Вы находитесь на странице: 1из 83

92

Ферромагнетизм и антиферромангнетизм.
13.Ферромагнетизм—основные опытные факты
Ферромагнетики (железо, магнетит — Fe3O4) были известны еще в глу
бокой древности. На использовании одного из свойств ферромагнетиков
(остаточного намагничивания) основано действие такого важного прибо
ра как компас (широко известен в Китае с X века). Однако попытки коли
чественного изучения свойств ферромагнетиков долго не давали надеж
ного результата.
При характеристике свойств ферромагнетиков наряду с магнитной вос
приимчивостью χ. и намагниченностью I пользуются магнитной прони
цаемостью µ. и индукцией B. Связь этих величин определяется формулой
B = µH = H + 4πI = (1 + 4πχ)H (13.1)

Типичные кривые зависимости В от Н для некоторых ферромагнети


ков при комнатных температурах показаны на рис. 13.1
93
B (гаусс·103) Из рисунков видно, что при
больших количественных раз
1 личиях кривых для разных фер
14 ромагнетиков форма их очень
похожа. Сравнительно медлен
2 ный подъем в начале кривой за
10 тем ускоряется, и снова замед
3 ляется, переходя в больших по
лях в почти горизонтальный
участок. Индукция и намагни
4 ченность, отвечающая этим го
6
ризонтальным участкам, назы
ваются индукцией и намагни
ченностью технического насы
2 6 щения и обозначаются соответ
5 ственно Bs и Is .
0 0.4 0.8 1.2 H (эрстед)
Рис. 13.1 Кривые намагничивания некоторых ферромагнетиков.1 железо, 2 гайперник, 3 пер
маллой, 4 армко — железо, 5 никель, 6 сплав железо —икель (26%).
94
χ
700 Кривая зависимости
магнитной восприим
чивости от величины
поля имеет харак
500 терный максимум
(рис. 13.2).

300

100

0 2 4 6 8 10
Рис. 13.2 Зависимость величины восприимчивости
ферромагнетиков от поля. H(эрстед)
95
I Кривые полученные
Ir при постепенном увели
чении поля (причем ис
ходным является размаг
ниченное состояние об
разца), называются ос
новными кривыми на
Hc магничивания.

Рис. 13.3 Петли гистерезиса и основная кривая намаг


ничивания ферромагнетиков.
96 Как видно из рисунка, по мере увеличения поля Н петля гистерезиса
расширяется, но вершины всех петель гистерезиса остаются на основной
кривой намагничивания. После достижения поля, достаточного для
намагничения насыщения, дальнейшее расширение петли прекращается.
Наибольшая петля гистерезиса называется предельной петлей. Обычно
для грубой характеристики свойств материала указывают величину оста
точного намагничивания Ir на предельной петле и величину поля, необ
ходимого для размагничивания материала — Нс. Поле Нс называют коэр
цитивной силой материала.
Ферромагнитные свойства имеются лишь у небольшой доли всех эле
ментов и химических соединений. Из элементов ферромагнитны при ком
натной температуре лишь четыре: Fe, Co, Ni, Gd. Кроме них, несколько
элементов из числа редких земель ферромагнитны при низких темпера
турах.
Вещества, обладающие ферромагнетизмом, сохраняют эту особенность
лишь в некотором интервале температур. При нагревании их выше неко
торой температуры, носящей название температуры Кюри ферромагне
тика θf ферромагнетизм исчезает и вещество становится парамагнетиком.
97 Таковы основные экспериментальные факты, описывающие особенно
сти свойств ферромагнетиков. Некоторые из них наблюдаются и у других
тел. Так, например, само по себе явление насыщения и нелинейной зави
симости намагниченности от поля не кажется удивительным. Эти явле
ния наблюдаются и у парамагнетиков при низких температурах . Однако,
чтобы приблизиться к насыщению при комнатной температуре в случае
парамагнетика потребовались бы поля 106—107 э. Между тем у ферромаг
нетиков насыщение достигается в полях 101—103 э.
Таким образом, возникает основной вопрос, как объяснить возможность
появления насыщения в столь малых полях.
98
14.Теория Вейсса
Пути к объяснению явления ферромагнетизма были указаны Розингом
(1892) г. и Вейссом (1907 г.), разработавшими достаточно последователь
ную, хотя и формальную теорию. Было предположено, что намагничива
ние ферромагнетика обусловлено наличием в нем внутреннего молеку
лярного поля. Происхождение поля не уточнялось. В соответствии с этим
предполагалось, что ферромагнетик всегда и при отсутствии внешнего
магнитного поля намагничен до технического насыщения. Отсутствие сум
марного магнитного момента в размагниченном состоянии объяснялось
разбиением тела на отдельные микроскопические области — домены.
Внутри каждой такой области магнитные моменты атомов параллельны,
но магнитные моменты разных областей направлены различно, так что в
сумме магнитный момент тела равен нулю. Тогда в процессе намагничи
вания тела внешнее поле лишь ориентирует магнитные моменты доме
нов.
Предположение о существовании доменов первоначально опиралось на
опыты Баркгаузена, показавшие, что намагничивание ферромагнетиков
увеличивается не плавно, а скачками.
99

Следуя рассуждениям Вейсса предположим, что внутри ферромагне


тика действует молекулярное поле, благодаря которому все спины ориен
тируются параллельно.Тогда в точке пространства, из которой удален один
из спинов (рис. 14.1), действует магнитное поле, которое создается спина
ми окружающих “молекул” и напряженность которого пропорциональ
на полной намагниченности I.
Hm = wI. (14.1)
100

Рис. 14.1. К расчетумагнитного поля, дейвующего в вакантном узле ферромагнитноупоря


доченных спинов.
101
Когда N магнитных моментов в единичном объеме совершают тепло
вые колебания при наличии внешнего поля Н и молекулярного магнит
ного поля wI, средняя намагниченность описывается формулой, анало
гичной(4.5).

