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> Chimie :
Transformations lentes et rapides dun systme chimique
Squence 1 SP02
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A B
Progression dun signal le long dune corde ...............................13 Ondes mcaniques progressives
Exemples Proprits gnrales des ondes
........................................................................ 15
Chapitre 3
>
A B C
........................................................................ 17
Chapitre 4
Dispersion
........................................................................................................................................................ 20
Chapitre 5
Diffraction ....................................................................................................................................................... 21
Rsum
.................................................................................................................................................................. 22
Exercices
............................................................................................................................................................. 23
Chapitre 1
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Chapitre 2
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A B B C
Chapitre 3
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A C B C
Facteurs cintiques
....................................................................................................................... 33
> >
Rsum
................................................................................................................................................................. 36
Exercices
............................................................................................................................................................ 37
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Physique
Objectifs
Savoir dnir et calculer la clrit de propagation dun signal. Connatre les proprits gnrales des ondes progressives. Savoir dnir et calculer la priode, la frquence et la longueur donde dune onde priodique. Connatre les phnomnes de dispersion et de diffraction.
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Figure 1
Le schma de la gure 1 reprsente une corde de grande longueur suspendue verticalement et dont lextrmit A est tenue par un exprimentateur. On utilise, par la suite, un axe Ox dirig selon la corde et un axe yy horizontal. la date t 0 = 0 , la main commence mettre en mouvement vers la droite lextrmit A de la corde initialement situe en O, lordonne de lextrmit A de la corde devient alors positive selon laxe yy horizontal dirig vers la droite et dont lorigine est confondue avec le point O. la date t 1 , le mouvement de la main vers la droite sarrte et le retour vers la position initiale samorce. la date t 2 , la position initiale est retrouve et lextrmit A est maintenue immobile. Les allures de la courbe pour des dates intermdiaires sont indiques en pointills sur le schma. La forme de lbranlement qui se propage le long de la corde rvle que le mouvement initial de la main (de la gauche vers la droite) a t effectu plus rapidement que le mouvement de retour la position initiale (de la droite vers la gauche) puisque la photographie de la corde montre un front montant rapide suivi dune pente plus douce. Ce mouvement, impos lextrmit A a cr un branlement (ou signal) qui se propage ensuite le long de la corde : Ainsi, la date , il atteint le point B repr par son abscisse x B sur un axe Ox vertical ascendant. xB Lbranlement sest donc propag avec une clrit V = ---- puisquil a parcouru la distance x B pen dant une dure gale . On constate exprimentalement que la clrit de propagation dun signal le long dune corde ne dpend pas de la forme de ce signal. La courbe 1 de la gure 2 ci-dessous reproduit les variations de lordonne y A de lextrmit A de la corde en fonction du temps, lallure de cette courbe traduit, conformment aux photographies Squence 1 SP02
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prcdentes un mouvement de retour vers la position initiale plus lent que le mouvement aller puisque, t 2 t 1 > t 1 t 0 . Les mouvements imposs lextrmit A se retrouvent au point B sans modications (en ngligeant lamortissement de lbranlement) et la courbe 2 reprsentant les variations de y B en fonction du temps se dduit de la courbe 1 en la dcalant dune dure gale .
Figure 2
La valeur de y B une date t est ainsi gale la valeur de y A la date ( t ) , puisque reprsente la dure mise par un signal pour aller de A jusquen B.
Activit 1
La courbe de la figure 3 reprsente lordonne y A de lextrmit A de la corde avec un dispositif identique celui utilis prcdemment. Les signaux se propagent le long de la corde avec une clrit gale 50 cm s 1 . Tracer la courbe reprsentant les variations y B de lordonne dun point B de la corde, B tant situ 10 cm de A.
Figure 3
Activit 2
Toujours avec le mme dispositif, on impose au point A un dplacement tel que son ordonne y A varie en fonction du temps comme indiqu dans le tableau ci-dessous. Complter ce tableau en y faisant figurer, aux diffrentes dates, les ordonnes y M et y N des points M et N situs respectivement 15 cm et 20 cm. de A. Clrit de propagation des signaux : V = 50 cm s 1 .
t (en s) y A (en mm) y M (en mm) y N (en mm) 0 0 0,1 2 0,2 4 0,3 6 0,4 3 0,5 0 0,6 0 0,7 0 0,8 0 0,9 0 1 0
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Figure 3
Les ondes sonores sont aussi des ondes longitudinales : larrive du son, lair se met vibrer dans la direction de propagation du son : tantt, il est comprim, tantt il est dilat. Pour vous reprsenter la propagation du son, il sufft de remplacer sur le schma de la gure 3 les spires du ressort par des tranches dair .
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Activit 3
Les ondes mcaniques se propagent dans des milieux lastiques, cest--dire des milieux qui reprennent leur configuration initiale aprs avoir subi une dformation. Il est clair quune corde tendue ou un ressort sont bien des milieux lastiques. Pour vous convaincre que la surface de leau possde bien des proprits lastiques, essayez dtaler au maximum une tche deau sur un support non absorbant (bord dun vier, table en formica, toile cire...) Que constatez-vous ? Quelle exprience proposez-vous pour montrer les proprits lastiques de lair ?
Activit 4
Vous avez dj observ des rides circulaires se dplaant la surface de leau. Pourquoi dit-on, dans un tel cas, que londe se propage mais quil ny a pas, lors de cette propagation, transfert de matire ?
Activit 5
Londe est responsable dun transfert dnergie. Sous quelle forme, lnergie est-elle transfre lorsquune onde se propage la surface de leau ?
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Longueur donde
Considrons une onde sinusodale de priode T. On appelle : 1 frquence (prononcer nu ) le nombre de priodes contenues en une seconde : = --- . T T tant exprime en seconde, sexprime en Hertz (Hz). longueur donde (prononcer lambda ) la distance parcourue par londe en une priode : = VT en notant V la vitesse (ou clrit) de propagation des ondes dans le milieu.
Figure 4
Lextrmit A dune corde tendue horizontalement est relie un vibreur qui lui impose un mouvement vertical sinusodal de priode T. Les signaux se propagent ensuite le long de la corde avec une Squence 1 SP02
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vitesse constante V et nous avons reprsent ci-dessous laspect de la corde diffrentes dates aprs le dbut du mouvement de A. Nous avons restreint notre tude au cas o londe na pas atteint lextrmit E de la corde pour ne pas avoir envisager la rexion de londe en ce point. t=0
t = T/4
t = T/2
t = 3T/4
t=T
t = 2T
Figure 5
On constate que la corde, soumise aux vibrations de priode T de son extrmit, prsente rapidement un aspect ondul que lon peut considrer comme la rptition dun mme motif se rptant lidentique. La longueur de ce motif rpt priodiquement est la longueur donde que lon apelle aussi priode spatiale . Il y a donc double priodicit : la priode temporelle T qui caractrise le mouvement de chaque point de la corde et la priode spatiale qui caractrise laspect de cette corde, une date donne.
Activit 6 Activit 7
5T 3T Dessiner laspect de la corde aux dates t = ----- et t = ----- . 4 2 Calculer la longueur donde dans lexemple prcdent sachant que la frquence du vibreur tait fixe 20 Hz et que la clrit de propagation sur la corde trs fine valait 2 ,0 m s 1 . Sans changer la frquence de vibration, on double la tension de la corde. Indiquer comment on procde et calculer la nouvelle longueur donde sachant que la clrit est proportionnelle la racine carre de la tension de la corde.
Figure 6
Considrons un point M de la corde situ une distance AM = x de lextrmit A.
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En ngligeant tout phnomne damortissement le long de la corde, nous pouvons dire que ltat de vibration en M une date t correspond ltat de vibration du point A la date ( t ) , en notant la dure ncessaire pour que londe se propage de A M. En reprant ltat de vibration de chaque point par son ordonne y selon un axe vertical ascendant ayant pour origine la position de repos, nous obtiendrons pour les variations de y A et y M des courbes semblables celles que nous avons reprsentes sur la gure 7, le retard dpendant bien entendu de la position du x point M puisque = -- . V
Figure 7
Certains points auront, chaque instant ds lors que londe est parvenue jusqu eux, le mme tat de vibration, cest--dire en particulier quils atteindront leur altitude maximale en mme temps, on dit alors que ces points vibrent en phase. En revanche, si deux points ont des tats de vibration opposs, cest--dire en particulier que lun atteint son altitude maximale quand lautre atteint son altitude minimale, on dit que ces deux points vibrent en opposition de phrase.
Activit 8
Le point A et le point M dont on a reprsent le mouvement en fonction du temps sur la figure 7 vibrent-ils en phase ? En opposition de phase ? Dterminer, en fonction de la longueur donde, la distance entre deux points conscutifs situs sur la corde, qui vibrent en phase et la distance entre deux points conscutifs qui vibrent en opposition de phase. Quelle est, en fonction de la longueur donde, la distance entre deux crtes conscutives lorsquune onde se propage la surface de leau ?
Activit 9
Activit 10
Lorsquune onde se propage le long dune corde, ltat de vibration, en un point et un instant donn, est la valeur de lordonne selon un axe perpendiculaire la corde. De mme lorsquune onde se propage la surface de leau, ltat de vibration est lordonne selon un axe vertical. Mais quappelle-t-on tat de vibration en un point un instant donn lorsquune onde longitudinale se propage le long dun ressort ? Reprsenter laspect dun ressort parcouru par une onde sinusodale.
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Dispersion
Lorsque la vitesse de propagation dune onde est la mme quelle que soit sa frquence, le milieu de propagation est dit non dispersif . Cest le cas, en particulier des ondes se propageant le long dune corde. En revanche, le milieu est dit dispersif , si la vitesse de propagation de londe dpend de la frquence. Cest le cas, en particulier, des ondes se propageant la surface de leau (voir exercice XX).
Activit 11
On admet que les frquences des sons audibles par loreille humaine sont approximativement comprises entre 20 Hz et 20 kHZ. Comment reconnat-on laudition un son de basse frquence dun son de haute frquence ? Lair est-il un milieu dispersif ou non dispersif pour la propagation des ondes sonores ?
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Diffraction
Le schma 1 de la gure 8 reprsente une onde plane la surface de leau arrivant sur un obstacle xe dont les dimensions sont de lordre de grandeur de la longueur donde. Londe plane est constitue dune srie de vagues rectilignes qui sont obtenues en agitant une rgle rectiligne la surface de leau. Les traits gurant sur le schma reprsentent les crtes de ces vagues un instant donn, la distance entre deux traits est donc gale une longueur donde. Le schma 1 illustre le phnomne de diffraction : londe incidente (celle qui arrive sur lobstacle) sincurve autour de lobstacle, si bien quune partie de londe incidente, appele onde diffracte, atteint les points situs derrire lobstacle. Sur le schma 2, on a plac deux obstacles, si bien que le phnomne de diffraction sobserve des deux cts. Sur les schmas 3 et 4, on a laiss un faible espace entre les deux obstacles. Ds lors que la largeur de louverture est comparable (ou infrieure) la longueur donde, londe diffracte (celle qui a pass lobstacle) est pratiquement circulaire : les vagues ont lallure de cercles centrs sur louverture (mais leur amplitude est plus grande dans la direction indique en pointills sur les schmas et correspondant la mdiatrice de louverture). Sur le schma 5, on a reprsent ce mme phnomne de diffraction observ avec une onde incidente circulaire : les vagues incidentes ont alors la forme de cercles concentriques centrs sur le point S o une aiguille verticale vibre la surface de leau.
Schma 1
Schma 2
Schma 3
Schma 4
Schma 5
les ches noires indiquent le sens de propagation de londe incidente, les ches bleues le sens de propagation de londe diffracte
Figure 8
Activit 12
Les schmas de la figure 8 reproduisent des photographies de la surface de leau, les traits noirs (figurant les crtes des vagues observes. Que peut-on en conclure sur la longueur donde de londe diffracte par rapport la longueur donde de londe incidente ?
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sum
Si deux points A et B, spars par une distance D, sont situs dans un mme milieu de propagation, D une onde cre en A parviendra en B avec un retard = -- , en notant V la clrit de londe. V On qualie londe de transversale lorsque la perturbation se fait dans une direction perpendiculaire au milieu de propagation (onde se propageant le long dune corde, ondes la surface de leau...). On qualie londe de longitudinale quand la perturbation se fait selon la direction de propagation (onde le long dun ressort dont on a pinc quelques spires, ondes sonores...) Aprs passage de londe, tous les points du milieu retrouvent leurs positions dorigine : il ny a donc pas globalement un transfert de matire mais il y a un transfert dnergie provoqu par londe. La vitesse de propagation de londe est une proprit du milieu. Elle dpend en effet des qualits dlasticit du milieu et de son inertie (cest--dire de la difcult plus ou moins grande le mettre en mouvement : plus linertie du milieu est grande, moins la vitesse est leve). 1 La frquence reprsente le nombre de priodes contenues en une seconde : = --- , elle T sexprime en Hertz (Hz). On appelle longueur donde la distance parcourue par londe en une priode : = VT . Lors de la propagation dune onde priodique, il y a, en fait, double priodicit : la priode temporelle T qui caractrise le mouvement de chaque point de la corde et la priode spatiale qui caractrise laspect du milieu une date donne. On dit que deux points du milieu de propagation vibrent en phase si, partir du moment o ils sont atteints par londe, leur tat de vibration est identique. On dit que deux points du milieu de propagation vibrent en opposition de phase si, partir du moment o ils sont atteints par londe, leur tat de vibration est oppos. Lorsque la vitesse de propagation dune onde est la mme quelle que soit sa frquence, le milieu de propagation est dit non dispersif Le phnomne de diffraction est observ lorsque londe incidente rencontre un obstacle de dimension comparable ou infrieure sa longueur donde : on constate alors que londe contourne lobstacle, si bien quune partie de londe incidente, appele onde diffracte, atteint les points situs derrire lobstacle.
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Squence 1 SP02
xercices
Savoir dfinir et calculer la clrit de propagation dun signal
Exercice 1 Propagation le long dune corde tendue
corde lastique
horloge lectronique
Figure 1
La gure 1 ci-dessus reprsente un dispositif utilis pour mesurer la clrit de propagation dun signal le long dune corde lastique, en utilisant deux cellules photolectriques spares par une distance de 1,00 m. Expliquez le principe de cette mesure. Lorsque la masse suspendue lextrmit de la corde vaut M = 1 ,00 kg , lhorloge lectronique indique une valeur de 125 millisecondes. En dduire la clrit de propagation du signal le long de la corde. Lorsque la masse suspendue lextrmit de la corde vaut M = 2 ,00 kg , lhorloge lectronique indique une valeur de 88 millisecondes. En dduire la nouvelle valeur de la clrit de propagation du signal le long de la corde. Ces rsultats montrent que la clrit de propagation dpend de la tension de la corde (gale au poids de la masse suspendue), sont-ils en accord avec lhypothse dune relation de proportionnalit entre la valeur de la clrit et celle de la tension de la corde ?
Exercice 2
chelle de perroquet
Le dispositif de la gure 2, appel chelle de perroquet, est constitu dun mince ruban mtallique tendu verticalement et auquel sont soudes des barres mtalliques quidistantes termines par de petites boules colores (schma a). Si lon carte une de ces barres de la position dquilibre, la perturbation se transmet de proche en proche et lon observe, comme sur le schma b, le signal qui se propage. Sachant que les schmas b et c correspondent la reproduction de laspect de lchelle de perroquet au cours de la mme exprience respectivement aux dates t1 et t2 avec ( t 2 t 1 ) = 0 ,50 s et sachant que la distance entre deux barres horizontales conscutives vaut 5,0 cm, dterminer la vitesse de propagation du signal. Figure 2
schma a
schma b
schma c
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Squence 1 SP02
Figure 3
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Squence 1 SP02
Exercice 5
Exercice 6
figure 4
vibreur
Figure 5
La gure 5 reprsente un dispositif en verre appel cuve ondes . Un bassin horizontal contient de leau et une pointe relie un vibreur vient frapper priodiquement la surface de leau engendrant des ondes circulaires. Un miroir inclin (reprsent en bleu sur la gure 5) permet dobserver ces ondes circulaires sur la face avant du dispositif (lensemble tant clair par-dessus). En effet, les vibrations se propageant dans toutes les directions la surface du liquide donnent naissance des ondes circulaires, la longueur donde tant la distance entre deux crtes conscutives. Sachant que le vibreur produit des oscillations verticales sinusodales de frquence 20 Hz et que les ondes se propagent sur leau avec la clrit V = 0 ,50 m s 1 , calculer la longueur donde et indiSquence 1 SP02
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quer quels sont les points de la surface de leau qui vibrent en phase avec lextrmit de la pointe (on se limitera aux points situs moins de 12 cm de la pointe). Comment peut-on expliquer quon observe un amortissement assez net de londe au fur et mesure que londe sloigne de lextrmit de la pointe ? Lorsque la frquence du vibreur est xe 50 Hz, la distance entre deux crtes conscutives vaut 8,0 mm. Leau est-elle un milieu dispersif pour ces ondes ? Comment pourrait-on procder pour mettre en vidence avec une cuve ondes le phnomne de diffraction ? Lorsquon claire la cuve ondes avec un clairage stroboscopique, cest--dire par une succession dclairs priodiques, on constate que pour certaines frquences de ces clairs, les rides paraissent immobiles la surface de leau. Ainsi, quand la frquence du vibreur est de 20 Hz, il suft de xer lintervalle de temps entre deux clairs conscutifs cinq centimes de seconde pour que la surface ride de leau semble immobile. Expliquez ce phnomne.
Exercice 8
Sons et ultrasons
Donnes : Les gaz ne sont pas des milieux dispersifs pour les ondes sonores, mais la vitesse de propagation des ondes sonores dans les gaz est proportionnelle la racine carre de la temprature exprime en Kelvin. On rappelle que la valeur de la temprature en Kelvin sobtient en ajoutant 273 la valeur de la temprature exprime en degrs Celsius.
Si on mesure, dans lair, une longueur donde de 77,3 cm pour un son de frquence 440 Hz, quelle est, dans les mmes conditions, la longueur donde dultrasons de frquence 40 kHz ? Dans les mmes conditions de temprature, la vitesse du son dans le dihydrogne est environ quatre fois plus grande que dans lair. Proposez une explication et calculer la longueur donde du son de frquence 440 Hz dans le dihydrogne (dans les conditions de temprature de lexprience). Les valeurs indiques la premire question taient mesures 15 C. Quelle est la longueur donde dans lair dun son de frquence 440 Hz si la temprature vaut 30 C ? Comment peut-on expliquer que vous pouvez entendre une conversation se droulant dans la pice ct lorsque la porte est ouverte mme si vous ne vous trouvez pas dans lalignement de la porte et de la personne qui parle ? Pourquoi lexprience ne donne-t-elle pas le mme rsultat avec des ultrasons ? En effet, un rcepteur dultrasons ne reoit aucun signal sil est situ dans lautre pice et si on ne le place pas dans lalignement de la porte ouverte et de lmetteur.
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Squence 1 SP02
Chimie
Objectifs
Inventorier les activits du chimiste et les enjeux de la chimie dans la socit. Dgager quelques questions qui se posent au chimiste dans ses activits professionnelles. crire lquation de la raction associe une transformation doxydorduction et identier dans cette quation les deux couples mis en jeu. Dnir un oxydant et un rducteur. Montrer, partir de rsultats exprimentaux, linuence des facteurs cintiques sur la vitesse de raction.
Squence 1 SP02
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Lorsquon boit de leau du robinet, on imagine difcilement la somme de comptences et de technicit qui ont t ncessaires pour en arriver un acte aussi simple. Il a fallu tout dabord assurer la gestion de la ressource en eau aussi bien en termes de quantit que de qualit, puis traiter cette eau an dliminer les substances et les micro-organismes susceptibles de prsenter un risque pour la sant et, enn, assurer une qualit parfaite du transport sur des centaines de kilomtres de canalisations et ce, jusquau robinet du consommateur. Sensible aux pollutions, leau est devenu le produit alimentaire le plus surveill. En lespace de cent ans, les normes franaises ont profondment volu. Alors quen 1885 la potabilit dune eau tait dnie laide de six paramtres, il en fallait soixante-deux en 1980 (directive CEE du 15 juillet 1980 qui sapplique la France). En outre, il sagissait, au dpart, de paramtres simples du type saveur et limpidit. Aujourdhui, leur liste et les concentrations maximales admissibles (CMA) qui leur sont associes ont t xes en fonction de diffrentes nuisances (donnes toxicologiques, corrosion de canalisations...). Ces normes sont trs contraignantes aussi bien pour les techniques analytiques que pour les procds de traitement quelles induisent. Pour purer leau, il faut gnralement combiner plusieurs traitements lmentaires dont les bases peuvent tre physiques (techniques sparatives), chimiques (oxydation, dsinfection) ou biologiques, et qui ont pour effet dliminer les matires en suspension, puis les substances collodales et enn certaines substances dissoutes (minrales ou organiques). La sparation des particules solides et de leau peut se faire selon deux principes diffrents, savoir, laction directe de la pesanteur par simple dcantation en fonction du poids spcique des particules et la ltration sur un milieu granulaire (en gnral du sable). Lorsque les eaux brutes aprs traitement physique pralable comportent des matires organiques dissoutes en quantit apprciable de lammoniaque, du fer ou du manganse des algues ou encore une couleur prononce, une oxydation pralable permet den faciliter llimination par les traitements de clarication. Les oxydants utiliss sont le chlore, le dioxyde de chlore, lozone ou encore le permanganate de potassium. La dsinfection qui se pratique en n de traitement, a pour but la destruction des bactries et des virus, ainsi que le maintien sur le rseau de distribution dun rsiduel bactriostatique destin viter la prolifration de micro-organismes telles que les bactries banales. L encore, on retrouve le chlore, les chloramines, le dioxyde de chlore et lozone. La ltration sur charbon est souvent prcde dune oxydation par ozone. Pour viter la corrosion dans les conduits en fonte ou en acier, il faut que leau puisse former une lgre couche protectrice forme doxyde de fer et de carbonate de calcium ; pour cela, elle doit remplir certaines conditions : teneurs en oxygne dissous et en carbonate de calcium dtermines, pH dquilibre calcocarbonique. Des traitements de correction ou dquilibre (neutralisation, decarbonatation et reminralisation) sont donc susceptibles dtre utiliss.
Activit 1
partir de ce texte, inventorier les actions que doit mener le chimiste pour obtenir une eau potable.
On le voit sur lexemple de leau, les proccupations du chimiste sont nombreuses : comprendre les processus dvolution des systmes susceptibles de transformations chimiques, les contrler, matriser les protocoles opratoires et disposer doutils de mesure permettant de raliser des contrles qualit . Le rle du chimiste dans la socit est essentiel : en particulier, il doit tre sensible aux impacts de ses actions sur lenvironnement ainsi que de llimination des matriaux.
Squence 1 SP02
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Les questions qui se posent au chimiste sont les suivantes : 1) La transformation dun systme chimique est-elle toujours rapide ? 2) La transformation dun systme chimique est-elle toujours totale ? 3) Le sens spontan dvolution dun systme est-il prvisible ? 4) Comment contrler les transformations de la matire ? Lobjectif du programme de la Classe terminale est dapporter des lments de rponse ces questions. La cintique chimique est ltude de lvolution dans le temps des systmes chimiques. Un systme chimique est lensemble des corps purs mis initialement en prsence et appels ractifs. Le systme subit une transformation chimique qui a pour consquence, la modication de la composition dudit systme. Il se forme alors dautres corps purs appels : produits. On associe cette transformation, un modle appel : raction chimique et reprsent par son quation chimique.
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Squence 1 SP02
Synthse de leau :
mlange : 2 dihydrogne 3 1 dioxygne 3 (en volume)
BOUM
Une explosion se produit ds lapproche dune amme, avec apparition de gouttelettes deau liquide dans le rcipient. Permanganate de potassium et acide oxalique :
1 2 2
Activit 2
Activit 3
Remarque importante
Les qualificatifs rapide ou lent nont pas de dfinition absolue : ils dpendent, entre autre, de linstrumentation utilise : si lon se contente dun suivi lil, des modifications de couleur ou daspect du systme seffectuant lchelle du dixime de seconde (dure de la persistance rtinienne) paratront quasi-instantanes. Par contre avec un instrument danalyse possdant un temps de rponse de quelques centimes de seconde, ces mmes modifications pourront tre juges comme lentes.
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Squence 1 SP02
Facteurs cintiques
A Inuence de la concentration des ractifs
Oxydation des ions iodure I par leau oxygne H 2 O 2
Activit 4
crire lquation de la raction faisant intervenir les 2 espces mises en prsence. Donnes : Couples rdox : I 2 I et H 2 O 2 H 2 O
Le diiode form lors de la transformation est la seule espce colore en solution. On peut donc suivre lvolution du systme partir de sa couleur (du jaune clair au brun fonc selon la concentration en I 2 ). Dans 3 bchers, on prpare 3 solutions diodure de potassium (incolore) :
A B C
10 ml.
40 ml.
Au bout de quelques minutes nous observons la couleur de la solution : bcher A : jaune ple, bcher B : orang ; bcher C : brun fonc.
Activit 5
quoi est due la coloration progressive de chaque mlange ? Calculer la concentration de chaque solution A, B et C en eau oxygne la date t = 0 . Quelle est linfluence de la concentration des ractifs sur la cintique dune raction ? Expliquer. Interprtation :
En solution, les molcules (ou les ions) des ractifs sont en mouvement incessant et dsordonn. Au cours de celui-ci, des rencontres (chocs) intermolculaires se produisent. Certaines ont pour consquence la formation de nouvelles entits (ions ou molcules) : les produits. La vitesse de formation de ces produits est dautant plus grande que le nombre de ces rencontres est grand (par unit de temps). Par consquent, la probabilit de rencontre entre ractifs est plus leve si, dans un volume donn, le nombre dentits de ractifs est lev, cest--dire si la concentration des ractifs est plus leve. Squence 1 SP02
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Applications :
1) Pour rendre une transformation plus rapide, on augmente la concentration (ou la pression si ractifs gazeux) des ractifs. 2) Pour ralentir voire bloquer la transformation, on peut au contraire diluer le milieu ractionnel par ajout de solvant.
thermomtre
plaque chauffante
plaque chauffante
Activit 6
Dune manire gnrale, la vitesse dvolution dun systme chimique crot avec la temprature.
Interprtation :
Les rencontres ou chocs entre entits ractives ne produisent pas toujours les produits. En effet, la formation des produits ncessite une rupture dune ou plusieurs liaisons chimiques au niveau des ractifs, ce qui demande de lnergie qui est prleve sur les ractifs eux-mmes. Si ces ractifs ne possdent pas lnergie sufsante, le choc est dit alors inefcace.
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Squence 1 SP02
une temprature donne, certains chocs sont efcaces (formation des produits), dautres non. La raction chimique se produit uniquement lors dun choc efcace. Une lvation de temprature provoque laccroissement de lagitation molculaire cest--dire de lnergie des espces chimiques susceptibles de ragir. Par consquent, le nombre de chocs augmente avec la temprature et, aussi, le nombre de chocs efcaces dons la vitesse de la raction aussi.
Applications :
Les applications pratiques de lutilisation de la temprature comme facteur cintique, peuvent tre classes en 2 catgories : 1) Dclenchement ou augmentation de la vitesse dune transformation par lvation de la temprature pour optimiser le cot dune transformation ralise lchelle industrielle ou pour liminer des matriaux uss. 2) Blocage ou diminution de la vitesse dune transformation par abaissement de la temprature pour viter les phnomnes de corrosion par exemple. noter quune trempe est un refroidissement brutal de la temprature dun systme chimique en volution ; elle a pour but den ger la composition.
Activit 7
Trouver au moins 2 applications de lutilisation de la temprature comme facteur cintique, en cuisine : une application avec lvation de temprature, une avec abaissement de temprature.
Squence 1 SP02
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sum
Lobjet de la cintique est ltude de lvolution dans le temps de la composition des systmes chimiques. On distingue dune part les transformations thermodynamiquement possibles, des transformations thermodynamiquement impossibles ; parmi les transformations possibles, on distingue alors les transformations rapides (voire instantanes), les transformations lentes et les transformations inniment lentes. Dune manire gnrale, la vitesse dvolution dun systme chimique crot avec la concentration des ractifs dune part, avec la temprature dautre part. Une trempe est un refroidissement brutal de la temprature dun systme chimique en volution an den ger la composition.
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Squence 1 SP02
xercices
Exercice 1 criture de ractions doxydorduction
crire (en ajustant les nombres stchiomtriques) les quations des ractions chimiques doxydorduction entre les espces suivantes :
2 2 2 Ion iodure I et ion peroxodisulfate S 2 O 8 (couples : I 2 I et S 2 O 8 SO 4 ) Ion permanganate MnO 4 et lacide oxalique H 2 C 2 O 4 CO 2, H 2 O H 2 C 2 O 4 ) en milieu acide. (couples : MnO 4 Mn 2+
et
Exercice 2
Vrai ou faux ?
Dune manire gnrale, la vitesse dvolution dun systme chimique crot avec la temprature. Dune manire gnrale, la vitesse de disparition dun ractif dpend de sa concentration. Dune manire gnrale, la vitesse de formation dun produit dpend de sa concentration. Une trempe est une opration consistant diluer de faon importante un systme chimique de faon en ger la composition.
Exercice 3
Identication de ractions
Pour chaque quation chimique de raction, identier sa nature (oxydorduction ou acido-basique) :
2 2 2I + S 2 O 8 I 2 + 2SO 4 CO 2 + H 2 O + OH HCO 3 + H 2 O
Squence 1 SP02
37
> Physique :
Radioactivit
> Chimie :
Suivi de lvolution dun systme chimique dans le temps
Squence 2 SP02
39
>
Chapitre 2
>
missions radioactives
A B
........................................................................................................... 47
Chapitre 3
>
Chapitre 4
>
Dcroissance radioactive
A B A B C A B D B E B
.................................................................................................. 50
volution dune population de noyaux radioactifs Activit dun chantillon de noyaux radioactifs Demi-vie dun nuclide Loi de dcroissance radioactive Lmission radioactive : un phnomne alaoire
Chapitre 5
>
> >
41
Chapitre 1
>
A B C B C C B D B C
...................................... 63
Chapitre 2
>
A B C B C
Chapitre 3
>
A B C B C C B
Chapitre 4
>
A B C B C
> >
42
Physique
Objectifs
Connatre la composition du noyau de latome Savoir crire les quations des dsintgrations radioactives Connatre la dnition de la constante radioactive Savoir calculer le temps caractristique et la demi-vie partir de la constante radioactive Connatre lallure et lquation de la courbe de dcroissance radioactive Connatre le principe de la datation au carbone 14 Connatre les dangers de la radioactivit
Squence 2 SP02
43
Le noyau de latome
A Composition du noyau
La matire est constitue datomes, chaque atome contient un noyau autour duquel se trouve le nuage dlectrons. Les particules du noyau sont appeles nuclons, il en existe deux sortes : les protons chargs positivement et les neutrons qui ne portent pas de charge lectrique. La masse dun proton et la masse dun neutron sont pratiquement gales. Les lectrons se trouvent autour du noyau, chacun porte une charge ngative qui compense exactement celle dun proton. Comme dans un atome, le nombre dlectrons est gal au nombre de protons du noyau (ce nombre est appel nombre de charge), globalement, latome est lectriquement neutre. La masse dun lectron est beaucoup plus faible que celle dun proton ou dun neutron (environ deux mille fois plus faible).
Particules lmentaires
Nom Proton Neutron Electron Masse (en kg) 1 ,67 10 27 1 ,67 10 27 9 ,1 10 31 Charge (en C) + 1 ,6 10 19 0 1 ,6 10 19
Si le noyau dun atome contient Z protons et N neutrons, il y a Z lectrons autour du noyau. Z est appel nombre de charge ou numro atomique. Le nombre total de nuclons est appel nombre de masse, on le note M ou A. Pour dterminer la composition dun noyau, il faut donc connatre deux nombres Z et A. Tous les noyaux identiques (ayant mme nombre de charge et mme nombre de masse) constituent un seul nuclide. Si X est le symbole chimique de llment auquel appartient le nuclide, celui-ci sera reprsent par :
A ZX
Activit 1
laide des valeurs numriques indiques dans le tableau ci-dessus, calculer la masse et la charge 19 lectrique du noyau de fluor : 9F ainsi que la charge et la masse de latome correspondant.
Isotopes
Deux noyaux appartenant au mme nuclide tant identiques, leurs proprits nuclaires (cest--dire les proprits du noyau) sont donc identiques. Les atomes possdant ces noyaux auront le mme nombre dlectrons et comme les proprits chimiques ne dpendent que des lectrons, les proprits chimiques de ces atomes seront identiques. Squence 2 SP02
45
Lorsque les noyaux de deux atomes appartiennent au mme nuclide, on ne peut les diffrencier ni par les proprits chimiques de latome, ni par les proprits nuclaires de leurs noyaux. On appelle isotopes deux noyaux possdant le mme nombre de protons mais un nombre diffrent de neutrons, les deux nuclides auxquels ces deux isotopes appartiennent ont donc mme nombre de charge, mais un nombre de masse diffrent. Deux noyaux appartenant deux nuclides isotopes auront donc des proprits nuclaires diffrentes puisque leurs noyaux ne seront pas identiques. En revanche, les atomes possdant ces noyaux auront le mme nombre dlectrons (puisque les noyaux possdent le mme nombre de protons) et comme les proprits chimiques ne dpendent que des lectrons, les proprits chimiques de ces atomes seront donc identiques : les deux atomes appartiennent au mme lment chimique, et le symbole chimique X de llment auquel appartient le nuclide sera le mme pour deux isotopes. Lorsque les noyaux de deux atomes appartiennent deux nuclides isotopes, on ne peut les diffrencier par les proprits chimiques de latome mais on peut les diffrencier par les proprits nuclaires de leurs noyaux.
Activit 2
On considre trois nuclides caractriss par leur nombre de charge Z et leur nombre de masse A : Nuclide 1 : Z = 11 , A = 22 ; nuclide 2 : Z = 11 , A = 23 ; nuclide 3 : Z = 12 , A = 24 . Quels sont, parmi ces trois nuclides, les deux noyaux isotopes ? Rechercher, dans un tableau priodique, le symbole chimique de llment auquel appartient chacun A des atomes correspondants et crire chaque nuclide sous la forme ZX .
Activit 3
Indiquer la composition du noyau des nuclides suivants : 6C , 7N et 8O . quel symbole chimique (C pour carbone, N pour azote ou O pour oxygne) correspond la lettre X 14 dans le nuclide : 6X ?
12
14
18
46
Squence 2 SP02
missions radioactives
A La radioactivit : un phnomne nuclaire
On appelle radioactivit lmission de particules de grande nergie par des noyaux peu stables : ces noyaux se transforment et, au cours de la transformation, les particules de grande nergie sont jectes du noyau. Cest la grande nergie des particules mises qui a permis de comprendre, ds la dcouverte de la radioactivit par Becquerel en 1896, que la radioactivit tait un phnomne nuclaire (d une transformation du noyau) et non un phnomne chimique qui naurait concern que les couches lectroniques de latome o les nergies mises en jeu sont beaucoup plus faibles.
Activit 4
Rechercher dans une encyclopdie comment Becquerel dcouvrit la radioactivit et quels scientifiques on doit les premires tudes sur la radioactivit.
Dtection de la radioactivit
Le schma de la gure 1 illustre le fonctionnement dun compteur Geiger. Les particules mises par radioactivit sont ionisantes : elles ont sufsamment dnergie pour arracher des lectrons aux molcules de gaz quelles rencontrent sur leur trajet. Lorsquune telle particule de haute nergie ntre dans le compteur, elle provoque lionisation dun grand nombre de molcules du gaz sous faible pression contenu dans le cylindre.
Figure 1
Comme il existe une haute tension entre les parois du cylindre et la tige centrale, les lectrons sont attirs puis capts par cette tige, ils parcourent alors le circuit lectrique et aboutissent nalement sur les parois du cylindre o ils se recombinent avec les ions : rapidement, le gaz se retrouve dans le mme tat non ionis quavant le passage de la particule. Ce dplacement des lectrons dans le circuit correspond un courant lectrique dintensit I entranant une tension U = RI aux bornes de la rsistance. La dtection de particules radioactives est base sur lexistence de cette tension qui peut, aprs amplication, tre envoye sur un compteur dimpulsions ou sur un haut-parleur (on entendra alors un bip sonore lorsquune particule radioactive pntre dans le compteur). Il existe aussi dautres moyens de dtecter la radioactivit comme les lms-dosimtres ports par les agents qui travaillent dans les centrales nuclaires : un pellicule photographique est enferme dans un botier opaque la lumire. Les particules mises par radioactivit traversent le botier et impressionnent la pellicule dont le noircissement plus ou moins grand permet de connatre la quantit de particules absorbes.
Activit 5
Indiquer, sur le schma de la figure 1, le sens de dplacement des lectrons dans le circuit et le sens du courant lectrique dans la rsistance R.
Squence 2 SP02
47
+ 2He .
titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du radium 226 (on ne prcise que le nombre de masse 226 puisque tous les atomes de radium ont un noyau caractris par le mme nombre de charge 88) : 88Ra 86Rn + 2He puisque le noyau dont le nombre de charge vaut 86 appartient llment radon de symbole Rn.
226 222 4
Activit 6
210 84Po
et de luranium 238 ;
238 92U
(il vous
faudra rechercher les symboles des noyaux fils dans un tableau priodique des lments).
Radioactivit
Un nuclide est dit radioactif (prononcer bta moins ), sil se transforme en mettant un lectron. Comme llectron possde une charge lectrique oppose celle du proton, on lui attribue un nombre de charge gal 1 et on lui attribue un nombre de masse nulle puisquil ny a pas de nuclons dans un lectron !! Il peut paratre bien tonnant quun lectron puisse sortir du noyau puisque celui-ci nen contient pas ! En fait, lmission dun lectron correspond la transformation dans le noyau dun neutron ( nombre de charge = 0 , nombre de masse = 1 ) en un proton ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 1 ) plus un lectron ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 0 ), ce quon crit en notant p le proton, n le neutron et e llectron : 0n 1p + 1e . Globalement, le noyau pre et le noyau ls possderont le mme nombre de masse (proton et neutron sont tous deux des nuclons) mais le nombre de charge du noyau ls sera suprieur dune unit : il aura gagn un proton. On reprsente donc cette dsintgration par lquation : ZX Z + 1X + 1e . titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du csium 137 :
137 55Cs A A 0 1 1 0
137 56Ba
+ 1e .
Activit 7
139 55Cs
et du phosphore 32 : 15P .
32
48
Squence 2 SP02
Radioactivit +
Un nuclide est dit radioactif + (prononcer bta plus ), sil se transforme en mettant un positon. Le position nexiste pas naturellement et la radioactivit + ne sobserve que sur des noyaux articiels (obtenus en bombardant de particules des noyaux existant naturellement). Comme le positon possde une charge lectrique oppose celle de llectron, donc gale celle du proton, on lui attribue un nombre de charge gal + 1 et, comme sa masse est la mme que celle de llectron, on lui attribue un nombre de masse nulle (il ny a pas de nuclons dans un positon !!). Il peut, l aussi, paratre bien tonnant quun positon puise sortir du noyau puisque celui-ci nen contient pas ! En fait, lmission dun positon correspond la transformation dans un noyau trs nergtique (obtenu articiellement) dun proton ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 1 ) en un neutron ( nombre de charge = 0 , nombre de masse = 1 ) plus un positon ( nombre de charge = 1 , nombre de masse = 0 ), ce quon crit en notant n le neutron, p le proton et e le positon : 1p 0n + 1e . On remarquera quon note par la mme lettre e llectron et le positon, mais quon les distingue aisment par la valeur de leur nombre de charge. Globalement, le noyau pre et le noyau ls contiennent le mme nombre de masse mais le nombre de charge du noyau ls sera infrieur dune unit : il a perdu un proton. On reprsente donc cette dsintgration par lquation : ZX Z 1X + 1e . titre dexemple, on crira ainsi la dsintgration radioactive du phosphore 30 : 15P 14Si + 1e .
30 30 0 A A 0 1 1 0
Activit 8
13 7N .
mission
La plupart des ractions radioactives (, et + ) saccompagnent de lmission dun rayonnement (prononcer gamma ). Il ne sagit pas proprement parler de lmission dune particule matrielle mais dun rayonnement lectromagntique de mme nature que la lumire visible mais de bien plus grande nergie (de plus courte longueur donde). Le noyau obtenu lissue dune dsintgration ou est souvent dans un tat excit : il possde trop dnergie (on le note alors avec un astrisque :
A ZX* )
Rappelons que les rayons ultra-violets transportent dj plus dnergie que la lumire visible, et quau del des U.V., existent les rayons X, puis les rayons de plus en plus nergtiques. Comme il ne sagit pas de lmission de particules matrielles (mme si lon peut considrer que les rayonnements lectromagntiques sont constitus de particules appeles photons, ces particules nont ni masse ni charge), il ny a pas lieu dcrire dquation pour illustrer lmission , mais il faut savoir que ces rayonnements trs nergtiques qui accompagnent la plupart des ractions nuclaires sont trs dangereux par leur capacit dtruire les cellules vivantes (ils sont utiliss pour dtruire des cellules malades dans le traitement des cancers).
Squence 2 SP02
49
Dcroissance radioactive
A volution dune population de noyaux radioactifs
Supposons quon dispose, un instant t, dun certain nombre N de noyaux radioactifs identiques. Appelons N la variation de ce nombre de noyaux radioactifs identiques pendant lintervalle de temps t. Bien entendu, N sera ngatif car le nombre de noyaux va diminuer, ceux-ci se transformant en noyaux ls par radioactivit. Il vous semblerait sans doute plus logique dtudier la diminution du nombre de noyaux (qui serait positive) plutt que leur variation (ngative), mais dun point de vue mathmatique, il est toujours prfrable dtudier la variation dune grandeur. Par ailleurs, plus le nombre N est grand, plus il y aura de dsintgrations pendant lintervalle de temps t, si bien que la variation N est proportionnelle N. Dautre part, et condition que t soit petit, la variation N est galement proportionnelle t. On rsume ces rsultats dans la formule : N = Nt . La grandeur note , qui sexprime en s 1 (ou ventuellement en min 1 ou h 1 ...) est appele constante radioactive du nuclide tudi, elle a une valeur caractristique de ce nuclide : tous les nuclides ne se dsintgrent pas aussi rapidement les uns que les autres. La relation : N = Nt vous parat sans doute simple (elle lest !), mais elle recle une constatation tonnante : si vous disposez, linstant t, dune population identique de N noyaux radioactifs, la variation N sera la mme si ces noyaux viennent dtre obtenus (par irradiation ou transformation radioactive de noyaux naturels) ou sils ont t obtenus longtemps auparavant (du moment quil reste bien N noyaux radioactifs identiques la date t). Autrement dit, les noyaux ne vieillissent pas, leur probabilit de se dsintgrer reste la mme quel que soit leur ge !
Activit 9
Supposons que vous disposiez dun million de noyaux radioactifs identiques, ayant une chance sur mille de se dsintgrer chaque seconde. Quelle serait la variation du nombre de ces noyaux lors de la premire seconde de comptage, lors de la deuxime ? Quelle serait la valeur de la constante radioactive du nuclide tudi ?
50
Squence 2 SP02
Activit 10
Exprimer, en becquerel, lactivit de lchantillon dun million de noyaux identiques ceux tudis dans lactivit prcdente. Au bout de 11 minutes et trente secondes, la moiti des noyaux radioactifs a t dsintgre pour donner des noyaux stables (non radioactifs). Quelle est alors lactivit de lchantillon ?
Fi
gure 2
La courbe de dcroissance radioactive, reprsentant les variations en fonction du temps du nombre de noyaux non dsintgrs, a nalement lallure reprsente sur la gure 2. La demi-vie est aussi appele parfois priode de dsintgration , mais cest un terme impropre puisquil ne sagit pas dun phnomne voluant de faon priodique.
Activit 11
Si lon dispose de deux chantillons contenant autant de noyaux radioactifs, identiques au sein dun mme chantillon mais diffrents dun chantillon lautre et caractriss par des constantes radioactives respectives 1 et 2 , dans lequel des deux chantillons la dcroissance sera-t-elle la plus rapide si 1 est suprieur 2 ?
Squence 2 SP02
51
Activit 12
Complter la courbe de la figure 2 en indiquant le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dune dure gale trois fois la demi-vie. Combien en resterait-il au bout dune dure gale quatre fois la demi-vie ? Calculer la demi-vie du nuclide tudi dans lactivit 9. Comparer la valeur donne dans lactivit 10.
Activit 13
Activit 14
On dispose de 6 ,0 10 10 noyaux radioactifs ayant une demi-vie gale 230 s, donc une constante radioactive de valeur : 3 ,0 10 3 s 1 . Pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dune minute, il faut dabord calculer le terme t qui vaut 0 ,18 . Vous devez ensuite calculer e 0 ,18 en tapant sur votre calculette e X puis 0 ,18 . En validant cette expression, vous devez lire 0,835... quil suffit de multiplier par 6 ,0 10 10 pour obtenir le rsultat final : 5 ,0 10 10 . Procdez de la mme faon pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout de cinq minutes. Calculer le pourcentage de noyaux non dsintgrs au bout de 7 min 40 s.
Activit 15
Plac dans le voisinage dune source radioactive de trs longue demi-vie, un compteur Geiger fournit les rsultats suivants : 1 269 ; 1 213 ; 1 311 ; 1 260 ; 1 198 ; 1 237 ; 1 287 ; 1 225. Calculer la moyenne de ces huit mesures. Calculer lcart de chaque mesure par rapport la moyenne et en dduire la variance (moyenne du carr des carts) puis lcart-type (racine carre de la variance).
52
Squence 2 SP02
Activit 16
On compare lactivit dun spcimen en bois trouv dans une tombe gyptienne et lactivit dun spcimen analogue encore vivant. Quel est lge du spcimen gyptien si son activit ne vaut plus que la moiti de celle du spcimen encore vivant ? En vous aidant de la courbe trace sur la figure 2, dterminer approximativement lge du spcimen gyptien si son activit vaut 60 % de celle du spcimen encore vivant.
Dangers de la radioactivit
Tous les rayonnements ionisants sont dangereux car ils sont susceptibles darracher des lectrons aux molcules des tissus biologiques quils traversent. Au niveau de la cellule, la lsion de lADN peut provoquer la mort de la cellule ou entraner des mutations dans la transmission gntique. Il existe une irradiation naturelle due aussi bien au rayonnement cosmique qu la radioactivit naturelle des roches (diffrente selon les sols), et mme une radioactivit naturelle denviron dix mille becquerels mise par un corps humain (par le potassium quil contient). ces doses trs faibles et du fait des capacits rgnratrices des cellules, la radioactivit est infrieure au seuil dapparition deffets signicatifs mais la mise en prsence dobjets contamins peut provoquer de graves maladies ou mme le dcs des personnes irradies selon la dose reue. On distingue trois types de contamination dun tre vivant : lexposition externe lorsque lindividu se trouve plac sur le trajet de rayonnements ionisants, la contamination externe ou cutane lorsque les substances radioactives sont places sur la peau et enn lexposition ou contamination interne lorsque des sources radioactives ont t ingres par lorganisme. Dans le cas des radioactivits et , le danger vient surtout des contaminations internes car ces missions ne peuvent parcourir de grandes distances dans lair (elles interagissent avec les molcules quelles rencontrent). Mais les rayons , qui sont trs pntrants, sont dangereux quel que soit le type de contamination.
Activit 17
Rechercher sur une documentation le pictogramme rvlant la prsence de rayonnements ionisants de faon mettre en garde contre les dangers lis une ventuelle contamination.
