Вы находитесь на странице: 1из 91

1 Магнитооптические свойства

полупроводников
Литература:
1. Ч.Киттель, “Введвение в физику твердого тела”, М., “Наука”, 1978.
2. М.Борн, Э.Вольф, “Основы оптики”, М., 1973.
3. Г.С.Кринчик, “Физика магнитных явлений”, Московский универси&
тет, 1976.
4. Е.С.Боровик, А.С.Мильнер “Лекции по ферромагнетизму ” Харьков,
1960.
5. Е.С.Боровик, А.С.Мильнер “Лекции по магнетизму ” Харьков, 1966.
6. С. Тикадзуми “Физика ферромагнетизма. Магнитные свойства веще&
ства”, М,”Мир” 1983.
7. Э.Линтон,”Сверхпроводимость” ,М., 1971
8. С. Тикадзуми “Физика ферромагнетизма. Магнитные характеристи&
ки и прикладное применение”, М,”Мир” 1987.
9. Н.Ашкрофт, Н.Мермин “ Физика твердого тела. Том 2”
2
Введение
Исторический очерк
Пьер де Марикур (Перегрин)
Гильберт Уильям (1544&1603)
Декарт Рене (1596&1650)
Бургманс
1820–1870 гг.,
1870–1920 гг.
1920–1970 гг.
3 Эрстед Ганс&Христиан (1777—1851)
Ампер Андре&Мари (1775—1836)
Фарадей Майкл (1791—1867)
Максвелл Джеймс Клерк (1831—1879)
Столетов Александр Григорьевич (1839—1896)
Зееман Питер (1865–1943)
Лоренц Хендрик Антон (1853&1928),
Лармор Джозеф (1857 1942)
Кюри Пьер (1859&1906)
Ланжевен Поль (1872& 1946),
Вейсс Пьер Эрнест (1865&1940)
Паули Вольфганг (1900&1958)
4 Гаудсмит Самюэль Абрахам (1902&1978))
Уленбек Джордж Юджин (1900&1988)
Гейзенберга Вернер (1901&1976)
Френкеля Яков Ильич (1894&1952)
Блох Феликс (1905&1983)
5 1.Магнитные характеристики
m1m2
F =k 2
r (1.1)

m0
H= 2 (1.2)
r

F=mH. (1.3)

M=ml, (1.4)

L=[HM] (1.5)
6
F = (M ∇)H (1.6)

U=HM (1.7)

M
I= (1.8)
∆V

I = χH. (1.9)

В=Н+4πI. (1.10)

В = µН. (1.11)
7 µ =1+4πχ (1.12)

[В] = [H] = [I] = M1/2L1/2T1

(1 тесла = 104 гаусс)


(1 ампер/ метр = 1/79.5775 Э)

[В]=МТ2 i1; [Н] = L1i.

[µ0] = LMT2i2

µ0= 4π·107 Гн/м = 1,256637·106 Гн/м.

(1Гн=1Тл/A·М2)
8 В = µ0µH = 1,256637 ·106 ·µ·H=

=1,256637·106·(H+ 4πI).

χ
χρ = (1.13)
ρ

m
χ m = mχρ = χ = Vm χ (1.14)
ρ
9 Диамагнетики Парамагнетики
Элементы χ⋅106 Элементы χ⋅106
He –2.02 Mg 13.25
Cu –5.41 Na 16.1
Ne – 6.96 Rb 18.2
Be –9.02 Ва 20.4
Zn –11.40 К 21.35
Ag –19.23 Li 24.6
Au –29.59 Cs 29.9
Bi –284.0 Ca 44.
W 55
Таблица1.1 Неорганические
соединения Sr 91.2
H20 (жидк. 0°C) –13.0 Ti 161.0
CO2 (газ.) –21 Pt 189.0
AgCl –49.0 U 414.0
BiCl3 –100.0 Pu 627.0

Органические Неорганические
соединения соединения

Метан –16.0 UF6 43


Бензол –54.85 FeS 1074
Анилин –62,95 MnCl3 14350
Нафталин –91.8 EuCl3 26500
Октан –96.63 CoCl3 121660
Дифениламин –107.1
10
Таблица1.2
I II III

диамагнетики парамагнетики ферромагнетики

χ< 0 χ> 0 χ> 0

|χ|<<1 χ|<<1 |χ|>1


11
Пара и диа магнетизм

2.Диамагнетизм. Формула Ланжевена


eµ 0
ω= H (2.1)
2m
рис.2

dH
∫ E s ds = 2πreE s = − πr / µ0 dt
2
(2.2)
12 z
H

r
H

r e
x

а) б) в)

Рис. 2.1.а Воз Рис. 2.1б Лармо Рис. 2.1г Диамаг


никновение ровская прицес нетизм электро
атомного ди сия наклонной нов распределен
амагнетиз орбиты ных по сферичес
ма. кой поверхности
13

