1. Los slidos NiAl y Cr presentan simetra cbica y son isoestructurales con el CsCl.

Conocida la correspondiente red de Bravais, derive las expresiones de F2 que gobiernan las intensidades difractadas de las reflexiones (100), (111), (210) y (211).

A: (0, 0, 0) B: (, , )

Fhkl= fA + fB ei(h+k+l)

h+k+l= 2n h+k+l= 2n +1

Fhkl= fA + fB Fhkl= fA - fB

NiAl A= Ni F211= fNi + fAl F100= F111= F210= fNi - fAl B= Al F2112= (fNi + fAl)2 F2= (fNi - fAl)2

Cr A= B= Cr F211= 2fCr F100= F111= F210= 0 F2112= 4fCr2 F2= 0

2. Busque las extinciones sistemticas de las intensidades difractadas por un cristal perteneciente al grupo espacial Ibca. Represente el espacio recproco asociado. Qu otras condiciones de extincin derivan de las que da la notacin del grupo espacial? Elemento de simetra I b c a 21 reflexin hkl 0kl h0l hk0 h00 k00 l00 Extincin h + k + l = 2n + 1 k= 2n + 1 l= 2n + 1 h= 2n + 1 (l= 2n + 1) (h= 2n + 1) (k= 2n + 1)

(h= 2n + 1) (k= 2n + 1) (l= 2n + 1)

h l l

h k k

3. El estudio por difraccin de rayos X de un monocristal desconocido muestra que pertenece a la clase de Laue mmm. En el correspondiente diagrama se observan los siguientes mximos de difraccin: 010 002 012 110 200 022 201 111 032 203 020 004 202 211 320 014 030 400 210 024 121 401 310 222 311 221 402 120 112 220

Indique alguna/s tcnica/s de difraccin que permitan deducir la clase de Laue del compuesto. Indique el smbolo de difraccin que puede deducirse a partir de las extinciones sistemticas encontradas. Dibuje el correspondiente espacio recproco. Dibuje las posiciones equivalentes en la celdilla unidad, suponiendo que el cristal es no centrosimtrico.

Extinciones: hkl 0kl h0l hk0 h00 0k0 00l no hay, l= 2n+1 h= 2n+1 no hay h= 2n+1 no hay l= 2n+1 extincin (incluida en plano c) extincin (incluida en plano a) celda P plano c plano a

Smbolo de difraccin: mmmPca. Grupos posibles: Pca21

+1/2

+1/2

+1/2

+1/2

Posiciones equivalentes: (x, y, z) (c) (a) (-x, y, z+) (x+, -y, z)

(21) (-x, -y, z+)

4. El diagrama de difraccin de un compuesto hipottico AB, que cristaliza con el tipo estructural CsCl muestra los siguientes mximos de difraccin: 110 200 211 220 310 222 321 400 411 420 A partir de las posiciones atmicas propias del tipo estructural (Z= 1) deduzca el tipo de celdilla y justifique las extinciones encontradas.

A (0, 0, 0)

B (,,)

Fhkl= fA e2i(h0+k0+l0) + fB e2i(h/2+k/2+l/2) = fA + fB ei(h+k+l) Extinciones tipo I (h+k+l= 2n+1), para estas reflexiones: ei(h+k+l)= -1 Fhkl= 0 = fA - fB fA = fB

5. El diagrama de Debye-Scherrer de NaClO3 presenta los siguientes mximos de difraccin: d() = 4.652, 3.797, 3.289, 2.941, 2.685, 2.325, 2.192, 2.080, 1.983, 1.898, 1.824, 1.757, 1.644, 1.595, 1.550, 1.509, 1.470, 1.435, 1.402, 1.342, 1.314 Determine la simetra cristalina y asignar ndices de Miller a las reflexiones. A partir de las extinciones sistemticas encontradas, escriba el smbolo de difraccin correspondiente. Datos: radiacin Cu K, = 1.542 . 1/d2= AN
d 4.652 3.797 3.289 2.941 2.685 2.325 2.192 2.080 1.983 1.898 1.824 1.757 1.644 1.595 1.550 1.509 1.470 1.435 1.402 1.342 1.314

1 (h 2 + k 2 + l 2 ) Sistema cbico: 2 = d a2
a= 6.577
hkl 110 111 200 210 211 220 300/221 310 311 222 320 321 400 410/322 411/330 331 420 421 332 422 500/430

A= 1/a2= 0.02312
1/d2 0.046208 0.069362 0.092443 0.115614 0.138711 0.184992 0.208122 0.231139 0.254305 0.277592 0.300573 0.323934 0.369995 0.393078 0.416233 0.439159 0.462770 0.485620 0.508749 0.555258 0.579174 *1/2= *1/3= *1/4= *1/5= *1/6= *1/8= *1/9= *1/10= *1/11= *1/12= *1/13= *1/14= *1/16= *1/17= *1/18= *1/19= *1/20= *1/21= *1/22= *1/24= *1/25= A 0.02310 0.02312 0.02311 0.02312 0.02312 0.02312 0.02312 0.02311 0.02312 0.02313 0.02312 0.02314 0.02312 0.02312 0.02312 0.02311 0.02314 0.02312 0.02312 0.02314 0.02317

Extinciones: h00 con h impar

eje

21 42

P213 P423.

6. Determine las posiciones equivalentes, correspondientes al grupo espacial Pn, para un tomo situado en la posicin (,,). Calcule el factor de estructura de dicha celda para las reflexiones (111) y (201).

