OBJETIVOS:

1. Sintetizar Bromo acetanilida partir del bromo elemental. 2. Determinar el punto de Fusin Experimental. 3. Calcular porcentaje de rendimiento.

INTRODUCCIN
La acetanilida, es el reactivo de partida en esta sntesis, es un analgsico suave (reduce el dolor) y una leve antipirtico(reduce la fiebre). Las propiedades antipirticasde la acetanilida fueron descubiertos por accidente cuando una muestra, mal etiquetados y se piensa que el naftaleno, se administr a un paciente sin darse cuenta en 1886.

La Bromacin de la anilina(aminobenceno) sufre de falta de control. El grupo dedonantes de electrones amino activa el anillo a tal grado que normalmente slo se puede aislar tribromoanilina.

Sin embargo, si la anilina se convierte en la acetanilida, por ejemplo, mediante tratamiento con cloruro de acetilo o anhdrido actico, mono sustitucines fcil de lograr debido a que el grupo acetamido [CCC (= O) CH3] no se puede activar el anillo de benceno hacia el ataque electroflico , as como el simple grupo amino hace.El grupo acetamido es menos eficaz en la donacin de la densidad de electrones en el anillo de benceno, ya que el par de electrones en el tomo de nitrgeno se deslocaliza dotanto por el grupo carbonilo y el anillo de fenilo.

Hay que tener en cuenta, sin embargo, que el grupo acetamino sigue siendo un grupo de activacin.

Laboratorio de orgnica II: Bromacin de acetanilida

MARCO TEORICO
Sustitucin electroflica aromtica: La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica. Esto es, un electrfilo (E+) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos. Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo aromtico. Se le puede Halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), Nitrar (sustituir por un grupo nitro: -NO2), Sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico SO3H), Alquilar (sustituir por un grupo alquilo: -R), etc. Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas. Halogenacion: a) Bromacin de anillos aromticos: Se hacen reaccionar los anillos aromticos con bromo, con FeBr3 como catalizador dando como resultado bromobenceno , tambin se puede bromar la acetilanilida, que al contener este en su estructura el anillo aromtico, del cual tendremos nuestro producto de sustitucin. b) Cloracin y Yodacin: El cloro y el yodo pueden introducirse en el anillo aromtico mediante una reaccin electrofilica en las condiciones apropiadas. Los anillos aromticos reaccionan en presencia de FeCl3 como catalizador, para producir clorobencenos. El yodo por si mismo no reacciona con los anillos aromticos y se necesita un promotor para que efecte adecuadamente la reaccin. Los mejores promotores son los oxidantes como el perxido de hidrogeno H2O2, o sales de cobre como CuCl2. Estos promotores actan oxidando el yodo, convirtindola en una empresa electrfila ms potente que reacciona como si fuera I+. Entonces el anillo aromtico ataca el I+, con lo que forma un producto de sustitucin normal. Es as que nos enfocaremos a lo que respecta sobre la bromacion de la acetalimida, donde en primer lugar la acetalimida de estructura como se muestra en la siguiente imagen.

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Donde acetanilida es una sustancia qumica slida e inodora con apariencia de hoja o copo. Tambin es conocida como N-fenilacetamida y antiguamente era conocida por el nombre de marca antifebrin. La acetanilida se usa como un inhibidor en el perxido de hidrgeno y para estabilizarbarnices de ster de celulosa. Tambin se han encontrado usos en la intermediacin como acelerador de la sntesis del caucho, tintes y sntesis intermedia de tinte y sntesis de alcanfor. La acetanilida fue usada como un precursor en la sntesis de lapenicilina y otros medicamentos y sus intermedios. Donde al trmino del proceso de reaccin de la acetalinida obtendremos el Nbromoacetanilida que tiene la siguiente estructura.

Ya que formara distintos productos deacuerdo a que temperatura se realice la reacion.

Acetanilida, el reactivo de partida en esta sntesis, es un analgsico suave (reduce el dolor) y antipirticos una leve (reduce la fiebre).

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Las propiedades antipirticas de la acetanilida fueron descubiertos por accidente cuando una muestra, mal etiquetados y se piensa que el naftaleno, se administr a un paciente sin darse cuenta en 1886.

