Вы находитесь на странице: 1из 30

202 22.

Паразитный ферромагнетизм
Первоначально для обозначения небольшого ферромагнитного момен
та,который налагался на типично антиферромагнитное поведение окисла
железа, Fe2O3, Неель воспользовался термином “паразитный ферромаг
нетизм”. Дело в том, что кривая намагничивания этого соединения состо
ит из двух компонент, одна из которых, Is, насыщается в магнитном поле
H, а другая, χH, пропорциональна ему (рис. 22.1), в то время как темпера
турный ход восприимчивости χ имеет характерный для антиферромагне
тика максимум; интересно при этом, что ферромагнитная, спонтанная на
магниченность Is исчезает в точке Нееля (рис. 22.2). Таким образом, со
здается впечатление, что механизм образования ферромагнитного мо
мента тесно связан с наличием антиферромагнитного упорядочения.
203

I χ
χ

arc tg χ
Is Is
0 H θ T

Рис. 22.1. Кривая намагничивания сла


Рис. 22.2. Совпадение точки Кюри, при ко
бого ферромагнетика.
торой исчезает спонтанная намагничен
ность слабого ферромагнетика, и анти
ферромагнитной точки Нееля, обнару
живаемой по максимуму восприимчивос
ти.
204Неель предположил, что ферромагнетизм αFe O обязан своим проис
2 3
хождением включениям Fe3O4, которые выделяются в этом кристалле и
имеют с ним общие плоскости решетки, однако впоследствии, как будет
описано ниже, это явление было интерпретировано в рамках иного меха
низма. Сначала Дзялошинский феноменологически, а затем Мория на
конкретной структуре показали, что ферромагнетизм в данном случае свя
зан с антисимметричным взаимодействием между двумя спинами S1 и S2,
которое пропорционально векторному произведению S1×S2. Это взаимо
действие можно записать в виде
wD = D ⋅ ( S1 × S 2 ) (22.1)

Если D < 0, то энергия понижается, когда угол между S1 и S2 ; имеет


конечное значение, отличное от 0 или .180° (рис.22.3).
205
S2
S1

Рис. 22.3. Связь между вектором антисимметричного взаимодействия D и отклонением


спинов S1 и S2 от антипараллельности.
206Появление векторного энергетического параметра D с точки зрения фи
зики можно объяснить как результат примешивания к основному состоя
нию возбужденных состояний, возникающих при внутрии межатомном
l— sвзаимодействии, а величина D связана с интегралом косвенного об
менного взаимодействия Jкосв соотношением

∆g
D= J : >A2 (22.2)
g

;
где ∆g — отклонение gфактора от 2. Величина ∆g /g в случае Зdионов
составляет около 102—103, и, поскольку при косвенном обмене спины S1
и S2 стремятся установиться антипараллельно, влияние D сводится к тому,
что спины отклоняются от этой ориентации всего лишь на несколько гра
дусов или даже менее 1°. Кроме того, D — вектор, и симметрия кристалла
налагает известные ограничения на его ориентацию. Так, например, для
αFe2O3 направление D совпадает с осью с, и поэтому спины S1 и S2 распо
лагаются в плоскости с и образуют между собой угол 0,25°. Таким обра
зом, упорядочение спинов является почти антиферромагнитным, но вслед
ствие составляющей, обусловленной наклоном S1 и S2 в плоскости с воз
207
никает небольшая спонтанная намагниченность. В результате появляет
ся слабый ферромагнетизм.
В табл. 22.1 для ряда типичных кристаллов, в которых эффективен опи
санный выше механизм, проводится сравнение отношения спиновой ком
поненты ∆S, дающей вклад в слабый ферромагнетизм, к S и значения ∆g /
g.
208 Таблица 22.1