π
⎛ M ( H + wI ) ⎞
∫ exp ⎜⎝ KT ⎟⎠ cos θ sin θd θ
I = NM 0
= NML ( α ) (14.2)
π
⎛ M ( H + wI ) ⎞
∫ exp ⎜⎝ KT ⎟⎠ sin θd θ
0

где

M ( H + wI )
α= (14.3)
KT
102

Отсюда для намагниченности получаем

kT H
I= α− (14.4)
Mw w
Подставим, теперь, уавнение (14.4) в уравнение (14.2)

kT H
α − = NML ( α ) (14.5)
Mw w
и постром графики отдельно правой и левой части этого уравнения рас
сматривая их как функции α.
103
P P"
Точки на кривой А обо
значают состояния, которые
должны реализоваться при тер
мическомравновесии. B

I A

Рис. 14.2. Механизм появления спонтанной


намагниченности. Кривая А — функция
P' Ланжевена (14.2); линия В — функция
(14.4).
0
α
104
Левой части уравнения (14.5) будет соответствовать на рис. 14.2 кривая
А, изображающая функцию Ланжевена. Прежде всего, чтобы иметь пред
ставление о величине спонтанной намагниченности, подставим в левую
часть (14.5) H = 0, в результате чего получим прямую В, проходящую че
рез начало координат. Обе линии пересекаются в двух точках О и Р; пер
вая отвечает неустойчивому решению, а точка Р соответствует устой
чивому решению.
105Рассмотрим теперь изменение намагниченности при постепен
ном повышении температуры от 0К. Вблизи Т=0К наклон прямой В весь
ма мал, и точка Р смещается в направлении α→∞, т.е. в данном случае
функция L(α)→1 и I→NM.

M ( H + wI )
α= , I=NML(α)
KT
Это означает, что все атомные магнитные моменты ориентированы
параллельно друг другу. Обозначая намагниченность в данном состоянии
через Is0, имеем
Is0=NM (14.6)
При увеличении температуры наклон прямой В возрастает так, что точ
ка Р постепенно снижается, двигаясь вдоль кривой А. В результате по мере
приближения прямой В к положению касательной к кривой A, прове
денной через начало координат, точка Р, быстро опускаясь, в конце кон
цов достигает точки 0. Соответствующая температура называется точкой
Кюри и обозначается θf.
106

Ниже точки Кюри молекулярное поле, ориентируя спины параллельно,


создает спонтанную намагниченность, которую принято обозначать Is.
Определив температурный ход спонтанной намагниченности описан
ным выше способом, проследив за движением точки Р пересечения двух
кривых на рис. 14.2 и изобразив результат в виде зависимости Is /Is0 от T/
θf, мы получим кривую при J = ∞ (рис. 14.3). Экспериментальные точки,
нанесенные на том же рисунке и относящиеся к Ni и Fe, значительно от
клоняются от кривой J = ∞. Кривые J = 1 и J = 1/2 соответствуют фун
кциям Бриллюэна, которые заменяют функции Ланжевена при учете про
странственного квантования моментов.
107 1.0
J=1/2
J=1
0.8
J=∞

0.6
I
I0 Рис. 14.3. Температурные за
висимости спонтанной на
0.4 магниченности. Эксперимен
1 тальные точки относятся к
2 никелю (1) и к железу (2);
сплошными линиями показа
0.2 ны теоретические кривые по
Вейссу, соответствующие
функциям Бриллюэна при J
— 1/2, 1 и ∞ .
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
T/Θ
108
Точку Кюри θf можно найти, приравняв начальный наклон кривой А на
рис. 14.2 (α→0, L(α)→α/3)

∂I ⎛ ∂L ( α ) ⎞ NM
= NM ⎜ ⎟ = (14.7)
∂α ⎝ ∂α ⎠ α = 0 3

наклону прямой В [см. (14.4)].

⎛ ∂I ⎞ kθ
⎜⎝ ⎟⎠ = (14.8)
∂α α = 0 Mw
что приводит к следующему результату:
2
NM w
θf = (14.9)
3k
109
2
NM w
θf =
3k (14.9)
Используя вместо функции Ланжевена L(α) функцию Бриллюэна В(α),
в которой учтено пространственное квантование, вместо (14.9) получаем
2
( J + 1) NM w NM w
2
эфф
θf = = (14.10)
3 Jk 3k
Таким образом, точка Кюри служит хорошей мерой величины коэффи
циента молекулярного поля w.
110
Вещество θf Вещество θf
В таблице 14.1 приведены темпе
ратуры Кюри для некоторых ферро Fe 1043 CrO2 386
магнетиков. Со 1388 MnOFe2O3 573
Ni 627 FeOFe2O3 858
Gd 292 CoOFe2O3 793
Dy 85 NiOFe2O3 858
Cu2MnAl 710 CuOFe2O3 728
MnAs 318 MgOFe2O3 713
MnBi 630 UH3 180
Mn4N 743 EuO 69
MnSb 587 GdMn2 303
MnB 578 Gd3Fe5O12 564
CrTe 339 Y3Fe5O12 560
СrВr3 33
111В качестве примера рассмотрим железо, взяв при этом следующие чис
ловые значения: в θf = 1063 К, М = 2,2МВ, N = 8,54·1028 м3, J=1 Подставив
их в (14.10), найдем

w=
3 J kθf
=
(
3 1, 38 ⋅ 10 −23
) ⋅1063 = 3, 9 ⋅ 10 8

( J + 1) NM 2
(
2 8, 54 ⋅ 10 28
)(2, 2) (1,17 ⋅10 )
2 −29 2

(14.11)
отсюда можно рассчитать по формуле (14.1) молекулярное поле:
Hm = wI = wNM = (3,9108) (8,54·1028) (2,2) (1,17· 1029)=.
= 0,85109А/м (=1,1·107Э). (14.12)
Источником столь огромного молекулярного магнитного поля являет
ся обменное взаимодействие.
112 15.Обменное взаимодействие
Впервые на обменное взаимодействие обратил внимание Гейзенберг еще
в 1928 г. Согласно его представлениям, между спинами Si и Sj iгo и jго
атомов имеется взаимодействие с характерной энергией вида

