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COMPUESTOS

CARBONÍLICOS.
ALDEHIDOS Y CETONAS
Mg. Helda C. Del Castillo C.

Clase 12
El grupo carbonilo:

C O The carbonyl group

forma parte de numerosas funciones orgánicas:

Aldehídos Cetonas Ácidos


carboxílicos Ésteres

Haluros de
Anhídridos ácido Amidas
ALDEHIDOS Y CETONAS
 Los aldehídos son
sustancias de la formula O
general R may also be H
RCHO y contienen el grupo C
R H
carbonilo en el carbono
primario.

Las cetonas son O O O


compuestos de formula
general or or
C C C
RR CO y el grupo carbonilo R R R R' R 1
R2
se encuentra en un carbono
secundario.
Los grupos R y R’ pueden
ser alifáticos ó aromáticos.

Los aldehídos y cetonas


contienen el grupo carbonilo
C=O, y por ello, a menudo
se denominan compuestos
carbonílicos.
Productos naturales con grupos
carbonilo
Cetonas : ejemplos de cetonas biológicas

Hormona femenina Hormona masculina


Fármacos que poseen el grupo
carbonilo:
La novobiocina: Es un medicamento usado, particularmente en
infecciones a estafilococos resistentes a otros
antibióticos.:
 El diazepam es utilizado para el control de la ansiedad y estados
tensionales. Es metabolizado en el hígado a oxazepam, el cual
presenta características similares al diazepam, pero muestra
una menor incidencia de efectoslaterales y una toxicidad
reducida.
El cloramfenicol (CAF) es un
antibiótico que inhibe el crecimiento
de muchas bacterias grampositivas,
gramnegativas y rickettsias. Es
elantibiótico de elección en la fiebre
tifoidea, meningitis y otras
enfermedades.
NOMENCLATURA

Benzaldehído Acetona
Formaldehído Acetaldehído Benceno- Dimetil cetona Etil metil cetona
Metanal Etanal carbaldehído Propanona Butanona

Acetofenona
cis-4-Hidroxi-
Benzofenona Fenil metil cetona 3-Cloro-4- ciclohexano- 3-Nitro-
Difenil cetona 1-Feniletanona metilpentanal carbaldehído benzaldehído

Ácido trans-2-
formilciclo-
5-Hidroxi- 4-Oxo-2- pentano-
6-hepten-3-ona Ciclohexanona hexenal carboxílico 2-Butinal
Cetonas : Nomenclatura

O O

CH3 C CH CH3
CH3
Br
3-metil-2-butanona
3-bromo-ciclohexanona
O
CH3 C CH CH2OH
CH3
4-hidróxi-3-metil-2-butanona
Aldehídos : Nomenclatura

CH3 O
CH3 CH2 CH CH2 C H

3-metil-pentanal
CHO

2-ciclopenteno-carbaldehído
PROPIEDADES FÍSICAS Y DE
ENLACE
La estructura electrónica del doble enlace C=O consta de un enlace σ y otro π.

El enlace s se forma a partir de dos


orbitales atómicos híbridos sp2, uno del
carbono y otro del oxígeno, y el orbital
p mediante el solapamiento lateral de
los orbitales p paralelos que no sufren
hibridación.

La mayor electronegatividad del oxígeno provoca una polarización del enlace C=O que marca su reactividad.

Los ángulos y distancias de


enlace medidos La forma resonante con
experimentalmente son separación de cargas explica
compatibles con una la deficiencia electrónica que
hibridación sp2 de los el carbono tiene en un
átomos que forman el enlace enlace C=O.
C=O.
Reducción – Oxidación del
Adición al doble
enlace C=O enlace C=O