Вещество ∆S/S ∆g/g

αFe2O3 1,4·103 ~1·103


MnCO3 2~6·103 ~1·103
СоСОз 2~6·103 ⎯
CrF3 1·102 ~1·102
FeF3 2·1O3 ~1·103
209
Помимо рассмотренных имеются также кристаллы, как, например, NiF2,
в которых по условиям симметрии должно быть D=0, и все же в них на
блюдается слабый ферромагнетизм, сосуществующий с основной антифер
ромагнитной структурой. Отклонение спинов от строго антиферромаг
нитного упорядочения происходит здесь, изза наличия сильного крис
таллического поля. Этот механизм предполагает наличие в кристалле двух
неэквивалентных узлов, занятых магнитными ионами. Различное поле ли
гандов в этих узлах вместе со спинорбитальной связью создает две непа
раллельные оси анизотропии.
210 23.Миктомагнетизм и спиновые стекла
Термин “миктомагнетизм”, в котором префикс “микто” погречески оз
начает “смешиваться”, был введен для целого класса магнетиков, характе
ризуемых набором различных видов обменных взаимодействий. При по
нижении температуры в таких веществах не устанавливается дальнего спи
нового порядка типа ферро, ферри или антиферромагнетизма, а, воз
никает сложная магнитная структура с замороженными направлениями
спинов. Подобный магнетизм обнаруживается, например, в сплавах Си—
Mn, Fe—Al, Ni—Mn. В них миктомагнетизм реализуется в определенной
области составов, когда в зависимости от, вида атомных пар между спи
нами имеет место ферро или антиферромагнитное взаимодействие.
Одной из особенностей миктомагнетизма является быстрое умень
шение намагниченности при охлаждении образца в нулевом магнитном
поле, как это хорошо видно на примере сплавов Си — Мп и Ni — Mn на
рис. 23.1 и 23.2 соответственно.
211

1,5
14 a
(4π·107Вб·м/кг)

12
a
10 b c
1,0

I, Тл
8

6
3
Гс·см

1
г

2
4 q 0,5
σ,

2

0 0
100 200 .300 100 200 T, K
T, K

Рис. 23.1.Зависимость намагниченности Рис. 23.2. Зависимость намагниченности в


сплава 16,7% Мп—Си от температуры. а поле 8 кЭ (0,64 МА/м) для сплава 24,6 ат.
— термообработка при 100°С, q—мгно % Mn—Ni от тепературы ас—охлаждение
венное охлаждение; 1 — охлаждение в маг в магнитном поле, равном полю измерений;
нитном поле, 2—охлаждение без поля. кривая bс — охлаждение без поля.
212
Вероятно оно обусловлено тем, что, за счет антиферромагнитного вза
имодействия эффективного в области низких температур, некоторая доля
намагниченности в каждом кластере опрокидывается. Если же образец ох
лаждать в магнитном поле, то такого уменьшения намагниченности при
низких температурах уже не происходит. Зато при снятии в этом
диапазоне гистерезисных кривых наблюдается сдвиг петли, как
показано на рис 23.3. в направлении противоположном магнитному полю,
приложенному к образцу во время охлаждения. Измерения крутящего мо
мента в подобных образцах за один полный цикл, равный 360°, позволяют
наблюдать так называемую однонаправленную магнитную анизотропию.
Все эти экспериментальные факты можно рассматривать как свидетель
ство того, что намагниченность, которая следует за полем, участвует, в то
же время во взаимодействии с антиферромагнитно упорядоченными спи
нами, фиксированными в пространстве не зависимо от магнитного поля.
213
SD

I, Гс
D
+300
A
SB
SA C
H
2000 Э B SC
300

Рис. 23.3. Петли гистерезиса при 1,8 К для неупоря Рис. 23.4. Направления спи
доченного сплава 26,5 ат. % Mn—Ni. Сплошные линии нов в узлах 4х подрешеток
— после охлаждения от 300 до 1,8 К в присутствии антиферромагнитного ме
магнитного поля ( 5000 Э); пунктирная линия то же, талла с г. ц. к. решеткой.
но без поля. Левый график получен при измерении в
направлении магнитного поля , приложенному во вре
мя охлаждения образца, правый — при измерении в
направлении, перпендикулярном магнитному полю,
приложенному во время охлаждения образца
214В наших рассуждениях мы прибегли к такой модели, согласно которой
соседние ферромагнитные кластеры взаимодействуют между собой анти
ферромагнитным образом; здесь уместно отметить то обстоятельство, что
антиферромагнитное взаимодействие в металлах с гранецентрированной
кубичей (г.ц.к.) решеткой принципиально затрудняет упорядочение спи
нов. А именно, пусть одинаковые магнитные ионы образуют г. ц. к. ре
шетку, как показано на рис. 23.4. Если спины SA, SB, Sc и SD , относящиеся
к четырем подрешеткам А, В, С и D, составляют замкнутую конфигура
цию, как, например, изображено на рис. 23.5, т. е. если выполняется усло
вие
S A + S B + SC + S D = 0 (23.1)