µ 0 dH
Es = − r (2.3)
2 dt

e eµ 0 (2.4)
∆v = − E s ∆t = r ∆H
m 2m

2
v v
∆(m ) = 2m ∆v = evµ 0 ∆H (2.5)
r r
14
v eµ 0
ω= = H (2.6)
r 2m

 e∆v  µ0 e 22 2
M = −µ 0  
 2πr 
( )
πr =
2

4m
r H (2.7)

если поле Н направить по оси z, то r2 в формуле


(2.7) будет равен х2 + у2 и, кроме того, в силу сфери&
ческой симметрии

x = y = z = a / 3 и, следовательно,
2 2 2 2

r = x + y = (2 / 3)a
2 2 2
, 2
15
откуда получаем:
µ0 e 2
2 2
M=− a H (2.8)
6m

N µ0 e Z 2
2 2
χ=− a (2.9)
6m

2
где a — среднее значение а2 для всех орбитальных
электронов. Ф&ла Ланжевена.
16
Таблица2.1
&χΑ∗106

Элемент Не Ne Ar Кг Хе

Экспериментальное
1,9 6,7&7,5 18&19 28&29 42&44
значение

Расчетное значение 1,85 5,7 18,9 31,7 48,0


17
Таблица2.2
Ион &χi*106 Атом &χi*106 Ион &χi*106

& & He 1.9 Li+ 1.0

F— 9.1 Ne 7 Na+ 6.8

Cl— 23.4 Ar 19 K+ 14.9

Br— 35 Kr 28.5 Rb+ 22.5

I— 50.6 Xe 43 Cs+ 35.0


18

3.Диамагнетизм химических соединений


χ m = ∑ ni χ Ai + λ (3.1)
i
19Таблица 3.1 Таблица 3.2
Постоянные Паскаля χAi·108 Поправочные постоянные

λ·106
H –2.93

C –6.00
С С +5.5
N открытая цепь –5.57

N кольцо –4.61

O спирт,эфир –4.61 +10.6


С С С С

O алдегид, кетон +1.73

O карбоксильная группа –3.36


С Сl +3.1
F –11.5

Cl –20.1

Br –30.6 С Br +4.1

I –44.6

S –15.0
С J +4.1
P –26.3
20 4.Парамагнетизм
kT = 1,38·1023·300 = 4,1·10–21 Дж=

=4.1·1021/1.60·1019=26мэВ. (4.1)

МН ≈ 9.27·1024·4/1.60·1019=0.23мэВ. (4.2)


θ
H Рис.4.1
21 U=(HM) (1.7)

 U   MH 
exp  −  = exp  cos θ . (4.3)
 kT   kT 

Доля спинов, составляющих с полем углы в ин&


тервале от θ до θ+ dθ равна 2πsin θ dθ

 MH 
exp  cos θ sin θd θ
 kT 
p(θ)d θ = π
. (4.4)
 MH 
∫0 exp  kT cos θ sin θd θ
22
Если спин составляет с полем H угол θ, то компо&
нента спина вдоль поля равна Мcosθ

I = NM cos θ = NM ∫ cos θp(θ)d θ =


0
π
 MH 
∫0 exp  kT cos θ cos θ sin θd θ (4.5)
= NM π
 MH 
∫0 exp  kT cos θ sin θd θ
23Полагая MH/kT = α, cosθ = х, получаем —sinθ dθ =
dx, и тогда (4.5) можно переписать в виде

∫e
αx
xdx
(4.6)
I = NM −1
1

∫e
αx
dx
−1

1
1 αx
∫−1 e dx = α e
1 α
( )
αx 1 −α
= e − e (4.7)
−1 α
24Для интегрирования числителя продифферен&
цируем по α обе части выражения (4.7):

(
1 α −α
)1 α
(
∫−1 e xdx = α e + e − α 2 e − e
αx −α
) (4.8)

 eα + e − α 1   1
I = NM  α −  = NM  coth α −  (4.9)
e −e −α
α  α

 1
L(α) =  coth α −  (4.9а)
 α
25 1.0 MH/kT = α
0.8

0.6
L(α)

0.4

0.2

0
1 2 3 4 5 6 7
α

Рис.4.2. Функция Ланжевена


26При комнатной температуре для полей около 4 Тл
из (4.1) и (4.2) получаем
α=MH/KT≈ 0,01 (4.10)

α α2
L(α) = − − ... (4.11)
3 45

2
NM NM
I= α= H (4.12)
3 3kT

2
I NM
Закон Кюри. χ= = (4.13)
H 3kT
27 5.Квантовая теория парамагнетизма
Mz = gMB Jz, (5.1)

где g – gфактор или фактор Ланде, MB –магнетон


Бора, Jz – проэкция полного момента импульса на
ось z. Jz принимает только следующие (2J + 1)
значения:

JZ = J, J — 1, ...,—(J — 1), —J, (5.2)


28
 gM B 
J


Jz = − J
J z exp 
 kT
HJ z 

I = NgM B =
 gM B 
J


Jz = − J
exp 
 kT
HJ z 

(5.3)

 2 J +1 2 J +1 1 α
Ng JM B  coth α− coth 
 2J 2J 2J 2J

2 J +1 2 J +1 1 α
B J (α) = coth α− coth (5.3а)
2J 2J 2J 2J

— функция Бриллюэн
297.00
S= 7 (Gd 3+
) III
6.00 2 Рис. 5.1.Кривые намагни
чивания парамагнитных
5.00
5 3+
солей при низких темпе
S= (Fe ) II
400
2 ратурах [6]. Кривая I —
M
MB
хромокалиевые квасцы;
3.00 кривая II — железоаммо
S= 3 (Cr 3+
)I ниевые квасцы; кривая III
2
2.00 1.30K
2.00K — гидросульфат гадоли
3.00K
1.00 4.21K ния.
Функция
Бриллюэна
0
0 10 20 20 40
H/T, 106/4π Α/(mΚ)(103/∋/κ)
30При α<< 1 функцию B (α) можно представить в
J
виде ряда
( J + 1)2 + J 2  ( J + 1)
J +1  
B J (α) = α− 3
α + ...
3
(5.4)
3J 90 J

учитывая, что α=g JMBH/kT, получаем


Ng J ( J + 1) M
2 2

χ= B
(5.5)
3kT

M эфф = g J ( J + 1)M B (5.6)

Is=Ng JMB (5.7)


31
1
χ

Рис.5.2. Зави
симость 1/χ(Т)
для парамагне
тиков

Τ
32 6.Магнитные свойства ионов
редкоземельных металлов
Для калия в пределах температур 600—800° С уп&
ругость пара — 0,5 — 40 мм рт. ст. χΑ = 0,38/T
Терм основного состояния калия 22S1/2, в соответ&
ствии с этим формула (5.5) принимает вид
NM B2 0, 372
χ= = (6.1)
kT T

Дорфман (1924 г.) Хунд (1925 г.)


33 Число Терм Mэф /MB Mэф /MB M /M
по по экспер.
эф B

Ион электро& основного S L J g


нов 4f состояния (5.5) (6.1) знач.

La+++ 0 1
S0 0 0 0 – 0 0 0

Се+++ 1 2
F5/2 1/2 3 5/2 6/7 2.54 2.56 2.4

Рr+++ 2 3
H4 1 5 4 4/5 3.58 3.62 3.5

Nd+++ 3 4
J9/2 3/2 6 9/2 8.11 3.62 3.68 3.5

Pm+++ 4 3
J4 2 6 4 3/5 2.68 2.83 –

Sm+++ 5 3
H5/2 5/2 5 5/2 2/7 0.84 1.6 1.5

Eu+++ 6 7
F0 3 3 0 – 0 3.45 3.6

Gd+++ 7 8
S7/2 7/2 0 7/2 2 7.94 7.94 8.0

Tb++ + 8 7
F6 3 3 6 3/2 9.72 9.7 9.5

Dy+++ 9 6
H15/2 5/2 5 15/2 4/3 10.65 10.6 10.7

Ho+++ 10 3
J8 2 6 8 5/4 10.61 10.6 10.3

Er +++ 11 4
J15/2 3/2 6 15/2 6/5 9.58 9.6 9.5

Tu+++ 12 3
H6 1 5 6 7/6 7.56 7.6 7.3

Yb+++ 13 7
F7/2 1/2 3 7/2 8/7 4.54 4.5 4..5

Lu+++ 14 3
S0 0 0 0 – 0 0 0
34 Μ эф /Μ B
10

6
Терия Хунда
4 Терия Ван–
Флека
Опыт
2

0
La Pr Sm Gd Dy Er Yd
Ce Nb Eu Tb Ho Tu Lu
Рис. 6.1 Эффективные магнитные моменты ионов
редких земель.
35 0
1

15 2
e–∆E/kT 2

13 6
2
6 4

11 5
2

Рис. 6.2 Схемы уров 5 9


4 5
2
ней энергии некоторых 3
ионов редких земель. 7
2 2
5 1
j=4 j= j=0 j=6
2
Pr Sm Eu Tb
36

g i 2 J ( J + 1) M B2 − Ei
N∑ ⋅ (2 J + 1)e kT
3kT + bi
χ= i

− Ei (6.2)
∑ (2 J + 1)e
i
kT

Формула Ван Флека


37
7. Правило Хунда
Обозначим через si и li, sj и lj соответственно спино&
вый и орбитальный моменты i&го и j&го электронов
Тогда результирующий спин электронной оболочки
S = ∑ si . (7.1)
i