Bromacin de la anilina (aminobenceno) sufre de falta de control. El grupo de donantes de electrones amino activa el anillo a tal gradoque normalmente slo se puede aislar tribromoanilina:

Sin embargo, si la anilina se convierte en la acetilinida, por ejemplo, mediante tratamiento con cloruro de acetilo o anhdrido actico,monosustituido es fcil de lograr debido a que El grupo acetamido no puede activar el anillo de benceno hacia el ataque electroflico, as como el grupo amino es sencilla. El grupoacetamido es menos eficaz en la donacin de la densidad de electrones en el anillo de benceno, ya que el par de electrones en el tomo de nitrgeno se deslocaliza tanto por el grupo carbonilo y el anillo de fenilo:

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Debe ser atrapada en cuenta, sin embargo, que el grupo acetaminosigue siendo un grupo de activacin.

En este experimento, usted ser capaz de deducir la estructura de la bromoacetilanida producido mediante el uso de puntos de fusin y la espectrometra de RMN para diferenciar entre el orto, meta y las posibilidades para del producto disustituido. Tambin puede predecir la probabilidad productos mediante el uso de los principios mecnicos de la sustitucin electroflica aromtica. Estos se pueden encontrar en casi todos los libros de texto de qumica orgnica. La RSM se utiliza para deducir la estructura del producto, la simetra de los protones aromticos es ms til. la simetra en el prrafo compuestos es tal que la regin de protones aromticos se suelen dividir en dos seales, cada una integracin de dos protones. ms an, las dos seales por lo general tienen un espejo plano de simetra entre ellos, por lo que cada uno parece ser un doblete y un doblete distorsionada. si el orto o ismero metadona se obtiene, la regin de protones aromticos del espectro de RMN es menos simtrico. La bromoacetilamida que prepare puede ser hidrolizados a la bromoanilina correspondiente con cido acuosa caliente seguido de un tratamiento con base acuosa:

La acetanilida, tiene una estructura con un grupo acetamido (O = C-NH2) como sustituyente en el anillo de benceno, el grupo amida acta como un grupo de activacin de electrones que se localiza a los electrones en el orto y para las posiciones en el anillo de benceno. Desde bromacin de la acetanilida es una sustitucin electroflica aromtica, la bromacin se producira cuando tenemos los electrones. Sin embargo, por el volumen del grupo acetamido, slo se poda tener la bromacin en la posicin para, por lo tanto, se espera que slo el producto monobromado, pbromoacetanilide.

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MATERIALES: Erlenmeyer de 250ml Pipetas de 10ml Vaso de precipitado Matraz de 250 ml Embudo Buchner Kitasato Luna de reloj Bomba Bureta Balanza analitica

REACTIVOS:

Acetanilida Acido actico glacial Br 2 Agua destilada

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Paso N1: Pesamos 1.3484 gr de Acetanilida y lo disolvimos con 4.5 ml de acido actico glacial. (El trmino glacial indica una pureza de casi 100%, debido a que, mientras ms cerca el punto de congelacin, mayor es la pureza del compuesto).

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Lo disolvemos con acido actico glacial.

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Solucin A

Movemos hasta disolucin completa y lo colocamos en bao de hielo. A la que denominaremos solucin A.

Paso N2: Preparamos una solucin de 3.18 ml de Br2 con 15 ml de acido actico glacial, el cual fue realizado para los 6 grupos de laboratorio. Cada grupo usara solo 2.5 ml de la solucin. Le llamaremos solucin B.

Br2

ACIDO ACETICO GLACIAL

Agregamos 15 ml de Ac. Actico glacial.

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Con un embudo agregamos el Br2 a la probeta.

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Colocamos toda la solucin preparada en una bureta de 25 ml.

Solucin B

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Paso N3: Llenamos una bureta de 25 ml con la solucin B, y el matraz que contiene la solucin A la colocamos debajo. Agregamos gota a gota y en constante movimiento 2.5 ml de la solucin B.

Observamos que se formo una coloracin anaranjada en el matraz. Lo dejamos enfriar a temperatura ambiente por 30 minutos.

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NOTA: no se puede colocar el Br2 en el paso N1, debido a que es una reaccin demasiado exergnica es decir libera mucha energa. Paso N4: Pasado el tiempo de enfriamiento, le agregamos 40 ml de agua destilada helada. Lo que provoco una precipitacin de color blanca.

40 ml de agua destilada helada.

Formacin de precipitado blanco

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Paso N5: Lo colocamos en un bao de hielo, para que aparecieran los cristales.