3/4

1/4

Posiciones equivalentes

(x, y, z) (, , )

(x+, -y, z+) (, -, 5/4) (, , )

Fhkl= f e2i(h/4+k/4+l3/4) + f e2i(h3/4+k3/4+l/4) F111= f [e2i(1/4+1/4+3/4) + e2i(3/4+3/4+1/4)] F111= f (e5i/2 + e7i/2)= f (i - i)= 0

F201= f [e2i(2/4+0+3/4) + e2i(23/4+0+1/4)] F201= f (e5i/2 + e7i/2)= 0

7. Las posiciones equivalentes de un grupo espacial monoclnico son: (x, y, z) (x, -y, z+) (x+, y+, z) (x+, -y+, z+) Cul es el grupo espacial? A partir de la expresin de los factores de estructura, justifique las extinciones sistemticas que debe presentar el espacio recproco.

x,y,z

+1/2

Cc

+1/2

Fhkl= f e2i(hx+ky+lz) + f e2i(hx-ky+lz+l/2) + f e2i(hx+h/2+ky+k/2+lz) + + f e2i(hx+h/2-ky+k/2+lz+l/2) Fhkl= f e2i(hx+ky+lz)[1 + ei(h+k)] + f e2i(hx-ky+lz+l/2)[1 + ei(h+k)] Fhkl= f e2i(hx+lz)[1 + ei(h+k)] [e2i(ky) + e2i(-ky+l/2)] Fhkl= 0 Fh0l= f e2i(hx+lz)[1 + eih][1 + eil] Fh0l= 0 l= 2n+1 h + k = 2n+1

8. Una aleacin AB puede cristalizar de dos formas diferentes: Fase A: estructura tipo NaCl con los tomos A en posicin (0,0,0) y equivalentes y B en (,,) y equivalentes. Fase B: isoestructural con la anterior, pero con los tomos A y B distribuidos al azar. a) Indique el tipo de celdilla de cada fase y la relacin entre los parmetros de ambas celdas. b) Calcule el factor de estructura de las siguientes reflexiones: Fase A: (110) (111) (200) las parejas de reflexiones: (110)A y (110)B (111)A y (111)B (200)A y (100)B Fase B: (110) (111) (100) Justifique los valores de los factores de estructura obtenidos, comparando

Fase A: celda F, parmetro a Fase B: celda P, parmetro a/2

Fase A 110 F110= [fA+fB][1+ei(1+1)+ei(1+0)+ei(1+0)]= 0 111 F111= [fA+fBei(1+1+1)] (4)= 4(fA-fB) 200 F111= [fA+fBei(2+0+0)] (4)= 4(fA+fB)

Fase B 8 x (fA+fB)/2 8 x (fA+fB)/2 8 x (fA+fB)/2

Fhkl= [fA + fB ei(h+k+l)][1+ei(h+k)+ei(h+l)+ ei(k+l)] Fhkl= (fA + fB)/2

9. El cromo cristaliza en el sistema cbico y su celda unidad no es primitiva. Su diagrama de Debye-Scherrer presenta los siguientes mximos de difraccin: d() = 2.047, 1.448, 1.182, 1.024, 0.916, 0.836, 0.774, 0.724, 0.682, 0.647, 0.617, 0.591, 0.568 Asigne ndices de Miller a las reflexiones. Indique el tipo de red de Bravais y los elementos de simetra traslacional que no pueden estar presentes, en funcin de los ndices asignados. Datos: radiacin Mo K, = 0.7107 . d 2.047 1.448 1.182 1.024 0.916 0.836 0.774 0.724 0.682 0.647 0.617 0.591 0.568 1/d2 0.23865158 0.47693904 0.71575608 0.95367432 1.19181556 1.43082805 1.66923729 1.90775617 2.14996431 2.38886407 2.62681611 2.86302433 3.09958342 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 N 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 hkl 110 200 211 220 310 222 321 400 330 / 411 420 332 422 431 / 510

Celda I

a= 2d200= 2.896 (110) (310)

No pueden existir planos tipo a (b, c)

10. Determine las posiciones equivalentes, correspondientes al grupo espacial P21/m, para un tomo situado en la posicin (0.1, 0.4, 0.2). Calcule el factor de estructura para las reflexiones (220) y (030).

+0.2

+0.2

+0.8

+0.8

Posiciones equivalentes (x, y, z) 21 m (-x, y+, -z) (x, -y, z) (-x, -y+, -z) (0.9, 0.9, 0.8) (0.1, 0.6, 0.2) (0.9, 0.1, 0.8)

F220= fe2i(2x0.1+2x0.4)+fe2i(2x0.9+2x0.9) +fe2i(2x0.1+2x0.6)+fe2i(2x0.9+2x0.1) F220= fe2i(1)+fe2i(3.6)+fe2i(1.4)+fe2i(2) = 2f[1+cos(1.2)]= 0.382f

F030= fe2i(3x0.4) + fe2i(3x0.9) + fe2i(3x0.6) + fe2i(3x0.1) = 0 (extincin sistemtica)

11. El diagrama de Debye-Scherrer de un compuesto que cristaliza en la clase de Laue m3 presenta los siguientes mximos de difraccin: 2 () = 30.88; 38.06; 44.22; 54.91; 59.74; 64.33; 68.83; 73.13; 77.32; 81.42 Asigne ndices de Miller a las reflexiones, calcule el parmetro de red e indique el smbolo de difraccin correspondiente basndose en las extinciones sistemticas encontradas. Datos: radiacin Cu K, = 1.542 . 2 30.88 38.06 44.22 54.91 59.74 64.33 68.83 73.13 77.32 81.42 sen2 0.266229 0.326063 0.376386 0.461052 0.498034 0.532359 0.565183 0.595734 0.624698 0.652231 2 3 4 6 7 8 9 10 11 12 N 4 6 8 12 14 16 18 20 22 24 hkl 200 211 220 222 321 400 (330) / 411 420 332 422

sen =

2
4a
2

a = 5.792
celda I
plano a (b, c)

