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Funciones nitrogenadas

Amidas, aminas, nitrocompuestos, nitrilos. Presencia de enlaces carbono-nitrgeno: C-N, C=N CN Grupo funcional Tipo de compuesto Frmul a Estructura Prefijo Sufijo Ejemplo

Amina Grupo amino Imina

R-NR2

amino-

-amina

R-NCH2

Grupos amin o y carbonilo

Amida

RC(=O)N( -R')-R"

Grupo nitro

Nitrocompues R-NO2 to

nitro-

Nitrilo o cianuro

R-CN

ciano-

-nitrilo

Grupo nitrilo

Isocianuro

R-NC

alquil isocianuro alquil isocianato alquil isotiocianat o azo-

Isocianato

R-NCO

Isotiocianato Grupo azo

R-NCS

Azoderivado R-N=NR'

-diazeno

Diazoderivad R=N=N o

diazo-

Azida

R-N3

azido-

-azida

Sal de diazonio

X- RN+N

...uro de ...-diazonio

Hidrazina

R1R2NNR3R4

-hidrazina

Hidroxilamina -NOH

hidroxilami na

Una hidrazona es una clase de compuesto orgnico con la estructura R2C=NNR2. Estn relacionados con las cetona y aldehdos mediante la sustitucin del tomo de oxgeno por el grupo funcional NNR2. Generalmente se preparan por la accin de la hidrazina sobre cetonas o aldehdos. La formacin de derivados de hidrazona aromticos se usa para medir la concentracin de aldehdos y cetonas de bajo peso molecular, por ejemplo, en corrientes de gas. Por ejemplo, la dinitrofenilhidrazina revistiendo un sorbente de silica es la base de un cartucho de adsorcin. A continuacin, las hidrazonas son eluidas y analizadas por HPLC usando un detector UV. Las hidrazonas son reactivos en yodacin de hidrazonas, la reaccin de Shapiro y la reaccin de Bamford-Stevens a compuestos de vinilo.

Una imina es un grupo funcional o compuesto orgnico con estructura general RR'C=NR'',
donde R'' puede ser un H o un grupo orgnico, siendo en este ltimo caso conocida tambin como

base de Schiff. Las iminas son el producto de condensacin del amonaco o una amina primaria con una cetona o un aldehdo. De forma anloga al doble enlace de los alquenos, las iminas pueden presentar isomera Z/E. Cabe esperar que los criterios de estabilidad relativa de unismero respecto al otro sean los mismos que con los alquenos (impedimento estrico). Al igual que la tautomera ceto-enlica, tambin existe la tautomera imina-enamina con predominio de la primera (la imina).

Imina (estructura)

El mecanismo de formacin de la imina, de manera simplificada, comienza con la adicin nuclefila de la amina sobre el carbonilo electrfilo del aldehdo o cetona, formndose unhemiaminal como intermedio, el cual a continuacin pierde una molcula de agua para conducir a la imina.

La reaccin habitualmente requiere catlisis cida. Adems al ser una reaccin de equilibrio para desplazarla hacia producto hay que eliminar el agua del medio de reaccinazeotrpicamente o mediante agentes deshidratantes. Las formacin de iminas est favorecida cuando existe conjugacin del doble enlace carbononitrgeno con algn sustituyente, tpicamente grupos arilo. En estos casos la imina es relativamente estable. La imina puede ser reducida a amina (aminacin reductora). La imina puede ser hidrolizada con agua a los correspondientes compuestos carbonilo y

amina. La imina reacciona con ms amina a un aminal. La imina reacciona con CN- en la sntesis de Strecker de aminocidos.

Las sales de iminio resultantes de la protonacin de iminas pueden ser intermedios,

reaccionando con nuclefilos de tipo enol, en la reaccin de Knoevenagel y en la reaccin de Mannich.