а результирующий орбитальный момент


L = ∑ li . (7.2)
i

Энергия спин&орбитального взаимодействия равна


w = λL·S, (7.3)
38 J=L + S. (7.3)

Взаимодействие между полученными моментами S


и L, приводящее к полному моменту J, носит назва&
ние взаимодействия Рассела—Саундерса.
Эмпирические правила Хунда
1. спины si распределяются таким образом, чтобы
обеспечить возможно большую величину
результирующего спина S в пределах допускаемых
принципом Паули.
Это объясняется тем, что электроны имеют тен&
денцию занимать по возможности разные
орбиты.
39
Спиновый момент
импульса
1 –1
2 2

3 1 8
Орбитальный момент импульса

Рис. 7.1 Правила Хун


2 2 9 да для 4fэлектронной
1 3 оболочки.
0 4

–1 5

–2 6

–3 7
40 Спиновый момент
2.Если комбинация орбиталь& импульса
ных векторов l i удовлетворяет 1 –1
условию 1 и принципу Паули, 2 2
она обеспечивает максимальное 3 1 8

Орбитальный момент импульса


значение L (орбитального момен&
2 2 9
та).
Для 4f&оболочек m = 3, 2, 1, 0, 1 3
—1,—2, —3, 0 4
в случае 5 электронов L = 3 +
–1 5
2+1+0 — 1 = 5.
в случае 9 электронов 7 из них –2 6
дают L = 0 и два электрона L = 3 7
–3
+ 2. = 5
41 Спиновый момент
3.Когда электронов в оболоч& импульса
ке меньше половины макси& 1 –1
мально возможного числа, необ& 2 2
ходимого для ее заполнения, J = 3 1 8

Орбитальный момент импульса


L — S, а если их больше полови&
2 2 9
ны, то J = L + S.
В случае 5 электронов в 4f&обо& 1 3

лочке имеем J = 5 — 5/2 = 5/2, а 0 4


при 10 электронах: J = 6 + 2 = 8.
–1 5

–2 6

–3 7
42 10

Квантовое число момента импульса 8 J

L L
6

J
4

2 S
S

0
2 4 6 8 10 12 14
La Ce Pr Nb Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Число 4f– электронов
Рис. 7.2 Зависимость значений S, L и J для редкозе&
мельных атомов от числа 4fэлектронов.
43 8.Расщепление уровней
внутрикристаллическим полем.
“Замораживание” орбитальных моментов.
Кроме редкоземельных элементов от La (Z = 57)
до Lu (Z = 71), в периодической системе элементов
есть еще четыре другие группы элементов, у кото&
рых происходит достройка незаполненных внутрен&
них слоев;
1)Группа железа от Sc(Z = 21) до Ni(Z = 28)
2)Группа палладия от Y (Z = 39) до Pd (Z = 46)
3)Группа платины от Lu(Z = 71) до Pt(Z = 78)
4)Группа актинидов от Ra(Z = 88) до Md(Z=101)
44
Если рассмотреть магнитные свойства соединений
типа солей, в которые входят ионы переходных эле&
ментов, казалось бы, они могут быть вычислены по
формуле Хунда (5.5) или Ван–Флека (6.2).
Оказалось, однако, что обе эти формулы дают ре&
зультат, согласный с опытом лишь в тех случаях,
когда основным состоянием иона является S & со&
стояние.
Стонер указал, что можно согласовать вычислен&
ные значения с экспериментальными, если предпо&
ложить, что в магнитном поле ориентируется толь&
ко спин электронной оболочки, а орбитальный маг&
нитный момент закреплен.
45
Им была предложена была формула
N ·4S (S + 1)M B2
χ= (8.1)
3kT

соответственно эффективный магнитный момент


M эфф = 2 S (S + 1)M B .
46
Таблица 8.1

M0/MB
Терм
Число основ& экспе &
3 d & э л е к & Ион н о г о S L J g римен&
тронов состоя& по (5.5) по (6.2) по (8.1) тальное
ния значе&
ние