wij = −2 JS i S j , 15.1

где J — обменный интеграл. Интеграл J достигает значений порядка 103


см1 (~103К), превосходя в 103 раз дипольдипольное взаимодействие, и,
следовательно, может быть ответственен за образование спонтанной на
магниченности. В случае J > 0 устанавливается обладающее более низкой
энергиеи состояние с параллельными спинами S1 и S2, а при J< 0 устойчи
ва антипараллельная ориентация спинов, что приводит к антиферромаг
нетизму, который быдет обсуждаться ниже.
Поскольку обменное взаимодействие по своей природе является близ
кодействующим, то Jпринимает наибольшее значение, если St и Sj принад
лежат ближайшим соседям.
113Только что рассмотренный тип магнитного взаимодействия называет
ся прямым обменом, поскольку он связан с прямым кулоновским взаи
модействием между электронами двух ионов. Однако часто магнитные
ионы бывают отделены друг от друга немагнитным ионом (т. е. ионом, у
которого все электронные оболочки заполнены). Магнитное взаимодей
ствие между подобными ионами может осуществляться через посредство
электронов общего для них немагнитного соседа, причем такое взаимо
действие оказывается более существенным, чем прямое обменное взаи
модействие. Такой тип магнитного взаимодействия называется сверхоб
меном (Рис. 15.1).
Обменное взаимодействие электронов частично заполненных fоболо
чек редкоземельных металлов обусловливается иными причинами. Здесь
fэлектроны связаны между собой не только посредством прямого обмен
ного взаимодействия, но и за счет взаимодействия с электронами прово
димости. Этот механизм (являющийся для металлов аналогом сверхоб
мена) называется косвенным обменом. Он может оказаться более силь
ным, чем прямой обмен, поскольку обычно fоболочки очень слабо пере
крываются.
114Существует также очень важ
ный тип обменного взаимодей а
ствия непосредственно между
электронами проводимости в ме
талле, который часто называет
ся обменом между делокализо б
ванными электронами.

Рис. 15.1. Схематическая иллюстрация прямого обмена (а), сверхобмена (б) и косвенного
обмена (в).
а— при прямом обмене магнитные ионы взаимодействуют только за счет перекрытия
распределений заряда различных ионов:
б — при сверхобмене магнитные ионы неперекрывающимися распределениями зарядов
взаимодействуют за счет перекрытия с одним и тем же немагнитным ионом;
в — при косвенном обмене в отсутствие перекрытия магнитное взаимодействие обуслов
лено взаимодействием с электронами проводимости
115 16. Закон Кюри—Вейса
Продожим рассмотрение теории Вейса. Остановимся теперь на влия
нии внешнего магнитного поля. В этом случае в формуле (14.4) сохраня
ется второй член

kT H
I= α− (14.4)
Mw w
и при увеличении поля Н прямая В на рис. 6.2 смещается вниз на величину
H/w. В то же время точка пересечения Р понемногу передвигается вверх.
116
P P"

I A
Рис. 14.2. Механизм появления спонтан
ной намагниченности. Кривая А — фун
кция Ланжевена (14.2); линия В — фун
кция (14.4).

P'
0
α
117Соответствущая восприимчивость c определяется формулой

dI ∂L(α) d α
χ= = NM . (16.1)
dH ∂α dH
Используя формулу (14.3) для α,

M ( H + wI )
α= (14.3)
KT
находим производную

d α M M ω dI
= + ; (16.2)
dH kT kT dH
118
подставив ее в формулу (16.1), и вспоминая, что

NM 2 w
θf =
3k (14.9)
получим

NM L′(α)2
χ= (16.3)
k[T − 3θ f L′(α)]
Обычно при T<<θf величина L’(α) весьма мала, и, поскольку знамена
тель (16.3 ) конечен, χ имеет довольно малые значения. Это связано с тем,
что внешнее магнитное поле невелико по сравнению с молекулярным, и
для измерения χ необходимо использовать очень большие магнитные поля.
В этом смысле χ при T<<θf называют восприимчивостью в сильных по
лях.
119Если же температура приближается к точке Кюри Т → θ то L’(α)=1/3
f
и знаменатель (15.3) стремится к нулю, а, следовательно, χ → ∞. В случае
Т > θf и при наличии поля Н точка Р все время находится вблизи начала
координат и потому L’(α)=1/3, а выражение (15.3) принимает вид
2
NM
χ= (16.4)
3k(T − θ f )
Таким образом, магнитная восприимчивость оказывается обратно про
порциональной отклонению температуры (Т —θf ) от точкиКюри θf Эта
формула носит название закона Кюри—Вейсса и имеет практически тот
же вид, что и закон Кюри для идеального парамагнетика (4.13) только в
знаменателе Т заменяется на Тθf.
При учете пространственного квантования магнитный момент в (16.4)
заменяется на эффективный момент, даваемый формулой (5.6).

M эфф = g J ( J + 1)M B (5.6)


120

_
1
χ

Θf T
Рис. 16.1. Расходимость магнитной восприимчивости χ в точке Кюри.
121Остановимся несколько подробнее на форме кривой намагничива
ния в области температур вблизи θf (Т < θf).
В том диапазоне температур, где величина Is значительно меньше Is0,
согласно (4.11) или (5.4), намагниченность можно аппроксимировать вы
ражением
I=AαBα3 (16.5)

α α3
L(α) = − − ... (4.11)
3 45
Коэффициенты A и B в случае использования функции Ланжевена рав
ны

NM NM
A= , B= , (16.6)
3 45
а в случае использования функции Бриллюэна составляют
122
NgM B ( J + 1) NgM B [( J + 1) + J ]( J + 1)
2 2
A= , B= 2 (16.7)
3 90 J
Подставляя в (16.5) вместо α выражение (14.3)

M ( H + wI )
α= (14.3)
KT
и учитывая, что wI >> Н, получаем
3 3
AM AMw BM w 3
I= H+ I− 3 3 I (16.8)
kT kT kT
следовательно,

BM w 3 ⎛ θ f
3 3
⎞ AM
3 3
I −⎜ − 1⎟ I = H (16.9)
kT ⎝T ⎠ kT
123

Рис. 16.2. Кривая намагничивания в области тем


ператур, близких к точке Кюри.

