175

20.Ферримагнетизм
В антиферромагнетиках, описанных в предыдущем разделе, подреше
точные намагниченности IA и IB обычно равны по абсолютной величине и
противоположны по направлению, вследствие чего они взаимно компен
сируются и не могут привести к большой намагниченности. Однако в не
которых магнетиках магнитные атомы, занимающие узлы А и В решет
ки, отличаются по виду или по количеству (рис. 20.1), поэтому, хотя на
магниченности в узлах А и В антипараллельны, образуется макроскопи
ческая разностная спонтанная намагниченность. Такое упорядочение мо
ментов, называемое ферримагнитным, впервые теоретически исследовал
Неель
Для упрощения задачи примем, что в образовании ферримагнитного по
рядка участвуют 2N атомов одного сорта с магнитныммоментом М, при
чем атомы распределены между узлами А и В в отношении λ : µ тогда

λ+µ =1 (20.1)
176

Рис. 20.1. Феppимагнитная спиновая структура.

177Если считать, что в каждой группе узлов А и В магнитные моменты ато
мов строго параллельны, то

I A = 2N λM
(20.2)
I B = −2N µM
и результирующая спонтанная намагниченность будет

I = I A + I B = 2NM ( λ − µ ) (20.3)

При конечных температурах, однако, такое параллельное упорядочение

нарушается, а иногда в силу некоторых условий оно не реализуется даже
при 0К. Для нашего случая положим

I A = λI a
(20.4)
I B = µI b
178
где под Iа и Ib подразумевается средний магнитный момент в соответству
ющем узле решетки, умноженный на 2N.
Будем считать, что молекулярное поле, действующее на магнитный атом
в каждом узле, состоит из компоненты, образующейся за счет намагни
ченности той же самой подрешетки, и компоненты, определяемой намаг
ниченностью другой подрешетки, т. е.

H mA = w ( αλI a − µI b )
H mB = w (βµI b − λI a )
(20.5)

Здесь через w обозначена абсолютная величина отрицательного коэф

фициента молекулярного поля, действующего между обеими подрешет
ками А и В, а через α и β — коэффициенты молекулярного поля внутри
подрешеток, выраженные в единицах w. Используя стандартный статис
тический подход, можно получить термодинамически равновесные зна
чения намагниченностей подрешеток, на которые действуют данные эф
фективные молекулярные поля:
179

⎧⎪ Mw ( αλI a − µI b ) ⎫⎪
I a = 2NML ⎨ ⎬
⎪⎩ kT ⎪⎭
⎧⎪ Mw (βµI b − λI a ) ⎪⎫ (20.6)
I b = 2NML ⎨ ⎬
⎪⎩ kT ⎪⎭

При наличии внешнего магнитного поля Н в каждой из скобок появля

ется дополнительный член MH/kT.
180Для парамагнитного состояния выше точки Кюри, используя прибли
жение L’ (α) = 1/3, имеем

∂I a 2 NM ⎧ 2
⎛ ∂I a ∂I b ⎞ ⎫
= ⎨1 + w ⎜ αλ −µ ⎟ ⎬
∂H 3 kT ⎩ ⎝ ∂H ∂H ⎠ ⎭
∂I b 2 NM 2 ⎧ ⎛ ∂I b ∂I a ⎞ ⎫ (20.7)
= ⎨1 + w ⎜ βµ −λ ⎟ ⎬
∂H 3 kT ⎩ ⎝ ∂H ∂H ⎠ ⎭

Решая совместно эти уравнения относительно дIa /дH, дIb /дH и под
ставляя найденные значения в выражение для дI/дH, получаем
∂I ∂I a ∂I b T − Cwλµ ( α + β + 2)
=λ +µ =C 2
∂H ∂H ∂H T − Cw ( αλ + βµ )T + C 2 w 2 λµ (αβ − 1) (20.8)

2NM 2
где C= (20.9)
3k
181Выражение (20. 8) можно преобразовать, записав его в виде

1 T 1 σ
= + − (20.10)
χ C χ0 T − θ

где

1
χ0
(
= w 2λµ − λ 2α − µ 2β )
σ = Cw λµ {λ ( α + 1) − µ (β + 1)}
2 2
(20.11)
θ = Cwλµ ( α + β + 2)