Una enamina, en qumica orgnica, es un compuesto con estructura general R2C=CR-NR2


Una enamina es el producto que se forma de la condensacin de un aldehdo o cetona enolizables con una amina secundaria, a diferencia del amonaco o las aminas primarias donde el producto es una imina. Esto es as debido a que una vez se produce la adicin de la amina secundaria, la prdida de agua tiene lugar por abstraccin del protn del carbono en al carbonilo. R2CH-CHO + R'2NH R2C=CH-NR'2 + H2O

El equilibrio se desplaza hacia enamina eliminando el H2O del medio mediante destilacin azeotrpica o agentes deshidratantes.

Enamina (estructura) Reactividad


Las enaminas pueden actuar como nuclefilos, de forma similar a un enolato, por ejemplo en reacciones de alquilacin, en reacciones de tipo aldlica o en adiciones nuclefilas conjugadas. En estos casos de aplicacin en sntesis se suelen usar aminas secundarias cclicas, como por ejemplo la pirrolidina, para formar la enamina a partir del aldehdo o cetona. La enamina, en las iminas, tambin es la forma tautomrica minoritaria en el equilibrio tautomrico que se establece imina-enamina, anlogo al ceto-enlico.

R2CH-CR=NR

R2C=CR-NHR

Una oxima es una clase de compuestos orgnicos cuya frmula general es RR'C=NOH, donde
R es un residuo orgnico y R' puede ser un hidrgeno o un grupo orgnico. Una oxima es el resultado de la condensacin de la hidroxilamina con un aldehdo, entonces se la puede llamar aldoxima, o una cetona, pudindose denominar en este casocetoxima.

El

trmino

oxima

data

del siglo

XIX,

posiblemente

de

la

contraccin

de

las

palabras oxgeno e imina. Al igual que el doble enlace de los alquenos, tambin aqu existe isomera cis-trans (Z/E) cuando los sustituyentes R y R' son diferentes. La estabilidad relativa de un ismero respecto al otro es de esperar que siga los mismos criterios que para los alquenos. Las oximas son habitualmente slidos cristalinos, que histricamente, antes de la aparicin de los mtodos espectroscpicos, se usaron para separar y caracterizar compuestos que contuvieran la funcin carbonilo, aldehdos y cetonas, como por ejemplo monosacridos.

Oxima (estructura)

Sntesis
Las oximas pueden ser preparadas mediante condensacin, con catlisis cida, de un aldehdo o una cetona con hidroxilamina: RR'C=O + NH2OH RR'C=NOH + H2O Tambin se obtienen oximas de la reaccin de nitritos, tales como el nitrito de isoamilo, con compuestos enolizables. Ejemplos son la reaccin del acetoacetato de etilo y el nitrito de sodio en cido actico, la reaccin de la etil metil cetona con nitrito de etilo en cido clorhdrico, y una reaccin similar, esta vez con nitrito de metilo, con propiofenona, la reaccin del cloruro de fenacilo y la reaccin de malononitrilo con nitrito de sodio en cido actico.

Reacciones
Al ser una reaccin reversible, la hidrlisis de las oximas tiene lugar de forma fcil calentando en presencia de un cido inorgnico, descomponiendo en el correspondiente aldehdo o cetona y en la hidroxilamina. La reduccin de oximas mediante, por ejemplo, LiAlH4 produce la amina, y con un reductor ms suave como el NaBH3CN, en una reaccin anloga a laaminacin reductora, es posible detener la reduccin en la correspondiente hidroxilamina.

En general las oximas pueden ser transformadas en la amida por tratamiento con cido (p. ej. H2SO4 o H3PO4). A esta reaccin se la conoce como transposicin de Beckmann, en la cual el grupo hidroxilo de la oxima es desplazado por el grupo que est en la posicin anti a la suya. La transposicin de Beckmann se usa en la sntesis industrial de la caprolactama, que es el compuesto usado en la fabricacin del nylon-6.

