-,
. , 34
d- ( VVI ),
. ,
s- , , (Cr, o Cu, Ag, Au). III- ,
d-,
, II- d- -.
. .
d- .
. III- . d-
,
. IVVI . III II- ( ) , .
I- ,
(Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt).
47
d-
, ( d- II : ).
d- - .
d- . , ,
, ,
. d-
.
d- (N, B, C, H, S, Si) , ,
. , d-
, ,
.
d- :
Mn+2O Mn+32O3 Mn+4O2 Mn+6O3 Mn+72O7
Mn(OH)2 Mn(OH)3 Mn(OH)4 H2MnO4 HMnO4
,
,
d- (s- -) (d-
f-) ,
.
d-
:
) [Mn(CO)5] [Pt(NH3)2Cl2];
) [Cu(NH3)4]2+; [Cr(H2O)6]3+;
) [Fe(CN)6]3- [PtCl4]2-.
.
,
( 48
), -
.
. d-,
VIII I
.
d- .
6.
d-: ,
. VII- .
(n-1)d5ns2, .
2 2
6
2
6 2
5
25Mn 1s 2s 2 3s 3 4s 3d
2 2
6
2
6 2
10
6 2
5
43Te 1s 2s 2 3s 3 4s 3d 4 5s 4d
2 2
6
2
6 2
10
6 2
10
6 2 14
5
75Re 1s 2s 2 3s 3 4s 3d 4 5s 4d 5 6s 4f 5d
, .
,
. VII- , d-
.
, ,
, .
(2, 3, 4, 6, 7). : +2, +4, +7, +7.
, ,
. Mn Te Re
(. 7).
.
49
, ,
.
7
,
+7
1,
/
- -
, ,
/3 /3+
4s23d5
0,128
0,046
1245
715
7,44
1,18 (+2)
1,5
5s24d5
0,136
0,056
2200
699
1,9
6s25d5
0,138
0,056
3190
761
1,9
,
, .
,
:
Mn + 2 = Mn
, :
o
C
2 Mn + 3/2 2 <900
Mn23;
Mn2
Mn + 2 >900
(VII):
t
2 Re + 7/2 2
Re27
: S N2, P, C, Si, :
o
1200 C
Mn5N2
5 Mn + N2 >
t
Mn + S
MnS
1200 C
Mn3C
3 Mn + C >
t
Mn + 12
Mn12
:
t
Mn + 2 2
Mn()2 + 2
(
) , -
50
( = 1,18 )
.
Mn + 2SO4(.) = MnSO4 + 2
Mn + 2 1(.) = Mn12 + 2
, .
:
t
Mn + 2 2SO4(.)
MnSO4 + SO2 + 2 H2O
3 Mn + 8 HNO3(.) = 3 Mn(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O
2 Re + 7 2SO4(.)
2 ReO4 + 7 SO2 + 6 H2O
,
:
Mn + 3 NO3 + 2
2MnO4 + 3 NO2 + H2O
4 Re + 4 O + 7 2
4 ReO4 + 2 H2O
()
(II). ,
(II). (II)
- , . (II)
51
,
:
t
Mn(OH)2
MnO + H2O
t
MnO + 2
MnO3
t
MnO2 + H2
MnO + H2O
(II) Mn(OH)2
, :
Mn(OH)2 + 2 1 = Mn12 + 2 H2O
MnO , Mn(OH)2
:
MnSO4 + 2 = Mn(OH)2 + 2SO4
Mn(OH)2 , , , Mn(OH)4
MnO:
4 Mn(OH)2 + O2 = 4 MnOH + 2 H2O
(II)
. Mn(II)
.
(VI):
3 MnSO4 + 2 13 + 12
3 2MnO4 + 2 1+ 3 2SO4 + 6 H2O
(II) (VII):
t
Mn2+ Ag+.
,
MnO4.
t
(IV):
3 MnSO4 + 2 MnO4 + 2 H2O = 5 MnO2 + 2SO4 + 2 2SO4
52
+2
(IV).
(IV) MnO2 MnS2, .
, ,
. . MnO2
, (IV), , (II):
MnO2 + 4 1(.) = Mn12 + 12 + 2 H2O
2 Mn2 + 2 2SO4(.) = 2 MnSO4 + O2 + 2 H2O
2 MnO2 + 4 HNO3(.) = 2 Mn(NO3)2 + O2 + 2 H2O
, ()
2MnnO2n+1, :
MnO2 +
MnO3 ( 2MnO4)
MnO2 + 2
2MnO3 + H2O
2MnO3 + H2O = MnO2 + 2
(IV) , , +4 .
MnO2
( MnO2/Mn2+ = +1,23 ), (IV) :
MnO2 + 2KBr + 2 H2SO4 = MnSO4 + Br2 + 2SO4 + 2 H2O
(MnO42-/MnO2 = +0,60 ),
.
MnO2 :
MnO2 + NO3 + 23
2MnO4 + NO2 + O2
(VI). (VI) ,
. (VI)
(II) MnO2 -
(13 + ; NO3 + ; NO3 + Na23)
:
MnSO4 + 2 NO3 + 4
2MnO4 + 2 NO2 + 2SO4 + 2 H2O
53
(VI)
, (VI)
. 2MnO4, :
2MnO4 + H2S4 = 2MnO4 + 2S4
3 2MnO4 = 2 MnO4 + MnO2 + 2 H2O
:
3 2MnO4 + 2 H2O = 2 MnO4 + MnO2 + 4
3 2MnO4 + 4 NO3 = 2 MnO4 + MnO2 + 4 NO3 + 2 H2O
(VI) ,
(VI) :
2MnO4 + 25 = MnO2 + 3 + 2
2MnO4 + 2 Na2S3 + 2 H2S4 = MnS4 + 2 Na2S4 + 2S4 + 2 H2O
(VI) (
):
2 2MnO4 + 12 = 2 MnO4 + 2 1
(VII). (VII)
. : (VII), MnO4 ().