0 H
124Зависимость между I и Н имеет вид, показанный на рис.16.2. В реаль
ных ферромагнетиках при малых полях сказывается магнитная анизот
ропия, поэтому намагниченность насыщения (спонтанную намагничен
ность) следует определять путем экстраполяции кривой от сильных по
лей к H→0, В связи с этим преобразуем формулу (16.9), поделив обе ее
части на I, тогда
3 2 2 2
I =
2 k
BM w
T
3 3 (
θf −T +
A
)
k T H
B M 2 w3 I
(16.10)

Построив график функции I2 от H/I, мы получим прямолинейную за


висимость, показанную на рис. 16.3. Э кстраполируя ее к Н→0, можно най
ти спонтанную намагниченность. Такое построение известно как график
Арротта .
125
2
H

0 H/I
Рис. 16.3. График Арротта.
126 Из первого члена (16.10) находим спонтанную намагниченность

k3
( )
1
Is = 3 3
T θf −T 2
(16.11)
BM w
которая, следовательно, стремится к нулю пропорционально (θf—Т)1/2. От
сюда можно оценить температуру Кюри как точку пересечения оси тем
ператур и кривой I2S(Т).
127В рассмотренной выше теории Вейсса предполагалось, что молекуляр
ное поле пропорционально средней намагниченности, а это соответствует
допущению, что для любой пары спинов St и Sj независимо от расстояния
между ними обменное взаимодействие одно и то же. Однако в действи
тельности обменные силы являются близкодействующими, поэтому, ког
да с приближением температуры к точке Кюри параллельность спинов в
целом значительно нарушается, она все же сохраняется у сравнительно
близких соседей, образующих кластеры с параллельными спинами. Этим
обьясняется плохое описание области вблизи θf , не предсказывает суще
ствование спиновых волн при низких температурах и даже при высоких
температурах правильно воспроизводит только основную поправку к за
кону Кюри.
128 17.Спиновые волны
Рассмотрим простой ферромагнетик в основном состоянии, когда все
спины параллельны, как на схеме рис. 17.1 а. Пусть N спинов величиной
S, расположенных в цепочке (или по кольцу), и предположим, что сосед
ние спины связаны гейзенберговским взаимодействием типа (15.1):
N
U = −2 J ∑ S p ⋅ S p +1 (17.1)
p =1

где J — обменный интеграл, a ћSp— спиновый момент количества движе


ния электрона в узле с номером р. Если считать спины Sp классическими
векторами, то в основном состоянии Sp·Sp+1 = S2 и обменная энергия систе
мы U0=—2NJS2. Какова энергия первого возбужденного состояния такой
системы? Рассмотрим некоторое возбужденное состояние, в котором име
ется один перевернутый спин (см. рис. 17.1б). Из формулы (17.1) видно,
что такое изменение состояния приведет к возрастанию энергии на вели
чину 8JS2, поэтому U1=Uo+8JS2.
129

а а а
а) б) в)

Рис. 17.1. а) Классическая схема основного состояния простого ферромагнетика — все спи
ны параллельны и направлены в одну сторону, б) Возможное возбужденное состояние —
один спин перевернут, в) Низкоэнергетические элементарные возбуждения — спиновые вол
ны. Концы спиновых векторов прецессируют по поверхностям конусов так, чго каждый сле
дующий находится в постоянной фазе с предыдущим (угол остается постоянным).
130

Возбуждения значительно меньшей энергии можно образовать, если до


пустить, что все спины повернулись лишь частично, как на рис. 17.1с. Эле
ментарные возбуждения спиновой системы имеют характер волн и назы
ваются спиновыми волнами, а когда проквантованы — магнонами. Они сход
ны с колебаниями решетки, или фононами. Спиновые волны представля
ют собой колебания относительной ориентации спинов в решетке,
точно так же как упругие волны в кристалле есть колебания атомов отно
сительно своих равновесных положений в кристаллической решетке.
131

а)

б)

Рис. 17.2. Спиновая волна в линейной цепочке спинов, а) Вид цепочки спинов в перспективе
(сбоку), б) Вид цепочки спинов сверху; показана длина, волны. Волна изображена линией,
проходящей через концы спиновых векторов.
132
Теперь мы дадим классический вывод дисперсионного закона для маг
нонов, исходя из модели системы, в которой имеет место взаимодействие
типа (17.1). Члены в сумме (17.1), которые содержат спины с номером р,
выпишем отдельно:
2JSp·(Sp_l + Sp+l). (17.2a)
Для магнитного момента в узле р, имеем:
Μp = gΜBSP. (17.2б)
Тогда (17.2а) примет вид
Μp · [( 2J/gΜp ) (Sp_1 + Sp+I)]. (17.2в)
Это выражение имеет форму произведения
ΜР·HР. (17.2г)
Здесь Hр не что иное, как эффективное магнитное поле, или обменное
поле, которое действует на спин с номером р; для этого поля согласно
(17.2г) и (17.2в) имеем:
Hp = (2J/gΜB)(Sp_1 + Sp+1). (17.3)
133

Из элементарной механики известно, что изменение во времени момен


та количества движения ћSp равно вращающему моменту Μр×Hр, действу
ющему на спин:

dS p
 = Mp × Hp (17.4)
dt
или

dS p
dt
=−
gM B

Sp × Hp =
2J

(
S p × S p −1 + S p × S p +1 ) (17.5)

Это уравнение перепишем в компонентах по осям декартовой системы


координат:
134

x
dS
dt
=
p2J ⎡ y z
 ⎣ S p S (
p −1 + S z
p +1 − S)z
p S y
(
p −1 + S y

p +1 ⎦ ) (17.5)