Grupos que contienen Azufre


Tipo de compuesto Grupo sulfuro R-SH R-SO-R' R-SO2-R' _ Frmula del compuesto Tioter o sulfuro Tiol Sulfxido Sulfona cido sulfnico Prefijo R-S-R' mercapto_ _ RSO3H Sufijo alquil tio-tiol _ _ sulfotiol _ _ cido -sulfnico

Una sulfona es un compuesto qumico que contiene un grupo funcional sulfonilo unido a dos
tomos de carbono. El tomo de azufre central est unido mediante enlace doble a dos tomos de oxgeno y tiene dos sustituyentes hidrocarbonados. La frmula estructural general es R-S(=O) (=O)-R' donde R y R' son los grupos orgnicos. Frecuentemente, los sulfuros son las materias primas para las sulfonas por oxidacin orgnica a travs de la formacin de un intermediario sulfxido. Por ejemplo, el sulfuro de dimetilo se oxida a dimetilsulfxido y luego a dimetilsulfona. En la reaccin de Ramberg-Bcklund y la olefinacin de Julia, las sulfonas son convertidas en alquenos. Ejemplo de sulfonas incluyen a la dapsona, una droga formalmente usada como un antibitico para tratar la lepra, dermatitis herpetiforme, tuberculosis, opneumocistis pneumonia (PCP).

Sulfona (estructura)
Las Sulfonas son tiles en el tratamiento de numerosas afecciones, en las que intervienen los fenmenos inflamatorios y las alteraciones secundarias de las enzmas. Este amplio campo de accin, unido a las reacciones adversas que pueden producir, fundamentalmente la metahemoglobinemia y la hemlisis, hace necesario la revisin de su farmacologa, mecanismos de accin y efectos secundarios en orden a su mejor uso. Las Sulfonas son un arma teraputica preciosa sobre un nmero de afecciones, en las que intervienen los fenmenos inmunitarios, las reacciones inflamatorias a polimorfonucleares y las alteraciones secundarias de las enzimas, como son: la lepra, la dermatitis herpetiforme, el penfigoide bulloso, la dermatosis bullosa crnica infantil, la epidermolisis bullosa adquirida, los pnfigos vulgares, los pnfigos foliceos y seborreicos, el pnfigo benigno familiar crnico o de Hailey, la dermatosis acantoltica de Grover, la pustulosis subcorneal de Sneddon-Wilkinson, la enfermedad de Ofuji, la psoriasis pustulosa, las vasculitis de diferentes tipos, el eritema elevatun diutinum y en la policondritis atrofiante. Tienen adems, otras indicaciones no de primera eleccin, como son el acn conglobata, la acrodermatitis continua de Hallopeau, el pioderma gangrenoso, la pelada o alopecia areata, en el eccema numular, en la pitiriasis rosada de Guibert, en la mucinosis folicular y en la urticaria con hipocomplementinernia y anticuerpos antinucleares: (5, 8, 9, 10, 11, 17, 20, 21, 22, 23, 31, 34, 38, 39, 40, 41, 42, 45, 47, 48, 53).

Los sulfatos son las sales o los steres del cido sulfrico. Contienen como unidad comn un
tomo de azufre en el centro de un tetraedro formado por cuatro tomos de oxgeno. Las sales de sulfato contienen el anin SO42-

Sulfato (estructura)
Los sulfatos inorgnicos son las sales del cido sulfrico. En la naturaleza se encuentran en forma de yeso, o aljez, (sulfato de calcio dihidratado CaSO4 2 H2O), baritina (sulfato de bario) o sulfato de sodio (Na2SO4). Por oxidacin se forma de los sulfuros de muchos elementos cuando estos entren en contacto con el oxgeno del aire.

Sntesis
La mayor parte de los sulfatos se genera a partir de una base y del cido sulfrico o por reaccin del cido sulfrico con el metal esto puede generar trasplantes en el tomo de oxigeno.

Aplicaciones

Las aplicaciones de los sulfatos suelen variar enormemente segn el metal al que estn unidos. As el sulfato sdico, por ejemplo, se utiliza en la fabricacin del vidrio, como aditivo en los detergentes, etc.; el sulfato de cobre se aprovecha en la fabricacin de la viscosa segn un determinado proceso. Yeso y barita se utilizan en la construccin y como aditivos en la fabricacin de papel y cartulina. El sulfato de bario tambin se utiliza en medicina para realizar radiografas de contraste. Los sulfatos son parte esencial de unas sales dobles como los alumbres de frmula general AB(SO4)2 12 H2O, siendo A y B cationes con carga +1 y +3 respectivamente. La ms conocida es la alumbre de sodio formada con sodio y aluminio.