то можно утверждать, что суммарная энергия обменных взаимодействий


между ними сохраняется постоянной.
215

SD
SB

SA
SC
Рис. 23.5. Соотношение между спинами подрешеток, ког
да удовлетворяется условие (23.1).
216Действительно, полагая все значения спинов S , S , S , S равными S и
A B c G
обозначая их направляющие косинусы через (αА, βА, γА), (αB, βB, γB),
(αC, βC, γC), (αD, βD, γD) перепишем выражение (23.1) отдельно для каждой
составляющей:
α A + α B + αC + α D = 0
β A + β B + βC + β D = 0 (23.2)
γ A + γ B + γC + γ D = 0

Возводя левые части (23.2) в квадрат, складывая их друг с другом и учи


тывая соотношение αi2+ βi2+ γi2 = 1, получаем

∑ α α + ∑β β + ∑ γ γ
i≠ j
i j
i≠ j
i j
i≠ j
i j = −2 (23.3)

Пусть число элементарных ячеек, содержащихся в рассматриваемой си


стеме, равно N; найдем для этой системы [с учетом (23.3) ] полную энер
гию обменного взаимодействия
217
E о б = −4 NJ ( SA ⋅ S B + S B ⋅ SC + SC ⋅ S D + S D ⋅ S A + S A ⋅ SC + S B ⋅ S D ) =
= −4 NJS 2 {( α A α B + β Aβ B + γ A γ B ) + ( α B αC + β BβC + γ B γ C ) +
(23.4)
+ ( α A αC + β AβC + γ A γ C ) + ( α B α D + β Bβ D + γ B γ D )} =
⎧ ⎫
= −4 NJS ⎨∑ α i α j + ∑ β iβ j + ∑ γ i γ j ⎬ = 8 NJS 2
2

⎩ i≠ j i≠ j i≠ j ⎭

Она, следовательно, представляет собой постоянную величину. Таким


образом, пока выполняется равенство (23.1), величина полной обменной
энергии системы остается постоянной.
Однако этого условия оказывается недостаточно для фиксации направ
лений спинов в пространстве, и, как показано на рис. 23.6, при этом воз
можны различные конфигурации.
218 SB SD SD SC

SD

SA SC SB
SA SC SA
а в
SB
SB SD б
SD
SC
SA SC
SA SB

г д
Рис. 23.6. Особые случаи конфигурации, изображенной на рис. 23.5. а, б — спины Si направле
ны параллельно или антипараллельно оси [001] ; в — спины Si параллельны различным на
правлениям [110]; г — спины Si параллельны различным направлениям [111]; д — общий слу
чай, когда направления спинов Si не совпадают с главными осями.
219
Условие (23.1) включает в себя также случай, когда спины не направ
лены по главным осям, как изображено на рис. 23.6, д; с другой стороны,
такие конфигурации, как на рис. 23.6, а—г, без изменения взаимного рас
положения спинов можно ориентировать произвольно по отношению к
кристаллографическим осям. Таким образом, сохраняется достаточная
степень свободы в распределении спинов по направлениям, и, если для
различных магнитных атомов А, В, С, D значения обменных интегралов Jij
хотя бы немного отличаются, направленияния спинов будут сильно ло
кально разупорядочены, и легко реализуется миктомагнетизм.
220
Спиновое стекло представляет собой металл, содержащий магнитные
атомы в еще меньшей концентрации, чем в только что описанном случае;
такое состояние характеризуется замораживанием беспорядочно ориен
тированных благодаря взаимодействию РККИ (Рудемана—Киттеля, Ка
суи, Иосиди) спинов вследствие осциллирующего характера зависимости
направления обменного магнитного поля от расстояния .
Для спинового стекла типично наличие острого максимума на темпера
турных кривых восприимчивости, измеренных в крайне слабых полях.
На рис. 23.7 показан пример таких кривых, наблюдаемых на сплаве Аu —
Fe . Предполагается, что ниже температуры Тс , при которой имеется
максимум χ, направления спинов расположены беспорядочно.
221
χ, 10–3 см–3
0.24