MnO4, , MnO42 . MnO4 MnO42-. , ,
MnO4. MnO4
MnO4 ,
.
- , ,
54
. MnO4
.
.
.
MnO4 ( ). MnO4 - . .
MnO4 + = MnO42-;
(MnO4/Mn42-) = 0,56 ( )
- - , -
. MnO4 Mn(II),
(
):
2 MnO4 + 10 FeSO4 + 8 H2S4 = 2 MnS4 + 5 Fe2(SO4)3 + K2S4 + 8 H2O
MnO4 MnO2 ( ):
2 MnO4 + 3 2S3 + H2O = 2 Mn2 + 3 K2S4 + 2
MnO4
(VI) ( ):
2 MnO4 + 2S3 + 2 = 2 2Mn4 + K2S4 + H2O
, .
. .
Mn4
55
.
0,01 5 %, .
MnO4 5 % .
(II).
,
, .
6.1. .
. . - .
.
1.
0,5 : , , . . ?
?
? .
.
2. (II)
1 (II) . .
.
3. (II)
0,51 (II)
. . . ,
56
. .
- .
4. (II)
0,5 (II).
,
, ( ).
. (II) . ?
. ? - .
5. (II).
(II)
0,5 (II) 23 45 ( 35 ). , (IV).
.
6. -
(IV)
! 0,5 (IV). .
, . , .
? ?
.
7. (VII).
34 .
23 ,
, 34 20 % 30 % -
57
. ( ) .
?
? - . - . - ?
1. .
. ?
2. Mn Re
?
, ?
3.
. ?
4. PbO2 MnO2 ?
?
5. : ) ; ) MnO2 ? MnO2 ?
6. MnO2,
KOH KClO3? ?
7. , KMnO4?
. KMnO4
?
8. , 4,35 , 12 %
?
9. : KMnO4 + H2O2 + H2SO4 = ...;
MnO2 + NaNO3 +NaOH =...;
PH3 + KMnO4 + H2SO4 = H3PO4 + ...;
58
7.
d-: , . VI- .
(n-1)d4ns2 (n-1)d5ns1, .
24Cr
42Mo
74W
1s22s226 3s2364s13d5
1s22s226 3s2364s23d10465s14d5
1s22s226 3s2364s23d10465s24d10566s24f145d4
( ), ,
. ,
.
VI , d- . , . - , (.8).
8
+6
1,
/
,
,
3
/
/3+
0,74 (+3)
7,19
0,86 (+2)
1890
653
2620
695
10,22
0,20 (+3)
1,8
3387
770
19,35
+0,11 (+3)
+0,68 (+6)
1,7
1,6
.
+3, +6, +6. , 59
,
.
Cr Mo W .
. ,
, , , .
,
.
.
,
, . ,
.
. ,
:
2 Cr + 3 F2 = 2 CrF3;
W + 3 F2 = WF6
800 C
2 Cr + 3 12 600
2 Cr13
15
+ 5/2 12 300
2 Cr + 3 S
Cr2S3
WS3
W + 3 S 900
(Cr13, Mo3, WF6) (Cr7C3, Cr3Si, 2, 3N, WC, W2B).
, ,
,
( ): CrBr2, MoCl5, MoS2, WSe2,
WBr5 . .
2000
Cr23, ( ) 900 (VI):
o
C
2 Cr + 3/2 2 2000
Cr23
o
C
2 Mo + 3 2 900
2 Mo3
:
60
2 Cr + 3 2
Cr 23 + 3 2
t
Mo + 3 2
Mo3 + 3 2
.
(III),
(II):
2Cr13 + 3 2
2 Cr + 6 1(.)
Cr12 + 2
Cr + 2 1(.)
2 Cr + 3 2SO4 (.)
Cr2(SO4)3 + 3 2
. .
.
.
, HNO3 F:
t
+ 2 HNO3 (.)
2O4 + 2 NO
W + 8 F + 2 HNO3 = 2[WF8] + 2 NO + 4 2
,
:
Cr + 2 O + KCl3
2CrO4 + KCl + H2O
M + 3 NaNO3 + 2 Na
Na2MO4 + 3 NaNO2 + H2O
, ,
.
t
Cr23 + 2 1
2 Cr + 123
.
-
. ,
.
61
Cr3, 3, W3 (
24), Na2MeO4 (,
). 4 22.
(III).
Cr23 . Cr23
( ), -
. (III) . - (III) (VI):
Cr23 + 2 O
2 CrO2 + H2O
Cr23 [Cr24]:
Cr23 + MgO
MgCr24 ()
(III) (VI):
t
4 Cr() + 3 2
2 Cr23
t
(NH4)2Cr27
Cr23 + N2 + 4 H2O
t
K2Cr27 + 2 C
Cr23 + K2CO3 + CO
(III) Cr()3.
Cr23 , (III) (III) ,
:
Cr2(S4)3 + 6 NaOH = 2 Cr()3 + 3 Na2SO4
Cr2(S4)3 + 3 Na2CO3 + 3 H2O = 2 Cr()3 + 3 Na2SO4 + 3 CO2
(III) Cr()3 ,
( ):
2 Cr()3 + 3 2SO4 = Cr2(S4)3 + 6 H2O
Cr()3 + NaOH
NaCrO2 + 2 H2O
Cr()3 + 3 NaOH
Na3[Cr(OH)6]
(III)
:
62
Cr()3 :
t
2 Cr()3
Cr23 + 3 H2O
(III)
:
2 CrCl3 + 3 NaClO + 10 NaOH = 2 Na2CrO4 + 9 NaCl + 5 H2O
+
Cr2(S4)3 +3 (NH4)2S28 + 7 H2O ,
(III) , .