Squence 2 SP02
53
sum
Le noyau de latome contient des protons et des neutrons. On appelle nombre de charge Z le nombre de protons et nombre de masse A le nombre total de nuclons (protons et neutrons). Deux nuclides isotopes sont caractriss par un mme nombre de charge et un nombre de masse diffrent (mme nombre de protons mais nombre diffrent de neutrons). quation dune dsintgration : ZX quation dune dsintgration Equation dune dsintgration
A4 4 Z 2X + 2He . A A 0 : ZX Z + 1 X + 1e . A A 0 + ; ZX Z 1 X + 1e . A
Lmission consiste en un rayonnement lectromagntique de haute nergie. La variation N du nombre de noyaux radioactifs identiques pendant lintervalle de temps t est donne par lexpression : N = Nt dans laquelle la grandeur note , qui sexprime en s 1 , est appele constante radioactive du nuclide tudi. Lactivit A dun chantillon radioactif mesure le nombre de dsintgrations par unit de temps. Elle sexprime en fonction de la constante radioactive et du nombre de noyaux radioactifs contenus dans N lchantillon par la relation : A = ----------- = N . Elle sexprime en becquerel (Bq) et se mesure t laide dun compteur Geiger. Le temps caractristique de la dcroissance radioactive est linverse de la constante radioactive : 1 = -- . On appelle demi-vie T dun nuclide le temps au bout duquel la moiti des noyaux radioactifs ln 2 0 ,69 a t dsintgre, elle est donne par lexpression : T = ln 2 = -------- = --------- . La mesure de la date dun chantillon fossile peut tre faite en mesurant son taux de radioactivit d au carbone 14. Tous les rayonnements ionisants sont dangereux car ils sont susceptibles de lser les tissus biologiques quils traversent.
54
Squence 2 SP02
xercices
Ces exercices doivent tre rsolus avec laide dun tableau priodique des lments.
Exercice 2
Isotopes de lhydrogne
Lhydrogne naturel est essentiellement constitu dhydrogne 1 dont le noyau ne contient quun proton, mais il existe aussi (en proportion de 0,015 %) un isotope, appel hydrogne 2 ou deutrium dont le noyau contient un proton et un neutron ; il existe un autre isotope, articiel celui-l, dont le noyau contient un proton et deux neutrons. crire ces trois isotopes sous la forme : ZX . Bien entendu, les atomes possdant ces noyaux isotopes ont les mmes proprits chimiques. En particulier, ils peuvent donner de leau. laide des donnes numriques de lexercice prcdent et en considrant que les atomes doxygne ne sont constitus que du nuclide :
16 8O A
, calculer la masse
m 1 dune molcule deau constitue de deux atomes dhydrogne 1 et la masse m 2 dune molcule m2 deau constitue dun atome dhydrogne 1 et dun atome dhydrogne 2 puis le rapport ------ . m1
Exercice 3
Couples disotopes
Associer par couples disotopes les diffrents nuclides numrs ci-dessous :
59 27X
238 92X
63 29X
38
56
55
65
235 92X
58
35
40
37
Dans la rponse, on remplacera la lettre X par le symbole de llment chimique auquel appartient chaque nuclide.
Squence 2 SP02
55
119 53I
133 53I
; isotopes du carbone :
12 6C
11 6C
14 6C .
Exercice 5
Famille radioactive
Plusieurs nuclides appartiennent une mme famille radioactive, sils peuvent tre obtenus par une suite de dsintgrations radioactives partir dun nuclide initial. Prciser les nuclides formant la famille radioactive du polonium 214 en compltant la suite ci-dessous (le type de radioactivit est indique sur la che, on ne demande pas dcrire les particules mises).
214 84Po
Exercice 6
Isotopes de loxygne
Loxygne naturel contient presque exclusivement le nuclide : atomique de loxygne. Nombre dAvogadro : = 6 ,02
16 8O . En 23 mol 1 . 10
Il y a en fait, dans loxygne naturel de trs faibles proportions doxygne 17 et doxygne 18, tous deux radioactifs . crire les quations des deux dsintgrations radioactives. Loxygne 15, isotope articiel de loxygne, est radioactif + . crire lquation de cette dsintgration radioactive.
est radioactif .
56
Une source contenant 10 10 noyaux diode 131 a une activit de 10 4 Bq . Calculer la constante radioactive de ce nuclide. Combien de noyaux de cette source se dsintgrent au bout de la premire seconde de comptage ? au bout de la premire minute ?
qui est radioactif . Les rsultats sont consigns dans le tableau ci-dessous :
18,0 0 16,9 1 14,8 3 12,2 6 10,0 9 8,2 12 6,7 15 5,5 18 3,7 24 2,5 30 1,8 35 1,3 40
Tracer la courbe reprsentant les variations de lactivit en fonction du temps. Expliquer pourquoi cette courbe a la mme allure que la courbe reprsentant les variations du nombre de noyaux non dsintgrs en fonction du temps. Calculer la constante radioactive du plomb 212 partir de la valeur initiale de lactivit. En dduire le temps caractristique de cette dsintgration. Dduire de la courbe la demi-vie de ce nuclide. Vrier que ce rsultat est compatible avec la valeur de la constante radioactive dtermine la question prcdente.
Exercice 9
Exercice 10
vos calculettes !
On tudie un chantillon contenant, la date t = 0 , N 0 = 1 ,0 10 10 noyaux de csium 139 : qui est radioactif avec une demi-vie gale T = 7 min . On note N le nombre de noyaux non dsintgrs la date t. Pour calculer le nombre de noyaux non dsintgrs au bout dun nombre entier de demi-vies, on pose t = nT . Donner lexpression littrale de N en fonction de N 0 et de t. En dduire la valeur de N pour n = 4 . La relation obtenue est-elle valable quel que soit n ? (on pourra, titre dexemple, calculer la valeur quelle donne pour N au bout de 7 heures).
139 55Cs
Squence 2 SP02
57
En dehors des restrictions apportes lors de la question prcdente, la relation obtenue est valable quel que soit le mode de dsintgration radioactive et mme si n nest pas un nombre entier. Calculer T N lorsque t = --- (soit la moiti dune demi-vie). 2 La relation obtenue peut aussi scrire sous la forme : N = N e t .
0
a) Dterminer la valeur de la constante radioactive du csium 139 puis la valeur du produit t lorsque t = 3 ,5 min (soit la moiti dune demi-vie). b) Calculer sur votre calculette e t lorsque t = 3 ,5 min et vrier que vous obtenez bien le mme rsultat qu la question 2.
Exercice 11
Exercice 12
58
Squence 2 SP02
Exercice 14
Radioactivit de liode
Lors de la catastrophe de Tchernobyl, de nombreux corps radioactifs ont t rejets dans latmosphre, en particulier de liode 131 qui est metteur et ( demi-vie = 8 jours ) . crire lquation de cette dsintgration radioactive. Liode 131 dpos par le nuage radioactif peut ensuite tre ingr sous forme daliment ; dans lorganisme, liode se xe prfrentiellement sur la thyrode. Pourquoi la radioactivit est-elle dangereuse pour les organismes vivants ? Pour la protection des populations, il est prvu de distribuer, en cas daccident nuclaire, des comprims contenant un isotope non radioactif de liode ; quel est lintrt de cette mesure ?
Squence 2 SP02
59
Chimie
Objectifs
Justier les diffrentes oprations ralises lors du suivi de lvolution temporelle dun systme ; exploiter les rsultats exprimentaux. Dnir lquivalence lors dun titrage et en dduire la quantit de matire de ractif titr. partir de mesures exprimentales et du tableau descriptif de lvolution du systme, reprsenter, en fonction du temps, la variation des quantits de matire ou des concentrations dun ractif ou dun produit et de lavancement de raction. Savoir que la vitesse de raction augmente en gnral avec la concentration des ractifs et avec la temprature. Interprter qualitativement, laide dune des courbes dvolution traces, la variation de la vitesse de raction. Connatre la dnition du temps de demi-raction t 1 2 . Dterminer laide de donnes exprimentales le temps de demi-raction ; calculer t 1 2 partir de rsultats exprimentaux. Savoir utiliser, une longueur donde donne, la relation entre la concentration dune espce colore, en solution, et labsorbance.
Squence 2 SP02
61
Activit 1
Activit 2
crire lquation de la raction chimique entre leau oxygne et I (milieu acide) en ajustant les nombres stchiomtriques.
La transformation subie par le systme conduit lapparition dune teinte progressivement jaune ple, puis orange et enn brune. Cette coloration est due aux molcules de diiode en solution aqueuse (en ralit, le diiode tant peu soluble dans leau, on le dissout dans une solution diodure de potassium ; I 2 ragit alors avec les ions I du solvant pour former un complexe I 3 ).
Rappel de dnition:
Cette raction doit tre unique, totale (les ractifs, sils ont t introduits dans les proportions stchiomtriques, sont intgralement consomms) et instantane (temps de transformation trs infrieur au temps de rponse de linstrument de mesure). On dit que lon a atteint lquivalence du dosage, lorsque les ractifs ont t mlangs dans les proportions stchiomtriques. Pour reprer visuellement lquivalence, on utilise, gnralement, une substance appele indicateur de n de dosage.
2 Le diiode peut donner lieu, avec les ions thiosulfate S 2 O 3 , une raction chimique possdant les caractristiques dune raction de dosage.
Activit 3
2 crire lquation de la raction chimique entre le diiode I 2 et les ions thiosulfate S 2 O 3 avec les nombres stchiomtriques corrects. 2 2 Couples rdox : I 2 I et S 2 O 3 S 4 O 6 .
Activit 4
Donner la composition qualitative du systme dans son tat initial (avant toute transformation) : puis dans son tat final (lorsque la transformation est termine) dans le cas dun mlange des ractifs dans les proportions stchiomtriques.
Squence 2 SP02
63
Parmi les diffrentes espces chimiques intervenant ici, seul le diiode est color en solution aqueuse (brun). Lquivalence du dosage est dtecte avec prcision par ajout dans le mlange ractionnel, dempois damidon. La solution subit une brusque dcoloration ( la goutte prs) lorsque lon verse une solution de thiosulfate dans une solution aqueuse de diiode.
Activit 5
2I
2 S4 O6
Activit 6
a) Complter le tableau ci-dessus en considrant ltat final du systme correspondant lquivalence du dosage. b) Trouver alors la relation entre quantits de matire de diiode et de thiosulfate, lquivalence. La dtermination de la quantit de matire de diiode form un instant donn se fait de la manire suivante : Mlanger rapidement, un instant pris comme origine ( t = 0 ) (on dclenche le chronomtre) : 50,0 mL deau oxygne 0 ,050 mol L 1 acidie par de lacide sulfurique et 50,0 mL dune solution diodure de potassium 0 ,20 mol L 1 . Le mlange se colore progressivement (raction lente) avec la formation du diiode. une date t 1 donne, prlever 10,0 mL de mlange laide dune pipette jauge et les verser dans un bcher. Ajouter immdiatement un mlange deau (environ 20 mL) et de glace pile. Doser le diiode form dans le prlvement (not 1) par une solution titre de thiosulfate de sodium de concentration 0 ,040 mol L 1 en prsence dun peu dempois damidon. une autre date t 2 , effectuer un 2me prlvement de 10,0 mL, ajouter un peu deau et de glace et doser le diiode form dans le prlvement 2.
Activit 7
64
Squence 2 SP02
V : volume de solution de thiosulfate vers lquivalence. nI (mol) : quantit (en mol) de diiode prsent dans le prlvement.
2
t ( mn ) V ( mL ) nI ( mmol )
2
0 0
1 2,6
3 4,4
5 5,9
7 7,2
10 8,25
12 9,3
20 11,5
25 12
30 12,25
40 12,5
n I ( mmol )
2
X ( mmol )
Activit 8
c) Calculer les quantits initiales de chacun des ractifs. d) Construire un tableau rcapitulatif faisant apparatre lavancement X de la raction. e) Quel est le ractif limitant ? f) Complter les deux dernires lignes du tableau. La raction entre les ions iodure et leau oxygne est lente et totale : elle ne sarrte que lorsque le ractif limitant a t entirement consomm.
Activit 9
Tracer le graphe reprsentant les variations de lavancement X de la raction en fonction du temps t : X = f ( t ) ? Retrouver la valeur de X max calcule dans lactivit 8 sur le graphe.
Ce graphe montre lvolution de lavancement X en fonction du temps.
Temps de demi-raction
On appelle temps de demi-raction t 1 2 , la dure ncessaire pour que lavancement X soit parvenu la moiti de sa valeur nale. Lun des intrts de connatre cette valeur pour une raction donne est de pouvoir choisir une mthode de suivi de cintique adapte : si t 1 2 est de lordre de la minute ou plus, un suivi par voie chimique est possible (voir paragraphe 4), si la valeur de t 1 2 est infrieure la seconde, il est prfrable alors dutiliser un appareil de mesure faible temps de rponse : mthode physique (conductimtre, spectrophotomtre...)
Activit 10
a) partir du graphe : X = f ( t ) , dterminer la valeur du temps de demi-raction de la raction tudie ici. b) La transformation est-elle acheve lorsque t = 2 * t 1 2 ?
Squence 2 SP02
65
Vitesse de raction
A Dnition
En mcanique, la vitesse moyenne dun mobile, par rapport un rfrentiel donn, est le quotient de x la distance parcourue au cours du mouvement par la dure du dplacement : v = ------ . t La vitesse instantane dun mobile en un point donn, est obtenue si lon considre la dure de dplax dx cement inniment petite, soit : v = lim ------- = ----- . dt t 0 t En Chimie, la vitesse de raction v est dnie de faon analogue par rapport lavancement x de raction : 1 dx v = -- ----V dt avec x : avancement de raction (mol) et V : volume de solution utilise. Remarques : a) On parle de vitesse volumique de raction car celle-ci est indpendante du volume de solution utilise. b) v sexprime en mol L 1 temps 1 , lunit de temps pouvant tre la seconde, la minute, lheure ...
Dtermination graphique
La dtermination de la valeur dune vitesse de raction un instant t donn peut se faire partir du graphe x = f ( t ) . La valeur de la vitesse de raction, un instant t donn, est proportionnelle au coefcient directeur de la tangente la courbe x = f ( t ) la date t considre.
Activit 11
a) partir du graphe x = f ( t ) trac prcdemment, calculer la valeur de la vitesse de la raction entre leau oxygne et les ions iodure aux instants t = 5 ; 10 ; 20 mn. Exprimer ces vitesses en mmol L 1 mn 1 . b) Quelle est lvolution de cette vitesse au cours du temps ? c) Par une interprtation microscopique, justifier cette volution.
66
Squence 2 SP02
Sur la vitre horizontale claire du rtroprojecteur, on place un morceau de carton muni dune fente ne. Une bote de Ptri contenant la solution de permanganate analyser est dispose sur la fente du montage :
Carton sur le rtroprojecteur
Fente
Le spectre dabsorption de KMnO 4 apparat sur lcran plac devant le rtroprojecteur. Squence 2 SP02
67
Activit 12
a) Quel type de spectre obtient-on : un spectre continu ou un spectre de raies ? b) Comment voluera lallure du spectre vu sur lcran si on remplace la solution de permanganate de potassium par des solutions de mme nature mais de plus en plus concentres en permanganate ? Labsorption de lumire par une substance en solution augmente avec la concentration de cette substance. Labsorption de lumire est quantie par une grandeur physique appele absorbance et note A. Labsorbance est une grandeur sans dimension (sans unit).
Activit 13
Pour des solutions de mme nature et de mme concentration, quel autre facteur, relatif la solution, peut faire varier A ?
Activit 14
a) Tracer le graphe reprsentant les variations de labsorbance A en fonction de la concentration en diiode [ I 2 ] . b) Par une mthode graphique, exprimer la relation liant labsorbance A la concentration en diiode.
Absorbance et concentrations sont donc 2 grandeurs proportionnelles. On en dduit la relation entre absorbance et concentration pour une espce colore donne : A = kC Avec k : constante de proportionnalit et C : concentration molaire ( mol L 1 ) k dpend de la nature de lespce absorbante, de la valeur de la longueur donde de la radiation utilise ainsi que de lpaisseur de solution traverse. Cette relation permet, partir de la mesure de labsorbance dune espce colore en solution, de dduire la concentration de cette espce connaissant son absorbance.
68
Squence 2 SP02
Par spectrophotomtrie
On tudie la cintique de la raction de dcomposition de leau oxygne H 2 O 2 par les ions iodures I en prsence dacide sulfurique. Lquation-bilan de la raction est telle que : H 2 O 2 + 2H 3 O + + 2I 4H 2 O + I 2
Squence 2 SP02
69
On suit cette raction par spectrophotomtrie : la mthode consiste mesurer labsorbance A (partie de lnergie lumineuse absorbe par la solution colore).
1) Conditions exprimentales
On place dans la cuve de mesure du spectrophotomtre un volume V 0 = 1 ,0 mL de solution deau oxygne de concentration initiale c 0 = 0 ,080 mol L 1 . linstant t = 0 , on ajoute un volume V 0 = 1 ,0 mL de solution acidie diodure de potassium ( K + + I ) de concentration c 0 = 0 ,060 mol L 1 .
Activit 15
a) Quel est le ractif qui limite cette raction ? Justifier votre rponse. b) En considrant la raction comme totale, calculer la valeur de la concentration en diiode en fin de raction.
2) tude cintique
On lance la mesure de labsorbance en fonction du temps en effectuant une mesure toutes les secondes. On obtient lenregistrement reproduit ci-dessous :
Absorbance en fonction du temps 3
2 Absorbance
Activit 16
a) Exprimer la vitesse de raction un instant t en fonction de labsorbance. b) Dterminer graphiquement la vitesse instantane de formation de diiode t = 50 s . c) Les vitesses instantanes de formation de diiode aux instants t = 10 s et t = 150 s ont pour valeurs respectives V 10 = 2 ,5 10 4 mol L 1 s 1 et V 150 = 5 10 6 mol L 1 s 1 . Comment volue la formation du diiode au cours du temps ? Donner une explication ce phnomne.
70
Squence 2 SP02
sum
On appelle temps de demi-raction t 1 2 , la dure ncessaire pour que lavancement x soit parvenu la moiti de sa valeur nale. En Chimie, la vitesse de raction v est la drive de lavancement x de raction par rapport au temps, que divise le volume de solution tudie : 1 dx v = -- ----V dt avec X : avancement de raction (mol) et V : volume de solution utilise. La dtermination de la valeur dune vitesse de raction un instant t donn peut se faire partir du graphe X = f ( t ) . La valeur de la vitesse de raction un instant t donn est proportionnelle au coefcient directeur de la tangente la courbe x = f ( t ) la date t considre. Labsorbance dune espce colore en solution est proportionnelle sa concentration en solution : A = kC Avec k : constante de proportionnalit et C : concentration molaire ( mol L 1 ) . Le suivi dune cintique de raction peut se faire par une mthode chimique (prlvements successifs et titrages par exemple) ou par une mthode physique (par comparaison avec une chelle de teinte, par conductimtrie ou par spectrophotomtrie ...)
Squence 2 SP02
71
xercices
Exercice 1 Cintique de la raction de dismutation de lion thiosulfate
On verse V 1 = 10 mL dune solution dacide chlorhydrique de concentration C 1 = 5 mol L 1 dans V 2 = 40 mL dune solution de thiosulfate de sodium de concentration C 2 = 0 ,5 mol L 1 . Le thiosulfate de sodium a pour formule Na 2 S 2 O 3 . Le mlange blanchit progressivement par formation de soufre solide. Lquation-bilan de la raction scrit :
2 S 2 O 3 + 2H 3 O + S + SO 2 + 3H 2 O
On suit la formation du soufre solide au cours du temps. On obtient la courbe ci-aprs o X dsigne lavancement de la raction. Justier la valeur de la limite atteinte par X. Dnir puis calculer la vitesse de raction la date t 1 = 2 min On recommence lexprience en changeant la concentration de lacide qui vaut maintenant C 1 = 3 mol L 1 , les volumes V 1 , V 2 et la concentration C 2 restant inchangs. La valeur limite calcule la 1re question est-elle modie ? La vitesse de raction est-elle modie ? Si oui, comment ?
0,01
5 t (min)
Exercice 2
72
Squence 2 SP02
On utilise leau de Javel achete en berlingot. Les indications du fabricant sont les suivantes : volume : 250 mL ; degr chloromtrique : 48 ; composition solution aqueuse dhypochlorite de sodium ( Na + + ClO ) et de chlorure de sodium ; date de fabrication : juin 2002 ; diluer dans les trois mois qui suivent la date de fabrication. On dilue la solution commerciale an dobtenir une solution S 1 cinq fois moins concentre.
0 0
30 42 0,22
[ ClO ] ( mol L 1 )
a) partir de la mesure de V O ( ) , dterminer la concentration en ion hypochlorite [ ClO ] 0 2 t = 0 dans la solution S 1 . b) tablir lexpression littrale de la concentration en ions hypochlorite note [ ClO ] dans la solution S 1 chaque date t en fonction de [ ClO ] 0 , V O ( t ) , V 1 et V M . Calculer [ ClO ] t = 360 s .
2
c) Calculer la valeur de lavancement x de la raction aux diffrentes dates du tableau ci-dessus. d) Reprsenter la courbe x = f ( t ) sur une feuille de papier millimtr. chelles : en abscisses : 1 cm reprsente 30 s. En ordonnes : 1 cm reprsente 2 ,0 10 2 mol L 1 . e) Calculer la vitesse de raction la date t = 240 s .
Exercice 3
73
Le document ci-aprs donne les concentrations en diiode form en millimole par litre en fonction du temps.
7 6 5 4 3 2 1 0 0 5 10 15 20 25
t (min) courbe n 3 courbe n 2 [I2] en mmol.L-1 courbe n 1
30
Exercice 4
74
Squence 2 SP02
Premire tape
Il place dans le spectrophotomtre une cuve contenant 1,0 mL de permanganate de potassium 2 ,0 10 3 mol L 1 , 0,5 mL dacide sulfurique 0 ,5 mol L 1 et 1,0 mL deau. Cette cuve est traverse par un faisceau lumineux adquat. Lappareil dlivre la courbe (a) de la gure ci-aprs reprsentative des valeurs dabsorbance au cours du temps. a) Quelle est lespce concerne par cette mesure ? b) Montrer que le coefcient k correspondant cette espce vaut 2 ,2 10 3 L.mol 1 .
Deuxime tape
Il remplace la cuve par une autre contenant 1,0 mL de permanganate 2 ,0 10 3 mol L 1 , 0,5 mL dacide sulfurique 0 ,50 mol L 1 et il rajoute 1,0 mL dune solution dacide oxalique 5 ,0 10 3 mol L 1 la date t = 0 . Lappareil trace alors la courbe (b) de la gure, reprsentative de lvolution de la raction totale dquation :
2MnO 4 + 5H 2 C 2 O 4 + 6H 3 O + 2Mn 2+ + 10CO 2 + 14H 2 O
Quelle est lespce concerne par cette mesure ? Quelle information donne le graphe (b) sur cette espce ? Le spectrophotomtre calcule aussi la drive de labsorbance A et la grandeur Y dnie par : dA Y = 100 ----dt Les valeurs de Y, exprimes en min 1 , sont portes dans le tableau incomplet ci-dessous :
t (s) y ( mn 1 ) 100 9,7 130 13,4 150 170 37,4 190 53,9 195 63,0 200 75,0 205 84,6 210 101,2 220 158,3 230 253,0 247 35,0 257 2,0
a) Expliquer comment on peut valuer numriquement Y une date donne partir de la courbe (b) de la gure ; complter la case vide du tableau.
1 d [ MnO 4 ] b) Sachant que lexpression de la vitesse de la raction est : v = -- ---------------------- , exprimer v en 2 dt fonction de la grandeur Y.
50
100
150
200
250
300
75
Squence 2 SP02
> Physique :
nergie nuclaire
> Chimie :
Mise en vidence de la notion dquilibre chimique
Squence 3 SP02
77
> >
A B C
Chapitre 3
>
A B C
.............................. 86
Chapitre 4
>
A B
Fission nuclaire
Bilan nergtique
................................................................................................................................. 89
Chapitre 5
Fusion nuclaire
.................................................................................................................................. 90
79
Chapitre 1
>
A B B C
Chapitre 2
>
A C B C
Dnitions et mesure du pH
Dfinition du pH Mesure du pH
....................................................................................... 101
Chapitre 3
>
A C A B C
......................................................................................... 103
Chapitre 4
>
> >
80
Rsum
................................................................................................................................................................. 107
Exercices
............................................................................................................................................................ 108
Physique
Objectifs
Connatre la relation dEinstein entre masse et nergie Savoir calculer lnergie de liaison dun noyau et lnergie de liaison par nuclon Connatre les lois de conservation de la charge lectrique, du nombre de nuclons et de lnergie Savoir interprter la courbe dAston Savoir calculer lnergie libre par une raction nuclaire Connatre des exemples illustrant la libration dnergie par raction nuclaire
Squence 3 SP02
81
La relation dEinstein
Les physiciens du dbut du sicle constataient la trs grande valeur de lnergie libre dans les ractions nuclaires ; lors des dsintgrations radioactives tudies, cette nergie libre se retrouvait sous forme dnergie cintique des particules qui taient mises trs grande vitesse ainsi que dans le rayonnement qui accompagnait souvent ces ractions. Mais ces mmes physiciens butaient sur la question : Do les noyaux peuvent-ils tirer cette formidable nergie quils librent en se dsintgrant ? Eu btissant sa thorie de la relativit, Einstein apporta la rponse cette question : masse et nergie ne sont en fait que deux manifestations apparemment diffrentes de la mme grandeur. Ainsi, lorsquun systme libre de lnergie, sa masse diminue et lorsquil absorbe de lnergie, sa masse augmente. Des mesures trs prcises ont conrm que la libration dnergie par les noyaux saccompagnait dune petite diminution de leur masse. Lquivalence entre masse et nergie stend tous les phnomnes et pas seulement aux ractions nuclaires, mais la quantit dnergie libre par les ractions chimiques est trop faible pour quon puisse mettre en vidence la perte de masse (voir exercice 1). Masse et nergie, tant la manifestation dune mme grandeur, pourraient sexprimer dans la mme unit, mais lutilisation du systme S.I. dunits o la masse sexprime en kilogramme et lnergie en joule impose lexistence dune relation de conversion de la masse (en kg) en nergie (en J). Cette relation est appele relation dEinstein : E = mc 2 . Le facteur de conversion entre lnergie et la masse est le carr de la clrit de la lumire dans le vide. Comme celle-ci vaut : c = 3 ,00 10 8 m s 1 , on comprend qu une faible diminution de la masse exprime en kg correspond une trs grande valeur de lnergie exprime en J.
Activit 1
Mme dans les ractions nuclaires, il ny a quune petite fraction de la masse qui se trouve libre sous forme dnergie. Imaginons toutefois que lon sache transformer totalement la masse en nergie. Quelle nergie, exprime en unit S.I., obtiendrait-on avec 1 kg de matire ? quelle dure de fonctionnement dune centrale lectrique de 1 000 MW (soit 10 9 W ) correspond une telle nergie ?
Squence 3 SP02
83
Cohsion du noyau
A nergie de liaison
Considrons un ensemble de Z protons et de N neutrons immobiles et extrmement loigns les uns des autres. La seule nergie E que possde ce systme tient la masse des particules quil contient : E = Zm p c 2 + Nm n c 2 en notant m p la masse du proton et m n la masse du neutron. Jusquici, nous avons considr que la masse du proton tait gale la masse du neutron, mais les calculs que nous allons aborder maintenant exigent une plus grande prcision et nous distinguerons ces deux masses. Supposons maintenant que ces Z protons et ces N neutrons soient associs pour former un noyau de masse m 0 , lnergie de masse de ce noyau vaut E 0 = m 0 c 2 . Cette nergie E 0 est toujours infrieure celle de lnergie E des Z protons et des N neutrons spars. On appelle nergie de liaison E du noyau la diffrence : E = E E 0 . Lnergie de liaison reprsente lnergie quil faut fournir au noyau pour le briser en nuclons indpendants tous trs loigns les uns des autres (gure 1). En remplaant E et E 0 par leur valeur, on obtient : E = ( Zm p + Nm n m 0 )c 2 . On crit souvent cette relation sous la forme : E = mc 2 , dans laquelle m, qui est appel dfaut de masse, reprsente la diffrence entre la masse des nuclons spars et la masse du noyau : m = Zm p + Nm n m 0 . Lnergie de liaison et le dfaut de masse sont toujours positifs.
Figure 1
Attention : cette relation de conversion nest pas toujours donne : certains noncs indiquent simplement : charge lmentaire : e = 1 ,60 10 19 C ou charge de llectron = 1 ,60 10 19 C et il importe alors de savoir que cette valeur numrique permet la conversion dlectronvolt en joule.
84
Squence 3 SP02
Comme lnergie E = mc 2 dune particule ou dun ensemble de particules peut tre exprime en MeV, on exprime parfois la masse de la particule ou de lensemble de particules en MeV c 2 (on lit tout simplement MeV sur c deux ). Ceci nest quune facilit dcriture : ainsi crire : la masse du proton vaut 938 ,3 MeV c 2 signie en fait que lnergie de masse du proton vaut E = 938 ,3 MeV soit : E = 938 ,3 1 ,60 10 13 = 1 ,50 10 10 J E 1 ,50 10 10 ce qui correspond une masse m p = ---- = ------------------------------ = 1 ,67 10 27 kg . c2 ( 3 ,00 10 8 ) 2
Remarque
Lobtention de rsultats plus prcis ncessiterait dutiliser une valeur plus prcise pour la clrit de la lumire dans le vide. Connaissant les masses du proton : m p = 1 ,007 3 u , du neutron : m n = 1 ,008 7 u , de lhydrogne 3 (ou tritium) : m 0 = 3 ,016 5 u , calculer le dfaut de masse dans ce noyau (en u puis en kg) et lnergie de liaison du noyau dhydrogne 3 (en MeV).
Activit 2
Activit 3
Le dfaut de masse du noyau de lithium 7 ; 3Li vaut m = 0 ,040 4 u . Calculer lnergie de liaison par nuclon dans ce noyau (en MeV par nuclon). Donnes : 1 u = 931 ,5 MeV c 2 .
Squence 3 SP02
85
Remarque
Les physiciens sont tellement srs de la validit de cette loi de conservation de lnergie quen constatant un petit manque dnergie lissue dune dsintgration , ils ont suppos lexistence dune particule nouvelle : le neutrino. Comme cette particule a une charge nulle et une masse extrmement faible sinon nulle, elle a t trs difficile mettre en vidence. Au niveau dun cours de terminale, il suffit de savoir que le neutrino existe et quil emporte un peu dnergie lors dune dsintgration (et de mme lors dune dsintgration + ). Une autre loi de conservation importante (mais qui ne figure pas au programme de terminale) est la conservation vectorielle de la quantit de mouvement.
Activit 4
Vrifier la conservation de la charge lectrique et la conservation du nombre de nuclons lors des deux ractions de dsintgrations radioactives ci-dessous :
232 90Th
228 88Ra
+ 2He ;
228 88Ra
228 89Ac
+ 1e
86
Squence 3 SP02
Activit 5
Connaissant lnergie de masse de lamricium 241 : 224 495,8 MeV, du neptunium 237 : 220 762,8 MeV et du noyau dhlium : 3 727,4 MeV, calculer lnergie libre par la raction de dsintgration a de lamricium 241 aprs avoir crit lquation de cette dsintgration.
Courbe dAston
Nous avons vu, la n du paragraphe 2.3, que les noyaux les plus stables sont ceux dans lesquels E lnergie de liaison par nuclon ---- est la plus grande. A Si nous reprsentions sur un diagramme, lnergie de liaison par nuclon en fonction du nombre A du nuclons, les noyaux les plus stables seraient ceux dont lordonne est la plus grande. E En fait, lhabitude est prise de reprsenter loppos de lnergie de liaison par nuclon : ---- en foncA tion du nombre A du nuclons : la courbe obtenue, dont lallure est reprsente sur la gure 2, est appele courbe dAston.
Figure 2
Bien entendu, seules les valeurs entires de labscisse reprsentent des noyaux (il nexiste pas de noyaux contenant des fractions de nuclons !). Par ailleurs, la courbe relle (quil faudrait aller voir dans un manuel) na pas exactement cette rgularit. Mais le point important est celui-ci : les noyaux les plus stables sont ceux dont lordonne est la plus faible (du fait de lintervention du signe moins), donc ceux qui se situent au fond de la cuvette . Il sagit des noyaux dont le nombre de masse est voisin de 56 (fer, cuivre, cobalt ...) mais comme le fond de la cuvette est relativement plat, il sufft de retenir que les noyaux les plus stables sont ceux dont le nombre de masse nest ni trop grand ni trop petit. partir de la courbe dAston, on peut prvoir deux grands types de ractions nuclaires susceptibles de fournir de lnergie (gure 3) :
Squence 3 SP02
87
Si un noyau trs lourd se scinde en deux noyaux plus lgers de tailles comparables, ces deux noyaux seront situs plus prs du fond de la cuvette que le noyau initial ce qui signie que lnergie de liaison par nuclon va augmenter. Comme lnergie de liaison par nuclon reprsente une nergie perdue par chaque nuclon, dire quelle augmente signie que les nuclons vont perdre de lnergie. Cette diminution de lnergie de liaison par nuclon multiplie par le nombre de nuclons reprsente lnergie libre par la ssion.
Figure 3
Si deux noyaux trs lgers fusionnent pour former un noyau plus lourd, ce noyau plus lourd sera situ plus prs du fond de la cuvette. Comme prcdemment, la diminution de lnergie de liaison par nuclon multiplie par le nombre de nuclons reprsente lnergie libre par la fusion.
Activit 6
Y aurait-il libration dnergie au cours dune raction o un noyau de fer 26Fe se briserait en deux noyaux identiques ?
56
88
Squence 3 SP02
Fission nuclaire
A Fission de luranium 235
La ssion de luranium 235 est la coupure de ce noyau en deux noyaux de taille comparable. Cette raction est provoque par limpact dun neutron sur le noyau duranium 235. On appelle noyaux ssiles les noyaux qui donnent une raction de ssion sous limpact dun neutron. Il existe dautres noyaux ssiles que luranium 235 (notamment les noyaux de plutonium 239 et 241) mais nous limiterons notre tude celui-l. Outre les deux noyaux rsultant de la coupure en deux du noyau initial duranium 235, la raction produit aussi quelques lectrons qui sont jects grande vitesse, des neutrons (2 ou 3) ainsi quun intense rayonnement . Limportant est que la raction, en produisant plusieurs neutrons, va se poursuivre : ces neutrons vont, leur tour, provoquer la ssion dautres noyaux duranium 235 qui vont produire des neutrons .... On obtient ainsi une raction en chane. Dans les bombes atomiques ssion (bombes A), on laisse cette raction semballer et en trs peu de temps, tout luranium va subir la raction de ssion, lnorme dgagement dnergie qui en rsulte provoque alors tous les dgts que lon connat. la suite de lexplosion, les noyaux obtenus, qui sont radioactifs, contaminent le territoire bombard pendant de trs longues dures et provoquent des maladies dans la population des dizaines dannes aprs limpact. Dans les centrales nuclaires, au contraire, le nombre de neutrons est rgul par des matriaux ayant la capacit de les absorber, de faon matriser constamment lnergie produite, utilise pour faire bouillir de leau destine faire tourner une turbine. Aprs utilisation, les barreaux duranium 235 contiennent de nombreux dchets radioactifs (les noyaux obtenus lissue de la ssion), ils peuvent tre retraits pour en retirer luranium 235 qui na pas ragi, mais de toute faon, ces dchets doivent nalement tre stocks de faon viter toute contamination radioactive et ce problme du stockage des dchets est lune des difcults importantes rencontres dans lutilisation pacique de lnergie nuclaire.
Bilan nergtique
Lnergie libre par une raction nuclaire est la diffrence entre lnergie de masse totale avant la raction (celle du noyau duranium 235 plus celle du neutron provoquant la ssion) et lnergie de masse totale aprs raction (celle des noyaux plus celle des neutrons et lectrons mis). On trouve en moyenne une nergie libre de 200 MeV par raction de ssion. Ceci signie quun gramme duranium peut librer une nergie denviron 8 10 10 J alors quil faut brler prs de deux tonnes de ptrole pour obtenir ce mme rsultat.
Activit 7
En recherchant par vous mme dans le cours les donnes qui peuvent vous tre utiles, vrifier la valeur 8 10 10 J qui correspond lnergie libre par la fission dun gramme duranium 235.
Squence 3 SP02
89
Fusion nuclaire
Les ractions de fusion dgagent normment dnergie : environ quatre fois plus que les ractions de ssion pour une mme valeur de la masse initiale. Ces ractions sont lorigine de lnergie produite par les toiles comme le Soleil grce la fusion de lhydrogne (voir exercice XX). Malheureusement, cette nergie est difcile domestiquer car il faut provoquer le contact entre deux noyaux qui ont tendance se repousser puisquils sont tous deux chargs positivement. Ils ne peuvent approcher assez prs lun de lautre pour enclencher la raction de fusion que sils vont trs vite, cest--dire sils sont dans un milieu extrmement chaud (de lordre de cent millions de degrs). Dans les armes thermonuclaires (bombes H), cette temprature est atteinte par lexplosion dune bombe ssion qui lve assez la temprature pour enclencher la raction de fusion entre lhydrogne 2 (deutrium) et lhydrogne 3 (tritium). Les recherches se poursuivent pour tenter de maintenir un plasma (gaz ionis) sufsamment longtemps une temprature assez leve pour que samorcent la raction de fusion. Notons pour terminer que lnergie gothermique (utilisation de la chaleur des nappes deau souterraines chauffes par les ractions radioactives ayant lieu dans le sol) et lnergie solaire (due aux ractions de fusion dans le soleil) sont initialement de lnergie nuclaire.
90
Squence 3 SP02
sum
La valeur, en joule, de lnergie obtenue par transformation dune masse m, exprime en kg, est donne par la formule dEinstein : E = mc 2 avec c = 3 ,00 10 8 m s 1 . On appelle nergie de liaison E du noyau la diffrence : E = E E 0 en notant E = Zm p c 2 + Nm n c 2 lnergie de masse des Z protons et N neutrons spars et en notant E 0 = m 0 c 2 lnergie de masse de ces nuclons assembls pour former un noyau de masse m 0 . Cette relation de dnition de lnergie de liaison peut aussi scrire sous la forme : E = mc 2 , en notant m le dfaut de masse : m = Zm p + Nm n m 0 . En physique des particules, lnergie est souvent exprime en lectronvolt 1 eV = 1 ,60 10 19 J , ou en mga-lectronvolt : 1 MeV = 1 ,60 10 13 J . Connaissant lnergie de liaison E dun noyau du nuclide ZX qui possde A nuclons, on obtient E lnergie de liaison par nuclon en calculant le quotient ---- , elle sexprime en MeV nuclon . A On appelle loi de conservation une loi physique imposant quune grandeur donne conserve la mme valeur avant une transformation et la n de cette transformation. Pour crire une raction nuclaire, on utilise la loi de conservation de la charge lectrique et la loi de conservation du nombre de nuclons. Pour calculer lnergie libre par la raction, on utilise la loi de conservation de lnergie : elle impose que lnergie totale lissue dune raction nuclaire soit gale lnergie totale avant cette raction. La courbe dAston est obtenue en portant en abscisse le nombre de nuclons de chaque noyau et E en ordonne loppos de lnergie de liaison par nuclon : ---- . Sur cette courbe, les noyaux les plus A stables se situent au fond de la cuvette . Raction de ssion : un noyau trs lourd se scinde en deux noyaux plus lgers de tailles comparables. Ainsi, luranium 235 est ssile et la raction, en produisant plusieurs neutrons, va se poursuivre : il sagit dune raction en chane. Les noyaux obtenus par cette ssion constituent les dchets radioactifs des centrales nuclaires. Raction de fusion : deux noyaux trs lgers fusionnent pour former un noyau plus lourd. Ces ractions sont lorigine de lnergie produite par les toiles comme le Soleil grce la fusion de lhydrogne.
A
Squence 3 SP02
91
xercices
Ces exercices doivent tre rsolus avec laide dun tableau priodique des lments, les valeurs numriques utiles la rsolution sont rechercher dans le cours.
Exercice 2
nergie et radioactivit
Lors de la dsintgration du radium 226 : 88Ra donnant un noyau de radon, on constate que la masse en n de raction diminue de 0,002 3 % par rapport la masse initiale. Calculer, en J, lnergie libre par la dsintgration radioactive complte dun nanogramme de radium 226. Sachant que la masse dun atome de radium vaut 3 ,8 10 25 kg , calculer, en MeV, lnergie libre lors de la dsintgration radioactive dun noyau de radium 226. Sous quelle forme se retrouve lnergie ainsi libre ?
226
Exercice 4
dun proton : m p = 1 ,007 277 u et celle dun neutron : m n = 1 ,008 665 u , calculer la valeur
92
Squence 3 SP02
approximative de lnergie de liaison, en MeV, dans le cobalt 60 en assimilant la masse du noyau celle de latome. Connaissant la masse dun lectron : m e = 5 ,49 10 4 u , calculer la masse du noyau de cobalt 60 et en dduire la valeur de lnergie de liaison en MeV. Lapproximation de la premire question est-elle satisfaisante si lon se contente dun rsultat avec une prcision de 1 % ? Calculer lnergie de liaison par nuclon dans un noyau de cobalt 60. Masse dun proton : m p = 1 ,672 6 10 27 kg ; masse dun neutron : m n = 1 ,674 9 10 27 kg .
Exercice 5
Donnes : masse dun noyau de carbone 12 : m 0 = 11 175 MeV c 2 , masse dun proton : m p = 938 ,3 MeV c 2 , masse dun neutron : m n = 939 ,6 MeV c 2 .
Exercice 7
Exercice 8
le nombre de dsintgrations
Squence 3 SP02
93
crire lquation de cette raction et calculer, en MeV, lnergie libre par la dsintgration dun atome de bismuth.
Exercice 11
+ 0n 38Sr +
94
140 54Xe
+ 2 0n .
Calculer, en joule puis en MeV, lnergie libre par une ssion. Calculer la masse duranium 235 utilis en un jour de fonctionnement, si le racteur fournit une puissance utilisable de 10 MW avec un rendement de 1 3 (cela signie que les ractions nuclaires doivent fournir une puissance de 30 MW dont seulement le tiers est utilisable).
Donnes :
Masse dun noyau duranium 235 : 235,043 9 u ; masse dun noyau de strontium 94 : 93,915 4 u. Masse dun noyau de xnon 140 : 139,925 2 u ; masse dun neutron isol : 1,008 7 u. Clrit de la lumire dans le vide : c = 3 ,00 10 8 m s 1 ; charge de llectron : q = 1 ,6 10 19 C ; 1 u = 1 ,660 5 10 27 kg .
Exercice 12
94
Squence 3 SP02
6 2 3 4
8 5
Squence 3 SP02
95
Questions :
Il existe dautres types de racteurs que celui prsent dans ce texte. Ainsi, dans les racteurs BWR (boiling water reactor), il nexiste pas deux circuits (primaire et secondaire), mais un seul : leau liquide est vaporise dans le cur du racteur puis envoye directement dans la turbine quelle fait tourner. Quel inconvnient prsente ce type de racteur ? Luranium 238, qui nest pas ssile, se transforme par absorption dun neutron, en uranium 239 qui donne du plutonium 239 aprs deux dsintgrations radioactives . crire les quations de ces deux dsintgrations. Quappelle-t-on dchets dans ce texte ? Quel problme pose leur stockage ? Expliquer la diffrence entre MW e (mgawatt lectrique) et MW th (mgawatt thermique). Quappelle-t-on enrichissement de luranium ?
Exercice 14
96
Squence 3 SP02
Chimie
Objectifs
Dnir un acide ou une base selon Brnsted. crire lquation de la raction associe acido-basique et identier dans cette quation les deux couples mis en jeu. Connatre la dnition du pH pour les solutions aqueuses dilues. tre capable de mesurer la valeur du pH dune solution aqueuse avec un pH-mtre. Connatre la dnition du taux davancement nal et le dterminer partir dune mesure. Connaissant la valeur de la concentration et du pH dune solution dacide, calculer lavancement nal de la raction de cet acide sur leau et le comparer lavancement maximal. Savoir que, lorsque ltat dquilibre du systme est atteint, les quantits de matire nvoluent plus, et que cet tat dquilibre est dynamique.
Squence 3 SP02
97
Acide et base
Une solution aqueuse sobtient en dissolvant un ou plusieurs soluts dans leau qui constitue le solvant ; le solut est donc lespce chimique dissoute ; le solut est toujours en faible quantit par rapport au solvant. Versons 100 mL dune solution dacide chlorhydrique (solution ionique contenant des ions hydronium H 3 O + et chlorure Cl ) de concentration 1 mol L 1 dans un bcher. Mesurons la temprature de lacide laide dun thermomtre : 20 C. Ajoutons 100 mL dune solution dhydroxyde de sodium (solution ionique contenant des ions hydroxyde OH et sodium Na + ) de concentration 1 mol L 1 ( 20 C). laide du thermomtre, nous pouvons constater une augmentation de temprature du systme form jusqu environ 30 C. Le systme a donc subi une transformation.
Activit 1
Quelle est la composition du systme dans son tat initial ? (on demande la formule des ions)
An de dterminer lquation de la raction associe cette transformation, on chauffe ensuite le mlange obtenu de faon provoquer lvaporation de leau (solvant). On constate, aprs dshydratation, lapparition dun dpt blanchtre sur les parois et le fond du rcipient. Ce dpt est du chlorure de sodium de formule NaCl.
Activit 2 Activit 3
Quelle est la nature des cristaux de chlorure de sodium : molculaire ou ionique ? crire alors lquation de la raction chimique associe la transformation.
On constate que certains ions ne participent pas la transformation ; ce sont des ions spectateurs.
Activit 4
Couples acide-base r
Dans la raction prcdente : H 3 O + + OH H 2 O + H 2 O Lacide H 3 O + a perdu un proton et devient une molcule deau H 2 O ; leau est la base conjugue de lacide H 3 O + ; H 3 O + et H 2 O constituent donc un couple acide-base not H 3 O + H 2 O . Squence 3 SP02
99
De mme, la base OH a gagn un proton pour devenir une molcule deau ; leau est donc lacide conjugu de lion hydroxyde ; OH et H 2 O constituent un couple acide-base not H 2 O OH . Cette raction acido-basique fait intervenir 2 couples acide-base ; lacide dun couple ragit avec la base de lautre couple (pour donner base et acide conjugus), selon lquation gnrale : Acide 1 + base 2 acide 2 + base 1
Activit 5
Activit 6
2 partir des couples H 2 SO 2 HSO 4 et HSO 4 SO 4 montrer que lion hydrognosulfate HSO 4 est un ion ampholyte.
100
Squence 3 SP02
Dnition et mesure du pH
A Dnition du pH
Les proprits acides de lacide chlorhydrique peuvent tre mises en vidence laide dune solution appele indicateur color et dont la couleur dpend du caractre plus ou moins acide ou basique de la solution avec laquelle il se trouve. Pour prciser (et quantier) le caractre acide ou basique dune solution, on dnit son pH. Le pH dune solution est une grandeur qui a t introduite par le chimiste danois Soerensen en 1909. Le pH dune solution aqueuse est loppos du logarithme dcimal de sa concentration en ions hydronium exprime en mol L 1 ; pH = log [ H 3 O + ] (ou : [ H 3 O + ] = 10 pH ) Le pH est une grandeur positive (entire ou dcimale) et sans dimension (sans unit).