Paso N6: Despus de 10 min en bao de hielo lo filtramos al vacio y se hizo tres lavadas con agua destilada helada. Filtracin de la muestra: Primero pasa solo liquido, y luego el solido.

1er Lavado

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2do Lavado

3er Lavado

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Paso N7: Colocamos una muestra del producto anterior y lo colocamos en un tubo de ensayo, al cual le agregamos un poco de etanol. Agitamos un poco el tubo y toda la muestra se disolvi completamente, entonces le agregamos un poco de agua destilada y apareci un precipitado blanco.

Paso N8: Preparamos una mezcla de 25 ml de etanol con 25 ml de agua. La cual le colocamos en un matraz que contena toda la muestra anterior. Calentamos hasta observar que aparecieran los cristales.

Paso N9: Observamos que tenamos algunas impurezas en el matraz, por lo que decidimos filtrar por gravedad. La muestra debi estar en caliente para que no se formen los cristales y se queden en el papel filtro.

Paso N10: Enviamos el matraz hacia afuera y se formaron los cristales rpidamente, debido a que la temperatura era muy baja. Luego lo llevamos a bao de hielo para cristalizar ms cantidad.

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Paso N11: Filtramos al vacio y lavamos con etanol y agua helada.

RESULTADOS
Porcentaje de rendimiento del producto obtenido, la p- bromoacetanilida. 1 mol C8H9NO-----------------------1 mol C8H8NOBr1 1.35gr. X 135.1641gr./mol 214.0529gr./mol X=2.1379 Rendimiento%= =43.30%

Peso terico del producto Peso obtenido del producto Porcentaje de rendimiento reaccin

de

2.1379 g. 0.92580.001g la 43.30%

Punto de fusin y porcentaje de error del producto, la p- bromoacetanilida

Punto de fusin terico Punto de fusin experimental

164-167C 164-165C

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DISCUSION
Muchos de los compuestos aromticos son fcilmente bromados cuando son tratados con bromo en presencia de un cido de Lewis (cidoactico). En el caso de la anilina, el grupo amino es un activador orto- para director. De hecho, ambas posiciones orto y para se sustituyen fcilmente por el bromo,por eso es extremadamente difcil preparar p-bromoanilina por bromacin directa de la anilina. . Con el fin de preparar solo la p-bromoanilina, el efecto de la activacin del grupo amino de la anilina debe ser afectado por acetilacin. El empleo del cido actico glacial, se da con doble propsito: solvente de la reaccin y agente polar que induce temporalmente un dipolo en la molcula del bromo; es decir, logra polarizar la molcula de bromo. La reaccin no requiere de catalizadores como FeBr3 dado que, por un lado, el solvente polariza al bromo y, por otro, el anillo se halla activado frente a una sustitucin electroflica aromtica. El objetivo de la baja temperatura es evitar productos de polibromacin y se lleva a temperatura ambiente para que no quede acetanilida sin reaccionar. El agua fra aadida precipita el producto y finalmente el bisulfito de sodio reduce el bromo en exceso a bromuro. Los restos de bromo se reducen a bromuro con bisulfito de sodio. El porcentaje de rendimiento es de 43.30%, lo cual nos indica perdida, probablemente debido a la traspasacin realizada por la filtracin y a lo soluble que es ante la presencia de etanol. El punto de fusin terico esta entre 164 - 167C, y nuestro punto de fusin experimental esta entre 165 166C lo cual nos indica la alta pureza de nuestra sntesis, probablemente debido a que empleamos un etanol de laboratorio conocido.

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CONCLUSIONES El producto de la bromacion de la acetanilida fue el 4-bromo acetanilida Ya que se encuentra cerca a los parmetros del punto de fusin terico (164-167 .) . El mecanismo de reaccin que sigue en una reaccin de sustitucin nucleofilica aromtica.

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BIBLIOGRAFIA

http://www.chemicalforums.com/index.php?topic=3875.0 http://www.uniregensburg.de/Fakultaeten/nat_Fak_IV/Organische_Chem ie/Didaktik/Keusch/chembox_brom_arom-e.htm

http://www.caslab.com/4-bromoacetanilide_CAS_103-88-8 http://web.grcc.edu/Pr/msds/physicalscience/2005/4Bromoacetanilide.pdf

http://onsager.bd.psu.edu/halmi/chem213exp2directingbrominationS09.p df