Sustitución del hidrógeno


del carbono α
La presencia de
Water
Compound Mol. Wt. Boiling Point
Solubility
pares de
electrones no
(CH3)2C=CH2 56 -7.0 ºC 0.04 g/100 enlazados en el
(CH3)2C=O 58 56.5 ºC infinite oxígeno, hace de
CH3CH2CH2CH=CH2
los aldehidos y
70 30.0 ºC 0.03 g/100
cetonas buenos
CH3CH2CH2CH=O 72 76.0 ºC 7 g/100 aceptores de
enlaces por
96 103.0 ºC insoluble puentes de
hidrógeno, de ahí
su mayor
98 155.6 ºC 5 g/100
solubilidad en
agua que los
molecule type boiling point (°C) alquenos
CH3CH2CH3 alkane -42
CH3CHO aldehyde +21
CH3CH2OH alcohol +78
La mayoría son líquidos de olores penetrantes
y desagradables, (cuando son de bajo PM)
,mientras que algunos aldehídos y cetonas de
alto peso molecular se encuentran en ciertos
perfumes.
Los aldehídos y cetonas con menos de cinco
átomos de carbono son solubles en agua.
Sus Peb son intermedios, con compuestos de
PM comparable.
Punto de ebullición (PEb) de mayor a menor

COOH > OH > C=O > COOR > ROR > HC


Formaldehído (metanal) se utiliza para la
preservación de los tejidos (solución de
formol ).
O
H–C–H

Aldehídos aromáticos y cetonas cíclicas son muy


usados en perfumería y condimentos
artificiales.
O
- C- CH3

Las butanona es usada como solvente industrial


O
CH3-C- CH2-CH3

La acetona se usa como quita esmaltes

O
CH3-C-CH3
REACTIVIDAD DE ALDEHIDOS Y CETONAS
Reacciones Químicas de aldehídos y cetonas

En las reacciones de los compuestos carbonílicos, los grupos


negativos (nucleófilos) atacan al átomo más positivo del grupo
carbonilo (C) , y los grupos positivos (electrófilos) atacan al
átomo más negativo, el oxígeno de dicho grupo.

1.- Reducción de aldehídos y cetonas


Las reacciones de reducción se producen cuando una sustancia gana é (pierde
O o gana H +)

Cu+2 + 2é = Cu0
En presencia gas H2 y un catalizador metálico los aldehídos se reducen a ROH
1º y las cetonas se reducen a ROH 2º .
Ni o Pt
R-CHO + H2 → RCH2OH (ROH 1º)

Ni o Pt
R2C=O + H2 → R2CHOH (ROH 2º)
En una reacción de reducción carbonílica, se rompe el enlace entre
los átomos de hidrógeno y éstos se adicionan a c/u de los lados del
enlace C-O.

O H O-H
|| | |
-C H -C-H
| |
Ejs:
CH3CHO + H2 Ni→ CH3CH2OH

CH3)2C=O + H2 Ni→ (CH3)2CH-OH


2.- Adición de agua (hidratación)
Reacciones de hidratación de RCHO y R2CO.
En las reacciones de hidratación se adiciona una molécula de H2O al
doble enlace C-O, produciendo un diol , OH unidos al mismo átomo de
Carbono, se le denomina Hidrato.

RCHO + H2O → R-CH-OH


|
OH
hidrato
En la reacción de formación de hidratos, el grupo OH del H2O se une al
átomo de Carbono del carbonilo y el H se une al átomo de Oxígeno del
carbonilo.

HCHO + H2O → HCH(OH)2


formaldehído formalina
O H O-H
|| | |
R-C-H + O-H ⇔ R-C-H
|
O-H

3 .- Adición de ROH: formación de hemiacetales y acetales


Formación de hemiacetales y hemicetales
En forma similar a la adición de H2O, los alcoholes (ROH) se
adicionan al grupo carbonilo para producir hemiacetales y hemicetales
Los hemiacetales se obtienen de los ROH y de RCHO
Los hemicetales se obtienen de los ROH y las cetonas

O OH
|| |
R-C-H + ROH → R-C-H
|
OR hemiacetal

O OH
|| |
R-C-R + ROH → R-C-R
|
OR hemicetal

Tanto los hemicetales como los hemiacetales tienen un átomo de C


que está enlazado a un grupo -OH y a un grupo -OR.
En los hemiacetales los otros dos grupos enlazados al átomo central
son un át. de H y un grupo alquilo.
O H OH
|| | ácido |
CH3-C-H + O → CH3-C-H hemiacetal
| |
acetaldehido CH2CH3 O-CH2CH3