Activit 7
Calculer le pH dune solution possdant [ H 3 O + ] = 1 ,0 10 3 mol L 1 5 ,0 10 5 mol L 1 Calculer la valeur de [ H 3 O + ] dune solution de pH : 5,0 4,3
Activit 8
Complter la phrase : La fonction logarithme tant une fonction croissante, si 2 solutions 1 et 2 sont telles que : [ H 3 O + ] 1 > [ H 3 O + ] 2 alors pH 1 , le pH de la solution 1 sera ... pH 2 , le pH de la solution 2.
Le pH dune solution est dautant plus faible que sa concentration en ions H 3 O + est plus leve.
Mesure du pH
On donne ci-dessus la couleur de chacun des 3 indicateurs colors en solution, dabord frachement distille, puis dans une solution dacide chlorhydrique 0 ,1 mol L 1 :
Indicateur color Hlianthine Bleu de bromothymol Phnolphtaline Eau distille Orang Vert Incolore Acide chlorhydrique Rouge Jaune Incolore
La mesure du pH dune solution aqueuse (qui nous permettra de savoir si la solution est acide ou non) peut se faire laide dun papier indicateur de pH, papier imbib dun mlange dindicateurs colors puis sch. Le fait de dposer une goutte de solution sur ce papier lui fait prendre une couleur que lon compare aux couleurs talons sur la bote. Squence 3 SP02
101
Mthode rapide mais peu prcise Il est possible aussi dutiliser un pHmtre : Un pHmtre est un voltmtre qui mesure la tension existant entre ses 2 bornes appeles ici lectrodes, et qui transforme ce rsultat en valeur de pH. Un pHmtre possde : une lectrode de rfrence dont le potentiel est constant ; une lectrode de mesure dont le potentiel est fonction afne du pH. La f..m. de la pile forme par ces 2 lectrodes plonges dans une solution est donc une fonction afne du pH de cette solution : e = E mesure E rfrence e = a b pH Un talonnage pralable du pHmtre avec une solution-talon permet deffectuer ensuite une lecture directe du pH. La mesure du pH de diffrentes solutions dacide chlorhydrique seffectue suivant le protocole opratoire : placer 30 mL de solution dacide chlorhydrique de concentration C A dans un bcher de 100 mL ; plonger la cellule du pHmtre, pralablement talonn, dans la solution ; lire la valeur du pH afche par lappareil.
Activit 9
Faut-il mesurer avec prcision le volume de la solution dacide verse dans le bcher ? Expliquer.
La mesure du pH dune solution est connue 0,05 unit prs ce qui entrane une incertitude de lordre de 10 % sur la concentration en ions hydronium !
102
Squence 3 SP02
Activit 10
Lacide actique pur est-il conducteur du courant ? Pourquoi ? Quelle exprience raliser pour le vrifier ? quel rsultat doit-on sattendre alors ?
Lacide actique est miscible leau ; on obtient une solution aqueuse dacide thanoque. La dissolution est exothermique. Dautre part, un conductimtre montre que la conductance de la solution est trs suprieure celle de lacide pur.
Activit 11
Activit 12
Sachant que la raction entre lacide actique et leau est une raction acido-basique dans laquelle leau joue le rle de base, trouver les 2 couples acide-base intervenant et en dduire lquation de la raction chimique associe cette transformation.
La concentration dune solution dacide thanoque correspond la quantit (en mol) dacide CH 3 COOH introduit (dissous) dans de leau de manire obtenir 1 litre de solution ; on notera cette concentration [ CH 3 COOH ] i (i comme tat initial). La mesure du pH dune solution dacide thanoque 1 ,0 10 2 mol L 1 en acide donne : pH = 3 ,4 .
Activit 13
a) En dduire la valeur de la concentration en ions H 3 O + de cette solution. b) Comparer les valeurs de [ CH 3 COOH ] i et [ H 3 O + ] . Peut-on dire que la transformation est totale ? c) Calculer la valeur de lavancement final X final de la raction (X ltat final), ainsi que la valeur de lavancement maximal X maximal de la raction (X si la raction tait totale) (pour 1 litre de solution). On voit que les valeurs de X final et X maximal sont diffrentes car la raction nest pas totale.
Activit 14
Squence 3 SP02
103
Activit 15
a) Calculer la valeur de dans le cas de la solution tudie prcdemment. Quelle est son unit ? b) Quelle est la valeur de pour une raction totale ? Plus la valeur du taux davancement nal est leve, plus la transformation associe est avance. Pour distinguer les transformations totales de celles qui ne le sont pas, lcriture de lquation de raction est diffrente : Lquation dune raction associe une transformation totale est reprsente par une simple che. Ex. : H 3 O + + OH 2H 2 O Lquation dune raction associe une transformation non totale est reprsente par deux ches en sens inverses ou par un signe gal : =. (nous choisirons le signe : = par la suite). Ex. : CH 3 COOH + H 2 O = CH 3 COO + H 3 O +
quilibre chimique
Une solution dthanoate de sodium est constitue dions thanoate CH 3 COO et sodium Na + . On procde aux expriences suivantes :
20 mL. d'thanoate de sodium 10-2 mol. L-1 (pH 8,0) 20 mL. d'acide chlorhydrique 10-2 mol. L-1 (pH 2,0)
mlange 1
mlange 2
On remarque que les 2 systmes chimiques diffrents arrivent au mme tat nal : on trouve le mme pH pour les 2 solutions obtenues donc ces 2 solutions ont les mmes concentrations en ions H 3 O + (ainsi que OH , CH 3 COO et en acide CH 3 COOH ).
Activit 16
crire lquation de la raction associe la transformation se produisant lors du mlange conduisant la solution 1, ainsi que celle conduisant la solution 2. (il sagit de ractions acido-basiques).
104
Squence 3 SP02
On voit que les quations crites sont inverses lune de lautre ; autrement dit, la raction associe aux transformations prcdentes seffectue dans les 2 sens (ce qui justie lutilisation du symbole =) : CH 3 COOH + H 2 O = CH 3 COO + H 3 O + Dans chaque systme prcdent, les 2 transformations se produisent et conduisent ainsi au mme tat nal qui est appel tat dquilibre du systme. ce moment, les transformations se compensent exactement. Lexistence de cet quilibre rsulte donc de lexistence dune transformation non totale.
Activit 17
Squence 3 SP02
105
X final
ltat nal, tout se passe comme si les 2 transformations : CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO + H 3 O + Et : CH 3 COO + H 3 O + CH 3 COOH + H 2 O sarrtaient. En ralit, elles se poursuivent toujours, mais elles se compensent exactement. Larrt des deux transformations nest quapparent. Lquilibre chimique est appel, pour cette raison, quilibre dynamique. Notez bien que les 2 transformations ne se compensent qu lquilibre. Interprtation lchelle microscopique (ou atomique) : ltat nal, le systme est constitu de molcules deau, dacide thanoque, dions hydronium et dions actate. Il se produit un certain nombre de chocs efcaces entre molcules CH 3 COOH et H 2 O par seconde (qui vont donner des ions CH 3 COO et H 3 O + ) et le mme nombre de chocs efcaces entre ions CH 3 COO et H 3 O + par seconde (qui vont donner des molcules CH 3 COOH et H 2 O ). Ainsi, si le nombre de chocs efcaces entre entits ractives dune part et entre entits produites dautre part, est le mme chaque instant, la composition du systme nvolue pas. Par analogie, si le nombre dhabitants dune ville est stable pendant une priode donne, cest que le nombre de naissances a t gal au nombre de dcs durant cette priode, et non parce quil ny a eu ni naissances, ni dcs.
106
Squence 3 SP02
sum
Une raction acido-basique consiste en un transfert de proton H + de lacide vers la base. Cette raction acido-basique fait intervenir 2 couples acide-base ; lacide dun couple ragit avec la base de lautre couple (pour donner base et acide conjugus), selon lquation gnrale : Acide 1 + base 2 acide 2 + base 1 Une espce chimique pouvant jouer le rle dacide et de base est appele un ampholyte (cest le cas de leau). Le pH dune solution aqueuse est loppos du logarithme dcimal de sa concentration en ions hydronium exprime en mol L 1 : pH = log [ H 3 O + ] (ou : [ H 3 O + ] = 10 pH Le pH est une grandeur positive (entire ou dcimale) et sans dimension (sans unit). Le pH dune solution est dautant plus faible que sa concentration en ions H 3 O + est plus leve. Le taux davancement nal dune raction est gal au quotient de lavancement nal par lavancement maximal : X final = -----------------X maximal Plus la valeur du taux davancement nal est leve, plus la transformation associe est avance. Lquation dune raction associe une transformation non totale est reprsente par deux ches en sens inverses ou par un signe gal : =. La raction associe une transformation non totale seffectue dans les 2 sens (ce qui justie lutilisation du symbole =). Les 2 transformations se produisent et conduisent ainsi au mme tat nal qui est appel tat dquilibre du systme. ce moment, les transformations se compensent exactement. Lexistence de cet quilibre rsulte donc de lexistence dune transformation non totale. ltat nal, tout se passe comme si les 2 transformations sarrtaient. En ralit, elles se poursuivent toujours, mais elles se compensent exactement. Larrt des deux transformations nest quapparent. Lquilibre chimique est appel, pour cette raison, quilibre dynamique.
Squence 3 SP02
107
xercices
Exercices dapplication
Exercice 1 Ractions acido-basiques
Identier les couples acide-base dans les quations de ractions suivantes :
2 HCOOH + SO 4 HCOO + HSO 4 CO 2 + 2H 2 O HCO 3 + H 3 O + + NH 3 + C 2 H 5 OH NH 4 + C 2 H 5 O
Exercice 2
Exercice 3
Calculs de pH et de concentrations
Calculer le pH des solutions de concentration [ H 3 O + ] :
. . . . . .
Exercice 4
Lion thanolate C 2 H 5 O form au cours de cette raction ragit avec leau en donnant quantitativement de lthanol et des ions hydroxyde : lquation de sa raction avec leau est appele raction 2.
Donnes :
masses molaires atomiques M ( Na ) = 23 g mol L 1 M ( C ) = 12 g mol L 1 M ( O ) = 16 g mol L 1 M ( H ) = 1 g mol L 1
Squence 3 SP02
La raction 1 peut-elle tre considre comme une raction acido-basique ? Justier la rponse. Dans 20 mL dthanol pur on introduit 1,0 g de sodium ; une raction assez vive, exothermique, se produit, accompagne dun dgagement gazeux important. Montrer que lthanol est introduit en excs par rapport au sodium. crire lquation de la raction 2 et identier, en la justiant, sa nature (acido-basique ou oxydorduction).
Exercice 5
Identication de solutions
Trois bchers contiennent respectivement un mme volume V = 100 cm 3 de solutions diffrentes mais de mme concentration C = 1 ,0 10 2 mol L 1 . On numrote chaque bcher, on mesure le pH. Toutes les mesures sont effectues la mme temprature de 25 C.
Numro de bcher pH 1 2,9 2 7,0 3 10,6
Chaque solution a t prpare par dissolution dans leau distille de lun des 3 corps suivants : chlorure de sodium ammoniac ( NH 3 ) acide mthanoque Identier la solution se trouvant dans chaque bcher en justiant votre choix. crire lquation de la raction avec leau de lammoniac dune part et de lacide mthanoque dautre part.
Exercice 6
Lacide benzoque
Lacide benzoque, de formule C 6 H 5 COOH , est un solide blanc peu soluble dans leau ; cest un conservateur utilis dans lindustrie alimentaire, en particulier dans les boissons, o il est dsign par son code europen E 210 . On dispose dune solution A dacide benzoque de concentration C A = 1 ,0 10 2 mol L 1 . Quelle est la masse dacide benzoque utilis pour prparer 500 mL de solution A ? Rappeler les dnitions dun acide et dune base. Quelle est la formule de lion benzoate, base conjugue de lacide benzoque ? Le pH de la solution ainsi fabrique est de 3,1. crire lquation de la raction de lacide benzoque sur leau. Quelle est la valeur du taux davancement nal de la raction ? La transformation est-elle totale ?
Exercice 7
c) pH dune solution dacide ascorbique C 6 H 8 O 6 de volume 250 mL et de concentration 5 10 5 mol L 1 : 6,2. Quelle est la transformation la plus avance ? Squence 3 SP02
109
> Physique :
volution dun systme lectrique contenant un condensateur
> Chimie :
tat dquilibre dun systme chimique
Squence 4 SP02
111
>
A B C D C
Chapitre 2
>
A B C
Cas du diple RC
................................................................................................................................ 120
Rponse dun diple RC un chelon de tension Energie emmagasine dans un condensateur Continuit de la tension aux bornes du condensateur
>
Rsum
................................................................................................................................................................. 127
>
Exercices
............................................................................................................................................................ 128
113
Chapitre 1
>
A B B C
Quotient de raction
Dfinition
................................................................................................................. 135
Chapitre 2
> >
A C A B C
Constante dquilibre
.............................................................................................................. 137
Chapitre 3
Inuence de divers facteurs sur le taux davancement nal dune raction ................................................................. 139
Influence de ltat initial du systme Influence de la constante dquilibre
>
>
114
Physique
Objectifs
Connatre la reprsentation symbolique dun condensateur et savoir exploiter les relations entre tension aux bornes du condensateur et intensit du courant dans la branche contenant le condensateur. Savoir que la tension aux bornes dun condensateur nest jamais discontinue. Connatre lexpression de lnergie emmagasine dans un condensateur. Savoir exploiter un document exprimental concernant la charge ou la dcharge dun condensateur.
Squence 4 SP02
115
Dans cette exprience, on tudie ltablissement du courant dans trois branches en drivation alimentes par un gnrateur de courant continu. On compare visuellement, ltablissement du courant, les clairements : de la lampe L 1 mise en srie avec une rsistance, de la lampe L 2 mise en srie avec une bobine, de la lampe L 3 mise en srie avec un condensateur.
Rsistance
L1
Bobine
L2
Condensateur
L3
Observations :
la lampe L 1 sallume instantanment ; ltablissement du courant dans la branche du circuit o est place une rsistance (ou conducteur ohmique) est donc instantan. la lampe L 3 ne sallume pas ; la prsence dun condensateur empche ltablissement du courant continu dans la branche du circuit o il est plac. la lampe L 2 sallume progressivement ; la prsence dune bobine freine donc ltablissement du courant continu dans la branche du circuit o elle est place ;
Conclusion
Les systmes lectriques nvoluent pas de la mme faon suivant quils contiennent un condensateur ou une bobine ; ces lments particuliers vont permettre de contrler lvolution du courant lectrique dans un circuit.
Dans ce chapitre nous tudierons le rle particulier du condensateur dans un circuit ; dans la squence 5 nous nous intresserons au rle de la bobine.
116
Squence 4 SP02
Le condensateur
A Description
Un condensateur est constitu de deux armatures conductrices spares par un isolant. Cet isolant, encore appel dilectrique, peut tre de lair, du mica, du ton, un polyester, etc. Exemple : deux feuilles mtalliques (armatures) spares par une feuille de papier parafn (isolant) que lon enroule constituent un condensateur cylindrique. Reprsentation symbolique dun condensateur :
Activit 1
Citer une application en photographie o un condensateur est utilis (on pourra utiliser une encyclopdie).
A B lectrons
Toutefois un appareil sensible dtecte le passage dun bref courant dans le circuit : lors de la fermeture de linterrupteur, des lectrons se sont dplacs vers la plaque note B alors que dautres lectrons quittaient la plaque note A.
R i + R R
A B A ++++ B ----
A B
Le passage du courant ne dure pas, car trs rapidement les lectrons provenant du gnrateur ne peuvent plus parvenir sur la plaque B qui est elle-mme devenue ngative et ne les accepte plus, de la mme faon que la plaque A devenue positive retient prsent ses lectrons. Lorsque le courant a cess de passer, le condensateur porte une charge positive + q sur son armature A et une charge ngative q sur son armature B, la somme des deux tant nulle. On appelle charge q du condensateur la charge porte par son armature positive (ici q A ). q sexprime en Coulomb ( C ) . Squence 4 SP02
117
Avec cette convention, la charge q du condensateur et lintensit i du courant sont lies par la relation : dq dq ( t ) i = ----- ce qui peut aussi se noter i ( t ) = ------------ . dt dt Lintensit est la drive de la charge lectrique par rapport au temps ; nous noterons souvent. Si i > 0 , la charge q augmente et si i < 0 , la charge q diminue.
Activit 2
Dans le circuit ci-aprs, un gnrateur de courant permet de charger intensit constante le condensateur plac dans le circuit. On relve la tension u aux bornes du condensateur laide dun voltmtre.
i A
gnrateur V
Noter sur le schma la charge q du condensateur. Lintensit I du courant tant constante, montrer que la charge q du condensateur est relie au temps de charge t par : q = It . Remplir le tableau suivant en utilisant les valeurs donnes ( I = 0 ,14 mA ) .
t(s) u(V) q(C) q -u 2 0,13 4 0,26 6 0,38 8 0,51 10 0,64 12 0,77 14 0,90
q Que pensez-vous du rapport -- ? Que peut-on en conclure quant la relation existant entre la u charge porte par un condensateur et la tension u ses bornes ?
118
Squence 4 SP02
Le coefcient de proportionnalit dpend uniquement des caractristiques du condensateur, on lappelle capacit C du condensateur, sa valeur sexprime en Farad (abrviation F).
Activit 3
u A q B
q A = Cu = CU AB = C ( V A V B ) q = Cu = CU AB = C ( V A V B )
Activit 4
du Donner la relation existant entre i, C et ----- dans les deux cas suivants (on notera la rponse du cordt rig dans la colonne de droite) :
i=
u i
i=
u
Squence 4 SP02
119
Cas du diple RC
A Rponse dun diple RC un chelon de tension
Le diple RC est un diple comprenant en srie une rsistance et un condensateur.
R C
e(t)
Un chelon de tension correspond une tension e ( t ) aux bornes du gnrateur qui vrie : e ( t ) = 0 pour t < 0 ; e ( t ) = E pour t 0 .
Pratiquement, on ralise un chelon de tension en utilisant le montage suivant ; linstant t = 0 , on ferme linterrupteur, le condensateur ntant pas charg ; le circuit est alors aliment par une source idale de tension e ( t ) = E . La rponse du circuit lexcitation e ( t ) = E correspond lvolution des grandeurs intensit i ( t ) , tension u R ( t ) , charge q ( t ) ou tension u C ( t ) en fonction du temps.
i (t)
R E C
uR (t)
uC (t)
Donnes : R = 10 k ;
uC V
E = 4 ,5 V ; C = 3 mF .
120
Squence 4 SP02
Tracer sur papier millimtr le graphique reprsentant u C = f ( t ) . Commenter lvolution de la tension u C en fonction du temps t aprs avoir rempli la troisime ligne du tableau. Tracer lasymptote horizontale correspondant u C = 4 ,5 V et la tangente lorigine de la courbe ; dterminer labscisse du point de concours des deux droites. Comparer cette valeur au produit RC. uC Calculer le rapport ---- au point dabscisse . E Vous noterez la rponse du corrig dans le cadre ci-dessous.
Activit 6 Vrifier lunit du produit RC par analyse dimensionnelle. Activit 7 On tudie la dure ncessaire pour atteindre 63 % de la tension E (soit 0,63 E) en modifiant les
valeurs de R et de C ; est appel constante de temps.
R ( k ) C ( mF ) 11 3 33 22 3 66 39 3 117 39 3 234 39 10 390
(s)
Quelle relation existe-t-il entre la dure et la rsistance du diple ? Quelle relation existe-t-il entre la dure et la capacit du diple ? Comparer le produit RC et le temps . La constante de temps dun diple RC est la dure pour laquelle la tangente lorigine coupe lasymptote horizontale : = RC . Elle caractrise la rapidit de la charge. Au bout dune dure gale 5 la charge est pratiquement totale.
tangente l'origine
Squence 4 SP02
121
Activit 8
1 K 2 R i A C B uC V
Tracer sur papier millimtr le graphique reprsentant u C = U AB = f ( t ) . Commenter lvolution de la tension u C en fonction du temps t. Tracer la tangente lorigine de la courbe ; dterminer labscisse du point de concours de la tangente avec laxe des abscisses. Comparer cette valeur au produit RC. Vous noterez la rponse du corrig dans le cadre ci-dessous.
tangente t = 0
La constante de temps dun diple RC est le temps pour lequel la tangente la date t = 0 coupe lasymptote u C = 0 . Elle caractrise la rapidit de la dcharge.
i (t)
uR (t) E C uC (t)
+B.
122
Squence 4 SP02
Le terme RC a donc bien la dimension dun temps ; nous retrouvons : = RC . Lorsque t tend vers linni, la tension u C ( t ) est constante et gale E : B = E ; la solution scrit donc : u C ( t ) = Ae + E . La constante A est dtermine par les conditions initiales : t = 0 , u C ( 0 ) = 0 do : u C ( 0 ) = E + A = 0 A = E .
On en dduit : u C ( t ) = E 1 e . t du C ( t ) E dq ( t ) Lintensit du courant en fonction de t sobtient en crivant : i ( t ) = ------------ = C --------------- = -- e . dt R dt t t -
Rappel : la drive par rapport au temps de e at vaut ae at . Les graphiques reprsentant u C ( t ) et i ( t ) sont reprsents ci-aprs :
E
Tension u C ( t )
E _ R
Intensit i ( t )
0 t
i (t)
u C ( t ) = Ae
t -
uC (t)
t du C ( t ) q 0 -----dq ( t ) Lintensit du courant sexprime par : i ( t ) = ------------ = C --------------- = ----- e RC . dt RC dt Tension u C ( t ) en fonction de t Intensit du courant en fonction de t
q0 C
Q0 RC
Squence 4 SP02
123
Activit 9
On tudie les rponses u C ( t ) et i ( t ) pendant la charge et la dcharge du condensateur en utilisant un oscilloscope mmoire. Pour raliser un montage quivalent au prcdent sans avoir modier la position de linterrupteur, on utilise un gnrateur basses frquences (GBF), un conducteur ohmique de rsistance R, un condensateur de capacit C ; la tension aux bornes du gnrateur est reprsente ci-dessous de mme que le circuit ainsi que les branchements.
ug(t) +E
chelon
i (t)
priode T t e(t)
uR (t)
GBF
C uC (t)
tension nulle
Comment doit-on choisir, en fonction de la constante de temps du circuit, la priode T du gnrateur pour que lon puisse observer une charge et une dcharge pratiquement complte sur une priode ?
a) Quelles sont les courbes qui reprsentent : la tension u R ( t ) , la tension u C ( t ) ? b) En dduire celle qui permet de connatre les variations de lintensit du courant en fonction du temps. c) quels phnomnes correspondent les deux parties des courbes ?
Sur le schmas du circuit et de loscilloscope proposs ci-aprs, reprsenter tous les branchements ncessaires et les ls de raccordement permettant dobtenir cet oscillogramme.
124
Squence 4 SP02
MARCHE LUMINOSIT
DURE DE BALAYAGE
FOCALISATION
1 25
10 2
10 5
NIVEAU DECLA
A A et B XY
V/div
YA-X YA-X V/cm 2 1 500 2 1 500 5 200 5 200 10 10 100 100 50 mV/cm A 50 mV/cm B 20 20
GBF
Activit 10
Exprimer lnergie stocke en fonction : de la charge q et de la tension u ses bornes, de la charge q et de la capacit C du condensateur.
Activit 11
Calculer lnergie emmagasine par un condensateur de capacit C lorsquil a t charg par une alimentation stabilise de f..m. E. Donnes : C = 1 F ; E = 3 V .
Squence 4 SP02
125
Activit 12
La charge du condensateur est-elle aussi continue ? Mme question pour lintensit du courant dans la branche contenant le condensateur.
126
Squence 4 SP02
sum
Le symbole dun condensateur est :
La charge q A de larmature A est relie la tension U AB : q A = CU AB . dU AB dq A Lintensit du courant sexprime par : i = -------- = C ----------- . dt dt La constante de temps dun diple RC sexprime par : = RC . Elle caractrise la rapidit de la charge (ou de la dcharge). Au bout dune dure gale 5 la charge est pratiquement totale.
Pendant la charge, la tension aux bornes du condensateur obit lquation diffrentielle suivante :
t du C ( t ) -----RC --------------- + u C ( t ) = E . La solution de cette quation diffrentielle scrit : u C ( t ) = Ae RC + E . dt
La constante A est dtermine par les conditions initiales. Pendant la dcharge, la tension aux bornes du condensateur obit lquation diffrentielle suivante :
t du C ( t ) -----RC --------------- + u C ( t ) = 0 . La solution de cette quation diffrentielle scrit : u C ( t ) = Ae RC . dt
La constante A est dtermine par les conditions initiales. Lnergie W emmagasine par un condensateur de capacit C, lorsque la tension entre ses armatures 1 est u, est donne par la relation : W = -- Cu 2 . 2 La tension aux bornes dun condensateur nest jamais discontinue (de mme que la charge puisque q A = CU AB ).
Squence 4 SP02
127
xercices
Exercice 1 Vrai ou faux
Lespace situ entre les armatures dun condensateur est conducteur. En rgime permanent continu, le condensateur ne laisse pas passer le courant. Lintensit du courant dans une branche contenant un condensateur est continue. La somme des charges lectriques portes par lensemble des deux armatures dun condensateur est nulle. Lnergie W emmagasine par un condensateur de capacit C, lorsque sa charge est q, est donne 1 q2 par la relation : W = -- ---- . 2 C
Exercice 2
Charge et tension
Quelle est la relation entre la charge q A porte par larmature A dun condensateur et la tension U AB entre les armatures ? On prcisera les units.
Exercice 3
Quantit dlectricit
Un condensateur de capacit C = 4 ,7 nF prsente entre ses bornes une tension U AB = 4 ,5 V . Reprsenter la che tension U AB sur le schma normalis du condensateur. Indiquer le signe des charges lectriques portes par chacune des armatures A et B. Exprimer puis calculer la valeur de la quantit dlectricit q B porte par larmature B du condensateur.
Exercice 4
Relation intensit-tension
Donner la relation entre lintensit i et la tension U AB aux bornes du condensateur aprs avoir prcis les sens du courant et de la che-tension sur un schma.
Exercice 5
Schma et branchements
On place en srie une rsistance, un condensateur, un interrupteur et un gnrateur de tension (alimentation stabilise) ; on souhaite mesurer lintensit du courant dans le circuit ainsi que la tension aux bornes du condensateur en utilisant des multimtres. Faire le schma du montage en reliant les diffrents diples par des ls de connexion. On remplace les multimtres par un oscilloscope ; raliser les branchements pour visualiser sur loscilloscope les tensions aux bornes du gnrateur et du condensateur.
entre 1
entre 2
Exercice 6
Diple ( RC )
Un circuit est constitu dun conducteur ohmique de rsistance R, dun condensateur de capacit C, dun interrupteur et dune alimentation stabilise de f..m. E. Exprimer en fonction des donnes la constante de temps du circuit pendant la charge du condensateur. Donner une interprtation physique de la constante de temps.
128
Squence 4 SP02
Un circuit est constitu dun conducteur ohmique de rsistance R, dun condensateur de capacit C, dun interrupteur et dun gnrateur de f..m. E et de rsistance interne r. Exprimer en fonction des donnes la constante de temps du circuit pendant la charge du condensateur.
Exercice 7
Donnes : C = 10 mF ; R = 10 k ; I 0 = 2 mA .
Exprimer et calculer la charge du condensateur. Exprimer et calculer la tension u aux bornes du condensateur ainsi charg.
Exercice 8
Donnes : C = 10 F ; E = 4 ,5 V ; R = 10 k .
Exprimer et calculer la charge porte par ce condensateur aprs quil ait t reli au gnrateur de f..m. E pendant une seconde.
Exercice 9
Exercice 10
Exercice 11
volution de la charge
On se propose de charger un condensateur soit en le branchant directement aux bornes dun gnrateur G 1 de f..m. 5 V et de rsistance interne 5 soit en le branchant directement aux bornes dun autre gnrateur G 2 de f..m. 10 V et de rsistance interne 50 . Indiquer pour chacune des propositions ci-dessous si elle est vraie ou fausse : Avec G 2 la tension aux bornes du condensateur en n de charge est deux fois plus grande quavec G 1. Avec G 2 la charge nale du condensateur est deux fois plus grande quavec G 1 . Avec G 2 lintensit du courant de charge juste au moment o lon effectue le branchement est dix fois plus faible quavec G 1 . Avec G 2 le temps de charge est dix fois plus faible quavec G 1 .
Exercice 12
Charge
On dispose dun gnrateur de tension en crneaux qui dlivre entre ses bornes B et M une tension U BM priodique gale 4 V pendant une demi-priode et nulle pendant la demi-priode suivante. Ce gnrateur est reli en srie une rsistance R et un condensateur comme lindique le schma cidessous. Un oscilloscope permet dobserver simultanment deux tensions respectivement sur la voie 1 et sur la voie 2.
gnrateur M
R A
Prciser quelle tension est observe sur chacune des deux voies. Interprter lallure de loscillogramme reprsent ci-dessous. Indiquer lallure de la courbe reprsentant les variations de la tension U BA aux bornes du condensateur en fonction du temps.
courbe 2 courbe 1
Exercice 13
Donnes : E = 10 V , R = 1 000 ; C = 1 F .
Tracer lallure de q ( t ) en fonction de t ; on prcisera sur le graphique la direction asymptotique, lchelle de temps en utilisant la constante de temps comme unit.
130
Squence 4 SP02
Exercice 14
Charge et dcharge
On considre le circuit de la gure ci-contre.
1 K A 2 R
Donnes : E = 5 V ; R = 10 k ;
C = 100 nF .
Vrier que : u BD = E + Ae Bt est solution de lquation prcdente, quelle que soit la valeur de A, si on choisit correctement B. b) Le condensateur tant pralablement dcharg, on ferme le circuit linstant t = 0 en basculant linterrupteur en position 1. Quelle est la valeur linstant t = 0 de la tension u BD ? Dterminer compltement lexpression de u BD ( t ) en fonction du temps et des caractristiques du circuit. Quappelle-t-on constante de temps du circuit ? Que reprsente ? Calculer sa valeur numrique. c) On dispose dun oscilloscope permettant dobserver un phnomne qui se produit une fois, cest-dire qui nest pas rptitif (oscilloscope mmoire) et qui est branch de manire visualiser u BD . Donner lallure de la courbe u BD ( t ) observe sur lcran de loscilloscope.
Dcharge
Lorsque le condensateur est charg, une date choisie comme nouvelle origine des temps, on bascule linterrupteur en position 2. Sous quelle forme lnergie emmagasine dans le condensateur est-elle dissipe ? Quelle est sa valeur numrique ?
Squence 4 SP02
131
Chimie
Objectifs
Utiliser la relation liant la conductance G aux concentrations molaires effectives [ X i ] des ions X i en solution. En disposant de lquation dune raction, donner lexpression littrale du quotient de raction Q r . Savoir que le quotient de raction dans ltat dquilibre dun systme, Q r,eq , prend une valeur indpendante de la composition initiale qui est la constante dquilibre associe lquation de la raction. Savoir que, pour une transformation donne, le taux davancement nal dpend de la constante dquilibre et de ltat initial du systme.
Squence 4 SP02
133
Quotient de raction
A Dnition
Dans la squence prcdente, nous avons mis en vidence lexistence de lquilibre chimique. Lobjectif de cette squence est de montrer que lon peut caractriser ltat dquilibre dun systme par une constante appele constante dquilibre. Considrons un systme chimique subissant une transformation associe la raction dquation gnrale : A ( aq ) + B ( aq ) = C ( aq ) + D ( aq ) Dans un tat donn du systme (pression P, temprature T, concentrations molaires des espces dissoutes), le quotient de raction not Q r , est dni par : [ C ] [ D ] Q r = --------------------------[ A ] [ B ] Ainsi, si le systme est ltat initial (avant toute transformation), les concentrations des espces dissoutes A, B, C et D sont les concentrations initiales et notes [ A ] i , [ B ] i , [ C ] i , [ D ] i . Lexpression du quotient de raction devient : [ C ] i [ D ] i Q r = ---------------------------[ A ] i [ B ] i
Remarques
a) Il est ncessaire de connatre ltat physique des diffrentes espces chimiques du systme, car dans lexpression de Q r , ninterviennent que les concentrations molaires des espces dissoutes (ions, molcules, gaz) ; par consquent, toute espce chimique ltat solide nest pas prendre en compte. b) De mme, la concentration molaire du solvant (leau) nest pas prendre en compte. c) Le quotient de raction est une grandeur sans dimension (sans unit).
Voyons quelques exemples de calculs de quotient de raction dans ce qui suit :
Activit 1
a) Calculer la concentration molaire de chaque espce chimique ltat initial. b) crire lquation de la raction associe la transformation que subit le systme lorsque les ractifs sont mis en prsence, sachant quil se forme un prcipit bleu.
Raction entre lacide thanoque et leau : Cette raction est une raction acido-basique. Les couples acide-base sont : CH 3 COOH CH 3 COO et H 3 O + H 2 O . On mlange 1 ,0 10 2 mol dacide thanoque dans une quantit deau telle que lon obtient 1 L de solution.
Activit 2
a) Calculer la concentration molaire de chaque espce chimique ltat initial. b) crire lquation de la raction associe la transformation que subit le systme lorsque les ractifs sont mis en prsence.
Prciser ltat physique des espces ractives et produites. Le pH de la solution dacide thanoque prcdente est de 3,4.
Activit 3
a) Calculer la concentration des espces chimiques dissoutes ltat final. b) En dduire la valeur du quotient de raction ltat final.
Dans ce dernier exemple de raction (abord lors de la squence prcdente), ltat final correspond ltat dquilibre du systme. Voyons alors quelle caractristique prsente cet tat particulier pour un systme chimique.
136
Squence 4 SP02
Constante dquilibre
Ltude sera faite sur lexemple de la raction de dissolution de lacide thanoque dans leau, et ce, pour plusieurs concentrations dacide introduit diffrentes.
Activit 4
a) crire lquation de la raction associe la transformation seffectuant dans chaque systme. b) Que peut-on dire des concentrations des ions thanoate et hydronium un instant t donn ? c) En dduire lexpression de la conductivit de la solution en fonction de cette concentration (note C). Mesurons la conductance G (exprime en millisiemens mS) de solutions dacide thanoque de concentration molaire introduite C 0 en acide; nous obtenons les rsultats :
C 0 ( mol L 1 ) G ( mS ) ( mS m 1 ) C mmol L 1 [ CH 3 COOH ] mmol L 1 Q r,eq 1 ,0 10 2 0,150 5 ,0 10 3 0,105 2 ,0 10 3 0,058 1 ,0 10 3 0,045 5 ,0 10 4 0,030 1 ,0 10 4 0,015
Attention
Ne pas confondre C 0 : la concentration en acide thanoque (introduit ltat initial) et C : la concentration des ions CH 3 COO et H 3 O + ltat nal (tat dquilibre). De la conductance G, on peut calculer la conductivit de la solution partir de la relation (vue en classe de 1re) : = K cell G K cell : constante appele constante de cellule et gale : -- avec distance (m) entre les lectrodes s et s : surface ( m 2 ) des lectrodes. La valeur de la constante de cellule du conductimtre utilis ici est denviron 112 ,2 m 1 .
Activit 5
i [ Xi ]
i
la relation scrit alors : = M+ [ M+ ] + X [ X ] = ( M+ + X ) C La valeur des conductivits molaires ioniques des ions (en mS m 2 mol 1 ) : CH COO = 4 ,1 et 3 H O + = 35 ,0 .
3
Squence 4 SP02
137
Activit 6
Activit 7
a) Calculer la valeur du quotient de raction ltat final pour chaque solution du tableau, soit : Q r,eq et remplir la 6e ligne du tableau. b) Comparer les valeurs de Q r,eq obtenues. Le quotient de raction, dans ltat dquilibre dun systme, Q r,eq , prend une valeur indpendante de la composition initiale de ce systme. Cette constante est appele constante dquilibre K associe lquation de raction, une temprature donne.
Remarque
Une constante dquilibre caractrise une quation de raction donne et ne dpend que de la temprature. Ainsi, lquation de la raction : CH 3 COOH + H 2 O = CH 3 COO + H 3 O + est caractrise par sa constante dquilibre K qui est gale : 1 ,9 10 5 (valeur exacte : 1 ,6 10 5 ) valeur obtenue une temprature de 25 C.
138
Squence 4 SP02
Activit 8
a) Complter les cases vides du tableau. b) Le taux davancement de la raction est-il constant ? Conclusion ?
La valeur des conductivits molaires ioniques des ions (en mS m 2 mol 1 ) : HCOO = 6 ,0 ; C H COO = 3 ,2 ; et H O + = 35 ,0 .
6 5 3
Activit 9
a) Complter les cases vides du tableau. b) Le taux davancement de la raction est-il constant ? Conclusion ? Nous prciserons ces rsultats dans la prochaine squence.
Squence 4 SP02
139
sum
Considrons un systme chimique subissant une transformation associe la raction dquation gnrale : A ( aq ) + B ( aq ) = C ( aq ) + D ( aq ) Dans un tat donn du systme (pression P, temprature T, concentrations molaires des espces dissoutes), le quotient de raction not Q r , est dni par : [ C ] [ D ] Q r = --------------------------[ A ] [ B ] Il est ncessaire de connatre ltat physique des diffrentes espces chimiques du systme, car dans lexpression de Q r , ninterviennent que les concentrations molaires des espces dissoutes (ions, molcules, gaz); par consquent, toute espce chimique ltat solide nest pas prendre en compte. De mme, la concentration molaire du solvant (leau) nest pas prendre en compte. Le quotient de raction est une grandeur sans dimension (sans unit). Le quotient de raction, dans ltat dquilibre dun systme, prend une valeur indpendante de la composition du systme, qui est note K et appele constante dquilibre. La constante dquilibre associe lquation dune raction ne dpend que de la temprature. Pour une transformation donne, le taux davancement nal dune raction dpend de la : Constante dquilibre Composition initiale du systme
140
Squence 4 SP02
xercices
Exercices dapplications
Exercice 1 Comparaison des conductivits des solutions
La mesure de la conductivit des solutions aqueuses suivantes (toutes de concentration 5 ,0 10 3 mol L 1 ), a donn les rsultats :
Solutions Conductivit ( mS m 1 ) Chlorure de sodium 60,0 Acide chlorhydrique 222,0 Chlorure de potassium 71,5 Hydroxyde de sodium 121,5
Classer ces solutions par conductivit croissante. Quels types dions sont contenus dans chaque solution ? Classer alors ces ions par conductivit molaire croissante.
Exercice 2
Constante dquilibre
Calculer la constante dquilibre associe aux quations des ractions des acides suivants sur leau : a) Solution dacide mthanoque de concentration 5 10 3 mol L 1 de pH = 3 ,1 . b) Solution dacide borique H 3 BO 3 de concentration 3 10 2 mol L 1 de pH = 5 ,4 . c) Solution dacide ascorbique C 6 H 8 O 6 de concentration 5 10 4 mol L 1 de pH = 3 ,7 .
La mesure de la conductance G (exprime en millisiemens : mS) des solutions dacide mthanoque de concentration molaire introduite C 0 en acide ; nous donne le tableau :
C 0 mol L 1 G ( mS ) ( mS m 1 ) C ( 10 3 mol L 1 ) [ HCOOH ] ( 10 3 mol L 1 ) K 1 ,0 10 2 0,46 5 ,0 10 3 0,32 2 ,0 10 3 0,18 1 ,0 10 3 0,12
Remplir le tableau et dterminer la valeur de la constante dquilibre de la raction de lacide mthanoque sur leau. Squence 4 SP02
141
Note : la valeur de la constante de cellule du conductimtre utilis est de 112 m 1 . La valeur des conductivits molaires ioniques des ions (en mS m 2 mol 1 ) : HCOO = 6 ,0 et H O + = 35 ,0 .
3
Exercice 4
Les valeurs du pH sont donnes dans le tableau. Calculer, pour chaque couple ( C 0 , pH), la valeur de la constante dquilibre K. Prvoir comment volue le taux davancement nal de la raction lorsque la concentration C 0 de lacide diminue.
142
Squence 4 SP02
> Physique :
volution dun systme lectrique contenant une bobine
> Chimie :
Ractions acido-basiques
Squence 5 SP02
143
>
A B
La bobine
Description
.......................................................................................................................................................... 149
Chapitre 2
>
A B C
Chapitre 3
>
A B C D E
................................. 159
Rsolution analytique dans le cas dun amortissement ngligeable Entretien des oscillations
Rsum
>
.............................................................................................................................................................................................. 163
Exercices
>
.............................................................................................................................................................................................. 164
144
Autoprotolyse de leau
.......................................................................................................... 171
Chapitre 2
chelle de pH
............................................................................................................................................. 172
Chapitre 3
Chapitre 4 Chapitre 5
Raction acide-base ..................................................................................................................... 174 Zone de virage dun indicateur color ....................................................... 175
Chapitre 6
Diagramme de prdominance et diagramme de distribution .............................................................................................. 176 Dtermination du pKA dun indicateur color par spectrophotomtrie ........................................................................................................ 178 Tirage ph mtrique
Chapitre 7
>
........................................................................................................................ 181
................................................................................................................................................................................................. 185
................................................................................................................................................................................................. 187
145
Physique
Objectifs
Connatre la reprsentation symbolique dune bobine. Connatre lexpression de la tension ses bornes. Connatre lexpression de la constante de temps et savoir vrier son unit par analyse dimensionnelle. Connatre lexpression de lnergie emmagasine. Savoir quune bobine soppose aux variations du courant du circuit o elle se trouve et que lintensit de ce courant ne subit pas de discontinuit. Savoir exploiter un document exprimental concernant ltablissement du courant. Savoir tracer lallure de la tension aux bornes du condensateur en fonction du temps pour les rgimes priodique, pseudopriodique et apriodique. Connatre lexpression de la priode propre, la signication de chacun des termes et leur unit. Savoir exploiter un document exprimental correspondant la dcharge oscillante dun condensateur dans une bobine.
Squence 5 SP02
147
La bobine
A Description
Une bobine correspond lenroulement dun l conducteur autour dun cylindre. Cette bobine est caractrise par la grandeur L appele inductance de la bobine et par la rsistance r du l. La valeur de linductance de la bobine augmente si lon introduit un noyau de fer doux dans la bobine. Reprsentation symbolique dune bobine :
Activit
Lorsque lintensit est constante dans un circuit, que peut-on dire de la tension u ? quoi la bobine est-elle alors quivalente ? Cas o la rsistance de la bobine est ngligeable :
di la tension u aux bornes de la bobine parcouru par un courant i scrit alors : u = L ---- . dt
Squence 5 SP02
149
Activit
On considre le circuit ci-dessous constitu : dun gnrateur basse frquence (GBF), dune rsistance de valeur R, dune bobine dinductance L (sa rsistance de valeur r est ngligeable dans ce circuit).
Un oscillographe est branch sur ce circuit. Le GBF dlivre une tension priodique triangulaire. Donnes : R = 10 k ; 50 mV div 1 ; base de temps : 1 ms div 1 . On obtient sur loscillographe les courbes suivantes : sensibilits de loscillographe : voie 1 : 2 V div 1 , voie 2 :
Daprs les branchements figurant sur le schma, quelles sont les grandeurs physiques qui sont visualises sur lcran de loscillographe ? di Vrifier que la forme de la tension u L aux bornes de la bobine correspond bien L ---- . dt
150
Squence 5 SP02
Cas du diple RL
A Rponse en courant dune bobine un chelon de tension
Le diple RL est un diple comprenant en srie un conducteur ohmique de rsistance R et une bobine dinductance L.
Un chelon de tension correspond une tension e ( t ) aux bornes du gnrateur qui vrie : e ( t ) = 0 pour t < 0 ; e ( t ) = E pour t 0 .
Pratiquement, on ralise un chelon de tension en utilisant le montage suivant ; linstant t = 0 , on ferme linterrupteur ; le circuit est alors aliment par une source idale de tension e(t) = E . La rponse en courant de la bobine lexcitation e ( t ) = E correspond lvolution de lintensit i ( t ) .
tude exprimentale
Activit
On associe en srie une bobine (dinductance L et de rsistance r ngligeable), un conducteur ohmique de rsistance R un gnrateur idal de tension de f..m E. R = 100 ; E = 5 ,0 V ; L = 1 ,0 H
vers l'oscilloscope mmoire
Un oscilloscope mmoire permet denregistrer lvolution au cours du temps de lintensit du courant dans le circuit.
Squence 5 SP02
151
Que peut-on dire de ltablissement du courant dans un circuit contenant une bobine ?
Lintensit dans le circuit tant gale 0,05 A, on ouvre linterrupteur ; on obtient la courbe ci-dessous. Commenter la courbe obtenue.
152
Squence 5 SP02
Activit
Dans cette exprience, on tudie ltablissement du courant dans deux branches en drivation alimentes par un gnrateur de courant continu. On compare visuellement ltablissement du courant dans les deux branches en utilisant lclairement des lampes L 1 et L 2 . Quobservera-t-on ? Si la place de la bobine, on plaait un condensateur, quobserverait-on ?
tude thorique
On considre un circuit comprenant une bobine de rsistance ngligeable et dinductance L associe en srie avec un conducteur ohmique de rsistance R et une alimentation stabilise de f..m E constante. Nous supposons quinitialement la bobine nest parcourue par aucun courant. linstant t = 0 , on ferme linterrupteur. Recherchons la rponse en i ( t ) . En appliquant la loi des mailles, nous obtenons : uR + uL E = 0 di Ce qui scrit : Ri + L ---- = E dt di R E Nous obtenons lquation diffrentielle suivante : ---- + -- i = - . - dt L L
t -------L -- R
Nous admettrons que la solution de cette quation diffrentielle scrit : i = Ae L L Montrer que le terme -- a la dimension dun temps ; nous poserons : = -- . R R E E Lorsque t tend vers linni, lintensit i ( t ) est constante et gale -- : B = -- ; R R
+B.
Activit
Plus est grand, plus le courant est long stablir dans le circuit.
Squence 5 SP02
153
Activit
Rappel : La drive par rapport au temps de e at vaut ae at . Lallure des courbes est donne ci-dessous : Intensit du courant Tension aux bornes de la bobine :
154
Squence 5 SP02
Activit
Quelle est linfluence de linductance sur le retard ltablissement du courant dans un circuit et sur lintensit du courant en rgime permanent ?
Quelle est linfluence de la rsistance R sur le retard ltablissement du courant dans un circuit et sur lintensit du courant en rgime permanent ?
Quelle est linfluence de E sur le retard ltablissement du courant dans un circuit et sur lintensit du courant en rgime permanent ?
Squence 5 SP02
155
Activit
On ferme linterrupteur, le condensateur tant initialement dcharg. Aprs une dure suffisamment longue, un courant permanent dintensit I stablit dans le circuit comprenant le gnrateur et la bobine. La diode, place en inverse, empche la circulation du courant dans la maille de droite.
On ouvre linterrupteur ; une tension apparat aux bornes du condensateur ; le condensateur se charge donc, alors que le gnrateur ne fait plus partie du circuit.
Quelle tait lnergie du condensateur avant que linterrupteur ne soit ouvert ? Cette nergie augmente-t-elle au cours de lexprience ? Do provient cette nergie ?
Nous admettrons que lnergie W emmagasine par une bobine dinductance L, parcourue 1 par un courant dintensit i, est donne par la relation : W = -- Li 2 . 2 W sexprime en joule (J) ; L en Henry (H) et i en ampre (A).