2 Ti++ 3
F2 1 3 2 2/3 1.63 3.36 2.83 2.8
4
3 Сг +++ F3/2 3/2 3 3/2 2/5 0.77 2.97 3.87 3.8

4 Мп+++ 5
D0 2 2 0 – 0.00 3.80 4.90 4.80

5 Fe+++ 6
S5/2 5/2 0 5/2 2 5.92 5.92 5.92 5.94

6 Fe++ 5
D4 2 2 4 3/2 6.70 6.54 4.90 5.33
47 Закрепление орбитального момента возникает под
влиянием электрического поля соседних ионов ре&
шето к твердого тела. Поле снимает вырождение по
ml . Некоторые направления “траектории” электро&
нов и соответственно некоторые значения ml оказы&
ваются наиболее выгодными, это явление называ&
ют кристаллическим Штарк&эффектом.
У ионов переходных элементов не заполнен&
ная dоболочка снаружи, и поэтому влияние поля
решетки здесь очень сильное, у ионов редких зе&
мель незаполненная оболочка сильно заэкра&
нирована наружными электронами и поэтому влия&
ние поля решетки здесь меньше.
48Когда влияние поля решетки невелико, то обычно
в довольно широком температурном интервале вос&
приимчивость может быть представлена эмпиричес&
кой формулой (8.2).
C
χ= (8.2)
T −Θ

Это соотношение впервые было получено Вейссом и


носит название закона Кюри&Вейсса. Однако в настоя&
щее время это выражение следует рассматривать лишь
как эмпирическую интерполяционную формулу. На
рис. 8.1 видно, что линейная зависимость 1/χ от Т со&
храняется лишь в некотором интервале температур.
49 8
C
χ= (8.2)
T −Θ

O 2
H
·8
6

)3

O
4
O

2
8H
(S
1/χ ·104

)3 ·
2
Nd

4
O
4
Pr
(S
2
Рис. 8.1 Зависимость
восприимчивости со
лей Рr и Nd от темпе
2 ратуры .

0 100 200 300 K


50Три основных причины отклонения от закона
Кюри:
1. Случай мультиплетных интервалов, сравнимых
с kT. В этом случае постоянная Кюри сама будет
меняться с температурой и восприимчивость будет
определяться формулой Ван–Флека (например Еu).
2. Второй источник отклонений был рассмотрен
в этом параграфе. Это внутрикристаллический
Штарк&эффект.
3. Третьим источником отклонения является
электростатическое обменное взаимодействие элек&
тронов, приводящее в некоторых случаях к явле&
нию ферромагнетизма. Этот вид взаимодействий
будет рассмотрен позже
519.Получение низких температур методом
адиабатического размагничивания
парамагнитных солей
Идея этого метода была независимо выдвинута Де&
баем н Джиоком. Этот метод дает возможность по&
низить температуру до 10&3°К и даже ниже.В основе
метода лежит тот факт, что при фиксированной
температуре энтропия системы магнитных момен&
тов уменьшается при помещении системы в магнит&
ное поле. (Энтропия есть мера упорядочения в лю&
бой системе: чем меньше степень упорядочения в
системе, тем больше ее энтропия.) В магнитном поле
моменты будут частично выстраиваться вдоль на&
52
правления поля (упорядочиваться) и, следователь&
но, энтропия уменьшится, т. е. энтропию такой сис&
темы можно понизить включением поля. Энтропия
будет уменьшаться также при понижении темпера&
туры, поскольку снижается разупорядочивающее
действие теплового движения и доля параллельных
моментов будет больше.
Если затем выключить магнитное поле, приняв
меры к тому, чтобы энтропия спиновой системы не
изменилась, то степень упорядочения в спиновой си&
стеме будет соответствовать температуре более низ&
кой, чем при той же степени порядка в присутствии
поля. При адиабатическом размагничивании образ&
53
ца энтропия может “перетекать” в спиновую подси&
стему кристалла только из подсистемы решетки, т.
е. из системы колебаний решетки (см. рис.9.1). При
рассматриваемых нами температурах энтропия ко&
лебаний решетки обычно пренебежимо мала и по&
этому энтропия спиновой системы будет при адиа&
батическом размагничивании образца оставаться
практически постоянной.
54 Полная

Энтропия

Энтропия
Решеточная
Полная
Спиновая
Спиновая

Решеточная

Начальная
Начальная Решетка
Конечная

Решетка
Температура

Температура
Конечная Спины
Спины
Время Время
Новое равновесное Новое равновесное
состояние состояние
Момент выключения Момент выключения
магнитного поля магнитного поля
a) b)
55
Рис. 9.1. При адиабатическом размагничивании пол
ная энтропия образца остается постоянной, но в
случае а процесс размагничивания ведет к охла
ждению, а в случае б — нет. В случае а начальная
энтропия кристаллической решетки мала по срав
нению с энтропией спиновой системы, тогда как в
случае б начальная энтропия кристаллической ре
шетки велика, и если бы мы захотели выключением
поля понизить температуру спиновой системы, то
возможное охлаждение за счет решетки оказалось
бы очень малым
56
Энтропия спиновой a
системы в ед. NkB 0.6