O H OH
|| | ácido |
CH3-C-CH2CH3 + O → CH3-C- CH2CH3 hemicetal
etilmetilcetona | |
CH3 O-CH3

CH3CHO + CH3CH2CH2-OH → CH3-CH-OH


|
OCH2CH2CH3

OH
ácido |
CH3COCH3 + CH3CH2-OH → CH -C-CH3
|

OCH2CH3
En ambas reacciones se establece un equilibrio que favorece la
formación del compuesto carbonílico.
En general los hemi... no son estables, no pueden aislarse.

Formación de Acetales y Cetales


OH OR
| cat |
ROH + R”-C-H ⇔ R”-C-H + H 2O
| |
OR' OR'
OH OR
| cat |
ROH + R”-C-R''' ⇔ R”-C- R''’ + H 2O
| |
OR' OR'
En los acetales y cetales hay dos grupos -OR unidos al mismo átomo
de Carbono, éstos también pueden considerarse como diéteres.
Los hemi... En presencia de R-OH y ácido HCl se produce:

OH OCH2CH3
| HCl |
CH3CH2OH + CH3-C-H ⇔ CH3-C-H + H2O
| |
OCH2CH3 OCH2CH3
OH OCH2CH3
HCl |
CH3CH2OH + CH3-C-CH3 ⇔ CH3-C-CH3 + H2O
| |
OCH2CH3 OCH2CH3
4.- Reacciones de Oxidación
Los RCHO se oxidan fácilmente a ácidos orgánicos con agentes
oxidantes suaves, bajo estas mismas condiciones las cetonas no se
oxidan.

[O]
RCHO → RCOOH
[O]
R 2CO → N.H.R.

Agentes oxidantes: KMnO4; CrO3, K2Cr2O7; Cu (200º)


•Oxidación de aldehídos
La oxidación de aldehídos es muy fácil y puede lograrse con reactivos de
oxidación muy suaves.

El óxido de plata es un oxidante muy suave que


resulta selectivo de aldehídos. No se oxidará
ninguna otra función, si existe en la molécula.
Por supuesto, oxidantes más fuertes como el
KMnO4, K2Cr2O7 también oxidarán los aldehídos
a ácidos carboxílicos.

Si en una molécula compleja tienes una función


aldehído y no quieres que se oxide, tendrás que
protegerla antes.
Reacciones de reconocimiento
de aldehídos y cetonas;
Prueba de Tollens: distingue un aldehído de
una cetona
Es un complejo de plata amoniacal [Ag(NH3) 2] + en
solución básica. Si hay aldehído presente, éste se
oxida a la sal del ácido RCOO-
[O] básica
RCHO + [Ag(NH 3) 2]+ → RCOO- + Ag0
[O] básica
RCOR + [Ag(NH 3) 2]+ → N.H.R.
Reacción de Fehling (oxidante débil)

 R—CHO  +  2Cu(OH)2 + NaOH R—COONa + 3 H2O  +   Cu2O

Aldehído Fehling sal amoniacal del pp


Solución azul rojizo
ácido carboxílico

Las cetonas no se oxidan con oxidantes débiles ni fuertes.


Dado que las reacciones ocurren con cambios de coloración,
se utilizan en el laboratorio para diferenciarlas de los
aldehídos .
5.- FORMACIÓN DE ENOLES Y ENOLATOS

Los aldehídos y cetonas tienen la propiedad de estar en rápido equilibrio con


la forma enólica. A este tipo de equilibrios, donde un hidrógeno cambia de
lugar, se les denomina equilibrios tautoméricos.

El equilibrio está generalmente muy


La acetona y el enol de la acetona son
desplazado hacia la forma ceto en tautómeros y están en rápido equilibrio.
aldehídos y cetonas "normales".

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