Если (20.10) представить графически в виде функции 1/χ (Т), то прежде

всего очевидно, что при T→∞ третий член уменьшается настолько, что
его можно опустить, и мы получим кривую, приближающуюся к асимп
тоте, тангенс угла наклона которой равен 1/С и которая пересекает ось
ординат в точке 1/χ0 (рис. 20.2). С другой стороны, при постепенном по
нижении Т из области высоких температур и приближении ее к θ все бо
182
1
χ

1
χ0

θa 0 θf T
Рис. 20.2. Зависимость обратной восприимчивости ферримагнетика от температуры.
183
лее возрастает абсолютное значение третьего члена, кривая 1/χ отклоня
ется от асимптоты и в конце концов при некоторой температуре Т = θf
величина 1/χ обращается в нуль.
Точка пересечения асимптоты с осью абсцисс называется асимптоти
ческой точкой Кюри θа; она определяется выражением
C
θa = − (20.12)
χ0

Точка θf , в которой 1/χ фактически обращается в нуль, является фер

римагнитной, или просто точкой Кюри; поскольку 1/χ = 0 при Т = θf , то
из (20.10 ) можно получить уравнение
θ2f − Cw ( αλ + βµ ) θ f + C 2 w 2 λµ (αβ + 1) = 0 (20.13)

решая которое, найдем

θf =
Cw
2 (
αλ + βµ + (αλ + βµ ) 2
+ 4λµ ) (20.14)
184
Если θf<0, то мы имеем парамагнитное состояние во всем температурном
интервале вплоть до абсолютного нуля, а когдаθf >0, то в данной ферри
магнитной точке χ → ∞ и ниже θf появляется спонтанная намагничен
ность. Ее величина равна
I s = λI a + µI b (20.15)
. ) при Т < θf. Для воз
причем Iа и Ib можно найти, решая уравнения (20.6
никновения описанного выше сильного магнетизма (ферримагнетизма)
необходимо, чтобы выполнялось условие θf> 0; при θf = 0, согласно (20.14),
очевидно, получаем

( αλ + βµ + (αλ + βµ ) 2
)
+ 4λµ = 0

т. е.
αβ = 1 (20.16)
185
Это равенство выполняется при α>0, β>0 или α<0, β<0; ясно, что в пер
вом случае мы имеем дело с ферримагнетизмом, а во втором (20.16) соот
ветствует переходу от ферри к парамагнетизму. Если α и β принимают
большие отрицательные значения, при которых αβ> 1, то в соответствую
щих подрешетках А и В магнитные моменты упорядочиваются антифер
ромагнитно. При малых отрицательных значениях α и β изза взаимодей
ствия —w между обеими подрешетками появляется возможность
возникновения спонтанной намагниченности.
Наиболее примечательная особенность ферримагнетизма заключается
в том, что зависимости спонтанной намагниченности от температуры мо
гут иметь самый различный вид, определяемый возможными комбинаци
ями параметров α, β, λ, µ. Чтобы получить представление о характере этих
зависимостей, рассмотрим, как изменяются вместе с α, β, λ, µ. равновес
ные значения намагниченностей Ia и Ib при абсолютном нуле. Полагая
внешнее поле равным нулю, исследуем, при каких Iа и Ib реализуется со
стояние с наименьшей собственной энергией
1 1
E = − λI a H mA − µI b H mB (20.17)
2 2
186
связанной с молекулярным полем. Подставив (20.5) в (20.17), найдем
1
E = − w(αλ 2 I a2 − 2λµI a I b + βµ 2 I b2 ) (20.18)
2
Теперь в зависимости от степени насыщения Iа и Ib можно выделить
следующие четыре случая, для которых мы и вычислим энергию Е.
I. Парамагнитное состояние, т. е.
Iа = Ib=0 (20.19)
и (20.16) дает
Е = 0. (20.20)
II. Полное насыщение, когда Iа и Ib имеют максимальные значения:

I a = 2NM
I b = −2NM
(20.21)

а энергия в данном случае равна

187
(
E = −2wN 2 M 2 αλ 2 + 2λµ + βµ 2 ) (20.22)

III. Подрешетка В не насыщена, Ia имеет максимальное значение:

Iа=2NM (20.23)
а Ib определяется из минимума энергии Е, т. е. из условия дЕ/дIа =0, отку
да получаем
λ
Ib = 2NM (20.24)
βµ