0.22
2 ат %
0.20

0.14

0.12
1
1 ат % 2
0.10
3

4 8 12 16 20 24 T, K
Рис. 23.7.Зависимость восприимчивости сплавов 1 ат. % Fe—Аи и 2 ат. % Fe
—Аи от температуры. Измерение проводилось в слабых полях; сплошные
линии — результат экстраполяции Н →0; 1 —100 Э; 2 — 200 Э; 3 — 300 Э .
222
Аналогичный максимум восприимчивости наблюдается и в миктомаг
нетиках, однако если построить график зависимости температуры Тс мак
симума χ от концентрации С магнитной примеси, их магнитные свойства
отличаются от магнитных свойств спинового стекла. Так на примере спла
ва Аи — Fe (рис. 7.25) видно, что превышение концентрации, равной 12
ат. % Fe, ниже которой реализуется состояние спинового стекла, приво
дит в область миктомагнетизма, где Тс резко возрастает с содержанием же
леза. Можно полагать, что в диапазоне концентраций, отвечающих мик
томагнетизму, наблюдаемая зависимость обусловлена образованием фе
ромагнитных спиновых кластеров, которые ориентируются относитель
но друг друга антиферромагнитным образом. В противоположность это
му в спиновом стекле, вероятно, отдельные спины упорядочиваются по
одиночке в произвольных направлениях. Тем не менее вопрос о том, осу
ществляется ли на самом деле постулированное таким образом состояние
чистого беспримесного спинового стекла, остается дискуссионным.
223
Тс , К

280

240

200

160

120

80

40

0
0 4 8 12 16 20 24
Концентрация Fe, ат. %
Рис. 23.8. Зависимость температуры Тс от состава для сплава Fe—Аи
224 24.Наблюдение магнитных структур
Магнитное упорядочение в твердом теле, имеющем спонтанную
намагниченность, обнаруживается благодаря наличию макроскопическо
го магнитного поля. Однако в антиферромагнитных твердых телах маг
нитное упорядочение не приводит к возникновению макроскопического
поля, так что в этом случае следует применять более тонкие способы. Пре
красным методом выявления локальных моментов является рассеяние
медленных нейтронов, поскольку нейтрон обладает магнитным моментом,
взаимодействующим со спином электрона твердого тела. Это приводит к
появлению дополнительных пиков в сечении упругого рассеяния нейт
ронов, помимо тех пиков, которые отвечают брэгговскому отражению при
рассеянии нейтронов атомными ядрами в немагнитном случае . Магнит
ные пики можно отличить от немагнитных, поскольку они уменьшаются
и пропадают, когда температура, повышаясь, проходит через критическое
значение, при котором исчезает магнитный порядок. К тому же эти пики
меняются в зависимости от приложенного магнитного поля (рис.24.1).
225
(220)
Т=45К

Интенсивность потока нейтронов


(220)
(111)

Интенсивность потока нейтронов


(200)

(111)

Т=53К
(220) Тс
(111)

10 20 30 40 50 60 70
Т, Л
Т=57,5К б
(111)
(220)