(VI).
(VI) .
+6
,
Cr272()
Cr42- ().
(VI) Cr3 ( ) - , , .
,
, , .
Cr3 + H2O = 2Cr4 ( , )
2 Cr3 + H2O = 2Cr27 ( ,
)
Cr3 :
2Cr27 + 2SO4(.) = 2 Cr3 + 2SO4 + H2O
, , - , :
63
, ,
.
2 2Cr4 + 2SO4 = 2Cr27 + 2SO4 + H2O
2Cr27 + 2 = 2 2Cr4 + H2O
(Cr272-/Cr3+ = +1,33 ):
2Cr27 + 6 I + 7 2SO4 = Cr2(S4)3 + 3 I2 + 4 2SO4 + 7 H2O
.
.
1.
0,5 : , . .
. ? ?
,
64
. ? ?
2. (III)
0,51 (III) ()
.
. ,
. (III)
? -
.
3. (III)
) 12 (III).
.
. ?
?
- .
) 0,5 (III)
. ?
? ? ?
-
.
4.
0,5
: ,
. , - . .
5.
) 0,5 . , . ?
65
) 0,5
. , .
? .
2 CrO42- + 2 H+ Cr2O72- + H2O
: ) , ) .
6.
6-1.
0,5 23 , 34 . ? ,
? .
- .
-
.
6-2. (II)
0,5 .
(II) ( ) . ?
?
. - .
1. . ? : )
, ) , )
? ?
2. (III) (VI)
?
66
3.
?
.
4. ? ?
5. (III)?
(III),
?
6.
, ?
7. (..) 11,76
?
8. :
r23 Cr2(SO4)3 3[r()6] 2r4 K2Cr2O7 Cr2(SO4)3?
9. :
(NH4)2Cr2O7 Cr2O3 CrCl3 K2Cr2O7 K2CrO4 Cr2(SO4)3K3[Cr(OH)6]?
10. : Cr2(S04)3 + NaBiO3 + HNO3 ;
K[Cr(OH)4] + Br2 +
11. : r2 + b2 + 2b2 + ...
2r27 + KI + H2SO4
8. VIII-
,
.
VIII- .
(Fe, Co, Ni) , (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt).
,
-.
(Rh, Pd, Pt):
3 Pt + 18 HCl + 4HNO3
3 H2[PtCl6] + 4 NO + 8H2O
(KNO3, Na2O2,
KClO3 . .)
Ru + 2 KOH + 3 KNO3 = K2RuO4 + 3 KNO2 + H2O
67
.
, , .
.
,
d-.
,
. , .
.
.
.
700 . . (70 ), (0,07 ).
.
8.1.
d-: , , .
2 2
6
2
6 2
6
26Fe 1s 2s 2 3s 3 4s 3d
2 2
6
2
6 2
7
27Co 1s 2s 2 3s 3 4s 3d
2 2
6
2
6 2
8
28Ni 1s 2s 2 3s 3 4s 3d
.
4s-, +2. (+3),
4s-
d-.
68
+3, +2.
. , d-
.
(Fe3P, Fe4N, CoP3, Ni6S5 ).
, . , -, ,
. , , .
, , , .
.
.
(, , , ). , (,
(II), , . .), .
t
Fe3O4 + C
3 FeO + CO;
t
3 Co + Al2O3;
3 CoO + 2 Al
FeO + H2
Fe + H2O
t
2 Ni + SiO2
2 NiO + Si
, .
Fe Co Ni (. 9).
,
,
, :
4 Fe + 3 2 + 2 H2O = 2 (Fe2O3.H2O)
, 0,01 % , .
69
+2
4s23d6 0,126
0,08
1536
761
1495
757
1455
736
1,
/
-
- ,
,
3
/
/3+
0,44 (+2)
7,876
0,036 (+3)
0,277 (+2)
8,83
+0,40 (+3)
8,91
0,25 (+2)
1,6
1,8
1,7
, . . , .
( 700 ):
3 Fe + 4 H2O Fe3O4 + 4 H2
.
,
:
t
Fe + 3 12()
Fe216 ( 12 )
t
t
2 Fe + Br2
Fe2Br6;
Fe + 2 S
FeS2
t
t
+ Br2
Br2;
Ni + S
NiS
, .
Fe + 2 1 = Fe12 + 2;
Fe + 2S4 = FeS4 + 2
t
+ 2 1 = 12 + 2;
Ni + 2S4
NiS4 + 2
Fe + 4 HNO3() = Fe(NO3)3 + NO + 2 2
3 + 8 HNO3() = 3 (NO3)2 + 2 NO + 4 2
t
3 Ni + 8 HNO3()
3 Ni(NO3)2 + 2 NO + 4 2
2S4 HNO3
,
. :
t
Fe + 6 HNO3(.)
Fe(NO3)3 + 3 NO2 + 3 2
t
Fe2(S4)3 + 3 S2 + 6 2
2 Fe + 6 2S4(.)
70
Ni () + 4 HNO3()
Ni(NO3)2 + 2 NO2 + 2 2
:
t
Fe () + 2 (.) + 2 2
2[Fe(OH)4] + 2
.
.
.
,
, :
+ 2 1 = 12 + 2;
Ni + 2S4 = NiS4 + 2
, ,
: [Fe (H2O)6]2+ - ; [(H2O)6]2+
; [Ni(H2O)6]2+ .