156
Squence 5 SP02
Activit
Reprenons le circuit comprenant une bobine de rsistance ngligeable et dinductance L associe en srie avec un conducteur ohmique de rsistance R et une alimentation stabilise de f..m E constante. di En appliquant la loi des mailles, nous avons obtenu la relation E = Ri + L ---- . dt
Multiplier cette relation par ( i dt ) et montrer que lnergie fournie par le gnrateur est transforme : par effet Joule en nergie thermique dans la rsistance et emmagasine dans la bobine.
Activit
On tudie la rponse en courant i ( t ) un chelon de tension puis la disparition de ce courant en utilisant un oscilloscope mmoire. Pour raliser un montage quivalent au prcdent sans avoir modifier la position de linterrupteur, on utilise un gnrateur basses frquences (GBF), un conducteur ohmique de rsistance R, une bobine dinductance L ; la tension aux bornes du gnrateur est reprsente ci-dessous de mme que le circuit ainsi que les branchements. R = 1 k ; E = 5 ,0 V ; L = 10 mH .
vers l'oscilloscope
Squence 5 SP02
157
Comment doit-on choisir, en fonction de la constante de temps du circuit, la priode T du gnrateur pour que lon puisse observer ltablissement complet et la disparition complte du courant sur une priode ? Grce loscilloscope, on obtient loscillogramme de la figure ci-dessous.
Peut-on dire partir de cet enregistrement que lintensit du courant dans un circuit contenant une bobine ne subit pas de discontinuit ? Sur le graphique, quelles sont les units utilises pour lintensit i ( t ) et pour le temps t ?
158
Squence 5 SP02
Nous supposons quinitialement le condensateur est charg : u C ( 0 ) = 5 V . Fermons linterrupteur. Nous obtenons la courbe suivante.
Squence 5 SP02
159
La tension aux bornes du condensateur prend des valeurs alternativement positives et ngatives ; on dit que la dcharge du condensateur est oscillante. Le systme constitu par le circuit lectrique est le sige doscillations lectriques. On dit que le rgime est pseudopriodique de pseudo-priode T.
Activit
Inuence de lamortissement
Lamortissement des oscillations dpend de la rsistance du circuit. On augmente la rsistance R du circuit prcdent ; partir de la valeur R C = 6 325 , il ny a plus doscillations ; la tension sannule rapidement. Pour R > R C , la tension tend lentement vers 0.
Interprtation nergtique
Reprenons le circuit du paragraphe (2.1). En appliquant la loi des mailles, nous obtenons : uR + uL + uC = 0 di q dq - soit : Ri + L ---- + -- = 0 avec i = ----- . dt C dt Multiplions cette relation par ( i dt ) : di q Ri ( i dt ) + L ---- ( i dt ) + -- ( i dt ) = 0 dt C q 1 1 q2 1 1 q2 Ri 2 dt + Li di + -- dq = 0 Ri 2 dt + d -- Li 2 + d -- ---- d -- Li 2 + -- ---- = Ri 2 dt . 2 2 C 2 C 2 C Initialement toute lnergie est stocke dans le condensateur. Quand le condensateur se dcharge, il y a transfert dnergie vers la bobine qui la stocke nouveau. La bobine transfre cette nergie au condensateur et ainsi de suite. Il y a change entre lnergie lectrique du condensateur et lnergie magntique de la bobine. 1 1 q2 Cette nergie -- Li 2 + -- ---- est progressivement dissipe par transfert thermique au niveau de la 2 2 C rsistance (effet Joule) Ri 2 dt .
160
Squence 5 SP02
Squence 5 SP02
161
162
Squence 5 SP02
sum
di En convention rcepteur, la tension u aux bornes dune bobine sexprime par : u = ri + L ---- . dt
Tension aux bornes de la bobine : u L = Ee . Lnergie W emmagasine par une bobine dinductance L, parcourue par un courant dintensit i, est 1 donne par la relation : W = -- Li 2 . 2 Une bobine soppose aux variations du courant du circuit o elle se trouve et lintensit de ce courant ne subit pas de discontinuit. Dcharge oscillante dun condensateur dans une bobine avec amortissement :
t --
Lnergie fournie par le condensateur est emmagasine par la bobine puis restitue au condensateur ; cette nergie est progressivement dissipe par transfert thermique dans la rsistance (effet Joule). Dans le cas dun amortissement ngligeable, la tension aux bornes du condensateur scrit : u C = ( U C ) m cos ( 0 t + ) ; lintensit du courant dans le circuit est donne par : i = I m cos 0 t + + -- ; la priode propre du circuit LC sexprime par : T 0 = 2 LC . 2 Dans le cas o lamortissement nest pas ngligeable, il est possible dobtenir des oscillations sinusodales de priode donne en utilisant un dispositif qui entretient les oscillations ; ce dispositif fournit lnergie vacue par transfert thermique dans la rsistance.
Squence 5 SP02
163
xercices
Exercice Vrai ou faux
Linductance dune bobine sans noyau de fer doux dpend de lintensit du courant traversant la bobine. Lintensit du courant dans un circuit srie contenant une bobine peut subir une discontinuit louverture dun interrupteur prsent dans ce circuit. Dans un circuit RL srie, la constante de temps qui caractrise ltablissement du courant dans le circuit est proportionnelle linductance L et inversement proportionnelle la rsistance R. 2 La priode propre dun circuit LC est donne par : T 0 = --------- . LC
Exercice
Donner la reprsentation symbolique de la bobine et sur ce schma placer la che-tension reprsentant u AB . Donner la relation entre la tension u AB aux bornes de la bobine et lintensit i qui la parcourt.
Exercice
Quelle est la valeur de lintensit du courant en rgime permanent ? Dterminer la constante de temps du circuit en utilisant deux mthodes :
en traant la tangente la courbe linstant de date t = 0 ; en recherchant la dure mise par lintensit pour atteindre 63 % de sa valeur.
On donne R = 100 .
164
Squence 5 SP02
Exercice
Exercice
a) Quelle est la valeur de lintensit du courant linstant initial ? b) Dterminer la constante de temps du circuit en utilisant les deux mthodes de lexercice n 3.
Exercice
Exprimer et calculer lnergie emmagasine dans la bobine. Exprimer et calculer la constante de temps du circuit ainsi constitu.
Squence 5 SP02
165
Exprimer et calculer lintensit du courant dans la bobine aprs un temps de 1,6 ms. Exprimer et calculer la tension aux bornes de la rsistance aprs un temps de 1,6 ms. Exprimer et calculer la tension aux bornes de la bobine aprs un temps de 1,6 ms.
Exercice
2 V div 1 ; voie 2 :
Le GBF dlivre une tension priodique triangulaire. On obtient sur loscillographe les courbes suivantes :
a) Daprs les branchements gurant sur le schma, quelles sont les grandeurs physiques qui sont visualises sur lcran de loscillographe ?
Dduire de la question 2 une relation entre la tension u CB , linductance L, la rsistance de valeur R et la drive par rapport au temps de la tension u AB .
Exercice
166
Squence 5 SP02
Observer ces trois courbes obtenues avec un oscilloscope mmoire donnant lintensit i dans le circuit (en A) en fonction du temps t (en s) et classer les inductances de la plus faible la plus forte.
Exercice
chaque courbe correspond un rgime diffrent ; nommez-le. Pour quelle courbe la rsistance est-elle la plus importante ? Interprter en terme dnergie les trois courbes obtenues.
Exercice
tablissement du courant
On considre le montage suivant :
la date t = 0 , on ferme linterrupteur. Dcrire brivement ce qui va se passer. tablir lquation diffrentielle donnant lintensit i la date t.
-- t E Vrier que i = -- 1 e L est solution de cette quation diffrentielle. R R
Tracer lallure de la courte donnant i en fonction de t en prenant comme chelle la constante de temps du circuit. Exprimer et calculer lnergie magntique stocke dans la bobine la date t = 0 puis en rgime permanent (pour t 5 ).
Exercice
Condensateur et bobine
Donnes : C = 30 mF et L = 0 ,10 H .
Lquation diffrentielle associe la dcharge oscillante dun condensateur initialement charg dans une bobine scrit : d2q( t ) 1 -------------- + ----- q ( t ) = 0 (1). LC dt 2
Donner lexpression de lnergie lectromagntique totale du circuit. On suppose que la rsistance du circuit est nulle. Retrouver lquation (1) en utilisant le fait que lnergie lectromagntique du circuit est constante en labsence de rsistance.
Le circuit constitu par la bobine et le condensateur portant la charge Q 0 = 4 10 4 C a t ferm linstant pris comme origine des temps t = 0 . Exprimer q ( t ) .
Exprimer, en fonction de L et C, la priode propre T 0 des oscillations lectriques. Reprsenter lallure du graphe associ lexpression q = f ( t ) .
Que deviendrait ce graphe si lon ajoutait une rsistance faible ? Que deviendrait ce graphe si lon ajoutait une rsistance forte ?
Exercice
a) Donner lexpression de la tension u AB au cours de deux phases pour t variant de 0 50 ms. b) Tracer la courbe u AB ( t ) visualise loscillographe sachant que : la base de temps est rgle sur 10 ms cm 1 ; la sensibilit verticale est de 0 ,5 V cm 1 .
168
Squence 5 SP02
Chimie
Objectifs
Savoir que K e est la constante associe lquation de la raction dautoprotolyse de leau. Connaissant la valeur du pH dune solution aqueuse, dire si elle est acide, basique ou neutre. partir de la concentration molaire des ions H 3 O + ou OH , dduire la valeur du pH de la solution. Associer la constante dacidit K A lquation de la raction dun acide sur leau. Dterminer la constante dquilibre associe lquation dune raction acido-basique laide des constantes dacidit des couples en prsence. Connaissant le pH dune solution aqueuse et le pK A du couple acide/base, indiquer lespce prdominante ; application aux indicateurs colors. Raliser par suivi pH-mtrique le titrage dun acide ou dune base en solution aqueuse. Dterminer, partir des rsultats dune exprience, le volume vers lquivalence lors dun titrage acide-base. Montrer quun indicateur color convenablement choisi permet de reprer lquivalence.
Squence 5 SP02
169
Autoprotolyse de leau
La mesure du pH de leau frachement distille et mise labri de lair (eau pure) 25 C est de : 7,0. (Il est, en effet, prfrable de prendre de leau frachement distille car le dioxyde de carbone atmosphrique se dissout dans leau et acidie celle-ci).
Activit
Activit Activit
Sachant que leau est frachement distille et parfaitement isole de lextrieur, en dduire la provenance de ces ions H 3 O + . crire alors lquation de la raction appele raction dautoprotolyse (ou auto ionisation) de leau. Justifier le terme auto ionisation.
On dduit, de la valeur de la concentration des ions hydronium que en moyenne, 2 molcules deau, sur environ 1 milliard, se dissocient en ions.
Activit
a) Que peut-on alors dire de lavancement de la transformation associe la raction prcdente ? b) Quelle est, pour leau pure, la valeur de la concentration en ions hydroxyde [ OH ] 25 C ? c) Exprimer puis calculer la valeur de la constante de lquilibre dautoprotolyse.
Cette constante est nomme produit ionique de leau et note K e tel que : K e = [ H 3 O + ] [ OH ] . Nous admettrons, pour toute solution aqueuse 25 C : K e = [ H 3 O + ] [ HO ] = 1 ,0 10 14 (sans unit). Comme pour le pH, on dnit : pK e = log K e = 14 ( 25 C). noter que le produit ionique K e de leau augmente lorsque la temprature augmente :
Exemple : 0 C : K e = 1 ,1 10 15 soit pK e 15 ,0
100 C : K e = 5 ,5 10 13 soit pK e 12 ,3
Squence 5 SP02
171
chelle de pH
25 C, il est ainsi possible de dterminer le caractre acide, neutre ou basique dune solution aqueuse selon la valeur de son pH : Une solution aqueuse est neutre si elle contient autant dions hydronium H 3 O + que dions hydroxyde OH . Soit : [ H 3 O + ] = [ OH ] or : K e = [ H 3 O + ] [ OH ] = [ H 3 O + ] 2 = 1 ,0 10 14 . Donc : [ H 3 O + ] = 1 K e = 1 ,0 10 7 mol L 1 ou pH = -- pK e = 7 ,0 . 2
Une solution aqueuse est acide si elle contient plus dions hydronium H 3 O + que dions hydroxyde OH . Soit : [ H 3 O + ] > [ OH ] Donc : [ H 3 O + ] > K e = 1 ,0 10 7 mol L 1 ou pH < 7 ,0 . Une solution aqueuse est basique si elle contient moins dions hydronium H 3 O + que dions hydroxyde OH . Soit : [ H 3 O + ] < [ OH ] Donc : [ H 3 O + ] < K e = 1 ,0 10 7 mol L 1 ou pH > 7 ,0 .
Solution acide pH < 7 ,0 Solution neutre pH = 7 ,0 Solution basique pH > 7 ,0
Activit
172
Squence 5 SP02
Constante dacidit
Dans le squence prcdente, nous avons vu que lacide thanoque ragit sur leau selon lquation quilibre : CH 3 COOH + H 2 O = CH 3 COO + H 3 O + Lexpression de la constante dquilibre K tant : [ CH 3 COO ] [ H 3 O + ] K = -------------------------------------------------[ CH 3 COOH ] Il est alors possible de gnraliser ce rsultat et de dire que dans le cas de la raction dun acide de formule gnrale HA sur leau, lquation de la raction : HA + H 2 O = A + H 3 O + Est associe une constante dquilibre note K A telle que : [ A ] [ H3 O + ] K A = -------------------------------[ HA ] La constante K A qui est sans dimension (sans unit), est appele constante dacidit du couple HA A . Comme pour le produit ionique de leau, on dnit aussi : pK A = log K A . Ainsi, la valeur de la constante dacidit K A caractrise un couple acide-base donn. Pour nir, comparons la valeur du pH de diffrents acides concentration C gale ( 1 ,0 10 2 mol L 1 ) :
Acide pH Acide thanoque CH 3 COOH 3,4 Acide mthanoique HCOOH 2,9 Acide benzoque C 6 H 5 COOH 3,1 Chlorure dammonium NH 4 Cl 5,6
Activit
Activit
a) crire lquation gnrale de la raction dune base B sur leau. b) Exprimer la constante dquilibre K et trouver la relation entre K et la constante dacidit K A . c) partir de la valeur du pH de chaque base, calculer la valeur de leur constante dacidit K A .
On retrouve bien la conclusion prcdente. Mais on peut aussi ajouter que, plus la constante K A est faible, plus la raction entre B et H2O est avance.
Activit
Rcrire cette conclusion en reliant pH et pK A , cette fois. partir de la dfinition de K A , crire la relation reliant pH et pK A . Quelle est la relation entre pH et pK A si [ HA ] = [ A ] ?
Squence 5 SP02
173
Raction acide-base
Soit la raction dquation :
HA 1 + A 2 = HA 2 + A 1
Cet quilibre chimique est caractris par sa constante dquilibre note K R et dnie par :
[ A 1 ] [ HA 2 ] K R = ------------------------------ [ HA 1 ] [ A 2 ] Or, cette raction acido-basique fait intervenir 2 couples acide-base : le couple HA 1 A 1 et le couple . HA 2 A 2
Ce qui revient dire que lquation de la raction ci-dessus peut tre considre comme tant la somme des quations de transfert de protons au niveau de chaque couple :
HA 1 = A 1 + H +
(1) (2)
H+
A2
= HA 2 .
Activit
partir des expressions des constantes dacidit des couples K A1 et K A2 , exprimer K R en fonction de K A1 et K A2 . a) crire lquation de la raction entre lacide thanoque et lammoniac (couples acide-base : + CH 3 COOH CH 3 COO et NH 4 NH 3 ). b) Calculer la valeur de la constante dquilibre K R ( pK A des couples : CH 3 COOH CH 3 COO : 4,8 + et NH 4 NH 3 : 9,2).
Activit
174
Squence 5 SP02
Activit
Quelle est lespce du B.B.T. prpondrante pH 2,0 ? pH 10,0 ? Que peut-on dire alors lorsque la couleur de lindicateur est verte ?
Le diagramme de prdominance dun indicateur prsente la particularit de possder une zone de virage : cest la zone de pH pour laquelle ni la forme acide, ni la forme basique ne sont sufsamment prpondrantes pour imposer leur couleur :
Couleur de la forme acide Zone de virage Couleur de la forme basique
pK A
pH
Squence 5 SP02
175
pK A
pH
Par exemple, dans le cas de lacide thanoque CH 3 COOH ( pK A du couple : 4,8), on trouve :
[CH3COOH] = [CH3COO] CH3COOH prdomine CH3COO prdomine
pK A = 4,8
pH
Certains logiciels de simulation permettent de tracer les diagrammes de distribution : un diagramme de distribution est un graphe exprimant les variations du pourcentage des espces chimiques en fonction du pH.
176
Squence 5 SP02
Activit
Squence 5 SP02
177
Lindicateur color
Pour dterminer le domaine de prdominance des formes acide et basique du bleu de bromothymol, il faut disposer de solutions de cet indicateur dans lesquelles les quantits en forme acide, HIn et en forme basique In sont variables ( concentration molaire apporte constante en indicateur). Une srie de solutions de pH croissant est prpare laide de soude et dune quantit constante de bleu de bromothymol. Le bleu de bromothymol est en fait un diacide qui devrait tre not H 2 In , les deux formes observes selon le pH du milieu sont les espces du couple H 2 In In 2 selon :
178
Squence 5 SP02
Sil existe un domaine de longueur donde o seule lune des formes de lindicateur absorbe, alors, en se plaant la longueur donde correspondant pour cette espce au maximum dabsorption, il est ais, par la mesure de labsorbance des solutions prcdemment prpares, de tracer la courbe de lvolution des concentrations des formes acide et basique du bleu de bromothymol en fonction du pH. Ce graphique est appel diagramme de distribution des espces.
Activit
partir du graphe : A = f ( ) , choisir la valeur de la longueur donde du maximum dabsorption de la forme basique du bleu de bromothymol.
Manipulation
Toutes les mesures de pH sont effectues avec le mme pH-mtre.
Prparation de la solution ( S i ) : prlever, dans un premier bcher, laide de la pipette jauge, un volume V = 20 ,00 mL de solution Britton-Robinson (mlange dacide phosphorique, dacide thanoque et dacide borique). ajouter, la burette, le volume V i de solution dhydroxyde de sodium de concentration molaire 1 ,00 10 1 mol L 1 selon les indications gurant dans le tableau ci-dessous. prlever 10,00 mL de chacune des solutions ainsi prpares dans un second bcher, y ajouter 1,00 mL de solution de bleu de bromothymol, soit ( S i ) la solution ainsi prpare ; Mesurer du pH de la solution ( S i ) . Mesure de labsorbance de la solution ( S i ) laide dun spectrophotomtre : rgler le spectrophotomtre la longueur donde = 620 nm et faire le blanc ; rincer la cuve avec la solution ( S i ) et mesurer labsorbance de la solution ( S i ) ; Consigner les valeurs mesures de labsorbance et du pH dans le tableau gnral.
Squence 5 SP02
179
Activit
Pour tracer la courbe de lvolution des concentrations des formes acide et basique de lindicateur, il faut tablir, pour chacune des deux formes de lindicateur (basique dune part et acide dautre part), une relation entre la concentration effective de la forme considre et labsorbance mesure. a) En utilisant la conservation de la quantit de matire effective, crire la relation entre la concentration molaire apporte en bleu de bromothymol et les concentrations molaires effectives des formes acide HIn et basique In . b) la longueur donde choisie, seule lespce In absorbe ; en dduire la relation entre la concentration molaire effective en In et labsorbance A diffrents pH. c) En considrant qu pH lev seule la forme basique du bleu de bromothymol, In est prsente, que vaut la concentration molaire effective en forme acide, HIn ? Exprimer labsorbance A, note A max , en fonction de la concentration molaire apporte, C en bleu de bromothymol. d) Calculer les valeurs des concentrations molaires effectives [ HIn ] et [ In ] et remplir le tableau cidessus.
Activit
Construire sur le mme graphe les courbes reprsentatives de lvolution des valeurs des concentrations molaires effectives [ In ] et [ HIn ] en fonction du pH. En dduire les domaines de prdominance des formes acide et basique de lindicateur. Vrier lhypothse faite labsorbance maximale.
Dterminer la zone de virage de cet indicateur color, sachant que la zone de virage dun indicateur color est gnralement dnie par lintervalle de pH dans lequel le rapport des concentrations 1 [ In ] molaires des formes acide et basique est compris entre 1 10 et 10, soit : ---- < ------------ < 10 . 10 [ HIn ] Montrer quun point particulier de ce graphe permet de dterminer le pK A dit couple acide-base HIn In et donc sa constante dacidit.
180
Squence 5 SP02
Titrage pH mtrique
Ltude se fera partir de la raction entre lacide chlorhydrique et une solution dhydroxyde de sodium.
Activit
Activit Activit
Quelle est la nature du chlorure de sodium solide : molculaire ou ionique ? Dans le cas dune structure ionique, quels types dions ?
Activit Activit
crire alors lquation simplifie de la raction (celle o napparaissent pas les ions spectateurs).
Cette raction est quasi-totale.
V B ( mL ) pH
19 3,6
19,5 4,2
20 7,0
20,5 9,3
21 10,0
21,5 10,3
22 10,5
24 10,9
26 11,0
28 11,1
30 11,2
Squence 5 SP02
181
Activit Activit
Schmatiser le dispositif exprimental ncessaire pour effectuer de telles mesures. Tracer la courbe pH = f ( V b ) .
La courbe qui est croissante, prsente 3 parties distinctes : 0 < V b < 17 mL : partie rectiligne correspondant une faible variation de pH. V b 20 mL saut de pH : brusque variation de pH avec changement de concavit de la courbe. V b > 21 mL : faible variation de pH.
Activit
Le changement de concavit de la courbe V b 20 mL induit un point dinexion dans cette partie de la courbe. En ce point, not E, il y a quivalence du dosage, cest--dire que les ractifs ont t mlanges dans les proportions dnies par les nombres stchiomtriques de lquation de la raction considre. Le point E est nomm point quivalent. Ainsi lquivalence de la raction dquation : H 3 O + + OH 2H 2 O Il y a galit entre quantit de matire dacide et de base, soit : n H O + initialement prsents = n OH ajouts soit :
3
C a V a = C b V beq
Avec V beq : volume de soude vers lquivalence. or : [ H 3 O + ] eq = [ OH ] eq , ce qui correspond la dnition dune solution neutre, donc : pH = 7 ,0 25 C ce qui correspond la valeur trouve exprimentalement. Le point quivalent E peut se dterminer graphiquement laide de la mthode des tangentes tracer 2 tangentes la courbe de part et dautre de E. tracer ensuite une parallle ces 2 tangentes, quidistante de celles-ci ; son intersection avec la courbe pH = f ( V b ) donne le point quivalent E.
Activit
Activit
Dcrire le protocole exprimental permettent de diluer 50 fois la solution ( S ) , de faon obtenir 100 mL de S .
On prlev 10,0 mL de S que lon dose par lacide chlorhydrique titr 0 ,100 mol L 1 . On mesure lvolution du pH de la solution S lors de lajout progressif dacide. Lquivalence du dosage peut tre obtenu par 2 mthodes. a) Ltude de la courbe pH = f ( V A ) avec V A : volume dacide ajout On obtient ci-dessous : le graphe pH = f ( V A ) ainsi que le trac de la courbe drive.
182
Squence 5 SP02
Va [mL]
On considre, en premire approximation, lexistence dun seul point quivalent, reprable partir du principal saut de pH. Ceci signie que lon suppose que la solution dose ne contient pour seule espce basique, que de lhydroxyde de sodium.
Activit
En appliquant la relation entre quantits de matire lquivalence, calculer la concentration C b de la solution S . En dduire la concentration C b de la solution commerciale S.
partir de la valeur du pH obtenu pour V A = 5 mL , calculer la quantit dions hydroxyde (en mol) encore prsents, dans le mlange, cette date.
En dduire le taux davancement final t de la raction. Que peut-on dire alors de la transformation subie par le systme ?
Un tude plus approfondie du graphe fait apparatre : le pH lquivalence est lgrement infrieur 7. le produit commercial dgage une odeur dammoniac. Il est possible denvisager lhypothse que le produit commercial contient aussi de lammoniac. Avec SIMULTIT, simulons le dosage de ce mlange. En ajustant les concentrations par ttonnement, on peut faire pratiquement concider courbe thorique avec la courbe exprimentale. 1 : Dosage de la soude par lacide chlorhydrique. 2 : Dosage de la solution dammoniac et de soude.
+ 3 : volution de la concentration en ion ammonium NH 4 au cours du dosage.
Squence 5 SP02
183
Cette simulation permet de justier les afrmations prcdentes. Sur la courbe drive (voir plus haut), on constate lapparition de 2 points quivalents : lun vers 12 mL et lautre vers 13,3 mL. Le premier correspond au dosage de lion hydroxyde, tandis que le second correspond au titrage de lammoniac.
Activit
Activit
En dduire la concentration de ( S ) et comparer cette valeur avec celle trouve partir de la courbe de dosage.
184
Squence 5 SP02
sum
Lquilibre 2H 2 O = H 3 O + + HO est caractris par sa constante, nomme produit ionique de leau et note K e tel que : K e = [ H 3 O + ] [ OH ] . Nous admettrons, pour toute solution aqueuse 25 C : K e = [ H 3 O + ] [ OH ] = 1 ,0 10 14 (sans unit) Comme pour le pH, on dnit : pK e = log K e = 14 ( 25 C). Une solution aqueuse est neutre si elle contient autant dions hydronium H 3 O + que dions 1 hydroxyde OH . Son pH = -- pK e = 7 ,0 . 2 Une solution aqueuse est acide si elle contient plus dions hydronium H 3 O + que dions hydroxyde OH . Son pH < 7 ,0 . Une solution aqueuse est basique si elle contient moins dions hydronium H 3 O + que dions hydroxyde OH . Son pH > 7 ,0 . Dans le cas de la raction dun acide de formule gnrale HA sur leau, lquation de la raction : HA + H 2 O = A + H 3 O + Est associe une constante dquilibre note K A telle que : [ A ] [ H3 O + ] K A = -------------------------------[ HA ] Sans dimension (sans unit) et appele constante dacidit du couple HA A . Comme pour le produit ionique de leau, on dnit aussi : pK A = log K A . Soit la raction acido-basique dquation :
HA 1 + A 2 = HA 2 + A 1 .
De constante K R = K A1 K A2 . Les indicateurs colors sont des acides ou des bases dont les formes acide et basique conjugues ont des teintes diffrentes. Le diagramme de prdominance dun indicateur prsente la particularit de possder une zone de virage : cest la zone de pH pour laquelle ni la forme acide, ni la forme basique ne sont sufsamment prpondrantes pour imposer leur couleur :
Couleur de la forme acide Zone de virage Couleur de la forme basique
pK A
pH
Dans toute solution aqueuse contenant le couple acide HA base A , on peut crire lquilibre : HA + H 2 O = A + H 3 O + [ A ] pH = pK A + log ----------[ HA ] Si [ HA ] = [ A ] alors pH = pK A .
Squence 5 SP02
185
pK A
pH
Le titrage dune espce chimique est la recherche de sa concentration en solution. Elle peut se faire, soit par colorimtrie : utilisation dun indicateur color, soit par pHmtrie en reprant le point quivalent par ses coordonnes.
186
Squence 5 SP02
xercices
Exercices dapplications
Exercice Calculs de pH
Calculer le pH des solutions suivantes : Acide chlorhydrique 10 2 mol L 1 , acide nitrique HNO 3 5 10 4 mol L 1 Solution dhydroxyde de sodium 2 10 2 mol L 1 , 5 10 4 mol L 1 . Note : Ces 2 acides et lhydroxyde de sodium ragissent totalement avec leau.
Exercice
On dsire prparer par dilution V = 100 mL dune solution dacide chlorhydrique de concentration C = 1 ,0 10 2 mol L 1 en partant dune solution mre de concentration C = 0 ,25 mol L 1 . Quel volume V b de solution mre doit-on utiliser ? An de vrier si la dilution est correcte, on dose par pHmtrie V A = 20 ,0 mL de la solution prpare, par une solution dhydroxyde de sodium de concentration C b = 1 ,0 10 2 mol L 1 et on constate quil faut : V b = 25 ,0 mL de base pour atteindre lquivalence. a) Quelle est la concentration C A de la solution dacide chlorhydrique dose ? b) Quel volume de solution mre a-t-on en fait rellement utilis si lon suppose les autres manipulations correctes ?
Recenser toutes les espces chimiques prsentes en solution. quel stade particulier du dosage se situe-t-on ?
Exercice
Raction acide-base I. Le pH dune solution ( S ) dacide chlorhydrique de concentration molaire C est mesur laide
dun pH-mtre. La valeur trouve est pH = 2 ,1 .
La mthode consistant dterminer la concentration dune solution partir de la mesure du pH est-elle prcise sachant que la mesure est faite 0,1 unit de pH prs ?
II. La solution ( S ) a t fabrique en dissolvant 50 mL de chlorure dhydrogne gazeux dans de leau pure. La solution obtenue a un volume gal 250 mL.
Vrier que la valeur mesure au pH-mtre est compatible avec le rsultat du calcul.
Pour contrler la concentration de la solution ( S ) , on dose 20,0 mL de ( S ) avec une solution dhydroxyde de sodium de concentration 10 2 mol L 1 . Lquivalence est obtenue pour 16,4 mL de solution dhydroxyde de sodium verse. a) Quel est le pH du point dquivalence ?
Squence 5 SP02
187
b) Quel indicateur color peut convenir pour ce dosage ? c) Calculer la concentration de ( S ) et comparer le rsultat obtenu aux valeurs prcdentes. Volume molaire dun gaz : 24 ,5 L mol 1 ; Temprature : 25 C.
Exercice
Acides carboxyliques
Lacide mthanoque (ou acide formique) est un acide organique HCOOH ; sa base conjugue est lion mthanoate (formiate).
crire lquation de la raction correspondant sa mise en solution dans leau et donner lexpression littrale de sa constante dacidit K A du couple acide/base ; calculer K A sachant que : pK a = 3 ,8 .
Quel est, des 2 acides, celui qui donne la raction la plus avance avec leau ?
Exercice
Exercice
Zones de prdominance
Tracer, sur un mme diagramme, les zones de prdominance des espces chimiques du couple + NH 4 NH 3 de pK A : 9,2, ainsi que celles du couple CH 3 COOH CH 3 COO de pK A : 4,8.
On mlange 50 mL de solution de chlorure dammonium de concentration 0 ,1 mol L 1 avec 50 mL de solution dthanoate de sodium 0 ,1 mol L 1 . Le pH du mlange est gal 7,0. En vous aidant du diagramme prcdent, indiquer les espces chimiques majoritaires dans ce mlange.
188
Squence 5 SP02
a) Calculer le volume V Beq de solution de soude verse lquivalence. Vrier le rsultat graphiquement. b) En dduire graphiquement la valeur numrique de la constante pK a pour le couple acide hypochloreux/ion hypochlorite. On donnera, en quelques mots, la mthode utilise. c) Quelles sont les concentrations molaires des espces chimiques prsentes pH = 6 ? Mme question si le pH est gal 8. d) Calculer le pourcentage de la concentration de la forme non ionise [ HClO ] pH 6 ; puis pH 8 ? Quelles conclusions peut-on en tirer sur le pH de leau que lon veut rendre potable ? ( titre dinformation, il est indiqu que, lacide hypochloreux est obtenu par dissolution du chlore dans leau. Il est bien prcis que ce point nintervient pas dans la rsolution du problme).
Exercice
Constantes de raction
Le pK a du couple acide mthanoque/ion mthanoate a pour valeur 3,8 25 C. On dispose dun volume V = 100 mL de solution de mthanoate de sodium de concentration C = 6 ,0 10 2 mol L 1 . Le produit ionique de leau 25 C est K 0 = 10 14 .
b) Montrer que lquation (1) est la somme de deux quations que lon prcisera. c) Calculer la constante K 1 de la raction (1).
On ajoute au volume V = 100 mL de solution de mthanoate de sodium, un volume V de solution dacide chlorhydrique de concentration C = 1 ,0 10 2 mol L 1 . On obtient une solution S. a) crire lquation de la raction (2) qui se produit. b) Calculer la constante K 2 de la raction (2). c) Calculer le volume V de solution dacide chlorhydrique ajouter pour que la concentration en acide mthanoque soit gale la concentration en ion mthanoate dans la solution S, en ngligeant la raction de lacide mthanoque sur leau. d) Quel est alors le pH de la solution obtenue ?
Squence 5 SP02
189
Exercice
Indicateurs colors
On a trac, sur le document ci-dessous, les courbes reprsentatives pH = f ( V ) obtenues en mesurant le pH au cours de laddition progressive dun volume V dune solution aqueuse dhydroxyde de sodium de concentration C = 10 2 mol L 1 :
10 mL dune solution aqueuse dun acide not HA 1 (courbe 1) ; 10 mL dune solution aqueuse dun acide not HA 2 (courbe 2).
Les 2 acides sont de mme concentration initiale. a) Lobservation de ces 2 courbes permet-elle de prvoir, sans calcul, lequel de ces 2 acides donne avec leau la raction la plus avance ? b) Les 2 courbes sont pratiquement confondues au-del de lquivalence ; pourquoi ? c) Le tableau ci-dessous donne la zone de virage et le changement de couleur de 3 indicateurs colors.
Rouge de phnol Phnolphtaline Jaune dalizarine 7,2 9,0 11,0 Jaune Incolore Jaune 6,8 orang 8,4 rouge 8,2 rose 10 mauve 10,1 violet 12,0 lilas
190
Squence 5 SP02
Exercice
I Identication de solutions
Utilisation dindicateurs colors On dispose de 3 acons A, B, C, contenant chacun lune des solutions suivantes, de mme concentration molaire volumique C 0 dans les 3 cas : Solution dacide thanoque Solution dhydroxyde de sodium (ou soude) Solution dacide chlorhydrique On cherche identier le contenu de chaque acon. On dispose de tubes essais et de deux indicateurs colors : le bleu de bromothymol et lhlianthine dont on rappelle les zones de virage la n de lexercice. On ralise des tests colorimtriques dans les tubes essais avec ces trois solutions
Bleu de bromothymol A B C jaune jaune bleu Hlianthine rouge rouge jaune
a) Dans quels domaines de valeurs se situe le pH de chacune des solutions ? Quelle(s) solution(s) peut-on identier ? b) Pourquoi, lors des tests, ne doit-on verser dans chaque tube que quelques gouttes de lindicateur color utilis ? Utilisation dun pH mtre Pour permettre didentier ces trois solutions, on les dilue cent fois de faon prcise et on mesure le pH des solutions dilues. a) Choisir, dans la liste suivante, la verrerie pour obtenir 100 mL de chacune des solutions dilues : burette gradue 25 mL erlenmeyers 100 mL 200 mL pipettes jauges 1 mL 2 mL 5 mL 10 mL 20 mL bchers 100 mL 500 mL oles jauges 50 mL 100 mL 500 mL b) La mesure du pH des trois solutions dilues donne : pH A = 2 ,0 ; pH B = 2 ,9 ; pH C = 12 ,0 . Montrer comment ces rsultats permettent didentier les 3 solutions A, B et C, sachant que lacide chlorhydrique est plus dissoci dans leau que lacide thanoque. c) Quelle tait la concentration C 0 des solutions initiales ?
Squence 5 SP02
191
On se propose deffectuer des mesures qui permettent de savoir par deux mthodes diffrentes lequel de ces deux acides est le plus dissoci dans leau. Premire mthode dtermination de C 2 On dose la solution 2 par une solution dhydroxyde de sodium de concentration C B = 2 ,0 10 2 mol L 1 . Le volume doser est V 2 = 20 ,0 mL . Lquivalence est repre par le virage dun indicateur color, la phnolphtaline, dont on rappelle la zone de virage en n dexercice. Le volume de solution dhydroxyde de sodium vers lquivalence est V BE = 10 ,0 mL . a) Quel changement de couleur a-t-on observ lquivalence ? b) crire lquation de la raction de dosage, dnir lquivalence et calculer C 2 . c) Peut-on en dduire lequel de ces deux acides est le plus dissoci dans leau ? Justier. Dtermination du pKA du couple de la solution 2 20,0 mL de la solution 2, on ajoute le volume de solution dhydroxyde de sodium ncessaire pour obtenir la demi-quivalence. On mesure le pH et on trouve pH = 3 ,75 . a) Quel volume de solution dhydroxyde de sodium a-t-on vers ? b) Construire un tableau davancement de la raction et exprimer la concentration de chaque espce en solution en fonction de C 2 et V 2 . c) Lequel de ces deux acides est le plus dissoci dans leau ? Justier.
9,0
192
Squence 5 SP02
> Physique :
La mcanique de Newton
> Chimie :
Sens dvolution spontane dun systme
Squence 6 SP02
193
>
A B C D E
Chapitre 2
>
A B C D
..................................................................................................... 205
F ext
Chapitre 3
>
Rsum
>
.............................................................................................................................................................................................. 213
Exercices
>
.............................................................................................................................................................................................. 214
194
Chapitre 1
>
............. 221
Chapitre 2
>
A B
......... 222
Rsum
>
................................................................................................................................................................................................. 224
Exercices
>
................................................................................................................................................................................................. 225
195
Physique
Objectifs
Savoir faire linventaire des forces extrieures appliques un systme. Connatre la dnition du vecteur acclration. Savoir noncer les trois lois de Newton.
Squence 6 SP02
197
Pour dcrire le mouvement dun solide, nous aurons besoin de reprer les diffrents instants ( laide dune horloge cest--dire dun repre de temps) et les diffrentes positions ( laide dun repre despace) occupes par un point reprsentant le solide. Lensemble (repre de temps, repre despace) tant choisi, nous avons un rfrentiel qui nous permet de dcrire le mouvement. Pour tudier le mouvement dobjets sur Terre, on utilise le rfrentiel terrestre. Lensemble des objets de rfrence xes par rapport la Terre constituent le rfrentiel terrestre. Le rfrentiel terrestre permet dtudier des mouvements de courtes dures raliss sur Terre tels que les mouvements tudis dans un laboratoire. Par contre, le rfrentiel terrestre ne sera pas utilis pour tudier le mouvement dun satellite autour de la Terre. Dans le rfrentiel terrestre, il existe une innit de repres despace xes. An de reprer la position dun point mobile M sur une trajectoire, nous choisirons dans un premier temps, le repre cartsien ( O, i, j, k ) , ce qui nous donne : OM = xi + yj + zk .
Exemples :
Dans un rfrentiel donn, la connaissance de la valeur de la vitesse ne suft pas pour connatre le mouvement du centre dinertie du solide. On utilise une grandeur vectorielle : le vecteur vitesse. Avant de caractriser ce vecteur vitesse v , rappelons les dnitions de la vitesse moyenne et de la vitesse instantane. La vitesse moyenne v dun corps a t dnie comme tant gale au quotient de la distance d parcoud rue entre deux positions par la dure t de son dplacement : v = ----- . t Exemple : la vitesse moyenne dun point mobile M entre deux dates t 1 et t 2 est gale au quotient de M1 M2 la distance parcourue par la dure du parcours : v = ------------- ; M 1 M 2 est la distance rellement part2 t1 courue par M. La vitesse instantane dun corps en mouvement est sa vitesse linstant o on lobserve.
Par dnition, le vecteur vitesse v dun point M la date t est la limite, MM lorsque t tend vers t, du quotient : ---------- o M et M sont les positions t t MM occupes par le point mobile aux dates t et t : v = lim ---------- . t t t t
200
Squence 6 SP02
dOM Nous pouvons crire que v est la drive par rapport au temps du vecteur position OM : v = ---------- . dt En coordonnes cartsiennes, dans un repre ( O, i, j, k ) , le vecteur vitesse scrit : dx dy dz dOM v = ---------- = ----- i + ---- j + ---- k . dt dt dt dt Cas du mouvement rectiligne La trajectoire est une droite ; le vecteur vitesse garde une direction constante.
Si le mouvement est rectiligne et uniforme, le vecteur vitesse est un vecteur constant, cest--dire que sa direction, son sens et sa valeur sont constants (voir gure ci-dessous).
Cas du mouvement circulaire En chaque point de la trajectoire, le vecteur vitesse est perpendiculaire au rayon passant par ce point. Si le mouvement est circulaire et uniforme, la valeur de la vitesse reste constante.
Cas dun solide en translation chaque instant, les vecteurs vitesse des diffrents points du solide sont gaux.
Cas dun solide en rotation autour dun axe xe Chacun des points du solide dcrit une trajectoire circulaire ; les caractristiques des vecteurs vitesse des points du solide en rotation ne sont pas identiques, par contre la vitesse angulaire de rotation du solide est dnie par : d = ----- . dt Elle est la mme pour A et B puisquau mme instant les points A et B ont tourn du mme angle . Le mouvement de rotation est uniforme si la vitesse angulaire reste constante au cours du mouvement.
Squence 6 SP02
201
Soit la vitesse angulaire de rotation du solide autour dun axe xe et v la valeur de la vitesse linaire dun point situ une distance r de laxe ; les deux grandeurs sont lies par la relation v = r . Dtermination graphique du vecteur vitesse Sur lenregistrement ci-dessous, dterminons le vecteur vitesse du point M 4 ; lintervalle de temps sparant les enregistrements des points conscutifs est 60 ms. Cet intervalle de temps tant faible, nous admettrons que la vitesse moyenne calcule sur lintervalle de temps [ t 3 , t 5 ] est trs voisine de la vitesse instantane de M 4 : M3 M5 M3 M5 v 4 = ------------- = ------------- = 0 ,52 m s 1. t5 t3 2 Pour reprsenter le vecteur vitesse, il suft de choisir une chelle : 1 cm correspond 0 ,20 m s 1 .
Activit
Sur lenregistrement ci-dessous, dterminer et reprsenter le vecteur vitesse du point M 5 ; lintervalle de temps sparant les enregistrements des points conscutifs est 60 ms.
202
Squence 6 SP02
Fext
Activit
qui reprsente la somme vectorielle des forces extrieures agissant sur le systme ; ce vec-
Considrons une bille en acier (de masse m, de volume V) accroche un ressort (de constante de raideur k et de longueur vide 0 ) qui se dplace vers le bas dans de la glycrine (de masse volumique ) ; la longueur du ressort est alors suprieure 0 . La glycrine exerce une force de frottement sur la bille : f = hv o v est le vecteur vitesse de la bille. Faire linventaire des forces appliques la bille, reprsenter ces forces sur un schma et donner lexpression de
Fext
en fonction de m, h, v,
V, g, , k, , 0 et du vecteur unitaire u z .
Activit
2 Recherchez dans votre cours de seconde lnonc du principe dinertie et notez-le ci-dessous.
Lexprience montre quil est plus difcile de mettre en mouvement une boule de ptanque quune balle de tennis ; on dit que la boule de ptanque prsente une inertie diffrente de la balle de tennis. Squence 6 SP02
203
De mme, il sera plus difcile de modier la vitesse dun corps de masse importante que celle d'un corps de masse plus faible. Un corps peut-il tre en mouvement sans quil ne soit soumis aucune force ? Newton (1642-1727) considrait quil pouvait y avoir mouvement sans force et avait nonc le principe dinertie. Cependant la surface de la Terre, tous les corps sont soumis une force exerce par la Terre qui sappelle le poids ; il nexiste donc pas de mouvement sans force exerce sur un corps la surface de la Terre. 1re loi de Newton applique au centre dinertie Le centre dinertie dun solide mcaniquement isol sil est immobile, reste immobile, sil est en mouvement, est anim dun mouvement rectiligne et uniforme. Le principe dinertie ne sapplique que dans des rfrentiels particuliers appels rfrentiels galilens. Pour appliquer le principe dinertie, il faudra que les rfrentiels puissent tre considrs comme galilens. Nous admettrons que le rfrentiel terrestre pourra tre considr comme galilen avec une bonne approximation pour les expriences ou exercices de ce chapitre. Par dnition, un solide mcaniquement isol nest soumis aucune action mcanique extrieure. Or dans lUnivers, tout solide est soumis des forces dinteraction gravitationnelle, ce solide isol est donc un modle. On peut nanmoins se rapprocher de ce modle de manire satisfaisante, notamment dans le cas dun solide soumis des actions extrieures qui se compensent, ce qui revient dire que la somme vectorielle des forces extrieures exerces sur le solide en mouvement reste gale au vecteur nul (
Lorsque les forces qui agissent sur un corps se compensent ( identique celui dun corps qui nest soumis aucune force. Consquences du principe dinertie
Dans le rfrentiel terrestre, lorsque le mouvement dun corps est rectiligne et uniforme, on pourra conclure que ce corps est soumis des forces qui se compensent (
Fext = 0 ) .
Exemple :
En absence de vent, le mouvement dun parachutiste est pratiquement rectiligne et uniforme car le poids du parachutiste et la force exerce par lair se compensent. Dans le rfrentiel terrestre, lorsque la trajectoire dun corps nest pas une droite, on peut conclure, daprs le principe dinertie, que les forces exerces sur ce corps ne se compensent pas. De mme, lorsque la valeur de la vitesse dun corps nest pas constante, on peut conclure, daprs le principe dinertie, que les forces exerces sur ce corps ne se compensent pas.
204
Squence 6 SP02
Fext
des forces
extrieures appliques sur le solide en mouvement reste alors gale au vecteur nul.
Exemple :
Au laboratoire, il est possible de vrier avec une bonne approximation le principe dinertie on utilise un mobile autoporteur qui est un mobile sur coussin dair. Inventaire des forces extrieures agissant sur le mobile autoporteur : R : force exerce par le coussin dair en A, P : poids du systme appliqu en G, centre dinertie du palet. Les forces sont reprsentes sur la gure ci-contre. La somme vectorielle des forces extrieures agissant sur le mobile scrit donc :
Fext
= R+P.
Lappareil a t conu pour quil ny ait pratiquement pas de frottements ; cette somme vectorielle est donc pratiquement nulle lorsque la table est horizontale.
Activit
Dans le rfrentiel du laboratoire considr comme galilen, le mobile autoporteur est lanc de faon quelconque sur une table horizontale ; le mobile est muni de deux clateurs : un clateur A situ sur l'axe du cylindre et un autre B situ la priphrie du mobile ; on obtient lenregistrement ci-contre :
Quel est le mouvement du point A ? QUe faut-il en conclure ? Quel est le mouvement du centre dinertie lorsque
Fext 0
Dans le cas du point B, le vecteur vitesse v G du centre dinertie G ne reste pas constant. En fait, il existe une relation entre la variation v G du vecteur vitesse v G du centre dinertie G du
Fext agissant sur le solide. Dans un rfrentiel galilen, lorsque F ext 0 , v G et F ext ont mme direction et mme
solide et la somme vectorielle des forces extrieures Nous allons rechercher la relation existant entre les vecteurs v G et
sens ; le mouvement du centre dinertie G est donc rgi par la somme des forces extrieures agissant sur le systme.
Fext .
Squence 6 SP02
205
Fext
Activit
Afin de prciser la relation vectorielle existant entre
Fext
et v G ,
tudions la chute libre dune barre de centre dinertie G. Lenregistrement sur ordinateur des vitesses du solide en translation rectiligne permettra de dterminer la valeur de v G diffrents instants. Le logiciel utilis a donn la vitesse de translation du solide v G , en fonction de t : v G = 9 ,8t + 0 ,1 .
Faire le bilan des forces extrieures agissant sur la barre (l'action de lair est ngligeable compte
Fext . Fext
et noter la rponse dans le cadre
Activit
On veut prciser la relation vectorielle existant entre m, v G , t et F ext . Pour cela, on utilise un mobile autoporteur S reli un point fixe O par lintermdiaire dun ressort spires non jointives et rponse linaire. Le mobile repose sur une table horizontale et lensemble est reprsent sur les figures ci-dessous.