15° 20°
а

Рис. 24.1. а — брэгговские пики при рассеянии нейтронов в ванадите марганца MnV2O4, явля
ющемся антиферромагнетиком с Тс = 56 К. При Т < Тс интенсивность пиков уменьшается с
повышением температуры, б — температурная зависимость интенсивности пиков (220) и
(111). Выше Тс интенсивность очень слабо зависит от температуры.
226
25.Магноны в антиферромагнетиках
Дисперсионный закон для магнонов в антиферромагнетике в одномер
ном случае легко получить соответствующей модификацией изложенно
го ранее вывода для ферромагнитной цепочки. Пусть спины в узлах с чет
ными номерами 2р, направленные вверх (Sz = S), составляют подрешетку
А, а спины в узлах с нечетными номерами 2р+1, направленные вниз (Sz =
—S), составляют подрешетку В. Мы ограничимся приближением только
ближайших соседей, полагая обменный интеграл отрицательным (J<0).
Тогда первые два уравнения (17.7) для спинов подрешетки можно запи
сать в виде:

dS 2xp
dt
=
2 JS

(
−2S 2yp − S 2yp −1 − S 2yp +1 ) (25.1а)

dS 2yp
dt
=−
2 JS

(
−2S 2xp − S 2xp −1 − S 2xp +1 ) (25.1б)
227
Аналогичные уравнения имеют место для спинов подрешетки В:

dS 2xp +1
dt
=
2 JS

(
2S 2yp +1 + 2S 2yp + 2S 2yp + 2 ) (25.2а)

dS 2yp +1
dt
=−
2 JS

(
2S 2xp +1 + 2S 2xp + 2S 2xp + 2 ) (25.2б)

Введем S+ = Sx+iSy и запишем уравнения для S+:

dS 2+p
dt
=
2iJS

(
2S 2+p + 2S 2+p −1 + 2S 2+p +1 ) (25.3)

dS 2+p +1
dt
=−
2iJS

(
2S 2+p +1 + 2S 2+p + 2S 2+p + 2 ) (25.4)
228
Решение будем искать в следующем виде:
+ i (2 pka − ωt ) + i ⎡⎣(2 p +1)ka − ωt ⎤⎦
2S 2p = ue , 2S 2 p +1 = ue (25.5)

Подставив (25.5) в (25.3) и (25.4), получим:

(
ωu = 1 ω ex 2u + ve − ika + ve ika
2 ) (25.6а)

(
−ωu = 1 ω ex 2v + ue − ika + ue ika
2 ) (25.6б)

где

4 JS 4 J S
ω ex ≡ − = (25.7)
 
229Уравнения (25.6а) и (25.6б) имеют нетривиальные реше-ния при усло
вии, что детерминант из коэффициентов при неизвестных и и v равен нулю:
ω ex − ω ω ex cos ka
ω ex cos ka ω ex + ω (25.8)

Условие (25.8) дает дисперсионный закон

( )
ω 2 = ω 2ex 1 − cos 2 ka , ω = ω ex sin ka (25.9)

Этот дисперсионный закон для магнонов в антиферромагнетике суще


ственно иной, чем закон (17.13) для магнонов в ферромагнетике. При ka
<<1 (случай длинных волн) зависимость (25.9) можно считать линейной.
ω ≈ ω ex ka (25.10)

На рис. 25.1приведена зависимость энергии магнонов от величины вол


нового вектора (магнонный спектр) для антифер-ромагнитных кристал
лов RbMnF3, найденная экспериментально в опытах по неупругому рас
сеянию нейтронов.
230

Рис. 25.1. Закон дисперсии для магнонов в простом кубическом антиферромагнетике RbMnFe,
установленный экспериментально методом неупругого рассеяния нейтронов при темпера
туре 4.2°К. Показанные экспериментальные точки всюду относятся к значениям волнового
вектора в плоскости (11О). Кривые построены путем расчета для трех указанных справа
вверху направлений: [111], [11О] и [001], в предположении, что обменное взаимодействие
имеет величину J/kB = 3.4°К и распространяется только на ближайших соседей.
231
Имеется широкая область частот, в которой частота магнонов прямо про
порциональна волновому вектору. Магноны четко наблюдались в опытах
на образцах кристаллов MnF2 вплоть до температур, составляющих около
0,93 от температуры Нееля. Следовательно, даже при высоких температу
рах магнонное приближение оказывается полезным.