Extinciones: h+k+l= 2n+1 hk0 h (k)= 2n+1

Smbolo de difraccin: m3Ia3

12. Deduzca el smbolo y las posiciones equivalentes del grupo espacial ortorrmbico que se representa a continuacin. Justifique, basndose en los factores de estructura, las extinciones sistemticas asociadas al espacio recproco.

plano c a plano c b eje 2c

(x, y, z) (x, y, z) (x, y, z)

(-x, y, z+) (x, -y, z+) (-x, -y, z)

grupo espacial Pcc2 Fhkl= f e2i(hx+ky+lz) + f e2i(-hx+ky+lz+l/2) + f e2i(hx-ky+lz+l/2) + f e2i(-hx-ky+lz) Fhkl= f e2ilz [e2i(hx+ky) + e2i(-hx+ky+l/2) + e2i(hx-ky+l/2) + e2i(-hx-ky)] Fh0l= f e2ilz [e2i(hx) (1 + eil) + e2i(-hx) (1 + eil)] Fh0l= f e2ilz (1 + eil) [e2ihx + e2i(-hx)] F0kl= f e2ilz (1 + eil) [e2iky + e2i(-ky)] extincin para l impar extincin para l impar

13. Un compuesto de frmula AB2 cristaliza en el sistema cbico, celda centrada en las caras, con los tomos A en posicin (0,0,0) y equivalentes, una mitad de los tomos B en (,,) y posiciones equivalentes, y el resto de los tomos B en (,,) y posiciones equivalentes. Calcule la expresin del factor de estructura para las siguientes reflexiones: (100), (110), (111), (200), (220), (311).

A: (0,0,0) (,,0) (,0,) (0, ,) B: (,,) (,,) (,,)(,,) B: (,,) (,,) (,,) (,,)

Fhkl= f e2i(hx+ky+lz) [1 + ei(h+k) + ei(h+l) + ei(k+l)] Fhkl= [1 + ei(h+k) + ei(h+l) + ei(k+l)] [fA + fB ei(h+k+l)/2 + + fB e3i(h+k+l)/2] h, k, l diferente paridad h, k, l igual paridad Fhkl= 0 (100) (110) Fhkl= 4[fA + fB ei(h+k+l)/2 + fB e3i(h+k+l)/2]

(ei/2= i; e3i/2= -i)

Fhkl= 4 [fA + fB i(h+k+l) {1+(-1)(h+k+l)}] h+k+l= 2n+1 h+k+l= 2n Fhkl= 4fA (=F111=F311) Fhkl= 4[fA+2fB(-1)n] F200= 4fA - 8fB F220= 4fA + 8 fB

14. Deduzca el smbolo y las posiciones equivalentes del grupo espacial que se representa a continuacin. Justifique, basndose en los factores de estructura, las extinciones sistemticas asociadas al espacio recproco.

plano c b plano n b

(x, y, z) (x, y, z)

(x, -y, z+)

(x+, -y+, z+)

y relacionados por traslacin (a/2 + b/2): celda C

centrado de celda (x, y, z) grupo espacial Cc Fhkl= fe2i(hx+ky+lz) + fe2i(hx-ky+lz+l/2) + fe2i(hx+h/2-ky+k/2+lz+l/2) + + fe2i(hx+h/2+ky+k/2+lz) Fhkl= fe2i(hx+lz)[e2i(ky) + e2i(-ky+l/2)][1+ei(h+k)] (hkl) (h0l) si h+k= 2n+1 Fh0l= fe2i(hx+lz)[1+eil][1+ei(h+k)] si l= 2n+1 Fh0l= 0 Fhkl= 0 (x+, y+, z)

15. El diagrama de Debye-Scherrer de un compuesto cbico utilizando radiacin CuK (= 1.542 ) presenta los siguientes mximos de difraccin: 2() = 28.30; 32.80; 47.06; 55.83; 58.55; 68.75; 75.95; 78.29; 87.50; 94.36 a) Asigne ndices de Miller a las reflexiones, calcule el parmetro de red y deduzca el tipo de red de Bravais. b) El compuesto tiene como frmula AB2 siendo su peso frmula 78 gmol-1 y su densidad 3.18 gcm-3. Cuntos tomos contiene la celda unidad? c) Las coordenadas atmicas en la unidad asimtrica son las recogidas en la siguiente tabla. Calcule las posiciones de todos los tomos presentes en la celda unidad. Cul es la distancia de enlace A-B, expresada en angstroms? x A B(1) B(2) 2 28.30 32.80 47.06 55.83 58.55 68.75 75.95 78.29 87.50 94.36 sen2 0.05976132 0.0797167 0.15938394 0.21917488 0.23912285 0.31878098 0.37861573 0.3985209 0.47819031 0.53801147 0.18 0.02 0.34 N 3 4 8 11 12 16 19 20 24 27 y 0.42 0.21 0.63 z 0.26 0.39 0.13 sen2/N 0.019920 0.019929 0.019923 0.019925 0.019927 0.019924 0.019927 0.019926 0.019925 0.019926 hkl 111 200 220 311 222 400 331 420 422 333 celda F

a= (2/4{0.019925})= 5.462

Z= V/M= a33.18NA/78= 4.001 molculas AB2: 12 tomos

x A B(1) B(2) y z x+ y+ z x+ y z+ x y+ z+

0.18 0.42 0.26 0.68 0.92 0.26 0.68 0.42 0.76 0.18 0.92 0.76 0.02 0.21 0.39 0.52 0.71 0.39 0.52 0.21 0.89 0.02 0.71 0.89 0.34 0.63 0.13 0.84 0.13 0.13 0.84 0.63 0.63 0.34 0.13 0.63