и энергия принимает вид

⎛ 1⎞
E = −2wN M λ ⎜ α − ⎟
2 2 2
(20.25)
⎝ β⎠
188
IV. Подрешетка А не насыщена, Ib имеет максимальное значение:
Iа=–2NM (20.26)
а Iа определяется из минимума энергии Е, т. е. из условия дЕ/дIа =0, отку
да имеем
µ
Ia = − 2NM (20.27)
αλ
и энергия принимает вид

⎛ 1⎞
E = −2wN M µ ⎜ β − ⎟
2 2 2
(20.28)
⎝ α⎠

Какой из перечисленныхвыше случаев имеет место при 0 К, можно ус

тановить путем анализа допустимых соотношений между параметрами α,
β, λ, µ задающими магнитную энергию.
189
В случаях III или IV в той подрешетке, где не достигнуто насыщение,
спиновое упорядочение легко нарушается с повышением температуры.
Поэтому в зависимости от того, больше или меньше намагниченность этой
подрешетки относительно другой, результирующая спонтанная намагни
ченность с ростом температуры будет либо быстро уменьшаться, либо, на
оборот, возрастать, что приводит к чрезвычайно большому разнообразию
температурных кривых. На рис. 20.30 показаны возможные формы кри
вых, характерные для ферримагнетизма. Существенная особенность, при
сущая именно ферримагнетизму и наблюдаемая иногда на этих кривых,
заключается в том, что при повышении температуры может произойти
изменение знака намагниченности Is. Например, если при Т = 0 К намаг
ниченность Is>0, т. е. IА>IB, то в предположении более легкого разрушения
упорядоченности магнитных моментов в подрешетке А за счет тепловых
колебаний может оказаться, что в некоторой точке соотношение между
намагниченностями станет IА<IB, т. е.
190
Is Is

Q R

θf T θf T
Is Is

P N

θf T θc θf T
Рис. 20.3. Различные зависимости спонтанной намагниченности от температуры для
ферримагнетика.
191

Is<0. Чтобы выяснить, когда реализуются такие условия, можно про

анализировать соотношение между величинами IА и IB вблизи точки
Кюри.
Аппроксимируя функцию Ланжевена (20.6) при Т≈θf первым членом
из (4.8), получаем
Cw Cw
Ia =
T
( αλI a − µI b ) Ib =
T
( βµI a − λI a ) (20.29)

где С определяется выражением (20.9). На основании (20.29) можно су

дить о знаке спонтанной намагниченности в выражении (20.15).
Как раз на границе, где происходит смена знака у Is, имеем
λI a + µI b = 0 (20.30)
что совместно с (20.9) дает
192

I s = λI a + µI b = {(
Cw
T
) ( ) }
αλ 2 − λµ I a + βµ 2 − λµ I b =
(20.31)
=
Cw
T
{(αλ − µ ) − (βµ − λ )} λI a = 0

Таким образом, граница, разделяющая фазы с противоположным направ

лением Is, определяется выражением
λ ( α + 1) − µ (β + 1) = 0 (20.32)