и еще два аналогичных уравнения для dS yp /dt и dS zp /dt. Эти уравнения


содержат произведения компонент спина и, следовательно, являются не
линейными.
Если амплитуда возбуждения мала (т. е. если S xi,S yi << S), то, положив
все S zi=S и пренебрегая членами, содержащими произведения S x и S y в
уравнении для dS i/dt, мы получим приближенно линейную систему урав
нений.
135Эта линеаризованная система уравнений имеет вид:

x
dS
dt
p
=
2 JS

( )
2S p − S p −1 − S p +1
y y y

y
dS p
dt
=−
2 JS

(
2S p − S p −1 − S p +1
x x x
) (17.7)

z
dS p
=0
dt
136

Аналогично задаче о фононах мы ищем решения уравнений (17.7) в виде


бегущих волн в форме
S xp=uei(pkaωt), S yp=vei(pkaωt) (17.8)
где u и v — константы, р — целые числа, а — постоянная решетки. Под
ставляя (17.8) в (17.7) получим систему уравнений для u и v:

− i ωu =
2 JS

( − ika
2−e −e v =
ika 4 JS

)
(1 − cos ka ) v;
(17.9)

− i ωv =
2 JS

( − ika
2−e −e u =
ika 4 JS

)
(1 − cos ka ) u.
137

Эти уравнения линейны и однородны и поэтому имеют нетривиальные


решения лишь при условии, что детерминант из коэффициентов при не
известных равен нулю:

4 JS
iω (1 − cos ka )
 (17.10)
4 JS
− (1 − cos ka ) iω


Отсюда следует, что

ω = 4 JS (1 − cos ka ) (17.11)
138
2
ћω
4SJ

1
1

0 1 2 3 4 ћk
π
Рис. 17.3. Дисперсионный закон для спиновых волн в одномерном ферромагнетике (модель,
в которой учитываются взаимодействия лишь ближайших соседей)
139
Из полученного решения следует, что v = —iu, т. е. решение описывает
круговую прецессию каждого спина относительно оси z. В этом легко убе
диться, взяв вещественную часть (17.8) и положив v равным — iu. Тогда
Sxp=u·cos(pkaωt), Syp=u·sin(pkaωt) (17.12)
Соотношение (17.11) и является дисперсионным законом ω(k) для спи
новых волн в одномерной системе для модели, в которой учитывается вза
имодействие лишь ближайших соседей. В случае длинных волн ka << 1 и
можно приближенно положить 1 —cos ka ≈ 1/2(ka)2. В этом предельном
случае закон (17.11) примет вид
ћω ≈(2JSa2)k2 (17.13)
Заметим, что здесь частота пропорциональна k2, тогда как для фононов
в таком же предельном случае длинных волн частота пропорциональна k.
140

Дисперсионный закон для ферромагнитных кубических решеток (про


стой кубической, ОЦК и ГЦК) в приближении ближайших соседей мож
но представить в виде

⎡ ⎤
ω = 2 JS ⎢ z − ∑ cos ( k ⋅ δ )⎥ (17.14)
⎣ δ ⎦

где суммирование ведется по z векторам, обозначенным через δ, которые


соединяют центральный атом с его ближайшими соседями. При ka <<1
главные члены в разложении (16.27) имеют один и тот же вид
ћω =(2JSa2)k2 (17.15)
для всех трех кубических решеток (здесь а — постоянная решетки). Ко
эффициент при k2 часто можно точно определить из результатов опытов
по спинволновому резонансу на тонких пленках.
141 18.Квантование спиновых волн.
Значения полного спинового квантового числа системы N спинов вели
чиной S равны NS, NS—1, NS — 2, ... Это следует из квантовомеханической
теории момента количества движения. В основном состоянии ферромаг
нетика полное спиновое число имеет величину NS и все спины параллель
ны. Возбуждение спиновой волны уменьшает величину полного спина,
поскольку спины становятся непараллельными. Будем искать соотноше
ние между амплитудой спиновой волны и величиной уменьшения zком
поненты полного спинового квантового числа.
Рассмотрим спиновую волну (17.8), имея в виду, что v = –iu, и получим,
как и ранее:
S xp=uei(pkawt), S yp=–iuei(pkawt) (18.1)
Компонента спина, перпендикулярная к оси z, равна и независимо от
номера узла р и независимо от времени. Для малых амплитуд u/S <<1 для
zкомпоненты спина имеем:

u2
( )
1
Sz = S − u
2 2 2
≈S− (18.2)
2S
142Для разности N (S — S ) квантовая теория допускает лишь целые число
z
вые значения.
Если N — полное число спинов, а (NS—пk) — zкомпонента полного спи
на, когда возбуждена спиновая волна k, то согласно (18.2) мы имеем сле
дующее условие квантования для спиновой волны с амплитудой uk
Nuk2 2Snk
nk ≈ 8; 8 uk ≈
2
(18.3)
2S N
Здесь пk — целое число, равное количеству магнонов, возбужденных с
волновым вектором k. Каждый магнон уменьшает zкомпоненту полного
спина на единицу.
Возникает вопрос об энергии магнонов εk: удовлетворяет ли она тому
же квантовому условию
εk=nkћωk (18.4)
которое имеет место для фотонов и фононов? Обменная энергия (17.1)
зависит от косинуса угла между спинами, находящимися в соседних уз
лах р и р+1. Согласно (18.1) разность фаз в один и тот же момент времени
t между соседними спинами равна ka радиан. Концы двух спиновых век
143
торов на рис. 18.1 находятся на расстоянии 2и sin (ka/2); следовательно,
угол ϕ между этими векторами определяется соотношением
sin(ϕ/2)=(u/S)sin(ka/2) (18.5)
При u/S << 1 можно соsϕ представить в виде
соsϕ =1–2(u/S)2sin2(ka/2) (18.6)
Тогда обменная энергия U (17.1)
U≈ –2JNS 2+4Ju2 sin2(ka/2)=–2JNS 2+4JNu 2(1–соs ka). (18.7)
Энергия возбуждения спиновой волны с амплитудой uk и волновым
вектором k равна
εk=2JNu 2(1–соs ka) (18.8)
или, с учетом условия квантования (18.3), имеем результат в виде
(18.4):
εk=4JN(1–соs ka)nk=nkћωk (18.9)
где ћωk дается формулой (17.11).
144
ka
2u sin
ka 2
u