16. En funcin de las extinciones sistemticas que pueden observarse en los planos recprocos representados, deduzca el smbolo del grupo espacial al que corresponden dichas reflexiones y las posiciones equivalentes, sabiendo que se trata de un grupo espacial no centrosimtrico.
a* b*

c*

c*

El diagrama de Patterson de un compuesto que cristaliza en este grupo espacial, y que contiene un nico tomo pesado por frmula, presenta como tres picos ms intensos los situados a x y z 0.24 0.88 0.50 0.00 0.38 0.50 0.24 0.50 0.00 Calcule las coordenadas del tomo pesado. Simetra mmm Extinciones: mmmPbc.
(x,-y,z+) 2

h0l 0kl

l= 2n+1 k= 2n+1

Smbolo de difraccin:

(x,y,z) 1

Pbc21

(-x,-y+,z+) 3

(-x,y+,z) 4

Distancias: 1-2: (0,2y,) 1-3: (2x,2y+,) Coordenadas: (0.12,0.19,z)

1-4: (2x,,0)

17. El diagrama de difraccin de un slido que cristaliza en el sistema cbico presenta los siguientes mximos de difraccin: d() = 2.460, 2.130, 1.905, 1.739, 1.506, 1.284, 1.230, 1.139, 1.065, 1.033, 0.977, 0.953, 0.930, 0.908, 0.870 Asigne ndices de Miller a las reflexiones, calcule el parmetro de red, deduzca el tipo de red de Bravais y los elementos de simetra traslacional presentes. d 2.460 2.130 1.905 1.739 1.506 1.284 1.230 1.139 1.065 1.033 0.977 0.953 0.930 0.908 0.870 1/d2 0.16524555 0.22041482 0.27555611 0.3306746 0.44091011 0.60655467 0.66098222 0.77081925 0.88165928 0.93712896 1.04763711 1.10106815 1.15620303 1.21290924 1.32117849 1/a2= 0.05505 Extinciones: hk0 h= 2n+1 (1/d2) 0.05516927 0.05514129 0.05511849 0.11023551 0.16564456 0.05442755 0.10983703 0.11084003 0.05546967 0.11050815 0.05343104 0.05513488 0.05670621 0.10826926 N 3.00 4.00 5.01 6.01 8.01 11.02 12.01 14.00 16.02 17.02 19.03 20.00 21.00 22.03 24.00 hkl 111 200 210 211 220 311 222 321 400 322 331 420 421 322 422

a= 4.262 plano a c (c b) (b a)

Grupo: Pa3.

18. Obtenga las posiciones equivalentes del grupo espacial P2/n. Calcule el factor de estructura para la reflexin (211) de un cristal que presenta en la unidad asimtrica un tomo A en posicin (0.10, 0.35, 0.64) y un tomo B en posicin (0.13, 0.40, 0.55). (x,y,z)
+ +

(-x+,-y,-z+) (x+,-y,z+)

(-x,y,-z)

Posiciones estandar: (x,y,z) (-x,-y,-z) (x+,-y,z+) (-x+,y,-z+) Fhkl= ficos2(hxi+kyi+lzi) F211= fAcos2(0.2+0.35+0.64) + fAcos2(1.8+0.65+0.36) + + fAcos2(1.2+0.65+0.14) + fAcos2(0.8+0.35+0.86) + + fBcos2(0.26+0.4+0.55) + fBcos2(1.74+0.6+0.45) + + fBcos2(1.26+0.6+0.05) + fBcos2(0.74+0.4+0.95) F211= 2.732fA + 2.186fB

19. Las posiciones equivalentes de un grupo espacial monoclnico son: (x, y, z) (x+, -y, z) (-x, -y, -z) (-x+, y, -z) Cul es el grupo espacial? A partir de la expresin de los factores de estructura, justifique las extinciones sistemticas que debe presentar el espacio recproco. ab (x, y, z) (x, y, z) (x, y, z) (x+, -y, z) (-x, -y, -z) (-x+, y, -z)

1
2 (x=)

Grupo: P2/a

Fhkl= f e2i(hx+ky+lz) + f e2i(hx+h/2-ky+lz) + f e2i(-hx-ky-lz) + + f e2i(-hx+h/2+ky-lz) Fhkl= f e2i(hx+lz)[ e2i(ky) + e2i(h/2-ky)] + + f e2i(-hx-lz)[ e2i(-ky) + e2i(h/2+ky)] Fh0l= f e2i(hx+lz)[1 + eih] + f e2i(-hx-lz)[1 + eih] Fh0l= f[1 + eih][ e2i(hx+lz) + e-2i(hx+lz)] Fh0l= 0 si h= 2n+1

20. Se representa a continuacin la capa hk0 correspondiente al diagrama difraccin de un monocristal. Indique toda la informacin sobre elementos de simetra, clase de Laue, sistema cristalino y extinciones sistemticas que pueda obtener del mismo.

Simetra 4mm en plano hk0 (+inversin)= 4/mmm m3m

Sistema tetragonal Sistema cbico

Extinciones h+k= 2n+1

en hk0 en hkl

plano n c celda I

21. El diagrama de polvo cristalino de un compuesto de simetra cbica muestra los siguientes mximos de difraccin: 2() = 33.75; 39.17; 48.47; 56.59; 60.37; 67.54; 70.97; 77.67; 84.19; 90.64; 93.86; 97.08 Asigne ndices de Miller a las reflexiones y calcule el parmetro de red. A la vista de las extinciones sistemticas encontradas deduzca el tipo de red de Bravais e indique los elementos de simetra traslacional presentes. 2 33.75 39.17 48.47 56.59 60.37 67.54 70.97 77.67 84.19 90.64 93.86 97.08 sen2 0.08426519 0.11236234 0.16849395 0.22468678 0.25280147 0.30898083 0.33696841 0.39322903 0.44938503 0.50558494 0.53365938 0.56162754 N 3 4 6 8 9 11 12 14 16 18 19 20 hkl 111 200 211 220 221 (300) 311 222 321 400 411 (330) 331 420

Extinciones: hk0

h= 2n+1 h+k= 2n +1

plano a c (b a) (c b) plano n c (a, b)

22. Las posiciones equivalentes que aparecen en un grupo espacial ortorrmbico son: (x,y,z) (-x,y,z) (x,-y,z+) (-x,-y,z+) a) Cul es el grupo espacial? Represente la proyeccin correspondiente. b) En el diagrama de difraccin, qu reflexiones presentarn la misma intensidad que la reflexin (321)? c) Demuestre que dos cualquiera de las reflexiones anteriores presentan la misma intensidad.

