ISTOPOS AMBIENTALES

en el

CICLO HIDROLGICO
Principios y Aplicaciones

editor W. G. MOOK
IGME. MADRID 2002

ISTOPOS AMBIENTALES EN EL CICLO HIDROLGICO:

Prlogo de la edicin castellana

La investigacin, estudio, evaluacin y control de los componentes del ciclo hidrolgico, y en particular de las aguas subterrneas, requiere un amplio conjunto de conocimientos, medios, observaciones y mtodos que permitan abordar desde diversos puntos de vista complementarios la complejidad y variabilidad de cada uno de esos componentes, de sus interrelaciones y de su relacin con el medio fsico, qumico y bitico. Difcilmente una nica tcnica o mtodo simple lleva a resultados seguros, que tengan la confianza de que se trata de una aproximacin razonable a la realidad. A los mtodos fsicos e hidrodinmicos, que han sido los desarrollados ms tempranamente y los de mayor tradicin, se han sumado ms recientemente los mtodos qumicos, hidroqumicos e hidrogeoqumicos, que amplan muy notablemente la panormica y, adems de proporcionar enfoques cuantitativos, permiten con frecuencia ensayar la adecuacin de los modelos conceptuales y buscar, cuando hace falta, alternativas para la interpretacin y evaluacin. Estos mtodos qumicos se amplan extraordinariamente, mejoran mucho su potencial y abren numerosas nuevas vas cuando se consideran las variaciones isotpicas y el contenido en istopos estables y radioactivos. Muchos de estos mtodos estn ya bien contrastados y se han ido convirtiendo en herramientas al alcance ordinario de los hidrlogos, y que se deben usar comnmente. Numerosos textos, publicaciones y artculos los desarrollan y explican, y dan abundantes ejemplos de aplicacin, pero son escasos los textos especficos que aborden su presentacin, problemas analticos y aplicaciones de forma sistemtica, moderna y completa. Para llenar este vaco la UNESCO y el Organismo Internacional de Energa Atmica han publicado en ingls y en seis tomos, abordando diferentes aspectos y fases del ciclo del agua, el texto Environmental isotopes in the hydrological cycle: principles and applications, editado por

el Dr. W. G. Mook y escrito por diversos especialistas. Son el nmero 39 de los Technical Documents in Hydrology del Programa Hidrolgico Internacional (V). Para facilitar que estas tcnicas isotpicas se apliquen ms profusamente para mejorar las Ciencias y Tcnicas Hidrolgicas, se ha efectuado la traduccin a la lengua castellana, para poner el texto al alcance de aquellos hidrlogos, especialistas e interesados de habla hispana castellano y portugus y en especial los de Iberoamrica. Con ello el Instituto Geolgico y Minero de Espaa, que es el Organismo Pblico de Investigacin especializado en Ciencias de la Tierra, ha querido contribuir a esta difusin, financiando la traduccin y parte de la edicin, dando as apoyo a la actividad del Programa Hidrolgico Internacional. La traduccin ha sido realizada por la Licenciada en Ciencias Fsicas D Hiplita Ramajo, la revisin de la traduccin y la adecuacin la ha realizado el abajo firmante, el apoyo final de acabado lo ha aportado el Ing. de CCPD. Javier Custodio, y las tareas editoriales las ha gestionado el Dr. Vicente Gabaldn por parte del Instituto Geolgico y Minero de Espaa. Se ha credo conveniente reunir los seis tomos originales en uno solo, transformando los Volmenes en Secciones, con pequeos reajustes de la presentacin. Con ello el estudioso y lector encontrar ms asequible el conjunto. No se ha intentado eliminar del texto las repeticiones introducidas para que cada Volumen tenga su propio soporte introductorio, ni se han aadido ejemplos iberoamericanos para acercar el contenido a los que lo lean. Esta tarea queda pendiente para posibles ediciones ulteriores. En el texto se da la traduccin al castellano de nombres de mtodos, aparatos y sistemas, as como las siglas (si son de inters), pero cuando
V

la designacin y siglas en ingls son de uso generalizado, se incluyen tambin en el texto. A los efectos de ayuda al lector se incluye una relacin de abreviaturas, bilinge para los trminos ms usuales que se consideran en el texto. Se ha puesto nfasis en evitar traducciones errneas de ciertos trminos, que lamentablemente estn invadiendo la lengua castellana y deformando los significados. Tal es la equivocada y desgraciadamente difundida traduccin de half-life por vida media, cuando debera ser vida mitad, o como se usa comnmente en las lenguas latinas perodo de desintegracin o perodo de semidesintegracin. La vida media en ingls es mean life, que difiere de la anterior en el valor ln2. Los puntos decimales anglosajones se han substituido por la coma decimal latina, y para evitar confusiones el punto de los mltiplos de diez se ha suprimido, bien dejando un espacio o bien dando la expresin exponencial. Tambin se ha cuidado la traduccin de billion por mil millones (o millardos), ya que el billn latino es el trillion anglosajn. Por ello la designacin ppb [parts per billion] se traduce por g L-1 para concentraciones en lquidos, y por 10-9 (o bien 10-3 ppm, partes por milln) para fracciones en peso. El milln de m3 se suele expresar como hm3 (hectmetros cbicos). La designacin reservoir se ha traducido por reservorio, embalse o depsito, segn las circunstancias, pero genricamente se ha preferido reservorio por ser ms general y hacer referencia a cualquier elemento con capacidad de almacenamiento de agua. Siguiendo al Vocabulario Cientfico y Tcnico de la Real Academia de Ciencias Exactas, Fsicas y

Naturales se usa el trmino radioistopo y su sinnimo radionucleido. Siguiendo similar forma de composicin de palabras se ha escrito radioactividad en vez de radiactividad. Esta ltima forma (junto con radiactivo) es la que figura en el Diccionario de la Real Academia de la Lengua Espaola y el Diccionario Ideolgico de la Lengua Espaola de Julio Casares, y es la que recoge el Dudas (Espasa, Madrid) de Manuel Seco, que indica que no debe emplearse la forma radioactivo y radioactividad. Sin embargo, en concordancia con las formas radioastronoma, radioaltmetro, radioecologa, radioestrella, radioexplosiones, radioinmunodifusin, radioinmunoensayo, radiointerferencias y radiointerferometra del Vocabulario Cientfico antes aludido, que tambin tienen dificultad de la unin de dos vocales, se ha preferido conservar esa lnea y se usa radioactividad y sus derivados. De esta forma se sigue similar pauta a la de otras lenguas latinas, y como ms cercana la del cataln. Se ha aprovechado la oportunidad de la traduccin para enmendar algunas erratas del texto original en ingls y para fijar la significacin de algunas frases. Por eso la traduccin es a veces un tanto libre. Se ha puesto ms atencin a la coherencia y correccin del contenido y de la idea que a la fidelidad en la transcripcin. Con ello se espera haber conseguido una redaccin ms prxima a la que hubiera tenido un texto escrito originalmente en castellano. Se espera que con esta traduccin se haya contribuido a difundir y aplicar una tcnica hidrolgica importante, y con ello a una mejora del conocimiento, estudio, desarrollo, conservacin y gestin del agua en su ciclo hidrolgico, y de su relacin con el Medio Ambiente y la Sociedad, y en el marco del uso sustentable de los recursos naturales.

Emilio Custodio, Dr. I.I. Director General del Instituto Geolgico y Minero de Espaa, Madrid Prof. Hidrologa Subterrnea. Dep. de Ingeniera del Terreno. Universidad Politcnica de Catalua, Barcelona

VI

NDICE

SUCINTO

SECCIN I
TEORA MTODOS CORRECCIONES
1 EL CICLO GLOBAL DEL AGUA ............................................................................................................................................................................................................ 2 ESTRUCTURA ATMICA Y NUCLEAR ........................................................................................................................................................................................... 3 ABUNDANCIA Y FRACIONAMIENTO DE LOS ISTOPOS ESTABLES ................................................................................................................ 4 VARIACIONES DE LA ABUNDANCIA PRODUCIDAS MEDIANTE PROCESOS NATURALES .............................................................. 5 DESINTEGRACIN NUCLEAR Y PRODUCCIN ..................................................................................................................................................................... 6 ECUACIONES DE DESINTEGRACIN Y ACUMULACIN RADIOACTIVA......................................................................................................... 7 ABUNDANCIA NATURAL DE LOS ISTOPOS ESTABLES DEL C, EL O Y EL H .................................................................................... 8 ABUNDANCIA NATURAL DE LOS ISTOPOS RADIOACTIVOS DEL C Y EL H ....................................................................................... 9 QUMICA DEL CIDO CARBNICO DEL AGUA .................................................................................................................................................................. 10 MUESTREO DEL AGUA Y SU TRATAMIENTO EN EL LABORATORIO............................................................................................................... 11 TCNICAS DE MEDIDA .............................................................................................................................................................................................................................. 12 ISTOPOS NATURALES DE ELEMENTOS DIFERENTES AL H, C, O .................................................................................................................... 13 ERRORES, MEDIDAS Y AJUSTES ...................................................................................................................................................................................................... REFERENCIAS .................................................................................................................................................................................................................................................................. 13 31 35 45 55 61 67 89 101 113 121 141 159 167

SECCIN II
AGUA ATMOSFRICA
1 LA ATMSFERA ................................................................................................................................................................................................................................................... 2 METODOLOGA ISOTPICA...................................................................................................................................................................................................................... 3 PROCESOS ISOTPICOS ESTABLES EN EL CICLO DEL AGUA ..................................................................................................................................... 4 EFECTOS ISOTPICOS OBSERVADOS EN LA PRECIPITACIN ..................................................................................................................................... 5 TRITIO EN LA ATMSFERA ....................................................................................................................................................................................................................... 6 ISTOPOS EN EL CO2 Y EL O2 ATMOSFRICO ................................................................................................................................................................... REFERENCIAS .................................................................................................................................................................................................................................................................. 177 181 187 203 215 223 231

SECCIN III
AGUA SUPERFICIAL
1 CONCEPTOS Y MODELOS BSICOS .................................................................................................................................................................................................. 2 ROS................................................................................................................................................................................................................................................................................ 3 LOS ESTUARIOS Y EL MAR....................................................................................................................................................................................................................... 4 LAGOS Y EMBALSES ....................................................................................................................................................................................................................................... 5 RESPUESTA DE LOS SISTEMAS DE AGUA SUPERFICIALES A LOS CAMBIOS CLIMTICOS ............................................................. REFERENCIAS .................................................................................................................................................................................................................................................................. 243 249 271 277 297 301

SECCIN IV
AGUA SUBTERRNEA: ZONA SATURADA Y NO SATURADA
1 HIDROGEOLOGIA Y PROPIEDADES DE LOS ACUFEROS .............................................................................................................................................. 2 TRAZADORES Y TRANSPORTE................................................................................................................................................................................................................ 3 ASPECTOS GEOHIDRAULICOS ............................................................................................................................................................................................................... 315 325 331

VII

4 INTERACCIONES AGUA-ROCA ................................................................................................................................................................................................................ 5 APLICACIONES A LOS SISTEMAS DE BAJA TEMPERATURA....................................................................................................................................... 6 APLICACIONES EN LOS SISTEMAS DE ALTA TEMPERATURA ..................................................................................................................................... 7 PLANIFICACIN Y DESARROLLO DE LOS ESTUDIOS ISOTPICOS MULTIPLES........................................................................................... REFERENCIAS ..................................................................................................................................................................................................................................................................

341 347 387 407 411

SECCIN V
IMPACTO ANTRPICO SOBRE LOS SISTEMAS SUBTERRNEOS
1 SUSCEPTIBILIDAD A LA CONTAMINACIN DE LOS ACUFEROS E INVESTIGACIN DE LA CONTAMINACIN ............ 2 EXPLOTACIN Y SOBREEXPLOTACIN DEL AGUA SUBTERRNEA ...................................................................................................................... 3 EL RIEGO Y SU IMPACTO EN LA CALIDAD DEL AGUA SUBTERRNEA ........................................................................................................... 4 IMPACTO DE LA URBANIZACIN EN EL AGUA SUBTERRNEA .............................................................................................................................. 5 IMPACTO DEL USO DEL SUELO EN LA CALIDAD DEL AGUA SUBTERRNEA ............................................................................................ 6 MUESTREO DEL AGUA: MTODOS Y PRECAUCIONES ................................................................................................................................................... 7 REVISIN DE LAS FUTURAS APLICACIONES ............................................................................................................................................................................. REFERENCIAS .................................................................................................................................................................................................................................................................. 427 439 451 459 465 473 479 481

SECCIN VI
MODELACIN
1 2 3 4 INTRODUCCIN A LA MODELACIN................................................................................................................................................................................................ MODELOS DE PARMETROS AGREGADOS ............................................................................................................................................................................... MODELOS DE CELDAS PARA LA SIMULACIN DEL FLUJO SUBTERRNEO ................................................................................................ USO DE MODELOS NUMRICOS PARA SIMULAR EL FLUJO Y EL TRANSPORTE SUBTERRNEO ........................................... 491 493 511 533

SIMBOLOS .................................................................................................................................................................................................................................................................................. 559

Letras Griegas ...................................................................................................................................................................................................................................................................... Letras Latinas ........................................................................................................................................................................................................................................................................ Subndices ................................................................................................................................................................................................................................................................................ Abreviaturas y Siglas ....................................................................................................................................................................................................................................................

559 559 560 560

CONSTANTES ........................................................................................................................................................................................................................................................................... 563 NDICE

DE

CONCEPTOS .............................................................................................................................................................................................................................................. 565

NDICE GEOGRFICO..................................................................................................................................................................................................................................................... 569 NDICE

DE

AUTORES ..................................................................................................................................................................................................................................................... 575

HIDROGEOLGICO ...........................................................................................................................................................................................................................

GLOSARIO

587

BIBLIOGRAFA ESPECFICA ...................................................................................................................................................................................................................................... 593 PUBLICACIONES

DE LA

OIEA ........................................................................................................................................................................................................................... 595

VIII

ISTOPOS AMBIENTALES
en el

CICLO HIDROLGICO
Principios y Aplicaciones
W. G. MOOK editor

SECCIN I
TEORIA METODOS CORRECIONES

Joel R. Gat
Instituto Weizmann, Rehovot, Israel

Willem G. Mook y Harro A.J. Meijer

Centro para la Investigacin Isotpica, Groningen, Holanda

Contenido de la seccin I
1
1.1 1.2

El ciclo global del agua

Introduccin La hidrosfera 1.2.1 El origen del agua en la Tierra 1.2.2 El ciclo hidrotectnico 1.2.3 Distribucin del agua en los diversos reservorios El balance global del agua Componentes el ciclo hidrolgico 1.4.1 Evaporacin 1.4.2 Precipitacin y circulacin atmosfrica 1.4.3 Descarga procedente de los continentes 1.4.4 Agua subterrnea 1.4.5 El excedente de agua continental y el uso del agua La hidrosfera y el cambio global 1.5.1 Cambio climtico 1.5.2 Factores antrpicos 1.5.2.1 Regado 1.5.2.2 Drenaje de zonas hmedas 1.5.2.3 Daos sobre la superficie del terreno 1.5.2.4 Deforestacin 1.5.2.5 Transvases intercuencas 1.5.2.6 Gestin fluvial 1.5.2.7 Cambios en el uso del territorio Los istopos en el ciclo hidrolgico

13
13 13 13 14 15 16 16 16 19 20 22 23 24 24 26 27 27 27 28 28 28 28 28

1.3 1.4

1.5

1.6

2
2.1 2.2 2.3 2.4

nuclear Estructura atmica y nuclear

La estructura atmica y la tabla peridica de los elementos Estructura de los ncleos atmicos Istopos estables y radioactivos Masa y energa

31
31 31 32 32

3
3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7

Abundancia y fraccionamiento de los istopos estables

Relaciones isotpicas y concentraciones Fraccionamiento isotpico Fraccionamiento isotpico cintico y de equilibrio Marco teorico del fraccionamiento de equilibrio Fraccionamiento por difusin Relacin entre las relaciones isotpicas atmicas y moleculares Relacin entre los fraccionamientos de tres molculas isotpicas

35
35 35 37 40 42 42 43

4
4.1 4.2 4.3

Variacin de la abundancia producida por procesos naturales

45

Uso de los valores de y de la referencias isotpicas 45 Concentracin de trazador y cantidad de trazador 46 Mezcla de reservorios con diferentes composiciones isotpicas 47 4.3.1 Mezcla de reservorios del mismo componente 47 4.3.1.1 Anlisis de la dilucin isotpica 48 4.3.2 Mezcla de reservorios con diferentes componentes 49 4.4 Cambios isotpicos en los procesos Rayleigh 49 4.4.1 Reservorio con un sumidero 49 4.4.2 Reservorio con dos sumideros 50 4.4.3 Reservorio con una fuente y un sumidero; variacin temporal 51 4.4.4 Reservorio con una fuente y un sumidero, en funcin de la masa 52

4.4.5

Reservorio con dos fuentes y dos sumideros, con y sin fraccionamiento 52

5
5.1 5.2

Desintegracin nuclear y produccin

Inestabilidad nuclear Desintegracin nuclear y radiacin 5.2.1 Desintegracin con emisin de un negatrn (-) 5.2.2 Desintegracin con emisin de un positrn (+) 5.2.3 Captura electrnica (CE) 5.2.4 Desintegracin alfa () 5.2.5 Fisin espontnea e inducida; emisin de neutrones 5.3 Retroceso por desintegracin radioactiva 5.4 Reacciones nucleares 5.4.1 Produccin natural 5.4.2 Emisiones antrpicas de radionuclidos

55
55 55 55 56 57 57 57 57 58 58 58

6
6.1 6.2 6.3 6.4 6.5 6.6

Ecuaciones de desintegracin y acumulacin radioactiva

Ley de desintegracin radioactiva Periodo radioactivo y tiempo de vida Actividad, actividad especfica y concentracin radionucleica Mezcla de radioactividades independientes Desintegracin ramificada Series de desintegracin radioactiva 6.6.1 Equilibrio secular 6.6.2 Equilibrio transitorio 6.6.3 No-equilibrio 6.7 Acumulacin de producto hijo estable 6.8 Crecimiento radioactivo

61
61 62 62 62 62 63 63 64 65 65 66

7
7.1

Abundancia natural de los istopos estables del C, el O y el H

67

Istopos estables del carbono 68 7.1.1 Abundancia natural 68 7.1.2 Fraccionamiento de los istopos del carbono 69 7.1.3 Presentacin de la variaciones del 13C y los valores estandar del 13C 72 7.1.4 Estudio de las variaciones naturales del 13C 72 7.1.4.1 CO2 atmosfrico 72 7.1.4.2 Agua salada y carbonato marino 73 7.1.4.3 CO2 proveniente de la vegetacin y del suelo 73 7.1.4.4 Combustible fsil 74 7.1.4.5 El ciclo global del carbono 74 7.1.4.6 Agua subterrnea y agua de los ros 74 7.2 Istopos estables del oxgeno 76 7.2.1 Abundancia natural 76 7.2.2 Fraccionamiento isotpico del oxgeno 76 7.2.3 Variaciones del 18O y de los estndares del 18O 78 7.2.4 Variaciones naturales del 18O 81 7.2.4.1 Agua salada 81 7.2.4.2 Precipitacin 81 7.2.4.3 Agua superficial 82 7.2.5 Variaciones climticas 82 7.3 Relaciones entre las variaciones del 13C y del 18O en el H2O, en el HCO3-, y el CO3283 7.4 Istopos estables del hidrgeno 85 7.4.1 Abundancia natural 85 7.4.2 Fraccionamiento isotpico del hidrgeno 85 86 7.4.3 Las variaciones del 2H y sus estndares 7.4.4 Estudio de las variaciones naturales del 2H 86

7.5

Relaciones entre las variaciones del 2H y del 18O en el agua

86

8
8.1

Abundancia natural de los istopos radioactivos del C y el H

El istopo radioactivo del carbono 8.1.1 Origen del 14C, desintegracin y periodo radioactivo 8.1.2 Variaciones y estndares del 14C 8.1.3 Estudio sobre las variaciones naturales del 14C 8.1.3.1 CO2 atmosfrico 8.1.3.2 Vegetacin y suelo 8.1.3.3 Agua salada y carbonatos marinos 8.1.3.4 Agua subterrnea 8.1.4 Determinacin de la edad del 14C 8.1.5 Datacin del agua subterrnea 8.1.5.1 Datacin del agua subterrnea con el CID 8.1.5.1.1 Origen del 14C en el CID 8.1.5.1.2 El balance de masas qumico/isotpico 8.1.5.1.3 Intercambio isotpico en un sistema abierto 8.1.5.2 Datacin del agua subterrnea con COD 8.2 Relacin entre las variaciones del 13C y del 14C 8.3 El istopo radiactivo del hidrgeno: Tritio 8.3.1 Origen del 3H, desintegracin y periodo radioactivo 8.3.2 Presentacin de las actividades y estndares del 3H 8.3.3 Estudio de las variaciones naturales del 3H 8.4 Comparacin de las variaciones del 3H y del 14C 8.4.1 Relacin entre el 3H y el 14C de la atmsfera 8.4.2 Relacin entre el 3H y el 14C del agua subterrnea

89
89 89 90 91 91 92 92 93 93 94 94 95 95 95 96 96 96 96 97 97 98 98 99

9
9.1 9.2 9.3

Qumica del cido carbnico del agua

Introduccin Equilibrio del cido carbnico Las constantes de equilibrio 9.3.1 Soluciones ideales 9.3.2 Agua salada 9.3.3 Agua salobre 9.4 Concentraciones de cido carbnico 9.5 Ejemplos para sistemas abiertos y cerrados 9.5.1 Comparacin del agua dulce y salada en un sistema abierto 9.5.1.1 Para el agua dulce 9.5.1.2 Para el agua de mar 9.5.2 Sistema abierto respecto al CO2 y a la formacin de CaCO3 9.5.2.1 Condiciones iniciales 9.5.2.2 CO2 liberado 9.5.2.3 Precipitacin de CaCO3 9.5.3 Sistema expuesto al CO2 en presencia de CaCO3 9.5.4 Sistema cerrado, mezcla de agua dulce y agua salada

101
101 102 102 103 103 104 106 107 107 108 108 108 109 109 109 110 111

10

Muestreo del agua y su tratamiento en el laboratorio

10.1 Muestreo del agua y almacenamiento 10.1.1 Envases para el muestreo 10.1.2 Prcticas de campo general 10.1.3 Precipitacin 10.1.4 Agua superficial 10.1.5 Agua de la zona no saturada 10.1.6 Agua subterrnea 10.1.7 Aguas geotrmicas 10.2 Tratamiento en el laboratorio de las muestras de agua 10.2.1 El anlisis del 18O/16O del agua

113
113 113 113 114 114 115 115 115 115 115

10.2.1.1 Equilibrio del CO2 durante las mediciones por espectrometra de masa 115 10.2.1.2 Otros mtodos 116 10.2.2 El anlisis del 2H/1H del agua 117 10.2.2.1 Reduccin del agua a H2 para anlisis por espectrometra de masa 117 10.2.2.2 Otros mtodos 117 10.2.3 El anlisis del 3H del agua 117 10.2.3.1 Purificacin del agua 118 10.2.3.2 Enriquecimiento de 3H 118 10.2.3.3 Preparacin del gas para el PGC del 3H 118 10.2.4 Anlisis del 14C del carbono inorgnico disuelto 119 10.2.4.1 En el campo 119 10.2.4.2 En el laboratorio 119 10.2.5 Anlisis del 13C/12C del carbono inorgnico disuelto 120