:
FeS4 + 2 NaOH = Fe(OH)2 + Na2SO4 (- ,
)
12 + NaOH = (OH)1 + Na1 ( )
12 + 2 Na (.) = (OH)2 + 2 Na1 ( )
NiS4 + 2 NaOH = Ni(OH)2 + Na2SO4 ( )
()2 ,
, . (II) (II) :
Fe(OH)2 + 2S4 = FeS4 + 2 2
t
Ni + 2
Ni(OH)2
()2 + 6 N3 = [Co(N3)6]()2
(II) (II),
, :
FeS4 + 2 N3 (.) + 2 2 = Fe(OH)2 + (N4)2S4
12 + N3 (.) = [Co(N3)6]Cl2 ( )
Ni(N3)2 + N3 (.) = [Ni(N3)6](N3)2 ( - )
71
(II)
- (III) .
(II) , Fe(OH)3. ( , ) .
(II) :
4 Fe(OH)2 + 2 + 2 2 = 4 Fe(OH)3
2 Fe(OH)2 + 22 = 2 Fe(OH)3
(II) ( - ).
2 Ni(OH)2 + 2N + 12 = 2 Ni(OH)3 + 2 N1
, +2
Fe2+ 2+ Ni2+ .
Fe2+ ( Fe3+/Fe2+ = +0,77 ):
10 FeS4 + 2 n4 + 8 2S4 = 5 Fe2(S4) 3 + 2 nS4 + 2S4 + 8 2
, ,
, , . :
2 FeS4 + 2 2 (F)2S4 + 2S4
(II) (III):
4 FeS4 + 2 + 22 = 4 FeS4 [ (III)]
. +3
. (III) Ni(III),
, ,
. Fe23,
.
Fe23 ( , ) .
72
Fe23 , (FeS2)
:
t
2 F3 + 2
Fe23 + 2 2
t
Fe23 + 2 S2
2 FeS2 + 11/2 2
Fe23. (III) , . (III) :
Fe23 + 6 1 = 2 Fe13 + 3 2
Fe23 ( 123), .
23.n2. (III) Fe()3 Fe23.32
-
(III) , :
F13 + 3 = Fe(OH)3 + 3 1
2 F13 + 3 N23 + 3 2 = 2 Fe(OH)3 + 6 N1 + 3 2
(III) ,
, ,
, :
Fe(OH)3 + 3 1 = Fe13 + 3 2
t
Fe(OH)3 + 3 N(.)
N3[Fe(OH)6]
Fe(OH)3 + N NFe2 + 22
Fe2 , , :
Fe23 + Na2CO3
2 NaFeO2 + CO2
Fe23 + MgO
Mg(FeO2) 2
Fe34 Fe.Fe23
(II) Fe(Fe2)2. Fe34
.
73
Fe(OH)3 2S,
,
.
+3
Fe Ni . (III) (III)
:
2(OH)3 + 6 1 = 2 12 + 12 + 6 2
4 Ni(OH)3 + 4 2S4 = 4 NiS4 + 2 + 10 2
2F13 + 2I 24 2F12 + I2 + 1
H SO
4 2 FeS + S + N S
F2(S4)3 + N2S 2
4
2
4
. (K4[Fe(CN)6])
(K3[Fe(CN)6])
F3+ F2+.
, F2+
K3[Fe(CN)6] , - ,
(F [Fe(CN)6] F3[Fe(CN)6]2):
FeS4 + K3[Fe(CN)6] = F [Fe(CN)6] + 2S4
K4[Fe(CN)6] F3+
, F[Fe(CN)6]
F4[Fe(CN)6]3, :
F13 + K4[Fe(CN)6] = F [Fe(CN)6] + 3 1
F3+
() :
FCl3 + 3 KSCN = [Fe(SCN)3] + 3 KCl
.
F3+ SCN
[Fe(SCN)]2+ [Fe(SCN)6]3-.
74
VIII- .
.
.
-60 .
.
, ,
, , . . .
8.2. .
.
. . -
. .
1.
1 :
, , .
. ?
1 ()
(NH4NCS), Fe3+ , (III). , Fe(NCS)3
(12 ). ? ?
.
2.
! 1
: , , .
75
. ? (!).
?
56
.
.
3. (II)
(II) - (III). Fe2+
(II) (NH4)2SO4.FeSO4.6H2O.
(II) , ,
.
1 . , ,
. ?
. , . 23 - (II) (III).
(II)?
, . ? (II)? .
4. (III)
1 (III) 34 .
? ?
(III)
( ) .
. (II)
(III) ?
?
76
5. (II)
) 12 (II).
(II). ?
) 45
. . , , (II).
.
6. (III)
) 0,5 (III).
. , . ?
? Fe12 Fe13 ? ?
) 0,51 (III)
. ,
?
.
7. (II).
0,5 ( )
23 (II). . ?
12 () . ?
. -
. .
77
8. (III).
0,5 (III) 23 . ? (II) .
. Fe3+.
1. Fe, Ni?
?
2.
?
3. ( ) ,
?
4. ,
: , , ?
5. Fe(OH)2, Co(OH)2 Ni(OH)2
? ?
6. ()
(III)? ? ?
7. (), () ()
.
8. () ()?
9. 20 %
( = 1,1 /) 448 (..).
, , 20 % ?
10. , ()? : a) Fe2(SO4)3 + = ..;
) Fe2(SO4)3 + (NH4)2S
11. : FeSO4 + KNO2 + H2SO4 = NO + ...;
FeCl2 + H2O2 + NaOH = ;
FeCO3 + KMnO4 + H2SO4 = CO2 + ...
78
9.
II ( ) d-: , .
2 2
6
2
6 2
10
30Zn 1s 2s 2 3s 3 4s 3d
2 2
6
2
6 2
10
6 2
10
48 Cd 1s 2s 2 3s 3 4s 3d 4 5s 4d
2 2
6
2
6 2
10
6 2
10
6 2 14
10
80 Hg 1s 2s 2 3s 3 4s 3d 4 5s 4d 5 6s 4f 5d
(n-1)d10ns2, . II- ,
. .