(x, y, z)

(x, -y, z+)

(-x, y, z)

(-x, -y, z+)

Grupo espacial: Pmc21 Simetra del diagrama de reflexin: mmm Reflexiones equivalentes: (hkl ), (hkl ), (h kl ), ( hk l ), (h k l ), (h k l ), (hk l ), ( h kl ) (321) eqv.: (-321), (3-21), (32-1), (-3-2-1), (3-2-1), (-32-1), (-3-21)

F321= f e2i(3x+2y+z) + f e2i(-3x+2y+z) + f e2i(3x-2y+z+) + f e2i(-3x-2y+z) F-321= f e2i(-3x+2y+z) + f e2i(3x+2y+z) + f e2i(-3x-2y+z+) + f e2i(3x-2y+z)

23. El diagrama de polvo policristalino de una mezcla de dos compuestos de simetra cbica, muestra los siguientes mximos de difraccin: 2() = 12.94; 14.96; 19.99; 21.21; 24.93; 26.05; 28.41; 30.17; 34.99; 40.61; 45.65; 50.31, 54.66 Para cada una de las fases, asigne ndices de Miller a las reflexiones, calcule el parmetro de red e indique el tipo de red de Bravais. 2 12.94 14.96 19.99 21.21 24.93 26.05 28.41 30.17 34.99 40.61 45.65 50.31 54.66 Fase 1: Fase 2: celda F celda I sen2 0.0126980 0.0169381 0.0301354 0.0338657 0.0465701 0.0508086 0.0602248 0.0677343 0.0903811 0.1204239 0.1504948 0.1806758 0.2107806 a= 5.46 a= 2.89 16 6 8 10 12 14 8 11 12 4 400 211 220 310 222 321 N1 3 4 2 220 311 222 200 N2 hkl 111 200 110

24. Indique las posiciones equivalentes y el smbolo del grupo espacial cuya proyeccin se representa en la figura. Para dicho grupo espacial, represente el plano recproco (hk2).

1 3 5

2 6 4

1 2 3 4 5 6

Eje 2 c

(x,y,z)

(-x,-y,z) (-x,y,z) (x,-y,z) (-x+,-y+,z) (-x+,y+,z) (x+,-y+,z) (x,y,z) (x+,y+,z): Celda C

Plano m a (x,y,z) Plano m b (x,y,z) Eje 2 c (x,y,z)

Plano b a (x,y,z) Plano a b (x,y,z)

Aplicando sucesivamente 1 y 4

b*
Grupo Cmm2

a*

25. El diagrama de polvo policristalino de un compuesto de simetra tetragonal aparece representado a continuacin.
14.55

Intensidad

20.63

29.34

32.89 34.84

22.61

36.42

40.83

44.65

47.43

42.22 41.97

47.21

55.65

60.86

73.56

28.95

37.94

46.17

58.90

59.99

2 0

4 0

6 0

72.08

74.52

77.36

8 0

Sabiendo que los picos a 20.63 y 22.61 corresponden a las reflexiones (020) y (111) respectivamente, complete la asignacin de ndices de Miller a los restantes mximos de difraccin e indique los elementos de simetra traslacional que pueden deducirse a partir de las extinciones sistemticas observadas. sen2 10.315= Cu2/4a2(4+0) 2 14.55 20.63 22.61 28.95 29.34 32.89 34.84 36.42 37.94 40.83 41.97 42.22 2 44.65 46.17 47.21 47.43 55.65 58.90 59.99 60.86 72.08 73.56 74.52 77.36 a= 8.61 Extinciones hk0 h+k= 2n+1 plano n c 0kl l= 2n+1 plano c a (b)

sen2 11.305= Cu2/4a2(1+1)+ Cu2/4c2 c= 5.15 hkl 110 020 111 121 220 130 002 012 112 022 040 122 hkl 330 222 240 032 042 123 242 440 442 004 014 024

26. Las posiciones equivalentes de un determinado grupo espacial son: (x, y, z) (-x+, y+, -z) (x+, -y+,-z) (-x, -y, z). Determine el grupo espacial y represente sus elementos de simetra sobre la correspondiente proyeccin. Represente sobre el espacio recproco las extinciones sistemticas observadas en dicho grupo espacial. P21212 (x, y, z) (x, y, z) (x, y, z) (-x, -y, z) (-x+, y+, -z) (x+, -y+,-z) eje 2 c eje 21 b eje 21 a (x= ) (y= )

a*

b*

27. El diagrama de polvo cristalino de TiC, compuesto de simetra cbica, muestra los siguientes mximos de difraccin: 2() = 41.7, 60.5, 76.2, 90.9, 121.5 El examen del conjunto de mximos de difraccin ha encontrado, entre otras, las siguientes extinciones sistemticas: h + k = 2n+1 para todos los planos (hkl) k + l = 2n+1 para todos los planos (hkl) Asigne ndices de Miller a los mximos del diagrama de difraccin y calcule Z (nmero de frmulas por celda unidad) sabiendo que la densidad del cristal es 4.91 gcm-3. Datos: radiacin Cu K, = 1.5418 ; masa atmica de C: 12.01 u; masa atmica de Ti: 47.90 u. 2 sen2 1 2 3 4 6 N 4 8 12 16 24