Analtica
Los sulfatos solubles precipitan en presencia de cloruro de bario incluso de solucin cida en forma de sulfato de bario (BaSO4) como slido blanco. Si al mismo tiempo hay permanganato presente este puede ser incluido en el precipitado dndole un color ligeramente rosceo. Con sodio metlico es reducido al sulfuro (Cuidado: reaccin muy violenta) y puede ser determinado como tal. Los sulfatos orgnicos Los sulfatos orgnicos son steres del cido sulfrico con la frmula genrica ROSO 2OR'. Se pueden formar directamente del alcohol correspondiente y del cido sulfrico o deltrixido de azufre o a partir del alcohol y el cloruro de sulfurilo (Cl2SO2) en presencia de una base. Se trata de sustancias probablemente cancergenas. El sulfato orgnico ms conocido es el sulfato de dimetilo (CH 3)2SO4 que se utiliza en algunas reacciones de metilacin.

Un sulfxido es un compuesto que contiene un grupo sulfinilo enlazado a dos tomos


de carbono; tambin puede ser considerados comotioteres oxidados. Como ejemplo, la aliina es un sulfxido que puede encontrarse en la naturaleza (en el ajo).

Sulfxido (estructura)

Los sulfxidos suelen ser representados por la frmula R-S(=O)-R' (ver imagen); donde R y R' son grupos orgnicos. El enlace entre el azufre y el oxgeno difiere del convencional doble enlace entre el carbono y el oxgeno (por ejemplo, en las cetonas). La interaccin azufre-oxgeno tiene un carcter electrosttico, que produce un significante carcter dipolar, con la carga negativa centrada en el oxgeno.

Un par

de

electrones

libres reside

en

el

tomo

de

azufre

dndole

una geometra

molecular tetradrica. Cuando ambos grupos orgnicos son similares, el azufre acta como un centro quiral (por ejemplo en el metilfenilsulfxido).

La energa necesaria para invertir este centro es lo suficiente alta como para convertir a los sulfxidos en pticamente estables. Es decir que el ndice de racemizacin es bajo a temperatura ambiente. Los sulfxidos quirales encuentran utilidad en ciertas drogas como esomeprazole y Armodafinil, y tambin son empleados como auxiliares quirales. Reactividad Los sulfxidos pueden obtenerse mediante oxidacin orgnica de sulfuros. Un paso adelante en el proceso de oxidacin convierte los sulfxidos en sulfonas. Por ejemplo, el sulfuro de dimetilo puede ser oxidado a dimetilsulfxido y luego a dimetilsulfona como sigue: (CH3)-S-(CH3) + O (CH3)-SO-(CH3) (CH3)-SO-(CH3) + O (CH3)-SO2-(CH3) Los oxidantes tpicos incluyen a los perxidos. Como por ejemplo el sulfuro de metilo y propilo.

REFERENCIAS
IUPAC Compendium of Chemical Terminology, Electronic version, http://goldbook.iupac.org/E02066.html Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.202 (1943); Vol. 15, p.17 (1935) Artculo Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.513 (1955); Vol. 21, p.67 (1941) Artculo Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.204 (1943); Vol. 10, p.22 (1930) Artculo Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.363 (1943); Vol. 16, p.44 (1936) Artculo Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.191 (1955); Vol. 24, p.25 (1944) Artculo Organic Syntheses, Coll. Vol. 5, p.32 (1973); Vol. 48, p.1 (1968) Artculo

K. Peter C. Vollhardt (1994). Qumica Orgnica. Barcelona: Ediciones Omega S.A.. Oxidation of sulfides to chiral sulfoxides using Schiff base-vanadium (IV) complexes ngeles Gama, Luca Z. Flores-Lpez, Gerardo Aguirre, Miguel Parra-Hake, Lars H. Hellberg, and Ratnasamy Somanathan Arkivoc

MARITZA RASGADO LOPEZ Carrera: Q.F.B. Semestre: 1