Sp+1 Sp
ϕ

Рис. 18.1. Схема, показывающая два последующих положения вектора спина в спиновой вол
не. Эта схема иллюстрирует связи угла ϕ между двумя положениями спина с амплитудой
спиновой волны u и фазовым углом ka. Длина пунктирной прямой равна 2u sin(ka/2). Если
спин равен 5, то S sin (ϕ /2) = u sin (kа/2).
145
9.Антиферромагнетизм
Антиферромагнитное упорядочение моментов характеризуется тем, что
соседние спины в магнетике направлены в противоположные стороны и
компенсируют друг друга. Изза такой компенсации спонтанная намаг
ниченность в данном случае не возникает и сильного магнетизма не на
блюдается. Поэтому с точки зренияклассификации антиферромагнети
ки относятся к слабым магнетикам, а их восприимчивость по величине
такого же порядка, что и у парамагнетиков: χ~105 ~ 102. Но при этом (в
отличие от парамагнетика) спины в антиферромагнетике ориентированы
антипараллельно за счет сильного взаимодействия, вследствие чего вплоть
до весьма высоких температур сохраняется такое их регулярное располо
жение, как показано на рис. 19.1.
146

Рис. 19.1. Антиферромагнитная спиновая структура.


147При подобном упорядочении сильное взаимодействие между спинами
препятствует их ориентации вдоль приложенного внешнего магнитного
поля, и потому соответствующая восприимчивость может оказаться даже
меньше, чем у обычного парамагнетика. По мере повышения температу
ры упорядочение спинов постепенно нарушается и (в противоположность
парамагнетику) восприимчивость возрастает. Выше некоторой темпера
туры упорядочение спинов исчезает и устанавливается полный беспоря
док, поэтому при дальнейшем росте температуры, так же как и у парамаг
нетика, восприимчивость начинает убывать (рис. 19.2). Таким образом,
при определенной температуре восприимчивость проходит через острый
максимум, что и является характерным признаком антиферромагнетиз
ма. Эту температуру называют точкой Нееля и обозначают θN.
148
χ

0 θN T
Рис. 19.2. Зависимость магнитной восприимчивости антифер
ромагнетика от температуры.
149Прямое подтверждение наличия указанной антиферромагнитной струк
туры у реального вещества впервые было полученов экспериментах по
дифракции нейтронов,выполненных на MnO Шаллом и Смартом . В этом
соединении ионы Mn образуют гранецентрированную решетку (рис. 19.3),
в которой кислород занимает промежуточные положения — посередине
между каждой парой соседних ионов Mn. Если на такой кристалл падает
пучок нейтронов, поляризованных в некотором направлении (напри
мер,“+”), то он будет рассеиваться на магнитных моментах ионов Mn, при
чем фаза рассеянной волны зависит от направления этих моментов. Если
спины направлены так, как показано на рис. 7.3, то интенсивность рассея
ния от атомных плоскостей, содержащих положительно ориентированные
спины, будет отличаться от интенсивности рассеяния от плоскостей, со
держащих отрицательно ориентированные спины, вследствие чего мож
но ожидать появления конечной интенсивности дифракционных пиков
под теми углами дифракции, под которыми они обычно не наблюдаются.
150

2–
O

2+
Mn

Рис. 19.3. Кристаллическая и магнитная структура МпО


151 На рис.19.4представлена картина экспериментально наблюдаемых ней
тронных дифракционных пиков в данном соединении при температурах
выше и ниже точки Нееля θN = 120 К; как и ожидалось, при Т <θN были
обнаружены новые дополнительные пики. Поскольку такие дифракци
онные пики появляются и в случае образования в сплавах сверхструкту
ры, их обычно называют сверхструктурными. Спиновая конфигурация,
изображенная на рис.19.3 идентифицирована на основании анализа таких
магнитных сверхструктурных пиков.
Интенсивность пучка нейтронов, имп/мин.

100
a0 =8.85Å
80
60 80K
40
20
0
100
a0 =4.43Å
80
MnO 233K
60 θN=120K
40
Рис. 19.4. Нейтронные дифракционные пики,
20
наблюдаемые на порошкообразном образце
0 МпО выше и ниже точки Нееля θN=120К. (по
10 20 30 40 50 Шаллу и Смарту)
Угол рассеяния, град
152В рассматриваемой структуре на пути прямого обменного взаимодей
ствия между магнитными ионами лежат немагнитные анионы О 2– , по
этому взаимодействие более слабое. Как видно из рис. 19.3, спины ионов
Mn2+, находящихся по обе стороны от аниона О 2–, направлены противо
положно друг другу. Осуществляемый таким образом обмен между со
седними магнитными ионами через промежуточный ион О 2– носит назва
ние косвенного. Общее представление о таком обмене ввел Крамерc, а за
тем детально развил Андерсон . Существенным моментом в этой модели
является то, что орбита pэлектрона в ионе О 2–, имеющем электронную
конфигурацию (1s)2 (2s)2 (2р)6, вытянута к находящимся по обе стороны
от него магнитным ионам М1 и М2, как показано на рис. 19.5. Один из
электронов на такой pорбите имеет возможность при возбуждении пе
рейти на соседний магнитный ион (например M1) и попасть на его 3d
орбиту. При этом необходимо, чтобы расположение спинов в магнитном
ионе удовлетворяло правилу Хунда; поэтому, когда число 3dэлектронов
в ионе больше пяти (т. е. больше половины возможного числа для этой
орбиты), спин перешедшего электрона должен быть антипараллелен пол
ному спину иона. В то же время спин оставшегося на рорбите неспарен
ного электрона в силу принципа Паули будет противоположен спину пе
153