0.4 B=0;B∆ =100 Гс

0.2 B =500 Гс
c b
T2 T1
0 5 10 15 20 25
3
T·10 град
57
Рис. 9.2. Температурная зависимость энтропии сис
темы спинов (S = 1/2) в предположении, что внут
реннее эффективное магнитное поле В∆= 100 Гс. Об
разец изотермически намагничивается (вдоль кри
вой ab), а затем для него создается тепловая изоля
ция. При выключении внешнего магнитного поля со
стояние образца изменяется: он переходит из b в c.
Чтобы сохранить масштабы диаграммы в обозри
мых пределах, начальная температура T1 дана мень
шей, чем обычно используемая в опыте (то же отно
сится и к внешнему магнитному полю).
58Последовательные этапы процесса охлаждения по&
казаны на рис. 9.2. Магнитное поле включается при
температуре T1, когда образец находится в хорошем
тепловом контакте со своим окружением, и поэтому
переход из состояния а в b происходит изо&
термически. Затем образец помещается в теплоизо&
лирующую оболочку (∆σ = 0) и поле выключается.
При постоянной энтропии образец переходит из со&
стояния b в состояние с. В конечном итоге его тем&
пература становится равной Т2. Тепловой контакт
при температуре Т1 обеспечивается помещением об&
разца в газообразный гелий, а теплоизоляция созда&
ется включением откачки газа.
59 К насосу

Жидкий гелий

Жидкий азот

Вакуум или
сменяемый газ
Рис. 9.3. Схема уста
новки для магнитного
охлаждения.
Обмотка сверх
проводящего
магнита

Парамагнитная
соль
60
10.Парамагнетизм металлов
Металлы отличаются от прочих тел большой ве&
личиной электропроводности. В первом приближе&
нии свойства электронов проводимости можно пред&
ставить как свойства идеального газа из невзаимо&
действующих электронов. Этот газ свободных элек&
тронов удерживается внутри металла электрически&
ми силами на границе металла. Каждый электрон
обладает магнитным моментом, равным одному
магнетону Бора Mв. Можно было бы ожидать, что
электроны проводимости дадут в восприимчивость
металла парамагнитный вклад, описываемый зако&
ном Кюри , т. е
61
NM 2
χ= (10.1)
3kT

Однако наблюдения показывают, что восприимчи&


вость большинства нормальных неферромагнитных
металлов не зависит от температуры, а величина ее
может составлять лишь 1/100 от значения, предска&
зываемого формулой (10.1) для комнатной темпе&
ратуры. Паули показал, что правильные результа&
ты теория дает, если учесть, что электроны в метал&
ле подчиняются статистике Ферми — Дирака.
62Рассмотрим электронный газ с произвольной за&
висимостью плотности состояний ρ от энергии. Оче&
видно, что при абсолютном нуле полное число за&
нятых состояний будет равно
EF

∫ ρ(E )dE = N
0
(10.2)

Электронный газ для нашей цели удобно рассматривать


находящимся в двух подсистемах (подзонах) с противопо&
ложным направлением спинов (см. рис. 10.1), причем в от&
сутствие внешнего магнитного поля электроны каждой
подзоны заполнят равное число состояний ниже уровня
Ферми и магнитный момент системы будет равен нулю (а).
63
Η=0 Η≠0
Ε Ε Ε
2ΜΒ Η
ΕF

Ε=0
ΜΒ Η
ΜΒ Η
g(E) g(E) g(E) g(E)
а б в

Рис. 10.1.
64После включения внешнего магнитного поля энер&
гия электронов каждой подзоны изменится. Для
параллельных ↑—спинов она будет равной ЕF–MвH,
а для антипараллельных ↓—спинов EF+MвH, т. е.
подзона ↑ сместится вниз на величину MвH, а под&
зона ↓ сместится вверх на ту же величину (рис.
10.1,б). Одинаковое их заполнение уже не соответ&
ствует минимуму энергии системы. Требование ми&
нимума энергии заставит переходить электроны из
подзоны ↓ в подзону ↑ вплоть до равенства ЕF↓ и ЕF↑
(рис. 10.1,в).
65Следовательно, намагниченность можно получить
из соотношения

1  E F +ΜB H E F −ΜB H

I = ΜB (N + − N − ) = ΜB  ∫ ρ(E )dE − ∫ ρ(E )dE  =
2  0 0 
E F +ΜBH
1
= ΜB ∫ ρ(E )dE ≅ ΜB 2 H ρ(E F ).
2 EF −ΜB H

(10.3)

Как известно, для свободного газа электронов


3N
ρ( E F ) = (10.4)
2E F
66
где N — число электронов в единице объема и, сле&
довательно,
3 NMB2
χn = (10.5)
2E F

Эта формула была впервые получена Паули в 1927


г., поэтому парамагнитную восприимчивость метал&
лов называют паулиевской восприимчивостью.
67