1 (h 2 + k 2 + l 2 ) = d2 a2
hkl 200 220 222 400 422

41.7 0.12668091 60.5 0.25378822 76.2 0.38073327 90.9 0.50785366 121.5 0.76124928

Las extinciones sistemticas indican que h, k y l han de tener la misma paridad, es decir, se trata de una celda tipo F. Slo se obtienen planos con ndices de Miller compatibles con las extinciones al tomar como valores de N mltiplos de 4. a= (N2/4sen2)= 4.33 Z= V/M= 4.0 frmulas/celda

28. Se representan a continuacin las capas hk0 y h0l de un compuesto hipottico. a) Indique la clase de Laue del compuesto y el grupo espacial al que pertenece, sabiendo que el cristal es centrosimtrico. Cul sera el grupo espacial si el cristal no fuese centrosimtrico? b* c* b) Dibuje la proyeccin de la celda unidad, indicando los elementos de simetra y las posiciones equivalentes a* a* en la misma. c) Indique qu reflexiones debern tener la misma intensidad que una reflexin (hkl) cualquiera. El plano hk0 muestra simetra mm (dos planos perpendiculares, o dos ejes perpendiculares o plano y eje perpendicular). El plano h0l muestra simetra 2 (un eje binario perpendicular al plano). Este eje coincide con b*, por lo que la situacin real para hk0 ser eje binario y plano perpendicular: 2/m, es decir, sistema monoclnico. La nica extincin observada es en h0l, l= 2n+1, correspondiente a un plano c b: Grupo espacial centrosimtrico P2/c, y no centrosimtrico Pc
+

(x,y,z)

(x,-y,z+)

(-x,y,-z)
+ +

(-x,-y,-z+)
+

La simetra 2/m del diagrama de difraccin hace equivalentes cualquier reflexin (hkl) con (hkl) por la ley de Friedel, con (hkl) por el eje binario y con (hkl) por la presencia del plano de reflexin.

29. Un compuesto de simetra cbica cristaliza en el grupo espacial Ia3. El diagrama de difraccin de una muestra policristalina, realizado con radiacin Cu K (= 1.542 ), presenta el primer mximo a un ngulo 2= 26.93. Calcule el parmetro de red y los valores de los ngulos (2) de difraccin menores de 90 que deben aparecer en el diagrama. Extinciones h+k+l=2n+1 para todas las reflexiones (celda I), h=2n+1 para las reflexiones hk0 (plano a c)
4 sen 2 (13.465) 4 = 2 2 (1.542) a

Primera reflexin que debe aparecer 200:

a= 6.62

Reflexiones que no son extinciones y ngulo al que aparecern:

4 sen 2 (h 2 + k 2 + l 2 ) = 2 (1.542) (6.62) 2

hkl 200 211 220 222 321 400 411 420 332 422 431 521 440 433 442

2 26.93 33.04 38.28 47.52 51.51 55.33 58.93 62.52 65.89 69.37 72.61 78.88 82.01 85.14 88.27

30. Las posiciones equivalentes encontradas en un slido que presenta un nico tomo en la unidad asimtrica son (0.1, 0.2, 0.25), (0.6, 0.3, 0.25), (0.4, 0.7, 0.25), (0.9, 0.8, 0.25). Represente las posiciones equivalentes y los elementos de simetra presentes en una proyeccin de la celda unidad. De qu grupo espacial se trata? Justifique las extinciones sistemticas que deben aparecer en el diagrama de difraccin.
1 b

3 2

4 a

1 (x, y, z)

2 (x+, -y+, z) 3 (-x+, y+, z) 4 (-x, -y, z)

plano a b plano b a eje 2 c

Grupo espacial: Pba2 Fhkl= f e2i(hx+ky+lz) + f e2i(hx+h/2-ky+k/2+lz) + f e2i(-hx+h/2+ky+k/2+lz) + f e2i(-hx-ky+lz)= = f e2ilz[e2i(hx+ky) + e2i(hx-ky) ei(h+k) + e2i(-hx+ky) ei(h+k) + e2i(-hx-ky)]= = f e2ilz[e2i(hx+ky) + e2i(-hx-ky) + ei(h+k) (e2i(hx-ky) + e2i(-hx+ky))] Slo se predicen extinciones para los casos particulares siguientes: Fh0l= f e2ilz[e2ihx + e2i(-hx)][1 + eih] F0kl= f e2ilz[e2iky + e2i(-ky)][1 + eik] extincin para h= 2n+1 (plano a) extincin para k= 2n+1 (plano b)

31. Una mezcla de dos fases de simetra cbica presenta un diagrama de difraccin formado por los mximos siguientes: 2= 29.73, 36.62, 42.54, 43.07, 47.86, 52.76, 61.73, 62.55, 65.93, 70.00, 73.97, 75.00, 77.86, 78.96. Asigne los ndices de Miller correspondientes a cada fase, calcule los parmetros de red y determine el tipo de red de Bravais de cada una de las fases. Datos: radiacin Cu K (= 1.542 ) 2 29.73 36.62 42.54 43.07 47.86 52.76 61.73 62.55 65.93 70.00 73.97 75.00 77.86 78.96 sen2 0.06581401 0.09869535 0.13159725 0.13474003 0.16452777 0.19742247 0.26318644 0.26951281 0.29607378 0.32898993 0.36192968 0.37059048 0.39484943 0.40425287 12 12 9 10 11 11 222 222 5 6 8 8 221 310 311 311 N1 2 3 4 4 210 211 220 220 N2 hkl 110 111 200 200