206
Squence 6 SP02
Le ressort tant vide , cest--dire ni tendu, ni comprim, on enregistre la position B de la projection du centre dinertie G de S. On tire sur le ressort, dont laxe reste parallle la table et on lance le mobile. On enregistre intervalles de temps successifs , les projections A i des positions successives du centre dinertie G. On obtient finalement un enregistrement dont une rduction est fournie. On a not A i la position la date t 1 , A 2 la position la date t 2 , ... La masse du solide est m ( m = 0 ,600 kg ) et l'intervalle de temps est gal 6 10 2 s ; la constante de raideur du ressort est k ( k = 11 N m 1 ) .
Faire le bilan des forces extrieures agissant sur le mobile autoporteur et exprimer F ext . V G Donner les caractristiques de ce vecteur m --------- la date t 4 et reprsenter ce vecteur en A 4 . t V G Comparer F ext et m --------- . Noter votre rponse dans le cadre ci-dessous. t
Squence 6 SP02
207
Le vecteur acclration
V G Lorsque t tend vers zro, le vecteur --------- tend vers une grandeur que lon appelle acclration. t Par dnition le vecteur acclration a dun point M la date t est la limite, lorsque t tend vers t, du v v quotient ------------ o v et v sont les vecteurs vitesses du point mobile aux dates t et t : t t v v a = lim ------------- . t t t t dv Nous pouvons crire que a est la drive par rapport au temps du vecteur vitesse v : a = ----- . En dt coordonnes cartsiennes, dans un repre ( O, i, j, k ) , le vecteur acclration scrit : d2x d2y d2z dv d 2 OM a = ----- = ------------- = ------- i + ------- j + ------- k . dt dt 2 dt 2 dt 2 dt 2 Unit de la valeur du vecteur acclration a : m s 2 . Lacclration du centre dinertie G est dnie par a G = v G dv G lim ---------- = -------- . t dt t 0
Dtermination graphique du vecteur acclration dun point mobile Sur lenregistrement ci-dessous, nous avons dtermin le vecteur acclration du point M 4 ; lintervalle de temps sparant les enregistrements des points conscutifs est 60 ms.
v nous aurons une bonne approximation de a la date t 4 en dterminant le vecteur ----- cette date t o v est le vecteur variation de vitesse du point mobile considr. Recherchons quelles sont les caractristiques (direction, sens, valeur) de cette variation du vecteur vitesse dans lintervalle de temps [ t 3 ; t 5 ] . la date t 4 : v = v 5 v 3 . La valeur de est sufsamment petite pour que lon puisse confondre vitesse instantane la date t i et vitesse moyenne sur lintervalle de temps [ t i 1 ; t i + 1 ] . M4 M6 v 5 = ------------- = 0 ,58 m s 1 ; 2 M2 M4 v 3 = ------------- = 0 ,37 m s 1 . 2
Les vecteurs v 3 et v 5 sont reprsents sur la gure ci-dessus (chelle : 1 cm correspond 0 ,20 m s 1 ). La construction graphique v = v 5 v 3 nous donne la direction, le sens et la valeur de v . v v v = 0 ,32 m s 1 ----- = ----- = 2 ,67 m s 2 t 2 soit a = 2 ,67 m s 2 .
v Reprsentons ----- sur la gure ci-dessus (chelle 1 cm correspond 1 ,0 m s 2 ) ; ce vecteur reprt sente le vecteur acclration a du point M 4 .
208
Squence 6 SP02
Activit
Sur lenregistrement ci-dessous, dterminer et reprsenter le vecteur acclration du point M 5 ; lintervalle de temps sparant les enregistrements des points conscutifs est 60 ms.
Fext
matriel est gale la drive par rapport au temps du vecteur mv G : Si la masse m est constante, cette relation devient :
Fext
d ( mv G ) = ----------------- . dt
Fext
dv G = m -------- = ma G . dt
La 2me loi de Newton, appele relation fondamentale de la dynamique, ne sapplique que pour un point matriel ; comment connatre le mouvement dun solide qui nest pas modlisable par un point matriel ? Le thorme du centre dinertie permet d'appliquer la deuxime loi de Newton au centre dinertie. Dans un rfrentiel galilen, la somme vectorielle des forces extrieures centre dinertie :
Fext
un solide de masse constante est gale au produit de sa masse par le vecteur acclration a G de son
Fext
= ma G .
La plupart des solides que nous tudions dans ce cours ont un mouvement de translation ; il sufra de connatre le mouvement du centre dinertie G pour connatre le mouvement des autres points du solide. Mthode dapplication du thorme du centre dinertie Dnir le systme. Prciser le rfrentiel galilen (ou considr comme galilen) utilis. Faire le bilan des forces extrieures non ngligeables appliques au systme. crire la 2me loi de Newton applique au centre dinertie. Exploiter la relation vectorielle obtenue : soit en projetant dans un repre, soit par une rsolution graphique.
Squence 6 SP02
209
Activit
Pour tudier le mouvement dun palet auto-port sur un plan inclin, une barre mtallique perce de fentes quidistantes est fixe au palet par lintermdiaire dun fil inextensible et de masse ngligeable.
On souhaite calculer langle entre le plan inclin et lhorizontale, en utilisant les rsultats exprimentaux et la 2me loi de Newton applique au centre dinertie. Pour toute lexprience, les approximations suivantes sont admises : la masse de la barre perfore ( m = 34 g ) est ngligeable devant celle du palet ( m = 712 g ) ; la poulie, de masse ngligeable, tourne sans frottements autour de son axe.
210
Squence 6 SP02
Le dplacement, vertical vers le haut, de la barre perfore entre une source lumineuse S et le capteur, reli un ordinateur, permet de relever automatiquement les instants de passage des fentes quidistantes devant le capteur. Lordinateur calcule alors les vitesses instantanes v ( t ) et trace le graphe de la variation de v en fonction du temps. g = 9 ,81 N kg 1 .
Faire le bilan des forces extrieures agissant sur le palet. Appliquer la 2me loi de Newton au centre dinertie G du palet ; en dduire une relation entre m, a G , g, sin et T valeur de la force exerce par le fil sur le palet.
Faire le bilan des forces extrieures agissant sur la barre. Appliquer la 2me loi de Newton au centre dinertie G de la barre ; en dduire une relation entre m , a G , g et T valeur de la force exerce par le fil sur la barre. Dterminer partir de la courbe donne la valeur de lacclration de la barre.
Squence 6 SP02
211
On dit que deux corps A et B sont en interaction si ltat de mouvement ou de repos de lun (A) dpend de lexistence de lautre (B). Une interaction entre deux corps A et B suppose toujours deux actions rciproques : celle de A sur B et celle de B sur A. nonc du principe des interactions (3me loi de Newton) tant donns deux solides A et B en interaction ; soit F A B la force exerce par A sur B et soit F B A la force exerce par B sur A ; au mme instant, les forces F A B et F B A sont telles que : F A B + F B A = 0 ; ces deux vecteurs force ont mme droite daction.
Remarque : La relation vectorielle F A B = F B A signifie que les deux vecteurs force sont opposs et que ces forces ont mme valeur.
Le principe des interactions est vri quel que soit le type dinteraction (de contact ou distance) et quels que soient les mouvements de A et B.
Remarque : Ce principe nest valable en toute rigueur que pour des points matriels (un point matriel est un objet de trs petite taille) mais nous pourrons lutiliser par la suite pour tous les solides rencontrs dans ce cours.
Activit
On considre une bille en verre (b) pose sur une table (t).
Quelle est la force rciproque de la force R t b exerce par la table sur la bille ? Quelle est la force rciproque de la force exerce par la Terre sur la bille ?
La force exerce par la table sur la bille R t b est-elle relie au poids P de la bille par le principe des interactions ? La bille exerce une action sur la table et la table exerce une action sur la bille ; si la bille roule sur la table, les deux actions prcdentes vrifient-elles le principe des interactions ?
212
Squence 6 SP02
sum
1re loi de Newton applique au centre dinertie Le centre dinertie dun solide mcaniquement isol : sil est immobile, reste immobile, sil est en mouvement, est anim dun mouvement rectiligne et uniforme. Le principe dinertie ne sapplique que dans des rfrentiels particuliers appels rfrentiels galilens. v G dv G lim ---------- = -------- . dt t 0 t
Lacclration du centre dinertie G est dnie par a G = Unit de lacclration a : m s 2 . 2me loi de Newton applique au centre dinertie
Dans un rfrentiel galilen, la somme vectorielle des forces extrieures centre dinertie :
Fext
un solide de masse constante est gale au produit de sa masse par le vecteur acclration a G de son
Fext
= ma G .
nonc du principe des interactions (3me loi de Newton) tant donns deux solides A et B en interaction ; soit F A B la force exerce par A sur B et soit F B A la force exerce par B sur A ; au mme instant, les forces F A B et F B A sont telles que : F A B + F B A = 0 ; ces deux vecteurs force ont mme droite daction.
Squence 6 SP02
213
xercices
Exercice Vrai ou faux
En un point M dune trajectoire, le vecteur acclration est toujours tangent cette trajectoire.
Dans un rfrentiel galilen, si un solide en mouvement est soumis des forces extrieures telles que leur somme vectorielle est gale au vecteur nul ; ce solide a un mouvement rectiligne et uniforme. Dans un solide en mouvement de translation, lacclration des points du solide autres que le centre dinertie est la mme que celle du centre dinertie. Le principe des interactions nest pas vri lorsque les solides A et B sont en mouvement.
La force rciproque de la pousse dArchimde exerce sur un solide immerg est le poids de ce solide.
Exercice
Lois de Newton
noncer les trois lois de Newton.
Exercice
Le mouvement
Quatre enregistrements de mouvements sont proposs ; dcrire ces quatre mouvements en utilisant les termes uniforme, rectiligne, circulaire ou non uniforme.
Enregistrement n 1
Enregistrement n 2
Enregistrement n 3
Enregistrement n 4
Exercice
214
Squence 6 SP02
Calculer la valeur de la vitesse instantane de la balle lorsque la balle est en position 3 puis en position 7. Retrouve-t-on la rponse de la question a ?
Exercice
= 10 cm ;
= 22 ,3 cm .
Le fait de savoir que le ressort est spires non jointives est-il important ? Donner les caractristiques du vecteur force modlisant laction du ressort sur le cylindre.
Donner les caractristiques du vecteur force reprsentant les actions rparties de la Terre sur lobjet.
Exercice
Mobile autoporteur
Faire le bilan des forces extrieures appliques un mobile autoporteur plac sur une table horizontale. Reprsenter sur un schma diffrent la force exerce par le mobile autoporteur sur le coussin dair.
Exercice
Skieur
Un skieur utilisant un remonte-pente a un mouvement rectiligne et une vitesse constante.
Faire le bilan des forces extrieures agissant sur le skieur. Que peut-on dire de la somme vectorielle des forces extrieures agissant sur le skieur ?
Exercice
Ressort horizontal
Un ressort horizontal spires non jointives a une longueur vide 0 ( 0 = 15 cm ) et une constante de raideur k ( k = 30 N m 1 ) ; une de ses extrmits est xe sur une table horizontale ; lautre est relie un mobile autoporteur.
Squence 6 SP02
215
un instant de date t, la longueur du ressort est de 20 centimtres. Dterminer les caractristiques de la force exerce par le mobile autoporteur sur le ressort ; reprsenter cette force sur un schma.
Exercice
Exercice
Exercice
a) Pour trouver la forme de v = f ( t ) , construire le graphe de v sur lintervalle [ t , t + 6T ] sur papier millimtr.
b) En dduire les caractristiques du vecteur acclration partir de sa dnition. Quelle est la nature du mouvement ? Par application du thorme du centre dinertie (ou 2me loi de Newton), dterminer ce que serait le vecteur acclration sil ny avait aucun frottement entre le mobile et la table. Comparer la valeur obtenue prcdemment et en dduire, quil y a bien eu frottement.
216
Squence 6 SP02
Si R est la force exerce par lensemble { plan P + coussin dair } sur le solide S en translation la vitesse v. Cette force R peut se dcomposer en deux vecteurs f de R et R N composante normale. On appelle coefcient de frottement dynamif que du solide S sur le plan P le nombre k = ----- . RN En utilisant le rsultat du 1. b. et par application du thorme du centre dinertie (ou 2me loi de Newton), calculer la valeur de k. Le comparer aux quelques valeurs de k donnes ci-dessous : acier sur acier : k = 0 ,1 ; ton sur acier : k = 0 ,04 ; mtal sur glace : k = 0 ,02 . et R N ( R = f + R N ) avec f composante tangentielle
Exercice
Dterminer lquation horaire liant labscisse x du centre dinertie de lautomobile au temps t en considrant lacclration du centre dinertie constante (on calculera lacclration). Dterminer les caractristiques du vecteur reprsentant la somme vectorielle des forces appliques lautomobile.
Exercice
Les positions du chariot sont enregistres et donnes par rapport une origine O dabscisse x = 0 ; t = 0 , le chariot est immobile puis se dplace vers le haut ; les rsultats sont regroups dans le tableau suivant :
t (ms) x (mm) 0 0 60 3 120 11 180 23 240 42 300 65 360 94 420 127
a) Dterminer la vitesse instantane du centre dinertie du chariot pour toutes les positions o il est possible de la dterminer avec une bonne approximation (on justiera la mthode employe). b) En utilisant une mthode graphique et les rsultats du 1. a., montrer que le mouvement est uniformment vari et dterminer la valeur de lacclration du centre dinertie du chariot. Squence 6 SP02
217
a) Faire le bilan des forces exerces sur lobjet de masse m (on reprsentera ces forces sur un schma). b) Dterminer la valeur de la force exerce par le l sur lobjet de masse m.
a) Faire le bilan des forces exerces sur le chariot (on reprsentera ces forces sur un schma). b) Dterminer la valeur de langle dinclinaison du banc par rapport lhorizontale.
218
Squence 6 SP02
Chimie
Objectifs
En disposant de lquation dune raction, donner lexpression littrale du quotient de raction, Q r , et calculer sa valeur dans un tat donn du systme. Savoir quun systme volue spontanment vers un tat dquilibre. tre capable de dterminer le sens dvolution dun systme donn en comparant la valeur du quotient de raction dans ltat initial la constante dquilibre, dans le cas de ractions acido-basiques et doxydorduction.
Squence 6 SP02
219
Remarques a) Il est ncessaire de connatre ltat physique des diffrentes espces chimiques du systme, car dans lexpression de Q r ninterviennent que les concentrations molaires des espces dissoutes (ions, molcules, gaz) ; par consquent, toute espce chimique ltat solide nest pas prendre en compte. b) De mme, la concentration molaire du solvant (leau) nest pas prendre en compte. c) Le quotient de raction est une grandeur sans dimension (sans unit).
Le quotient de raction, dans ltat dquilibre dun systme, Q r, eq , prend une valeur indpendante de la composition initiale de ce systme. Cette constante est appele constante dquilibre K associe lquation de raction, une temprature donne.
Squence 6 SP02
221
Activit
a) Calculer la concentration molaire de chaque espce chimique ltat initial. b) crire lquation de la raction quilibre entre lacide mthanoque et les ions thanoate. c) crire lexpression littrale du quotient de raction Q r . Il est alors possible de calculer la valeur du quotient de raction Q r pour diffrents tats du systme : ltat initial du systme : Les concentrations initiales des diffrentes espces chimiques sont les concentrations introduites, donc : [ CH 3 COOH ] i [ HCOO ] i 2 ,0 10 3 1 ,0 10 2 Q r = ---------------------------------------------------------- = ----------------------------------------------------- = 4 [ HCOOH ] i [ CH 3 COO ] i 5 10 3 1 ,0 10 3 lquilibre, cest--dire lorsque la transformation que subit le systme est acheve : La mesure du pH du systme donne : pH = 4 ,2 .
Activit
[ base ] eq Pour chaque couple acide-base, calculer la valeur du rapport : -------------------- partir de la relation : [ acide ] eq [ base ] eq pH = pK A + log -------------------- . [ acide ] eq Calculer la valeur du quotient de raction, lquilibre. quoi est-il gal ? [ base ] i [ base ] eq Pour chaque couple acide-base, comparer les valeurs de ----------------- et -------------------- . [ acide ] i [ acide ] eq
En dduire le sens dvolution du systme (sens direct cest--dire de la gauche vers la droite de lquation de raction ou bien sens inverse). Comparer la valeur du quotient de raction Q r , ltat initial, puis ltat nal.
Nous pouvons gnraliser ces rsultats et dire que : La seule valeur de la constante dquilibre K ne permet pas de prvoir le sens dvolution dun systme. On utilise comme critre, la comparaison du quotient de raction avec la constante dquilibre ( lexclusion de toute considration cintique). Tout systme qui volue vers un tat dquilibre voit donc son quotient de raction voluer vers la valeur de sa constante dquilibre K. Si Q r < K , alors le sens spontan de transformation est le sens direct. Voyons alors le cas o : Q r > K :
222
Squence 6 SP02
On ralise le mme mlange que prcdemment : 2 ,0 10 3 mol dacide thanoque, 1 ,0 10 3 mol dions thanoate, 5 ,0 10 3 mol dacide mthanoque et 1 ,0 10 2 mol dions mthanoate dans une quantit deau telle que lon obtient 1 L de solution.
Activit
a) crire lquation de la raction quilibre entre lacide thanoque et les ions mthanoate. b) crire lexpression littrale du quotient de raction Q r . Comme prcdemment, il est alors possible de calculer la valeur du quotient de raction Q r pour diffrents tats du systme : ltat initial du systme : Les concentrations initiales des diffrentes espces chimiques sont les concentrations introduites, donc : [ HCOOH ] i [ CH 3 COO ] i 1 5 ,0 10 3 1 ,0 10 3 1 Q r = ---------------------------------------------------------- = ----------------------------------------------------- = ---- = -- = 0 ,25 ] 4 Qr [ CH 3 COOH ] i [ HCOO i 2 10 3 1 ,0 10 2 lquilibre, cest--dire lorsque la transformation que subit le systme est acheve : videmment, la mesure du pH du systme donne encore : pH = 4 ,2 . [ base ] eq Pour chaque couple acide-base, calculer la valeur du rapport : -------------------- . [ acide ] eq Calculer la valeur du quotient de raction, lquilibre. [ base ] i [ base ] eq Pour chaque couple acide-base, comparer les valeurs de ----------------- et -------------------- . [ acide ] i [ acide ] eq En dduire le sens dvolution du systme.
Activit
Comparer la valeur du quotient de raction Q r , ltat initial, puis ltat nal. Donner une conclusion sur lvolution du systme en fonction de lvolution de la valeur de Q . r
On dduit de ce qui prcde que : si Q r = K , le systme nvolue pas macroscopiquement ; ltat dquilibre du systme est atteint.
Activit
crire lexpression littrale du quotient de raction Q r et calculer sa valeur ltat initial du systme. La valeur de la constante K de cet quilibre est : 10 7 ,7 . En dduire le sens spontan de la transformation subie par le systme.
Considrons maintenant un systme constitu dions fer (II), dions cuivre (II), de poudre de fer et de poudre de cuivre. Les couples oxydordudeurs sont : Fe 2+ Fe et Cu 2+ Cu . On mlange des solutions dions fer (II) et dions cuivre (II) en prsence de poudre de fer et de poudre de cuivre ; la concentration initiale en fer (II) est de 1 ,0 10 2 mol L 1 , celle des ions cuivre de 5 10 2 mol L 1 .
Activit
crire lquation de la raction entre lion fer (II) et le cuivre mtal (de constante dquilibre K = 10 26 ). En procdant comme lors de lActivit 5, trouver le sens dvolution spontan du systme.
Squence 6 SP02
223
sum
Considrons un systme chimique subissant une transformation associe la raction dquation gnrale : A ( aq ) + B ( aq ) = C ( aq ) + D ( aq ) Dans un tat donn du systme (pression P, temprature T, concentrations molaires des espces dissoutes), le quotient de raction not Q r , est dni par : [ C ] [ D ] Q r = -------------------------[ A ] [ B ] Le quotient de raction, dans ltat dquilibre dun systme, Q r, eq , prend une valeur indpendante de la composition initiale de ce systme. Cette constante est appele constante dquilibre K associe lquation de raction, une temprature donne. La seule valeur de la constante dquilibre K ne permet pas de prvoir le sens dvolution dun systme. On utilise comme critre la comparaison du quotient de raction avec la constante dquilibre ( lexclusion de toute considration cintique). Tout systme qui volue vers un tat dquilibre voit donc son quotient de raction voluer vers la valeur de sa constante dquilibre K. Si Q r < K , alors le sens spontan de transformation est le sens direct. Si Q r > K , alors le sens spontan de transformation est le sens inverse. Si Q r = K , le systme nvolue pas macroscopiquement ; ltat dquilibre du systme est atteint.
224
Squence 6 SP02
xercices
Exercice Raction acido-basique
On met en prsence 10 mL dacide nitrique ( H 3 O + + NO 3 ) de concentration 2 10 2 mol L 1 et + + OH ) 5 10 3 mol L 1 . 20 mL dhydroxyde de sodium ( Na
Quelle est la concentration initiale, des ions hydronium dune part, et des ions hydroxyde dautre part, dans le mlange ? crire lquation de la raction associe la transformation subie par le systme. Calculer la valeur du quotient de raction Q r , ltat initial. Calculer la constante dquilibre associe la raction. Prvoir le sens dvolution spontan du systme. Calculer le pH de la solution, ltat nal.
Exercice
Quelle est la concentration, des ions hydronium dune part, et des ions hydroxyde dautre part, dans le mlange ? crire lquation de la raction associe la transformation subie par le systme. Calculer la valeur du quotient de raction Q r , ltat initial. Calculer la constante dquilibre associe la raction. Prvoir le sens dvolution spontan du systme. Calculer le pH de la solution, ltat nal.
Exercice
Raction doxydorduction
Soit une lame de cuivre plongeant dans un mlange de solutions dions zinc Zn 2+ 1 ,0 10 2 mol L 1 et dions cuivre (II) 5 10 4 mol L 1 .
Prciser si cette raction est possible en calculant la valeur du quotient de raction Q r ltat initial.
Donnes : couples Zn 2+ Zn et Cu 2+ Cu . K = 10 37 ,3 .
On plonge maintenant une lame de zinc dans un mlange de solutions dions cuivre (II) 1 ,0 10 2 mol L 1 et dions zinc (II) 5 10 4 mol L 1 .
crire lquation de la raction subie par le systme. Quelle est la valeur de la constante K de cet quilibre ?
Prciser si cette raction est possible en calculant la valeur du quotient de raction Q i ltat initial.
Squence 6 SP02
225
Exercice
Manganimtrie
crire lquation-bilan de la raction doxydorduction entre lion permanganate et lion fer (II) Fe 2+ . (Couples MnO 4 Mn 2+ et Fe 3+ Fe 2+ ). On doit ajouter de lacide sulfurique au milieu ractionnel. Expliquer.
Calculer la masse dissoudre dans 500 mL deau pour obtenir une solution de concentration C = 0 ,2 mol L 1 . Quelle est la concentration massique en ions fer (II) de cette solution ?
On utilise 10,0 mL de la solution de sel de Mohr pour vrier la concentration dune solution de permanganate prpare par des lves environ 0 ,02 mol L 1 .
226
Squence 6 SP02
> Physique :
Applications de la deuxime loi de Newton
> Chimie :
Piles et lectrolyses
Squence 7 SP02
227
Chapitre 1
................................................................................................ 233
Chapitre 2
>
A B
.................................................................................................. 239
Rsum
>
.............................................................................................................................................................................................. 247
Exercices
>
.............................................................................................................................................................................................. 248
228
>
Chapitre 2
>
A B C
Chapitre 3
>
A B
............................................................... 261
Chapitre 4
> >
............. 264
Rsum
................................................................................................................................................................................................. 265
Exercices
>
................................................................................................................................................................................................. 267
229
Physique
Objectifs
Connatre la Pousse dArchimde. Savoir appliquer la deuxime loi de Newton un corps en chute verticale dans un uide. Connatre le principe de la mthode dEuler pour la rsolution approche dune quation diffrentielle. Savoir appliquer la deuxime loi de Newton au centre dinertie dun projectile. Savoir appliquer la deuxime loi de Newton au centre dinertie dun satellite ou dune plante.
Squence 7 SP02
231
Activit
Prenez une feuille de papier A4 dans la main droite et un livre de mme format dans la main gauche ; lchez-les plat dune hauteur de 1 mtre environ sans vitesse initiale. a) Les mouvements de ces deux corps sont-ils identiques ? Posez la feuille de papier A4 sur le livre et laissez-les tomber plat dune hauteur de 1 mtre. b) Les mouvements de ces deux corps sont-ils identiques ? c) Justifier les diffrences observes entre les deux expriences effectues.
Squence 7 SP02
233
On admettra que les actions de frottement exerces par le liquide sur la bille en mouvement sont modlisables par une force f = 6rv G o v G reprsente le vecteur vitesse du centre dinertie de la bille ; nous poserons : h = 6r .
Activit
Faire linventaire des forces extrieures agissant sur la bille. Donner les caractristiques de ces forces et reprsenter-les sur un schma. Recopier le bilan du corrig dans le cadre ci-dessous.
Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie de la bille : ma G = F ext avec F ext = P + P A + f ma G = P + P A + f .
Lquation diffrentielle du mouvement du centre dinertie de la bille scrit donc : dv m ----- = P + P A + f dt On projette cette relation vectorielle sur la verticale oriente vers le bas : dv dv m ----- = mg 0 Vg hv m ----- + hv = ( m 0 V )g avec V volume de la bille. dt dt 0 dv h ce qui peut scrire : ----- + --- v = 1 ----- g (1) (puisque : m = V ). dt m On peut rsoudre lquation diffrentielle (1) par deux types de mthode : une mthode numrique, appele mthode dEuler, une mthode analytique dj utilise pour rsoudre les quations diffrentielles lies la charge dun condensateur ou ltablissement du courant dans un circuit.
Squence 7 SP02
Comment trouver a 0 ? 0 h dv a = ----- = 1 ----- g --- v daprs lquation diffrentielle ; m dt 0 h t 0 , v = v 0 , do a 0 = 1 ----- g --- v 0 . m Comment trouver a 1 connaissant a 0 ? Drivons lacclration a: h dv da ----- = --- ----- ; m dt dt comme t est trs faible :
Activit
Remplir le tableau suivant en utilisant la mthode dEuler et tracer la courbe donnant la vitesse en fonction du temps. On pourra utiliser le tableur Excel par exemple, ... Donnes : h = 0 ,023 4 kg s 1 ; m = 0 ,26 g ; t = 5 ms ; masse volumique de lacier : = 7 800 kg m 3 ; masse volumique de la glycrine : 0 = 1 260 kg m 3 ; 2 . g = 9 ,81 m s
Temps (s) 0 Vitesse ( m s 1 ) 0 Acclration ( m s 2 ) 0 a 0 = 1 ---- g = 8 ,23 a1 =
0,005 0,010 0,015 0,020 0,025 0,030 0,035 0,040 0,045 0,050 0,055 0,060
v 1 = 0 ,041
Il faut que le pas cest--dire t soit sufsamment faible pour que la mthode dEuler soit acceptable. 0 dv h Rsolution analytique de lquation diffrentielle (1) : ----- + --- v = 1 ----- g . dt m Nous admettrons que la solution de cette quation diffrentielle scrit : v ( t ) =
h --- t m Ae
+B.
m m Le terme --- a la dimension dun temps ; nous retrouvons : = --- que nous appellerons par la suite h h temps caractristique du mouvement. Lorsque t tend vers linni, la vitesse v ( t ) est constante et gale la vitesse limite v lim : B = v lim ; Squence 7 SP02
235
t Ae
+ v lim .
0 mg lorsque t devient trs grand la vitesse de la bille tend vers une vitesse limite : v lim = 1 ----- ----- h 2 ( 0 )g ce qui nous donne en fonction des donnes : v lim = ------------------------- r 2 . 9 4 m m 2r 2 Le temps caractristique du mouvement est : = --- = ----------- = ---------- (puisque m = -- r 3 ). 3 9 h 6r
Activit
Si une bille de mme rayon r chute dans un liquide plus visqueux, la vitesse limite sera-t-elle plus importante ? La dure ncessaire pour atteindre cette vitesse limite sera-t-elle modifie ?
Si une bille de plus grand rayon chute dans un liquide de mme viscosit ; la vitesse limite sera-telle plus importante ? La dure ncessaire pour atteindre cette vitesse limite sera-t-elle modifie ? t 0 mg - En utilisant la solution v = 1 ----- ------ 1 e , h on obtient la courbe suivante donnant la vitesse en fonction du temps t :
Donnes : masse volumique de lacier : = 7 800 kg m 3 ; masse volumique de la glycrine : 0 = 1 260 kg m 3 ; g = 9 ,8 m s 2 ; r = 2 mm ; = 0 ,62 SI .
Activit
236
Squence 7 SP02
Activit
0,49
0,98
1,47
1,96
2,45
Vous devez dterminer lacclration de la balle lorsquelle est en position 2 puis en position 5. Que remarque-t-on ? Donne : g = 9 ,8 N kg 1 .
tudions le mouvement de chute libre dune bille de masse m dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen ; lorsque la bille est lche sans vitesse initiale. Recherchons lquation diffrentielle du mouvement du centre dinertie. Systme : la bille. Rfrentiel : rfrentiel terrestre considr comme galilen. Bilan des forces extrieures exerces sur la bille ; il ny en a quune : le poids de la bille P . Dans le rfrentiel galilen choisi, appliquons la 2me loi de Newton au centre dinertie G de la bille : ma G =
Fext
avec
Fext = P maG = mg aG
= g
Le vecteur acclration a G est gal g . Le vecteur acclration a une direction verticale, un sens vers le bas et une valeur gale g.
Remarque : dans la relation ma G = mg la masse qui intervient dans le terme ma G de la deuxime loi de Newton est la masse inertielle m i ; la masse qui intervient dans le terme mg de la force de pesanteur est la masse gravitationnelle m g . La chute libre permet donc de vrifier lidentit des deux masses. Cest cette identit qui nous permet daffirmer que lacclration de tous les corps en chute libre est gale g.
la date t = 0 , nous prendrons comme conditions initiales : z 0 = 0 et la vitesse du centre dinertie nulle : v 0 = 0 . dv G dv G Lacclration a G du centre dinertie est constante ; par dnition a G = -------- -------- = g . dt dt
On intgre cette expression : v G = a G t + v 0 soit : v G = gt (1) puisque v 0 = 0 . dz Par dnition : v G = ---- , ce qui nous donne : dz = v G dt = gtdt dt 1 soit : z = -- gt 2 + z 0 avec z 0 = 0 . 2 1 Lquation horaire liant laltitude z du centre dinertie de la bille au temps t scrit : z = -- gt 2 (2). 2
2 Les relations (1) et (2) permettent dliminer t ; on obtient une relation entre g, v G et z : v G = 2gz .
Le mouvement du centre dinertie est donc rectiligne uniformment vari (lacclration est constante). Le mouvement de la bille est indpendant de sa masse.
Activit
Vrication exprimentale Si on lche une bille et une plume dans un tube o lon a fait le vide (exprience du tube de Newton) ; la plume et la bille ont le mme mouvement ; la trajectoire est verticale. En chute libre, cest--dire lorsque les corps ne sont soumis qu leur poids, le mouvement de ces corps est indpendant de leur masse.
Activit
On tudie la chute dune boule de ptanque dans lair ; les frottements sont ngligeables et le champ de pesanteur est uniforme. diffrentes hauteurs H de chute, on a mesur la vitesse v atteinte par la boule.
H (m) 0 0,5 1 2 3 4 5 4,43 6,26 7,67 8,85 9,90 v ( m s 1 ) 0
En utilisant votre calculatrice et une feuille de papier millimtr (ou un tableur sur ordinateur), rechercher sans faire de calculs la relation existant entre v et H pour la chute de la boule ; on recherchera une relation de proportionnalit entre v et H ou entre v et H . Dterminer thoriquement cette relation et calculer la valeur de la vitesse qui manque dans le tableau.
238
Squence 7 SP02
Mouvements plan
A Mouvements de projectiles dans un champ de pesanteur uniforme
Dans cette partie, nous nous intressons au mouvement du centre dinertie dun projectile dans un champ de pesanteur uniforme dans le cas o les frottements peuvent tre ngligs.
Vous aviez vu en seconde que le mouvement dun projectile tait modi si lon modiait la direction du lancement ou la valeur de la vitesse initiale V0. Les conditions initiales sont donc trs importantes comme le montrent les exemples suivants.
Modions la valeur de la vitesse initiale lorsque le projectile est lanc horizontalement ( = 0) . Si on lance une balle avec trois vitesses initiales diffrentes ( V 1 > V 2 > V 3 ) , on obtient les chronophotographies suivantes :
Squence 7 SP02
239
Recherchons quelle est lquation de la trajectoire du centre dinertie dun projectile lanc du point O. Les conditions initiales sont donnes par le schma suivant : x0 = 0 ; y0 = 0 ; z0 = 0 ; v 0 = v 0 ( cos i + sin k ) g = gk Dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie du projectile : ma G = F ext .
Fext = P maG
= P = mg .
dv Lquation diffrentielle du mouvement du centre dinertie du projectile scrit donc : ----- = g . dt dv x dv y dv z ------- i + ------- j + ------- k = gk dt dt dt On projette cette relation vectorielle dans le repre ( O, Ox, Oy, Oz ) , ce qui donne : dv y dv z dv x ------- = 0 , ------- = 0 , ------- = g . dt dt dt Intgrons ces relations : dv x ------- = 0 v x = v 0 cos dt dv y ------- = 0 v y = 0 dt dv z ------- = g v z = gt + v 0 sin dt Les quations horaires du mouvement sont obtenues aprs une deuxime intgration : v x = v 0 cos x = v 0 cos t + x 0 = v 0 cos t (1) v y = 0 y = y 0 y = 0 (2) 1 1 v z = gt + v 0 sin z = -- gt 2 + v 0 sin t + z 0 = -- gt 2 + v 0 sin t 2 2 (3)
240
Squence 7 SP02
Activit
On tudie le mouvement dune balle qui tombe dune gouttire place sur une table horizontale ; ce dispositif permet de faire varier la valeur de la vitesse de la balle lorsquelle quitte la table en O. La chute libre de la balle avec vitesse initiale horizontale a t enregistre laide dun appareil de chronophotographie vise horizontale ; cet appareil a t plac face au montage ; il a permis dobtenir une chronophotographie (intervalle de temps : 1 30 me s ). partir de la reproduction de cette chronophotographie (voir Schma ci-dessous) marquer le centre de la balle pour chaque position et tracer les horizontales et verticales passant par ces points. a) Indiquer sur laxe horizontal Ox quel niveau se trouve la balle pour chacune de ces positions. Quelle est la nature du mouvement suivant laxe Ox cest--dire suivant lhorizontale ? Justifier votre rponse en utilisant les quations horaires obtenues ci-dessus. Comment pouvait-on justifier ce mouvement en classe de seconde ? b) Indiquer sur laxe vertical Oz quel niveau se trouve la balle pour chacune de ces positions. Quelle est la nature du mouvement suivant laxe Oz, cest--dire suivant la verticale ? Justifier votre rponse en utilisant les quations horaires obtenues ci-dessus. Comment pouvait-on justifier ce mouvement en classe de seconde ?
Squence 7 SP02
241
Satellites et plantes
a) Rfrentiels gocentrique et hliocentrique Pour tudier le mouvement dune plante ou dun satellite articiel de la Terre, il nest plus possible dutiliser le rfrentiel terrestre. Le mouvement des plantes peut tre dcrit en utilisant le rfrentiel de Copernic dont lorigine du repre est le centre dinertie du systme solaire et dont les axes sont dirigs vers des toiles xes. Nous utiliserons dans ce cours le rfrentiel hliocentrique dont lorigine du repre est le centre dinertie du Soleil et dont les axes sont dirigs vers des toiles xes. Le rfrentiel hliocentrique peut tre considr comme un rfrentiel galilen mme pour des mouvements de longue dure comme la rvolution complte dune plante autour du Soleil. Le mouvement des satellites de la Terre (Lune ou satellite articiel) est dcrit en utilisant le rfrentiel gocentrique. Tous les repres appartenant ce rfrentiel ont leur origine au centre de la Terre et leurs axes parallles ceux dun repre du rfrentiel de Copernic. Le rfrentiel gocentrique ne peut tre considr comme galilen que pour ltude des satellites de la Terre.
Sur la gure ci-dessus, on a trac un repre du rfrentiel hliocentrique dont lorigine est au centre du Soleil et dont les axes sont dirigs vers trois toiles lointaines notes E1, E2, E3. La Terre et un repre du rfrentiel gocentrique (origine au centre de la Terre et axes parallles ceux du rfrentiel hliocentrique) sont reprsents en diffrents points de la trajectoire. En conclusion, nous utiliserons comme rfrentiel dtude considr comme galilen le rfrentiel hliocentrique pour ltude du mouvement des plantes du systme solaire, le rfrentiel gocentrique pour ltude des satellites de la Terre. b) La loi de gravitation universelle En 1687, Newton publie la loi de la gravitation universelle qui sapplique aussi bien au mouvement de la Lune qu la chute dune boule de ptanque. Cette loi permet dexpliquer lexistence de la force exerce par la Terre sur la Lune. Newton considre que deux corps, du simple fait de leurs masses, sattirent mutuellement et instantanment.
242
Squence 7 SP02
Loi de la gravitation universelle Dans le cas de deux corps A et B rpartition sphrique de masse m A et m B , la force dinteraction gravitationnelle exerce par A sur B a pour expression : mm F A B = G ---------- u A B = F B A d2 o G est la constante de gravitation ( G = 6 ,67 10 11 SI ) et d la distance entre les centres de ces corps. Les forces sont appliques aux centres de chacun des corps. m A et m B en kg ; d en m ; SI : unit du systme international.
Activit
La Terre et la Lune peuvent tre considres comme des corps symtrie sphrique (masse de la Lune : 7 ,34 10 22 kg ; masse de la Terre : 5 ,98 10 24 kg ) ; calculer la valeur de la force gravitationnelle exerce par la Terre sur la Lune. La distance Terre-Lune est gale 384 000 km. Reprsenter sur deux schmas diffrents la force gravitationnelle F exerce par la Terre sur la Lune et la force gravitationnelle F exerce par la Lune sur la Terre.
Activit
Le centre dune boule de ptanque de masse m ( m = 700 g ) se trouve 6 380 km du centre de la Terre de masse 5 ,98 10 24 kg . Exprimer et calculer la valeur de la force gravitationnelle exerce par la Terre sur la boule de ptanque.
c) Les lois de Kepler 1re loi Les plantes dcrivent des ellipses dont le Soleil occupe lun des foyers.
2re loi Les surfaces balayes par le rayon vecteur pendant des dures gales sont gales.
3me loi Le rapport du carr de la priode T de rvolution au cube du demi grand axe a de lellipse est constant pour toutes les plantes. d) tude du mouvement circulaire et uniforme Dans ltude de certains mouvements plans (mouvements circulaires en particulier, ...) il est intressant dutiliser le repre de Frenet. Ce repre not ( T, N ) comprend : le vecteur unitaire T qui est un vecteur tangent la trajectoire en M et orient suivant le sens du mouvement. le vecteur unitaire N qui est normal la trajectoire en M et orient vers le centre de courbure.
Squence 7 SP02
243
Vecteur vitesse et vecteur acclration du centre dinertie : Vecteur vitesse : vG = vG T Vecteur acclration :
2 dv G vG a G = ----- N + -------- T R dt 2 vG a N = ----- N R
dv G a T = -------- T dt Vecteur vitesse et vecteur acclration du centre dinertie pour un mouvement circulaire et uniforme : Vecteur vitesse : vG = vG T Vecteur acclration :
2 vG a G = ----- N R
Lorsque le mouvement est circulaire et uniforme, la valeur v G de la vitesse est constante, nous aurons
2 vG dv G donc : a G = ----- N puisque -------- = 0 ; lacclration est radiale. R dt
Activit
Rechercher les conditions ncessaires pour que le mouvement du centre dinertie dun solide soumis cette seule force F soit circulaire uniforme. On appliquera la deuxime loi de Newton et on donnera une condition sur la vitesse initiale et une condition sur F .
Notez dans le cadre ci-dessous la rponse du corrig.
Activit
Pourquoi la Lune ne tombe-t-elle pas sur la Terre ? (on ne considrera que la force exerce par la Terre).
e) Mouvements des satellites La chute des corps sur Terre ou le mouvement des satellites rsultent de la mme force : la force gravitationnelle. La trajectoire dun satellite articiel de la Terre dpend de la vitesse laquelle il a t lanc. Le lancement seffectue en deux phases : une premire phase de monte en altitude pour chapper aux forces de frottement de latmosphre, suivie dune deuxime phase de mise en orbite o la direction et la valeur de la vitesse imposent la trajectoire ultrieure. Pour une vitesse sufsamment leve, la courbure de la trajectoire devient quivalente celle de la Terre : lobjet est satellis. tudions le mouvement du satellite Spot qui a un mouvement circulaire autour de la Terre.
244
Squence 7 SP02
La Terre est suppose sphrique et homogne de centre dinertie O T ; les centres dinertie sont situs une distance d lun de lautre. On dsigne par M T la masse de la Terre, M S la masse du satellite et G la constante de gravitation. Le rfrentiel dtude est le rfrentiel gocentrique considr comme galilen. Inventaire des forces extrieures non ngligeables : la force gravitationnelle F T S exerce par la Terre ; MS MT la force est centripte : F T S = G ------------- N . d2 Nous ngligeons les forces de frottement ainsi que les forces gravitationnelles exerces par les autres astres. Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie du MS MT GM T satellite : M S a = F T S soit dans le repre de Frenet : M S a = G ------------- N a = ---------- N 2 d d2 GM T v2 dv Dans le repre de Frenet, le vecteur acclration a sexprime par : a = ---- N + ----- T = ---------- N . d dt d2 dv Le terme ----- est donc nul ; la valeur de la vitesse est donc constante, le mouvement est uniforme. dt Le mouvement du satellite est circulaire et uniforme ; le vecteur acclration est radial. Expression de la vitesse du satellite GM T GM T v2 v2 Des expressions de lacclration nous obtenons : a = ---- N = ---------- N ---- = ---------2 d d d d2 La vitesse est donc gale : v = GM T ---------d
Expression de la priode de rvolution du satellite La priode de rvolution T S du satellite correspond la dure ncessaire pour parcourir un tour : 2 2d T S = ----- = -------- puisque v = d . v
Activit
Montrer que la priode T S vrifie la troisime loi de Kepler. Notez la rponse du corrig dans le cadre ci-dessous.
Squence 7 SP02
245
Activit
Connaissant la priode dun satellite gostationnaire : T = 86 164 s (priode de rotation de la Terre sur elle-mme dans le rfrentiel gocentrique), calculer le rayon de son orbite puis son altitude.
Notez la rponse du corrig dans le cadre ci-dessous.
f) Mouvements des plantes Le rfrentiel dtude est le rfrentiel hliocentrique considr comme galilen. tudions le mouvement de la plante Mars de masse M qui a un mouvement pratiquement circulaire autour du Soleil de masse M S de rayon d. Inventaire des forces extrieures non ngligeables : la force gravitationnelle F T S exerce par la Terre ; MS M la force est centripte : F = G ----------- N . d2 Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie de la GM S MS M plante Mars : Ma = F soit dans le repre de Frenet : Ma = G ----------- N a = ---------- N . d2 d2 GM S dv v2 Dans le repre de Frenet, le vecteur acclration a sexprime par : a = ---- N + ----- T = ---------- N . d dt d2 dv Le terme ----- est donc nul ; la valeur de la vitesse est donc constante, le mouvement est uniforme. dt Nous retrouvons les mmes rsultats que pour ltude dun satellite de la Terre en mouvement circulaire et uniforme.
246
Squence 7 SP02
sum
Un mouvement rectiligne uniformment acclr est un mouvement o la trajectoire est une droite et o le vecteur acclration est constant. Pour ltude du mouvement des plantes du systme solaire, le rfrentiel considr comme galilen est le rfrentiel hliocentrique dont lorigine du repre est le centre dinertie du Soleil et dont les axes sont dirigs vers des toiles xes. Pour ltude du mouvement des satellites de la Terre, le rfrentiel considr comme galilen est le rfrentiel gocentrique dont lorigine du repre est le centre dinertie de la Terre et dont les axes sont parallles ceux dun repre du rfrentiel hliocentrique, cest--dire dirigs vers des toiles xes. Loi de la gravitation universelle Dans le cas de deux corps A et B rpartition sphrique de masse m A et m B , la force dinteraction gravitationnelle exerce par A sur B a pour expression : mm F A B = G ---------- u A B = F B A d2 o G est la constante de gravitation ( G = 6 ,67 10 11 SI ) et d la distance entre les centres de ces corps. 1re loi de Kepler Les plantes dcrivent des ellipses dont le Soleil occupe lun des foyers. 2me loi de Kepler Les surfaces balayes par le rayon vecteur pendant des dures gales sont gales. 3me loi de Kepler Le rapport du carr de la priode T de rvolution au cube du demi grand axe a de lellipse est constant T2 4 2 pour toutes les plantes : ---- = ---------- = cte . GM S a3 Pour que le mouvement du centre dinertie dun solide soumis une force soit circulaire et uniforme, il faut que sa vitesse initiale ne soit pas nulle et que la force soit radiale.
Squence 7 SP02
247
xercices
Exercice La Pousse dArchimde
Exprimer et calculer la valeur de la pousse dArchimde exerce par de leau sur une bille en verre de masse m, de rayon R, moiti immerge dans une aque deau.
Donnes : m = 10 ,9 g ; masse volumique de leau : e = 1 000 kg m 3 ; masse volumique de lair : a = 1 ,3 kg m 3 ; masse volumique du verre : v = 2 600 kg m 3 ; g = 9 ,8 m s 2 ; rayon de la bille : r = 1 cm .
Exercice
Exercice
Reprsenter les vecteurs vitesse du centre dinertie de la boule pour les positions 2, 4, 6 et 8 (choisir une chelle permettant de comparer la longueur des 4 vecteurs). Reprsenter les vecteurs acclration du centre dinertie de la boule pour les positions 3, 5, 7. Comparer les trois vecteurs acclrations obtenus ; conclure en utilisant la 2me loi de Newton.
248
Squence 7 SP02
Exercice
Donne : g = 9 ,81 N kg 1 .
Position 1 Position 2 Position 3 Position 4 Position 5 Position 6 Altitude z 56,0 (cm) Vitesse v 0 ( m s 1 ) 54,8 51,1 45,0 36,4 25,4
Exercice
Lancer du poids
Un athlte effectue un lancer du poids de masse m = 7 ,26 kg ; avant le lancer, le poids est au repos et tenu une altitude de 0,70 m par rapport au sol ; linstant de date t 0 , le poids quitte la main une altitude de 1,90 m par rapport au sol et avec une vitesse v 0 dans le plan ( O, i, j ) ; le vecteur vitesse v 0 fait un angle avec lhorizontale (voir schma).
Donnes : t 0 = 0 s ; g = 9 ,81 m s 2 ; v 0 = 12 m s 1 ; les frottements de lair sont ngligs et le champ de pesanteur est uniforme.
tablir les quations horaires du mouvement du poids aprs quil ait quitt la main du lanceur. Montrer que le mouvement est plan. En dduire lquation littrale de sa trajectoire dans le repre ( O, i, j ) .