2
3 NM
χn = B
(10.5)
2E F

Из формулы (10.5), во&первых, следует темпера&


турная независимость парамагнитной восприимчи&
вости металлов и, во&вторых, объясняется ее малая
величина, поскольку вместо тепловой энергии kT в
(10.1) здесь стоит на два&три порядка большая вели&
чина — энергия Ферми электронного газа EF.
68 11.Диамагнетизм металлов. Уровни
Ландау.
На первый взгляд, всякая система свободных элек&
трических зарядов должна обладать диамагнетиз&
мом, так как в ней под влиянием эффекта электро&
магнитной индукции возникнут замкнутые токи,
создающие магнитный момент, направленный про&
тив магнитного поля. Однако более внимательный
анализ показывает, что эти токи должны затухнуть
и в равновесном состоянии магнитный момент лю&
бой системы зарядов, двигающихся по классичес&
ким законам, равен нулю. Этот результат был полу&
чен Ван Левеном и затем обобщен Терлецким.
69В 1930 г. Л. Д. Ландау показал, что даже для элек&
тронного газа, подчиняющегося классической ста&
тистике, возникает диамагнитный момент.
Уравнение Шредингера для одного свободного
электрона в магнитном поле H = HZ имеет вид


2
He   ∂ ∂  2 2

2m
∆ψ +  x
2mc i  ∂y
−y ψ+
∂x 
H e
8mc 2
2
( )
x − y ψ = E ψ (11.1)
2

Представим ψ в виде
 Hexy 
ψ = ϕ ( x , y , z ) exp  − i  (11.2)
 2c
70Тогда (11.1) запишется так:

2
He  ∂ϕ H e 2 2 2
− ∆ϕ + x + x ϕ = Eϕ (11.3)
2m mc i ∂y 2mc 2

Далее, делая подстановку


(
ϕ ( x , y , z ) = λ ( x ) exp 2πi ky y + kx x ) (11.4)

получаем уравнение для λ(x):

 d λ
2 2  1  e 
2 2 2
h kz
− 2
+  hky + H x  +  λ = E λ (11.5)
2m dx  2m c 2m 
71Это уравнение есть уравнение Шредингера для
одномерного гармонического осциллятора, который
колеблется около положения равновесия
ch
x′ = − ky (11.6)
eH

с частотой ларморовской прецессии


e
ωc = H (11.7)
mc
72
Собственные значения энергии для этого случая
известны:
k 2 2
 1
En = + ω c  n + 
z
(11.8)
2m  2

Соответствующая собственная волновая функция,


найденная с учетом (11.4) и (11.2)
  H ze  
ψky , kz = exp  −2πi  xy + ky y λ ( x ) exp ( 2πikz z )
  2ch  
(11.9)
73Формула (11.8) определяет энергию уровней Лан&
дау. Интервал между двумя соседними уровнями ра&
вен
Hhe
∆E = = ω c = 2M B H (11.10)
2πmc
Как видно из (11.8) квантование траекторий про&
исходит только при движении электрона в плоско&
сти xу. Если для свободных электронов до включе&
ния магнитного поля все состояния внутри сфери&
ческой поверхности Ферми были заполнены равно&
мерно, то после включения поля они стягиваются
на поверхности коаксиальных цилиндров, парал&
74
лельных оси z и меющих в импульсном простран&
стве радиусы рп, определяемые из соотношения
 1
2
p
n
=  n +  ω (11.11)
2m  2
где n=0, 1, 2 ... — номера уровней Ландау.

Плотность состояний электронного газа приобре&


тает вследствие этого “зубчатый” характер (рис.
11.1) на фоне исходной параболы.
75
ρ(E)

Рис. 11.1. Плотность


состояний электрон
ного газа с учетом
квантования Ландау.

EF
E
hω 3hω 5hω
2 2 2
76

Расчет диамагнитной восприимчивости Ландау


вырожденного электронного газа довольно сложен.
Мы приведем здесь только более простой вывод ди&
амагнитной восприимчивости невырожденного
электронного газа, а второй результат приведем без
вывода.
77Предварительно вспомним ,что намагниченность
можно выразить как
d
I = NkT × Z( T , H )
dH

где Z(T,H)—статистическая сумма равная


− El
Z( T , H ) = ∑ gl e kT

где gl—кратность вырождения уровня с энергией El


78Для невырожденного электронного газа мы можем
пользоваться статистикой Больцмана. Тогда стати&
стическую сумму для уровней Ландау можно запи&
сать в виде
k 2 2

∞ ∞ − − ( 2n + 1) M B H
z
2evH
Z=∑ ∫ exp 2 m dkz
n=0 ch −∞ kT
(11.12)

где множитель перед знаком интеграла есть gn — ста&


тистический вес, кратность вырождения уровня
Ландау.
79
Выполняя интегрирование, получаем