11

Tcnicas de medida
11.1 Espectrometra de masa para los istopos estables 11.1.1 Principio fsico 11.2 Relaciones de abundancia de istopos estables 11.2.1 Medida de 2H/1H en el H2 11.2.2 Medida de 15N/14N en el N2 11.2.3 Medida de 13C/12C y del 18O/16O en el CO2 11.2.3.1 Comparacin con la referencia de mquinas 11.2.3.2 Calibracin 11.2.3.3 Correcciones isotpicas 11.2.3.4 Correcciones del 18O para el equilibrio agua-CO2 11.2.3.5 Normalizacin 11.2.4 Medida de 18O/16O y de 17O/16O en el O2 11.3 Radiometra para los istopos radioactivos 11.3.1 Contadores de gas 11.3.1.1 Cmara de ionizacin 11.3.1.2 Contador proporcional 11.3.1.3 Contador de Geiger-Mller 11.3.1.4 Operacin del contador 11.3.2 Espectrometra de centelleo lquido 11.3.2.1 Principio fsico 11.3.2.2 Operacin de deteccin 11.4 Espectrometra de masas para los istopos poco abundantes 11.4.1 Principio y aplicacin del AMS 11.5 Actividades y concentraciones del 14C 11.5.1 Eleccin de las variables 11.5.2 Estandarizacin 11.5.2.1 Fraccionamiento isotpico 11.5.2.2 Desintegracin radioactiva 11.5.2.3 Definicin de la actividad estndar del 14C 11.5.3 Definiciones finales 11.5.4 Casos especiales 11.5.4.1 Hidrologa 11.5.4.2 Oceanografa e investigacin atmosfrica 11.5.4.3 Geoqumica 11.5.4.4 Radioactividad del 14C 11.5.4.5 Edades de 14C 11.5.5 Resumen

121
121 121 122 122 123 123 123 123 124 125 125 127 127 127 127 128 128 128 129 129 130 130 130 132 132 133 133 134 134 134 135 135 136 136 137 137 139

12

Istopos naturales de elementos diferentes al H,C,O

12.1 Helio 12.1.1 Origen y propiedades

141
142 142

12.1.2 Aspectos experimentales y tcnicos 142 12.1.3 Fuentes de 3He 142 12.1.4 Abundancia natural 142 12.1.5 Aplicaciones 143 12.1.5.1 Principio de la datacin del 3H/3He 143 12.1.5.2 Medidas espectromtricas de la masa del 3H mediante el 3He 143 12.2 Litio 143 12.2.1 Abundancia natural 143 12.2.2 Aspectos experimentales y tcnicos 143 12.2.3 Aplicaciones 143 12.3 Berilio 144 12.3.1 Origen y propiedades 144 12.3.2 Aspectos experimentales y tcnicos 144 12.3.3 Abundancia natural 144 12.3.4 Aplicaciones 144 12.4 Boro 144 12.4.1 Abundancia natural 144 12.4.2 Aspectos experimentales y tcnicos 144 12.4.3 Aplicaciones 145 12.5 Nitrgeno 145 12.5.1 Aspectos experimentales y tcnicos 145 12.5.2 Abundancia natural y fraccionamiento isotpico 145 12.5.3 Aplicaciones 146 12.5.4 18O/16O en el nitrato 146 12.6 Aluminio 146 12.6.1 Origen y propiedades 146 12.6.2 Aspectos experimentales y tcnicos 146 12.6.3 Abundancia natural 146 12.6.4 Aplicaciones 146 12.7 Silicio 146 12.7.1 Origen y propiedades 147 12.7.2 Aspectos experimentales y tcnicos 147 12.7.3 Abundancia natural 147 12.7.4 Aplicaciones 147 12.8 Azufre 147 12.8.1 Aspectos experimentales y tcnicos 147 12.8.2 Abundancia natural 148 12.8.3 Aplicaciones 148 12.9 Cloro 148 12.9.1 El 36Cl radioactivo 148 12.9.1.1 Origen y propiedades 148 12.9.1.2 Aspectos experimentales y tcnicos 149 12.9.1.3 Abundancia natural 149 12.9.1.4 Aplicaciones 149 12.9.1.4.1 Datacin del agua antigua 149 12.9.1.4.2 Infiltracin de agua joven 149 12.9.2 35Cl y 37Cl estables 150 12.9.2.1 Abundancia natural y aplicaciones 150 12.9.2.2 Aspectos experimentales y tcnicos 150 12.10 Argn 150 12.10.1 Origen y propiedades 150 12.10.2 Aspectos experimentales y tcnicos 151 12.10.3 Abundancia natural 151 12.10.4 Aplicaciones 151 12.11 Kriptn 151 12.11.1 Origen y propiedades 151 12.11.2 Aspectos experimentales y tcnicos 151

12.11.3 Abundancia natural 12.11.4 Aplicaciones 12.12 Yodo 12.12.1 Origen y propiedades 12.12.2 Aspectos experimentales y tcnicos 12.12.3 Abundancia natural 12.12.4 Aplicaciones 12.13 Series de desintegracin 12.14 Serie del Uranio 12.14.1 238U/234U 12.14.2 Datacin con el 230Th-234U 12.14.3 226Ra y 222Rn 12.14.4 210Pb 12.14.5 Aspectos experimentales y tcnicos 12.15 La serie del actinio 12.16 La serie del torio

152 152 153 153 153 153 153 153 154 155 155 155 156 156 156 156

13

Errores, medidas y ajustes

13.1 Errores 13.2 Precisin y exactitud 13.2.1 Definiciones 13.2.2 Cifras y dgitos significativos 13.2.3 Incertidumbre 13.3 Incertidumbres instrumentales 13.3.1 Valores medios 13.3.2 Distribucin de los datos 13.3.3 Desviacin estndar 13.3.3.1 Precisin de los datos 13.3.3.2 Precisin de la media 13.4 Incertidumbres estadsticas 13.5 Propagacin de errores 13.5.1 Desviacin estndar 13.5.2 Media ponderada 13.6 Ajustes por mnimos cuadrados 13.6.1 Ajuste lineal 13.6.2 Ajuste no lineal 13.7 Test cuadrado

159
159 159 159 160 161 161 161 161 162 162 162 163 163 163 164 164 164 165 165

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

EL CICLO GLOBAL DEL AGUA *)

1.1 INTRODUCCIN
El ciclo hidrolgico global junto con su fuerza motriz, la radiacin solar, constituye el soporte bsico para que se origine la produccin biolgica primaria. Proporciona la cantidad de agua necesaria que se requiere para la asimilacin del carbono y juega un importante papel en el aporte de nutrientes y en su transporte. Por otra parte, el ciclo hidrolgico es el responsable de las condiciones moderadas y favorables de temperatura que prevalecen en la Tierra a travs de su conexin con el ciclo atmosfrico global. La hidrosfera es la interconexin entre la biosfera, la atmsfera y la litosfera, donde estn integrados los flujos de agua, energa y los compuestos geoqumicos. El agua es capaz de ejecutar estas funciones gracias a sus excepcionales propiedades: 1) el elevado y universal poder de disolucin, esencial para la distribucin de materia geoqumica, el transporte de nutrientes y para eliminar substancias txicas de los organismos vivos. 2) la gran tensin superficial, produciendo fuerzas capilares elevadas, al mismo tiempo que origina fuerzas osmticas que permiten el transporte de agua y de solutos dentro de organismos y mantiene la tensin celular necesaria. 3) la enorme capacidad calorfica y calor de evaporacin, inherente a su papel de transportador de energa. 4) la densidad mxima por encima del punto de congelacin, a los 4C. Esta anomala hace que se inicie la congelacin desde la superficie hacia abajo, haciendo ms lenta tanto la liberacin de calor como el avance del proceso de congelacin. De este modo se protege a los organismos vivos. 5) el enorme punto de congelacin y de ebullicin relativo a su peso molecular, en comparacin con compuestos estructurados de forma similar, como el H2S y el H2Se; si se lo compara

con estos compuestos, las temperaturas se encontraran entre los -50 y los -100C. Todas estas propiedades estn relacionadas con la extraordinaria cohesin y la estructura pseudo-cristalina del agua. La causa de dicha estructura es la excentricidad del ncleo positivo del hidrgeno respecto a la de los electrones y los ncleos de oxgeno, lo que proporciona a la molcula de H2O una polaridad elctrica o carcter bipolar. En este captulo se discute la composicin de la hidrosfera, los conceptos bsicos del ciclo hidrolgico y su interaccin con la circulacin atmosfrica. Por lo tanto se consideran los componentes individuales del ciclo hidrolgico, y sus correspondientes interacciones. Finalmente se examina el impacto producido por el cambio climtico y la interaccin del hombre con el ciclo hidrolgico.

1.2 LA HIDROSFERA
1.2.1 EL ORIGEN DEL AGUA EN LA TIERRA Muy probablemente el agua ha estado en nuestro sistema solar desde su formacin y se form durante el proceso de fusin termonuclear que produjo los elementos de la tabla peridica y sus compuestos. Se estima que la cantidad total de agua que contiene la Tierra es del orden del 0,4% en volumen. Es suficiente para formar una esfera de hielo con un dimetro de casi 2500 km y con un volumen de 8,2109 km3. La mayora de este agua se encuentra qumica y fsicamente confinada en rocas y minerales dentro de la corteza y el manto terrestre. Se calcula que la cantidad de agua libre que forma la hidrosfera es de 1,4109 km3, es decir, el 17% de la cantidad total de agua presente en la Tierra, de la cual el 96% se almacena en los ocanos en forma de agua salina. Se cree que la mayora del agua de la hidrosfera se ha originado durante el proceso de degasificacin del manto de la Tierra ocasionado por las erupciones volcnicas y la lava que asciende a la superficie (basalto) durante los 5 miles de millones de aos de

*) Versin original de J.J.de Vries, catedrtico de hidrologa, Frije University, Amsterdam

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El Ciclo Global del Agua

la existencia de la Tierra. Se estima que la produccin de agua en este proceso es alrededor de 1 km3/ao. No obstante, se sabe que la Tierra tambin se expone a las colisiones con cuerpos csmicos, incluyendo los cometas que contienen hielo. Por consiguiente parte del agua de la Tierra podra ser de origen extraterrestre. Algunos de los satlites de otros planetas y muchos de los cometas estn formados casi en su totalidad por hielo. Un ejemplo muy conocido es el cometa Halley. Realizando un clculo aproximado se obtiene que la cantidad total de agua en el sistema solar es 100 000 veces la masa de agua de nuestros ocanos (Kotwicki, 1991). 1.2.2 EL CICLO HIDROTECTNICO Como se ha explicado con anterioridad, la hidrosfera de la Tierra obtiene un exceso del orden de 1 km3/ao de agua procedente del manto y posiblemente del espacio. Por otro lado, una pequea cantidad escapa hacia el espacio y otra cantidad desconocida vuelve al manto a travs de procesos de tectnica de placas. Este proceso es impulsado por medio de corrientes de conveccin trmica que mueven la litosfera rgida, como una capa flotante por encima de la astenosfera, que es ms plstica (Fig.1.1). El magma asciende a travs de las fracturas

(centros de separacin) del suelo ocenico, originando nueva corteza ocenica. Como resultado la litosfera se aleja del centro de separacin. En el otro lado de la celda de conveccin, la litosfera se deprime formando la llamada zona de subduccin. En la regin del manto donde la antigua litosfera desaparece, el agua procedente del ocano es arrastrada junto con la corteza a unos cientos de kilmetros de profundidad, donde acaban por involucrarse en el refundido de sedimentos que dan lugar al nuevo magma. De nuevo se escapa una parte del agua asociada a la actividad volcnica y magmtica. El proceso completo recibe el nombre de ciclo hidrotectnico. Este ciclo acta en una escala de tiempo geolgica de millones de aos y es cuantitativamente despreciable si se compara con la cantidad y distribucin de agua del ciclo que acaece en la superficie terrestre y en la atmsfera inferior debido a la actual circulacin hidrolgica. Las diferencias dinmicas del ciclo hidrolgico y el ciclo hidrotectnico tambin quedan reflejadas en los respectivos flujos de energa que intervienen. La fuerza motriz implcita en el ciclo hidrolgico, que es la radiacin solar, produce un flujo de 5,2109 J m2 ao1 en la superficie de la Tierra, mientras que la fuerza motora de los procesos tectnicos, que es la produccin de calor interno de la Tierra, libera

Fig.1.1 Representacin esquemtica del ciclo hidrotectnico mediante una seccin transversal de un lmite ocenico-continental. El material procedente del manto al ascender obliga a la corteza ocenica a deslizarse por debajo de la corteza continental (subduccin). 1. Precipitacin 2. Evapo(transpi)racin 3. Transporte de vapor 4. Flujo debido a la topografa (agua meterica) 5. Agua del mar atrapada en los sedimentos subducidos (agua congnita) 6. Fluido liberado por deformacin 7. Fluido cedido por el magma y las reacciones metamrficas (agua joven) 8. Emisiones volcnicas 14

El Ciclo Global del Agua

alrededor de 2,0106 J m-2 ao-1. Las emisiones volcnicas y magmticas, sin embargo, tienen un efecto cualitativo en la hidrosfera mediante la generacin de compuestos qumicos y la concentracin de calor. El polvo y los gases volcnicos pueden influir durante aos en el balance de calor de la Tierra y por consiguiente en su clima y en el ciclo hidrolgico. La tectnica de placas y la deriva continental cambia la forma de la Tierra en una escala de tiempo de millones de aos, a travs de la reorganizacin geogrfica de los ocanos y los continentes, la ascensin de la corteza terrestre y la formacin de cordilleras. En el curso de la evolucin de la Tierra estos cambios morfolgicos han causado cambios en las condiciones climticas y en la hidrosfera a nivel mundial. Otras influencias de larga duracin sobre el clima del planeta son causadas por las derivas sistemticas de la rbita de la Tierra y su exposicin respecto al Sol, con cambios asociados a la recepcin de radiacin solar, durante lapsos de tiempo de 104 a 105 aos. 1.2.3 DISTRIBUCIN DEL AGUA EN LOS DIVERSOS RESERVORIOS La hidrosfera puede ser descrita como un sistema de diferentes reservorios entre los que se intercambien agua, solutos y energa por medio del ciclo hidrol-

gico. A gran escala, esta circulacin es provocada por la energa trmica procedente de la radiacin solar y por la energa potencial y la presin causada por la gravedad. A pequea escala, las fuerzas capilares y de smosis juegan un papel en el transporte de agua en el suelo y en las plantas, mientras que la energa geotrmica produce corrientes de conveccin termo-minerales en los acuferos profundos. Como ya se mencion previamente, se estima que la cantidad total de agua en la hidrosfera es de 1,4109 km3, el 96% del cual reside en los ocanos. El 4% restante est formado por agua dulce, que existe y se mueve slo en virtud del proceso de destilacin continuo que transforma el agua salada en agua dulce por medio de la evaporacin y su posterior condensacin. La mayora del agua dulce se encuentra ms o menos acumulada en los casquetes polares, icebergs y glaciares, sobre todo en la Antrtida y en Groenlandia. Si se derritiese el hielo, los ros del mundo podran fluir ininterrumpidamente durante ms de 500 aos. En la Tabla 1.1 se proporciona una estimacin de la distribucin de agua dulce en varios de los reservorios globales y el tiempo de renovacin del agua en los diferentes reservorios. En algunas de esas cifras hay una notoria incertidumbre, especialmente para

Tabla 1.1 Los volmenes y flujos de agua, junto con el tiempo que invierten en las diferentes partes de la hidrosfera. Los volmenes estn en su mayor parte de acuerdo con los obtenidos por Baumgartner y Reichel (1975), con algunas aportaciones adicionales.

* < 5000 m de profundidad, basado en una porosidad del 1%, en lugar de una porosidad del 1,5%, obteniendo un
volumen de 12106 km3 (ver Seccin V) ** aproximadamente el 50% contiene agua salina o salobre; (comprese con volumen de 177103 km3, Seccin III) 1 El flujo es debido a la evaporacin ocenica 2 Flujo estimado de descarga 3 Flujo estimado en el 37% del total de la descarga continental (caudal de base) 4 Flujo estimado en 80% de la lluvia continental 5 El flujo es la lluvia total menos la evaporacin total 6 El flujo es la descarga total de los continentes 15

El Ciclo Global del Agua

el agua subterrnea a grandes profundidades. Incluso los valores del volumen de hielo varan considerablemente, desde 22 000 km3 a 43 000 km3 . La mayor parte de la reserva de agua dulce involucrada activamente en el ciclo hidrolgico se encuentra a pocos kilmetros bajo la superficie. El estado del agua inmvil profunda no es muy conocido, pero la mayor parte de sta se encuentra ms o menos aislada del ciclo hidrolgico mediante formaciones impermeables, y slo forma parte de ste a escala geolgica. Adems, la mayora de este agua es salina, probablemente congnita, o sea agua (principalmente agua marina) que fue atrapada durante la deposicin de los sedimentos. Parte de este agua es agua meterica (de origen atmosfrico) o agua magmtica joven diagenticamente alterada. Tambin se encuentran salmueras calientes con temperaturas del orden de los 200C en el sondeo de gran profundidad de la Peninsula de Kola (norte de Rusia), a una profundidad de 12 km. Dichas aguas mineralizadas normalemente alcanzan la superficie a travs de manantiales termo-minerales alimentados por fracturas profundas o en relacin con paleovolcanismos (Fig.1.1). Otra parte de las reservas de agua subterrnea (Seccin V, Captulo 1), localizadas en reas ms superficiales, se puede clasificar como fsil, siempre y cuando este agua se haya formado bajo condiciones diferentes a las actuales y est aislada de la circulacin activa, bien por formaciones confinantes o por falta de recarga, como es el caso de las regiones ridas. En el Sahara y en la Pennsula Arbiga existe un enorme reservorio de agua subterrnea (ms de 100 000 km3 ) debajo de las areniscas y los limos, adquiriendo localmente un grosor de unos 3000 m. La edad de este agua es de 10 000-40 000 aos y fue recargada durante los periodos lluviosos de la ltima glaciacin. Contina moviendose bajo presin artesiana y constituye la fuente de los oasis. Aunque esta agua no interviene activamente en el ciclo hidrolgico, su descarga aade agua a la parte activa, aumentando as el reservorio ocenico. Ya sea mediante descarga natural o por extraccin artificial, la extraccin de todas las reservas fsiles de la Tierra podra elevar el nivel medio del mar en varios decmetros. Otro de los apartados relativamente lentos del ciclo lo forman los casquetes polares, los cuales, al menos a escala de tiempo geolgica, deben ser considerados como un fenmeno temporal. Estos se han ido formando gradualmente desde que la temperatura de la superficie terrestre comenz a decrecer a principios del Terciario, hace unos 50 millones de aos, desde los 20C hasta los actuales 15C. Esto finalmente llev, hace 2 millones de aos, en el actual Cuaternario, a ciclos glaciares del orden 100 000
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aos y a intervalos de temperatura inferiores a los 10C. Durante ms del 90% de la historia de la Tierra no hubo casquetes polares. No se conoce bien el origen de este enfriamiento, pero unos de los prerrequisitos ciertamente necesarios para la generacin de la ingente masa de hielo continental fue la deriva del manto Antrtico y el aislamiento de este continente por una corriente ocenica circular antrtica durante el Terciario, con su consiguiente elevacin. La expansin del continente de hielo Antrtico probablemente comenz durante la mitad del Mioceno, hace alrededor de 12 millones de aos, pero los primeros glaciares de la regin montaosa de la Antrtida se originaron a principios del Oligoceno, hace unos 30 millones de aos.

1.3 EL BALANCE GLOBAL DEL AGUA

En la Fig.1.2 se muestra un anlisis esquemtico del ciclo hidrolgico global y del balance de agua. El ciclo hidrolgico se inicia con la evaporacin en los ocanos, estimada en 425 000 km3 (1176 mm) anuales. Se calcula que la lluvia sobre los ocanos es de unos 385 000 km3 (1066 mm) anuales. Esto genera un excedente anual de 40 000 km3 (equivalente a 110 mm) de agua en fase vapor, la cual es transportada mediante la circulacin atmosfrica (adveccin) hacia los continentes. El principal flujo de vapor viaja desde las regiones clidas ecuatoriales hasta las regiones fras de las latitudes altas. En cuanto a la distribucin areal del vapor atmosfrico se tiene que en las altas latitudes se produce la concentracin del vapor: la media del contenido de agua anual disminuye desde los 50 mm de agua equivalente en las reas ecuatoriales a valores inferiores a los 5 mm sobre las regiones polares. La condensacin del vapor que se origina en los ocanos, alrededor de los 40 000 km3 anuales, provoca la lluvia en los continentes. Esta precipitacin es continuamente reciclada por reevaporacin. Se calcula que la evapotranspiracin anual acumulada procedente de los ocanos es de unos 71 000 km3 (480 mm) por ao. As se obtiene un flujo total anual de 40 000 + 71 000 = 111 000 km3 (746 mm) de la precipitacin producida, dando lugar a un exceso de 40 000 km3 (266 mm) al ao, que vuelve a los ocanos por medio de los ros, del deshielo de los glaciares y del agua subterrnea. En la Tabla 1.2 se muestran los flujos.

1.4 COMPONENTES DEL CICLO HIDROLGICO

1.4.1 EVAPORACIN La evaporacin slo tiene lugar cuando se mantiene el gradiente de presin de vapor entre la superficie

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Fig.1.2 Representacin esquemtica del ciclo hidrolgico global. La cifras indican flujos de agua en 103 km3 por ao (de acuerdo con Tabla 1.2). Tabla 1.2 Balance anual de agua en varios ocanos y continentes de la Tierra segn Baumgartner y Reichel (1975). Shiklomanov (1993) indica valores notablemente mayores para los ocanos.

de evaporacin y la capa de la atmsfera que hay inmediatamente por encima de sta. Aparte de este mecanismo, la evaporacin tambin necesita energa para transformar el agua en vapor (2.44103 J/g a 15C). Esta energa se adquiere de la evaporacin del agua, e indirectamente de la radiacin solar y del calor procedente de la atmsfera. De hecho, son dos los factores que controlan el mecanismo de la evaporacin. En primer lugar la diferencia entre la presin de vapor del aire que hay por encima (eA) y la presin de vapor saturada (eS) a la temperatura de la superficie de evaporacin. A esta diferencia (eS-eA) se la llama dficit de saturacin. En segundo lugar, la

tasa de evaporacin se determina por el transporte del vapor. El movimiento ascendente en una capa fina lmite se produce por difusin molecular. Sin embargo, por encima de esta capa el vapor se transmite y disipa por movimiento turbulento, que est relacionado con la velocidad del viento. La evaporacin depende considerablemente de la temperatura, que determina la presin de vapor saturada, y del intercambio de aire turbulento, que est a su vez relacionado con la velocidad del viento y la rugosidad superficial. Los mtodos para determinar la evaporacin a partir de datos climticos consisten normalmente en una
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El Ciclo Global del Agua

combinacin del balance de energa para una superficie determinada y de las condiciones aerodinmicas. El balance de energa / mtodo aerodinmico ms divulgado fue desarrollado por Penman (1948). Posteriormente Monteith (1965) adapt la frmula de Penman para aplicarlo tambin a superficies con vegetacin mediante la introduccin de factores de resistencia biolgicos y aerodinmicos que incorporan la estructura y fisiologa de la cobertera vegetal. Aunque la evaporacin viene inducida por la energa solar, la distribucin sobre los ocanos no refleja, ni en tiempo ni en espacio, los modelos latitudinales del aporte de radiacin. El motivo es que el calor latente se extrae, en gran parte, del calor almacenado en la propia agua, que est as influenciado por las corrientes ocenicas clidas y fras. Esto ocurre especialmente cuando sobre una corriente clida ocenica sopla un aire relativamente fro y seco. Los elevados gradientes de presin de vapor entre la superficie de agua clida y el aire seco estimulan el transporte de vapor ascendente, extrayendo la energa principalmente del agua. Por consiguiente, la evaporacin mxima ocurre al oeste del Pacfico y del Atlntico, donde prevalece esta situacin particular (Fig.1.3). En las regiones ecuatoriales se encuentran valores relativamente bajos debido a la reducida velocidad del viento y las altas presiones de vapor. Otros de los factores que influyen en la distribucin espacio-temporal de la evaporacin sobre los ocanos son: la adveccin de masas clidas de aire, las variaciones estacionales de la velocidad del viento y el intercambio turbulento. Frecuentemente, la evaporacin que tiene lugar en

una cubierta vegetal es una combinacin de la evaporacin directa procedente de una superficie hmeda, y del consumo o transpiracin de agua por la vegetacin. A este efecto combinado se le llama evapotranspiracin. La evaporacin de una vasta superficie de agua, como podra ser un lago o el ocano, depende exclusivamente de la energa proporcionada y de las condiciones atmosfricas. No obstante, la evaporacin en un rea de Tierra a menudo se encuentra limitada por el agua disponible. Para una superficie vegetal muy hmeda o para un suelo con alto contenido en agua, la evaporacin generalmente es prxima a la de una superficie de agua libre y se la denomina evapotranspiracin potencial. Un factor muy importante es la distribucin de agua de lluvia en funcin del tiempo. Si la lluvia ocurre durante el invierno, un factor limitante puede ser, por ejemplo, la energa aportada, mientras que por otro lado, la evaporacin por interceptacin puede aumentar si se produce la coincidencia de precipitaciones distribuidas de forma ms regular con chubascos frecuentes. La limitacin de la cantidad de agua en el momento y lugar precisos es una de las razones por la que la tasa de evaporacin en los continentes es inferior a la mitad de la que se produce en los ocanos. El otro factor es la reducida radiacin solar neta que recibe la superficie. La causa principal se encuentra en la diferencia en el albedo (porcentaje de la radiacin solar que llega y que se refleja en la superficie de la Tierra para volver a la atmsfera), que es del 6-10% para el agua libre y en los continentes vara desde el 7% para los bosques tropicales hmedos al 35% para la arena blanca seca (ver tambin el apartado 1.4.3).

