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Leyes de equilibrio
TEMA 6.
LEYES DE EQUILIBRIO
INDICE 1. INTRODUCCIN 2. RELACIONES DE EQUILIBRIO ENTRE FASES NO MISCIBLES. 2.1. DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO. 2.2. PREDICCIN TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR. 3. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO 3.1. MEZCLAS REALES. 4. PROBLEMAS PROPUESTOS.
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Se dice que un sistema est en equilibrio cuando su estado es tal que no puede experimentar ningn cambio espontneo. Cuando un sistema no est en equilibrio, tiende espontneamente a alcanzarlo. Las diferencias entre la condicin real del sistema y la condicin de equilibrio constituyen las denominadas fuerzas impulsoras o potenciales de los distintos fenmenos fsicos y qumicos, transcurriendo stos con velocidades proporcionales a las mismas e inversamente proporcionales a las resistencias que a dichos fenmenos opone el sistema.
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T1 > T2
T1
T2
T uniforme
CA1
NA
CA2
CA uniforme
Cl2
Agua
Agua
Cl2
Cloroformo
Agua
CCl2 uniforme
Cloroformo
Cloroformo
CCl2 uniforme
CCl2 en agua CCl2 en cloroformo
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REGLA DE LAS FASES DE GIBBS Fases + Libertades = Componentes + 2 Habitualmente, estas variables son: presin (P) temperatura (T) composicin de cada una de las fases (xi e yi). Para un sistema bifsico: Libertades = Componentes
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7. 8.
9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19.
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P = y1P 1
Ley Raoult
P = P 0 x1 1 1
0 0 P = P + P2 = P 0 x1 + P2 x2 = P 0 x1 + P2 ( 1 x1 ) 1 1 1
x1 =
0 P 0 P2 1
0 P P2
P 0 x1 y1 = 1 P
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b)Clculodelatemperaturadeburbuja(ebullicin)ydelacomposicindeun vaporenequilibrioconunlquidodecomposicinconocidaaunapresinP.
NO
y1 + y2 = 1
SI
FIN
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0 P 0 P2 1
NO
x1 + x2 = 1
SI
FIN
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NO
=P
SI
FIN
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TB
Temperatura
T1
TA
0% A d 100% B
e Concentracin
100% A 0% B
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TB
Temperatura
ya
Fraccin molar
xa
Concentracin
xa
Fraccin molar
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TB
Temperatura
ya
Fraccin molar
xa
Concentracin
xa
Fraccin molar
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PROBLEMA 4.1.
La ecuacin de Antoine correlaciona la presin de vapor de los lquidos puros con la temperatura segn: B con P10 en (mmHg) y T en (C) log P 0 = A 1 T +C Teniendo en cuenta que las constantes de dicha ecuacin para el benceno y el tolueno son:
A Benceno Tolueno 6,90565 6,95334 B 1211,033 1343,943 C 220,790 219,377
y que esta mezcla binaria de hidrocarburos tiene un comportamiento ideal, calcular y representar la curva de equilibrio de este sistema, para una presin total de una atmsfera.
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PROBLEMA 4.1.
0 log Pbenceno
T ebbenceno = 80.1 C
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PROBLEMA 4.1.
0 log Ptolueno
T eb tolueno = 110.6 C
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PROBLEMA 4.1.
0 log Pbenceno = 6.90565
1211.033 T + 220.79
1343.943 T + 219.377
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PROBLEMA 4.1.
xB =
0 0 PB PT 0 P PT
0 PB xB yB = P
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PROBLEMA 4.1.
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PROBLEMA 4.1.
1 0,8 0,6 Y 0,4 0,2 0 0 0,2 0,4 X 0,6 0,8 1
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PROBLEMA 4.2.
Una mezcla lquida contiene 50% de benceno y 50% de tolueno en peso. a) Calcule la presin total y las fraccin es molares de cada sustancia en la fase vapor que se encuentra en equilibrio con dicha mezcla lquida a una temperatura de 60C. b) Demuestre que la temperatura de burbuja de la mezcla lquida cuando se encuentra a una presin total de P=0,715 atm, es de 80C. c) Prepare un programa que calcule la temperatura de burbuja y la composicin de la fase vapor en equilibrio con una mezcla lquida de composicin x1=0.541 a 760 mm Hg.
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PROBLEMA 4.2.
PM ( benceno ) = 78 PM ( tolueno ) = 92
xB =
50 50 78
78 + 50
= 0.541 92
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xB =
0 0 PB PT
0 P PT
P = 275.6mmHg
yT = 1 YB = 1 0.769 = 0.231
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xB =
0 0 PB PT
0 P PT
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c) Programa para calcular Temperatura de burbuja e Y Suponer T Calcular P10 y P20 Calcular y1 e y2
P 0 x1 y1 = 1 P
NO
y1 + y2 = 1
SI
FIN
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PROBLEMA 4.3.
Al final del problema se adjuntan los datos de equilibrio lquido-vapor para la mezcla binaria metanol-agua a una presin de una atmsfera. a) Construya el diagrama T-x-y para este sistema. b) Si la temperatura de equilibrio es 70C y la presin del sistema 1 atm, cules son las composiciones del lquido y del vapor? c) Una mezcla equimolar se alimenta a una instalacin experimental para la determinacin de datos de equilibrio lquido-vapor y se le permite que alcance una temperatura de 80C a una presin de 1 atm. Prediga termodinmicamente la composicin de las fases y el porcentaje de la mezcla inicial que se ha vaporizado, teniendo en cuenta que las constantes de la ecuacin de Antoine para el metanol y para el agua son:
A Metanol Agua 7,87863 7,96681 B 1473,110 1668,210 C 230,000 228,000
T [C] 100 96,4 93,5 91,2 89,3 87,7 84,4 81,7 78,0 75,3 73,1 71,2 69,3 67,6 66,0 65,0 64,5 x 0,000 0,020 0,040 0,060 0,080 0,100 0,150 0,200 0,300 0,400 0,500 0,600 0,700 0,800 0,900 0,950 1,000 y 0,000 0,134 0,230 0,304 0,365 0,418 0,517 0,579 0,665 0,729 0,779 0,825 0,870 0,915 0,958 0,979 1,000