2 ,
.
, . d- 18 , II ,
8 .
d-, d-
: , , , .
II- III- . Zn Cd Hg ,
(. 10).
10
,
1,
/
4s23d10
0,139 0,074
419
904
7,13
0,76 (+2)
1,6
5s24d10
0,156 0,097
321
866
8,642
0,40 (+2)
1,7
6s25d10
0,160 0,110
-39
1008
13,595
+0,85 (+2)
+0,798(+1)
1,9
+2
79
,
,
3
/
/3+
- , , , .
, , .
.
+2.
[Hg2]2+ +1,
( Hg Hg ).
, , . II- , , ,
.
, I ,
, II .
.
. 100150 .
. .
. (Na, K, Ag, Au, Zn, Cd, Sn, Pb) ,
. , ,
.
.
,
, , .
3 Zn + 3/2 2 + 2 + 2 = Zn + (Zn)23
2 Cd + 2 = 2 Cd
,
,
.
80
. ,
( : S, S, NH3, SO2),
:
Zn + r2
Znr2
t
ZnS + 2 Zn
3 Zn + S2
Zn + 12 2 Zn12;
t
Zn + S
ZnS;
, , . :
t
Cd + 12
Cd12;
3 Cd + 2
Cd32
.
. 350
(II) , 500
:
t
Hg + 2
Hg
, ,
:
2 Hg + 12 = Hg212;
Hg212 + 12 = 2 Hg12
Hg + S() HgS ( )
t
Hg + S
HgS ( )
,
:
Zn (Cd) + 2 1 = Zn12 + 2 ( Cd )
Zn (Cd) + 2S4 = ZnS4 + 2
:
4 Zn + 10 HNO3(.) = 4 Zn(NO3)2 + N4NO3 + 3 2
t
3 Cd(NO3)2 + 2 NO + 4 2
3 Cd + 8 HNO3(.)
, , .
.
Zn + 2 N + 2 2 = N2[Zn()4] + 2
,
, :
t
2 Hg + 2 2S4(.)
Hg2S4 + S2 + 22
t
Hg + 4 HNO3()
Hg(NO3)2 + 2 NO2 + 2 2
81
t
6 Hg + 8 HNO3(.)
3 Hg2(NO3)2 + 2 NO + 4 2
t
3 Hg12 + 2 NO + 4 2
3 Hg + 6 1 + 2 HNO3
.
. Zn Cd Hg
.
, (II) . , :
Cd + 2 1 = Cd12 + 2
Hg + 2 HNO3 = Hg(NO3)2 + 2
Zn + 2 + 2 2 = 2[Zn()4]
,
:
Zn3 t Zn + 2
Cd()2 t Cd + 2
Hg(NO3)2 t Hg + 2 NO2 + 2
:
ZnS4 + 2 NOH = Zn()2 + N2S4
Cd12 + 2 N = Cd()2 + 2 N1
(II) , :
Hg(NO3)2 + 2 N = Hg + 2 + 2 NNO3 ( )
:
Cd()2 + 2S4 = CdS4 + 2 2
,
:
Zn()2 + 2 N = N2[Zn()4]
:
Zn()2 + 4 NH3 = [Zn(NH3)4]()2
Cd()2 + 4 NH3 = [Cd(NH3)4]()2
(II)
(II):
1
Hg12 + 2 NH4O = Hg
+ NH4C1 + 2 ( )
NH2
82
< 7. .
.
II- , ,
.
. FeCl3.
() .
,
. .
,
, , . , .
:
, ,
. , .
Hgs4 .
(II)
.
9.1. .
. . - .
.
1.
0,51 :
, . .
83
. ?
1 (!).
. ?
? - .
2.
1 ,
. ? ?
3.
0,51
.
? .
, .
? .
- .
4.
, . . : , ? ? .
- .
5.
0,51 .
,
K4[Fe(CN)6].
.
, 23 .
84
(II) ( )
:
3 Zn2+ + 2 + + 2 [Fe(CN)6]4- = K2Zn3[Fe(CN)6]2
,
. .
6.
0,51 , . .
. - .
Zn()2 [Zn(NH3)4]()2. . II .
1. Zn, Cd, Hg?
?
?
2. . ,
?
3. Zn ? .
4. .
5. NH4OH, ? .
6. , , Zn2+, Cd, 2+, Hg2+, Hg22+?
7. ? , .
85
8. , (?)
? ?
9. ?
10. , :Zn Na2[Zn(OH)4] ZnSO4 [Zn(NH3)4]SO4 ZnCl2
11. , :Cd CdSO4 [Cd(NH3)4]SO4 CdCl2 Cd(OH)2
12. 70 (II).
88,4 .
? ?
13. 1,5
. , 560 (..).
10.
I ( ) d-: , .
2 2
6
2
6
1
10
30Cu 1s 2s 2 3s 3 4s 3d
2 2
6
2
6 2
10
6
1
10
48Ag 1s 2s 2 3s 3 4s 3d 4 5s 4d
2 2
6
2
6 2
10
6 2
10
6
10
1 14
80Au 1s 2s 2 3s 3 4s 3d 4 5s 4d 5 6s 4f 5d
(n-1)d10ns1, .
,
.
, s-, d- . d- I +1, 4d10 . 3d10
5d10
d-,
+2, +3.
. - ,
- , - . , .
86
1000 , ,
.
, . 1 3420 ,
0,0002 .
, , ,
(. 11).
