CLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE EQUILIBRIO.

El enfoque para resolver problemas donde piden las concentraciones en el equilibrio es similar al que empleamos para evaluar constantes de equilibrio: tabulamos las concentraciones iniciales, los cambios de stas y las concentraciones finales de equilibrio. Al final se usa la expresin de equilibrio para deducir una ecuacin de la que se debe despejar una cantidad desconocida, como se ilustra en el ejemplo 9. Ejemplo 9. Para el proceso de obtencin del amonaco, denominado proceso Haber, N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Kp= 1.45 x 10-5 a 500C. En una mezcla en equilibrio de los tres gases a 500C, la presin parcial de H2 es 0.928 atm y la del N2 es 0.432 atm. Cul es la presin parcial del NH3 en esta mezcla en equilibrio? Respuesta: Puesto que la mezcla est en equilibrio, no tenemos que preocuparnos acerca de las concentraciones iniciales. Tabulamos las presiones en el equilibrio como sigue: N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g) Presiones en el 0.432 0.928 x equilibrio (atm) Como no se conoce la presin de equilibrio del NH3, la representamos por una variable. En el equilibrio las presiones deben satisfacer la expresin de equilibrio:
Kp = PNH 3
2 3

PN 2 PH 2

x2 = 1.45 10 5 ( 0.432 )( 0.928)3

Se rearregla la ecuacin para despejar x: x2= (1.45 x 10-5) (0.492) (0.928)3=5.01 x 10-6
x = 5.01 = .24 atm =P 3 10 6 2 10 3 NH

Ejercicio de prctica: A 500 K la reaccin: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)

Kp = 0.497

En una mezcla de equilibrio a 500K, la presin parcial de PCl5 es 0.86 atm y la de PCl3 es 0.35 atm. Cul es la presin parcial de Cl2 en la mezcla de equilibrio? Respuesta: 1.22 atm. En muchas situaciones se conocen el valor de la constante de equilibrio y las concentraciones iniciales de todas las especies, y se debe determinar las concentraciones de equilibrio. Veamos un ejemplo de ello: Ejemplo 10. Un matraz de 1 L se llena con 1 mol de H2 y 2 moles de I2 a 448 C. el valor de la constante de equilibrio Kc para la reaccin: H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) A 448C es 50.5. Cules son las concentraciones de las especies en el equilibrio?

Respuesta: 1. Construimos una tabla con las concentraciones iniciales, cambio y la de equilibrio. Colocamos los datos que sabemos: H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) Inicial 1M 2M 0 Cambio Equilibrio 2. Usamos la estequiometra de la reaccin para determinar los cambios de concentracin que ocurren conforme la reaccin se acerca al equilibrio. La concentracin de HI no puede ser cero en el equilibrio. Las concentraciones de H2 y I2 disminuyen conforme el equilibrio se establece. Representamos el cambio de concentracin de H2 por medio de la variable x. Por cada x moles de H2 por litro que reacciona, tambin se consumen x moles de I2 por litro, y se producen 2 x moles de HI por litro. Inicial Cambio Equilibrio (no es necesario que vuelvas a dibujar la tabla, emplea una sola. Los signos ms y menos indican qu se produce y qu se consume, respectivamente.) 3. usamos las concentraciones iniciales y los cambios de concentracin para expresar las concentraciones de equilibrio: H2 (g) + I2 (g) 2HI (g) Inicial 1M 2M 0 Cambio -x M -x M +2x M Equilibrio (1-x) M (2-x)M (0+2x)M 4. Sustituimos las concentraciones de equilibrio en la expresin de la constante y despejamos la nica incgnita x: H2 (g) 1M -x + I2 (g) 2M -x 2HI (g) 0 +2x

[ HI ]2 = ( 2x ) 2 Kc = [ H2 ][ I2 ] (1 x )( 2 x )

= 50.5

Queda la ecuacin cuadrtica en x:

4 x 2 =50.5 x 2 3 x +2
2

46.5 x 151.5 x +101 = 0

La resolucin de la ecuacin cuadrtica nos proporciona dos soluciones: ( 151.5) ( 151.5) 4 ( 46.5)(101) x= 2 ( 46.5)
x1 = 2.323 x 2 = 0.935

La respuesta correcta es 0.935, porque cuando se sustituye x=2.323 en las expresiones de equilibrio, las concentraciones dan negativas. Para hallar las concentraciones en equilibrio simplemente sustituimos x: [H2] = 1-x = 1-0.935=0.065 M [I2]= 2-x=2-0.935=1.065 M [HI]= 2x =2(0.935)=1.870 M Ejercicio de prctica: Para el equilibrio PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Kp = 0.497 a 500K Un cilindro de gas a 500K se carga con PCl5 a una presin inicial de 1.66 atm. Cules son las presiones de equilibrio de todas las especies involucradas? Respuesta: P PCl5= 0.97 atm; P PCl3 = PCl2 0 0.693 atm.