Squence 7 SP02
249
Exercice
Mesure de la viscosit
Dans cette partie, on tudie le mouvement de translation dune bille dacier de rayon r et de masse m dans de la glycrine de viscosit . On admettra que les actions de frottement exerces par le liquide sur la bille en mouvement sont modlisables par une force f = 6rv o v reprsente le vecteur vitesse de la bille.
Si lon applique le principe des interactions, quelle est la force rciproque du poids de la bille ? tablir lquation diffrentielle donnant la valeur de la vitesse v du centre dinertie de la bille. Montrer que la vitesse de la bille tend vers une vitesse limite v lim telle que : v lim = v lim 2 ( 0 )g = ------------------------- r 2 . 9
En dduire la viscosit de la glycrine. Calculer la constante de temps pour r = 1 ,5 mm et conclure sur le caractre observable du phnomne.
Exercice
tablir lquation diffrentielle donnant la valeur v de la vitesse du centre dinertie de la bille. On mg ------ . k
posera : v i =
Exercice
250
Squence 7 SP02
On dpose la bille sans vitesse initiale dans le liquide contenu dans une grande prouvette et on mesure la vitesse de la bille en fonction du temps.
Reprsenter sur le schma pour la chute (3) les rgimes initial et asymptotique. Quelle est la courbe qui reprsente la chute dans le liquide le plus visqueux ? Justier votre rponse.
Exercice
Balle de tennis
On tudie le mouvement dune balle de tennis considre comme un point matriel. Ce mouvement est lm avec un camscope dont laxe de vise est perpendiculaire au plan de la trajectoire. Le lm est ensuite observ, image par image, sur lcran dun tlviseur laide dun magntoscope. En saidant dun quadrillage pos sur cet cran, on relve les coordonnes x et z de limage de la balle. Laxe Ox est horizontal, laxe Oz est vertical ascendant. La premire image est prise la date t = 0 , et on considre qu cette date les coordonnes x et z sont nulles. Le camscope enregistrant 25 images par seconde, la date des autres images est alors connue. Les valeurs de x, z et t sont entres dans un chier puis traites par un logiciel adapt. Celui-ci permet de tracer les diffrents graphes gurant sur les documents ci-aprs.
Questions Sur les documents, toutes les valeurs numriques sont exprimes avec les units du systme S.I.
Squence 7 SP02
251
Ltude est faite dans le rfrentiel terrestre. Les documents 1, 2, 3 et 4 reprsentent respectivement x = f 1 ( t ) , z = f 2 ( t ) , z = f 3 ( x ) et vz = f4 ( t ) .
Parmi ces quatre courbes, laquelle reprsente la trajectoire de la balle ? Justier la rponse.
a) Daprs le graphe x = f 1 ( t ) quelle est la nature du mouvement de la projection de la balle sur laxe Ox ?
Exercice
Exercice
Exercice
Donnes : masse de la plante Mars : 6 ,42 10 23 kg ; masse du Soleil : 1 ,99 10 30 kg ; distance moyenne Mars-Soleil : 2 ,28 10 8 km ; G = 6 ,67 10 11 SI .
a) Reprsenter la force gravitationnelle exerce par la plante Mars sur le Soleil. Dterminer sa valeur.
b) Reprsenter la force gravitationnelle exerce par le Soleil sur la plante Mars. Sa valeur est-elle identique celle de la force exerce par Mars sur le Soleil ?
Calculer la priode de rvolution T de Mars autour du Soleil en considrant que la trajectoire est pratiquement circulaire.
Exercice
b) Exprimer la valeur (lintensit) du champ de pesanteur laltitude zro g L0 par rapport la Lune.
252
Squence 7 SP02
Exprimer et calculer lintensit F T L de la force de gravitation exerce par la Terre sur la Lune ; en dduire lintensit F L T de la force de gravitation exerce par la Lune sur la Terre (on justiera la rponse). Reprsenter ces deux forces sur un schma.
a) Le mouvement de la Lune par rapport la Terre est tudi dans le rfrentiel gocentrique ; ce mouvement est suppos circulaire (on nglige laction du Soleil par rapport celle de la Terre) ; en utilisant la deuxime loi de Newton applique au centre dinertie, montrer que ce mouvement est uniforme. b) Exprimer la valeur v L de la vitesse du centre dinertie de la Lune sur son orbite en fonction de G, M T et d ; calculer cette valeur. c) Exprimer la priode de rvolution de la Lune autour de la Terre en fonction de d et v L ; calculer sa valeur numrique.
Exercice
Tlescope Hubble
On dsigne par : R le rayon de la Terre suppose sphrique et homogne ( R = 6 300 km ) , M la masse de la Terre, G la constante de gravitation universelle, g 0 lintensit du champ gravitationnel laltitude zro ( g 0 = 9 ,81 m s 2 ) , z laltitude dun point. Le tlescope spatial Hubble a t mis sur orbite circulaire autour du centre T de la Terre. Il volue une altitude z H ( z H = 600 km ) . Ce tlescope, objet pratiquement ponctuel par rapport la Terre, est not H et a une masse m ( m = 12 10 3 kg ) . Les images quil fournira seront converties en signaux lectriques et achemines vers la Terre via des satellites en orbite circulaire une altitude gale z G ( z G = 35 800 km ) .
Appliquer la loi de gravitation universelle au tlescope situ laltitude z et exprimer la valeur de la force de gravitation quil subit en fonction de m, g 0 , R et z. Calculer la valeur de cette force pour z = z H = 600 km . Le mouvement du tlescope est tudi dans le repre gocentrique dont lorigine est T ; ce mouvement est circulaire et uniforme. a) Exprimer la vitesse v du tlescope sur son orbite en fonction de R, g 0 et z puis la calculer en m s 1 et en km/h quand z = z H = 600 km . b) Exprimer et calculer la priode de rvolution T H du tlescope.
Exercice
La microgravit
Le texte et le schma qui suivent sont extraits dune revue de vulgarisation. Vous pouvez vous aider de faon critique de ces deux documents pour rpondre aux questions poses.
la surface de la Terre, tout corps subit une acclration peu prs constante de 9 ,8 m s 2 , due la gravit, dsigne par g. Cest cette acclration qui donne la sensation de pesanteur. Lors du lancement de la navette spatiale, les astronautes subissent une acclration gale 3 g , ils ont la sensation de peser trois fois plus quau sol. Quand ils atteignent une altitude denviron 350 km et restent en orbite autour de la Terre, on dit quils sont en microgravit . En fait, cette altitude, lattraction terrestre, tout en tant infrieure, est du mme ordre de grandeur que celle qui existe la surface terrestre. Bien quil facilite la comprhension de la sensation prouve en orbite terrestre, ce terme de microgravit est trompeur, pour ne pas dire incorrect !... Si les astronautes et leur vaisseau taient rellement en zro g , les lois de la mcanique indiqueraient quil leur serait impossible de rester sur orbite. Leur trajectoire rectiligne les loignerait du voisinage de la Terre en raison de leur vitesse leve. Cest prcisment la prsence du puissant champ
Squence 7 SP02
253
gravitationnel terrestre qui permet au vaisseau spatial, condition que sa vitesse horizontale au moment o il quitte sa fuse ne soit ni trop faible, ni trop forte, de rester sur une trajectoire stable, qui en gnral est une ellipse, mais qui peut tre un cercle. Une fois cette vitesse atteinte, la propulsion peut tre arrte parce qu cette altitude il y a un vide pouss et qu partir de ce moment, il ny a pratiquement plus de frottement pour ralentir le vaisseau spatial, ou, du moins, pas avant longtemps.
Lchelle entre le rayon de la Terre et celui de lorbite circulaire nest pas respecte il en est de mme pour la taille du vaisseau spatial.
Donnes complmentaires :
Vitesse dun satellite sur une orbite circulaire : v =
2 gR T -------- ; rayon r R T = 6 400 km .
de
la
Terre :
Questions I) Le rfrentiel Prciser dans quel rfrentiel ltude des satellites terrestres est ralise. II + III) La gravitation pour un satellite partir des donnes de lnonc, montrer par un calcul que pour un satellite gravitant sur une orbite de rayon r correspondant laltitude mentionne dans le texte, la phrase : En fait, cette altitude, lattraction terrestre, tout en tant infrieure, est du mme ordre de grandeur que celle qui existe la surface terrestre. Bien quil facilite la comprhension de la sensation prouve en orbite terrestre, ce terme de microgravit est trompeur, pour ne pas dire incorrect !... est bien correcte. III) Ltude du mouvement dun satellite Les ches (1) et (2) du schma peuvent reprsenter soit un vecteur force, soit un vecteur vitesse, soit un vecteur acclration. a) Dans le cas dun satellite sur orbite circulaire de rayon r, indiquer dans un tableau analogue au tableau ci-dessous, la (les) case(s) correspondante(s) la (aux) bonne(s) rponse(s).
Force (1) (2) Vitesse Acclration
b) Pour chaque case coche, donner pour un satellite de masse m, lexpression de la grandeur en question. c) Dmontrer la relation donnant la vitesse v dun satellite sur une orbite circulaire, et montrer que le mouvement est uniforme. Un schma indiquant le repre utilis pour cette tude est exig. Calculer la vitesse v correspondant laltitude de satellisation 350 km. d) Dterminer lexpression de la priode de rvolution du satellite ; la calculer laltitude de 350 km. IV) Lexpression zro g
... Si les astronautes et leur vaisseau taient rellement en zro g, les lois de la mcanique indiqueraient quil leur serait impossible de rester sur orbite. Leur trajectoire, rectiligne, les loignerait du voisinage de la Terre en raison de leur vitesse leve...
a) Que signie lexpression utilise dans le texte : zro g ? b) Justier que la trajectoire serait rectiligne si les astronautes et leur vaisseau taient rellement en zro g .
254
Squence 7 SP02
Chimie
Objectifs
Schmatiser une pile. Utiliser le critre dvolution spontane pour dterminer le sens de dplacement des porteurs de charges dans une pile. Interprter le fonctionnement dune pile en disposant dune information parmi les suivantes : sens de circulation du courant, f..m., ractions aux lectrodes, polarit des lectrodes ou mouvement des porteurs de charges. crire les ractions aux lectrodes et relier les quantits de matire des espces formes ou consommes lintensit du courant et la dure de la transformation, dans les piles et lors dune lectrolyse. Savoir que llectrolyse est une transformation force. Connaissant le sens du courant, impos par le gnrateur, identier llectrode o se produit la raction doxydation (anode) et llectrode o se produit la raction de rduction (cathode).
Squence 7 SP02
255
Activit
Quelles conclusions peut-on faire ? Quels sont les couples rdox intervenant ici ? crire lquation de la raction associe la transformation spontane subie par le systme.
Lors de la transformation spontane, nous pouvons dire quil sest produit un transfert spontan dlectrons entre les espces Fe et Cu 2+ . Une raction doxydo-rduction a lieu lorsque parmi les ractifs ; il y a au moins un atome dune molcule (le rducteur) qui perd un ou plusieurs lectrons, et un autre atome qui les accepte, loxydant. De la mme manire, si on plonge une lame de cuivre dans une solution dions argent (I), on voit apparatre un dpt noir sur la lame de cuivre. La raction, dquation : 2Ag + + Cu Cu 2+ + 2Ag se produit. Un transfert spontan dlectrons sest produit entre les espces Ag + et Cu.
Squence 7 SP02
257
Le pont salin est constitu dun tube en verre creux en forme de U et rempli dun lectrolyte sous forme de gel ( NH 4 + NO 3 ou K + + Cl ...). Cette pile (ou gnrateur lectrochimique) est constitue de 2 demi-piles. Un rcipient contenant une lectrode plongeant dans un lectrolyte forme une demi-pile. De plus, chaque demi-pile correspond un couple doxydorduction. On peut schmatiser la pile de la faon suivante : Fe Fe 2+ // Cu 2+ Cu Le pont salin est symbolis par : // Comment raliser soi-mme une pile zinc-cuivre ? Remplir un petit rcipient en plastique avec de leau du robinet, ajoutez un ou deux cristaux de sel. Percez le couvercle de deux trous, dans le premier y mettre un l de cuivre rigide ( 5 cm ) et dans lautre une tige de zinc de 5 cm aussi (un clou galvanis peut faire laffaire). Mettez le couvercle en place, la pile est constitue. Mesurez avec un voltmtre lectronique, le + ct cuivre, cela donne 0,8 0,9 volt. La quantit de courant disponible est trs faible, mais avec deux piles en srie, elles peuvent faire fonctionner une petite horloge avec afchage cristaux liquides pendant plusieurs semaines. Si la pile faiblit, changez leau et si ncessaire, nettoyez les deux mtaux.
Fonctionnement
An dobserver puis dinterprter (expliquer) le fonctionnement de la pile fer-cuivre, relions les 2 lectrodes via un ampremtre en srie avec une rsistance R.
258
Squence 7 SP02
En reliant la borne + de lampremtre llectrode de cuivre, on dtecte un courant (not positivement sur lcran cristaux liquides). De plus, on constate lapparition dun dpt rouge sur llectrode de cuivre.
Activit
Refaire le schma de la pile relie lampremtre et la rsistance et indiquer le sens (conventionnel) du courant. En dduire le mouvement des porteurs de charges dans le fil extrieur la pile. Identifier le ple + puis le ple de cette pile.
Llectrode de fer constitue le ple ; cela signie que des lectrons apparaissent sur cette lectrode avec formation dions fer (II) : Fe 2+ , il se produit donc la raction : Fe = 2e + Fe 2+ llectrode ngative se produit une raction doxydation. Cest pour cela que, dans une pile, llectrode ngative sappelle lanode.
Activit
Activit
La pile est le sige dune transformation spontane. Les lectrons changs au cours de la raction traversent le circuit extrieur, ce qui permet de rcuprer de lnergie (lectrique). La pile est donc un gnrateur lectrochimique.
Squence 7 SP02
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Une pile dbite ainsi du courant entre ses deux lectrodes jusqu ce que sa f..m. devienne nulle ; la pile est dite use : elle ne fournit plus de courant (ou dnergie lectrique). Cela signie que ltat du systme correspondant la pile use est ltat dquilibre. Une pile constitue donc un systme hors quilibre au cours de son fonctionnement en gnrateur. Daprs lquation de la raction globale, au cours du fonctionnement de la pile, les ions Cu 2+ sont consomms, tandis que les ions Fe 2+ sont forms.
Activit
Activit
laide de lquation de la raction se produisant llectrode de cuivre, calculer la quantit dlectrons changs entre les 2 bornes de la pile. En dduire la quantit llectricit maximale dbite par la pile dans le circuit extrieur.
260
Squence 7 SP02
Activit
Activit
crire les quations des ractions se produisant aux lectrodes et permettant dexpliquer les observations exprimentales (nature et proportions des gaz). 1 Lquation de la raction globale est donc : H 2 O H 2 + -- O 2 2 (attention : pas dlectrons dans lquation globale, car pas dlectrons libres en solution).
Cette raction est la raction inverse de la raction de synthse de leau (exemple envisag dans la squence 1). Or, la raction de synthse de leau est associe une transformation spontane, donc la transformation se produisant ici dans llectrolyseur (dcomposition de leau) est donc associe une transformation qui nest pas spontane : on parle alors de transformation force : on force la transformation se faire, grce llectrolyse. Nous allons gnraliser ce rsultat et dire que, lors dune lectrolyse, le gnrateur impose llectrolyseur une raction associe une transformation force. Cest la rsultat inverse de celui obtenu pour une pile. On peut, dans certains cas, changer le sens dvolution dun systme en imposant un courant de sens inverse celui observ lorsque le systme volue spontanment. Cependant, lors dune lectrolyse, comme dans le cas des piles, lanode est llectrode qui est le sige dune oxydation, tandis que la cathode est le sige dune rduction. Citons, pour terminer le cas de phnomnes naturels comme la respiration et la photosynthse des plantes :
Squence 7 SP02
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Ex. de raction : 6CO 2 + 6H 2 O = C 6 H 12 O 6 + 6O 2 La nuit, la transformation spontane se fait dans le sens inverse, tandis que le jour, sous leffet de lnergie apporte par la lumire, la transformation force (sens direct) est prpondrante.
Applications
lectrolyse de la solution de chlorure de sodium
Dans un tube en U, ralisons llectrolyse dune solution aqueuse de chlorure de sodium avec lectrodes en carbone (graphite). On observe un dgagement gazeux chaque lectrode, mais nettement plus abondant sur la cathode : H 2 , tandis qu lanode le gaz identi est du dichlore Cl 2 . De plus, dans llectrolyte au voisinage de la cathode, la phnolphtaline rosit.
Activit
La phnolphtaline rosit. Que peut-on en dduire ? crire les quations des ractions se produisant aux lectrodes puis lquation globale. Retrouver le sens du courant dans le circuit extrieur.
Cette lectrolyse prsente un grand intrt conomique, puisquelle constitue une des prparations industrielles du dichlore ; de plus, on rcupre du dihydrogne ainsi quune solution concentre dhydroxyde de sodium.
Accumulateurs au plomb
Invents en 1859 par le franais G. Plant, les accumulateurs au plomb sont les accumulateurs les plus utiliss : batteries dautomobiles, engins de levage, installations de secours des hpitaux...). Laccumulateur est un appareil qui convertit de lnergie chimique en nergie lectrique et rciproquement. En effet si les piles ont une dcharge irrversible, laccumulateur se recharge avec de lnergie lectrique. Un accumulateur est un appareil qui emmagasine de lnergie lectrique sous forme chimique pour la restituer, volont, sous forme de courant. Les principaux accumulateurs dutilisation courante sont : la batterie, la pile sche et la pile combustible. Les accumulateurs produisent du courant continu ; ils constituent une source dnergie portative. Lapplication, aux bornes dun accumulateur, dune diffrence de potentiel adquate cre un courant qui modie la composition de ses constituants par un phnomne dlectrolyse (fonctionnement en accumulateur). Lorsque le sens des ractions qui se produisent en son sein est invers, laccumulateur restitue les charges accumules, fonctionnant alors comme une pile. Les accumulateurs, comme les piles sont composes de cellules lmentaires mettant en uvre des couples rdox. Ils sont regroups en batteries (en srie ou en parallle) pour obtenir les caractristiques requises (tension, courant).
262
Squence 7 SP02
Une cuve isolante contient llectrolyte : acide sulfurique + de leau : ( H 2 SO 4 + H 2 O ) et deux lectrodes (en plomb Pb) dont les surfaces vont chimiquement se combiner avec llectrolyte (les deux plaques se transforment en sulfate de plomb : PbSO 4 ). ce stade, il ny a pas de diffrence de potentiel entre elles. Lors de la charge, on raccorde une lectrode au ple positif et lautre au ple ngatif de la source de tension continue. Un courant peut stablir crant une lectrolyse. Les plaques se modient chimiquement (la plaque positive devient un bioxyde de plomb PbO 2 et la plaque ngative du plomb pur Pb). Llectrolyte voit sa quantit dacide sulfurique augmenter et sa densit augmenter. la n de la charge, on mesure une f..m. denviron 2 V entre les deux lectrodes. Lors de la dcharge (raccordement dun rcepteur sur les lectrodes) un courant lectrique stablit. Il est de sens contraire celui de la charge. Les transformations chimiques seront galement inverses : les deux lectrodes se retransforment eu sulfate de plomb. La densit de llectrolyte diminue. La capacit dun accumulateur est la quantit dlectricit quil peut stocker, usuellement exprime en ampres-heures ( 1 A h = 3 600 C ) . Les batteries courantes ont des capacits de 40 200 A h . Pour les hpitaux, la capacit peut aller jusqu 10 000 A h !! Les conditions de charge (vitesse, temprature) dun accumulateur sont importantes, car elles inuent dune part sur la tension quil peut dlivrer et dautre part sur sa dure de vie. Les batteries de voiture comportent 6 lments de 2 V de f..m. chacun, soit 12 V au total.
Squence 7 SP02
263
Activit
Quel est la principale diffrence au niveau structure entre les 2 types de piles ? Quel est lavantage des piles alcalines sur les piles salines ?
Activit
Quel est lautre avantage des piles alcalines par rapport aux piles salines ? Bien entendu, il faut tenir compte aussi du cot (des matires premires et de la fabrication). Tableau comparatif de dcharge des piles
U [V] Dcharges des piles
4 3 2 1 0 0 15 30 45 60 75 90 t [h]
Lit h i u m a rg e n t
m e rc u r e alc a li n e
s a li n e
Activit
Quel est le type de pile qui a la dure de vie la plus longue ? Quel principal inconvnient prsente cette pile ?
264
Squence 7 SP02
sum
Une raction doxydo-rduction a lieu lorsque parmi les ractifs il y a au moins un atome dune molcule (le rducteur) qui perd un ou plusieurs lectrons, et un autre atome qui les accepte, loxydant. Lors de la transformation spontane, nous pouvons dire quil sest produit un transfert spontan dlectrons entre les espces chimiques mises en prsence. Ces espces appartiennent 2 couples rdox. Une pile (ou gnrateur lectrochimique) est constitue de 2 demi-piles. Un rcipient contenant une lectrode plongeant dans un lectrolyte forme une demi-pile. De plus, chaque demi-pile correspond un couple doxydo-rduction. On peut schmatiser la pile de la faon suivante : M M n+ // M n M
+
Le pont salin est symbolis par : //. llectrode ngative (appele aussi : anode) se produit une raction doxydation. llectrode positive (appele aussi : cathode) se produit une raction de rduction.
Le pont salin permet la pile de fonctionner en fermant le circuit et en assurant llectroneutralit dans chaque lectrolyte. laide dun voltmtre, on peut mesurer la force lectromotrice (f..m.) de la pile, cest--dire la tension entre ses bornes lorsquelle ne dbite pas (courant nul ou quasi-nul). Nous pouvons crire alors lquation de la raction globale se produisant dans la pile : cest la somme des ractions se produisant aux lectrodes (sans faire apparatre dlectrons). Cette quation de raction est associe une transformation spontane. La pile est le sige dune transformation spontane. Les lectrons changs au cours de la raction traversent le circuit extrieur, ce qui permet de rcuprer de lnergie (lectrique). La pile est donc un gnrateur lectrochimique. Une pile dbite ainsi du courant entre ses deux lectrodes jusqu ce que sa f..m. devienne nulle ; la pile est dite use : elle ne fournit plus de courant (dnergie lectrique). Cela signie que ltat du systme correspondant la pile use est ltat dquilibre. Une pile constitue donc un systme hors quilibre au cours de son fonctionnement en gnrateur. Squence 7 SP02
265
Lors de lvolution spontane du systme (pile en fonctionnement), la valeur du quotient de raction Q r tend vers la valeur de la constante dquilibre. Lorsque la pile est use : Q r = K . Lors dune lectrolyse, le gnrateur impose llectrolyseur une raction associe une transformation force. Cest le rsultat inverse de celui obtenu pour une pile. On peut, dans certains cas, changer le sens dvolution dun systme en imposant un courant de sens inverse celui observ lorsque le systme volue spontanment. Cependant, lors dune lectrolyse, comme dans le cas des piles, lanode est llectrode qui est le sige dune oxydation, tandis que la cathode est le sige dune rduction.
266
Squence 7 SP02
xercices
Exercice Pile Leclanch
On considre une pile Leclanch plate de 4,5 V pouvant dbiter une intensit I = 20 mA pendant une dure t = 100 heures . La raction de fonctionnement est : 2MnO 2 + 2H + + Zn Zn 2+ + 2MnO ( OH ) .
Quelle est la borne ngative ? Quelle est la quantit dlectricit mise en jeu ? Quelles sont les masses minimales de ractifs ncessaires ? Quelle est lnergie que peut fournir la pile ? Quelle est sa puissance ?
Exercice
Exercice
Accumulateur au plomb
Sur un accumulateur, on peut lire : 12 V ; 40 Ah ; 250 A. Les couples en prsence sont PbO 2 PbSO 4 et PbSO 4 Pb . Le milieu est lacide sulfurique concentr. Le plomb soxyde. Combien dlments sont associs et comment, sachant que chaque lment possde 2 V de tension ? crire les ractions aux lectrodes puis la raction de fonctionnement. Quelle est la borne ngative ? Quelle est la quantit dlectricit mise en jeu en coulombs ? Quelles sont les masses minimales de ractifs ncessaires ? Quelle est lnergie que peut fournir la pile ? Si lintensit I = 10 A , quelle est la dure de fonctionnement ?
Exercice
Pile zinc-air
Couples mis en jeu ZnO Zn et O 2 OH , milieu alcalin. Le zinc soxyde et O 2 se rduit. crire lquation de fonctionnement. La f..m est E = 1 ,4 V ; la capacit : 54 Ah ; intensit I = 1 ,4 mA . Quelle est la dure de fonctionnement ? Quelles sont la masse de zinc disparue ( M Zn = 65 ,4 ) et le volume de O 2 consomm ? ( 24 L mol 1 ) . Squence 7 SP02
267
Exercice
crire les ractions aux lectrodes puis la raction de fonctionnement. Quelle est la quantit dlectricit mise en jeu si I = 50 000 A et t = 1 heure ? Quelles sont les masses et volumes des gaz forms ? Quelle est lnergie consomme par tonne de dichlore form ? ( U = 4 V )
Exercice
Laire de lobjet nickeler est S = 400 cm 2 , lpaisseur du dpt est e = 20 microns . Quelle est la masse de nickel ncessaire ?
Exercice
lectrolyse de lalumine
La bauxite contient environ 55 % en masse dalumine Al 2 O 3 . 950 C, llectrolyse de lalumine fondue (lectrodes en carbone) donne : lanode : O 2 1 2 O 2 + 2e et la cathode : Al 3+ + 3e Al .
crire lquation bilan de llectrolyse. Quel est le volume de dioxygne par mole daluminium produit ? Quelle est la masse de bauxite extraire pour produire 1 tonne daluminium ? Quelle est lnergie consomme par tonne daluminium produite si U = 4 ,5 V ?
268
Squence 7 SP02
> Physique :
Systmes oscillants mcaniques
> Chimie :
Les ractions destrication et dhydrolyse dun ester
Squence 8 SP02
269
>
A B
................................ 275
Chapitre 2
>
A B
Le dispositif solide-ressort
................................................................................................. 280
Force de rappel exerce par un ressort tude dynamique du systme solide-ressort horizontal
Chapitre 3
>
A B
Rsum
> >
.............................................................................................................................................................................................. 286
Exercices
.............................................................................................................................................................................................. 287
270
> >
A B
Les esters
.......................................................................................................................................................... 299
La raction destrication
Dfinition Caractristiques de la raction
............................................................................................... 300
Chapitre 3
>
A B
Chapitre 4 Chapitre 5
> >
A B
Lquilibre destrication- hydrolyse ........................................................... 303 Contrle de la vitesse de raction ........................................................................ 304
Rle de la temprature Rle dun catalyseur
Chapitre 6
>
A B
Rsum Exercices
> >
................................................................................................................................................................................................. 307
................................................................................................................................................................................................. 308
271
Physique
Objectifs
Savoir dnir un pendule simple et connatre lexpression de la priode propre. Connatre les caractristiques de la force de rappel exerce par un ressort. Savoir appliquer la deuxime loi de Newton au solide dans le cas dun dispositif oscillant horizontalement et savoir effectuer la rsolution analytique de lquation diffrentielle. Connatre le phnomne de rsonance mcanique.
Squence 8 SP02
273
Activit
Le mouvement de rotation uniforme dun moteur. Suspension dune voiture. Rotation de la Terre sur elle-mme dans le rfrentiel gocentrique. Mouvement du piston dans un cylindre de moteur explosion. Vibration du sol au passage dun TGV.
cart lquilibre
Lamplitude des oscillations correspond langle maximum de la direction du l avec la verticale. La verticale correspond la position dquilibre du pendule. Langle mesure lcart lquilibre du pendule. La position dquilibre du pendule se justie en utilisant la deuxime loi de Newton. Squence 8 SP02
275
Les forces appliques la boule sont : le poids P , la force F exerce par le l (cette force a pour direction le l puisque la masse du l est ngligeable), la force de frottement f exerce par lair sur la boule lorsquelle est en mouvement. Dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie de la boule : ma G =
Fext
= P+F+f
F f F
P P
Activit
Plusieurs mesures de la priode T ont t effectues pour des longueurs , de fil diffrentes :
(m) T (s) 0,10 1,56 0,20 2,21 0,30 2,70 0,40 3,12 0,50 3,49 0,60 3,82
On souhaite montrer que la priode T et la longueur vrifient bien cette formule ; on utilisera le tableur dun ordinateur (ou une feuille de papier millimtr et la calculatrice).
276
Squence 8 SP02
Tracer T en fonction de ; obtient-on une droite ? a) Calculer pour chaque valeur du tableau. ; obtient-on une droite ?
b) Tracer T en fonction de
Laquelle des deux courbes traces permet de trouver rapidement une relation simple entre la priode T et la longueur .
Activit
Plusieurs mesures de la priode T ont t effectues pour des pendules de masses diffrentes mais de mme longueur (50 cm) : m (g) 50 g 100 g 150 g T (s) 1,42 1,43 1,42
()
T (s)
8 1,04
10 1,04
15 1,05
20 1,06
30 1,09
40 1,12
Pour quelles valeurs de langle , la valeur mesure de la priode est indpendante de langle initial ? Notez votre rponse dans le cadre ci-dessous.
La priode des oscillations est indpendante des caractristiques de la boule et indpendante de lamplitude des oscillations tant que cette amplitude reste faible, cest--dire tant que langle maximum de la direction du l avec la verticale nexcde pas une dizaine de degrs. Les seuls paramtres susceptibles davoir une inuence sur la priode des oscillations sont donc la longueur du l et la valeur du champ de pesanteur puisque le mouvement se fait sous laction du poids de la bille. Pour des petites oscillations, la priode propre des oscillations ne dpend pas de langle initial dont on carte le pendule de sa position dquilibre ; la priode T est dnie par : T = 2 -- o g est linteng sit de la pesanteur en N kg 1 , en m, T en s.
Squence 8 SP02
277
Activit
On reprend lactivit 3.
g.
Activit
Analyse dimensionnelle
Nous allons tudier les oscillations dun systme solide-ressort vertical. un ressort vertical accroch un support, on suspend un objet de masse m et on le fait osciller verticalement de part et dautre de sa position de repos (point O). On enregistre les positions de lobjet. Si lon place lobjet dans de leau par exemple, on obtient la courbe suivante reprsentant z en fonction du temps.
Lamplitude des oscillations diminue peu peu. Ces oscillations sont appels pseudo-priodiques, T tant la pseudo-priode ; nous avons un rgime pseudo-priodique.
278
Squence 8 SP02
Activit
Dterminer la pseudo-priode du mouvement sur lenregistrement ci-dessus. m Comparer la priode propre de loscillateur sachant que celle-ci a pour valeur : T 0 = 2 --- . k Donnes : k = 19 ,6 N m 1 ; m = 237 ,6 g . Notez la conclusion dans le cadre ci-dessous.
Activit
Quelle est la courbe correspondant lamortissement le plus important ? Quelle est linfluence de lamortissement sur lamplitude des oscillations ?
Si les frottements augmentent et atteignent une valeur limite dite valeur critique, le mobile accroch au ressort noscille plus mais regagne simplement sa position dquilibre (courbe 2) ; nous avons un rgime critique. Si les frottements sont encore plus grands que cette valeur critique (on place de la glycrine dans lprouvette par exemple), un phnomne analogue se produit ; la masse rejoint la position dquilibre dautant plus lentement que les frottements sont importants (courbe 3) ; nous avons un rgime apriodique.
Squence 8 SP02
279
Le dispositif solide-ressort
A Force de rappel exerce par un ressort
Considrons laction exerce par un ressort ( spires non jointives considr comme parfait) sur un objet suspendu ce ressort ; cette action est modlise par une force T (appele aussi tension du ressort) qui a pour caractristiques : sa direction : celle de laxe du ressort (appele droite daction ou support de la force), son sens : de O vers le haut si le ressort est tir (de O vers le bas si le ressort est comprim), sa valeur (ou intensit) est proportionnelle lallongement T = k = k 0 . Le vecteur force T est appliqu au point de contact O. =
0
du ressort :
ressort comprim
k est la constante de raideur du ressort (k sexprime en N m 1 ) ; longueur du ressort ; gueur vide du ressort.
: lon-
La relation de proportionnalit entre la valeur de la force exerce par le ressort sur lobjet et lallongement du ressort nexiste que si le ressort est spires non jointives.
Activit
Un ressort horizontal spires non jointives a une longueur vide 0 ( 0 = 15 cm ) et une constante de raideur k ( k = 30 N m 1 ) ; une de ses extrmits est fixe sur une table horizontale ; lautre est relie un mobile autoporteur. un instant de date t, la longueur du ressort est de 20 centimtres. Dterminer les caractristiques de la force exerce par le mobile autoporteur sur le ressort ; reprsenter cette force sur un schma.
280
Squence 8 SP02
On tudie le mouvement de translation rectiligne du mobile dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen.
Fext
les frottements lors du dplacement sont ngligeables ; en effet, le mobile autoporteur jecte par sa base de lair sous pression, ce qui lui permet de se dplacer sur coussin dair donc pratiquement sans frottement ; les deux forces P et R se compensent :
P=
Fext
= T.
Activit
Reprendre le schma (2) et reprsenter les forces en considrant que les frottements ne sont pas ngligeables et que le mobile se dplace vers la gauche.
Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au centre dinertie G : ma G =
= T.
On projette cette relation vectorielle sur laxe Ox, O tant la position de repos du centre dinertie G ( 0) = x : d2x m ------- i = k ( dt 2
0)
soit
Nous obtenons une quation diffrentielle du mme type que celle obtenue pour une dcharge d2q 1 oscillante dun condensateur dans une bobine : ------- + ----- q = 0 . dt 2 LC
Squence 8 SP02
281
Activit
On considre le ressort horizontal spires non jointives de lactivit 9 de longueur vide 0 ( 0 = 15 cm ) et de constante de raideur k ( k = 30 N m 1 ) ; une de ses extrmits est fixe sur une table horizontale ; lautre est relie un mobile autoporteur. On nglige les frottements. linstant de date t = 0 , le ressort est cart dune longueur 1 ( 1 = 20 cm ) et lch sans vitesse initiale. La solution de lquation diffrentielle donnant llongation x = x = X m cos ( 0 t + ) ; dterminer X m et dans ce cas.
0 est de la forme :
Priode propre
2 m Llongation x est sinusodale de priode : T 0 = ----- = 2 --- ; T 0 est appele priode propre de 0 k loscillateur. La priode propre des oscillations ne dpend pas de leur amplitude.
Activit Activit
Dterminer la priode propre de lenregistrement ci-dessus. Vrifier lhomognit de la priode propre par analyse dimensionnelle.
282
Squence 8 SP02
Le phnomne de rsonance
A Prsentation exprimentale du phnomne
Excitateur, rsonateur
Dans cette partie, nous forons le systme ressort-solide osciller une frquence f par lintermdiaire dun l reli larbre dun moteur ; larbre du moteur et le l associ joue le rle dexcitateur pour le systme. Schma du montage
Activit
On impose un rgime forc au systme solide-ressort ; la frquence de lexcitateur est de 0,80 Hz. Observez la courbe suivante donnant lenregistrement de lamplitude des oscillations en fonction du temps la mise en route du moteur ; le systme ressort-solide est dans sa position dquilibre t = 0 . En combien de temps le rgime forc est-il tabli ? Quelle est forces ? lamplitude des oscillations
z (m)
t (s)
Quelle est la priode des oscillations forces ? Quelle est la frquence de ces oscillations ? Comparer cette valeur celle de lexcitateur.
Squence 8 SP02
283
Activit
Nous avons ralis des mesures afin de tracer la courbe de rsonance, cest--dire lamplitude z des oscillations en fonction de la frquence f impose par lexcitateur.
Les mesures faites sont les suivantes :
f (en Hz) 0,50 0,65 0,80 0,92 1 1,1 1,2 1,25 1,3 1,35 1,4 1,45 1,5 1,55 1,6 1,7 1,8 1,9 2,1 z (en cm) 2,5 2,5 3,0 4,0 4,25 5,75 8 10 13 16 16,5 12,5 10 8 6 4 3 2 1,5
Comment varie lamplitude des oscillations en fonction de la frquence de lexcitateur ? Rechercher la frquence pour laquelle lamplitude est maximale ?
La priode propre T 0 du systme ressort-solide est gale 0,69 s ; comparer cette valeur celle de la priode de lexcitateur lorsque lamplitude est maximale.
Lorsque lamplitude est maximale, on dit quil y a rsonance ; le systme ressort-solide est un rsonateur. La rsonance mcanique se produit lorsque la priode de lexcitateur est voisine de la priode propre du rsonateur. f Soit f la frquence de lexcitateur et f 0 la frquence propre du rsonateur ; si lon pose u = --- , on f0 saperoit que la rsonance produit au voisinage de u = 1 (voir courbe ci-dessous).
284
Squence 8 SP02
Squence 8 SP02
285
sum
Un pendule est constitu par un petit objet attach au bout dun l, lautre extrmit du l est xe. Lorsque le l est rigide, de longueur constante, de masse ngligeable par rapport celle de la boule et lorsque les dimensions de la boule sont trs faibles par rapport la longueur du l, le pendule est appel pendule simple. Pour des petites oscillations, la priode propre des oscillations ne dpend pas de langle initial dont on carte le pendule de sa position dquilibre ; la priode T est dnie par : T = 2 -- o g est linteng sit de la pesanteur en m s 2 , en m, T en s. La force de rappel T exerce par un ressort a pour caractristiques : direction : celle de laxe du ressort, sens : vers le ressort sil est tir, sa valeur est proportionnelle lallongement du ressort : T = k = k
0
Lquation diffrentielle donnant llongation du ressort pour un systme solide-ressort horizontal d2x 2 scrit ------- + 0 x = 0 ; la solution de cette quation diffrentielle est de la forme : dt 2 x = X m cos ( 0 t + ) ; X m et sont dtermins par les conditions initiales. m La priode propre du systme solide-ressort horizontal est gale : T 0 = 2 --- . La priode propre k des oscillations ne dpend pas de leur amplitude. Dans le cas dun amortissement faible la pseudo-priode est voisine de la priode propre. Si les frottements augmentent et atteignent une valeur critique, le mobile accroch au ressort noscille plus mais regagne simplement sa position dquilibre ; nous avons un rgime critique. Si les frottements sont encore plus grands, nous avons un rgime apriodique.
Le phnomne de rsonance mcanique se produit lorsque la priode de lexcitateur est voisine de la priode propre du rsonateur. Une augmentation de lamortissement provoque une diminution de lamplitude des oscillations.
286
Squence 8 SP02
xercices
Exercice Galile
Galile crivait propos du pendule simple : Si un pendule a une longueur neuf fois suprieure celle dun autre pendule, celui-ci effectuera trois oscillations pendant que celui-l en accomplira une seule. Galile avait-il raison ?
Exercice
Pendule simple
Sur Terre, on souhaite raliser un pendule simple quon puisse utiliser facilement pour mesurer des dures, la priode des oscillations tant gale deux secondes. Dterminer les caractristiques de ce pendule simple (masse, longueur du l, ...). Donne : g = 9 ,8 m s 2 .
Exercice
Exercice
1 Sans utiliser la calculatrice, montrer que la priode T et la longueur vrient bien la formule donne en choisissant deux couples de valeurs ; on pourra utiliser le fait que 4 = 2 . 2 Complter la 3me ligne du tableau ; que remarque-t-on ? 3 Cette exprience a-t-elle t faite sur la Terre ou sur la Lune ?
Squence 8 SP02
287
Exercice
Exercice
Constante de raideur
Considrons un ressort spires non jointives ; le ressort a une constante de raideur k, une longueur vide
0
tion de la valeur de la force F exerce par le ressort sur diffrents objets suspendus. Donnes : 0 = 12 cm .
F (N) (cm) 0,98 16,0 1,96 20,1 2,94 23,9 3,92 28,0 4,90 32,1
Exercice
Oscillateur vertical
un ressort vertical accroch un support, on suspend une masse m et on la fait osciller verticalement de part et dautre de sa position de repos ; on obtient un phnomne priodique. On mesure la priode T des oscillations pour diffrentes valeurs de la masse m, le ressort tant cart toujours de la mme faon ; les mesures sont notes dans le tableau suivant.
m (g) T (s) 50 0,66 70 0,78 100 0,94 120 1,02 150 1,14 200 1,32
La priode T dpend-elle de la masse ? Quobserve-t-on pour la priode lorsque la masse est multiplie par 4 ?
m La priode T sexprime par : T = 2 --- o k est une constante dpendant du ressort exprime k en N m 1 . Montrer que les mesures du tableau permettent de vrier la formule. Calculer la constante k.
Sur la Lune o lintensit de la pesanteur est gale 1 ,62 m s 2 , la priode des oscillations serait-elle la mme que sur Terre o lintensit de la pesanteur est gale g = 9 ,81 m s 2 ?
Quelle est la valeur de la masse qui permettrait davoir une priode de 1 seconde ?
Exercice
288
Squence 8 SP02
Donnes : g = 9 ,8 N kg 1 ; m = 200 g ; k = 16 N m 1 ;
= 10 cm ;
= 22 ,3 cm .
Le fait de savoir que le ressort est spires non jointives est-il important ? Donner les caractristiques du vecteur force modlisant laction du ressort sur le cylindre.
Donner les caractristiques du vecteur force reprsentant les actions rparties de la Terre sur lobjet.
Exercice
Squence 8 SP02
289
Exercice
Donnes : m = 200 g ; k 1 = 20 N m 1 , k 2 = 10 N m 1 et k 3 = 30 N m 1 .
Exercice
tude exprimentale
1,5
1,4
290
Squence 8 SP02
tude thorique Reprsenter sur un schma les forces sexerant sur la petite boule xe au l. d2 g Lquation diffrentielle du pendule scrit : -------- + -- sin = 0 . - dt 2 d2 g Lquation diffrentielle dun oscillateur harmonique scrit : -------- + -- = 0 . - dt 2 Quelle approximation doit-on faire pour assimiler le pendule exprimental un oscillateur harmonique ? Comparer les valeurs de 0 en radian et sin 0 pour les deux expriences prcdentes. Dans quelle exprience le pendule peut-il tre assimil, de faon satisfaisante, un oscillateur harmonique ? Justier.
Exercice
Un ressort de longueur 0 vide est accroch par une extrmit une potence. lautre extrmit est suspendu un solide S de masse m. Lensemble est vertical et la longueur du ressort devient . tudier lquilibre de S et exprimer k en fonction des paramtres adquats. Calculer k si m = 100 g ,
0
= 400 mm et
= 448 mm .
Le ressort et S sont placs sur un banc coussin dair horizontal. Lextrmit libre est accroche un point xe et les frottements seront considrs comme ngligeables. Au repos le centre dinertie de S est en O, pris comme origine des abscisses sur laxe horizontal xx . On carte G de sa position dquilibre et on lche S.
a) Faire linventaire des forces sexerant sur S dans une position quelconque de G lors de son mouvement. b) On pose OG = x ; montrer que lquation diffrentielle du mouvement peut scrire : d2x k ------- + --- x = 0 . laide du graphe ci-dessous dterminer la valeur de k. - dt 2 m
c) Vrier que la solution de lquation diffrentielle prcdente est de la forme : x = X m cos ( 0 t + ) ; en dduire lexpression de la priode et la calculer.
Squence 8 SP02
291
Exercice
On propose trois expressions de la priode T de loscillateur ; k sexprime en kg s 2 , X m est lamplitude des oscillations, g est la valeur du champ de pesanteur en m s 2 .
k T = 2 --- ; m
m T = 2 --- ; k
Xm T = 2 ------ . g
Donner lexpression de T qui nest pas compatible avec lanalyse dimensionnelle. Donner lexpression de T qui nest pas compatible avec les graphes proposs.
Exercice
Donnes :
Masse : m = 1 ,5 10 3 kg ; constante de raideur du ressort quivalent k = 6 ,0 10 5 N m 1 .
292
Squence 8 SP02
La force de frottement qui sexerce sur la masse m est oppose la vitesse du point G suivant la verticale, on peut lcrire : F = hv y j o v y est la composante verticale de la vitesse du point G par rapport laxe de la roue et h une constante positive appele coefcient damortissement ou de frottement. On sintresse par la suite linuence de ce coefcient damortissement sur la qualit de la suspension.
Courbe no 1 : associe au coefcient damortissement h 1 Courbe no 2 : associe au coefcient damortissement h 2 Courbe no 3 : associe au coefcient damortissement h 3 1 Le document 1 donne trois courbes reprsentant y = g ( t ) pour trois vhicules dont seules les valeurs du coefcient damortissement sont diffrentes :
Courbe no 1 h 1 = 1 ,5 10 4 kg s 1 Courbe no 2 h 2 = 5 ,0 10 4 kg s 1 Courbe no 3 h 3 = 1 ,5 10 5 kg s 1
Expliquer pourquoi les courbes no 1 et no 3 correspondent respectivement aux coefcients damortissement h 1 et h 3 . Squence 8 SP02
293
2 Lune des courbes du document 1 est une sinusode amortie dont on dnit la pseudo-priode comme tant la dure entre deux maxima conscutifs. Dterminer graphiquement la valeur de cette pseudo-priode T. 3 Le rgime critique est le meilleur pour le confort et la scurit des passagers. Quelle valeur du coefcient damortissement convient le mieux parmi les trois valeurs proposes ?
Pour tester chacun des amortisseurs, on soumet les roues une mme excitation sinusodale produite par un support plac sous chaque roue (gure 2). Lamplitude Y m des oscillations du centre dinertie G du vhicule dpend alors de deux facteurs : lamplitude Y E et la frquence f E de lexcitation sinusodale. La rsolution des questions suivantes ne demande aucune mise en quation. On admettra que le comportement qualitatif du systme sapparente celui dun oscillateur amorti soumis une force excitatrice sinusodale.
Courbe no 4 : associe au coefcient damortissement h 1 Courbe no 5 : associe au coefcient damortissement h 2 Courbe no 6 : associe au coefcient damortissement h 3 1 Lamplitude Y E de lexcitation sinusodale est maintenue constante. Le document 2 donne les courbes reprsentant Y m = g ( f E ) pour les trois valeurs du coefcient damortissement du paragraphe 1.1. a) Pourquoi est-il important de prciser que lamplitude Y E de lexcitation est maintenue constante ? b) Que peut-on dire de lamplitude Y m la rsonance ? c) Pour le vhicule quip de lamortisseur de coefcient le plus faible, dterminer graphiquement la m frquence de rsonance f r . Comparer sa valeur la frquence propre T 0 = 2 --- de loscillateur k mcanique {masse, ressort}. d) Prciser laide des courbes du document 2 si la frquence de rsonance est fonction du coefcient damortissement. 2 la frquence excitatrice f = 4 ,5 Hz , lamplitude des oscillations Y m est la mme pour les trois oscillateurs.
294
Squence 8 SP02
Quel amortisseur faut-il choisir pour quiper le vhicule sachant que plus lamplitude des oscillations est faible, meilleure est la qualit des amortisseurs : * pour les frquences excitatrices f E telles que f E < f ? * pour des frquences excitatrices f E > f ? Quel amortisseur donne le meilleur compromis quelle que soit la frquence excitatrice? (Justier chaque rponse).
Squence 8 SP02
295
Chimie
Objectifs
Reconnatre dans la formule dune espce chimique organique les groupes caractristiques : OH , CO 2 H , CO 2 R , COOCO . crire lquation des ractions destrication et dhydrolyse. partir de la formule semidveloppe dun ester, retrouver les formules de lacide carboxylique et de lalcool correspondants. Savoir nommer les esters comportant cinq atomes de carbone au maximum. Savoir que les ractions destrication et dhydrolyse sont inverses lune de lautre et que les transformations associes ces ractions sont lentes. Savoir quun catalyseur est une espce qui augmente la vitesse dune raction chimique sans gurer dans lquation de la raction et sans modier ltat dquilibre du systme. Savoir que lexcs de lun des ractifs et/ou llimination de lun des produits dplace ltat dquilibre du systme dans le sens direct.