11
,
+1
4s13d10
0,128
0,032
1084
9,39
5s14d10
0,144
0,054
960
8,99
10,50
+0,799 (+1)
1,9
6s15d10
0,144
0,063
1063
10,43
19,3
+1,5 (+3)
+1,7(+1)
2,4
I1,
,
,
/3
/3+
+0,34 (+2)
8,96
+0,52 (+1)
1,9
,
s- I ,
.
, ,
. , II , , I .
.
.
. Cu Ag Au
.
87
, ,
(Au ).
:
2 Cu + 2 + 2 + 2 = (Cu)23
t
2 Cu ( t = 400 )
2 Cu + 2
, , . :
t
Cu + S
CuS
t
Ag2S;
2 Ag + S
Cu + C12 = CuC12
2 Au + 3 C12 = Au2C16 ( )
, ( , . .).
:
3 Cu + 8 HNO3(.) = 3 Cu(NO3)2 + NO + 4 2
Cu + 4 HNO3() = Cu (NO3)2 + 2 NO2 + 2 2
3 Ag + 4 HNO3(.) = 3 AgNO3 + NO + 2 2
t
2 Cu + 2 2S4(.)
CuS4 + S2 + 22
t
Ag2S4 + S2 + 22
2 Ag + 2 2S4(.)
:
t
Au + 3 1 + HNO3
Au13 + NO + 2 2
2 Au + 6 H2SeO4 (.)
Au2(SeO4)3 + 3 H2SeO3 + 3 H2O
.
:
t
2 Cu + 2 + 4 1
2 Cu12 + 2 2
, :
4 Au + 8 KCN + 2 2 + O2 = 4 K[Au(CN)2] + 4 KOH
:
2 Cu + 4 KCN + 2 2 = 2 K[Cu(CN)2] + 2 KOH + H2
88
. .
+1 :
2 AgNO3 + 2 NaOH = Ag2O + H2O + 2 NaNO3
2 AuCl + 2 KOH = Au2O + H2O + 2 KCl
2 ,
:
Ag2O + 4 N3 + H2O = 2[Ag(NH3)2](OH)
Ag2O + 2 Hl = 2 AgCl + H2O
Cu2O + H2SO4 = Cu + CuSO4 + H2O
CuO
(II) (II):
t
Cu(OH)2
CuO + H2O
t
2 CuO + CO2 + H2O
(CuOH)2CO3
,
:
CuSO4 + 2 NaOH = Cu(OH)2 + Na2SO4
(II) ,
:
Cu(OH)2 + 2SO4 = CuSO4 + 2 H2O
:
t
Cu(OH)2 + 2 NaOH(.)
Na2[Cu(OH)4]
Cu(OH)2 + 4 N3 = [Cu(NH3)4](OH)2
,
.
: , , . .
, . CuSO4
89
. Cu2O . , .
.
. .
, .
10.1. .
. .
.
.
1.
0,51
: ,
. (!).
, (II)?
,
. 1 . ? , .
? .
2. (II)
12 (II)
56 . ?
? ?
.
3. (II)
1 (II)
.
90
. 34 , ,
. ? ?
.
? - . (II).
Cu(OH)2
[Cu(NH3)4](OH)2? ?
.
4. (II)
(II).
. (II) (II)?
.
5. (II)
34 (II).
(II)
K4[Fe(CN)6], () , . .
.
1.
d- .
2. d- s- , .
.
3. ? ?
.
4. , ,
.
5. d-
91
? .
6.
,
?
7. 20 % ( = 1,115 /3)
20 ?
8. 12,8 50
94% ( = 1,831 /3). ? (..) ?
9. ,
:
Ag AgNO3 AgCl K3[Ag(S2O3)2] K[Ag(CN)2]
10. , ,
:
Cu Cu(N3)2 [Cu(NH3)4](N3)2 CuS Cu(NO3)2CuO
, , .
. , ,
12, 57. , 34 , . . , , , .
, ,
,
. , .
, ,
. , 92
.
, . . .
, . . .
( )
,
. ( ) , . , . , .
,
.
.
, , .
1. .
, .
( ) , .
,
:
41 + 32 = 123
t
+ 2
a2
t
Mn + S
MnS
, , , .
2. .
93
. , :
Mg + Fe2+ = Mg2+ + Fe
3. . , , .
()
+. , .
Zn + 2 HCl = ZnCl2 + H2
SO4 (S+6), ,
, , .
SO2 (Sn, Bi) S H2S (, Mg).
( )
N3 (N+5).
NO2, NO, N2O, NH4NO3.
2-
2 Fe + 6 2S4(.)
Fe2(S4)3 + 3 S2 + 6 2
4. . (s-), , :
2 N + 2 2 = 2 N + 2
Cl2 + 2 HCl + HClO
94
5. . C , (Al, Be, Zn
.), :
2 Al + 6 NaOH + 6 H2O = 2 Na3[Al(OH)6] + 3 H2
,
:
3 S + 6 NaOH
= 2 Na2S + Na2SO3 + 3 2
6.
. , , , :
Fe3+ + 2 Fe(OH)2+ + H+
Bi3+ + 3 H2O BiO+ + 2 H3O+
CO32- + 2 HCO3- + OHCu2+ + 4 2 = [Cu(2)4]2+
,
,
, , . , , . , . .
, ,
, . , , . .
,
,
, , .
, . .