O
2p

M1 M2
Рис. 19.5. Косвенное обменное взаимодействие между магнитными атомами М1 и М2 че
рез орбиту иона кислорода O2–
154
решедшего электрона. Оставшийся на орбите электрон вступает в обмен
ное взаимодействие с другим магнитным ионом М2 и ориентирует его спин
в противоположном направлении, в результате чего спины ионов М1 и М2
оказываются антипараллельными. Из описанного выше механизма сле
дует, что, когда число электронов в магнитном ионе меньше половины воз
можного числа для этой орбиты, взаимодействие должно быть положи
тельным и обусловливать параллельную ориентацию моментов М1 и
М2.Однако в действительности это не всегда выполняется. Так, возможен
механизм, при котором два электрона на рорбите возбуждаются каждым
из ионов М1 и М2, и тогда обменная связь между последними обязательно
становится отрицательной. (Но если на одном ионе, M1или М2, число элек
тронов больше половины, а на другом меньше, то обменное взаимодей
ствие оказывается положительным.) В случае указанного механизма об
менное взаимодействие наиболее интенсивно при угле связи M1—О—М2,
равном 180°, а при 90° оно имеет тенденцию стать положительным. Такое
взаимодействие эффективно также и тогда, когда место О2– занимают дру
гие анионы: S2–, Se2–, Cl1–, Br1–. При этом экспериментально показано, что
положительное обменное взаимодействие в ортогональной конфигурации
возрастает в ряду элементов О2–, S2–, Se2–.
155
Спиновый момент Спиновый момент Спиновый момент Спиновый момент
импульса импульса импульса импульса
1 –1 –1 1 1 –1 –1 1
2 2 2 2 2 2 2 2

3 3 3 3

Орбитальный момент импульса

Орбитальный момент импульса


Орбитальный момент импульса

Орбитальный момент импульса


2 2 2 2

1 1 1 1

0 0 0 0

–1 –1 –1 –1

–2 –2 –2 –2

–3 –3 –3 –3

Mn O Mn X Y X

Спиновый момент Спиновый момент Спиновый момент Спиновый момент


импульса импульса импульса импульса
1 –1 –1 1 1 –1
2 2 2 2 –1 1
2 2 2 2
3 3
Орбитальный момент импульса

3 3

Орбитальный момент импульса


Орбитальный момент импульса

Орбитальный момент импульса


2 2 2 2

1 1 1 1

0 0 0 0

–1 –1 –1 –1

–2 –2 –2 –2

–3 –3 –3 –3

X1 Y1 X1 X1 Y1 X2
156Спиновую структуру антиферромагнетиков впервые теоретически рас
смотрел Ван Флек, а затем Неель и более детально Андерсон. Ниже мы
дадим краткий обзор теории Нееля и Андерсона. Допустим, что в крис
таллической решетке после установления антиферромагнитного порядка
узлы А имеют положительные спины, а узлы В — отрицательные. Можно
ожидать, что спины в узлах А обменно связаны не только со спинами в
узлах В, но одновременно участвуют в обмене и со спинами других узлов
А. Если такое взаимодействие представить в виде молекулярного поля,
как и в теории ферромагнетизма Вейсса, то это поле НmA, действующее в
узлах решетки А, будет иметь вид

H mA = wAA I A + wAB I B (19.1)

где wAB < 0. Аналогичное выражение будет справедливо и для молекуляр


ного поля в узлах В:

H mB = wBA I A + wBB I B (19.2)

Здесь IА и IB— парциальные намагниченности подрешеток А и В. Не


157
трудно убедиться из рис. 19.1, что узлы А и В решетки в нашем случае
эквивалентны, и поэтому в данных формулах можно положить wAA = wBB,
wAB = wBA. Последнее равенство следует из того факта, что коэффициент
wAB определяется обменным интегралом между узлами А и В.
Теперь запишем для простоты:
wAA = wBB = w1 , wAB = wBA= w2 (19.3)
Далее, намагниченности IА и IB для обеих подрешеток равны по величи
не и противоположны по направлению, т. е.
IА=–IB (19.4)
Тогда формулы (19.1) и (19.2) принимают вид
HmA=(w1w2)IА (19.5)
HmB=(w1w2)IB (19.6)
что по форме напоминает выражение (14.1 Hm = wI.) для молекулярного
поля в ферромагнетике. Поэтому для термодинамически равновесных
значений намагниченности при наличии таких молекулярных полей по
аналогии с (14.2) можно записать ,
158
π
⎛ M ( H + wI ) ⎞
∫ exp ⎜⎝ KT ⎟⎠ cos θ sin θd θ
I = NM 0
= NML ( α ) (14.2)
π
⎛ M ( H + wI ) ⎞
∫ exp ⎜⎝ KT ⎟⎠ sin θd θ
0

NM ⎛ M ( w1 − w2 ) I A ⎞
IA = L⎜ ⎟ (19.7)
2 ⎝ kT ⎠

NM ⎛ M ( w1 − w2 ) I B ⎞
IB = L⎜ ⎟ (19.8)
2 ⎝ kT ⎠
159
где N — число атомов в единичном объеме, М — магнитный момент иона,
L — функция Ланжевена. Решая эти уравнения, можно убедиться, что на
магниченности IA и IB зависят от температуры, так же как и собственная
намагниченность ферромагнетика, т. е. убывают с ростом Т (см. рис. 14.3)
и при некоторой температуре θN обращаются в нуль. Эта температура, на
зываемая точкой Нееля, определяется выражением, подобным (14.9):
2
NM w (14.9)
θf =
3k

NM 2 ( w1 − w2 )
θN = (19.9)
6k
160

Если наложить внешнее магнитное поле, то намагниченности IA и IB


больше не будут равны друг другу, и мы уже не сможем воспользоваться
условием (19.4). Допустим, что направление поля Н совпадает с направ
лением положительных спинов. Тогда

NM ⎛ M ( H + w1 I A + w2 I B ) ⎞
IA = L⎜ ⎟ (19.10)
2 ⎝ kT ⎠

NM ⎛ M ( H + w2 I A + w1 I B ) ⎞
IB = L⎜ ⎟ (19.11)
2 ⎝ kT ⎠
161

Дифференцируя обе части уравнений по H, получаем

∂I A NM 2
⎛ ∂I A ∂I B ⎞
= L′(α) ⎜ 1 + w1 + w2 ⎟ (19.12)
∂H 2kT ⎝ ∂H ∂H ⎠

∂I B NM 2
⎛ ∂I A ∂I B ⎞
= L′(α) ⎜ 1 + w2 + w1 ⎟ (19.13)
∂H 2kT ⎝ ∂H ∂H ⎠
162
Сложив выражения (19.12) и (19.13), найдем решение для