Squence 8 SP02
297
Les esters
Les esters constituent une famille de composs organiques qui possdent les mmes proprits chimiques et, par consquent, le mme groupe fonctionnel :
O R C O R'
R et R sont deux radicaux quelconques (identiques ou diffrents). La formule dun ester drive de celle dun acide carboxylique RCOOH par le remplacement de latome dhydrogne du groupe carboxyle par un radical R . On dit alors que les esters sont des drivs dacide. Ils entrent dans la composition de certains parfums ainsi que dans celle des huiles et des graisses. Le nom de lester sobtient partir du nom de lacide carboxylique correspondant ainsi que de celui du groupe R . partir du nom de lacide, on supprime le mot acide et on remplace la terminaison oque par oate et on ajoute de suivi du nom du radical R . Exemple :
O CH3 C O CH3
driv de lacide actique CH 3 COOH et R : radical mthyle donc : thanoate de mthyle ou : actate de mthyle.
Activit
Squence 8 SP02
299
La raction destrication
A Dnition
La raction destrication est la raction de synthse dun ester partir dun acide carboxylique et dun alcool. La transformation correspondante donne naissance aussi de leau, selon lquation-bilan : RCOOH + ROH RCOOR + H 2 O
acide alcool ester eau
Activit
Activit
Caractristiques de la raction
Ltude se fera partir de lacide thanoque et de lethanol. Mettre gants et lunettes de protection. Verser la solution dhydroxyde de sodium dans la burette. Dans un erlenmeyer sec, introduire 25,6 mL dacide actique pur, puis 2,2 mL dacide sulfurique concentr, et enn, 26,1 mL dthanol absolu. Boucher lerlenmeyer, agiter le mlange an dhomogniser et le rpartir dans 11 tubes essais, raison de 4,0 mL par tube. Surmonter 10 tubes essais dun rfrigrant air et les placer dans un bcher de 500 mL moiti rempli deau a 100 C (eau bouillante). Dclencher le chronomtre au moment de limmersion partielle des tubes essais. Verser le contenu du 11me tube essais dans un bcher contenant environ 50 mL deau glace. Rincer le tube essais et ajoute leau de rinage dans le bcher. Ajouter quelques gouttes de phnolphtaline et dose lacide du mlange laide dune solution titre dhydroxyde de sodium 2 ,00 mol L 1 .
300
Squence 8 SP02
Refaire de mme chaque date prvue dans le tableau ci-aprs, en prlevant un tube essais de leau bouillante. Enn, dans un erlenmeyer, raliser le mlange no 12 suivant : 51,7 mL deau et 2,2 mL dacide sulfurique concentr. Boucher, agiter et prlever 4,0 mL du mlange. Doser ce mlange par la solution dhydroxyde de sodium titre (attention : indicateur color : bleu de bromothymol). On obtient les rsultats suivants : Dosage du tube no 9 : V b, eq = 3 ,0 mL
Date (min) 0 2 5 8 10 15 20 30 35 45 t Volume de soude lquivalence V eq (mL) 19,9 17,0 13,7 11,5 11,0 9,9 9,25 8,9 8,75 8,7 Volume de soude ayant ragi avec lacide thanoque (mL) Quantit dacide restant n acide ( 10 3 mol ) Quantit dester form n ester ( 10 3 mol )
Activit
a) crire lquation de la raction associe la transformation subie par le systme. crire lquation de la raction de dosage de lacide thanoque restant dans le mlange. Quelle est la relation entre quantits de matire dacide thanoque et de base lquivalence ?
b) Calculer les quantits initiales (en mol) de chacun des ractifs (acide actique et thanol) dans chaque tube essais et vrifier quils sont bien dans les proportions stchiomtriques.
Acide actique Densit 1,05 thanol 0,79 Actate dthyle 0,91
quoi sert le dosage du 12me tube essais ? c) partir de la valeur des volumes V eq et V, calculer les quantits de matire (en mol) dester form et dacide thanoque restant la date t considre ; remplir alors les dernires colonnes du tableau (attention ! tenir compte de la prsence dacide sulfurique)). d) Quelle est la relation entre lavancement X ( t ) de la raction et la quantit dester form n ester ( t ) ? Calculer la valeur de lavancement maximal X max de la raction. e) Tracer le graphe donnant lvolution de lavancement X en fonction du temps : X = f ( t ) . f) Justifier alors le fait que la transformation associe la raction destrification est une transformation lente. Quel est le rle de lacide sulfurique ? Pourquoi place-t-on les mlanges temprature leve ? g) Calculer la valeur du taux davancement t de la raction, chaque date t du tableau. Vers quelle valeur limite tend t ? Calculer la valeur du rendement de la synthse de lester : quantit de matire dester form ltat final : n ester final r = ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------quantit de matire d ester form si la raction est totale : n ester maximal Comparer les valeurs de limite et r. La transformation associe la raction destrification est-elle une transformation totale ?
Squence 8 SP02
301
Caractristiques de la raction
Ltude se fait partir de lthanoate dthyle et de leau. Lester et leau sont peu miscibles : on ne peut pas suivre lvolution de la composition du systme comme prcdemment. Aussi, on ntudie ici la composition du systme que dans son tat nal aprs 45 minutes. Dans un ballon sec, introduire 7,7 mL dthanoate dthyle, puis 0,4 mL dacide sulfurique concentr, et enn, 1,5 mL deau. Ajouter un barreau aimant, surmonter lerlenmeyer dun rfrigrant eau et xer le tout dans un bcher contenant de leau bouillante tout en agitant de temps en temps.
Au bout de 45 minutes, verser le contenu de lerlenmeyer dans un bcher contenant environ 50 mL deau glace. Rincer lerlenmeyer et ajouter leau de rinage dans le bcher. Ajouter quelques gouttes de phnolphtaline et doser lacide du mlange laide dune solution titre dhydroxyde de sodium 2 ,00 mol L 1 . On trouve alors V b, eq = 19 ,6 mL .
Activit
a) Calculer les quantits initiales (en mol) de chacun des ractifs (actate dthyle et eau) et vrifier quils sont bien dans les proportions stchiomtriques (voir tableau de lactivit ). b) Calculer la quantit de matire dester restant t = 45 min (on admet que le volume V de soude ncessaire au dosage de lacide sulfurique prsent dans le mlange est gal 2 ,4 V ). c) En dduire la valeur du taux davancement final t t = 45 min . d) Comparer ltat final du systme (quantit de chaque espce prsente) avec ltat final du systme obtenu par la raction destrification.
302
Squence 8 SP02
Remarque Si le nombre dhabitants dune ville est stable pendant une priode donne, cest que le nombre de naissances est gal au nombre de dcs, et non parce quil ny a eu ni naissances, ni dcs. On retrouve ici la notion dquilibre dynamique.
Squence 8 SP02
303
Activit
Activit
304
Squence 8 SP02
Activit
t (min)
Activit
Comparer ce graphe avec celui obtenu dans les proportions quimolaires de ractifs. Dans ces conditions initiales, la transformation est-elle :
Plus rapide ? De taux davancement plus important ? Le taux davancement devient plus important, car le fait daugmenter la concentration dun des rac[ ester ] tifs (acide ou alcool) entrane une diminution du quotient de raction Q r = --------------------------------------- ce qui [ acide ] [ alcool ] le met dans une situation o la valeur de Q r est infrieure la constante dquilibre K. Le systme volue donc spontanment dans le sens direct. Squence 8 SP02
305
Activit
Quel montage exprimental adopter pour extraire lester au fur et mesure de sa formation ? Que faut-il particulirement surveiller, lors de la synthse ? Justifier la rponse.
On place dans le ballon 20 mL dacide mthanoque pur, 30 mL dthanol (alcool 90), de lacide paratolunesulfonique ainsi que quelques grains de pierre ponce. Lacide paratolune sulfonique remplace avantageusement lacide sulfurique (manipulation moins dangereuse). Aprs distillation, on recueille une masse m = 34 ,3 g dthanoate dthyle.
Activit
Calculer la valeur du rendement de cette synthse. En dduire linfluence de llimination dun produit sur ltat dquilibre.
Comme prcdemment, justifier le sens spontan de lvolution du systme par lvolution du quotient de raction.
Donnes :
Acide formique Densit 1,19 thanol 0,79
306
Squence 8 SP02
sum
La raction destrication est la raction de synthse dun ester partir dun acide carboxylique et dun alcool. La transformation correspondante donne naissance aussi de leau, selon lquation : RCOOH + ROH RCOOR + H 2 O
acide alcool ester eau
La transformation associe cette raction est lente et limite (non totale). La raction dhydrolyse dun ester est la raction inverse de la raction destrication. Un ester, hydrolys par leau (hydro eau, lyse coupure) donne naissance un acide carboxylique et un alcool selon lquation de raction : RCOOR + H 2 O RCOOH + ROH
ester eau acide alcool
La transformation associe cette raction est lente et limite (non totale). partir dun mlange acide + alcool ou ester + eau, la composition du systme ltat nal est unique. Cet tat nal est appel tat dquilibre chimique. La transformation associe la raction destrication est rversible et la raction est symbolise par un signe gal : RCOOH + ROH = RCOOR + H 2 O On peut contrler (modier) la vitesse dune raction par 2 facteurs (appels facteurs cintiques) : la temprature et un catalyseur (substance chimique) : lun comme lautre augmente la vitesse de la raction sans modier ltat dquilibre du systme. Enn, on peut contrler (modier) ltat dquilibre dun systme : En plaant un ractif en excs. En liminant un produit au fur et mesure de sa formation. Dans un cas comme dans lautre, cela a pour effet de dplacer ltat dquilibre du systme dans le sens direct.
Squence 8 SP02
307
xercices
Exercices dapplications
Exercice Hydrolyse dun ester
Lhydrolyse dun ester (E) conduit la formation de deux composs (A) et (B) que lon se propose didentier. (A) et (B) sont isols et traits sparment :
(A) est soluble dans leau ; la solution aqueuse obtenue conduit le courant lectrique et jaunit le bleu de bromothymol. (B) subit une oxydation mnage. Le produit (D) obtenu par oxydation donne un prcipit jaune avec la dinitrophnylhydrazine (DNPH) et un prcipit rouge avec la liqueur de Fehling.
Exercice
On veut prparer un ester E odeur de banane en faisant ragir sur du butan-1-ol, de lacide thanoque.
En utilisant les formules semi-dveloppes, crire lquation de la raction associe la transformation subie par le systme.
Nommer lester form. On fait ragir 0,100 mol dacide thanoque avec 0,100 mol de butan-1-ol.
crire lquation de la raction en utilisant les formules dveloppes. Quelles sont ses caractristiques ? Quel est le pourcentage dalcool estri ?
308
Squence 8 SP02
II. On veut maintenant prparer du mthanoate de mthyle. Proposer un montage qui permettra, avec les mmes ractifs que prcdemment, dobtenir un rendement plus important et de sparer lester form (on fera un schma dtaill, et on expliquera son principe et pour quelle raison le rendement est amlior).
Donnes Acide mthanoque Mthanol Mthanoate de mthyle Temprature dbullition (C) la pression atmosphrique 65 100,7 31,5
Exercice
a) Quelles prcautions doit-on prendre pour raliser le mlange acide actique-thanol-acide sulfurique ? b) Pourquoi place-t-on les tubes au bain-marie ?
c) Pourquoi verse-t-on le contenu du tube no 1 dans de leau glace ? Comment appelle-t-on cette opration ? Ny a-t-il pas un inconvnient diluer ainsi le mlange pour le dosage ? d) crire lquation de la raction chimique qui a lieu. Quel est le rle de lacide sulfurique ?
Lthanol a une densit de 0,81 et un degr de puret de 97,9 %. Quel volume doit-on prlever si on souhaite avoir 0,2 mol dalcool ? Avec quelle verrerie prlvera-t-on ce volume ? On se propose de doser la quantit totale dacide contenu dans chaque tube, le dosage est ralis par une solution dhydroxyde de sodium 2 ,00 mol L 1 en prsence de phnolphtaline. On note V eq le volume de soude vers. An de connatre la quantit dester apparu, il faut effectuer deux dosages supplmentaires. On mlange 23 mL deau, 1 mL dacide sulfurique, on homognise et 4,00 mL de ce mlange sont doss par un volume V = 3 ,00 mL de soude. On mlange 11,6 mL deau, 11,4 mL dacide actique et 1 mL dacide sulfurique, on homognise et 4 mL de ce mlange sont doss par un volume V eq ( 0 ) de soude. On dresse alors le tableau de mesures suivant :
Date t (min) 0 5 10 15 30 45 Volume de soude lquivalence V eq (mL) 19,9 13,7 11,0 9,9 8,8 8,5 Quantit dacide restant n acide ( 10 3 mol ) Avancement X ( 10 3 mol )
Squence 8 SP02
309
On appelle X, lavancement de la raction linstant t, n actique la quantit de matire dacide actique prsent linstant t, retrouver la relation : X = 2 10 3 ( V eq ( 0 ) V eq )
Le dosage de lacide sulfurique semble inutile puisque le volume V nintervient pas dans la formule prcdente. Calculer la valeur exacte de la quantit de matire dacide actique introduit linstant t = 0 . Justier alors lintrt de ce dosage. Construire la courbe reprsentant lavancement X en fonction du temps ; en dduire le rendement de cette estrication.
310
Squence 8 SP02
> Physique :
nergie mcanique
> Chimie :
Contrle de lvolution dun systme par changement dun ractif
Squence 9 SP02
311
>
A B C D
........................................................................................................................ 317
Travail dune force de frottement de valeur constante Travail de la tension dun ressort
Chapitre 2
>
A B
nergie cintique
Dfinition
................................................................................................................................ 322
Chapitre 3
>
A B
Chapitre 4
>
A B C
Rsum Exercices
> >
.............................................................................................................................................................................................. 328
.............................................................................................................................................................................................. 329
312
Chimie > Contrle de lvolution dun systme par changement dun ractif
Chapitre 1
>
A B C D
Synthse dun ester partir dun anhydride dacide et dun alcool ............................................................................................................................................... 337
Les anhydrides dacide Synthse dun ester partir dun anhydride dacide Sunthse de laspirine Identification de laspirine par C.C.M.
Chapitre 2
>
A B C
Chapitre 3
>
A B C
Importance des conditions exprimentales sur le choix dune raction : titrage de laspirine ................................................................ 344
Prparation de la solution Le dosage Conclure
Rsum Exercices
> >
................................................................................................................................................................................................. 347
................................................................................................................................................................................................. 349
313
Physique
Objectifs
Connatre la dnition du travail dune force et savoir le calculer. Connatre les expressions de lnergie potentielle de pesanteur et de lnergie potentielle lastique. Connatre la dnition de lnergie mcanique dun systme. Savoir reconnatre et interprter la conservation ou la non-conservation de lnergie mcanique dun systme.
Squence 9 SP02
315
Activit
. AB
La valeur (ou norme) de la force tant exprime en newton et la longueur AB en mtre, le travail sexprime en joule (J).
Activit
Activit
Un mobile ponctuel dcrit autour dun point O une trajectoire circulaire de rayon R = 2 ,5 m . Calculer, au cours dun dplacement correspondant un tour complet, le travail dune force F 1 de valeur 3,0 N, qui reste constamment dirige tangentiellement la trajectoire dans le sens du mouvement, puis le travail dune force F 2 de mme valeur que F 1 mais qui reste constamment dirige vers le point O.
Squence 9 SP02
317
Dnition de la puissance
Considrons une force F dont le point dapplication se dplace. Soit dW le travail de la force au cours dun dplacement, entre deux points A et B trs voisins, effectu pendant un intervalle de temps dt trs court : le dplacement de A vers B tant trs petit, le vecteur dW dplacement AB sera not : d . La puissance de la force est dnie par la relation : P = ------- . dt Les deux points A et B sont sufsamment voisins pour que le vecteur vitesse reste constant (ainsi que le vecteur force) au cours du dplacement. On peut alors crire : d F.d dW P = ------- = -------------- = F dt dt = V dt . Do
.V
Le travail tant exprim en joule et la dure en seconde, la puissance sexprime en watt (W).
Activit
Peut-on affirmer que la puissance dune force de 10 N, dont le point dapplication se dplace avec une vitesse de 10 m s 1 , est gale 100 W ?
Travail du poids
Calculons dabord le travail W du poids dun objet dont le centre dinertie se dplace du point A au point A 1 sur le schma ci-contre. Sur laxe vertical ascendant Oz, le point A est repr par sa cote z A et le point A 1 par sa cote z 1. Le dplacement AA 1 est rectiligne et le poids est une force constante : W = P
A1 H A
. AA1 . Or, le
poids a pour direction laxe Oz : P = mgk , le produit scalaire est donc gal au produit de la coordonne du poids selon laxe Oz par la coordonne de AA 1 selon cet axe : W = mg ( z 1 z A ) . (En effet le produit scalaire de deux vecteurs de coordonnes respectives ( X, Y, Z ) et ( X, Y, Z ) vaut : XX + YY + ZZ ), et dans le cas du poids, seule la coordonne selon laxe Oz nest pas nulle.) Pour calculer le travail du poids sur lensemble du trajet AB, il nous faut dcouper le parcours AB en une multitude de trs petits dplacements AA 1 , A 1 A 2 , A 2 A 3 ... Par analogie avec notre calcul prcdent, nous voyons bien quau cours dun petit dplacement tel que A 3 A 4 par exemple, le travail vaut P ( z 4 z 3 ) et quen ajoutant tous ces travaux, nous trouverons nalement pour lensemble du parcours AB : W = P ( z B z A ) = mg ( z B z A ) Cette expression peut tre utilise (sans quil soit utile de la redmontrer) chaque fois quil sagit de calculer le travail dun poids, il est important de remarquer que le rsultat obtenu ne dpend que du poids et des cotes des points A et B, mais pas du chemin suivi pour aller de A en B.
Remarque
Ce rsultat peut aussi tre obtenu en crivant que, lors dun dplacement lmentaire (cest--dire infiniment petit) d , le travail lmentaire vaut :
dW = P d = P d cos = Pdz .
Le travail total, lors du dplacement de A en B se calcule en ajoutant tous ces travaux lmentaires, ce qui sobtient mathmatiquement en effectuant une intgration : W =
zB
A
P dz = mg ( z B z A ) .
318
Squence 9 SP02
Activit
Calculer le travail du poids dun objet de masse 100 g. a) Lorsque le centre dinertie de lobjet est soulev de 50 cm. b) Lorsque le centre dinertie de lobjet est abaiss de 50 cm. c) Lorsque le centre dinertie de lobjet est dplac de 50 cm le long dun axe horizontal. On prendra g = 10 m s 2 .
Activit
Calculer le travail du poids dune boule de masse 50 g attache un fil de longueur L = 20 cm lorsque ce pendule effectue, dans un plan vertical, une rotation de 60 de la position A la position B. (schma ci-contre) La boule peut tre assimile un point matriel et la valeur du champ de pesanteur vaut g = 10 m s 2 .
. d = f d cos ( 180 ) = f d .
Le travail total de la force de frottement pour le trajet AB de longueur totale L = AB sobtient par addition de tous les petits travaux successifs : W =
0 f d
= f
0 d
W = f L
Activit
Le travail dune force de frottement de valeur f constante, au cours du dplacement dun mobile partant dun point A pour arriver en un point B, est-il indpendant du chemin suivi ?
Squence 9 SP02
319
La force de rappel T du ressort est la force exerce par le ressort sur loprateur son extrmit libre. Cette force soppose la dformation du ressort et sa valeur augmente lorsque la dformation augmente selon la relation : T = Kx dans laquelle K reprsente une caractristique du ressort appele constante de raideur qui sexprime en N m 1 . Pour allonger le ressort, loprateur doit exercer sur lextrmit A une force T oppose T , appele tension du ressort. La norme de la force T est donc gale chaque instant celle de la force T : T = Kx . Si, au cours dun dplacement du point M au point M trs voisin : MM = d , lallongement du ressort augmente dune quantit trs faible dx, le travail de la force T vaudra : dW = T . d = T dx = Kx dx . Cette formule ne peut tre applique que pour un dplacement trs petit puisque la valeur de la force varie au cours du dplacement. Pour un dplacement important au cours duquel lallongement du ressort (par rapport sa longueur vide) varie de x 1 x 2 , il faut ajouter tous les petits travaux conscutifs de trs petits dplacements dx. Ce calcul peut tre fait de deux faons : Premire mthode : mthode graphique Le graphe de la gure 6 reprsente les variations de la valeur de la force F en fonction de lallongement x du ressort. Sur ce graphique, le travail lmentaire de la force F: (cordW = Kx dx respondant un allongement dx du ressort en partant dun allongement initial gal x) est reprsent par laire dun rectangle de haux x + dx teur Kx et de largeur dx (en bleu sur le schma). Pour des raisons de commodit, on a reprsent un allongement dx assez important, mais il ne faut pas oublier que le calcul est fait avec une valeur inniment faible de dx. Pour calculer le travail total de la force F lorsque lallongement du ressort passe de x 1 x 2 , il faut ajouter tous les travaux lmentaires rsultant de petits dplacements successifs. Ce travail total sera donc reprsent par laire du trapze : A 1 B 1 B 2 A 2 qui est la somme des aires des petits rectangles correspondants au dplacements lmentaires. Comme laire de ce trapze vaut : Kx 1 + Kx 2 grande base + petite base hauteur = ---------------------- ( x x ) , -----------------------------------------------------------2 1 2 2 la valeur du travail est donc K 2 2 W = -- ( x 2 x 1 ) 2
320
Squence 9 SP02
Deuxime mthode : intgration mathmatique Le travail total, obtenu par addition des travaux lmentaires successifs : dW = Kx dx , peut tre calcul par intgration (opration mathmatique qui consiste ajouter des termes innitsimaux) et x2 x2 K 2 x 2 x2 2 Kx dx = K on crit alors : W = x dx = K ---= -- ( x 2 x 1 ) ; On retrouve bien le 2 x1 2 x1 x1 mme rsultat.
Activit
Un ressort suspendu verticalement a une longueur vide L 0 = 20 cm , son coefficient de raideur vaut :
K = 25 N m 1 .
Partant dune position initiale o la longueur du ressort vaut 22 cm, un oprateur tire sur lextrmit du ressort jusqu ce que la longueur soit gale 24 cm. Calculer le travail fourni par loprateur (travail de la tension du ressort) au cours de ce dplacement.
Squence 9 SP02
321
nergie cintique
A Dnition
Tout systme en mouvement possde de lnergie appele nergie cintique. Ainsi, lair en mouvement possde de lnergie cintique qui peut tre transforme en nergie lectrique par une olienne. Pour un point matriel de masse m se dplaant la vitesse V, lnergie cintique est donne par la 1 relation : E c = -- mV 2 . 2 Pour un solide de masse M en translation de vitesse V (cest--dire qu chaque instant, les vecteursvitesse de tous les points du solide sont identiques, de norme gale V), lnergie cintique qui est la somme des nergies cintiques des points constituant le solide est donne par : 1 E c = -- MV 2 2 En units SI, la masse doit tre exprime en kg, la vitesse en m s 1 et lnergie en J. Naturellement, cette formule ne peut tre utilise que pour un mouvement de translation et ne peut plus tre applique si la valeur de la vitesse est diffrente en diffrents points du solide comme par exemple lors de la rotation du solide autour dun axe.
Activit
Une automobile se dplace en ligne droite la vitesse de 72 km h 1 . Expliquer pourquoi elle ne constitue pas rigoureusement un solide en translation. En admettant nanmoins que la formule donnant lnergie cintique dun solide en translation puisse lui tre applique avec une trs bonne approximation, calculer pour quelle vitesse son nergie cintique serait multiplie par 2.
Activit
Nous avons, dans un chapitre prcdent, tudi la trajectoire circulaire dun satellite terrestre dans le rfrentiel gocentrique laide de la relation fondamentale de la dynamique. Appliquer, dans le mme rfrentiel, le thorme de lnergie cintique au satellite. Quel renseignement peut-on ainsi obtenir ?
Activit
Dans le rfrentiel terrestre suppos galilen, un palet de masse 100 g descend une piste AB de longueur L = 100 m prsentant une dnivellation h = 10 m . Nous admettrons que les frottements sont ngligeables. Calculer le travail du poids de lobjet au cours du trajet AB et en dduire la vitesse du palet en B sil a quitt le point A sans vitesse initiale g = 10m s 2 .
322
Squence 9 SP02
nergie potentielle
A nergie potentielle lastique
Supposons quun oprateur tire un ressort de faon que lallongement passe de la valeur initiale x 1 la valeur nale x 2 . K 2 2 Le travail de loprateur vaut alors : W = -- ( x 2 x 1 ) . Il peut tre mis sous la forme : 2 K 2 K 2 W = E p2 E p1 en posant E p2 = -- x 2 + cste et E p1 = -- x 1 + cste . En effet, la constante note 2 2 cste disparat lorsquon effectue la soustraction : E p2 E p1 . E p1 et E p2 sont appeles nergies potentielles lastiques initiale et nale du systme. En effet, le travail de loprateur qui allonge le ressort correspond de lnergie transfre au ressort puisque le ressort dform est susceptible de redonner de lnergie en revenant sa longueur de dpart : il peut alors tre utilis pour faire fonctionner un mcanisme. Par la suite, nous choisirons une valeur nulle pour la constante, ce qui revient considrer que le ressort ne possde aucune nergie potentielle lastique lorsquil nest ni tir ni comprim. Lnergie potentielle lastique du ressort dont lallongement est not x on vaut alors : 1 E p = -- Kx 2 2 Cette relation reste valable si le ressort, au lieu dtre allong, est comprim par rapport sa longueur au repos dune valeur gale x puisquune diminution de longueur revient un allongement ngatif et que lallongement intervient au carr dans lexpression de lnergie potentielle lastique. Bien entendu, lnergie potentielle lastique, comme toute nergie, sexprime en joule (J) dans le systme international.
Activit
Lorsquon suspend verticalement une masse de masse 150 g un ressort, il sallonge de 5,0 cm. Calculer, dans cette position dquilibre, lnergie potentielle lastique du ressort ( g = 10 m s 2 ) .
E p1 et E p2 sont appeles nergies potentielles de pesanteur. L aussi, le travail de loprateur qui lve lobjet correspond de lnergie transfre cet objet. On choisit alors un niveau de rfrence, pour lequel lnergie potentielle de pesanteur sera considre comme nulle et on repre laltitude du mobile selon un axe vertical ascendant dont lorigine se trouve laltitude du niveau de rfrence. On aura alors E p = 0 quand z = 0 et pour toute valeur de z, on crira : E p = mgz Les objets, dont le centre dinertie est au-dessus du niveau de rfrence, ont une nergie potentielle de pesanteur positive ; ceux, dont le centre dinertie est au-dessous du niveau de rfrence, ont une nergie potentielle de pesanteur ngative. Considrons par exemple deux objets de mme masse 1 kg : lobjet 1 est situ ltage (5 mtres audessus du sol) et lobjet 2 dans la cave (5 mtres au-dessous du sol). Le champ de pesanteur a pour valeur g = 10 m s 2 . Si nous choisissons le sol comme niveau de rfrence, nous trouvons : E p1 = 50 J et E p2 = 50 J . Si nous choisissons le niveau de la cave comme niveau de rfrence, nous trouvons : E p1 = 100 J et E p2 = 0 .
Activi1t
Calculer, en prenant g = 10 m s 2 , lnergie potentielle de pesanteur dun pot de peinture de masse 2 kg situ au premier tage de la tour Eiffel (60 m au-dessus du sol) en choisissant comme niveau de rfrence : a) le sol ; b) le deuxime tage (120 m au-dessus du sol).
324
Squence 9 SP02
nergie mcanique
A Dnition
Lnergie mcanique E m dun systme est la somme de son nergie cintique et de son nergie potentielle : Em = Ec + Ep Dans le cas o le systme possde de lnergie potentielle sous diverses formes (nergie potentielle lastique, nergie potentielle de pesanteur...), toutes ces diffrentes formes doivent tre comptabilises dans lnergie mcanique.
Activit Activit
Indiquer plusieurs faons permettant daugmenter lnergie mcanique dun ressort pos sur une table. Indiquer dans quel cas lnergie mcanique dun avion, assimil un solide en translation, est la plus grande :
dans ltat 1 : il est 4,0 km daltitude et il vole 600 km h 1 dans ltat 2 : il est 6,0 km daltitude et il vole 400 km h 1 (on ngligera les variations de g avec laltitude et on prendra g = 10 m s 2 )
Squence 9 SP02
325
Activit
On ralise lexprience prcdente avec un ressort horizontal : dans la position 1, le ressort est allong dune longueur a, on abandonne alors le mobile sans vitesse initiale et on demande de calculer sa vitesse lorsquil repassera par la position dquilibre o lallongement du ressort est nul. On supposera que les frottements sont ngligeables.
326
Squence 9 SP02
Remarques
1 Lorsque les frottements sont trop importants, ils peuvent empcher les oscillations de lobjet accroch au ressort et lobjet rejoint alors sa position dquilibre sans osciller. 2 Laction des frottements fait diminuer lnergie mcanique dun systme, mais pourtant lnergie nest pas perdue : elle est transforme en nergie interne et on constate alors un chauffement du systme et de son environnement (support ou atmosphre).
Squence 9 SP02
327
sum
Travail W dune force constante F dont le point dapplication se dplace de A jusquen B le long dun segment AB : W = F AB . Dans le cas gnral dune force qui varie (en grandeur ou en direction) et dun dplacement qui nest pas rectiligne, il convient de dcomposer le dplacement total en une succession de dplacements trs petits pouvant tre assimils des segments de droite si petits que la force na pas le temps de varier au cours de ces petits dplacements ; le travail total est la somme algbrique de tous les petits travaux dW correspondant chaque petit dplacement. Mathmatiquement, laddition de quantits innitsimales sobtient en effectuant une intgration. dW Puissance dune force dont le point dapplication se dplace la vitesse V : P = ------- = F V dt Travail du poids dun objet lors dun dplacement de A en B, reprs par leur cote z selon un axe vertical ascendant : W = P ( z B z A ) = mg ( z B z A ) . Travail dune force de frottement de valeur f constante, le long dun trajet AB de longueur totale L = AB : W = f L . Travail de la force appele tension dun ressort et exerce par un oprateur pour tirer ce ressort K 2 2 dun allongement initial x 1 lallongement nal x 2 : W = -- ( x 2 x 1 ) . 2 1 nergie cintique dun solide de masse M en translation de vitesse V : E c = -- MV 2 . 2 Dans un rfrentiel galilen, la variation dnergie cintique dun systme entre deux instants est gale la somme algbrique des travaux de toutes les forces appliques au systme entre ces deux instants : E c2 E c1 = W 1 nergie potentielle lastique dun ressort dont lallongement est not x : E p = -- Kx 2 . 2 Cette relation reste valable si le ressort, au lieu dtre allong, est comprim par rapport sa longueur au repos dune valeur gale x. )
nergie potentielle de pesanteur dun mobile de masse m : E p = mgz (en reprant laltitude du centre dinertie dun mobile selon un axe vertical ascendant dont lorigine se trouve laltitude du niveau choisi comme rfrence) Lnergie mcanique E m dun systme est la somme de son nergie cintique et de son nergie potentielle : E m = E c + E p Lorsquun systme est abandonn lui-mme et quil nest pas soumis des forces de frottements, son nergie mcanique se conserve. Lorsquun systme est soumis des forces de frottements de sens oppos la vitesse, son nergie mcanique diminue. Lorsquun systme est soumis laction dun oprateur, son nergie mcanique varie : elle peut augmenter ou diminuer selon que loprateur donne de lnergie au systme ou en prlve. La variation dnergie mcanique est gale au travail des frottements (toujours ngatif) dans le premier cas et au travail de la force exerce par loprateur dans le deuxime cas.
328
Squence 9 SP02
xercices
Connatre la dnition du travail dune force et savoir le calculer.
Exercice
Exercice
Exercice
Vrai ou faux
Indiquer, pour chacune des propositions suivantes, si elle est exacte ou non. Pour chacune de ces propositions, lnergie potentielle de pesanteur est nulle quand lobjet est pos sur le sol et lnergie potentielle lastique dun ressort est nulle quand il nest ni comprim ni allong. Lnergie potentielle de pesanteur dun objet double quand sa hauteur par rapport au sol double. Lnergie potentielle lastique dun ressort double quand son allongement double. Lnergie potentielle de pesanteur peut tre ngative. Lnergie potentielle lastique peut tre ngative. Lnergie potentielle de pesanteur dun objet situ un mtre au-dessus du sol est gale lnergie potentielle de pesanteur de ce mme objet situ un mtre au-dessous du sol ;
Squence 9 SP02
329
Lnergie potentielle lastique dun ressort allong de 1 cm par rapport sa longueur au repos est la mme que lnergie potentielle lastique du mme ressort comprim de 1 cm par rapport sa longueur au repos.
Exercice
Exercice
Exercice
330
Squence 9 SP02
Reprendre les calculs de la question prcdente en choisissant le niveau de rfrence pour lnergie potentielle de pesanteur au niveau du point O de lancement.
Exercice
Mouvement parabolique
Lintensit du champ de pesanteur vaut : g = 9 ,8 m s 2 . Dans tout cet exercice, on ngligera la rsistance de lair et on choisira le sol comme niveau de rfrence pour lnergie potentielle de pesanteur. Un projectile, de masse M, est lanc, depuis un point O situ au sol avec une vitesse V 0 faisant un angle avec lhorizontale. tablir les quations paramtriques du mouvement. En dduire la date t s laquelle le projectile passe au sommet S de sa trajectoire, puis les coordonnes du point S ainsi que la valeur de la vitesse du projectile en S. En dduire lnergie mcanique du projectile en S et comparer la valeur de lnergie mcanique initiale. Conclusion ?
V0
Exercice
Rsistance de lair
Abandonne sans vitesse initiale, une bille, de masse m = 100 g , tombe verticalement dans le champ de pesanteur ( g = 9 ,8 m s 2 ) . La courbe ci-contre reprsente les variations de la vitesse de la bille en fonction du temps. Expliquer en quoi cette courbe permet dafrmer quil ny a pas conservation de lnergie mcanique au cours du mouvement. Quelle serait lallure de la courbe si lnergie mcanique se conservait ? Au bout dun certain temps, la vitesse de chute se stabilise la valeur V = 25 m s 1 . Calculer, lorsque la vitesse est ainsi stabilise, la perte de lnergie mcanique de la bille pour un intervalle de temps de quatre secondes. La variation dnergie mcanique tant gale au travail de la rsistance de lair qui est la seule force agissant sur la bille en plus de son poids, en dduire la valeur de la rsistance de lair (lorsque la bille tombe la vitesse de 25 m s 1 ) puis retrouver ce rsultat par une autre mthode. Dterminer, partir de lenregistrement, la valeur approximative de la distance parcourue par la bille au cours des deux premires secondes de chute.
Exercice
Squence 9 SP02
331
On donne : g = 9 ,80 m s 2 .
h (en m) V (en m s 1 ) 80,0 0 70,0 12,3 60,0 16,6 50,0 19,5 40,0 21,8 30,0 23,6 20,0 25,0 10,0 26,4
Complter le tableau en indiquant, dans chaque colonne, la valeur de lnergie cintique, de lnergie potentielle de pesanteur et de lnergie mcanique. Comment volue lnergie mcanique au cours du temps ? Tracer les courbes reprsentant les variations de ces trois grandeurs en fonction de laltitude h. Quelle serait lallure de ces trois courbes si la rsistance de lair tait ngligeable ?
Exercice
Exercice
Oscillateur harmonique
Un cylindre, de masse M = 400 g , est vid de faon permettre le passage dune tige sur laquelle il coulisse sans frottement. Le cylindre est li lextrmit dun ressort de raideur K = 16 N m 1 dont lautre extrmit est solidaire dun support xe. cart initialement de sa position dquilibre dune distance a = 2 ,0 cm et abandonn sans vitesse initiale, le cylindre oscille horizontalement et, les frottements tant ngligeables, les oscillations ne sont pas amorties : ce systme constitue alors un oscillateur harmonique. tablir lquation diffrentielle vrie par lallongement x du ressort. 2t La solution de cette quation diffrentielle est : x = a cos ------- , compte-tenu des conditions T initiales caractrises par une vitesse nulle et un allongement a du ressort. En dduire lexpression littrale puis la valeur numrique de la priode T des oscillations.
332
Squence 9 SP02
Dterminer lexpression littrale de la vitesse du solide et en dduire celle de lnergie cintique. Tracer, sur un mme graphique, les courbes reprsentant les variations de lnergie cintique, de lnergie potentielle lastique et de lnergie mcanique en fonction du temps. On prcisera les valeurs numriques des graduations selon les axes.
Exercice
Oscillateur amorti
On reprend le dispositif prcdent ( K = 16 N m 1 et M = 400 g ), le cylindre tant muni dun dispositif permettant de mesurer lallongement du ressort chaque instant. Les mesures sont enregistres sur un ordinateur interfac qui permet dobtenir directement la courbe x = f ( t ) ainsi quun tableau regroupant les valeurs de lallongement du ressort et de la vitesse du mobile diffrentes dates.
t (en s) x (en cm) dx dt (en m s 1 ) 0 5,0 0,0 0,2 1,8 0 ,26 0,40 2 ,8 0 ,14 0,6 2 ,8 0,12 1,0 2,4 0,0 1,5 1 ,7 0,0 2,0 1,2 0,0 3,0 0,6 0,0
Dduire de la courbe la valeur de la pseudo-priode des oscillations. Expliquer comment lobservation de la courbe suft pour constater que lnergie mcanique nest pas conserve au cours du mouvement. Calculer lnergie mcanique aux diffrentes dates indiques sur le tableau. On met lhypothse que lnergie mcanique du systme varie en fonction du temps selon la relation : E m = E 0 bt dans laquelle E 0 reprsente lnergie mcanique la date t = 0 et b une valeur constante. Sans tracer la courbe reprsentant les variations de E m en fonction du temps, indiquer si cette hypothse est en accord avec les rsultats exprimentaux.
Exercice
Squence 9 SP02
333
On constate que, dans la position dquilibre, le ressort ( R 1 ) est allong dune longueur x eq1 = 3 ,0 cm par rapport sa longueur vide. a) Calculer lallongement x eq2 du ressort ( R 2 ) dans cette position dquilibre et lnergie potentielle lastique E pe du systme dans cette position dquilibre. b) On tire alors le ressort ( R 1 ) dun centimtre de plus en dplaant le disque vers la droite, son allongement devenant donc x 01 = 4 ,0 cm et on abandonne lensemble sans vitesse initiale. Calculer lnergie mcanique E m du systme dans cette position initiale. c) Calculer la vitesse du disque lorsquil repassera par sa position dquilibre. d) Quelle sera la valeur de lallongement de ( R 1 ) lorsque la vitesse du disque deviendra nulle pour la premire fois depuis le dbut du mouvement ? Le systme est maintenant dispos verticalement, le ressort ( R 1 ) tant en bas. On constate que, dans la position dquilibre, le ressort ( R 1 ) est allong dune longueur x eq1 = 0 ,5 cm par rapport sa longueur vide. On notera E p lnergie potentielle totale du systme : nergie potentielle lastique et nergie potentielle de pesanteur dont le niveau de rfrence sera choisi laltitude correspondant la position dquilibre du systme. a) Calculer lallongement x eq2 du ressort ( R 2 ) dans cette position dquilibre et lnergie potentielle totale E pe du systme dans cette position dquilibre. b) On tire alors le ressort ( R 1 ) dun centimtre de plus en dplaant le disque vers le haut, son allongement devenant donc x 01 = 1 ,5 cm et on abandonne lensemble sans vitesse initiale. Calculer lnergie mcanique E m du systme dans cette position initiale. c) Calculer la vitesse du disque lorsquil repassera par sa position dquilibre. d) Quelle sera la valeur de lallongement de ( R 1 ) lorsque la vitesse du disque deviendra nulle pour la premire fois depuis le dbut du mouvement ?
334
Squence 9 SP02
Chimie
Objectifs
Calculer le rendement dune transformation. Mettre en uvre le matriel de laboratoire : chauffage reux, distillation fractionne, cristallisation, ltration sous vide, chromatographie sur couche mince, en justiant le choix du matriel utiliser. Respecter les consignes de scurit. Justier les tapes dun protocole. crire lquation de la raction dun anhydride dacide sur un alcool et de lhydrolyse basique dun ester. Savoir que laction dun anhydride dacide sur un alcool est rapide, quelle donne un ester et que lavancement maximal est atteint. Savoir que lhydrolyse basique dun ester est rapide et que lavancement maximal est atteint. Identier la partie hydrophile et la partie hydrophobe dun ion carboxylate longue chane.
Squence 9 SP02
335
Activit
Le nom dun anhydride dacide sobtient en remplaant le prxe acide du nom de lacide carboxylique correspondant, par le prxe anhydride .
Exemple
anhydride propanoque
Les anhydrides dacide sont des liquides (ou des solides) dans les conditions habituelles de temprature et de pression. Ils sont trs irritants pour les yeux, les muqueuses et la peau, car ils ragissent avec leau pour donner lacide carboxylique dont ils drivent. Il faut donc les manipuler avec prcaution (sous la hotte avec gants et lunettes) en utilisant de la verrerie sche.
Anhydride thanoque
butan-1-ol
thanoate de butyle
acide thanoque
Cette transformation, qui se fait temprature modre, est moins lente que celle faisant intervenir lacide carboxylique correspondant, et est, de plus, totale (avancement maximal atteint).
Synthse de laspirine
Laspirine est un mdicament antipyrtique et analgsique.
Activit
Activit
Activit
Quel rle joue lacide salicylique ? crire lquation de la raction. Dans un erlenmeyer, introduire 10 g dacide salicylique, 16 mL danhydride thanoque et 5 gouttes dacide sulfurique. Adapter un rfrigrant eau et placer le tout dans un bain-marie 60 C environ pendant une vingtaine de minutes. Refroidir, puis verser le contenu du ballon dans un bcher contenant environ 60 mL deau glace, en agitant : le produit brut prcipite alors. Filtrer le mlange obtenu puis rincer les cristaux avec de leau glace. Essorer. Lacide actylsalicylique obtenu nest pas pur ; il faut le purier par recristallisation (voir che en n de livret).
338
Squence 9 SP02
Recristalliser le produit par le minimum de solvant (mlange eau thanol 50 % en volume chacun) ; pour cela, il faut dissoudre les cristaux dans le minimum de solvant chaud.
Activit
Schmatiser le montage construire pour effectuer cette opration (attention le solvant contient de lthanol).
Une fois les cristaux dissous, laisser refroidir la solution lentement : le produit pur cristallise progressivement. Finir le refroidissement en plaant le ballon dans de la glace et ltrer la solution de manire rcuprer les cristaux. Filtrer laide dun systme de ltration Bchner (voir schma ci-dessous), essorer, puis scher les cristaux purs ltuve.
Activit
Calculer la quantit initiale de chaque ractif et trouver le ractif limitant. En dduire la valeur du rendement de la synthse.
Donnes : masses molaires ( g mol 1 ) : acide salicylique : 138 ; anhydride thanoque : 102 ; aspirine : 180.
Densit de lanhydride thanoque : 1,08. Le rendement obtenu est infrieur 100%, 2 raisons peuvent tre avances : perte de matire lors de la recristallisation ; transformation non termine.
Squence 9 SP02
339
(ces 3 produits tant pralablement dissous dans de lactate de butyle, raison de 30 mg pour 0,5 mL de solvant environ). Aprs migration de lluant, schage de la plaque puis rvlation (lampe U.V. par exemple), on obtient les rsultats suivants :
0 0 0
Activit
340
Squence 9 SP02
RCOO + ROH
ion carboxylate alcool
Le milieu tant basique, lacide carboxylique est obtenu sous la forme de sa base conjugue : lion carboxylate. noter que ce dernier ne ragit pas avec lalcool, aussi la raction inverse na-t-elle pas lieu.
Activit
Les acides gras sont des acides carboxyliques longue chane carbone linaire (de 4 22 atomes de carbones) pouvant ventuellement possder une ou plusieurs liaisons C=C (insaturations). Les huiles sont plus riches en triesters dacides gras insaturs, tandis que les graisses sont plus riches en triester dacides gras saturs.
Activit
Squence 9 SP02
341
Rappelons que les triglycrides sont des esters naturels, ce qui limite lintrt pratique de la raction ci-dessus.
La raction est lente et totale. Lexprience correspondant la raction est la suivante : Placer dans un ballon, 20 mL dthanol, 10 g dhuile et 20 ml de solution dhydroxyde de sodium 10 mol L 1 . Agiter pour homogniser lensemble (action de lthanol). Ajouter un rfrigrant eau et chauffer bullition le mlange ractionnel pendant environ 30 minutes tout en lagitant rgulirement.
Pour faire apparatre le savon, verser le contenu de lerlenmeyer, une fois les 30 minutes coules, dans un rcipient contenant de leau sale. Le savon, insoluble dans leau sale, prcipite. Le savon surnage la surface de leau sale. Cette opration sappelle le relargage.
342
Squence 9 SP02
Dans lindustrie, le savon est spar par centrifugation. Le glycrol est rcupr lui aussi pour dautres utilisations industrielles.
lintrt des savons est, bien entendu, leur action dtergente, cest--dire leur capacit dissoudre dans leau des molcules organiques insolubles : les graisses, le sang, la sueur ... pour cela, les ions carboxylate, grce leur partie lipophile, crent des micelles : petits globules de graisse entours dions carboxylate, et que lon peut schmatiser ainsi :
On transforme ainsi, grce aux ions carboxylate, des molcules organiques hydrophobes en molcules dont la surface externe est hydrophile. En effet, les ples hydrophiles des ions carboxylate forment une surface qui rend la micelle soluble dans leau. La formation de ces micelles rend possible la dissolution des matires grasses et permet ainsi leur limination lors du rinage. noter, limportance du cation mtallique dans la formule du carboxylate. Le carboxylate de sodium, qui constitue la forme principale dans laquelle se trouvent les savons, est trs soluble dans leau. (Cest en effet une des qualits que lon demande un savon pour se laver les mains !). Les savons sont des agents nettoyants peu efcaces en eaux dures (riches en ions calcium et magnsium). En effet, les ions carboxylate forment avec ces ions Ca 2+ et Mg 2+ (ainsi que Fe 2+ ) des sels peu solubles dans leau et donc prcipitent facilement (auroles des baignoires, linge rche). Squence 9 SP02
343
Importance des conditions exprimentales sur le choix dune raction : titrage de laspirine
Il est exceptionnel de rencontrer des situations relles o une seule raction chimique est associe une transformation. En effet, gnralement, un systme subissant une transformation est le sige de plusieurs ractions chimiques. Ce peut tre le cas du systme constitu initialement dun mlange aspirine et hydroxyde de sodium. Laspirine a pour nom en nomenclature ofcielle : acide actylsalicylique et pour formule : Ce systme peut tre le sige de 2 ractions : Une raction acido-basique Une raction de saponication.
Activit
a) crire les quations des ractions associes la transformation. b) Quelle est la composition qualitative du systme lorsque la transformation est termine ?
Pour chacune de ces ractions, lavancement maximal est atteint (taux davancement nal gal 1). Dans certaines conditions exprimentales, on peut favoriser la raction acido-basique au dtriment de la raction de saponication ; cest le cas lorsquon travaille froid et sans excs de solution dhydroxyde de sodium. II est donc possible de procder au titrage acido-basique dun comprim dAspirine de masse connue et de vrier si une seule raction a bien eu lieu.