95
1. 25
( )
(0),
(0),
Li/Li+
Li+ + = Li
3,045
Cd/Cd2+
Cd2+ + 2 = Cd
0,403
Rb/Rb+
Rb+ + = Rb
2,925
In/In3+
In3+ + 3 = In
0,343
K/K+
K+ + = K
2,925
Co/Co2+
Co2+ + 2 = Co
0,277
Cs/Cs+
Cs+ + = Cs
2,923
Ni/Ni2+
Ni2+ + 2 = Ni
0,25
Ba/Ba2+
Ba2+ + 2 = Ba
2,906
Mo/Mo3+ Mo3+ + 3 = Mo
0,20
Sr/Sr2+
Sr2+ + 2 = Sr
2,890
Sn/Sn2+
Sn2+ + 2 = Sn
0,136
Ca/Ca2+
Ca2+ + 2 = Ca
2,866
Pb/Pb2+
Pb2+ + 2 = Pb
0,126
Na/Na+
Na+ + = Na
2,714
Fe/Fe3+
Fe3+ + 3 = Fe
0,036
La/La3+
La3+ + 3 = La
2,522
H2/H+
2H+ + 2 = H2
0,000
Mg/Mg2+ Mg2+ + 2 = Mg
2,363
Ge/Ge2+
Ge2+ + 2 = Ge
+0,01
Sc/Sc3+
Sc3+ + 3 = Sc
2,08
W/W3+
W3+ + 3 = W
+0,11
Be/Be2+
Be2+ + 2 = Be
1,847
Sb/Sb3+
Sb3+ + 3 = Sb
+0,20
Hf/Hf 4+
Hf 4+ + 4 = Hf
1,70
Bi/Bi3+
Bi3+ + 3 = Bi
+0,215
Al/Al3+
Al3+ + 3 = Al
-1,662
Cu/Cu2+
Cu2+ + 2 = Cu
+0,337
Ti/Ti3+
Ti3+ + 3 = Ti
1,628
Cu/Cu+
Cu+ + = Cu
+0,521
Zr/Zr4+
Zr4+ + 4 = Zr
1,53
+0,798
Mn/Mn2+ Mn2+ + 2 = Mn
1,180
Ag/Ag+
Ag+ + = Ag
+0,799
V/V2+
V2+ + 2 = V
1,175
Pd/Pd2+
Pd2+ + 2 = Pd
+0,83
Nb/Nb3+
Nb3+ + 3 = Nb
1,10
Hg/Hg2+
Hg2+ + 2 = Hg
+0,854
V/V3+
V3+ + 3 = V
0,87
Ir/Ir3+
Ir3+ + 3 = Ir
+1,0
Zn/Zn2+
Zn2+ + 2 = Zn
0,763
Pt/Pt2+
Pt2+ + 2 = Pt
+1,2
Cr/Cr3+
Cr3+ + 3 = Cr
0,744
Tl/Tl3+
Tl3+ + 3 = Tl
+1,25
Ga/Ga3+
Ga3+ + 3 = Ga
0,52
Au/Au3+
Au3+ + 3 = Au
+1,500
Fe/Fe2+
Fe2+ + 2 = Fe
0,440
Au/Au+
Au+ + = Au
+1,691
96
2. () 298
1
(0),
Ag+ + = Ag
[Ag(CN)2] + = Ag + 2CN
AgCl + = Ag + Cl
AgBr + = Ag + Br
+0,799
0,290
+0,222
+0,073
Ag2S + 2 = Ag + S2-
0,7
Al3+ + 3 = A1
AlO2 + 2H2O + 3 = Al + 4OH
1,67
2,350
0,71
[AlF6]3- +3 = Al + 6 F-
As + 3 H+ + 3 = AsH3
AsO43 + 2H2O + 2 = AsO2 + 4OH
H3AsO4 +2H+ + 2 = HAsO2 +2H2O
Au3+ + 3 = Au
Au+ + = Au
[Au(CN)2] + = Au + 2 CN
0,240
0,71
+0,559
Bi 3+ + 3 = Bi
BiO3 + 6 H+ + 2 = Bi + 3 H2O
+0,215
+1,8
Br2 () + 2 = 2 Br
HBrO + H+ + 2 = Br + H2O
BrO + H2O + 2 = Br + 2 OH
BrO3 + 6 H+ + 6 = Br + 3 H2O
BrO3 + 6 H+ + 5 = Br2() + 3 H2O
BrO3 + 3 H2O + 6 = Br + 6 OH
+1,065
+1,330
+0,760
+1,440
+1,520
+0,610
Cl2 () + 2 = 2 Cl
HClO + H+ + 2 = Cl + H2O
HClO + H+ + = Cl2 + H2O
ClO + H2O + 2 = Cl + 2 OH
ClO2 + H2O + 2 = ClO + 2 OH
ClO3 + 6 H+ + 6 = Cl + 3 H2O
ClO3 + 6 H+ + 5 = Cl2 + 3 H2O
ClO3 + H2O + 2 = ClO2 + 2 OH
ClO4 + 2 H+ + 2 = ClO3 + H2O
ClO4 + 8 H+ + 8 = Cl + 4 H2O
ClO4 + H2O + 2 = ClO3 + 2 OH
ClO4 + 4 H2O + 8 = Cl + 8 OH
+1,356
+1,490
+1,630
+0,890
+0,660
+1,450
+1,470
+0,330
+1,190
+1,389
+0,360
+0,510
+1,500
+1,691
0,61
97
(0),
+0,790
+0,940
+0,960
+0,010
+1,000
+1,290
0,15
Ni2+ + 2 = Ni
Ni(OH)3 + = Ni(OH)2 + OH
H3PO4 + 2H++ 2 = H3PO3 + 2H2O
0,250
+0,49
0,276
Pb2+ + 2 = Pb
Pb4+ + 2 = Pb2+
PbO2 + H2O + 2 = PbO + 2 OH
PbO2 + 4H+ +SO42 +2 =
PbSO4+2H2O
PbSO4 + 2 = Pb + SO42
PbO2 + 4 H+ + 2 = Pb2+ + 2 H2O
O2 + 2 H2O + 4 = 4 OH
O2 + 2 H+ + 2 = H2O2
O2 + 4 H+ + 4 = 2 H2O
H2O2 + 2 H+ + 2 = 2 H2O
H2O2 + 2 OH + 2 = O2 + 2 H2O