Fase 1: celda P, parmetro: a= N/2(sen)= 4.25 Fase 2: celda F, parmetro: a= 4.20

32. Las posiciones equivalentes de un grupo espacial monoclnico son las siguientes: (x, y, z) (-x, y, -z) (-x, -y, -z) (x, -y, z) (x+, y+, z) (-x, y+, -z) (-x, -y, -z) (x+, -y, z) Represente las posiciones equivalentes y los elementos de simetra presentes en una proyeccin de la celda unidad. De qu grupo espacial se trata? Se han observado, entre otras, las siguientes extinciones sistemticas: h0l h= 2n+1 0kl k= 2n+1 hk0 h+k= 2n+1 h00 h= 2n+1 0k0 k= 2n+1 Son consistentes dichas extinciones con los elementos de simetra presentes? Justifique la respuesta.
(x, y, z) (-x+, -y+, -z) (x, -y, z) (-x+, y+, -z)

(x+, -y+, z) (-x, y, -z)

(x+, y+, z) (-x, -y, -z)

Grupo espacial: C2/m Extinciones sistemticas esperadas (celda C): hkl h+k= 2n+1 Todas las extinciones indicadas en el enunciado son casos particulares de la extincin general de celda C, no indicando la presencia de ningn elemento de simetra adicional.

33. Un cristal monoclnico pertenece al grupo espacial P2/c. Deduzca las posiciones equivalentes asociadas. Si slo existe un tomo en la unidad asimtrica, localizado en la posicin (, 0, 0), adems de la extincin debida a la presencia del plano c aparece una nueva extincin sistemtica: nicamente se observan las reflexiones hkl con l= 2n. Demuestre que efectivamente aparece dicha extincin.

(x, y, z)

(x, -y, z+)

(-x, y, -z)
+ +

(-x, -y, -z+)

+

Posiciones equivalentes para (, 0, 0):

(, 0, 0) y (, 0, )

Fhkl= f e2i(h/2) + f e2i(h/2+l/2)= f eih[1 + eil], extincin para l= 2n+1

34. Un cristal ortorrmbico pertenece al grupo espacial Pbm2. En la celda unidad correspondiente pueden identificarse tres pares de posiciones especiales no equivalentes. Indique las coordenadas de las mismas.

(x, y, z)

(x, -y, z)

(-x, -y+, z)

(-x, y+, z)

Son posiciones especiales aquellas situadas sobre elementos de simetra no traslacionales. En este caso: plano m: (x, 0, z) y (-x, , z), equivalente, por rotacin, a la anterior eje 2: eje 2: (0, , z) y (0, , z), equivalente por reflexin (, , z) y (, , z), equivalente por reflexin

35. En el diagrama de difraccin de rayos X de un monocristal ortorrmbico que no presenta centro de inversin se observan las siguientes extinciones sistemticas: 0kl k+l= 2n+1 h0l l= 2n+1 0k0 k= 2n+1 00l l= 2n+1 Cules son los elementos de simetra presentes?De qu grupo espacial se trata?Cules son las posiciones equivalentes? 0kl k+l= 2n+1 h0l l= 2n+1 0k0 k=2n+1 00l l=2n+1 plano n a plano c b incluidas en extincin 0kl

Smbolo de difraccin: mmmPnc. (x, y, z) (x, -y, z+)

(-x, -y+, z) (-x, y+, z+)

Grupo espacial: Pnc2

36. Una mezcla de dos fases de simetra cbica presenta un diagrama de difraccin formado por los mximos siguientes: 2= 27.85, 32.04, 34.29, 39.80, 45.95, 49.27, 57.12, 57.54, 65.11, 67.01, 72.24, 76.22, 85.07, 85.80, 93.81, 102.64. Asigne los ndices de Miller correspondientes a cada fase, calcule los parmetros de red y determine el tipo de red de Bravais de cada una de las fases. Datos: radiacin Cu K (= 1.5418 ) 2 27.85 32.04 34.29 39.80 45.95 49.27 57.12 57.54 65.11 67.01 72.24 76.22 85.07 85.80 93.81 102.64 sen2 0.05792 0.07617 0.08688 0.11584 0.15235 0.17376 0.22853 0.23168 0.28960 0.30471 0.34752 0.38089 0.45707 0.46336 0.53324 0.60942 16 14 16 12 10 12 400 321 400 8 10 8 222 310 222 6 6 220 310 220 3 4 4 211 211 N1 2 2 111 200 200 N2 hkl 110 110

Fase 1: celda P, parmetro a= N/2(sen)= 4.53 Fase 2: celda I, parmetro: a= 3.95

37. Cules de las siguientes extinciones sistemticas corresponden al grupo espacial P42/ncm? hkl: hk0: hk0: 0kl: 0kl: 0kl: h0l: h00: 00l: 00l: Cul es h+k= 2n+1 h+k= 2n+1 h= 2n+1 k+l= 2n+1 k= 2n+1 l= 2n+1 l= 2n+1 h= 2n+1 l= 2n+1 l= 4n+1, 4n+2, 4n+3 el nmero de posiciones equivalentes (multiplicidad de la

posicin general) en este grupo espacial? Justifique la respuesta. Sistema tetragonal. Extinciones sistemticas: plano n c plano c a(b) hk0: h+k= 2n+1, incluye h00: h= 2n+1 0kl: l= 2n+1, incluye h0l: l= 2n+1 (h y k equivalentes) 00l: l= 2n+1 (propia del eje 42)

Este grupo espacial pertenece a la clase de Laue 4/mmm y presenta celda primitiva, por tanto las posiciones equivalentes sern: Por rotaciones alrededor del eje 42= 4 Cada una de las anteriores origina otra por reflexin en el plano perpendicular al eje c, en total= 8 Cada una de la anteriores genera una nueva posicin equivalente por reflexin en el plano que contiene al eje, total final= 16 posiciones.