Le dosage
Prlever 250 mL de la solution daspirine, et les mettre dans un bcher. Ajouter quelques gouttes de phnolphtaline.
Activit
Avec quelle verrerie effectuer ce prlvement ? (voir fiche de verrerie p.9 du fascicule A)
talonner le pH-mtre avec les solutions tampons fournies, (pendant la dissolution de la poudre). Plonger les lectrodes du pH-mtre dans la solution. Titrer le contenu du bcher en procdant comme lors du prcdent dosage acido-basique (solution de DESTOP). Arrter laddition de soude (volume V b ) quand le pH arrive 11. (On utilise de la soude cB = 0,10 mol.L1).
344
Squence 9 SP02
0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,2 12,5 13,0
2,99 3,16 3,19 3,34 3,34 3,51 3,64 3,69 3,74 3,91 4,06 4,21 4,44 4,56 4,84
13,2 13,4 13,6 13,8 14,0 14,2 14,4 14,7 15,0 16,0 17,0 18.0 19,0 20,0
4,91 5,11 5,29 5,84 7,61 9,64 10,04 10,29 10,32 10,90 11,01 11,10 11,21 11,31
Activit
Tracer la courbe pH = f (volume de soude : V b ). Dterminer le volume de soude lquivalence V b, q en reprant le point quivalent (tracer la fonction drive dpH dV b ).
Activit
a) Expliquer pourquoi la valeur de pH q est suprieure 7,0. b) Calculer la masse daspirine contenue dans le comprim. c) Comparer le rsultat avec la valeur indique sur ltiquette. (aspirine 500 mg) d) Dterminer graphiquement la valeur du pK A du couple acide actylsalicylique/ion actylsalicylate. e) partir dune valeur du pH obtenu avant lquivalence, calculer le taux davancement final de la raction ; la transformation subie par le systme peut-elle tre considre comme totale ? f) Justifier lutilisation du rouge de crsol comme indicateur de fin de dosage. Phnolphtaline : Zone de virage : 7,2-8,8
Conclure
Un autre protocole possible de dosage de laspirine est le dosage indirect. Pour cela, il faut broyer un comprim de 500 mg daspirine dans un mortier, puis transvaser la poudre dans un erlenmeyer, rincer le mortier et verser leau de rinage dans lerlenmeyer. Ajouter un volume V 0 = 10 ,0 mL , (mesur laide dune pipette), dune solution dhydroxyde de sodium 1 ,00 mol L 1 , puis environ 50 mL deau distille. Puis adapter un rfrigrant eau sur lerlenmeyer, xer lensemble un support et chauffer doucement jusqu bullition pendant une dizaine de minutes. Refroidir lerlenmeyer, puis verser le tout dans une ole jauge de volume V = 100 mL . Rincer lerlenmeyer, verser leau de rinage dans la ole et complter 100 mL avec de leau distille. Boucher la ole et la renverser plusieurs fois de manire homogniser le mlange. Squence 9 SP02
345
Enn, on dose un volume, prlev la pipette, v = 20 ,0 mL de solution contenue dans la ole par de lacide chlorhydrique 0 ,100 mol L 1 dans la burette gradue. On ajoute quelques gouttes de bleu de bromothymol. On recommence le dosage ; si les mesures scartent de plus de 0,3 mL, procde un 3me dosage. On obtient alors V a, q = 9 ,15 mL .
Activit
Sachant que lion hydroxyde ragit avec les fonctions OH et ester de lacide actylsalicylique, crire lquation de la raction. Calculer la quantit de matire dions OH prsents dans le volume v dos. En dduire la quantit dions OH prsents dans la ole de volume V. Dterminer la quantit de matire dions OH ajouts initialement au comprim daspirine. En dduire la quantit de matire dions hydroxyde ayant ragi avec lacide actylsalicylique, puis la quantit de matire dacide actylsalicylique prsent dans le comprim. Calculer la masse daspirine contenue dans le comprim. La comparer celle indique par le fabricant. Quelle erreur relative (en %) a-t-on fait ?
Activit
Montrer, sur cet exemple, en quoi les conditions exprimentales peuvent permettre, lorsque plusieurs ractions chimiques interviennent dans une transformation, den privilgier une. On peut privilgier une raction par rapport une (des) autre(s) et dobtenir de faon majoritaire un produit de synthse donne. Pour cela, le chimiste devra veiller respecter les conditions exprimentales appropries (concentration des ractifs, pH, temprature, ....) an de contrler lvolution du systme chimique tudi.
346
Squence 9 SP02
sum
Les anhydrides dacide sont des composs considrs comme des drivs dacides carboxyliques, car ils sont gnralement synthtiss partir des acides carboxyliques. La formule gnrale dun anhydride dacide est : Avec R et R : des groupes alkyle (ou autre)
Cette transformation, qui se fait temprature modre, est moins lente que celle faisant intervenir lacide carboxylique correspondant, et est, de plus, totale (avancement maximal atteint). Lquation-bilan de la raction dhydrolyse basique dun ester scrit : RCOOR + OH
ester ion hydroxyde
RCOO + ROH
ion carboxylate alcool
Le milieu tant basique, lacide carboxylique est obtenu sous la forme de sa base conjugue : lion carboxylate. Ainsi, la raction dhydrolyse dun ester est limite et lente, la raction de saponication dun ester est lente et totale. La raction de saponication des triglycrides permet dobtenir des savons, selon lquation de raction :
La raction est lente et totale. Un savon est un solide portant le nom de carboxylate de sodium (non gnral). Les ions carboxylate ont une structure que lon peut sparer en 2 parties : La chane carbone R provenant de lacide gras et dont le nombre datomes de carbone est en gnral lev. Cette partie, issue dune molcule organique, est insoluble dans leau et constitue la partie hydrophobe de lion carboxylate. Squence 9 SP02
347
Le groupe COO , porteur dune charge lectrique ngative, qui est soluble dans leau. Il forme la partie hydrophile de lion carboxylate. Un ion carboxylate possde donc une partie hydrophile ( attire par leau) et une partie hydrophobe (ou lipophile) ( attire par les molcules organiques). On transforme ainsi, grce aux ions carboxylate, des molcules organiques hydrophobes en molcules dont la surface externe est hydrophile. En effet, les ples hydrophiles des ions carboxylate forment une surface qui rend la micelle soluble dans leau. La formation de ces micelles rend possible la dissolution des matires grasses et permet ainsi leur limination lors du rinage. II est exceptionnel de rencontrer des situations relles o une seule raction chimique est associe une transformation. En effet, gnralement, un systme subissant une transformation est le sige de plusieurs ractions chimiques. On peut privilgier une raction par rapport une (des) autre(s) et dobtenir de faon majoritaire un produit de synthse donn. Pour cela, le chimiste devra veiller respecter les conditions exprimentales appropries (concentration des ractifs, pH, temprature, ...) an de contrler lvolution du systme chimique tudi.
348
Squence 9 SP02
xercices
Exercices dapplications
Exercice Synthse de la starine
Le glycrol ou propanetriol est fabriqu par saponication des huiles ou des graisses. Parmi ces dernires la starine a pour formule :
crire lquation gnrale dune raction de saponication en prcisant les noms des ractifs et ceux des produits de la raction. Celle-ci est-elle totale ? Est-elle rapide ? crire lquation-bilan de la raction qui permet dobtenir le glycrol partir de la starine.
Exercice
Raction de saponication
Dans les conditions exprimentales convenables, un alcool secondaire 4 atomes de carbone not A ragit avec un acide carboxylique D ; cette raction est note (1). Le produit organique obtenu par la raction (1) est additionn de soude concentre et le mlange est chauff. Par cette raction, note (2), on obtient alors nouveau lalcool A et un compos ionique E de masse molaire M = 82 g mol 1 . Quel est le compos ionique E ? Dterminer la formule semi-dveloppe de D ; quel est le nom de D ? crire lquation de la raction (1). crire lquation de la raction (2). Comment appelle-t-on ce type de raction ? On donne : M Na = 23 ,0 g mol 1 ; M H = 1 ,0 g mol 1 . M C = 12 ,0 g mol 1 ; M O = 16 ,0 g mol 1 ;
Squence 9 SP02
349
Ils peuvent tre prpars par raction destrication entre un alcool et un acide carboxylique longue chane carbone appel acide gras. Questions Lacide butyrique est un acide gras de formule.
a) Donner le nom de cet acide en utilisant la nomenclature ofcielle. Identier son groupe fonctionnel. b) crire lquation de la raction chimique entre lacide butyrique et le propan-1-ol. Nommer les produits de la raction. c) Quelles sont les caractristiques de cette raction ? La butyrine est un corps gras prsent dans le beurre. Elle peut tre considre comme rsultant de la raction entre le glycrol ou propan-1, 2, 3-triol et lacide butyrique. Sa formule semi-dveloppe est : CH2 O C O CH O C O C O a) Entourer et nommer les groupes fonctionnels dans cette molcule. b) On fait ragir, chaud, une solution dhydroxyde de sodium (soude) en excs sur la butyrine. crire lquation de la raction. Quel nom donne-t-on cette raction ? Nommer les produits obtenus. c) Aprs refroidissement, on verse le milieu ractionnel dans une solution sature de chlorure de sodium. Il y a formation dun solide appel savon. Donner la formule de ce savon. d) Quelle masse de savon peut-on fabriquer, au maximum, partir de 30,2 g de butyrine ? CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 CH3
CH2
CH2
CH2
CH3
Exercice
Indice de saponication
On tudie lestrication du butan-1-ol et de lacide thanoque. a) crire lquation de la raction. Nommer lester form. b) On ralise la raction de saponication de lester obtenu par lhydroxyde de sodium (soude). crire lquation de la raction. On considre un corps gras ne contenant quun seul type de triglycride, loline, de formule :
350
Squence 9 SP02
a) Loline est un triester du glycrol et de lacide olique. crire les formules semi-dveloppes du glycrol et de lacide olique. b) Ce corps gras est caractris par son indice de saponication qui est, en premire approche, la masse en milligrammes dhydroxyde de potassium ou potasse KOH ncessaire pour saponier le triester contenu dans 1 g de matire grasse. crire lquation de la raction de saponication de loline par la potasse. Pour quelle raison cette raction porte-t-elle ce nom ? c) Lindice de saponication de ce corps gras est 156. Quel est le pourcentage en masse doline dans le corps gras envisag ? On donne les masses molaires : (en g mol 1 ) : K = 39 g ; O = 16 ; C = 12 ; H = 1
Exercice
Synthse de laspirine
On prpare laspirine en faisant ragir de lacide salicylique (acide 2-hydroxybenzoque) avec de lanhydride actique. On ajoute quelques gouttes dacide sulfurique concentr. Quel est le rle de lacide sulfurique ? Pourquoi utilise-t-on de lanhydride actique plutt que de lacide actique ? Quelles prcautions faut-il prendre lors de la manipulation des diffrents produits chimiques ? Laspirine brute est lave leau froide puis recristallise dans un mlange eau thanol. Justier lutilisation de leau froide. Donner le principe de la recristallisation. Dosage dun comprim daspirine 500 On prpare une solution S 1 dhydroxyde de sodium de concentration voisine de 0,1 mol/L partir dune solution commerciale (densit 1,33 ; % massique en soude 33 % ; masse molaire NaOH = 40 g/mol ). Indiquer le mode opratoire permettant de prparer 250 mL de S 1 . On dissout un comprim aspirine 500 dans 500 mL deau : solution S 2 . On dose 250 mL de S 2 par la solution de soude S 1 ( c = 0 ,098 mol/L ) . Le volume quivalent est 14 mL et pH lquivalence est voisin de 8. Dterminer la masse daspirine contenue dans un comprim et justier lappellation aspirine 500 (masse molaire aspirine 180 g/mol). Lquivalence du dosage aurait pu tre apprcie laide dun indicateur color. Prciser lequel ? bleu de bromophnol [ 3 ; 4 ,6 ] ; bleu de bromothymol [ 6 ; 7 ,6 ] ; rouge de phnol [ 6 ,4 ; 8 ,2 ] ; phnolphtaline [ 8 ; 9 ,8 ]
Exercice
Squence 9 SP02
351
b) crire lquation de la raction (note 1) ayant lieu 25 C entre un acide de formule RCOOH et une solution aqueuse de soude (hydroxyde de sodium en solution aqueuse). c) crire lquation de la raction totale (note 2) ayant lieu chaud entre un ester R 1 COOR 2 et une solution aqueuse de soude. Quel est le nom donn cette raction ?
Donner les formules semi-dveloppes des produits A, B et C. b) Calculer : la quantit de matire (en moles) n 1 dions HO ajouts au comprim daspirine dans la premire tape ; la quantit de matire n 2 dions HO doss par lacide chlorhydrique dans la troisime tape ; on dduire la quantit de matire n 3 dions HO restant dans la ole jauge de 250 mL dans la deuxime tape ; la quantit de matire n dions HO ayant ragi selon la raction (3) avec laspirine dans la premire tape. c) En dduire la quantit de matire dacide actylsalicylique ayant ragi selon la raction (3) et dterminer la masse dacide actylsalicylique contenue dans un comprim dos (masse molaire de lacide actylsalicylique : 180 g mol 1 ). d) Le laboratoire pharmaceutique fabriquant le comprim tudi simpose un cart maximum de 5 % sur la masse de principe actif contenu dans un comprim daspirine 500. Le rsultat trouv rpond-il la norme de fabrication ?
352
Squence 9 SP02
> Physique :
La lumire et le temps
> Chimie :
Contrle de lvolution dun systme par utilisation de la catalyse
Squence 10 SP02
353
>
A B
..................................................................... 359
Chapitre 2
>
A B C D E
............................................................... 363
Chapitre 3
>
A B
............................................. 366
Rsum
> >
.............................................................................................................................................................................................. 367
Exercices
.............................................................................................................................................................................................. 368
354
Chapitre 2
Chapitre 3
Catalyse htrogne
.................................................................................................................. 379
Chapitre 4
Chapitre 5
Chapitre 6
Application de la catalyse
................................................................................................. 382
Rsum
................................................................................................................................................................................................. 383
Exercices
................................................................................................................................................................................................. 384
355
Physique
Objectifs
Exploiter une gure de diffraction en utilisant la relation : = -- . a Savoir que, tant diffracte, la lumire peut tre considre comme une onde. Connatre les limites des longueurs donde dans le vide du spectre visible. Savoir que les milieux transparents sont plus ou moins dispersifs et connatre la dnition de lindice dun milieu transparent pour une frquence donne. Savoir que les niveaux dnergie des systmes microscopiques sont quantis et savoir calculer la longueur donde de la radiation mise lors dune transition entre deux niveaux. Connatre des exemples de phnomnes physiques permettant la mesure des dures et savoir utiliser la mesure dune dure pour dterminer une longueur ou une vitesse.
Squence 10 SP02
357
Considrons une onde plane, de longueur donde , qui traverse une fente rectangulaire de largeur a. Si a est beaucoup plus grand que , le phnomne de diffraction ne sobserve quau voisinage des bords de la fente. Si a est trs petit par rapport , londe diffracte est une onde sphrique, centre sur louverture et son amplitude est constante (schma 1). Si a est du mme ordre de grandeur que , lamplitude de londe diffracte nest pas constante : pour chaque valeur (exprime en radian) de langle telle que = n -- o n est un nombre entier, a lamplitude est nulle. Si bien que londe reprsente sur le schma 2 a une amplitude variable, qui sannule pour certaines valeurs telles que 1 , 2 ... On a dailleurs reprsent, sur le schma 3, lamplitude de londe en diffrents points dun segment AB situ une distance D de la fente (perpendiculairement la mdiatrice de la fente).
Activit
Une onde sonore plane de frquence 500 Hz, se propageant dans lair o la clrit du son vaut 340 m s 1 , rencontre une fente verticale de trs grande hauteur et de largeur horizontale a. Donner une estimation de la valeur de a pour que londe sonore, largie la sortie de la fente par le phnomne de diffraction, soit assimilable une onde sphrique damplitude constante.
Diffraction de la lumire
Le phnomne de diffraction par une ouverture sobserve aussi, tel quil a t dcrit dans le paragraphe prcdent, pour la lumire. Ce comportement de la lumire ne peut sexpliquer quen attribuant la lumire une nature ondulatoire : une radiation lumineuse monochromatique (cest--dire dune seule couleur) est assimile une onde, de longueur donde qui se propage dans lair et dans le vide avec une vitesse c = 3 ,00 10 8 m s 1 .
Squence 10 SP02
359
On constate ainsi que la lumire traversant une fente de largeur a, du mme ordre de grandeur que , donne sur un cran des franges de diffraction semblables au schma 3 de la gure 1. Si on note d la longueur de la frange centrale lumineuse et D la distance entre la fente et lcran d2 dobservation, tan 1 = -------- . Nous admettrons, par la suite, que les angles que nous aurons conD sidrer sont sufsamment faibles pour quon puisse crire : tan 1 1 (valeur de langle exprime 2D en radian), si bien que la longueur de la frange centrale lumineuse est donne par : d = --------- . a Le mme phnomne de diffraction sobserve (g. 2) lorsque la lumire traverse une fente circulaire de diamtre a : la gure de diffraction observe sur lcran est alors une tache lumineuse circulaire de 2D diamtre d = --------- que lon appelle tache dAiry entoure danneaux circulaires moins lumineux. a La diffraction de la lumire peut aussi tre observe en clairant, non plus une fente mais un obstacle : avec un l rectiligne mince (cheveu par exemple), on observe la mme image de diffraction quavec une fente de largeur gale lpaisseur du l et avec un petit grain circulaire, on observe la mme image de diffraction quavec une fente circulaire de mme diamtre. Dans le cas dun obstacle de grande dimension, on observe quelques raies brillantes dans lombre de lobjet, ces raies sont parallles au bord de lobjet et trs proches sur lcran de la limite entre lombre et la lumire.
Activit
On claire avec une radiation monochromatique de couleur verte une petite ouverture circulaire de diamtre a = 0 ,50 mm . La tache dAiry, observe sur un cran situ 1,00 m de louverture a un diamtre de 2,1 mm. En dduire la longueur donde de la radiation lumineuse observe.
Dispersion de la lumire
Longueur donde dans le vide
Chaque radiation lumineuse monochromatique est caractrise par sa frquence (il sagit en fait de la frquence de vibration du champ lectromagntique associ la propagation de la lumire). Dans le vide, la clrit de la lumire vaut c = 3 10 8 m s 1 et la longueur donde se dduit de la c frquence par la relation : = -- . Le tableau ci-dessous indique en nanomtre ( 1 nm = 10 9 m ) les longueurs donde dans le vide correspondant aux principales couleurs. Un rayonnement lumineux est dit polychromatique lorsquil est constitu de plusieurs radiations monochromatiques.
360
Squence 10 SP02
On appelle lumire blanche, une mission lumineuse comportant toutes les longueurs donde de la lumire visible (par exemple, le rayonnement solaire ou la lumire mise par une lampe incandescence). Il faut galement savoir, que les radiations infrarouges ont une longueur donde dans le vide suprieure 800 nm et que les radiations ultraviolettes ont une longueur donde dans le vide infrieure 400 nm.
longueur donde (en nm) couleur 400 430 violet 440 480 bleu 490 540 vert 550 570 jaune 580 600 orange 650 800 rouge
Activit
Une radiation jaune a pour longueur donde dans le vide = 560 nm . Calculer sa frquence et dterminer la longueur donde de cette radiation lorsquelle se propage dans le verre dindice n = 1 ,50 .
Activit
Dans quel cas, un rayon lumineux qui passe de lair dans le verre ne subit-il aucun changement de direction ?
Milieu dispersifs
Un milieu est dit dispersif , si la vitesse de propagation de londe dpend de la frquence. Dans un milieu dispersif, les diffrentes couleurs de la lumire blanche ne se propagent pas la mme vitesse, ce qui signie que lindice de rfraction nest pas le mme pour toutes les couleurs. Squence 10 SP02
361
Le verre, contrairement lair et au vide, est un milieu dispersif si bien qu chaque couleur du spectre visible, correspond une valeur diffrente de lindice du verre. Si un rayonnement polychromatique (fg. 3) arrive sur le bloc de verre, les diffrentes radiations monochromatiques se spareront aprs passage dans le prisme : on explique ainsi la dcomposition de la lumire blanche par un prisme.
Activit
Indiquer, laide du schma de la figure 3, comment varie lindice de rfraction du verre en fonction de la longueur donde.
362
Squence 10 SP02
u
1 2
Toutefois, lapplication des lois de la mcanique newtonienne aux lectrons soumis lattraction lectrostatique du noyau donne des rsultats en contradiction avec lexprience. En effet, de mme quil est possible de placer un satellite sur une orbite circulaire daltitude quelconque (donc dnergie quelconque), lapplication de la mcanique classique aux atomes indiquerait que ceux-ci peuvent avoir une nergie quelconque (selon la distance entre les lectrons et le noyau). Mais les rsultats exprimentaux sont en dsaccord avec cette indication : ils montrent au contraire que lnergie dun atome constitu dlectrons entourant le noyau ne peut prendre que quelques valeurs bien prcises (ce qui explique lidentit surprenante des systmes atomiques par opposition la grande varit des systmes plantaires). Pour interprter ces rsultats exprimentaux concernant latome (et dune faon gnrale tous les systmes microscopiques : molcules, atomes, noyaux), il a fallu construire une nouvelle mcanique : la mcanique quantique, base sur la discontinuit des niveaux dnergie.
Dans cette relation, h est une constante, appele constante de Planck : h = 6 ,63 10 34 J s . Latome se trouvant sur le premier niveau excit, peut ensuite revenir sur son niveau fondamental en perdant lnergie excdentaire : il met alors un rayonnement de frquence vriant E 2 E 1 = h . Ceci explique que les longueurs donde du rayonnement mis aient les mmes valeurs que les longueurs donde du rayonnement absorb. Remarque : du fait des conventions choisies pour lnergie potentielle, les niveaux dnergie sont gnralement exprims avec des valeurs ngatives.
Spectres atomiques
Une lampe spectrale est constitue dune ampoule contenant un gaz sous faible pression et munie de deux lectrodes. Ltablissement dune haute tension entre les deux lectrodes permet de communiquer de lnergie aux atomes du gaz par un mcanisme que nous ne dtaillerons pas (chocs entre ions et atomes neutres). Les atomes ayant ainsi acquis de lnergie se trouvent dans des tats excits do ils retombent en mettant de la lumire. Comme les niveaux dnergie sont discrets (ce qui signie quil nen existe que quelques uns), le rayonnement mis par la lampe ne contient que quelques radiations monochromatiques. Lanalyse de ce rayonnement par un prisme fournit un spectre bien diffrent de celui obtenu avec une lampe incandescence : il ne contient que quelques couleurs bien prcises alors que le spectre de la lumire blanche est continu : il contient toutes les couleurs. Le spectre de lhydrogne, par exemple, a lallure reprsente ci-dessous, mais il faut imaginer, la place de chaque trait, une raie colore (on a indiqu, sous le spectre, la longueur donde et la couleur de chaque raie).
Activit
Calculer, en Joule, la diffrence dnergie entre le niveau initial et le niveau final lors de la transition pour laquelle le mercure met un rayonnement visible rouge de longueur donde dans le vide 656 nm.
364
Squence 10 SP02
Activit
Calculer la longueur donde dans le vide du rayonnement mis lors dune transition entre deux niveaux dnergie atomiques distants de 2,0 eV ; entre deux niveaux dnergie molculaire distants de 0,2 eV ; entre deux niveaux dnergie nuclaires distants de 0,2 MeV.
Le photon
Chaque transition entre deux niveaux dnergie saccompagne donc de lmission ou de labsorption dun rayonnement transportant juste lnergie ncessaire : ceci suggre que lnergie lumineuse soit transporte, dans le rayonnement, sous forme de grains dnergie appels aussi quanta dnergie ou photons (cest--dire particules de lumire). Il existe ainsi, la diffrence des expriences de diffraction, un certain nombre de phnomnes ne pouvant tre interprts quen attribuant la lumire une nature corpusculaire, cest--dire en admettant que lnergie de la lumire se trouve condense en grains dnergie (ou photons). Quel que soit le rfrentiel considr, les photons se dplacent avec une vitesse gale la clrit de la lumire dans le vide : c = 300 000 km s 1 . Le photon est une particule de charge nulle et de masse nulle. Lnergie du photon, proportionnelle la frquence de la radiation laquelle il appartient, prend des valeurs trs diffrentes selon la nature de cette radiation comme le montre le tableau ci-dessous dans lequel lnergie est exprime en lectron-volt.
Dnomination ondes hertziennes infra-rouge visible ultra-violet rayons X rayons Longueur donde dans le vide suprieure 1 mm de 1 mm 800 nm de 800 nm 400 nm de 400 nm 10 nm de 10 nm 10 pm moins de 10 pm nergie (en eV) infrieure 10 3 eV de 10 3 eV 1,6 eV de 1,6 eV 3,1 eV de quelques eV 100 eV de 100 eV 100 keV plus de 0,1 MeV
Activit
Combien faut-il de photons appartenant une radiation jaune de longueur donde 590 nm pour transporter autant dnergie quun seul photon dnergie 0,5 MeV ?
Squence 10 SP02
365
366
Squence 10 SP02
sum
Une onde plane, de longueur donde , qui traverse une fente rectangulaire de largeur a subit un phnomne appel diffraction Si a , le phnomne de diffraction ne sobserve quau voisinage des bords de la fente Si a , londe diffracte est une onde sphrique damplitude constante Si a est du mme ordre de grandeur que , lamplitude de londe diffracte nest pas constante : pour chaque valeur de langle , exprime en radian telle que = n -- o n est un nombre entier, a lamplitude est nulle. Si on note d la longueur de la frange centrale lumineuse et D la distance entre la fente et lcran dobservation, la longueur de la frange centrale lumineuse est approximativement 2D donne par : d = --------- . a Le mme phnomne de diffraction sobserve lorsque la lumire traverse une fente circulaire de diamtre a : la gure de diffraction observe sur lcran est alors une tache lumineuse circulaire de dia2D mtre d = --------- que lon appelle tache dAiry entoure danneaux circulaires moins lumineux. a c Longueur donde dun rayonnement monochromatique de frquence dans le vide : = -- et V dans un milieu transparent dindice n : = -- en notant respectivement c et V la vitesse de la lumire dans le vide et dans le milieu transparent. Lindice de rfraction du milieu est le rapport c n = -- . V Dans un milieu dispersif, la valeur de lindice est diffrente selon la frquence de la radiation tudie. Un systme microscopique (noyau, atome, molcule...) est caractris par des niveaux dnergie discrets : lnergie ne peut prendre que quelques valeurs bien prcises). Si le systme est dans le niveau dnergie E 1 , il pourra accder au niveau dnergie E 2 en absorbant de lnergie lors de collision ou en absorbant lnergie apporte par une radiation monochromatique de frquence vriant la relation : E 2 E 1 = h . Lors dune transition du niveau E 2 au niveau E 1 , le systme mettra une radiation monochromatique ayant cette mme frquence . Un lectron-volt 1 MeV = 10 6 eV . (symbole eV) vaut : 1 eV = 1 ,6 10 19 J ; 1 keV = 10 3 eV et
Les niveaux dnergie dun atome sont situs quelques eV les uns des autres alors que les niveaux dnergie dans le noyau sont situs quelques diximes de MeV les uns des autres. Pour mesurer une dure, on peut utiliser la dcroissance dune grandeur au cours du temps (activit dune source radioactive par exemple) ou la rptition dun phnomne priodique. La mesure dune dure peut tre utilise pour dterminer une longueur ou une vitesse.
Squence 10 SP02
367
xercices
Exploiter une gure de diffraction en utilisant la relation : = a .
Exercice
Un metteur dultrasons met des ondes planes se propageant selon une direction horizontale vers un cran vertical perc dune fente de largeur a = 1 ,5 mm beaucoup plus petite que la hauteur h. On note O le milieu de la fente et xx la direction de laxe perpendiculaire en O au plan de la fente, orient de lmetteur vers la fente. On dplace un rcepteur selon un arc de cercle centr en O, dans le plan horizontal contenant laxe xx et on mesure, avec un voltmtre branch sur le rcepteur, une tension proportionnelle lamplitude de londe reue selon langle (mesur par rapport laxe xx ). Les rsultats sont regroups dans le tableau ci-dessous : (en )
U (en mV) 0 100 2 93 4 75 6 50 8 23 10 1 12 16 14 22 16 19 18 10 20 1 22 9
Tracer la courbe reprsentant les variations de U en fonction de . En dduire la longueur donde, puis la frquence des ultrasons mis. Les ultrasons se propagent dans lair la vitesse de 340 m s 1 . Savoir que, tant diffracte, la lumire peut tre considre comme une onde. Connatre les limites des longueurs donde dans le vide du spectre visible.
d En dduire la largeur a de la fente. Quelle gure de diffraction aurait-on obtenue en remplaant la fente par un trou circulaire de diamtre a ? Quelle gure de diffraction aurait-on obtenue en remplaant la fente verticale de largeur a par un l vertical de diamtre a ?
368
Squence 10 SP02
Exercice
Exercice
Exercice
Rfraction
Un pinceau lumineux arrive au centre O dun demi-cylindre de verre en faisant un angle de 45,0 avec la normale yy la face plane AB (voir gure ci-contre). Expliquer pourquoi ce pinceau lumineux monochromatique ne subit pas de changement de direction en S lorsquil passe du verre dans lair alors quil en subit un en O lorsquil passe de lair dans le verre. Lindice du verre dpend de la longueur donde de la radiation selon la relation : B n = A + ----- avec A = 1 ,554 et B = 7 ,33 10 15 m 2 . 2 En dduire la valeur de langle que fait le rayon rfract dans le verre avec la normale yy sil sagit dun rayon violet de longueur donde 420 nm, puis sil sagit dun rayon rouge de longueur donde 680 nm. Reprsenter (approximativement sur le schma) le rsultat de lexprience ralise avec un pinceau polychromatique de couleur blanche contenant toutes les couleurs de larc-en-ciel.
Savoir que les niveaux dnergie des systmes microscopiques sont quantis et savoir calculer la longueur donde de la radiation mise lors dune transition entre deux niveaux.
Exercice
369
niveau dnergie suprieur : ainsi, en communiquant latome lnergie E 1 2 = E 2 E 1 , on lui permet de passer du niveau fondamental au premier niveau excit. Spontanment, latome retombera sur le niveau fondamental en perdant, par mission dun rayonnement lumineux, lnergie quil avait acquise. Chaque atome ne peut ainsi mettre quun spectre discontinu de radiations, qui constituent en quelque sorte sa signature. Toutefois, si lnergie reue par latome est trop grande, il peut y avoir ionisation : un lectron quitte alors latome et devient indpendant. On appelle nergie de premire ionisation E i lnergie minimale quil faut fournir latome initialement dans son tat fondamental pour lioniser. Comme llectron, spar du noyau aprs ionisation, peut avoir une nergie cintique quelconque, lnergie de lensemble form par lion et llectron nest plus quantie et les transitions vers des tats de moindre nergie conduisent lmission de radiations dont la longueur donde est quelconque. On voit bien sur le schma ci-contre que lnergie de latome ionis pouvant prendre une valeur quelconque lintrieur de la zone en gris, le retour vers un tat excit ou vers ltat fondamental se fera avec mission dune radiation dont la longueur donde na pas une valeur bien dnie. Le spectre est alors continu, ce qui sobserve effectivement pour lmission de lumire des corps incandescents . Questions : Reprsenter, sur le diagramme, lnergie quil faut communiquer latome, dans son niveau fondamental, pour le faire passer au deuxime niveau excit. Sous quelle forme peut-on lui communiquer cette nergie ? Reprsenter, sur le diagramme, lnergie dionisation de latome. La longueur donde du rayonnement permettant dioniser latome est-elle suprieure ou infrieure la longueur donde du rayonnement lui permettant daccder au premier niveau excit ? Dans les deux cas, le niveau de dpart est le niveau fondamental. Expliquer la diffrence entre ce quon appelle spectre continu et ce quon appelle spectre de raies. Si la transition dun niveau dnergie initial vers un niveau de moindre nergie saccompagne de lmission dune radiation visible, entre quelles valeurs extrmes (exprimes en eV) se situe la diffrence entre ces deux niveaux dnergie ? Expliquer la phrase de ce texte parlant de la signature de latome . On choisit gnralement une valeur de lnergie nulle comme valeur de lnergie pour latome tout juste ionis (sans nergie cintique pour llectron spar du noyau). Quel est alors le signe de lnergie pour les niveaux correspondant latome non ionis ?
Exercice
Donnes :
1 eV = 1 ,6 10 19 J ; c = 3 ,00 10 8 m s 1 . Squence 10 SP02 h = 6 ,63 10 34 J s ;
370
Exercice
E0 Les niveaux dnergie de latome dhydrogne sont donns par la relation : E n = ---- dans laquelle n2 n est un entier suprieur ou gal 1 et E 0 = 13 ,60 eV . Reprsenter, sur un diagramme lchelle, les niveaux dnergie pour n allant de 1 6 (compris). Quel est le niveau fondamental ? Calculer la longueur donde de la radiation qui, absorbe par un atome dhydrogne dans son tat fondamental, lui permettrait daccder au niveau n = 3 . Une lampe spectrale hydrogne est constitue dune ampoule dans laquelle deux lectrodes tablissent une haute tension. Les atomes dhydrogne parviennent alors des niveaux dnergie excits et lorsquils retombent sur le niveau correspondant n = 2 , ils mettent un certain nombre de radiations monochromatiques de lumire visible. Dnombrer ces transitions donnant lieu mission de lumire visible et calculer les longueurs donde correspondantes. Quel type de rayonnement monochromatique est mis par latome dhydrogne lors dune transition dun niveau excit vers le niveau fondamental ?
Exercice
Vrai ou faux
Cet exercice se compose de quatre propositions totalement indpendantes les unes des autres. Pour chacune delles, vous devrez dabord dire si elle est exacte ou inexacte, puis vous justierez votre rponse. Les photons mis lors des dsintgrations radioactives et qui possdent donc une nergie de lordre du MeV constituent un rayonnement de lumire visible.
Connatre des exemples de phnomnes physiques permettant la mesure des dures et savoir utiliser la mesure dune dure pour dterminer une longueur ou une vitesse.
Squence 10 SP02
371
Exercice
Les quatre courbes ci-dessus indiquent les variations en fonction du temps de diffrentes grandeurs ; Lune de ces courbes reprsente la variation, en fonction du temps de lactivit dun chantillon radioactif. a) Identier cette courbe. b) Dterminer la demi-vie de lchantillon radioactif sachant quune graduation sur laxe horizontal correspond une dure de 2 ans. c) Si lon admet que lon utilise toujours le mme compteur Geiger pour mesurer lactivit de lchantillon mais quil devient trs imprcis pour des activits dix fois plus faibles que lactivit initiale, quelle dure pourrait tre mesure avec cette mthode de datation ? Cette mthode de datation prsente-t-elle, pour une telle dure, un intrt pratique ? Lune de ces courbes reprsente les variations en fonction du temps de la tension aux bornes dun condensateur, de capacit C = 2 ,0 F , initialement charg puis reli une bobine de rsistance ngligeable. a) Identier cette courbe. b) Quelle courbe obtiendrait-on si la rsistance de la bobine ntait pas ngligeable ? c) Quelle courbe obtiendrait-on si le condensateur se dchargeait dans une rsistance et non dans une bobine ?
Exercice
La seconde
La seconde tait initialement dnie par rapport au jour solaire. Dnir ce quon appelle un jour solaire. Quelle fraction du jour solaire reprsente une seconde ? Cette dnition manquait de prcision car la dure dun jour solaire est soumise de lgres uctuations saisonnires et elle augmente trs lentement au l des sicles. La dure actuelle dnit la seconde comme la dure de 9 192 631 770 priodes de la radiation correspondant la transition entre les deux niveaux hyperns de ltat fondamental de latome de csium 133 au repos. En dduire la valeur de la longueur donde approximative de cette radiation, en utilisant pour valeur de la clrit de la lumire c = 3 ,00 10 8 m s 1 .
372
Squence 10 SP02
Exercice
a) Calculer, pour chaque colonne du tableau, la valeur du rapport T 2 L . Conclusion ? b) En dduire la valeur de L pour laquelle le pendule bat la seconde (sa priode vaut alors T = 2 ,0 s ).
Exercice
Dure et distance
Un tlmtre est constitu dun metteur et dun rcepteur dultrasons. Londe est envoye en direction dun obstacle sur lequel elle se rchit et lappareil mesure la distance laquelle se trouve lobstacle en comptant la dure entre lmission et la rception de londe. Quelle est cette distance si la dure mesure vaut 25,2 ms ? (On supposera que lexprience est ralise dans des conditions de temprature o la clrit du son vaut 340 ,0 m s 1 ). Comment peut-on mesurer la distance terre-Lune partir de la dure entre lmission dune onde et la rception de londe rchie ?
Exercice
Une source (S) envoie un pinceau de lumire qui se rchit sur le miroir smi-transparent (M) puis passe dans lencoche dune roue dente (R) avant de parcourir une grande distance L et de se rchir sur le miroir plan (P). Le pinceau rchi doit nouveau passer dans une encoche de la roue dente avant de traverser le miroir smi-rchissant et dtre peru par lobservateur. Lorsque la roue dente, qui compte n dents rgulirement rparties, tourne lentement, lobservateur reoit le pinceau lumineux. Mais si on augmente la vitesse de rotation de la roue dente, il existe une premire valeur de N (nombre de tours effectus par la roue en une seconde) pour laquelle lobservateur ne reoit plus de lumire. Exprimer la vitesse de la lumire en fonction de N, n et L.
Chimie
Objectifs
Connatre la dnition dun catalyseur. Connatre diffrents types de catalyse. Savoir quun catalyseur agit slectivement lors dune transformation.
Squence 10 SP02
375
Activit
a) crire lquation de la raction (de dismutation) associe la transformation spontane pouvant se produire dans une solution de peroxyde dhydrogne. Donne : Couples rdox : H 2 O 2 H 2 O et O 2 H 2 O 2 b) Comment peut-on voir si cette transformation se produit ? On dit que leau oxygne est mtastable. Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse dune raction chimique associe une transformation sans apparatre dans lquation de la raction.
Exprience no 1
Exprience no 2
Activit
a) Quels sont les 2 catalyseurs utiliss pour augmenter la vitesse de la raction ? b) quelle phase (solide, liquide ou gazeuse) appartiennent-ils ? Dans quel cas parle-t-on de catalyse homogne ? de catalyse htrogne ? c) Quelle est lquation de la raction (1) associe la transformation spontane entre les ions fer (II) Fe 2+ et leau oxygne ? Donne : Couples rdox H 2 O 2 H 2 O et Fe 3+ Fe 2+ . d) Quelle est lquation de la raction (2) associe la transformation spontane entre les ions fer (III) Fe 3+ et leau oxygne ? Donne : Couples rdox Fe 3+ Fe 2+ et O 2 H 2 O 2 . e) crire lquation de la raction globale ( 1 ) + ( 2 ) . f) Expliquer pourquoi lion fer (II) catalyse la raction de dismutation de leau oxygne.
Squence 10 SP02
377
Catalyse homogne
Lion tartrate (base conjugue de lacide tartrique HO 2 CCHOHCHOHCO2 H ) a pour formule O2 CCHOHCHOHCO2 . Expriences :
Activit
a) Les ions cobalt (II) ont-ils particip la raction entre leau oxygne et le sel de Seignette ? b) Pourquoi ces ions Co 2+ ont-ils jou le rle de catalyseur ? On parle ici de catalyse homogne car le catalyseur appartient la mme phase que les ractifs.
378
Squence 10 SP02
Catalyse htrogne
Exprience de la lampe sans amme : On introduit dans un ballon, environ 20 mL dthanol et on le place sur une plaque chauffante de manire obtenir, dans le ballon, un mlange dair et dthanol gazeux. On porte un l de cuivre au rouge laide de la amme dun bec bunsen puis on lenlve de la amme.
Activit
Activit
Sachant que lthanol peut tre oxyd par le dioxygne de lair en thanal (odeur fruite) et en acide thanoque, quel est le catalyseur de cette raction ?
On parle ici de catalyse htrogne car le catalyseur nappartient pas la mme phase que les ractifs.
Squence 10 SP02
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Catalyse enzymatique
Les enzymes sont des protines qui catalysent les transformations associes aux ractions se produisant dans les organismes vivants. Par exemple, la salive contient une enzyme appele amylase salivaire. Exprience : Hydrolyse de lamidon en glucose :
Activit
Activit
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Squence 10 SP02
Squence 10 SP02
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Application de la catalyse
Le pot catalytique des automobiles
Les moteurs essence rejettent des gaz polluants comme le monoxyde de carbone CO, les hydrocarbures nayant pas ragi, les oxydes dazote NO x issus de loxydation trs haute temprature du diazote N 2 de lair par le dioxygne qui na pas particip la raction de combustion des hydrocarbures. Le pot catalytique est constitu dune double enveloppe en acier inoxydable, dun isolant thermique en cramique creus en nid dabeille et imprgn de mtaux prcieux tels le platine (Pt), le rhodium (Rh), le palladium (Pd). Les mtaux prcieux tapissent des milliards de micro-alvoles.
Lorsque les gaz dchappement passent travers le pot catalytique, ces mtaux favorisent des ractions chimiques capables de transformer des polluants. Par exemple, la transformation du monoxyde de carbone (CO) et de certains hydrocarbures en dioxyde de carbone CO 2 (moins polluant que CO) et en eau, la rduction des oxydes dazote NO x en diazote. Les pots catalytiques permettent dliminer certains polluants (notamment le plomb), mais pas le gaz carbonique (ou dioxyde de carbone) ni les micro particules. Il est en effet impossible, pour linstant, dempcher les missions de dioxyde de carbone lors de la combustion des carburants. Cependant, grce au pot catalytique et lessence sans plomb, les taux de plomb, dhydrocarbures, de dioxyde de soufre et de monoxyde de carbone ont globalement diminu dans notre pays.
Activit
a) Quels sont les mtaux prcieux utiliss comme catalyseur dans les pots catalytiques des automobiles ? b) Quels sont les consquences de lutilisation du pot catalytique pour lenvironnement ? c) Lindustrie automobile utilise de grandes quantits de catalyseur ; quel(s) autre(s) secteur(s) industriel (ou artisanal) est aussi consommateur de catalyseur (chimique ou enzymatique) ?
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Squence 10 SP02
sum
Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse de formation dun produit sans apparatre dans lquation-bilan de cette raction. La catalyse est homogne lorsque le catalyseur appartient la mme phase que les ractifs. Elle est htrogne dans le cas contraire. Le mcanisme (ou le droulement) dune raction catalyse est diffrent de celui dune raction non catalyse car le catalyseur est consomm lors de certaines tapes lmentaires, puis restitu. Les enzymes catalysent la plupart des processus chimiques naturels ainsi que de nombreuses ractions de lindustrie agroalimentaire. La catalyse enzymatique est caractrise par son efcacit et sa trs grande slectivit. Un catalyseur est souvent slectif : partir des mmes ractifs et dans des conditions exprimentales identiques, les produits obtenus dpendent du catalyseur utilis.
Squence 10 SP02
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xercices
Exercices dapplications
Exercice Dcomposition catalytique de leau oxygne
On tudie la dcomposition catalytique de leau oxygne (solution aqueuse de peroxyde dhydrogne) dans un ballon maintenu temprature constante. Leau oxygne H 2 O 2 se dcompose lentement en eau et dioxygne. la date t = 0 , on verse dans une solution contenant un catalyseur, la quantit deau oxygne ncessaire pour que la solution de volume V 0 = 1 litre soit la concentration C 0 = 1 mol L 1 . Le volume V de dioxygne dgag est mesur pression constante. Les rsultats sont les suivants :
t (heures) V (litres) 0,5 2,51 1,0 4,53 1,5 5,86 2,0 7,37 2,5 8,36 3,0 9,16 4,0 10,3 5,0 11,0 6,0 11,4 7,0 11,6 8,0 11,8 10,0 11,9
Dans les conditions de lexprience, le volume molaire gazeux V M vaut 24 litres et on admettra que le volume de la solution reste constant pendant la dure de lopration. Dnir le terme : catalyseur. Citer un exemple de catalyse homogne et un exemple de catalyse htrogne. crire lquation de la raction de dcomposition de leau oxygne en eau et dioxygne. Donner lexpression littrale de la concentration molaire volumique C en eau oxygne une date donne en fonction du volume V de dioxygne dgag. Avec les donnes numriques, vrier que cette relation peut scrire : V C = 1 ---12 Faire lapplication numrique aux diffrentes dates. Tracer sur papier millimtr la courbe reprsentant C en fonction du temps. chelles en abscisse 1 cm pour 0,5 heure ; en ordonne 1 cm pour 0 ,1 mol L 1 . Dterminer graphiquement les vitesses de raction aux dates t = 0 ,5 h et t = 1 ,5 h .
Exercice
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Squence 10 SP02
II B Questions
a) Les changements de couleur (rosevert, puis vertrose) traduisent des transformations de llment cobalt. Lesquelles ? b) Quel est le gaz qui se dgage ? . a) Quel est le catalyseur de cette raction ? b) En justiant partir des observations, dire : si le catalyseur intervient dans les processus ractionnels (le mcanisme des ractions) ; si le catalyseur intervient dans le bilan de la raction. c) Les observations montrent que la raction lente (oxydation des ions tartrate par leau oxygne) a t remplace par deux ractions rapides. Quelles sont ces deux ractions ? (Aucune quation nest demande.)
Exercice
Catalyse enzymatique
En solution aqueuse, lure subit la raction totale : H2 N H2 N b C B O NH 4 + CNO
Trois expriences ont t conduites dont les rsultats ont permis de tracer les courbes de la gure ci dessous. Dans les trois cas, la concentration initiale, u 0 , est de 0 ,1 mol L 1 .
Montrer comment ces trois courbes permettent de mettre en vidence certains facteurs cintiques de la raction ; prciser lesquels et leur inuence en calculant, dans les trois cas, la vitesse initiale de disparition de lure.
Exercice
Squence 10 SP02
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Pour cela, on ralise cinq expriences, les conditions exprimentales tant dcrites dans le tableau suivant :
Exprience 1 2 3 4 5 [ I ] 0 ( mol L 1 ) 2 10 2 4 10 2 2 10 2 4 10 2 2 10 2
2 [ S 2 O 8 ] 0 ( mol L 1 )
Temprature (C) 20 20 35 35 20
1 10 2 2 10 2 1 10 2 2 10 2 1 10 2
2 On note [ I ] 0 et [ S 2 O 8 ] 0 , les concentrations initiales. On ralise les mlanges la date t = 0 . On tudie les variations de la concentration en diiode [ I 2 ] au cours du temps. Les rsultats sont rassembls sur le graphique ciaprs.
Quelle est la valeur de la concentration en diiode t = 50 min pour chacune des expriences ? Quel est, pour chaque mlange, le ractif limitant ? En comparant les courbes 1 et 2 dune part, puis 3 et 4, dautre part, quel facteur cintique met-on en vidence et quel est son effet ? En comparant les courbes 1 et 3 dune part, puis 2 et 4, dautre part, quel facteur cintique met-on en vidence et quel est son effet ? Dans lexprience 5, on a affaire une raction catalyse. Justier cette afrmation en comparant les rsultats de lexprience 5 avec ceux dune des quatre autres expriences.
14
3 1
[I2] en 10 12
mol.L
Exprience 4
10
Exprience 3
Exprience 5
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