Fig.1.3 Distribucin global de la evaporacin anual en cm (Barry, 1969; de acuerdo con Budyko et al., 1962).

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1.4.2 PRECIPITACIN Y CIRCULACIN ATMOSFRICA En principio, la lluvia viene originada por la condensacin y la formacin de nubes en la atmsfera al enfriarse el aire hasta alcanzar su punto de roco. Este enfriamiento normalmente se produce por expansin adiabtica del aire ascendente como consecuencia de la disminucin de la la presin atmosfrica con la altura. Adems, el calor liberado durante la condensacin puede liberar energa adicional para provocar un mayor ascenso de la masa de aire, lo que puede desembocar en tormentas convectivas. La mayora del vapor que produce lluvia ha sufrido transporte advectivo por circulacin atmosfrica. La circulacin atmosfrica global se mantiene gracias al gradiente de la radiacin solar que entra, con un excedente en la zona tropical, donde el aporte de calor supera las prdidas hacia el espacio, y con un sumidero permanente del calor en las regiones polares. El consumo y la liberacin de calor por evaporacin y condensacin, respectivamente, son secundarios en la distribucin global de calor. El movimiento de aire viene inducido por el gradiente de presin, el cual resulta de las diferencias espaciales del calentamiento, pero el movimiento se desva de la direccin del gradiente de presin como consecuencia de la rotacin de la Tierra (efecto Coriolis). Otras desviaciones que se superponen a la circulacin norte-sur ideal del viento son debidas a la distribucin de las masas de tierra y ocenicas, y a la diferencia de calor asociada, incluyendo los efectos de las estaciones. Finalmente, los vientos se ven muy afectados cuando tropiezan con las zonas montaosas.

En latitudes bajas, a ambos lados del ecuador, la columna de aire asciende y se mueve hacia los polos. En latitudes altas el aire fro hace que la columna descienda. Esto conlleva el desarrollo de una enorme celda de aire convectivo, las famosas celdas de Hadley, con bajas presiones a lo largo del ecuador y altas presiones alrededor de los 30 de latitud. Debido a la rotacin de la Tierra, se produce la separacin de la zona de alta presin en celdas anticiclnicas en forma de espiral divergente. La corriente de aire compensadora que circula en sentido contrario provoca los vientos alisios, que soplan del nordeste en el hemisferio norte y del sudeste en el hemisferio sur. Esos vientos convergen en el rea ecuatorial, y por consiguiente se les conoce tambin con el nombre de Zona de Convergencia Intertropical (ZCIT). El aire ascendente a lo largo de la zona convergente ecuatorial provoca las intensas lluvias de las reas forestales hmedas del trpico, mientras que la regin de alta presin en la que el aire se calienta por compresin da como resultado zonas de estepa tropical y reas desrticas donde la lluvia es escasa. Estas zonas ridas se extienden hacia el norte hasta alcanzar los interiores remotos del hemisferio norte debido a su distancia respecto al aire hmedo procedente de los ocanos (Fig.1.4). Parte del aire clido procedente de la franja de altas presiones subtropicales se desplaza hacia latitudes mayores y forma los vientos predominantes del oeste en el hemisferio norte. El aire fro cae al llegar a los polos, se expande hacia el este y choca con los vientos del oeste a latitudes intermedias. En esta zona el aire clido subtropical pasa por encima del aire polar

Fig.1.4 Distribucin global de la precipitacin anual (Bos Atlas, Wolters-Noordhof, 1988). 19

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formando los llamados frentes polares a lo largo de las diferentes masas de aire. El movimiento forzado ascendente del aire hmedo y clido, junto con las pulsaciones de baja presin de las corrientes de chorro meandriformes (jet streams) que se da en la parte alta de los vientos del oeste, provoca el desarrollo de celdas de baja presin (celdas anticiclnicas). Su movimiento en espiral y convergente hacia el interior obliga al aire hmedo a ascender y originan las lluvias frontales de las latitudes intermedias. Las lluvias convectivas se desencadenan en este rea, principalmente durante el verano, mediante celdas de conveccin libre en masas de aire sobrecalentado. Los casos extremos de lluvias convectivas estn conectados con la aparicin de huracanes o tifones devastadores. Estos se desarrollan en los cinturones subtropicales cuando los centros convectivos de baja presin se forman sobre superficies clidas en el mar, con temperaturas superiores a los 26 C. Su energa se deriva del calor que se libera durante la condensacin del aire ascendente y en expansin. Este proceso se autosostiene gracias a que se toma continuamente aire clido hmedo desde el ocano. Son comunes precipitaciones extremas del orden de los 500 mm/da durante el paso de los huracanes. Otros de los vientos que originan lluvias intensas son los monzones, que son vientos estacionales. Estos vientos invierten sus sentidos a causa de los cambios estacionales que tienen lugar en la localizacin de las zonas de altas y bajas presiones que se extienden sobre grandes reas continentales. El monzn de la India es particularmente intenso. Durante el verano el subcontinente de la India se vuelve ms caliente, desarrollndose una celda muy caliente de baja presin. El aire hmedo procedente del ocano se desplaza hacia el interior del continente y trae consigo grandes lluvias. Un efecto similar lo causa el ZCIT que se desva hacia el sur durante el verano del hemisferio boreal, promoviendo lluvias estacionales en la zona subtropical del sur de frica. Otra de las causas de las desviaciones regionales respecto al modelo global son los efectos orogrficos. Generalmente las lluvias intensas ocurren en el lado donde el aire es obligado a ascender (barlovento), y consecuentemente las lluvias ms dbiles se dan a sotavento. 1.4.3 DESCARGA PROCEDENTE DE LOS CONTINENTES Parte de la lluvia que cae sobre el terreno de nuevo desaparecer por evaporacin, bien directamente desde la superficie de los suelos con alto contenido de agua o bien de su intercaptacin por la vegetacin. La parte del agua restante puede escurrir y otra parte puede infiltrarse, aumentando as la humedad del suelo (Seccin V, Captulo 1). Cuando el suelo ha
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alcanzado un cierto contenido de humedad, el agua edfica en exceso percola hasta alcanzar la zona saturada (o zona con agua subterrnea). El agua restante queda retenida por capilaridad y por otras fuerzas que actan en sentido contrario a la fuerza gravitatoria. Parte del contenido de humedad del suelo y aguas superficiales tienden a reevaporarse, principalmente por transpiracin a travs de la vegetacin. El agua subterrnea que se encuentra a profundidades superiores a 1 2 m por debajo de la zona radicular casi no participa en el proceso de evaporacin, ya que el transporte por capilaridad desde al nivel fretico hacia arriba es despreciable. Un dato muy importante a tener en cuenta es que las dos terceras partes de la lluvia continental se originan a partir de la reevaporacin y transpiracin desde el suelo. El excedente tanto de agua superficial como de agua subterrnea es eventualmente descargado por los ros, y de igual manera, pero en menor cantidad, por descarga directa del agua subterrnea al mar. El perfil o el rgimen de los ros sigue principalmente los modelos estacionales de precipitacin y evapotranspiracin, con un desfase asociado debido a los procesos de almacenamiento. Los ros responden de manera rpida en reas con suelos poco profundos, con pendientes pronunciadas y con una reducida capacidad de infiltracin. Por el contrario, las reas llanas con una elevada capacidad de infiltracin y de almacenamiento y una gran permeabilidad se caracterizan por tener ros que presentan respuestas lentas y un flujo base sostenido. La descarga global total se libera en parte como caudal de base y en parte como caudal de avenida. El caudal de avenida no se genera exclusivamente por escorrenta superficial. De hecho, este ltimo tipo de flujo ocurre slo durante intensas precipitaciones excepcionales y en terrenos inclinados con superficie impermeable. Normalmente, el agua de avenida se produce por una serie de procesos entre los que se incluyen el rpido flujo de agua a travs de los macroporos de las capas superiores del terreno (flujo subsuperficial) y el flujo de escorrentia superficial directa. Generalmente, estos procesos que tienen lugar en regiones prximas a la superficie crean riachuelos y torrentes que participan en el proceso de drenaje durante periodos de lluvias intensas o de larga duracin, de modo que el sistema de drenaje se extiende mediante un sistema de ramificaciones y depresiones asociadas, efmeras y pobremente definidas. El contenido de humedad juega un importante papel en el intercambio de agua y energa con la atmsfera. Los suelos hmedos absorben y almacenan energa y contribuyen mediante la evaporacin a reintegrar el vapor de agua a la atmsfera. Eventualmente, parte de este vapor se recicla en forma de lluvia den-

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tro de la misma rea,o reaparece como lluvia advectiva en zonas adyacentes. El agua desaparece rpidamente de los terrenos ridos y desnudos mediante avenidas en lmina. Dichas superficies reciben menos energa ya que su tasa de reflexin es mayor, aumentando desde el 5 15% para suelos hmedos que reciben escasa luz y superficies con vegetacin, hasta el 25 45% para las arenas secas claras expuestas a una fuerte radiacin solar. Por lo general, si se suprime la vegetacin se obtienen condiciones desfavorables similares. Esto puede motivar el cese de las lluvias convectivas, en especial en las zonas semiridas. Bajo condiciones especficas de elevada capacidad de infiltracin, una reduccin de la vegetacin puede suponer un aumento en la recarga de agua subterrnea ya que la cobertera vegetal consume una ingente cantidad de agua. Sin embargo, no siempre es deseable un incremento del volumen de agua subterrnea. Un ejemplo de ello son las reas semiridas de Australia. La eliminacin de la vegetacin en algunas regiones de este pas dan como resultado una rpida elevacin del nivel fretico, que llega a alcanzar la superficie. La evaporacin de este agua puede causar una severa salinizacin, que llega a ser irreversible si se tiene en cuenta las condiciones climticas actuales (ver apt.1.4.4). A continuacin se considera el balance entre lluviaescorreta a escala continental (Fig.1.5). El promedio anual de precipitacin en los continentes (se estiman unos 746 mm) representa un excedente del 50% sobre la media anual de la evapotranspiracin (480

mm), a pesar de que en promedio la evaporacin potencial anual es superior a la precipitacin. La explicacin de este resultado es que en muchas reas la lluvia excede el mximo de la evaporacin en una sla estacin del ao, mientras que en otras estaciones no se logra alcanzar este mximo debido a la falta de agua. Los cambios en el almacenamiento de agua edfica y agua subterrnea tienen un cometido importante en la atenuacin de los efectos estacionales y, por consiguiente, son cruciales en la transformacin del agua de lluvia en escorrenta. Las razones son (i) su efecto amortiguador en la propia descarga, y (ii) su poder para extender la evaporacin ms all del periodo de lluvias, en el siguiente periodo seco, y as incrementar la evapotranspiracin total. En la Tabla 1.2 se muestran los tres componentes del ciclo hidrolgico sobre los continentes y ocanos. Existe un efecto estacional global en la escorrenta, causado predominantemente por el almacenamiento de nieve que queda retenido en los continentes del hemisferio norte. Los continentes norteamericano y europeo reciben unas cantidades de nieve que cubren alrededor del 60-70% de su superficie. Estas cantidades alcanzan su mximo durante los meses de marzo-abril. El agotamiento total de esta cobertera sucede a finales de verano, provocando un mximo almacenamiento en los ocanos alrededor de octubre. Adems, la distribucin de la precipitacin, la evaporacin y el flujo procedente de los con-

Fig.1.5 Distribucin global de la escorrenta anual en cm (Barry, 1969; de acuerdo con L'vovich, 1964).

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tinentes produce temporalmente un excedente en los ocanos ndico y Atlntico, y un dficit neto en los ocanos Pacfico y rtico. Por consiguiente, se crea un flujo continuo desde los ocanos ndico y Atlntico hacia los ocanos Pacfico y rtico. La Tabla 1.3 muestra el balance de agua entre la precipitacin, la evaporacin y la descarga de forma especfica en varios de los continentes y ocanos. 1.4.4 AGUA SUBTERRNEA La subsuperficie consiste en una zona superior que contiene agua vadosa y una zona inferior saturada con agua subterrnea. Estas zonas quedan separadas por el nivel fretico. La profundidad a la que se encuentra el agua subterrnea depende de la topografa, el terreno y el clima. El almacenamiento total de agua subterrnea en una formacin depende de la porosidad. La facilidad del agua subterrnea para fluir depende de la combinacin entre la conectividad y el tamao de poro. Esta propiedad queda parametrizada mediante la permeabilidad. En los depsitos arenosos fluviales y, en menor medida, en los de areniscas se encuentra una elevada porosidad y permeabilidad. La arcilla, por el contrario, muestra una porosidad similar a la de la arena (30-50 % en volumen), pero los poros son ms pequeos; como consecuencia la resistencia al flujo es considerable y en algunas ocasiones, el flujo saturado de agua se

puede despreciar. Las calizas karstificadas pueden presentar una gran permeabilidad debido a las caractersticas de disolucin, llegando incluso a desarrollar ros subsuperficiales. Las formaciones subsuperficiales relativamente porosas y permeables se las conoce como capas conductoras de agua y reciben el nombre de acuferos. Generalmente las rocas arcillosas y las cristalinas muestran escasas caractersticas de acufero; no obstante, pueden aparecer de forma local estructuras permeables promovidas por la meteorizacin, la fracturacin y la diaclasacin. La recarga de agua subterrnea normalmente tiene lugar por infiltracin difusa, de acuerdo con los procesos descritos en el apt.1.4.3. La recarga concentrada se origina por medio de agua acumulada en depresiones o ros en los casos en que el cauce del ro est por encima del nivel fretico. Esta ltima situacin ocurre en zonas ridas, donde predominan los niveles freticos profundos. La recarga tiene lugar por las inundaciones espordicas en los torrentes, o por el flujo que llega al ro procedente de zonas aledaas ms hmedas. En ocasiones, en zonas con caliza karstificada, donde las permeabilidades por disolucin son elevadas, pueden desaparecer ros enteros en el subsuelo. Normalmente, la descarga de agua subterrnea ocurre por drenaje subterrneo hacia los ros. El tiempo

Tabla 1.3 Balance anual de agua de los continentes y ocanos segn Baumgartner y Reichel (1975). P = precipitacin, E = evaporacin, D = descarga

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medio de renovacin del agua subterrnea se determina por medio del flujo total o la recarga, y el almacenamiento en la cuenca. Sin embargo, la densidad de flujo generalmente decrece ro abajo, de modo que la edad del agua se incrementa aproximadamente de forma logartmica con la profundidad (ver Seccin IV). El agua se almacena durante los periodos de gran recarga. Esto produce un aumento del nivel fretico y un incremento del gradiente hidrulico, de modo que aumenta la descarga. Adems, un incremento en el nivel fretico generalmente implica la activacin de afluentes fluviales de orden inferior y menos profundos que participan en el proceso de drenaje. Esto puede amplificar la tasa de drenaje en un orden de magnitud. El caso extremo, que ocurre cuando el nivel fretico alcanza la superficie, es el flujo a travs de arroyuelos y barrancos (Apt.1.4.3). En los periodos secos se invierte el proceso: como la descarga excede a la recarga se libera agua subterrnea que estaba almacenada. En consecuencia, el nivel fretico desciende, la descarga disminuye y se detiene cuando la superficie fretica en la divisoria de aguas ha alcanzado el nivel del canal ms profundo y el gradiente hidrulico es cero. En zonas ridas, donde la recarga es escasa y los niveles freticos son profundos, el flujo de agua subterrnea es ms estable y las fluctuaciones estn controladas por la secuencia de largos ciclos de sequa y temporadas con condiciones climticas hmedas. Los tiempos de residencia del agua subterrnea van desde meses, para sistemas superficiales de drenaje, hasta miles de aos, para sistemas ms profundos y especialmente en regiones ridas con recarga despreciable y largos tiempos de renovacin. En casos excepcionales se puede encontrar flujo de agua subterrnea fsil o residual en las cuencas de las zonas desrticas con acuferos extensos. Sus tiempos de agotamiento son mayores porque cuentan con un mayor volumen de agua almacenada y poseen una alta resistencia al flujo a causa de las grandes distancias que existen entre la (paleo)recarga y las reas de descarga. Un ejemplo es el Sahara, donde las enormes reservas de agua subterrnea fsil originadas durante la pasada Era glaciar (datada en 10-40 kaos BP) continan fluyendo y alimentando a los manantiales, debido al gradiente hidrulico residual existente. El gradiente hidrulico decrece lentamente por agotamiento, pero este proceso puede proseguir durante miles de aos, a menos que se produzca una extraccin de agua subterrnea a gran escala, como sucede en Oriente Medio, que acelere el proceso de agotamiento. Los sistemas de agua subterrnea discutidos anteriormente estan principalmente controlados por la

topografa o la energa potencial, y su agua es de origen meterico. Las aguas subterrneas localizadas a grandes profundidades por debajo de formaciones impermeables se encuentran ms o menos aisladas de la parte activa del ciclo hidrulico y son de naturaleza parcialmente congnita, o sea que normalmente son aguas de origen marino que quedaron atrapadas durante el proceso de sedimentacin. Por lo tanto, estas aguas establecen la conexin con el ciclo geolgico de erosin, sedimentacin, diagnesis, tectnica y metamorfismo, y las dinmicas ligadas a estos procesos. Procesos como la compactacin por acumulacin de sedimentos, los cambios de presin por deformacin tectnica, la conveccin trmica y geoqumica, la difusin molecular y los procesos de smosis que se dan a escala geolgica causan el flujo de dichas aguas. El movimiento del fluido bajo estas condiciones a menudo contiene componentes residuales a causa del dilatado tiempo de disipacin del gradiente de presin. La interaccin de estos sistemas ubicados a grandes profundidades con la parte activa o meterica del ciclo hidrolgico ocurre por goteo lento vertical hacia arriba, y en manantiales termales y minerales de las reas tectnicamente activas. El agua subterrnea y el agua superficial de las reas hmedas se juntan finalmente en los ros que llevan el excedente de agua continental de nuevo a los ocanos. Por este motivo, los sistemas fluviales consisten en una red altamente eficiente de brazos jerarquizados y encajados, cada uno de los cuales tiene su propia subcuenca. Esta red origina un sistema dinmico de drenaje y descarga que se propaga por pequeos torrentes durante las temporadas de gran aporte de agua, y se reduce a los grandes barrancos en los periodos secos. Muchas cuencas ridas no producen un excedente de agua y mantienen un drenaje interno subterrneo y superficial de agua. Eventualmente, se evapora todo el agua de lluvia y las sales disueltas presentes en esta agua se dejan atrs. Por ejemplo, la causa de la salinizacin que ocurre en grandes regiones de Australia es la evaporacin del agua subterrnea ascendente que contiene sal acumulada. Muchas de estas aguas mostraban condiciones pluviales durante la pasada Era glaciar, pero la acumulacin de sal empez hace unos 10 kaos, a principios del periodo seco Holoceno.

1.4.5 EL EXCEDENTE DE AGUA CONTINENTAL Y EL USO DEL AGUA Uno de los componentes especiales en el balance de agua continental es el uso y el dominio por el hombre de parte de los excedentes de agua. La escorrenta anual procedente de los continentes, estima23

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da en 40 000 km 3 (266 mm) (Tabla 1.2), representa el agua que queda en exceso de los 111 000 km3 (746 mm) procedente de las precipitaciones, despus de que se haya producido la evaporacin y transpiracin por la cobertera vegetal y la agricultura de secano. En principio, este excedente de agua est disponible para uso domestico e industrial y sirve tambin para regar los campos agrcolas. Hoy en da se bombean alrededor de 5000 km3 de este agua para estos fines. La agricultura de regado consume la mayor parte, un 65%. Esta produce ms del 50% de los alimentos, que se da en el 20% de la Tierra cultivable del mundo. Un ejemplo cuantitativo que permite reflejar la ingente cantidad de agua necesaria en la produccin de alimentos es el siguiente: si se quiere producir 103 kg de maiz, suficiente para alimentar a 6 personas en un ao, se requiere, bajo condiciones climticas medias, 300103 kg de agua. El cociente entre el agua consumida y la produccin de masa seca varia con el tipo de cultivo y obviamente depende de las condiciones climticas, muy especialmente de la evaporacin potencial. De la investigacin de diversos tipos de vegetacin se obtiene valores empricos que van desde los 100 a los 1000 kg de agua por kg de produccin de masa seca. La desigual distribucin del recurso hdrico en el tiempo y en el espacio y la expansin irregular de la poblacin mundial restringen las perspectivas para incrementar la aplicacin de este exceso de agua. La mayor parte del agua se localiza en las reas tropicales ecuatoriales (el ro Amazonas, por ejemplo, descarga el 20% del total de la escorrenta mundial), mientras que dos tercios de la humanidad viven fuera de los trpicos. Otro factor negativo es la variabilidad del aporte de agua en funcin del tiempo. Slo un tercio de la escorrenta genera un aporte ms o menos estable, mientras que la parte restante proviene de las inundaciones. La distribucin irregular del agua en el espacio y en el tiempo ha impulsado, desde las civilizaciones ms antiguas, a realizar obras de ingeniera hidrulica, principalmente para la derivacin transporte y almacenamiento de agua, incluyendo tambin los grandes proyectos de drenaje y regado. Estas modificaciones del balance de agua regional han supuesto ciertamente una modificacin de la circulacin atmosfrica regional e hidrulica y del clima asociado (Apt.1.5.2). La evaluacin de los recursos hdricos y del desarrollo sustentable y de la gestin del recurso requieren un buen conocimiento de los procesos hidrolgicos que intervienen. Estos aspectos se tratan de manera ms exhaustiva en la Seccin V. En la Seccin VI se describen numerosas herramientas y modelos que han sido desarrollados para analizar la situacin hidrolgica.
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1.5 LA HIDROSFERA Y EL CAMBIO GLOBAL

1.5.1 CAMBIO CLIMTICO La Tierra forma un sistema dinmico, con procesos internos promovidos por la produccin de calor interno y procesos externos inducidos por la energa solar. Ambos tipos de procesos interaccionan en ciclos de flujos de materia y energa, cada uno con sus propias escalas espacio-temporales. Un cambio en uno de estos componentes debe conducir a un reajuste en algn lugar del sistema, lo que a su vez puede inducir cambios en sistemas asociados. Los ciclos hidrolgicos regionales estn fuertemente ligados con las condiciones climticas existentes y con las coberteras vegetales asociadas, y cabe esperar que reaccionen de acuerdo a los cambios del forzamiento meteorolgico o a las transformaciones a gran escala de la cobertera superficial. Como se ha explicado anteriormente, el clima actual est desfasado respecto del clima promedio que ha tenido la Tierra a lo largo de toda su historia. Se caracteriza por tener temperaturas relativamente bajas y casquetes de hielo en los polos. La presente "Era glaciar" es la sexta de los ltimos mil millones de aos, y fue precedida por la glaciacin del Prmico hace 250 millones de aos. Aparte de estas Eras fras, la Tierra ha pasado por el dominio de pocas con pantanos hmedos y calidos, como los que acontecieron en el Carbonfero, a las condiciones ms clidas y desrticas que prevalecan en el Trisico. Los desplazamientos en la posicin geogrfica de los continentes inducidas por la tectnica de placas, al igual que los cambios en su altura provocada por los levantamientos y la creacin de las montaas, son las causas bsicas de dichos cambios. Probablemente, otro factor importante en el sistema climtico global es el contenido de dixido de carbono en la atmsfera. El CO2 es parte integrante del ciclo geoqumico global del carbono, el cual presenta los siguientes flujos principales: (i) el CO2 extrado de la atmsfera mediante la fotosntesis, la produccin de materia orgnica, la meteorizacin de las rocas y tambin por deposicin de minerales de calcio; (ii) el CO2 liberado a la atmsfera a travs de la descomposicin de materia orgnica y por la respiracin de las plantas y los suelos; (iii) el CO2 que peridicamente se toma y se libera de los ocanos; (iv) el CO2 reciclado en el interior de la Tierra, comenzando con la absorcin en el manto a travs de la zona de subduccin descendente y su posterior liberacin mediante la degasificacin que se produce en las erupciones volcnicas y durante las expulsiones de magma en las dorsales ocenicas (Fig.1.1). Los ocanos forman un gran reservorio de CO2 que acta

