Вы находитесь на странице: 1из 29

, ,

. -
, ,
,
.

,
.
:
ArH + E+

ArE + H+

E
E+

1.
1.1
,
, ,

: ,
,

;

; , , ,
,
,
.
1.1.1
+ , , ..

(, SO3, Hg(OCOCH3)2 ..).
: , .

NO2+( , -); Cl2 Br2
(FeCl3, AlBr3, AlCl3, SbCl5 ..); H2OCl

H2OBr + , RSO2+ , HSO3+ , H2S2O7 .


, ,
.

(RCl. AlCl3, RBr. GaBr3, RCOCl. AlCl3 .);


(ROH. BF3, ROH. H3PO4, ROH. HF).

()
( ),

(NO2, SO3H, COR,CN .).



ArN+ N, CH2=N+ H2, NO+
(-); (IY) 2 (
).

,
(+)- (OH, OR, NH2, NR2, O- .).
1.1.2

E+

I- ( -), , .
SEAr, .. S ().
6 - I

4-

.
- .
I :

. -
,
- -, .
-
, -
-

., HCl DCl
, , -
-78
1:1 (., 1952 .).

. DCl
, , , ,
H D.
, , .. .

. ,
1:1
- (C6H6) (Cl2,Br2),

, .

- ( )
HCl DCl AlCl3 AlBr3
.
- . ArH-DCl-AlCl3 ArH-DF-BF3
.

-- .
- 1
13

ArH-HF()-BF3 ArH-HF-SbF5 SO2ClF

.
1.1.3
65
, .
65 66, :
65,
- .

,
.
1.

--

: NH2, NHR, NR2, NHAc, OH, OR, OAc, Alk .


2.

--

F, Cl, Br I.
3. - .
NO2, NO, SO3H, SO2R, SOR, C(O)R, COOH, COOR,
CN, NR3+ ,CCl3 . II- .

,
, . , ,
:

CH2NO,

CH2COCH3,

CH2F,

CHCl2,

CH2NO2,

CH2CH2NO2,

CH2CH2NR3+, CH2PR3+, CH2SR2+ .


-

1.2

,
.
-
, , .

,
, .
, ,
.
1.2.1


,
,

, N- -
,- ,

, .

,

, ,
.



. ,
2 ,
3. ,
, C4H9+ NH4+,
, 2
, 3.
- 2- -
2
. N-
1H .
H
H
N

H
N

H
N

H H

,

-3,8.
, 2,3,4,5-
+3,7,
( +4,6).

- ,

Me
Me

Me

Me

Me

HCl

Me
Me
H

Me Me Me
+
N
H
N
Cl
Me
BF4-

Me

Me

Me
+

pKa +3.7


2- -
, , .

.
,

1,4-,

- .
1--2,5-,

.
+

EtOH

NH2OH
HCl
N

H
N

NH2OH

NHOH
N H

NOH
H

51%

HON

NOH
H H

,
, ,

2--.
,

2 1,3 105, 3 3 104


.
O

N O
AcONO2 AcOH
N

64%

4:1


3 : ,
- 1:3. -

- - 4:1.
-
(TIPS) ;
3-,
.

Me

Me

N
SI-i-Pr3

Si
Me
Me

77%

Me
Me

100%

N O

N O
Bu4N+F- THF

Cu(NO3)2 Ac2O
N



, ; ,
-2- .

N SO 3
N

SO3-

HCl
N

SO3H

, ,
1-,

.
SBn

N
SO2Ph

ClSCN
AcOH

tfa CH2Cl2

NaOH BnCl i-BuOH


N

NCS

SO2Ph

SBn

N
SO2Ph

SO2Ph
+H

SBn
H

SO2Ph

-H

S+Bn
N

H
SO3Ph

,
- (
),
-.


, ,
,

Cl

EtOH
Br
Br

Br2

Br

Cl

4 SO2Cl2 Et2O

1 SO2Cl2 EtOH
N

Cl

H2O2

AcOH
KI

Cl

EtOH
I
I

Br

Cl

2- - 2- ,
.
1,3--5,5-
2- - 2,5-;
N-

N--

N-
2,5-

Br
N

Me
N

Me

AlBN (Boc)2O THF


Et3N DMAP

boc

Br
NBS THF
N

Br

Br

Br

N-

3 , N 3,4-
Br

Br

Br
1NBS

2NBS
THF

N
Si i-Pr3

THF

Si i-Pr3

N
Si i-Pr3

200

2-

3-; N-
N-
N-.

: , 2,3,4- 5-
.

2-,

-2- .
(-
) -

4, .

O
+
O N

O
+
O N

Cl3CCOCl
Et2O

CCl3

90% HNO3

NaOMe
CCl3 MeOH

OMe
N
O

( )

,
.
100, 150
,

.