38. Uno de los programas de determinacin de estructuras por difraccin de rayos X resume la informacin sobre el grupo espacial de simetra en las siguientes instrucciones: LATT 1 SYMM -x, y+, -z+ La instruccin LATT indica el tipo de red de Bravais mediante un nmero (1 indica celda primitiva) precedido de signo positivo, cuando el cristal tiene centro de inversin, o negativo, en caso de que fuera no centrosimtrico. La instruccin SYMM indica el nmero mnimo de posiciones a partir de las cuales se pueden derivar las restantes posiciones equivalentes. Indique el grupo espacial de simetra representado por las instrucciones anteriores y represente los elementos de simetra de dicho grupo en la proyeccin correspondiente de la celda unidad. LATT 1 indica celda P y centro de inversin, a cada punto de representa las coordenadas de un punto

coordenadas (x, y, z) le corresponder otro en (-x, -y, -z). SYMM -x, y+, -z+ coordenadas x= 0, z= . Aplicando el centro de inversin a este punto se obtiene la cuarta posicin equivalente, en coordenadas (x, -y+, z+), relacionada con la inicial mediante la reflexin en un plano c perpendicular a b y situado a y= . Los elementos de simetra encontrados, celda P, eje 21 y plano c, relacionados con el eje b de la celda unidad, indican simetra monoclnica y, por tanto, grupo espacial P21/c. relacionado con (x, y, z) mediante un eje helicoidal 21 paralelo a b, en

39. a) Dibuje la proyeccin de la celda unidad indicando los elementos de simetra y las posiciones equivalentes correspondientes al grupo espacial Pma2. (x, y, z)

(-x+, -y, z)

(-x, y, z)

(x+, -y, z)

b) Si a la representacin anterior se le aade un eje binario de rotacin, paralelo al eje a y en posicin y= , z= 0, indique: Qu nuevos elementos de simetra se generan? Cules son las nuevas posiciones equivalentes? Qu grupo espacial resulta? Represente los planos hk0, 0kl y h0l del espacio recproco asociado al nuevo grupo espacial.

La rotacin alrededor del nuevo eje 2 a genera 4 nuevas posiciones equivalentes ad.

Las coordenadas de dichas posiciones sern: a (x, -y+, -z) b (-x+, y+, -z) c (x+, y+, -z) d (-x, -y+, -z) Los nuevos elementos de simetra que aparecen son: Eje 21 b a x=, relaciona (x, y, z) con b. Plano n c, relaciona (x, y, z) con c. Centro de inversin en (0, , 0), relaciona (x, y, z) con d. Se trata de un cristal ortorrmbico, por lo tanto grupo espacial Pman. Tendremos extinciones sistemticas en h0l para h= 2n+1 y en hk0 para h+k= 2n+1.

40. La celda unidad de un compuesto de frmula A2B presenta los siguientes parmetros a= 4.0 , b= 6.0 , c= 5.0 , === 90. La masa molecular es 120 gmol-1 y la densidad 3.35 gcm-3. En el diagrama de difraccin de rayos X se asignan los siguientes mximos: 001 002 003 004 020 021 022 023 024 040 041 042 043 044 101 102 103 104 110 111 112 113 114 121 122 123 124 130 131 132 133 134 141 142 143 144 200 201 202 203 204 211 212 213 214 220 221 222 223 224 Indique el smbolo de difraccin. 231 232 233 234 240 241 242 243 244 301 302 303 304 310 311 312 313 314 321 322 323 324 330 331 332 333 334 341 342 343 344 400 401 402 403 404 411 412 413 414 420 421 422 423 424 431 432 433 434

Se encuentran las extinciones hk0 con h+k= 2n+1 y 0kl con k= 2n+1. Como no hay extincin debida a celda mltiple y los parmetros de la celda unidad sugieren sistema ortorrmbico, el smbolo de difraccin ser: mmmPb.n Cul es el grupo espacial de simetra teniendo en cuenta que el

cristal no es centrosimtrico? Al no existir centro de inversin el grupo puntual ser mm2 y debe existir un eje 2 o 21 paralelo al eje b.

(x, y, z) (-x+, y, -z) (x+, y+, -z) (-x, y+, z)

Calcule la expresin general del factor de estructura para un

nico tomo en posicin general dentro de la celda unidad. Fhkl= fe2i(hx+ky+lz)+ fe2i(-hx+h/2+ky-lz)+ fe2i(hx+h/2+ky+k/2-lz)+ fe2i(-hx+ky+k/2+lz) Fhkl= fe2iky[e2i(hx+lz)+ e2i(-hx+h/2-lz)+ e2i(hx+h/2+k/2-lz)+ e2i(-hx+k/2+lz)] A partir del nmero de molculas en la celda unidad, indique Z=VN/M= 3.3546510-2461023/120= 2.01

cules sern las coordenadas de los tomos B. V=abc Como la multiplicidad de la posicin general es 4 y slo hay dos tomos B por celda, dichos tomos estarn sobre los ejes binarios (posiciones especiales, de coordenadas ,y,0; ,y+,0) Calcule la expresin del factor de estructura para un nico

tomo en posicin especial. Cules son las condiciones de extincin adicionales que aparecen en este ltimo caso? Fhkl= f e2i(h/4+ky)+ f e2i(h/4+h/2+ky+k/2)= f e2i(h/4+ky)[1+ ei(h+k)] F= 0 cuando h+k= 2n+1 para todas las reflexiones hkl.

Calcule las coordenadas x, z de los tomos A a partir de los

vectores que aparecen en el diagrama de Patterson y que corresponden a las distancias entre dichos tomos: (0.44, 0.50, 0.00) (0.50, 0.50, 0.16) (0.94, 0.00, 0.16) (x, y, z) (-x+, y, -z)= 2x+, 0, 2z (x, y, z) (x+, y+, -z)= 0.5, 0.5, 2z (x, y, z) (-x, y+, z)= 2x, 0.5, 0 2x= 0.44 2z= 0.16 x= 0.22 z= 0.08

Coordenadas de los tomos A: 0.22, y, 0.08 0.28, y, 0.92 0.72, y+, 0.92 0.78, y+, 0.08