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como amortiguador en el intercambio fsico-qumico difusivo con la atmsfera. Las algas juegan un papel muy importante en este proceso. Para ilustrar la posible influencia de la posicin geogrfica de los continentes y ocanos, la aparicin y desaparicin de las cuencas ocenicas y la influencia de los niveles atmosfricos de CO2 se considera el cambio de las condiciones en el periodo desde el Cretcico al Cuaternario. La altitud de los continentes era mucho menor que en la actualidad, y la relacin ocano-continente era mucho mayor, especialmente durante la segunda mitad del Cretcico. El ocano Antrtico an no estaba aislado de las corrientes marinas templadas, mientras que la masa continental del rtico estaba aislada y situada lejos de los ocanos productores de nieve. Adems, la modelacin del balance geoqumico sugiere que el contenido de CO2 atmosfrico durante los ltimos 500 millones de aos era varias veces superior que el actual, con un mximo de 18 veces el contenido presente en el Cretcico medio, hace unos 100 millones de aos. Durante el Cretcico medio la temperatura del agua que se encontraba en las profundidades de los ocanos era 15C mayor que la actual, y se desarrollaban corales en lugares 1500 km ms prximos a los polos. A principios del Terciario, hace unos 60 millones de aos, la temperatura decreci gradualmente, probablemente a causa de un aislamiento trmico de las regiones polares. La separacin de la Antrtida del continente australiano y la deriva de esta masa continental hacia el polo sur conlleva al desarrollo de una corriente ocenica circumantrtica, que obstrua el intercambio de calor con el agua clida del ocano y permita la acumulacin de nieve. El rtico se abri y qued bajo la influencia del agua ocenica que produce precipitacin, aunque al mismo tiempo permaneci, hasta cierto punto, bloqueado por los continentes colindantes. Coincidentemente, la masa continental Antrtica creci, lo que contribuy a su enfriamiento. Probablemente ya se formaron glaciares en las montaas ms altas durante el Oligoceno. Los casquetes polares empezaron a crearse a mediados del Mioceno, hace unos 10 millones de aos. Esto tuvo un positivo efecto retroalimentador, en primer lugar con un incremento del albedo, lo que motivaba una reduccin de la radiacin neta, y en segundo lugar un aumento de la superficie continental mediante la acumulacin de ms de 1000 m de hielo. Este ltimo efecto se aprecia claramente en el rtico, donde Groenlandia, que tiene una altitud de unos 2000 m, an se encuentra cubierta de hielo, mientras que a la misma altitud el rtico canadiense slo presenta una cobertera de nieve invernal. La temperatura decrece con la altitud unos 6C/km bajo las condiciones actuales.

Otro efecto poda haber sido el levantamiento continental de otras montaas alpinas en el curso del Terciario. Destacan las elevadas regiones del Himalaya y la plataforma tibetana, con su efecto refrigerante y obstaculizador asociado sobre la circulacin atmosfrica. Esta orognesis tambin causa un incremento en la meteorizacin y erosin junto con su consumo asociado de CO2 atmosfrico. El periodo glaciar de la Era Cuaternaria, que empez hace unos 2,5 millones de aos con una pronunciada cada de las temperaturas, se caracteriza por tener de 15 a 20 ciclos glaciar-interglaciar. Durante las mximas glaciaciones, las temperaturas del aire en la zona con clima templado descendieron unos 6 C respecto a la temperatura actual. Generalmente se acepta que estas fluctuaciones cclicas fueron inducidas, en un principio, por variaciones menores en las cantidades de la radiacin solar que alcanza la parte superior de la atmsfera. Estas variaciones se originan a partir de oscilaciones regulares en (i) la rbita de la Tierra (periodicidad alrededor de 100 000 aos), (ii) la inclinacin del eje de la Tierra (41 000 aos), y (iii) un movimiento circular (precesin) de giro del eje de la Tierra (23 000 aos). Estas se llamaron oscilaciones de Milankovitch a raz de que el ingeniero y astrnomo serbio Milutin Milankovitch, quien investigaba estos factores astronmicos y sus posibles impactos climticos, los descubriese a principios del siglo XX. A las oscilaciones climticas debidas a los efectos astronmicos, con periodos de 20 y 100 kaos, se superponen, en una escala de tiempos de cientos de aos, las relativamente intensas fluctuaciones en la temperatura durante las glaciaciones. Durante los ltimos 10 000 aos tambin se han observado fluctuaciones con la misma escala de tiempos pero con una amplitud inferior, como por ejemplo durante el clima actual (Holoceno). Dentro de este caos climtico se han identificado las principales desviaciones ocurridas en los anales del Holoceno, en periodos de cientos a miles de aos. Para las latitudes intermedias del hemisferio Norte, estas fluctuaciones climticas parecen estar conectadas con la persistencia de (i) periodos de intenso flujo zonal causados por los Vientos del Oeste con una fuerte influencia ocenica, y (ii) periodos con mayor influencia polar y continental, con un desplazamiento hacia el sur de los vientos del oeste . Los modelos de celdas de alta y baja presin dominan este sistema intermitente. Estos, a su vez, estn probablemente influenciados por las derivas de las corrientes ocenicas. El impacto de las variaciones en la distribucin de las presiones parece que llegan a zonas situadas ms al sur de la zona del Sahel. Lamb (1982) ha presentado el estudio ms completo sobre las fluctuaciones climticas en Europa occi25

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dental y Oriente Medio. Su sistema se basa en datos climticos substitutivos (como el polen, los istopos y los anlisis de anillos de troncos de rboles), las reconstrucciones de la circulacin global e informacin arqueolgica e histrica. A continuacin se presenta un estudio esquemtico de las fluctuaciones del clima del Holoceno, basadas principalmente en las publicaciones de Lamb (1982) y Jones (1997). 14000-8000 aJC: final de la glaciacin; repentinas e intensas fluctuaciones de la temperatura debido a inestabilidades de los glaciares y a la produccin de enormes masas de agua de deshielo. 8000-6000 aJC: rpido calentamiento y fusin de glaciares de montaa; ambientes hmedos en Oriente Medio y condiciones de sabana en el Sahara. 5000-3500 aJC: Optimas condiciones climticas postglaciares: las temperaturas en el verano del noroeste de Europa son de 2-3C superiores a la actual; las lluvias originadas por los monzones penetran en el Sahara; la agricultura de regado en Mesopotamia est muy desarrollada. 3500-1000 aJC: desecacin del Sahara (3500-1000); desertificacin y salinizacin en Mesopotamia; se reduce el caudal del Nilo; pronunciado descenso de las temperaturas en el entorno del ao 1500 aJC, con un fuerte avance y creacin de nuevos glaciares (se ha sugerido que el ltimo enfriamiento podra estar relacionado con la monumental erupcin del volcn Santorini en el mar Egeo, sobre el ao 1450 aJC). 900-300 aJC: Edad de hierro: fro y humedad en las reas situadas al Norte; fuerte reaparicin de pantanos despus de un periodo ms seco. 400 aJC-800 dJC: severas inundaciones en el mar del Norte; crecimiento de los glaciares alpinos. 800-1200 dJC: ptimo climtico secundario (a principios de la poca medieval): la temperatura del verano se encuentra al menos 1C por encima de la actual; el noroeste de Europa se vuelve ms seco; colonizacin vikinga de Groenlandia. 1430-1850 dJC: Pequea Era glaciar (clima continental polar): fro al Oeste de Europa y en el Mediterrneo; temperaturas de 1-3C inferiores a las actuales; reavance de las cadenas de glaciares; crticas condiciones invernales. 1850 dJC -presente: clima Atlntico martimo; incremento de 0,5C de la temperatura global; la superficie norte del Ocano Atlntico es ms clida; precipitaciones crecientes en el Noroeste de Europa.
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El conocimiento de las causas que provocan estas fluctuaciones es an imperfecto y muy probablemente no sean iguales en los diferentes periodos. El hecho de sobrepasar umbrales dentro de la inestabilidad interna del sistema atmsfera-continente es otra posibilidad, que inicia una cadena de bucles retroalimentadores. Otra hiptesis es la que se centra en factores externos, incluyendo las variaciones de la radiacin solar (principalmente por la actividad de las manchas solares) y la actividad volcnica. El aumento de la temperatura durante el ltimo siglo podra ser atribuido al incremento del CO2 causado por la combustin de combustibles fsiles, y posiblemente debido a las periodicidades de la actividad solar manifestadas por el nmero de manchas solares. El ltimo est en concordancia con la baja actividad de las manchas solares durante la pequea Era glaciar, a pesar de que los mecanismos que producen esta correlacin no estn claros y continua siendo un tema de debate. 1.5.2 FACTORES ANTRPICOS El conocimiento sobre la influencia del hombre en el ciclo hidrolgico global es menor y est principalmente restringido a las consecuencias directas de la gestin del agua en el balance de agua y el rgimen de escorrenta a escala de cuencas pequeas e intermedias. En ausencia de datos hidrolgicos regionales es complicado evaluar el impacto de las manipulaciones a gran escala de las cuencas fluviales y el cambio de uso del suelo. Sin embargo se tiene un mejor conocimiento de cmo influye el cambio de uso del suelo en la evapotranspiracin, pero la falta de modelos adecuados que acoplen el intercambio de agua y energa en la superficie con los modelos de circulacin atmosfrica hace muy ardua la transformacin de esta informacin en cambios en los modelos de precipitacin. Incluso es ms complicado reconstruir los efectos a gran escala de las prcticas de regeneracin y cultivo durante los ltimos 10 000 de aos, es decir desde la introduccin de la agricultura. Desde los albores de la civilizacin, la influencia antrpica ms evidente de todas en el ciclo hidrolgico es el regado y el drenaje. De hecho, parece ser que la transicin de la recoleccin granos silvestres hasta el crecimiento de los cultivos de cereal evolucion en concordancia con el comienzo de la diversificacin y control del agua fluyente. Los indicios ms antiguos de la agricultura de regado se han encontrado junto a los restos de la temprana civilizacin urbana de Jeric, donde ya antes del ao 7000 aJC se utilizaba para regar el agua procedente de un enorme manantial. Se han desarrollado diversos estudios sobre el impacto de estas tempranas prcticas en el medio ambiente y sobre la cuestin

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de si los cambios climticos o el uso destructivo de la Tierra y/o la guerra causaron la desertizacin, la salinizacin y la cada de civilizaciones. Investigaciones paleoclimticas y arqueolgicas recientes han confirmado que los episodios climticos hmedos y secos han sido los impulsores de los desastres, pero que a su vez el hombre ha ayudado a agravar la situacin. Menos directos, aunque probablemente de mayor influencia regional e incluso global, deben haber sido los efectos de la desaparicin a gran escala de los bosques templados y, ms recientemente, la destruccin de los bosques tropicales. Este proceso comenz hace ms de 2000 aos en el Mediterrneo y en China, hace 1000 aos en Europa y hace 100 aos en Amrica del Norte, y prosigue con la actual destruccin de los bosques ecuatoriales mediante la masiva tala de rboles y la agricultura de rozas y quema. Adems, el drenaje a gran escala y los trabajos de regeneracin han destruido zonas hmedas. Todos estos cambios, junto con la urbanizacin, deben ser considerados, hasta cierto punto, los responsables de la escasa evaporacin, la acelerada descarga y las numerosas inundaciones. La cuestin principal es si estos cambios en el grado de humedad del suelo, la evapotranspiracin y los regmenes de drenaje de captacin han causado anomalas en el equilibrio dinmico regional de la circulacin general, cmo las han provocado y cmo stas, a su vez, han afectado a las lluvias. Lo que hay que saber es que la combustin de combustibles fsiles, el regado y la desaparicin de bosques han propiciado un incremento en las concentraciones atmosfricas globales de los gases que producen efecto invernadero, como el CO2 y CH4. La tasa de crecimiento del metano es dos veces la de dixido de carbono; al mismo tiempo el efecto invernadero del CH4 es 20 veces ms efectivo que el del CO2. Durante el siglo XX, la concentracin de CO2 aument desde 290 ppm a 350 ppm en volumen, mientras que la concentracin de CH4 pas desde 0,95 a 1,65 ppm. El ascenso global de la temperatura en 0,3C durante el siglo XX podra estar relacionado con estas progresivas emisiones. Un incremento en la temperatura probablemente podr provocar, al mismo tiempo, una mayor cobertura de nubes. Esto podra contrarrestar el efecto invernadero con un incremento del albedo atmosfrico. Se puede decir lo mismo de la influencia de las partculas de polvo que se originan al deforestar el terreno y en las actividades industriales. Sin embargo, la fsica de las nubes y de los aerosoles, junto con su interaccin con la radiacin, todava no est lo suficientemente clara como para calcular estos efectos cuantitativamente. En ausencia de datos concretos, se resumen a continuacin, breve y cualitativamente, los posibles efectos de los respectivos cam-

bios ambientales producidos por el hombre sobre las condiciones climtico-hidrolgicas (ver la Seccin V para una mayor discusin). 1.5.2.1 REGADO En la actualidad se destinan alrededor de 3500 km3 del agua en exceso para el regado. La mayor parte de este agua se evapora y aumenta el contenido de humedad atmosfrico. Los suelos con contenido de vapor de agua disminuyen el albedo, intensificando as la radiacin neta. La unin de estos dos efectos podra estimular la lluvia convectiva, especialmente en reas semiridas. Por otro lado, niveles de humedad atmosfricos elevados podran entorpecer al flujo de vapor de agua procedente de regiones aledaas. 1.5.2.2 DRENAJE
DE ZONAS HMEDAS

El drenaje a gran escala procedente de las zonas hmedas restringe la evapotranspiracin. La deforestacin a gran escala presenta el mismo efecto, ya que los rboles normalmente utilizan ms agua que las tierras de pasto o los cultivos agrcolas, en parte por la mayor evaporacin de la intercepcin. Esto implica que la escorrenta total de estas reas se debe haber incrementado, mientras que los regmenes de caudales pueden haber desarrollado un carcter ms estacional debido a la perdida de almacenamiento por retencin. La prdida del contenido de agua atmosfrico asociado a una escasa evaporacin y una mayor reflexin pueden haber provocado tambin una disminucin de las precipitaciones. Eagleson (1986), citando fuentes rusas, sugiere que probablemente el 10% de la precipitacin de los climas hmedos templados proviene de la evaporacin local. No obstante, recientemente se han propuesto valores mayores para las Grandes Llanuras (Great Plains) de los Estados Unidos. 1.5.2.3 DAOS
SOBRE LA SUPERFICIE DEL TERRENO

Las reas semiridas son muy susceptibles a los daos provocados sobre la cobertura del terreno. El terreno puede secarse y erosionarse, la lluvia puede producir escorrenta superficial en lugar de infiltracin, la evaporacin puede reducirse, la reflexin sobre la superficie y por las partculas de polvo atmosfricas puede potenciarse, y consecuentemente pueden reducirse las lluvias convectivas. Entonces cabe esperar que el cambio en los regmenes trmicos y de humedad provoque una situacin atmosfrica anmala que se propague por adveccin hacia las regiones adyacentes. Finalmente, esto podra influir en la circulacin atmosfrica a gran escala, lo que conllevara a la aridificacin y desertizacin de extensas reas. Los procesos mencionados con ante27

El Ciclo Global del Agua

rioridad se podran originar si se ponen en marcha proyectos de drenaje de los enormes terrenos pantanosos del Nilo Blanco (Sudd), en el Sudn. La superficie de estos pantanos tiene alrededor de 34 000 km2 y puede proporcionar 25 km3 de agua, lo que podra duplicar la descarga Nilo Blanco. Por el momento no se conocen las consecuencias de las precipitaciones regionales, aunque las simulaciones preliminares de modelos de circulacin sugieren que el 19% de la evaporacin del actual enero reaparece como lluvia en el Sudd (Eagleson, 1986). 1.5.2.4 DEFORESTACIN La deforestacin de los bosques tropicales tambin produce tremendas reducciones de la evapotranspiracin, y en consecuencia, de la lluvia. Mientras que las simulaciones iniciales de la conversin a gran escala del bosque pluvial amaznico en pastizales predicen importantes reducciones en las precipitaciones regionales (hasta un 30%), las recientes simulaciones que se basan en modelos refinados muestran un efecto ms limitado. En particular, la eliminacin de los bosques tropicales ocasionara condiciones desastrosas. A menudo, a los flujos de agua en manto y a las inundaciones de la poca hmeda sigue una falta de agua durante la poca de sequa. Esto se debe a una prdida de la capacidad de almacenamiento de los terrenos a causa de la erosin acelerada (Bruijnzeel, 1996). 1.5.2.5 TRANSVASES
INTERCUENCAS

te la siembra de nubes que activen la lluvia. Se han llevado a cabo muchos experimentos cientficos; sin embargo cuesta mucho probar su efectividad y los resultados cientficos se encuentran sujetos a una gran controversia, y por supuesto los aspectos sociales y legales. Una mejora en las predicciones de las tormentas locales gracias a los radares y satlites podra incrementar los xitos de esta tcnica en el futuro.

1.5.2.7 CAMBIOS

EN EL USO DEL TERRITORIO

Los esquemas a gran escala de transvase intercuencas propuestos por la Federacin Rusa y por los Estados Unidos podran llevar a interferencias a gran escala de la circulacin del agua. Ambos representan la transferencia de agua desde las cuencas del rtico hasta las reas semiridas ms septentrionales. Ambos planes se encuentran archivados en la actualidad por varias razones, principalmente polticas. Una de las objeciones cientficas en contra de los planes rusos es el miedo de que una reduccin substancial del flujo de agua dulce que entra en el ocano rtico genere una menor capa de hielo durante el invierno, reduciendo as el albedo. Esto tendra un impacto importante en el balance mundial de calor. En China se estn planeando proyectos para la gestin de enormes cantidades de agua. Estos consisten en el trasvase de agua desde el ro Yangtze (y quiz del Brahmaputra) hacia la cuenca del Hwang Ho, en las ridas superficies del norte, cerca de Beijing. 1.5.2.6 GESTIN
FLUVIAL

Evidentemente, el impacto de los esquemas de gestin del agua a gran escala y los cambios en el uso del suelo pueden crear anomalas y cambios en la humedad regional y en el balance de calor, el cual, debido a la circulacin general, podra propagarse a regiones lejanas. La interaccin ocano-continente proporciona importantes evidencias de este tipo de "tele-conexin". Un claro ejemplo es la influencia de la anomala en la temperatura superficial en la zona tropical del Pacfico y el caso de la circulacin de El Nio. La comprensin de la variabilidad regional y estacional de estos procesos, los bucles retroalimentadores, junto con la prediccin de sus efectos, requiere una mejora en la resolucin de los Modelos Generales de Circulacin. Las observaciones de la Tierra mediante las emisiones remotas de los satlites puede ser una gran ayuda para calcular las variables de entrada, mientras que la aplicacin de trazadores isotpicos es una herramienta til en el anlisis de los recorridos del flujo del vapor y en la identificacin del reciclado de la humedad. La pregunta del reclicado del vapor de agua es un desafio considerable, porque, hasta el momento, los modelos climticos sugeran una limitada contribucin de la evaporacin local sobre las precipitaciones (ver por ejemplo el Apt.1.5.2.4), mientras que dos terceras partes de la precipitacin a una escala continental se origina a partir de la reevaporacin del agua de lluvia (Sec.1.4.3).

1.6 LOS ISOTOPOS EN EL CICLO HIDROLGICO

Los estudios preliminares sobre los istopos del agua se referan al agua de mar y al agua de lluvia. El primero fue un estudio de las variaciones de la relacin de concentracin 18O/16O. Le sucedi una investigacin sobre la relacin de 2H/1H en las aguas naturales (Friedman, 1953). Dansgaard (1964) observ en gran detalle variaciones 18O/16O en la precipitacin global, incluyendo una discusin sobre el modelo meteorolgico. Su trabajo fue el comienzo de la red global de las organizaciones internacionales OMM y OIEA (WWO e IAEA en ingls) sobre "istopos en la

La mayora de los esfuerzos de la humanidad para luchar contra la irregularidad en el abastecimiento de agua se basan en la gestin del caudal de los ros. Una alternativa es el control de la atmsfera median28

El Ciclo Global del Agua

precipitacin". En la actualidad las observaciones vienen apoyadas por la modelacin terica y numrica. El grupo de Heidelberg, a finales de 1950 (Mnnich, 1957; Vogel y Ehhalt, 1963) comenz con el primer estudio sobre el 14C en el agua subterrnea y posteriormente lo combin con la relacin 13C/12C. Esta metodologa se ha convertido actualmente en una herramienta importante a la hora de estudiar el movimiento del agua subterrnea. El revolucionario desarrollo de la introduccin de los aceleradores nucleares como espectrmetros de masa ha estimulado intensamente la aplicacin hidrolgica de los istopos con una extremadamente baja abundancia en la naturaleza. Tambin con esta nueva tcnica han mejorado de manera notable las investigaciones sobre el 14C. Los primeros apartados de este captulo ha mostrado un amplia visin del ciclo global del agua que ha consistido en los orgenes del agua, las dimensiones de los reservorios globales de agua y los flujos entre ellos. Sin embargo, en la vida cotidiana, donde se trata con la gestin de los caudales fluviales, el abastecimiento de agua potable, la propagacin de los efectos de la contaminacin superficial hacia el agua subterrnea, etc., hay que enfrentarse con cuerpos de agua a nivel regional, ros, lagos, acuferos y, por supuesto, con sus dimensiones y sus caudales. Se demostrar que la aplicacin de istopos tal y como se dan en la naturaleza son una ayuda inestimable en el estudio del comportamiento del agua y a la hora de encontrar soluciones para sus problemas. Lo que resta de esta seccin y las secciones siguientes se dedican este objetivo. La naturaleza de las aplicaciones isotpicas depende naturalmente del carcter especfico de los istopos, radioactivos y no radioactivos. Se pueden distinguir tres tipos diferentes de aplicaciones. 1) Se pueden utilizar istopos estables y radioactivos como trazadores, para detectar un cuerpo de agua o una cierta cantidad de agua; un buen ejemplo es el fenmeno de separacin de los istopos pesados (el 2H estable, deuterio, o el18O estable) respecto de los istopos ms abundantes (1H y 16O, respectivamente) que se obtienen del agua de lluvia durante las tormentas intensas. Esto permite seguir el agua de lluvia a travs de la escorreta superficial e incluso analizar cuantitativamente el hidrograma de escorrenta.