O2 + 4 H+ (10-7) + 4 = 2 H2O
O3 + 2 H+ + 2 = O2 + H2O
O3 + H2O + 2 = O2 + 2 OH
O + H2O + 2 = 2 OH
0,126
+1,685
+0,25
+1,685
Pt2+ + 2 = Pt
[PtCl6]2 + 2 = [PtCl4]2 + 2Cl
+1,19
+0,72
0,508
+0,141
+2,01
+0,170
0,930
+0,290
+0,30
+0,360
S + 2 = S2
S + 2 H+ + 2 = H2S
S2O82 + 2 = 2 SO42
SO42 + 4H+ +2 = H2SO3 +2H2O
SO42 + H2O + 2 = SO32 + 2OH
2SO42+10H+ +8 =S2O32 +5H2O
SO42 +10H+ + 8 = H2S + 4H2O
SO42 + 8H+ + 6 = S + 4H2O
0,356
+1,456
+0,401
+0,682
+1,229
+1,776
+0,076
+0,815
+2,08
+1,24
+1,60
1
2+
Co + 2 = Co
Co3+ + = Co2+
Co(OH)3 + = Co(OH)2 + OH
[Co(NH3)6]3+ + = [Co(NH3)6]2+
0,277
+1,810
+0,2
+0,1
Cr3+ + 3 = Cr
Cr3+ + = Cr2+
CrO42 + 4H2O + 3 = Cr(OH)3 + 5OH
0,744
0,410
0,130
. 2
4
0,57
H2SO3 + 4 H+ + 4 = S + 3 H2O
+0,450
S4O62 + 2 = S2O32
+0,09
+1,330
+0,337
+0,153
+0,521
0,43
Se + 2 = Se2
Se + 2 H+ + 2 = H2Se
SeO42 + 4H+ + 2 = H2SeO3 + 2H2O
H2SeO3 + 4H+ + 4 = Se + 3H2O
0,078
0,40
+1,15
+0,741
0,49
+2,870
+3,020
0,440
0,036
+0,771
0,56
+0,360
+1,700
Sn2+ + 2 = Sn
Sn4+ + 2 = Sn2+
0,136
+0,150
+0,798
+0,854
+0,92
+0,283
I2 () + 2 = 2 I
HIO + H+ + 2 = I + H2O
HIO + H+ + = I2 + H2O
IO + H2O + 2 = I + 2 OH
IO3 + 6 H+ + 6 = I + 3 H2O
IO3 + 6 H+ + 5 = I2 + 3 H2O
IO3 + 3 H2O + 6 = I + 6 OH
Mn2+ + 2 = Mn
MnO4 + = MnO42
MnO4 + 2 H2O + 3 = MnO2 + 4 OH
MnO42 + 2 H2O + 2 = MnO2 + 4 OH
MnO4 + 8 H+ + 5 = Mn2+ + 4 H2O
MnO4 + 4 H+ + 3 = MnO2 + 2 H2O
MnO2 + 4 H+ + 3 = Mn2+ + 2 H2O
+0,536
+0,990
+1,45
+0,49
+1,090
+1,195
+0,260
1,180
+0,564
+0,588
+0,600
+1,510
+1,695
+1,230
Hg22+ + 2 = 2 Hg
Hg2+ + 2 = Hg
2 Hg2+ + 2 = Hg22+
Hg2Cl2 + 2 = 2 Hg + 2Cl(1.1)
Hg2Cl2 + 2 = 2 Hg + 2Cl[(1-)=1]
Te + 2 = Te2
Te + 2 H+ + 2 = H2Te
Ti 3+ + 3 = Ti
Ti 3+ + = Ti2+
TiO2+ + 2 H+ + = Ti3+ + H2O
Tl + + = Tl
Tl 3+ + 2 = Tl +
0,336
+1,250
V3+ + = V2+
VO2+ + 2H+ + = VO2+ + 2H2O
Zn2+ + 2 = Zn
ZnO22 + 2 H2O + 2 = Zn + 2 OH
0,256
+1,00
0,763
1,216
98
+0,267
0,92
0,72
1,628
0,368
+0,100
3.
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
HNO3
HNO2
H3AlO3
HAlO2
H3BO3
HBO2
H2B4O7
HBr
HBrO
HI
HIO
HIO3
H2SiO3
HMnO4
H2MnO4
H3AsO4
HAsO3
H3AsO3
H2SO4
H2S2O7
H2SO3
H2S
H2CO3
H3PO4
HPO3
H3PO3
H2P2O7
HF
HCl
HClO
HClO2
HClO3
HClO4
H2CrO4
H2Cr2O7
HCN
99
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
(-)
1. . . / . . . .: , 1987. 702 .
2. . . / . . . .: , 1998.
557 .
3. . . / . . , . . . .:
, 1994. 624 .
4. . . / . . ,
. . . .: , 1993. 592 .
5. . . / . . , . . . .:
, 1994. 608 .
6. . . / . . , . . ,
. . . .: , 1976. 480 .
7. . . . .
/ . . , . . , . . . .: .
., 2000. 560 .
8. . . / . . , . .
, . . . .: , 1986. 239 .
9. / . . . . .:
- . -, 1984. 288 .
10. / . . . ,
. . . .: , 1986. 296 .
11. . . / . . , . . , . . . .: ,
1979. 336 .
12. . . / . . ,
. . . .: , 1985. 255 .
13. . . :
/ . . . : , 2003. 112 .
14. . . :
/ . . . : , 2009. 157 .
100