∂I A ∂I B
+ :
∂H ∂H

2
NM
L ′ (α )
∂I ∂I A ∂I B kT
χ= = + =
∂H ∂H ∂H NM 2 (19.14)
1− L′(α)( w1 + w2 )
2kT
163

Положим
2
NM
θa =
6k
( w1 + w2 ) (19.15)

2
NM
C= (19.16)
3k
тогда (19.14) примет вид :

3CL′(α)
χ= (19.17)
T − 3L′(α)θa
164
При температурах выше точки Нееля θN спины ориентированы беспо
рядочно, поэтому значение функции L(α) весьма мало, и мы можем, исхо
дя из (4.8), принять

1
L′(α) = (19.18)
3

что приводит к упрощению выражения (19.17):

C
χ= (19.19)
T − θa
165

Выражение (19.19) по форме полностью аналогачно закону К ю р и —


Вейса (16.4). Следовательно, зависимость 1/χ от Т представляетсобой пря
мую, пересекающую ось температур в точке θа (рис. 19.6). Следует обра
тить внимание на то, что в случае ферромагнетика точка θа и ферромаг
нитная точка Кюри θf в первом приближении совпадают, а для антифер
ромагнетика θа значительно отличается от точки Нееля. Поскольку в ан
тиферромагнетике намагниченности IА и IB имеют противоположные на
правления, то из (19.1) или (19.2) следует, что коэффициент wAB , или w2,
должен быть отрицательным. Поэтому температура Нееля θN, определя
емая формулой (19.9)

NM 2 ( w1 − w2 )
θN = ,
6k
положительна,
166
а асимптотическая температура Кюри θa, определяемая формулой (19.15)
2
NM
θa =
6k
( w1 + w2 ) ,
находится гораздо ниже θN и, когда взаимодействие w2 преобладает над
w1, имеет даже отрицательное значение. Если предположить, что внутри
подрешеточные взаимодействия отсутствуют, то w1= 0, и по абсолютному
значению отрицательная температура θа должна равняться θN. Построив
теперь зависимость χ от Т, мы получим кривые, показанные на рис. 19.7.
167

Рис. 19.6. Зависимости обратных восприим Рис. 19.7. Зависимости восприим


чивостей антиферромагнетика от темпера чивостей антиферромагнетика от
туры. χ⊥ и χ||— восприимчивости при намаг температуры. Обозначения те же,
ничивании соответственно вдоль и перпенди что и на рис.19.6.
кулярно спиновой оси. χполи — восприимчи
вость поликристалла, получающаяся в реуль
тате надлежащего усреднения по χ⊥ иχ||.
168Значения θ и θ для типичных антиферромагнетиков приведены в
N а
табл. 19.1. Таблица 19.1

Вещест Тип
θN θa
во кристалла Мэфф/МВ
Структура
MnO 122 610 5,95
NaCl
Структура
NiO 520 2000 4,6
NaC
Структура
Cr2O3 307 1070 3,86
корунда
Структура
FeS 593 917 5,22
NiAs
169При температуре Нееля Т = θ выражение (19.19) дает
N

C 1
χ max = =− (19.20)
θ N − θa w2
С понижением температуры от точки Нееля в каждой из подрешеток
возрастает намагниченность, поэтому точка Р на рис. 14.2 понемногу под
нимается вдоль кривой L(α) от точки 0. Следовательно, L’(α) становится
постепенно меньше 1/3 в силу чего, как это легко можно себе представить
из (19.17), восприимчивость χ монотонно уменьшается и, наконец, при
Т→0 приближается к нулю:

3CL′′(1) ∂α
lim χ = ∂T = 0
1 − 3L′′(1)θa ∂α
T →0 (19.21)
∂T
170

Этим и объясняется ход кривой χ||. на рис. 19.7 Построив график обрат
ной восприимчивости, мы получим кривую χ|| на рис. 19.6. Когда магнит
ное поле H приложено перпендикулярно направлению намагниченнос
тей IА и IB восприимчивость не равна нулю даже при T=0. Это связано с
тем, что, как показано на рис. 19.8, намагниченности подрешеток А и В
поворачиваются в направлении поля Н.
171
y

B x

H
Рис. 7.8. Поворот спинов при намагничивании антиферромагнети
ка перпендикулярно спиновой оси.
172
Направим ось х вдоль поля H, тогда х и yкомпоненты молекулярного
поля для подрешетки А будути меть вид

( H mA )x = w1I Ax + w2 I Bx
( H mA )y = w1I Ay + w2 I By (19.22)

Поскольку подрешетки А и В симметричны, то


IBx=IАx , IBy=–IАy (19.23)
Подставляя (19.23) в (19.22), получаем

( H mA )x = (w1 + w2 )I Ax
( H mA )y = (w1 − w2 )I Ay (19.24)
173
Когда внешнее поле H действует в направлении х, намагниченность IА
ориентируется параллельно результирующему полю, представляющему
собой сумму внешнего и молекулярного полей, поэтому

H x H + ( H mA )x H + (w1 + w2 )I Ax I Ax
= = =
Hy ( H mA )y (w1 − w2 )I Ay I Ay (19.25)

Исключая из данного уравнения IАy находим

H + (w1 + w2 )I Ax = (w1 − w2 )I Ax
или

H
I Ax =− (19.26)
2w2
174
Отсюда для восприимчивости χ⊥ имеем

I x I Ax + I Bx 1
χ⊥ = = =− (19.26)
H H w2
что совпадает с выражением (19.20) для χмакс при температуре Нееля, от
куда можно заключить, что значение χ⊥ остается постоянным от θN и вплоть
до Т→0. Эта ситуация показана на рис. 19.6 и 19.7. В поликристалличес
ком образце содержатся кристаллиты с различной ориентацией, и значе
ние χ получается в результате усреднения χ⊥ и χ||. Эта восприимчивость
изображена на рис. 19.6 и 19.7 в виде χполи.