которое будет положительным для IS > 0 и отрицательным для Is <0

193Это. следует также из того факта, что при выполнении условия (20.32)
коэффициент σ, определяемый формулой (20.11), равен нулю, и тенден
ции к формированию спонтанной намагниченности уже нет. Пусть, на
пример, намагниченность Is, определяемая при Т = 0 К формулой (20.15),
отрицательна, тогда если выражение (20.32) положительно, то по мере
повышения температуры Is изменит знак на противоположный. Посколь
ку на практике намагниченность насыщения Is обычно измеряют при вклю
ченном внешнем магнитном поле, то и после такой инверсии знака она
остается направленной вдоль поля; тем самым, как видно из кривой типа
N на рис. 20.3, создается впечатление, что Is, внезапно исчезнув, появляет
ся снова. Температурные кривые такого рода впервые наблюдал Гортер
на Li — Crферрите уже после разработки теории Нееля. В этом феррите
точку компенсации, в которой происходит изменение знака Is, можно ва
рьировать в диапазоне примерно от комнатной температуры до 100 °С,
что позволяет наблюдать интересное явление: подвешенный над посто
янным магнитом брусок феррита при нагревании через некоторое время
начинает поворачиваться .
194
Даже если знак Is не изменяется во всем диапазоне от Т = 0 до точки
Кюри θf, то и тогда в зависимости от соотношения параметров α,β, λ, µ
возникают различные кривые Is (T) типа Q, R, Р представляющие собой
температурную зависимость разности намагниченностей подрешеток (рис.
20.3). Кривая типа Q представляет собой обычную температурную зави
симость намагниченности, наблюдаемую у большинства ферромагнети
ков а кривая типа R была обнаружена, в частности, на МпZn—, Ni Zn—,и
Со ферритах. Кривые типа Р наблюдались Гортером в NiMnTi—, Ni
Al—и Мп  Fe  Cr—ферритах.
195 21.Геликоидальный магнетизм
Геликоидальным называют такое упорядочение спинов, при котором в
магнетике, имеющем слоистую структуру, спины атомов в отдельных слоях
ориентированы параллельно и образуют ферромагнитное упорядочение,
а при переходе от одного слоя к другому их общая спиновая ось понемно
гу поворачивается (рис. 21.1) Если при этом мысленно соединить концы
спиновых векторов, то получится круговая спираль, вследствие чего та
кая структура носит название геликоидальной, или винтовой. В такой
структуре средняя намагниченность по кристаллу, содержащему множе
ство атомных слоев, равна нулю и спонтанной намагниченности не возни
кает. Иногда геликоидальную структуру рассматривают как одну из раз
новидностей антиферромагнитной структуры.
Подобное упорядочение спинов существует практически у достаточно
большого числа магнетиков. Геликоидальную структуру первоначально
исследовали Ёсимори в MnО2, Виллан в MnAu2 и, наконец, теоретически
Каплан.
196
z

i
Q
Ri

Рис. 21.1.Геликоидальная спиновая φ

структура.
197Будем считать атомную плоскость с параллельно ориентированными
спинами плоскостью ху и обозначим через φi угол, который образуют с
осью х спины в i&й атомной плоскости, тогда х&, у&, z&компоненты спина
можно записать в виде
S ix = S cos φ i
S iy = S sin φ i
(21.1)
S iz = 0

Поворот спинов можно описать выражением

φ i = φ0 + Q ⋅ Ri (21.2)
где RI— вектор, направленный из начала координат к рассматриваемо
му спину, a Q — вектор, совпадающий по направлению с осью z и опреде
ляемый формулой
2π
Q= (21.3)
nC
198
Здесь п — число атомных плоскостей, приходящееся на один полный
оборот спинов (это число можно также назвать шагом винта), а С — ин
тервал между атомными плоскостями.
Если п = 1 или п = ∞, то спины упорядочены ферромагнитно, а при п = 2
— антиферромагнитно. Формула (21.2) выражает тот факт, что в общем
случае под геликоидальной, или винтовой, структурой понимается струк
тура, в которой спины, имеющие все одинаковый угол φi в плоскости ху,
непрерывно вращаются вместе с данной плоскостью по мере продвиже
ния вдоль оси z. Число п не обязательно должно быть целым . Следует
обратиь внимание на то, что шаг спирали может быть несоизмерим с пара
метрами решетки.
199Образование такой интересной спиновой структуры можно объяснить,
предположив, что обменный интеграл J1 между спинами в соседних плос
костях положителен (как, разумеется, и в пределах одной плоскости), а
взаимодействие между спинами вторых по порядку ближайших плоско
стей является отрицательным. Применяя общую формулу (15.1) для об
менного взаимодействия к геликоидальной структуре, для обменной энер
гии, приходящейся на единицу объема, запишем выражение
E >1< = −2NS 2 ( J1 cosQC + J 2 cos 2QC ) (21.4)

где N — число атомов в единице объема, S — спин. Чтобы определить шаг

устойчивой геликоидальной структуры, минимизируем (21.3) относитель
но Q:
200
∂E >1<
= +2NS 2C ( J1 sin QC + 2 J 2 sin 2QC ) = 0 (21.5)
∂Q

откуда получим
J1
cosQC = (21.6)
4 J2

Таким образом, условием образования произвольной геликоидальной

структуры будет |( J1 /4J2)| < 1, т. е.

J1
J2 > (21.7)
4
201
Другими словами, отрицательное обменное взаимодействие между спи
нами вторых по порядку ближайших атомных плоскостей должно быть
больше некоторой величины.
Помимо указанных выше веществ геликоидальное упорядочение наблю
дается также в редкоземельных металлах. Здесь оно связано с тем, что по
ляризация электронов проводимости, через которые передается обмен
ное взаимодействие, изменяется осциллирующим образом.