2) A menudo, durante el transito de compuestos, como el agua y el dixido de carbono, de una fase a otra, el cociente de concentraciones de los istopos varia. Este fenmeno recibe el nombre de fraccionamiento isotpico. Recprocamente, la observacin de diferencias en los cocientes de concentracin, especialmente en el caso de los istopos estables, informa sobre ciertos procesos geoqumicos e hidrolgicos que acontecen. Por ejemplo, la composicin isotpica del carbono y del oxgeno presentes en el carbonato clcico como resultado de una serie de procesos, es diferente para el agua salada que para el agua dulce. Adems, la composicin isotpica del oxgeno y el hidrgeno del agua de lluvia varia con la latitud, la altitud, el clima y la poca del ao. 3) La desintegracin radioactiva ofrece la posibilidad de determinar las edades, siempre que se cumplan ciertas condiciones. Digna de mencin a este respecto es la frecuente aplicacin de la datacin del agua subterrnea, es decir, la determinacin el lapso de tiempo desde que se produjo la infiltracin de agua, mediante la comparacin de las actividades del 14C o del 3H (tritio) en una muestra de agua subterrnea con aquella que proviene de la recarga. Asimismo, se pueden usar como trazadores las diferentes concentraciones de los istopos radioactivos. Los siguientes captulos sirven de presentacin y explicacin del transfondo fundamental de la abundancia y comportamiento de los istopos en la naturaleza, al mismo tiempo que proporcionan informacin sobre el muestreo y el posterior anlisis. Se mencionan brevemente algunos ejemplos; las dems secciones de esta serie tratan las diferentes etapas del ciclo del agua, tratando de manera exhaustiva el papel de las aplicaciones isotpicas. Paralelamente a la existencia de istopos naturales en la naturaleza, el hombre puede producir istopos radioactivos. Tambin stos pueden ser utilizados como trazadores para seguir el movimiento del agua o las fugas de los embalses. El mtodo de la aplicacin de trazadores artificiales se utiliza en paralelo con los trazadores qumicos, a los cuales se les reconoce, a menudo, por su carcter fluorescente. Esta metodologa no ser el tema principal de estas secciones, a pesar de sus mltiples y relevantes aplicaciones. Se considerarn slo los istopos que se encuentran en el ambiente. Slo en determinadas ocasiones ser necesario mencionar los istopos artificiales.

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ESTRUCTURA ATMICA Y NUCLEAR

En este captulo se enuncian brevemente los principios y las estructuras de la fsica atmica y nuclear con el objetivo de introducir la existencia y caractersticas de los istopos.

trones. Las propiedades qumicas de un tomo se determinan mediante el nmero de electrones que se encuentran en la capa ms externa que est incompleta. Gracias a esta estructura se puede organizar a todos los tomos en una Tabla Peridica de Elementos (parte de ella se muestra en la Fig. 2.1).

2.1 LA ESTRUCTURA ATMICA Y LA TABLA PERIDICA DE LOS ELEMENTOS

Los tomos estn constituidos por un ncleo rodeado por electrones. En comparacin con el dimetro de un tomo, que es del orden de 10-8 cm, el tamao del ncleo es extremadamente pequeo (~ 10-12 cm). La densa concentracin de materia del ncleo consiste, principalmente, de dos tipos de partculas, los neutrones y los protones, que tienen aproximadamente la misma masa. El neutrn no tiene carga elctrica, mientras que el protn est cargado positivamente. El nmero de protones (Z), el nmero atmico, es igual al nmero de electrones que rodean el ncleo. Los electrones poseen una masa del orden de 1/1800 la masa del protn y tiene una misma carga elctrica, aunque en este caso es negativa, as que el tomo al completo posee carga neutra. A los tomos que les falta uno o ms electrones se les conoce como iones positivos, a los tomos cuyo nmero de electrones excede el nmero atmico se les llama iones negativos. Los protones y los neutrones, que son los principales constituyentes del ncleo, se les llama nucleones. La suma del nmero de protones (Z) y el de neutrones (N) en el ncleo es el nmero msico: A=Z+N (2.1)

Fig. 2.1 Parte de la tabla peridica que contiene slo los elementos ligeros. Tambin se muestran las configuraciones electrnicas de los respectivos tomos.

2.2 ESTRUCTURA DE LOS NCLEOS ATMICOS

El ncleo atmico permanece unido por medio de las enormes fuerzas que existen entre los nucleones (protones y neutrones), que tienen un alcance muy corto. Como entre los protones existen unas fuerzas elctricas repulsivas (de Coulomb), se requiere la presencia de los neutrones para estabilizar el ncleo. En los ncleos ms abundantes de los elementos ligeros, los nmeros de protones y neutrones son idnticos. Los ncleos como

La notacin que describe a un ncleo determinado (= nuclen) del elemento X es:

Como las propiedades qumicas de un elemento (X) se determinan inicialmente mediante el nmero de electrones, el nmero atmico Z es el que caracteriza dicho elemento. Por consiguiente, con slo escribir AX queda definido el nuclen. La nube de electrones que se mueve alrededor del ncleo est bien estructurada y consta de una serie de niveles, cada uno de los cuales tiene un nmero mximo de elec-

son estables, al igual que el protn (1H = hidrgeno). En los elementos pesados el nmero de neutrones excede considerablemente el nmero de protones: el 238U contiene slo 92 protones, mientras que el ncleo estable ms grande, el istopo de plomo 208Pb, posee un nmero atmico 82. Las inestabilidades se originan a causa de un exceso en el nmero de protones o neutrones. Ejemplos de estos ncleos inestables o radioactivos son

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Estructura Atmica y Nuclear

En el caso de los elementos ligeros, un leve exceso en el nmero de neutrones no crea necesariamente un ncleo inestable. As

son estables. Sin embargo, para estos ncleos "asimtricos" (ZN) la probabilidad de formacin durante la "creacin" de los elementos (nucleosntesis) era menor; por este motivo, la concentracin natural de estos ncleos fue menor. Los istopos estables y radioactivos de los elementos ligeros que se originan de forma natural se muestran en un sector del Cuadro de los Ncleos (Fig. 2.2). La figura 11.2 muestra algunos de los ncleos pesados. Compruebese que en el sector donde el valor de A es mayor, N y Z ya no son tan iguales (238U con Z=92 y N=146).

Estos nmeros mgicos pueden ser explicados mediante un modelo nuclear de capas, con capas de nucleones completas dentro del ncleo, similares a las capas de electrones completas presentes en los tomos. Estos son la base de la periodicidad de los elementos en la tabla. Un ejemplo de la existencia de los nmeros mgicos es la gran cantidad de istopos estables del plomo: el ncleo estable ms grande, el 208Pb (con Z = 82 y N = 126), es doblemente mgico. En especial, los ncleos impar-impar son inestables y poseen una probabilidad menor de que se generen de forma natural. La mayora de los elementos con Z impar slo cuentan con uno o como mucho dos istopos estables. Si se quiere ser ms exhaustivos se debe revisar la afirmacin inicial de que las propiedades qumicas de un elemento nicamente dependen del nmero atmico, ya que esto sugiriere que las propiedades qumicas de los istopos son idnticas. El hecho es que, en la naturaleza, se observan concentraciones relativamente variables de los istopos. Existen dos razones que explican este fenmeno: 1) algunas propiedades de los istopos de un elemento no son exactamente idnticas. Esto crea unas propiedades qumicas y fsicas ligeramente diferentes, y en consecuencia unas concentraciones diferentes de las molculas isotpicas, o sea de las molculas que contienen diferentes istopos de ese elemento 2) si los istopos en cuestin son radioactivos, el proceso de desintegracin radioactiva produce una reduccin en el tiempo de las concentraciones de dichas molculas isotpicas; esto puede producir diferencias en las concentraciones mucho mayores que las motivadas por los efectos isotpicos mencionados en el punto 1). Estos fenmenos se discuten en los prximos captulos de forma independiente.

Fig. 2.2 Parte del cuadro de los ncleos que contiene los elementos ligeros. Los istopos de un elemento (igual Z) se encuentran horizontalmente en filas, los isbaros (igual A) a lo largo de las diagonales, y los istonos (igual N) verticalmente en columnas. Los istopos radioactivos naturales del H, Be y C estn sombreados.

2.3 ISOTOPOS ESTABLES Y RADIOACTIVOS

El ncleo atmico de un elemento que contiene diferente nmero de neutrones recibe el nombre de istopo ( s = mismo lugar en la tabla peridica). Muchos elementos tienen naturalmente dos o ms istopos estables, que se crean en la naturaleza. En general, los ncleos que poseen un nmero par de protones y/o neutrones son ms estables. Los ncleos cuyo nmero de protones y/o neutrones corresponde a un nmero par especial, que son los que pertenecen a la serie de los nmeros mgicos 2, 8, 20, 28, 50, 82 y 126 tienen una estabilidad relativamente mayor, y en consecuencia se crean mayores concentraciones de manera natural.
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2.4 MASA Y ENERGA

No es conveniente utilizar la masa real de los tomos y molculas. En su lugar se define la masa atmica como la masa expresada en unidades de masa atmica , uma. Originalmente sta era equivalente a la masa del protn; posteriormente y por razones prcticas, la unidad de masa atmica ha sido definida como 1/12 la masa del tomo de 12C: 1 uma = 1,660565510-27 kg (2.2)

Es conveniente utilizar en qumica la cantidad de moles, definida como los gramos del elemento igual al peso atmico. El nmero de tomos contenidos en un mol del elemento o el nmero de molculas

Estructura Atmica y Nuclear

contenidas en un mol de un compuesto qumico es igual para todas las substancias y viene dado por el nmero de Avogadro = 6,022521023. Si se aaden las masas atmicas de las partculas que constituyen un determinado ncleo X, por ejemplo el 12C que consta de 6 protones y 6 neutrones, se obtiene que la masa atmica de X es menor que la suma de las 12 partculas constituyentes:
6 protones = 6 x 1,007825 uma = 6,04695 uma 6 neutrones = 6 x 1,008665 uma = 6,05199 uma masa total = 12,09894 uma comparado con A del 12C = 12,00000 uma (por definicin) diferencia = 0,09894 uma

EB = Mc2

(2.3)

donde EB es la energa de enlace, M es la masa, y c es la velocidad de la luz en el vaco (2,997925 x 108 m/s). De acuerdo con esta definicin, la equivalencia entre la masa y la energa se expresa como 1 uma 931,5 MeV (millones de electronvoltios) (2.4)

donde 1 eV = 1,60218910-19 J (unidad de carga elctrica = carga del electrn = 1,6021891019C). Todas las energas en fsica nuclear, tales como las energas de las partculas despus de que se produzca una desintegracin nuclear, se expresan en MeV (megaelectrovoltios) o keV (kilo o 103 electronvoltios). En el ejemplo del 12C, la energa de enlace resulta ser 0,09894 uma 931,5 MeV/uma = 92,16 MeV o 7,68 MeV por nuclen.

El tan conocido defecto de masa se ha convertido en la energa de enlace, que es la energa potencial almacenada en el ncleo para mantener las partculas unidas. Esta equivalencia entre la masa y la energa fue definida en la teora especial de la relatividad de Einstein como

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ABUNDANCIA Y FRACIONAMIENTO DE LOS ISTOPOS ESTABLES

En qumica clsica se supone que los istopos de un elemento tienen las mismas propiedades qumicas. En realidad se producen variaciones en las abundancias isotpicas, que exceden en mucho la precisin de medida habitual. Este captulo profundiza en este fenmeno.

3.2 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO

De acuerdo con la qumica clsica, las caractersticas qumicas de los istopos, o mejor dicho, de las molculas que contienen diferentes istopos del mismo elemento (como el 13CO2 y el 12CO2) son idnticas. Esta premisa se cumple hasta cierto punto. Ya que si la medida es suficientemente precisa, como la que se obtiene con los modernos espectrmetros de masa (Captulo 11), se observan pequeas diferencias en el comportamiento tanto qumico como fsico de las llamadas molculas isotpicas o compuestos isotpicos. El fenmeno que hace que estas diferencias isotpicas se produzcan recibe el nombre de fraccionamiento isotpico. (Algunos autores hacen referencia a este fenmeno con el nombre de discriminacin isotpica; no obstante, no se encuentra ninguna razn para desviarse de la expresin original). Esto puede ocurrir como un cambio en la composicin isotpica mediante la transicin de un componente de un estado a otro (agua lquida a vapor de agua) o mediante su transformacin en otro compuesto (dixido de carbono en carbono orgnico de las plantas), o incluso puede manifestarse como una diferencia en la composicin isotpica entre dos componentes en equilibrio qumico (bicarbonato disuelto y dixido de carbono) o fsico (agua lquida a vapor de agua). A lo largo de este volumen se discutirn varios ejemplos de todos estos fenmenos. Las diferencias en las propiedades fsicas y qumicas de los componentes isotpicos (es decir, compuestos qumicos formados por diferentes istopos del mismo elemento) se deben a las diferencias en la masa de los ncleos atmicos. Las consecuencias de estas diferencias en la masa son de dos tipos: 1) Las molculas isotpicas ms pesadas tienen una movilidad inferior. La energa cintica de una molcula se determina simplemente por medio de la temperatura: kT = 1/2mv2 (k = constante de Boltzmann, T = temperatura absoluta, m= masa molecular, v = velocidad molecular media). Por consiguiente, si se tiene en cuenta su contenido isotpico, las molculas tienen la misma 1/2mv2. Esto implica que las molculas con una mayor m necesariamente han de tener una v menor. Algunas consecuencias prcticas son:
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3.1 RELACIONES ISOTPICAS Y CONCENTRACIONES

Antes de dar una descripcin ms cuantitativa de los efectos isotpicos, se definen las abundancias isotpicas de manera detallada. Las relaciones isotpicas (abundancia) se definen mediante la expresin abundancia del istopo en defecto R= abundancia del istopo en exceso (3.1)

La relacin lleva un superndice delante del smbolo del valor R, el cual se refiere al istopo que est siendo considerado. Por ejemplo:

(3.2)

Hay que aclarar la diferencia entre relacin isotpica y concentracin isotpica. Por ejemplo, en el caso del CO2 se define como concentracin isotpica: (3.3a) Cuando la concentracin del istopo en defecto sea elevada, como en el caso de los compuestos mencionados, la concentracin del istopo en defecto se acostumbra a dar en % atmico. Entonces, ste se relaciona con la relacin isotpica mediante:
R = (% atmico / 100) / [1 (% atmico / 100)]

(3.3b)

Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

a) las molculas ms pesadas tienen una velocidad de difusin menor; b) la frecuencia de colisin con otras molculas, que es la primera condicin para que se origine una reaccin qumica, es inferior para las molculas ms pesadas; sta es una de las razones por las que, por regla general, las molculas ligeras reaccionan ms rpidamente. 2) Generalmente, las molculas ms pesadas tienen energas de ligadura superiores. La unin qumica entre dos molculas (en un lquido o en un cristal, por ejemplo, o entre dos tomos dentro de una molcula) puede ser representada de forma simple mediante el siguiente modelo para dos partculas que interactan. Una de las fuerzas es repulsiva e incrementa su intensidad rpidamente a medida que decrece la distancia (~r-13). La otra es atractiva y crece ms lentamente con la disminucin de la distancia (en los cristales inicos ~r-2; entre las partculas no cargadas ~r-7). Como resultado de estas fuerzas las dos partculas se encontrarn a una cierta distancia la una de la otra. En la Fig.3.1 se muestran esquemticamente las energas potenciales correspondientes a cada fuerza y a la fuerza neta resultante. Si una de las partculas se localiza en el origen del sistema de coordenadas, la otra estar en el pozo de energa potencial. Para poder escapar de este pozo de potencial se necesita nicamente obte-

ner suficiente energa cintica para poder superar la fuerza neta de atraccin. Esta energa recibe el nombre de energa de enlace de la partcula. Un ejemplo simple sera el del calor de evaporacin. Aunque la partcula se encuentre en el pozo de energa, no est en el fondo. De hecho, ni aunque se encontrase a la temperatura del cero absoluto (273.15oC) estara en el fondo. Todas las partculas tienen tres tipos de movimiento: el de translacin (desplazamiento de la molcula como un todo), el de vibracin de uno de los tomos con respecto al otro dentro de la molcula, y el de rotacin de la molcula alrededor de unos ciertos ejes moleculares. En la representacin del pozo de energa la partcula no se encuentra en el fondo del pozo, sino que est en un cierto nivel (energa) por encima de la energa cero. En la Fig. 3.1 se utiliza una lnea horizontal para simbolizar un nivel de energa. Cuanto ms elevada sea la temperatura de la sustancia, mayor ser el nivel energtico que ocupe la partcula. La energa requerida para escapar del pozo de potencial, es decir, para que una de las partculas se separe de la otra, se indica mediante la energa de enlace EB (para la partcula ligera), mientras que EB' es la energa de enlace de la partcula pesada. La energa de una determinada partcula a una cierta temperatura depende de su masa. La partcula isotpica ms pesada se sita en un nivel energtico del pozo de potencial ms profundo que la ligera (lnea

Fig.3.1 Representacin esquemtica de la distribucin de energa potencial producida por las fuerzas de repulsin y atraccin entre iones con cargas opuestas. El potencial resultante est bien definido (lnea gruesa). Una de las partculas se sita en el origen (r = 0). La segunda partcula est situada en el pozo de potencial. Las pequeas lneas horizontales en el pozo son los niveles de energa del sistema. Las lneas finas representan las partculas isotpicas ligeras y las gruesas representan las partculas isotpicas pesadas. Las flechas indican las energas de enlace relativas a una temperatura T0 de cero grados absolutos y a una temperatura superior T, respectivamente. A altas temperaturas la diferencia entre las energas de enlace de las partculas isotpicas es inferior, lo que provoca un efecto isotpico menor.

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Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

gruesa en Fig.3.1) y por consiguiente no escapar tan fcilmente. Normalmente la partcula isotpica ms pesada (tomo o molcula) posee una energa de enlace superior: EB' > EB (Fig.3.2 para un caso tpico). Algunos ejemplos de este fenmeno son: 1) El 1H218O y 1H2H16O tienen unas presiones de vapor menores que el 1H216O; stos tambin se evaporan menos fcilmente y 2) en muchas reacciones qumicas las especies isotpicas ligeras reaccionan ms rpidamente que las pesadas. Por ejemplo, el Ca12CO3 se disuelve ms rpido en una solucin cida que el Ca13CO3. En el equilibrio isotpico entre dos compuestos qumicos, el istopo ms pesado se encuentra generalmente concentrado en el compuesto que tiene el mayor peso molecular. La profundidad del pozo de energa puede presentar una dependencia extremadamente complicada con las masas de las partculas. Bajo ciertas condiciones, con molculas poliatmicas, el pozo de energa potencial es ms profundo para la molcula isotpica ligera que para la pesada. Debido principalmente a este fenmeno, la energa de enlace de la molcula pesada puede ser inferior. Como generalmente pasa con los efectos isotpicos explicados anteriormente, la presin de vapor que se obtiene es menor

para las especies isotpicamente pesadas (efecto isotpico normal). A este efecto se le reconoce como el efecto isotpico inverso (Fig.3.2). Algunos ejemplos prcticos que presentan este efecto isotpico inverso son la mayor presin de vapor del 13CO2 en fase lquida y la menor solubilidad del 13CO2 en el agua en comparacin con la del 12CO2, ambos a temperatura ambiente (Vogel et al., 1970). A temperaturas superiores las diferencias entre la energa de enlace de las molculas isotpicas disminuye, lo que implica una reduccin en los efectos isotpicos e incluso su desaparicin en aquellos casos extremos (Fig.3.1).

3.3 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO CINTICO Y DE EQUILIBRIO

El proceso de fraccionamiento isotpico se describe matemticamente mediante la comparacin de las relaciones isotpicas de los dos componentes en equilibrio qumico (A B), o la posterior y anterior en un proceso qumico de transicin (A B). Entonces, el factor de fraccionamiento isotpico se define como el cociente de las dos relaciones isotpicas: (3.4) que expresa la relacin isotpica en la fase o en el compuesto B relativo al A.

Fig.3.2 Esquema del efecto isotpico normal (izquierda) e inverso (derecha). Para algunas interacciones el pozo de energa potencial para las partculas pesadas (lnea gruesa) es menos profundo que para las partculas ligeras (lnea fina). En funcin de la interaccin especfica la energa de enlace para la partcula isotpicamente ms pesada puede ser mayor (parte izquierda: efecto normal) o menor (parte derecha: efecto inverso) que para la partcula ligera. 37

Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

Si se habla de cambios en la composicin isotpica, como por ejemplo el C que se oxida para dar CO2, el fraccionamiento isotpico del carbono hace referencia al nuevo valor 13R(CO2), utilizando el valor antiguo 13R(C), en otras palabras 13 = 13R(CO2)/13R(C).

Normalmente, los efectos isotpicos son pequeos: 1. Por este motivo, se utiliza con ms frecuencia la desviacin respecto a 1 en lugar del factor de fraccionamiento. Esta cantidad, a la que se denomina fraccionamiento, se define mediante: (3.5) representa la ganancia ( > 0) o la disminucin ( < 0) del istopo en defecto de B con respecto a A. Los smbolos B/A y B/A son equivalentes a A(B) y A(B). En los procesos no de equilibrio (A B), representa el cambio en la composicin isotpica. En otras palabras: la nueva composicin isotpica en comparacin con la antigua. Ya que es un nmero pequeo, generalmente se da en (por mil, equivalente a 103). Se hace hincapi en que no se define en , como muchos autores afirman que hacen (de hecho, ellos no lo hacen ya que siempre aaden el smbolo del ). Un valor de , por ejemplo, 5 es igual a 0,005. En consecuencia, en las ecuaciones matemticas es incorrecto utilizar /103 en lugar meramente de . Se recuerda al lector que es un nmero pequeo; en las ecuaciones se podra escribir numricamente, por ejemplo, 25 en lugar de 25/103 o 0,025.