2evH ∞
 ( 2n + 1) M B H 
Z= 2 (2πmkT ) ∑ exp  −  (11.13)
ch n=0  kT 
80
Отсюда магнитный момент единицы объема

d
I = NkT ln Z (T , H ) =
dH
 MBH kT   MBH 
= − NM B cth −  = − NM B L   (11.15)
 kT MBH  kT 
 MBH 
где L   –функция Ланжевена. При ΜBН << kT
 kT 

1 NM B 
 2
χ Ł =−   (11.16)
3  kT 
81
Однако полученная нами формула относится к
невырожденному газу свободных электронов, име&
ющему классическое распределение Максвелла&
Больцмана. Попытаемся, однако, применить форму&
лу (11.16) для определения диамагнитных свойств
вырожденного газа. В классической формуле для
статистической суммы хотя и учитывается кванто&
вание энергии, но не принимается во внимание зап&
рет Паули. Это естественно, так как при достаточно
высокой температуре в любом интервале энергии
имеется большое число свободных не занятых элек&
тронами квантовых состояний.
82
При низкой температуре все квантовые состояния
почти вплоть до энергии Ферми EF заняты и магнит&
ное поле не может изменить функции распределе&
ния электронов. Лишь в узкой полосе энергий по&
рядка kT вблизи EF электроны занимают лишь часть
квантовых состояний. К этим электронам можно
применить формулу (11.16). Число этих электронов
в единице объема N1составляет лишь малую долю
от общего числа электронов N и по порядку вели&
чины может быть оценено формулой
3kT
N1 = N 2
(11.17)
EF
83
Если мы хотим применить формулу (11.16) для
вычисления свойств вырожденного электронного
газа, то мы должны считать, что число N в формуле
(11.16) равно числу электронов N1, находящихся в
полосе энергий шириной порядка энергии теплово&
го движения. Подставив полученное выражение для
N1 в (11.16), получаем

1  NM 
2
χŁ =−  B

2  E F  (11.18)
84
Таким образом, вырожденный газ свободных элек&
тронов, кроме независящей от температуры парамаг&
нитной восприимчивости, определяющейся форму&
лой (10.5) и связанной с ориентацией спинов в маг&
нитном поле, обладает также в соответствии с (11.18)
независящей от температуры диамагнитной воспри&
имчивостью, которая появляется из&за квантования
движения электронов в магнитном поле.
Сравнение формул (10.5) и (11.18) показывает, что
диамагнитная восприимчивость составляет точно
одну треть от парамагнитной восприимчивости
85

3 NMB2
χn = (10.5)
2E F

1 NM B 
 2
χŁ =− 
2  E  F
(11.18)
86
12.Эффект де Хааза—ван Альфена.
Осцилирующая зависимость магнитной воспри&
имчивости c металлов от величины обратной напря&
женности магнитного поля была открыта голландс&
кими физиками В. де Хаазом и П. ван Альфеном в
1930 году.
Физическая основа эффекта состоит в том, что
изменение магнитного поля, практически не влияя
на положение уровня Ферми, изменяет в соответ&
ствии с (11.10) интервал между уровнями Ландау.
Hhe
∆E = = ω c = 2M B H (11.10)
2πmc
87Поэтому при монотонном изменении магнитного
поля уровни Ландау, пики плотности состояний на
рис. 11.1, периодически проходят через уровень
Ферми. Ясно, что ситуация, когда уровень Ферми
совпадает с пиком плотности состояний, отличает&
ся по энергии от ситуации, когда уровень Ферми по&
падает в провал между двумя пиками, что приводит
к осцилляции диамагнитной восприимчивости ме&
таллов при низких температурах если ее измерять
при монотонном изменении внешнего магнитного
поля.
88
Количественная теория этого эффекта привела к
следующей формуле для периода осцилляции по
обратному магнитному полю

 1  2πe
∆  = (12.1)
 H  cS

где S — экстремальное сечение поверхности Ферми


(по проэкции квазиимпульса на H).
89
Отсюда следует, что, измерив экспериментально
периоды осцилляции, мы получаем замечатель&
ную возможность определить все экстремальные
сечения Ферми&поверхности данного металла.
90
На рис. 12.1 приведена экспериментальная кривая
осцилляции магнитной восприимчивости золота,
полученная при ориентации Н|| [111]. Ясно видны
два типа осцилляции: высокочастотные, соответ&
ствующие большим центральным экстремальным
сечениям поверхности Ферми золота, и низкочас&
тотные, соответствующие так называемым шейкам
в местах контакта поверхности Ферми с поверхнос&
тью зоны Бриллюэна.
91

31.7кГс 31.8кГс
Рис. 12.1. Эффект де Хааза — ван Альфена для золо
та (Н|| [111])