( -
)

.
, -.

O
O

Me
N

Me

1.2.2

, ,

, ,
, .

,
-
.
, , ,
2 1000 ,
3. , 2,5---
2 10,2.
,
,
- .

S
H
H3PO4 100%

-H+
H

S
S

.
2- 3 -10%. 2-, 3-

2-

2,4- 2,5, 3- 2,4-.


,

: , 2- 2--5-
2---, 3- -4--2- - 3--2 4:1 .
O

N O
HNO3
Ac2O AcOH

6:1

-2-

2-

2-

N
1. SO3- CH2Cl2

ClSO3H PCl5
S

SO2Cl

2. Ba(OH)2

SO3-

Ba

2+


, -30
. 25
108 , . 2,5- - 2,5, 2-- 2-
. 3 2,3--.

2 Br2 Et2O HBr

SnCl4 Pb(OAc)4
Cl

-10'C

CH2Cl2

Cl

Br

S
-25'C
2
Br2 Et2O HBr

I2 HNO3
I

Br

Br

48%- .
,
-,
3-, 3,4-
.
2,3,5-

2,3-

Pd(0)) 2,4- ( ).
Br
NaBH4 DMSO
Br
3 Br2 BrH

Zn AcOH

Br

Br

Br

Br

Br

S
NaBH4 Pd(PPh3)4 MeCN
S

Br

- , ,

,

. 3--
2 N-
(II) .


-
.
, AlCl3
, ,
.

, . -
2-.
2-. 2- 3 .
1. PhN(Me)CHO POCl3
2. OH2

MeCOCl SnCl4 PhH


S

S
O

.
2,5--- .

-
,
.
, ,
, .

-2-, 2,5-().

HCHO HCl

Cl
MeO2C

Cl

HCHO HCl ZnCl2 CHCl3


MeO2C

1.2.3

,
, ,
.

, ,
-.

,
5. ,

;
, , .
2- 2,5--
.

HNO3 Ac2O
O

H
O

NO2

+ AcO-

H
AcO

NO2

N
+

Cl(CH2)2Cl

HO3S

N SO 3

SO3H


,
.
2-. , -, 1,4-1,4-,

2-

2,5-

.
O
Br2

H
O

Br

+B r

H
Br

Br

- B rH
O

Br

-

( ),

.
,
- , 7 104
, -. 3-
2; 2,5-
-, .

(i-BuCO)2O BF3 Et2O

1. DMF POCl3
2. K2CO3

i-Bu
O
O


,

,


- ,
; , 2-,
-3-

5-,

2-.

3-

2.
2.1
,

-.

, ,
,
,

,
- - ,

.
2.1.1

, -
-
- - .

;

8.

N.
(D+, l+)
4 9 N- .

.

().
NH
. 7085
6(7)- (5585%)
9-. 120150

4(9)-.


( ) -,
-, - , -
.
NH , . ,
1 HNO3, 4(9)- 6(7) 2,5 : 1 30%.

,
N- () .
SO2l2,
6(7)- 4(9)- 8:1.
2 SO2l2 -, -
, 3 SO2l2 - 4,6,7-

SO2l2

2-

SO2l2 -.

2.2

7(6)

1,

8-

1, 8- (7,9 , 0,05 ) 1 15
. , 23

25%- .
,

-
224-225

Cl

N
O

AlCl3

CH2ClCH2Cl
O

150,
7,9
, 0,52 20 1

1 ,
18-20.

).
( ).
.
.

D420

D2

100

N204

1,

158

117

7,9

7,9

0,05

0,05

46

8,4

100

1,22

18,3

18,3

0,4

0,05

,7

0,00

0,006

0,006

1,1

8-

168

1,37
224

14
-

Cl

78

182

1,11

0,514

0,51

0,00

75

48

66

1,46

CH2ClCH2Cl

98

83,

27
1,23

35,

47

51

36
AlCl3

133,

7,9

7,9

0,05

1,44

172

179

48
-

n20D

224

8,316

99%


99%

99%

176

0,756

60%

92%

65%


:
1.


2. -

3.

7(6)

1,

8-


, -
, .. - . ,
,
. C ,
.

. 2- ,
2- . ,


.
7(6) ,
.

1-8,

.
, .
99% . -
-
,
. 60% 0,756 .
.


1. . ., . ., . .
// - . - 1988. - 158 .
2. . ., . ., . ., .
. // .-. , 1978, 7, . 85.
3. 1981 9 .1559-1594
4. .

- 1968 .97-134.
5. .. ..

. 1974.
6. ..

1978.
7. .. .

1984.
8. . .

2004.
9. .. 2002

.. ..
1969.