De nuevo se denota al fraccionamiento de B con respecto de A mediante B/A o A(B). De la definicin de se deriva de forma sencilla: (3.6) El ltimo paso se justifica porque en los procesos naturales los valores de son pequeos. Es importante distinguir entre dos tipos de fraccionamiento isotpico: el fraccionamiento cintico y el de equilibrio. El fraccionamiento cintico se origina a partir de procesos fsicos o qumicos irreversibles, es decir, de un solo sentido. Entre los ejemplos se encuentran la evaporacin de agua, con separacin inmediata y sin nuevo contacto con el agua; la absorcin y difusin de los gases; y aquellas reacciones qumicas irreversibles, como descomposicin bacteriolgica de las plantas o la precipitacin rpida de calcita. Estos efectos de fraccionamiento se determinan, en primer lugar, mediante las energas de enlace de los compuestos originales (Sec.3.2). Durante los procesos fsicos las molculas isotpicamente ms ligeras presentan velocidades superiores y menores energas de enlace; en los procesos qumicos las molculas ligeras reaccionan ms rpidamente que las pesadas. No obstante, en algunos casos ocurre lo contrario. Este efecto isotpico cintico inverso se origina comnmente en reacciones en las que intervienen tomos de hidrgeno (Bigeleisen y Wolfsberg, 1958).
38

El segundo tipo de fraccionamiento es el fraccionamiento de equilibrio (o termodinmico). En esencia consiste en el efecto isotpico de una reaccin de equilibrio (termodinmica). Como ejemplo formal se ha elegido la reaccin de intercambio isotpico: *A + B A + *B (3.7)

donde el asterisco denota la presencia del istopo de menor abundancia. El factor de fraccionamiento para el equilibrio entre fases o componentes A y B es la constante de equilibrio para la reaccin de intercambio de la Ec.3.7: (3.8) Si se dispone de suficiente informacin acerca de las energas de enlace de los tomos o molculas, se puede calcular el efecto de fraccionamiento, tanto el cintico (Bigeleisen, 1952) como el del equilibrio (Urey, 1947). Sin embargo, en la prctica, a menudo estos datos no se conocen con detalle. En el caso de los efectos isotpicos cinticos aparece una dificultad adicional, que surge del hecho de que los procesos naturales no suelen ser puramente cinticos o irreversibles. Adems, el fraccionamiento cintico es difcil de medir en el laboratorio, ya que (i) no se puede garantizar la irreversibilidad completa (parte del vapor de agua volver a la fase lquida), y tampoco se puede cuantificar el grado de irreversibilidad; (ii) la fase o componente que desaparece tendr una composicin isotpica no homognea y, a

Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

menudo, no cuantificable, porque el efecto isotpico tiene lugar en la superficie del compuesto. Por ejemplo, la capa superficial de una masa de agua que se est evaporando puede enriquecerse en 18O y 2H si la mezcla dentro de la masa de agua no es lo bastante rpida como para mantener homogneo su contenido. A los procesos de fraccionamiento isotpico en la naturaleza que no son puramente cinticos (es decir, procesos con un nico sentido) se los denomina fraccionamiento fuera del equilibrio. Un ejemplo sera la evaporacin de agua ocenica o de cuerpos con agua dulce: la evaporacin no es un proceso de una nica direccin (cierta cantidad de vapor de agua se condensa), ni tampoco un proceso de equilibrio, ya que existe una evaporacin neta. Por otro lado, se puede determinar el fraccionamiento de equilibrio mediante experimentos de laboratorio y en algunos casos se ha obtenido un ajuste razonable entre los datos experimentales y los clculos termodinmicos. La condicin general para que se establezca un equilibrio isotpico entre dos componentes es la existencia de un mecanismo de intercambio isotpico. Uno de estos mecanismos puede ser un equilibrio qumico reversible como:
H216O + C18O16O H2C18O16O H218O + C16O

Para las reacciones individuales

las velocidades de semireaccin son, respectivamente: (3.10) donde 12k y 13k son las constantes de reaccin. La relacin isotpica del bicarbonato formado (HCO3) es: (3.11) donde k es el factor de fraccionamiento cintico para esta reaccin. Recprocamente, para:

las velocidades de semireaccin son (3.12) El dixido de carbono formado (CO2) tiene una relacin isotpica de (3.13) En equilibrio isotpico: (3.14) de modo que combinando las Ec.3.11 y 3.13 se obtiene: (3.15) lo que manifiesta que el fraccionamiento del equilibrio isotpico e es equivalente a la constante de equilibrio de la reaccin de intercambio isotpico: (3.16) Muchos de los valores de k y k' son inferiores a 1 en ms de un diez por mil. Las diferencias entre sus cocientes son menores, del orden de varios por mil. Posteriormente se ver que la rpida evaporacin de agua podra hacer que el vapor de agua posea dos veces menos 18O que el vapor en equilibrio con agua. La razn es que el H216O es tambin preferido en el proceso de condensacin. La Ec.3.15 demuestra que, mientras que k para una cierta transicin de fase es menor que 1, e puede

(3.9a)

o un proceso fsico reversible, como la evaporacin / condensacin: H216O(vapor) + H218O(lquido) H218O(vapor) + H216O(lquido) (3.9b)

La velocidad de reaccin de los procesos de intercambio y, como consecuencia, los intervalos de tiempo que se requieren para alcanzar el equilibrio isotpico, varan enormemente. Por ejemplo, el intercambio de H2O CO2 se produce en minutos a horas a temperatura ambiente, mientras que el H2O SO24 requiere un milenio. Generalmente, el fraccionamiento derivado de los efectos isotpicos cinticos excede el producido a partir de los procesos en equilibrio. Adems, el compuesto derivado de un proceso cintico puede resultar empobrecido en el istopo menos abundante, mientras que en el proceso de equilibrio equivalente se enriquecera. Puede explicarse si se compara el factor de fraccionamiento de un equilibrio reversible con los factores cinticos de fraccionamiento implicados en las dos reacciones individuales opuestas. Como ejemplo se muestra el equilibrio del cido carbnico de la Ec.3.9a:

39

Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

ser mayor que 1. Un ejemplo descriptivo es el del CO2 disuelto / gaseoso: el contenido de 13C en el CO2 que se separa rpidamente de una solucin acuosa de CO2 es menor que el del CO2 disuelto (es decir, el 12C se mueve ms rpidamente: k<1), mientras que bajo condiciones de equilibrio el CO2 gaseoso contiene relativamente ms 13C (e>1; es el efecto isotpico inverso, Sec.3.2).

pueden expresarse como el cociente de funciones de particin. Considerando de nuevo la reaccin de intercambio isotpico de la Ec.3.7: *A + B A + *B donde A y B denotan dos componentes diferentes (por ejemplo, CO2 y HCO3) o dos fases del mismo compuesto (por ejemplo el H2O lquida y el vapor de agua), y los asteriscos representan la presencia de un istopo raro en la molcula (13C, 18O, 2H, etc.). En la definicin del factor de fraccionamiento, es decir, la constante de equilibrio, la concentracin, o mejor las actividades, se representan mediante las funciones de particin: (3.18) A continuacin se evaluan varias funciones de particin. Los tres tipos de movimiento que se mencionaron en la Sec.3.2 fueron el de traslacin, el de rotacin y el de vibracin. La funcin de particin total de un sistema de una componente o una fase est relacionado con las funciones de particin de los diferentes movimientos mediante: q = qtrasqrotqvibr (3.19)

3.4 MARCO TERICO DEL FRACCIONAMIENTO DE EQUILIBRIO

En la presente seccin se presenta la discusin del origen de los efectos isotpicos, en particular del fraccionamiento isotpico que depende de la masa, basado en algunos principios de la termodinmica y de la mecnica estadstica. En este libro no se hace ningn estudio exhaustivo sobre el tema. Para mayor informacin el lector puede acudir a libros de texto especficos de estos temas. Broecker y Oversby (1971) y Richet et al. (1977) proporcionan una explicacin elemental. Un principio bsico de fsica cuntica expone que la energa de las partculas puede tomar slo ciertos valores discretos. Esto se cumple en cualquier tipo de movimiento. En la Sec.3.2 se habl de los valores de energa discretos. Se discuti sobre la posicin de una determinada partcula en un tiempo determinado y en un cierto nivel en el pozo de energa potencial (Figs.3.1 y 3.2). Uno de los principios fundamentales de la mecnica estadstica establece que la probabilidad de que una partcula se encuentre en un cierto nivel de energa r es:

donde k es la constante de Boltzmann y T la temperatura absoluta del compuesto. El valor de q, la funcin de particin, se determina a partir de la condicin de que la suma de todos los casos posibles sea igual a uno:

Por lo tanto: (3.17) En consecuencia la funcin de particin es la suma, para la poblacin de partculas, de todos los niveles de un determinado sistema, y as se puede determinar el estado de energa del sistema. Es una cantidad importante, porque las consideraciones termodinmicas muestran que las condiciones de equilibrio

Cada funcin de particin resulta de los movimientos intramoleculares (internos), tales como las vibraciones de unos tomos respecto de otros, y las rotaciones de la molcula alrededor de los ejes moleculares, y los movimientos intermoleculares (externos), tales como las vibraciones y las rotaciones de unas molculas respecto de las otras, por ejemplo en una red cristalina. La mayora de los sistemas son demasiado complicados como para permitir un clculo exacto de las funciones de particin. Los nicos sistemas simples son los gases ideales monoatmicos y biatmicos. Los tomos o molculas vecinas dificultan el movimiento de traslacin, y las vibraciones intermoleculares y las rotaciones no existen. Por lo tanto slo se deben calcular los componentes internos de las funciones de particin. Para identificar la dependencia con la masa de los factores de fraccionamiento e ilustrar la influencia de la temperatura en el fraccionamiento se hace una breve resea de varias de las funciones de particin. La translacin de una molcula posee la funcin de particin: (3.20) (V = volumen dentro del cual las molculas se pueden mover libremente, h es la constante de Planck).

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Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

En los gases la contribucin de la traslacin al cociente de la funcin de particin viene dada por (M = peso molecular): (3.21)

A temperaturas normales (T < hv/k) se puede despreciar la funcin exponencial del denominador de la Ec.3.24. Entonces, el cociente de la funcin de particin queda: (3.27)

que es independiente de la temperatura. La funcin de particin que describe el movimiento de rotacin interno de una molcula biatmica es: (3.22) donde ro es la distancia de equilibrio entre los dos tomos y es la masa reducida de la molcula =m1m2/(m1 + m2); la energa de rotacin es igual a la de un sistema donde rota alrededor del centro de masas en lugar de que m1 y m2 se muevan una alrededor de la otra. Hay que recordar que r02 es el momento de inercia de una masa en rotacin, y que s = 1, a menos que la molcula est compuesta de dos tomos iguales, en cuyo caso s = 2. En los gases la contribucin del movimiento de rotacin al cociente de la funcin de particin resulta: (3.23) donde *m1 es el istopo en defecto del tomo m1. Este cociente tambin es independiente de la temperatura. La funcin de particin del movimiento vibratorio es: (3.24) donde es la frecuencia de vibracin de los dos tomos, uno respecto del otro. La frecuencia se obtiene, normalmente, de los datos espectroscpicos. Se puede demostrar que la dependencia del efecto de fraccionamiento con la temperatura viene provocada principalmente por la relacin de la vibracin con la temperatura. La dependencia de la frecuencia de vibracin del oscilador armnico con la masa viene dado por: (3.25) donde de nuevo es la masa reducida de la molcula y k' es la constante de fuerza. En una aproximacin de primer orden, k' no se ve alterada por una substitucin isotpica en la molcula. Por tanto se tiene: (3.26) y si se substituye la Ec.3.26, queda: (3.28) donde = m1m2(m1 + m2). Entonces, el cociente de las funciones de particin de un gas biatmico a temperaturas normales se obtiene a partir de la combinacin de las Ecs.3.19, 3.21, 3.23 y 3.28: (3.29) donde m y *m se refieren a los istopos de intercambio. El factor de fraccionamiento de equilibrio entre dos gases biatmicos A y B viene dado por la Ec.3.18. Debe observarse que si A o B estn formados por dos tomos iguales (como en el O2 o en el CO2), la relacin verdadera entre y K posee un factor de 2, ya que el factor 2 que se obtiene de la relacin s/*s se cancela al calcular . En la Sec.3.7 se muestra un ejemplo numrico sencillo. De las Ecs.3.18 y 3.29 se obtiene una expresin general aproximada para el factor de fraccionamiento como funcin de la temperatura: = AeB/T (3.30)

donde los coeficientes A y B no dependen de la temperatura pero contienen cantidades que no dependen de la temperatura (la masa, la frecuencia de vibracin). El logaritmo natural del factor de fraccionamiento se aproxima en series de potencias: (3.31a) con la aproximacin usualmente utilizada para el fraccionamiento: ln(1+) = C1 + C2/T (3.31b)

Cabe decir tambin que a temperaturas muy elevadas la contribucin del movimiento de vibracin al fraccionamiento equilibra el producto de los factores de traslacin y rotacin. Por tanto, a temperaturas muy elevadas es = 1, es decir, cuando las temperaturas son lo suficientemente grandes los efectos isotpicos desaparecen. De lo anteriormente explicado se puede concluir lo que sigue:

41

Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

1) En un proceso cintico (un nico sentido o irreversible) la fase o el compuesto formado se desprende del istopo pesado respecto a la fase o el compuesto original (k < 1); las predicciones tericas sobre el grado de fraccionamiento slo pueden hacerse de forma cualitativa (el agua rpidamente evaporada se ve empobrecida en 18O respecto de la propia agua). 2) En un proceso isotpico en equilibrio (reversible) no se puede predecir con certeza si la fase o el compuesto se enriquece con el istopo pesado o si, por el contrario, se empobrece de l. Sin embargo, la fase ms densa (la lquida respecto a la fase vapor) o el compuesto que tenga la masa molecular ms grande (CaCO3 respecto al CO2) normalmente posee una abundancia mayor del istopo pesado (enriquecimiento). 3) Bajo condiciones de equilibrio y contando con suficientes datos espectroscpicos de las energas de enlace, es posible calcular e. En el captulo 6 se darn valores del coeficiente e para varios equilibrios isotpicos. 4) Una regla importante del fraccionamiento es que ste decrece cuando la temperatura aumenta; en el captulo 6 se expone esta regla. Por ejemplo, para la reaccin de intercambio en equilibrio del CO2 H2O y H2Olquido H2Ovapor, a temperaturas muy elevadas las diferencias isotpicas entre los componentes desaparecen.

m debe de ser substituida por la masa reducida: (3.33) (veanse los libros de texto sobre teora cintica de los gases). Las ecuaciones anteriores se cumplen tanto para el istopo ms abundante como para el istopo menos abundante. El fraccionamiento que se obtiene viene entonces expresado por el cociente de los coeficientes de difusin de ambas especies isotpicas. Adems, las masas moleculares se pueden sustituir por los pesos moleculares M en el numerador y en el denominador: (3.34) En el ejemplo de la difusin del vapor de agua en el aire, el factor de fraccionamiento resultante para el oxgeno es (la MB del aire se ha considerado igual a 29, MA = 18, *MA = 20): (3.35) Mediante la difusin en el aire, el vapor de agua puede desprenderse as del 31 de 18O (de acuerdo con las reglas que se mostraron al final del Apt.3.4): 18 = 31 . El factor de fraccionamiento del del CO2 en el aire es:
13C

para la difusin

3.5 FRACCIONAMIENTO POR DIFUSIN

Como se menciona en la Sec.3.2, el fraccionamiento isotpico puede ocurrir debido a las diferentes movilidades de las molculas isotpicas. Un ejemplo que se encuentra en la naturaleza es la difusin del CO2 o del H2O en el aire. De acuerdo con la ley de Fick, el flujo de gas neto, F, a travs de una unidad de rea es: (3.32) donde dC/dx es el gradiente de la concentracin en la direccin de difusin y D es la constante de difusin. Esta ltima es proporcional a la temperatura y a m-1/2, donde m es la masa molecular. Esta relacin de proporcionalidad resulta del hecho de que todas las molculas en un gas (mezcla) tienen igual temperatura, y por lo tanto tendrn igual valor promedio de 1/ mv2. La velocidad media de las molculas y sus 2 movilidades son inversamente proporcionales a m1/2. Si el proceso de difusin en cuestin implica el movimiento de un gas A a travs de un gas B, entonces, en otras palabras to del 4,4 .
13

(3.36) = 4.4 , un empobrecimien-

3.6 RELACIN ENTRE LAS RELACIONES ISOTPICAS ATMICAS Y MOLECULARES Ahora se fijar un poco ms la atencin en el significado de la relacin isotpica en el contexto de la abundancia de istopos menos abundantes de un elemento en molculas poliatmicas, las cuales contienen, al menos, dos tomos de este elemento. De alguna manera la relacin isotpica muestra la cantidad del istopo ms abundante que ha sido reemplazado por el istopo menos abundante. Es decir, se define la relacin isotpica atmica (Ratom) como la abundancia de todos los tomos isotpicos menos abundantes que estn presentes en el compuesto respecto a la abundancia de todos los tomos isotpicos ms abundantes. Como aclaracin, se selecciona un ejemplo sencillo, el de los istopos del hidrgeno en agua:

42

Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

(3.37) Se han despreciado las abundancias de "segundoorden", tales como 2H218O en el numerador y 1H2H18O en el denominador. En este contexto la relacin isotpica molecular (Rmol) se define como la abundancia del istopo menos abundante de un elemento especfico en un determinado tipo de molcula dividido entre la abundancia del istopo ms abundante. En el ejemplo del deuterio en agua: (3.38) Uno de los valores reales de esta definicin es, por ejemplo, las medidas de las relaciones isotpicas mediante espectrometra con laser (ver el Apt.10.2.1.2), donde la absorcin de la luz se compara con dos molculas isotpicas que slo difieren en un istopo, en contraposicin a la espectrometra de masas (Kerstel et al., 1999, com. pers.). La Ec.3.37 pueden ser reescrita como: (3.39) El primer factor en el miembro de la derecha del signo igual en la Ec.3.39 es la relacin isotpica molecular. Una buena aproximacin es substituir las relaciones isotpicas moleculares del segundo factor por las relaciones isotpicas atmicas: (3.40) Este resultado demuestra que para una aproximacin de primer-orden la relacin isotpica atmica es igual al cociente isotpico molecular. Aunque ha sido demostrado para una molcula en especfico, el razonamiento es extrapolable a las dems molculas de la Ec.3.39. De manera anloga, tambin se puede demostrar que se cumple para molculas ms complejas. La aproximacin realizada se la conoce como aproximacin de "primer-orden". Sin embargo, si se utilizan los valores de , la aproximacin es incluso mejor, ya que se hacen las mismas aproximaciones para los valores presentes en el numerador y denominador de R de la Ec.3.40 (vase Apt.4.3.1).

molculas isotpicas. Por ejemplo, en lo que respecta al oxgeno, el agua contiene 3 molculas isotpicas diferentes: H216O, H217O y H218O; el dixido de carbono consta de 12CO2, 13CO2 y tambin 14CO2. Una vez llegados a este punto la pregunta que surge es si existe una relacin terica entre el fraccionamiento del 17O y 18O con respecto al del 16O (por ejemplo, durante la evaporacin) y entre el fraccionamiento del 13C y 14C con respecto al del 12C (por ejemplo, durante la absorcin del CO2 por las plantas). En general, el fraccionamiento del istopo ms pesado se considera dos veces mayor que el del istopo ms ligero: (3.41) mientras que

as que para el CO2 absorbido por las plantas, al igual que para el intercambio isotpico entre el CO2 y el agua, es respectivamente: (3.42) La aproximacin en la que se considera que estos fraccionamientos difieren en un factor 2 deriva de la relacin entre las masas moleculares representado por las Ecs. 3.21 y 3.23. Para el istopo ms pesado, m+2 es una funcin de (M+2)/M, mientras que m+1 es una funcin similar a (M + 1)/M. Una vez discutidos los antecedentes de los efectos isotpicos, ya se puede hacer una aproximacin del exponente dentro de la relacin general: (3.43) donde m = 12 para el carbono 16 para el oxgeno. Los fraccionamientos por difusin se calculan de manera sencilla. Para la difusin del vapor de agua en el aire las Ecs.3.35 y 3.43 dan: ln 18 / ln 17 = 1,93 mientras que de acuerdo con las Ecs.3.36 y 3.43 para la difusin del CO2 en el aire: ln 14 / ln 13 = 1,96 En trminos de fraccionamiento se obtiene:
18

3.7 RELACIN ENTRE LOS FRACCIONAMIENTOS DE TRES MOLCULAS ISOTPICAS

En ciertos estudios isotpicos interesa conocer la relacin entre los fraccionamientos de ms de dos

1,93 17 y

14

1,96 13

En general es arduo calcular el exponente para los efectos de fraccionamiento. Como ejemplo, se considera el caso relativamente simple del equilibrio iso-

43

Abundancia y fracionamiento de los istopos estables

tpico entre el CO O2 (cf. Broecker y Oversby, 1971). Las reacciones de intercambio isotpico son:
18O16O

+ 12C16O

16O

+ 12C18O

y
17O16O

+ 12C16O 16O2 + 12C17O

para el caso de la relacin entre el 17O y 18O. Mediante la electrlisis se logr convertir unas series de muestras de agua natural en oxgeno, el cual fue posteriormente analizado mediante espectrometra de masas. La relacin resultante entre los valores de 17 y 18 se present de la siguiente forma (Meijer y Li, 1998): (3.45) A pesar de esto, en muchos de los casos tpicos, donde la precisin que se requiere es limitada o irrelevante, se puede seguir utilizando la relacin: (3.46)

Aadiendo los nmeros msicos correspondientes y las frecuencias de vibracin: (12C16O) = 6,501013/s y (16O16O) = 4,741013/s, en las Ecs.3.18 y 3.29 los valores de a 20oC son:

o: (3.47)

Por lo tanto:

(h = 6,62610-34 Js; k = 1,3810-23 J/K). Para resolver estas ecuaciones con molculas poliatmicas hay que tomar valores aproximados de . Sin embargo, los clculos para las reacciones de intercambio en equilibrio como la del CO CO2 y CO2 CH4 dan: ln m+2 / ln m+1 1,9 (3.44)

con una precisin de al menos un 10%. Por este motivo se continuar utilizando el factor de 2 en la relacin entre las relaciones isotpicas del 13C/12C y 14C/12C para los procesos naturales:
14

= 2 13

como originalmente utiliz Craig (1954). La precisin en un anlisis del 14C no es suficiente como para permitir una verificacin experimental de las relacin de la Ec.3.42 entre los fraccionamientos del 13C y 14C contenidos en molculas. Por otro lado, se aplicar la Ec.3.44 siempre que los fraccionamientos implicados sean grandes y las medidas lo suficientemente precisas.

en lugar de = 2 (Skaron y Wolfsberg, 1980). Slo ha sido posible realizar un clculo experimental

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VARIACIONES DE LA ABUNDANCIA PRODUCIDAS MEDIANTE PROCESOS NATURALES

En los captulos precedentes se definieron las relaciones isotpicas (abundancia) para varios componentes qumicos. Adems, se present un tratamiento terico del fenmeno fsico del fraccionamiento isotpico. En el presente captulo tambin se discute sobre los antecedentes de varios procesos que ocurren en la naturaleza, que pueden producir variaciones en las relaciones isotpicas. Las ecuaciones derivadas se podrn expresar prcticamente sin hacer ninguna aproximacin en funcin de las relaciones isotpicas (valores de R), y de forma aproximada en funcin de los valores de .

(4.2a) En concreto, para los istopos mencionados en la Ec.4.1 los valores respectivos de se indican mediante los smbolos:

(4.2b)

4.1 USO DE LOS VALORES DE Y DE LAS REFERENCIAS ISOTPICAS

Las relaciones isotpicas como (4.1) generalmente no se describen como nmeros absolutos. Las razones principales son: 1) El tipo de espectrmetros de masa adecuados para medir las pequeas variaciones naturales de las abundancias isotpicas con gran sensibilidad, no son adecuados para obtener cocientes absolutos aceptables (ver Sec.11.2) 2) para que sea posible una comparacin internacional se requieren materiales de referencia para relacionar las muestras 3) el uso de las relaciones isotpicas conllevara a expresar los resultados mediante nmeros formados por una enorme cantidad de dgitos (5 6) 4) en principio los cocientes absolutos son menos relevantes que los cambios que ocurren en las relaciones durante las transiciones entre fases o molculas. Por consiguiente, la abundancia isotpica se describe normalmente como un desplazamiento de la relacin isotpica de una muestra A relativo a una muestra de referencia o a un estndar, r:

Comnmente se escribe el nmero msico que representa al istopo menos abundante mediante un superndice delante de , como con los smbolos R, y el propio smbolo isotpico. De esta manera se facilita la simbologa y se tiene mayor espacio disponible para otros superndices o subndices. As, 2, 13 y 18 se expresan como 2H o D, 13C y 18O, respectivamente. Como los valores de en la naturaleza son muy pequeos, se dan, en general, aunque no se definen as, en (por mil 103). Se enfatiza el hecho de que el es equivalente a un factor de 103, una unidad que por regla general se sugiere no utilizar. Un valor de simplemente es un nmero adimensional pequeo. De igual forma a lo que se dijo para , definido en el Apt. 3.3, es incorrecto utilizar /103 en lugar de en las ecuaciones matemticas. Para omitir el hecho de que es un nmero pequeo, se pueden escribir las ecuaciones matemticas como: (en )103 en lugar de simplemente , a pesar de que no sea nada prctico. En estas muestras, al igual que en los elementos de referencia, los valores negativos de indican abundancias bajas del istopo menos abundante; los valores positivos de apuntan a abundancias mayores. Comparando las definiciones de (Ec.3.5) y , la nica diferencia es que, mientras que se defini
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Variaciones de la Abundancia Producidas Mediante Procesos Naturales

como la relacin isotpica de un compuesto (entonces llamado B) relativo a otro compuesto (A), se define como la relacin isotpica de un compuesto (ahora A) relativo a los elementos de referencia estandarizados (r). A pesar de que en las ecuaciones que se derivaran en este captulo el formato de puede ser aplicado prcticamente en todos los procesos naturales con la precisin obtenida mediante la instrumentacin analtica moderna, la capacidad de clculo de las pequeas calculadoras de bolsillo utilizadas en el campo generalmente han hecho que las aproximaciones sean superfluas. Los valores de proporcionados por los laboratorios isotpicos se pueden transformar fcilmente en valores de R aplicando (reescrito a partir de la Ec.4.2): R = Rr(1 + ) (4.3)

res de R y son multiplicativos, mientras que y son, slo aproximadamente, aditivos. En otras palabras, el fraccionamiento , tal y como se defini en la Ec.3.5, es casi igual a la diferencia en la composicin isotpica entre dos fases:

(4.8)

En la reaccin AB, B/A es el cambio en la composicin isotpica (igual al "nuevo" menos el "antiguo" (vese el Apt.3.3). Ya que el uso de referencias se rige por estrictos convenios, se descartan generalmente el subndice r y se designa la muestra mediante el subndice A o (A) en lugar de A / r o r(A). Comnmente, la adicin de los valores de y se aproxima mediante: B A + B/A (4.9)

Donde los valores de Rr son las relaciones isotpicas de las sustancias de referencia internacional que se definen ms adelante, en el Captulo 7. En referencia a la relacin entre el cociente y la concentracin isotpica (Apt.3.1), la concentracin isotpica, C, se puede ahora transformar en insertando la Ec.3.3b: (4.4) Ejemplo: el carbono natural contiene acerca de 1 % de tomos de 13C; por lo tanto, el carbono que contenga una absurda elevada concentracin de 99 % de tomos de 13C, poseer un valor de (vs PDBCO2: Rr = 0,0112372, Apt.7.1.3) de 8809103 . Si los valores de vienen expresados respecto a una referencia secundaria, r', en lugar de respecto a una referencia primaria r, se necesitar una ecuacin para poder hacer la transformacin. De las relaciones isotpicas se tiene: (4.5) o

Esto significa que si el CO2 del aire que asimilan las plantas con un valor de 13 de 8 produce un fraccionamiento isotpico de carbono de 17, el valor de 13 del carbono de la planta ser de 25.

4.2 CONCENTRATION DE TRAZADOR Y CANTIDAD DE TRAZADOR

Los istopos naturales pueden ser utilizados como trazadores que sigan a los elementos del ciclo del agua en su curso natural. Por ejemplo, se puede aplicar la abundancia del 2H y 18O durante las precipitaciones para descifrar varios de los componentes del hidrograma de escorrenta. Esto se aplica en el clculo de la cantidad de trazador en los diferentes departamentos del balance de agua local o regional. Por ejemplo, en el Apt.3.1 se define la concentracin isotpica del 18O en el agua como:

Por lo tanto (4.6) Esta ecuacin tambin es til para realizar conversiones entre fases o componentes A y B: (4.7) de manera similar que en la Ec.3.6 para . Los valoy en la notacin de :
[H218O] =
18R r

(4.10)

{18R(H2O) / 18Rr} = 18Rr {1 + 18} (4.11)

El istopo menos abundante como tal no se puede usar como trazador simple. Esto queda claro cuando se considera el caso del anlisis de los hidrogramas de escorrenta. Si durante una tormenta cae lluvia con valor de 18 igual al del caudal de base (=agua

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Variaciones de la Abundancia Producidas Mediante Procesos Naturales

subterrnea), no habr ningn cambio isotpico en la escorrenta y por consiguiente no ser posible identificar el agua de lluvia presente en la escorrenta. La precipitacin slo puede ser "trazada" cuando se pueda distinguir isotpicamente del caudal base. Por esta razn se ha de definir la concentracin de trazador como la desviacin de la concentracin del istopo menos abundante respecto a un cierto nivel base, que el caso considerado es el valor de 18 del caudal de base (= media del agua subterrnea). Entonces la concentracin del trazador viene definida como: [H218O] [H218Obase] =
18R r

4.3 MEZCLA DE RESERVORIOS CON DIFERENTES COMPOSICIONES ISOTPICAS

4.3.1 MEZCLA DE RESERVORIOS DEL MISMO COMPONENTE Si se mezclan dos (o ms) cantidades de un cierto compuesto con diferentes valores de (por ejemplo, el CO2 del aire con dos orgenes diferentes, tales como el marino y el de la biosfera), el valor de la mezcla se calcula a partir de una ecuacin de balance de masas (Fig.4.1A). N1 molculas de un cierto compuesto con una relacin isotpica R1 contienen N1/(1 + R1) molculas del istopo ms abundante y R1N1/(1 + R1) molculas de las especies isotpicas menos abundantes (confrntese Ec.3.3). Si se mezcla esta cantidad con otra cantidad N2 (con una composicin isotpica R2), un sencillo balance de masas proporciona la relacin isotpica de la mezcla: (4.15) donde N = N1 + N2. La aproximacin es vlida para R R1 R2 (comprobar que los valores de R son despreciables en comparacin con el 1 del denominador). Substituyendo los valores de R por Rr (1 + ) y definiendo las contribuciones fraccionales de la mezcla mediante f1 (= N1/N) y f2 (= N2/N), donde f1 + f2 = 1, el valor de de la mezcla es: (4.16)

{18

18

base}

(4.12)

Se ha insertado 18Rr como el valor de 18R de la referencia internacional (es decir, estndar) que se presenta posteriormente en el Captulo 7). Si al igual que en el caso presente se necesita una comparacin de la cantidad de escorrenta y la cantidad de precipitacin, se tendr que definir la cantidad de trazador, que viene expresada como:
18R r

{18

18

base}W

18R

18 r W

(4.13)

donde W denota la cantidad de agua y 18 = 18 18 base. El cociente entre la cantidad de escorrenta Q y la cantidad de precipitacin P resulta ser: (4.14) para un total de periodos de tiempo i y j, respectivamente (i podra ser igual a j, dependiendo de las premisas).

Fig.4.1 Esquema de (A): mezcla de dos cantidades de un mismo componente con diferentes composiciones isotpicas, y (B): mezcla y reaccin de dos componentes diferentes o dos fases del mismo componente con diferentes composiciones isotpicas, que ser sometido, en primer lugar, a un intercambio isotpico y finalmente dar lugar a un factor de fraccionamiento (). 47

Variaciones de la Abundancia Producidas Mediante Procesos Naturales

Para las abundancias isotpicas naturales dentro de un rango de de 100o/oo esta ecuacin se puede aproximar (dentro del error 0,03 o/oo) mediante: = f11 + f22 (4.17)

y NorCor + NaCa = (Nor + Na)Cmez (4.18b)

lo que demuestra que sumar los valores de de los diferentes componentes de la mezcla es una buena aproximacin. La Fig.4.2 muestra el ejemplo de la mezcla de agua salada y agua dulce en un estuario. La adicin es tan buena para el contenido de cloruro del agua (trazador conservativo) como para 18. En consecuencia, la relacin entre ambos sigue una lnea recta.

Donde los subndices or, a y mez se refieren al compuesto original, el aadido y la mezcla, respectivamente. N es la cantidad respectiva de cada componente, C la concentracin, A la cantidad de radioactividad y a la actividad especfica. A continuacin se mencionan unos cuantos ejemplos breves. Ejemplo 1. Determinacin de una cantidad/concentracin desconocida de un compuesto inactivo aadiendo una cantidad conocida del mismo compuesto con una actividad especfica tambin conocida aor = 0 Na y aa son conocidas La actividad especfica amez se puede medir Nor es la incgnita (Ec.4.16a): (4.19) Si la solucin radioactiva aadida se transporta libremente, es decir, Na = 0, y por lo tanto la actividad especfica aad es infinita, se ha de escribir:

Fig.4.2 Relacin lineal entre la clorinidad (concentracin de Cl) y el 18 del agua en el estuario al Oeste del Escalda (Blgica), donde el agua procedente del ro Escalda (Cl = 0 (=g/kg); 18 = 6,5) se mezcla con el agua procedente del mar del Norte (Cl = 19,36; 18 = 0).

Aa = Amez = Nmez amez = Nor amez Por lo tanto: Nor = Aa / amez Ejemplo 2. Determinacin de una cantidad desconocida de un fluido corporal (humano o de un animal) aadiendo agua enriquecida en deuterio Cor es conocido; se calcula a partir de 2R o 2 del agua del fluido corporal original (sangre), ya que si se utiliza 2 como concentracin (vese la Ec.4.17) no es lo bastante preciso Na es conocido pero puede ser despreciado Ca es conocido Cmez se puede medir Nor es la incgnita (de la Ec.4.18b): (4.20) Ejemplo 3. Determinacin de una radioactividad desconocida sin portador (Aor) aadiendo una cantidad conocida del componente inactivo (Nad) Aqu la cantidad total de la actividad antes y despus

4.3.1.1 ANLISIS

DE LA DILUCIN ISOTPICA

Una aplicacin prctica del apartado anterior es el denominado Anlisis de Dilucin Isotpica, que es un mtodo utilizado en radioqumica. Con este mtodo se puede determinar una serie de materiales radioactivos sin que se completen los procesos de separacin qumica. Por ejemplo, si se quieren medir pequeas trazas de radioactividad se aade una cantidad conocida de ese mismo compuesto pero inactivo. Entonces tendr lugar el proceso de separacin qumica (no necesariamente cuantitativo). A partir de la actividad final del compuesto se calcula la cantidad del compuesto radioactivo original. Normalmente, cuando se aade un determinado compuesto la conservacin de la masa ha de cumplir que (vese la Ec.4.15):
Aor + Aa = Amez o Noraor + Naaa = (Nor + Na)amez

(4.18a)

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de aadir el compuesto es la misma (Amez = Aor), mientras que la cantidad final de la mezcla (Nmix) es igual a la cantidad aadida (Na): Aor = Na amez (4.21)

Este mtodo es conocido como el Anlisis de Dilucin Isotpica Inverso.

reservorio debido a la desaparicin de una fraccin creciente de su contenido, acompaada de un fraccionamiento isotpico. Se discute el proceso bajo dos condiciones, (i) la eliminacin de un compuesto (=sumidero) de un reservorio sin ninguna aportacin adicional (por ejemplo, la evaporacin de agua de una cuenca cerrada); (ii) la eliminacin acompaada de un aporte constante (=fuente) (como la evaporacin de un lago que cuenta con el aporte de un ro).

4.3.2 MEZCLA DE RESERVORIOS CON DIFERENTES COMPONENTES Si el proceso de mezcla incluye componentes qumicamente diferentes, aunque reactivos, de cantidades N1 y N2, con diferentes composiciones isotpicas R1 y R2, el resultado final se caracteriza por el fraccionamiento entre los componentes. Durante la reaccin siempre se producir un desplazamiento qumico entre los dos componentes. Las cantidades se transforman en N1' y N2', con composiciones isotpicas R1' y R2', donde los valores ltimos difieren en el valor del factor de fraccionamiento . Un ejemplo es el intercambio entre soluciones gaseosas de CO2 y bicarbonatadas que tiene lugar entre el agua de los lagos y el CO2 atmosfrico, o a partir de la mezcla de agua dulce y agua salada con diferente pH. El balance de masas para el istopo menos abundante se puede escribir (Fig.4.1B):

4.4.1 RESERVORIO CON UN SUMIDERO La Fig.4.3 ilustra un modelo de celdas sencillo que describe un reservorio con un solo sumidero. Aqu N es el nmero total de molculas, y R es el cociente de las concentraciones moleculares del istopo menos abundante respecto al istopo ms abundante. Por lo tanto N/(1+R) es el nmero de molculas isotpicas ms abundantes y RN/(1+R) es el nmero de molculas isotpicas menos abundantes

o bien

R1'N1' + R2'N2' R1N1 + R2N2

(4.22)
Fig.4.3 Representacin esquemtica del proceso Rayleigh. N es el nmero de molculas isotpicas ms abundante ( nmero total de molculas); R es el cociente isotpico; es el factor de fraccionamiento (de equilibrio o cintico) implicado.

donde N1' + N2' = N1 + N2, y se aplica la misma aproximacin, al igual que en la Ec.4.15, en el rango de valores de de todas las muestras naturales. El resultado es: (4.23) o bien (4.24) con f1=N1/(N1+N2), etc. Estas ecuaciones se utilizan para determinar indirectamente el 18 de una muestra de agua, por ejemplo midiendo el 18 del CO2 en equilibrio con el agua, en lugar de medir el agua (Sec.10.2.1.1 y 11.2.3.4).

El balance de masas del istopo menos abundante durante la eliminacin de dN molculas, acompaada de un factor de fraccionamiento , se expresa como:

4.4 CAMBIOS ISOTPICOS EN LOS PROCESOS RAYLEIGH

Comnmente, en los estudios isotpicos se tiene en cuenta el cambio de la composicin isotpica de un

Para una buena aproximacin se considera que el nmero total de molculas es igual al nmero de molculas isotpicas ms abundantes: de hecho en esta aproximacin se considera que todos los denominadores son iguales a 1+R (que no es lo mismo que despreciar R completamente!). Por lo tanto, el balance de masas del istopo menos abundante queda como: RN = (R + dR)(N + dN) RdN y despreciando los productos de los diferenciales:

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Variaciones de la Abundancia Producidas Mediante Procesos Naturales

dR/R = ( 1)dN/N Tras integrar y aplicar la condicin de contorno: R = Ro en N = No (hasta el momento no se ha despreciado nada) se llega a la expresin: (4.25a) o en trminos de respecto a una referencia estandar: = (1 + 0)(N/N0) 1 (4.25b)

donde N/No representa la fraccin que queda del reservorio original; Ro y 0 se refieren a la composicin isotpica original. Una vez ms se recuerda que (= -1) es un nmero pequeo, por ejemplo 0,004 si el fraccionamiento es 4. En un cuerpo de agua cerrado, el incremento de 18O/16O por la evaporacin, con <1 (Fig.4.4: curva superior) sirve como ejemplo sencillo del proceso Rayleigh. Otro ejemplo sera el incremento de 13C/12C en el agua bicarbonatada de los lagos debido al crecimiento del plancton. A continuacin se investiga el intercambio isotpico del reservorio. Tambin es relevante calcular la composicin isotpica del compuesto que se va formando de forma gradual mediante incrementos infinitesimales dN. Este no es un simple proceso aditivo, porque la composicin isotpica del reservorio cambia durante el proceso, y tambin los incrementos dN. Un posible ejemplo es la formacin de un depsito de carbonato a partir de una masa de agua subterrnea que pierde CO2 cuando se expone a la atmsfera. La composicin isotpica media del compuesto formado (= a la suma () de los incrementos) en un cierto tiempo es:

Fig.4.4 El enriquecimiento de un istopo pesado menos abundante en un reservorio mediante el proceso Rayleigh como funcin de la fraccin eliminada. La eliminacin preferente de las especies isotpicas ligeras viene acompaada por un fraccionamiento con < 1. La lnea inferior representa la composicin isotpica acumulada promedio formada por el proceso, (Ec.4.26).

4.4.2 RESERVORIO CON DOS SUMIDEROS Un fenmeno ligeramente ms complicado, aunque realista, ocurre cuando dos procesos absorben simultneamente dos componentes diferentes del reservorio (Fig.4.5). Este fenmeno tiene lugar cuando, a travs del crecimiento de algas en el agua superficial, el pH del agua aumenta provocando la formacin de carbonato clcico. Ambos procesos poseen fraccionamientos isotpicos de carbono caractersticos.

donde R viene dado por la Ec.3.25a. La integracin de esta ecuacin da: (4.26) o bien (4.27) En la Fig.4.4 se muestra el cambio resultante de e (para 0 = 0) mediante la lnea inferior.
Fig.4.5 Representacin esquemtica del proceso Rayleigh donde dos componentes del reservorio se eliminan mediante fraccionamientos diferentes (1 y 2); f1 y f2 se refieren a las contribuciones fraccionales al sumidero total (f1 + f2 = 1).

Ahora el balance de masas del istopo menos abundante da: RN = (R + dR)(N + dN) 1Rf1dN 2Rf2dN

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Variaciones de la Abundancia Producidas Mediante Procesos Naturales

Aqu f1 +f2 = 1: una cantidad total dN del elemento considerado se elimina del reservorio. Como en el caso previo, se obtiene:

De donde, de forma similar, se deriva: (4.30) Cuando t se alcanza una situacin estacionaria con:

Despus de la integracin se obtiene: (4.28a) o (4.28b) Esta ecuacin describe el caso simple de un slo sumidero (Ecs.4.25a y 4.25b) cuando f2 = 0, mientras que el exponente se reduce a 1f1 cuando se elimina el segundo componente sin producirse fraccionamiento. que se aproxima mediante = i + (i )

(4.31)

(4.32)

4.4.3 RESERVORIO CON UNA FUENTE Y UN SUMIDERO; VARIACIN TEMPORAL Aunque los anteriores son ejemplos prcticos de procesos Rayleigh, el caso general incluye la existencia de una fuente y un sumidero. Estos se representan mediante una tasa de entrada i (cantidad por unidad de tiempo) y una tasa de salida u (Fig.4.6A), mientras que el fraccionamiento con el aporte, i, no es necesariamente igual a la unidad. El balance de masas del istopo menos abundante queda:

Fig.4.6 Representacin esquemtica del proceso Rayleigh con una fuente y un sumidero (A) en funcin del tiempo, donde i y u denotan las tasas entrada y salida respectivamente, y (B) en funcin de las cantidades de entrada y salida de flujo, las cuales determinan la relacin entre las tasas entrada y salida.

de donde por separacin de variables se llega a (con 1 = ):

donde N en un tiempo t se ha remplazado por el denominador del miembro de la derecha (N = N0 en t = t0). Integrando y aplicando la condicin de contorno R = R0 en t = t0 se obtiene: (4.29) para el caso en el que i u. Si i = u, el balance de masas queda: RN0 + iRiidt = (R + dR)N0 + Rudt

Esta situacin acontece cuando la evaporacin de un lago se equilibra por el flujo de entrada de agua desde un ro (el mar Muerto, el lago Titicaca, el lago Chad). En este caso i = 1 porque el flujo de entrada ocurre sin fraccionamiento. Se ha de considerar el significado y el valor de de forma independiente. Esto tambin explica el proceso de dilucin incongruente que se produce en algunos sistemas con agua subterrnea. El resultado es fcil de interpretar si se impone que en el estado estacionario las entradas sean isotpicamente iguales a las salidas (Ri = R). Otro ejemplo importante es la evapotranspiracin, que es el fenmeno mediante el cual la planta extrae agua del suelo gracias a las fuerzas capilares que se dan en los vasos capilares de la planta, y posteriormente se evapora desde la superficie de las hojas. La evapotranspiracin hace que el agua sea transporta-

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Variaciones de la Abundancia Producidas Mediante Procesos Naturales

da por la planta desde el suelo hasta el aire sin que se produzca un fraccionamiento isotpico neto. La Fig.4.7 ilustra este proceso. El pequeo dimetro de los capilares proporciona una relativamente elevada velocidad. Esto ocurre, esencialmente, porque as se evita que el agua pesada de las hojas se difunda hacia abajo.

lugar del tiempo (Fig.4.6B). En este caso, el balance de masas es: RN + iRi(1 f)dN = (R + dR)(N + dN) RfdN Esto conlleva a la ecuacin diferencial:

Integrando y aplicando la condicin de contorno R = R0 en N = No se obtiene: (4.33) donde N/N0 expresa la fraccin remanente del reservorio original. Un ejemplo comn de este proceso en la naturaleza seria la evaporacin de un cuerpo de agua cerrado. Al disminuir el tamao del reservorio N, R se aproxima segn: (4.34)
Fig.4.7 Esquema del proceso de evapotranspiracin. En el flujo capilar del agua edfica que posee una relacin isotpica Ri (para 18O o 2H) no se produce ningn fraccionamiento. En la superficie de las hojas la evaporacin viene acompaada por un fraccionamiento Av/l (Tabla 7.3 o 7.4). En estado estacionario los vapores que se escapan deberan tener los mismos valores de R que el agua transpirada. De esta manera el agua de las hojas (supuestamente bien mezclada) se enriquece en 18O e 2H en la cantidad v/l.

4.4.5 RESERVORIO CON DOS FUENTES Y DOS SUMIDEROS, CON Y SIN FRACCIONAMIENTO Finalmente se considera el caso estacionario, es decir, una situacin en la que el flujo de entrada y salida de un reservorio con aguas bien mezcladas se encuentre en equilibrio, de tal manera que la composicin isotpica de los componentes del reservorio sea constante con el tiempo (Fig.4.8). Un ejemplo prctico de este modelo es el que sucede en los ros de la regin tropical, donde la evaporacin es significativa, produciendo un gradual incremento de los valores de 2 y 18 a lo largo del curso del ro; representa la evaporacin y el intercambio con el vapor atmosfrico; I0 es el caudal inicial de agua en la fuente del ro. El estado estacionario requiere que los sumideros y las fuentes estn en equilibrio respecto al istopo ms y menos abundante. Esta condicin se expresa de forma matemtica como:

Si no existe un fuente, i = 0 y la Ec.4.29 se reduce a la Ec.4.25a, que es el caso sencillo en el que slo se tiene un sumidero. Si no existe sumidero, la composicin isotpica se aproxima a R = iRi para t . En los casos generales donde i u (por ejemplo, el lento crecimiento o decrecimiento de cuerpos de agua superficial donde se cumple que i = 1), la composicin isotpica resultante del reservorio depende de si el efecto del sumidero es mayor que el de la fuente o viceversa. Si u < i para t , R se puede aproximar como iRi[1 + (u/i)], mientras que en el caso contrario (u > i): R ; este caso que se ha discutido en el Apt. 4.4.1 con el proceso Rayleigh sencillo.

4.4.4 RESERVORIO CON UNA FUENTE Y UN SUMIDERO, EN FUNCIN DE LA MASA Si el proceso Rayleigh implica una fuente y un sumidero, existe una aproximacin matemtica alternativa en la que se considera que la composicin isotpica es funcin de los cambios de la cantidad N, en

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Fig.4.8 Modelo que representa un reservorio bien mezclado con un flujo sencillo de entrada y salida y con una fuente y un sumidero que afectan a la composicin isotpica del reservorio. Por ejemplo, en un infinitesimal de tiempo se libera dI desde la superficie de agua (ro) hacia el aire mediante evaporacin e intercambio con el vapor atmosfrico.

Integrando y aplicando la condicin de contorno R = R0 en I = I0 se obtiene:

xima a infinito, aqu el incremento de es muy regular. El interesante resultado que se obtiene cuando se comparan las trazas del 18 y del 2 con el creciente valor de I/I0 se discute en el Apt.7.5.

Finalmente, despus de reagrupar algunos trminos se llega a: (4.35) o

(4.36) El resultado de este ltimo modelo se presenta en la Fig.4.9 para los valores de y indicados en la grfica. Si se hace referencia a los ros que estn sometidas a la evaporacin, el valor de f depende de la humedad relativa. En el clculo de la Fig.4.9, f se ha tomado arbitrariamente igual a 0,5. La diferencia con la evaporacin simple que se da en una direccin (Fig.4.4) es obvia: mientras que en la primera el que queda del agua remanente se apro-

Fig.4.9 Resultado del modelo de la Fig.4.8. Representa, por ejemplo, un ro sometido a lo largo de todo su curso a continuas evaporaciones (Ec.4.36). Se ha considerado que el valor de f es 0,5. Los valores de y pueden ser realistas. La forma de la curva es casi una lnea recta, contrariamente a la evaporacin simple que se presenta en la Fig.4.4. Se podra calcular una grfica similar para 2. El cociente entre las dos curvas se discute en el Apt.7.5.

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DESINTEGRACIN NUCLEAR Y PRODUCCIN

Esta seccin contiene una revisin breve de los aspectos relevantes de la radioactividad, es decir, el fenmeno de la desintegracin nuclear, las reacciones nucleares, y la produccin de ncleos. Para mayor informacin, el lector puede recurrir a libros de texto sobre fsica nuclear y radioqumica, y sobre aplicacin de la radioactividad en las ciencias de la tierra (citados en la lista de referencias).

una longitud de onda de mayor) por tomos que han sido excitados a un estado superior. No obstante, en algunos casos la desintegracin conduce al ncleo descendiente a un estado de mnima energa sin emisin de radiacin . La Fig.5.2 muestra varios esquemas de desintegracin de algunos de los ncleos ms familiares.

5.1 INESTABILIDAD NUCLEAR

Siempre que un ncleo contenga un nmero muy grande de neutrones o protones, se desintegrar para formar ncleos ms estables. Los diferentes modos de desintegracin radioactiva se discuten brevemente. En la Fig.5.1 se muestran los diversos cambios que pueden producirse en el ncleo. Cuando un ncleo inestable se transforma en uno ms estable pierde energa potencial, que es parte de su energa de enlace. La energa Q emitida por el ncleo en forma de energa cintica es compartida por las partculas que se forman de acuerdo con las leyes de conservacin de energa y momento (ver el Apt.5.3). La energa liberada durante la desintegracin nuclear se puede calcular mediante el balance de masas de la reaccin de desintegracin, utilizando la equivalencia entre la masa y la energa que se discuti en el Apt.2.4. Los clculos de las masas atmicas se han realizado de manera precisa mediante espectrometra de masas: E = [Mprogenitor Mhijo] mc2 donde 1 uma 931,5 MeV (5.2) (5.1)

5.2 DESINTEGRACIN NUCLEAR Y RADIACIN

En las prximas secciones se discuten varios tipos de desintegraciones nucleares espontneas.

5.2.1 DESINTEGRACIN CON EMISIN DE UN NEGATRN () El modo ms frecuente de desintegracin es la , la cual implica la emisin de un electrn negativo, un negatrn o partcula (beta), como consecuencia de la transformacin en el ncleo de un neutrn en un protn: n p+ + + + Q (5.3)

Este proceso genera un ncleo hijo con el mismo A y con un nmero atmico diferente: de Z pasa a Z+1, y emite un electrn y un antineutrino. Un (anti)neutrino es una partcula que consta principalmente de masa relativista, esto es la masa generada por su estado de movimiento ( el spin de los neutrinos y de los negatrones es anti-paralelo a su direccin de movimiento mientras que el antineutrino y el positrn lo tiene paralelo). La partcula y el antineutrino comparten la energa total de reaccin Q. Lo que se obtiene es que, a pesar de que Q es una cantidad discreta de energa, el espectro de energa de las partculas es continuo desde el cero hasta un cierto valor mximo de energa Emax = Q. La distribucin de la energa se produce de tal manera que el mximo de esta distribucin es alrededor de un tercio la energa mxima. En algunos casos, como ya se mencion con anterioridad, el ncleo descendiente resultante no se
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La desintegracin de un ncleo precursor produce un ncleo descendiente (hijo) que generalmente se encuentra en un estado excitado. Despus de un nfimo periodo de tiempo, el ncleo descendiente pierde su energa de excitacin mediante la emisin de uno o ms rayos (gamma). Estos rayos son radiacin electromagntica con una longitud de onda muy corta, similar a la emisin de luz visible (tambin es radiacin electromagntica, pero con

Desintegracin Nuclear y Produccin

encuentra en un estado excitado, as que no se emite radiacin. Esto es lo que ocurre con los istopos que son importantes en hidrologa isotpica, a saber el 3H y el 14C.

5.2.2 DESINTEGRACIN CON EMISIN DE UN POSITRON (+) Este tipo de transformacin nuclear implica la emisin de un positrn o partcula + (beta ms) como consecuencia de la transformacin dentro del ncleo de un protn en un neutrn: p+ n + e+ + + Q (5.4)

Inmediatamente despus de la desintegracin, el positrn reacciona espontneamente con los electrones que hayan presentes. Esta reaccin se describe de la siguiente forma: e+ + e 2 (5.5)

Fig.5.1 Se representan los diferentes modos de desintegracin radioactiva en un determinado punto del cuadro de los ncleos (vase la Fig. 1.2). N es el nmero de neutrones, Z el nmero de protones.

En esta ltima reaccin dos masas de electrn se transforman en energa. Este proceso recibe el nombre de aniquilacin, y la energa liberada es la energa de aniquilacin. Con una masa del electrn igual a me = 5,4858026104 (5.6)

se obtiene una energa de 1,022 MeV, que viene representada por dos partculas , con 511 keV cada una, que se desplazan en sentido contrario. Este tipo de desintegracin se produce de forma natural en el caso del 40K (Fig.5.2).

Fig.5.2 Esquemas de desintegracin para algunos de los ncleos que producen desintegracin , + o captura electrnica CE (EC). El ltimo ejemplo es la desintegracin ramificada que experimenta el 40K, junto con la emisin de radiacin del ncleo hijo excitado y la formacin de 2 mediante la aniquilacin de la partcula + emitida. 56

Desintegracin Nuclear y Produccin

5.2.3 CAPTURA ELECTRNICA (CE) El ncleo puede atrapar un electrn de los que circulan alrededor del ncleo atmico. En ese caso tendra lugar la siguiente reaccin: p+ + e n + + Q (5.7)

te de algn lugar. ste es el proceso que tiene lugar en los reactores nucleares (Apt.5.4.2; Captulo 12).

5.3 RETROCESO POR DESINTEGRACIN RADIOACTIVA

En el captulo anterior se habl del fenmeno de conservacin del momento y de la energa de retroceso que experimenta cualquier ncleo que se desintegre. En el caso de una partcula pesada, como la partcula que abandona el ncleo, el efecto no es nada despreciable. A continuacin se calcula la energa de retroceso segn la mecnica clsica (Fig.5.3).

Dependiendo de la capa atmica a la que pertenezca el electrn, se tiene captura K, captura L, etc. La desintegracin + y CE mantiene invariante el nmero msico A del ncleo, mientras que Z pasa a Z-1 (Fig.5.1). El tomo queda en un estado excitado y regresa a su estado elemental emitiendo radiacin electromagntica de onda corta, a saber, rayos de baja energa o rayos X. Al igual que en los modos de desintegracin anteriores, el estado excitado del ncleo provoca la emisin de uno o ms rayos .

5.2.4 DESINTEGRACIN ALFA () La desintegracin (alfa) implica la emisin de una partcula (el ncleo del 4He): (5.8) Este tipo de desintegracin tienen lugar principalmente en elementos pesados, como por ejemplo las series del uranio y del torio. Las emisiones de partculas pesadas prcticamente coincide con la emisin de rayos con energa relativamente elevada. Como en todos los casos los tomos Y y He comparten la energa de reaccin Q, siguiendo las dos leyes de conservacin; la emisin es un caso especial. El ncleo hijo experimenta una fuerza de reaccin (retroceso) relativamente grande semejante a la que experimenta un cazador contra su hombro cuando dispara una escopeta. Es el conocido retroceso. ste es particularmente importante cuando la energa de retroceso es considerablemente grande como hacer que el ncleo descendiente rompa su enlace qumico. Este fenmeno es la base para estudiar la abundancia natural de los ncleos desintegrados del uranio y torio. En el Apt.5.3 se trata la energa de retroceso de forma cuantitativa.

Fig.5.3 Despus de la desintegracin, el ncleo hijo M y la partcula ms pequea que se emite m (por ejemplo, una partcula ) se mueven en sentidos contrarios, y llevndose la energa de desintegracin en forma de energa cintica (cada una con su energa correspondiente).

El principio de conservacin del momento afirma que: MV + mv = 0 o M2V2 = m2v2 (5.9)

Mientras que el principio de conservacin de la energa requiere que la energa de desintegracin sea igual a la suma de las dos energas cinticas: Ed = 1/2 MV2 + 1/2 mv2 = EM + Em De la Ec.5.9 se tiene que: (5.11) Al sustituirlo en la Ec.5.10: (5.10)

5.2.5 FISIN ESPONTNEA E INDUCIDA; EMISIN DE NEUTRONES Los ncleos de los elementos pesados pueden dividirse en dos ncleos descendiente relativamente grandes, al tiempo que emiten un cierto nmero de neutrones. Esta desintegracin puede suceder de forma espontnea o inducida mediante el bombardeo del ncleo precursor con un neutrn proceden-

por lo tanto, las energas de las dos partculas son, respectivamente: (5.12) En el caso de la desintegracin del 238U, que posee una energa de desintegracin de alrededor de 4,2 MeV; el ncleo hijo, 234Th, recibe una energa de retroceso de [4/(234+4)] 4,2 MeV = 71 keV, mucho

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Desintegracin Nuclear y Produccin

mayor que la energa necesaria para romper los enlaces qumicos entre el tomo de Th y los tomos que le rodean dentro del mineral (vase el Apt.12.14 y la Seccin 4 sobre aguas subterrneas, en el que se presenta una discusin acerca de las consecuencias).

5.4 REACCIONES NUCLEARES

Una reaccin nuclear consiste en un ncleo que se bombardea por una partcula atrada inicialmente por el ncleo para formar un ncleo compuesto estable. En un periodo de tiempo extremadamente pequeo el ncleo compuesto perder su exceso de energa a travs de la emisin de una o ms partculas, que en ltima instancia pueden formar un nuevo ncleo. Las partculas que bombardean los ncleos las puede " elaborar el hombre" en un acelerador de partculas nuclear (partculas elctricamente cargadas) o en un reactor nuclear (neutrones de alta o baja energa), o pueden crearse de forma natural. Unos cuantos ejemplos sirven para mostrar como se deben escribir las reacciones nucleares:
36Ar 40Ca 40Ar

tambin interacciona de manera indirecta con los flujos de rayos cmicos que llegan a la atmsfera. El motivo es que parte de las partculas que en un principio iban a entrar en la atmsfera son desviadas de la Tierra por la presencia del campo magntico de sta, el cual no ha permanecido constante a lo largo de los tiempos geolgicos. El campo magntico variable del Sol interviene en las variaciones del campo magntico terrestre y por consiguiente se suma tambin a la capacidad de proteccin de la Tierra contra las partculas de origen csmico. La radiacin csmica origina ncleos radioactivos en la atmsfera por medio principalmente de dos tipos de reacciones: (i) reacciones de elevada energa a partir de las partculas secundarias como los protones, los neutrones y los ncleos de He que bombardean los ncleos atmosfricos (N, O, Ar); estas reacciones son la causa de la abundancia de ncleos atmosfricos como el 3H, 7Be, 26Al, 32Si, 39Ar y 85Kr; (ii) reacciones de baja energa provocadas por neutrones trmicos. De entre las reacciones ms conocidas se encuentra la de la produccin del 14C en el aire. Posteriormente se analizan estas reacciones, junto con el tratamiento especfico de varios istopos (Captulos 8 y 12). 2) a partir de las partculas obtenidas por desintegracin nuclear, principalmente neutrones procedentes de las series de desintegraciones espontneas de los ncleos de uranio, actino y torio. Estos procesos ocurren debajo de la superficie terrestre, a profundidades que dependen del contenido de U o Th de los minerales del terreno (Captulo 12).

+np+

36Cl

o bien

36Ar(n,p)36Cl 40Ca(n.)37Ar 40Ar(n,2n)39Ar

+ n + 37Ar o bien + n 2n + 39Ar o bien

(5.13)

5.4.1 PRODUCCIN NATURAL La naturaleza provoca reacciones nucleares de forma constante e intensa. Las partculas que bombardean los ncleos poseen dos orgenes diferentes: 1) la radiacin csmica, que es una avalancha de fragmentos de ncleos atmosfricos, con un gran rango de partculas, desde fotones y electrones a neutrones y mesones. Estas partculas se originan, en un principio, mediante un proceso que tiene lugar en la parte alta de la atmsfera llamado desconchado (spallation), a partir de protones de origen csmico de gran energa y una proporcin inferior de ncleos de helio procedentes del Sol, de lugares remotos de nuestra galaxia y probablemente del espacio extragalctico. Los mesones que alcanzan la superficie terrestre poseen un extraordinario poder de penetracin y se pueden encontrar a grandes profundidades por debajo de la superficie del terreno y del agua. A partir de fenmenos como el de las erupciones solares y las explosiones de supernovas se producen variaciones en la radiacin csmica. El Sol
58

5.4.2 EMISIONES ANTRPICAS DE RADIONCLIDOS El hombre ha sido capaz de generar ncleos y elementos que todava no se han encontrado en la naturaleza, tanto a pequea escala (en el laboratorio), como a gran escala (pruebas con armamento nuclear). Las emisiones radioactivas antrpicas estn relacionadas con los ensayos con armamento nuclear y con los accidentes en las centrales nucleares. Las causas de la emisin de radioactividad relacionada con las pruebas nucleares son dos, a saber:

Desintegracin Nuclear y Produccin

1) Bombas de fisin, que consisten en la reaccin de fisin del uranio o plutonio con neutrones:
235U

+ n ncleo con A 85 100 + ncleo con A 130 145 + neutrones

y de la misma manera + n ncleo con A 95 105 + ncleo con A 132 142 + neutrones
239Pu

Uno de los casos ms especiales de la emisin de residuos radioactivos es la que tiene lugar durante los accidentes nucleares. En algunos de los casos (Chernobyl en 1986) se inyect tanta radioactividad en el medio que fue posible medir su concentracin isotpica a partir de los sedimentos y de los testigos de hielo. 2) Durante las explosiones nucleares la densidad de neutrones en el entorno es lo suficientemente alta como para producir nclidos radioactivos que tambin se forman en la naturaleza:
14N

Ejemplos muy conocidos de la generacin de nclidos radioactivos como consecuencia de la distribucin asimtrica de la masa de los productos de la fisin de largo periodo son, por un lado, el 93Zr, y por otro lado, el 99Tc, y el 129I y el 137Cs. Las industrias dedicadas a la produccin de energa nuclear y al tratamiento de combustible pueden generar, a pequea escala, residuos radioactivos en el medio ambiente parecidos a los que se producen mediante las explosiones nucleares.

+n

12C

+ 3H

o bien

14N(n,3H)12C

y
14N

+n

14C

+ 1H

o bien

14N(n,p)14C

En los Captulos 8 y 12 se discute en detalle el 3H (tritio), el 14C (radiocarbono), y otros istopos de origen cosmolgico y antropolgico.

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ECUACIONES DE DESINTEGRACIN Y ACUMULACIN RADIOACTIVA

Las expresiones matemticas que se presentan en este captulo se aplican generalmente en aquellos casos en los que la transicin del ncleo progenitor al ncleo hijo, es decir, el proceso de desintegracin radioactiva, viene gobernado por probabilidades estadsticas. Esta probabilidad de desintegracin es equivalente al grado de inestabilidad del ncleo precursor. Cada ncleo radioactivo tiene su propio grado de inestabilidad, que se expresa mediante la vida mitad asociada a este nucleido (tiempo que tarda en desintegrarse la mitad de los tomos iniciales, o periodo radioactivo). La radioactividad de una muestra constituida por dos o ms componentes es ms complicada. Por ejemplo: (i) en el caso de una mezcla de actividades independientes, (ii) cuando un determinado nucleido muestra dos tipos de desintegracin, conocido como desintegracin ramificada, y (iii) con las series de desintegracin nuclear, en las que incluso el ncleo descendiente es radioactivo. Todos estos fenmenos se discuten de forma independiente.

La radioactividad o la tasa de desintegracin se define como el nmero de desintegraciones por unidad de tiempo: A = dN / dt = N (6.3)

6.1 LEY DE DESINTEGRACIN RADIOACTIVA

La ley fundamental de desintegracin radioactiva se basa en el hecho de que la desintegracin, es decir, la transicin del ncleo progenitor al hijo, es un proceso puramente estadstico. La probabilidad de desintegracin (decaimiento) es una propiedad fundamental del ncleo atmico y permanece constante en el tiempo. Esta ley se expresa matemticamente como: dN = Ndt es decir (6.2) donde N es el nmero de ncleos radioactivos, dN/dt el decrecimiento (negativo) de este nmero por unidad de tiempo y es la probabilidad de desintegracin por ncleo y por unidad de tiempo. Esta constante de desintegracin es caracterstica para cada tipo de desintegracin de cada nucleido. (6.1)

Fig.6.1 La tasa de desintegracin radioactiva, A. Despus de cada intervalo de tiempo igual a la vida mitad o perodo radioactivo (20 horas), el nmero de ncleos radioactivos y la radioactividad original (800 unidades) disminuye a la mitad.

Integrando esta relacin y aplicando las condiciones de contorno de t = 0 y N = N0 se obtiene: ln(N/N0) = t (6.4)

de donde se llega a la ecuacin exponencial de desintegracin: N = N0et Si se utiliza la Ec.6.3: A = A0et (6.6) (6.5)

El tiempo durante el cual A0 decrece hasta llegar a A (= la edad del material) es: T = (1/)ln(A/A0) (6.7)

Las relaciones de las Ecs.6.5 y 6.6 indican la velocidad a la que el nmero inicial de ncleo radioactivos
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Ecuaciones de Desintegracin y Acumulacin Radioactiva

(N0) y la radioactividad inicial (A0) decrecen con el tiempo (Fig.6.1).

6.2 PERODO RADIOACTIVO Y TIEMPO DE VIDA

A menudo, cuando se quiere expresar el grado de inestabilidad o la razn de desintegracin de un ncleo radioactivo se utiliza la vida mitad (T1/2) tambin designada periodo radioactivo, en lugar de la constante de desintegracin (). Se define como el periodo de tiempo requerido para que desaparezca la mitad de la radioactividad (se desintegre la mitad de los ncleos, Fig.6.1): T1/2 = (1/)ln(1/2) De donde: (6.9) El tiempo de vida, o vida media, de un nucleido es la suma de los tiempos de actividad de un cierto nmero de nucleidos (antes de que se hayan desintegrado) dividido entre el nmero de nucleidos. Durante el intervalo de tiempo dt un nmero de nucleidos dN se desintegran. Estos "viven" durante un periodo t, que equivale a un tiempo de vida total para dN nucleidos de (vase la Ec.6.3): tdN = tNdt Integrando respecto de todos los ncleos (N) se obtiene un tiempo de vida: (6.10) Por ejemplo, el tiempo de vida de un ncleo del 14C con T1/2 = 5730 aos es de 8267 aos. Por consiguiente = 1/8267, lo que significa que la actividad del ncleo en cuestin decrece un 1 en 8 aos; la actividad del 3H (T1/2 = 12,43 a) decrece un 5,6% por ao. (6.8)

Como ejemplo de la relacin entre la actividad especfica de la muestra y la concentracin real del ncleo radioactivo, se calcula la actividad especfica del tritio (3H) del agua que contiene un tomo de 3H por cada 1018 tomos de hidrgeno (equivalente a 1 UT = Unidad de Tritio (Captulo 8): Aespec = N (por litro) donde: = (ln2)/T1/2 = (ln2)/12,43 a; (1 ao = 3,16107 s) N = 21018(G/M) A A = nmero de Avogadro = 6,02 1023/mol M = peso molecular = 18,0 (G/M = nmero de moles) pCi = picocurie = 10-12 curie = 3,710-2 dps = 0,037 Bq El resultado numrico para una muestra de agua con 1 UT es: Aespec = 0,118 Bq/L = 3,19 pCi/L (6.11)

En un segundo ejemplo se calcula la concentracin del 14C en el carbono, con una actividad especfica del 14C de 13,56 dpm por gramo de carbono (en el ao 1950 AD) (vase la actividad estndar del 14C, Captulo 8): (6.12)

6.4 MEZCLA DE RADIOACTIVIDADES INDEPENDIENTES

La Fig.6.2 muestra una curva de desintegracin semi-logartmica de una mezcla de dos actividades completamente independientes. Se obtiene as una curva de desintegracin compuesta. Si los valores del periodo radioactivo son muy diferentes, se pueden identificar las dos curvas de desintegracin. Para ello se empieza por la parte derecha de la curva, donde una de las actividades ya ha desaparecido del todo. Restando directamente la curva semi-logartmica de la curva compuesta se obtiene directamente la curva para el ncleo con un periodo inferior.

6.3 ACTIVIDAD, ACTIVIDAD ESPECFICA Y CONCENTRACIN RADIONUCLEICA

La actividad de una determinada muestra es el nmero de desintegraciones radioactivas por segundo para la muestra completa. Por otro lado, la actividad especfica se define como el nmero de desintegraciones por unidad de peso o de volumen de la muestra (vase la actividad especfica del 14C y del 3H, Captulo 8). La unidad de radioactividad es el becquerelio (Bq), que se define como el nmero de desintegraciones por segundo (dps) o mediante la unidad obsoleta, el Curie (Ci), que fue definida como la tasa de desintegracin de 3,71010 dps.
62

6.5 DESINTEGRACIN RAMIFICADA

En la naturaleza tambin existen nucleones radioactivos que muestran dos tipos de desintegracin. Un ejemplo seria el 40K, que puede decaer por medio de la emisin de una partcula o de una partcula + (Fig.5.1). Cada tipo de desintegracin posee su constante de desintegracin especfica o sea su periodo radioacti-

Ecuaciones de Desintegracin y Acumulacin Radioactiva

vo. La desintegracin total es simplemente la suma de las dos probabilidades y viene dada por: total = t + 2 (6.13) entonces

(6.15)

y por consiguiente el periodo radioactivo total ser: (1/T1/2)total = (1/T1/2)1 + (1/T1/2)2 (6.14)

(6.16)

Fig.6.3 Representacin esquemtica de una curva hipottica de desintegracin mltiple, anloga a las curvas de desintegracin de las series del U y del Th (Apt.12.1412.16).

Fig.6.2 Curva semi-logartmica de una desintegracin compuesta para una mezcla de dos compuestos con radioactividades independientes, cuyos periodos radioactivos son de 2 y 10 horas. La actividad mayor puede restarse de la curva compuesta (lnea gruesa) para obtener directamente la curva de desintegracin semi-logartmica para el ncleo de menor periodo.

La cantidad de ncleos hijos se determina mediante dos procesos: (i) la desintegracin radioactiva y (ii) la acumulacin radioactiva por la desintegracin del ncleo progenitor, respectivamente: (6.17) La solucin de la ecuacin diferencial es: (6.18)

6.6 SERIES DE DESINTEGRACIN RADIOACTIVA

Los ncleos descendientes de los ncleos que se localizan lejos de la lnea de estabilidad en el Cuadro de los Nucleidos (para los elementos ligeros cuando Z=N), pueden ser tambin radioactivos. Esto ocurre en la naturaleza con los ncleos pesados de las series de desintegracin del uranio y el torio (Captulo 12). A la desintegracin inicial del 238U o 232Th le sigue una serie de desintegraciones radioactivas. La Fig.6.3 muestra esquemticamente cmo estn relacionados los elementos de dichas series. En este libro se estudia un slo elemento de la cadena de desintegracin mltiple: la relacin entre la actividad de un ncleo precursor y un ncleo descendiente. Las relaciones de segundo y tercer grado se tratan en otros contextos (vase el libro de texto de Friedlander et al. y el de Faure). El ncleo progenitor decae de acuerdo con las ecuaciones de desintegracin radioactiva tratadas en esta seccin:

se aplica la condicin inicial de que la actividad es cero en el tiempo inicial (N20 = 0), resultando: (6.19) El ltimo trmino representa la desintegracin del total de ncleos hijos presentes en el tiempo t = 0. De aqu se deduce que el cociente entre 1 y 2 es el factor dominante que determina la evolucin de la actividad del ncleo hijo en funcin del tiempo. A continuacin se mencionan brevemente los 3 casos posibles de este cociente.

6.6.1 EQUILIBRIO SECULAR Este tipo de relacin entre la actividad del ncleo progenitor y del hijo tiene lugar cuando el periodo radioactivo del ncleo progenitor es infinitamente ms grande que la del ncleo hijo. Tal sucede por ejemplo con las relaciones entre los istopos de largo periodo del uranio y el torio, 238U, 235U y 232Th,

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Ecuaciones de Desintegracin y Acumulacin Radioactiva

y sus productos de desintegracin (vase el Captulo 12): 1 << 2 La Ec.6.16 describe de manera adecuada la actividad del ncleo progenitor en funcin del tiempo, mientras que la Ec.6.19 se convierte en: (6.20) o para 1 = 0, (6.21) ecuacin que describe el crecimiento de la actividad del ncleo progenitor en funcin del tiempo, considerando que inicialmente A2 = 0. La Fig.6.4 presenta las evoluciones de ambas actividades. Finalmente (para t con 2t en la Ec.6.20) la actividad del ncleo descendiente (hijo) alcanza el valor: (6.22) En otras palabras, la actividad tanto del progenitor como del hijo se igualan.

velocidad comparable a la que se obtiene cuando despus de un lapso de tiempo de un periodo radioactivo del ncleo hijo, la actividad de dicho ncleo aumenta en un 50 % de su valor mximo A1: A2 = 1/2 A1 despus de una T1/2 A2 = 3/4 A1 despus de dos T1/2 A3 = 7/8 A1 despus de tres T1/2 , etc. Estas consideraciones proporcionan el tiempo requerido para obtener suficiente actividad del ncleo hijo y as, despus de que se produzca la separacin qumica del ncleo progenitor e hijo, poder hacer medidas de manera ms precisa.

Fig.6.5 Relacin entre las radioactividades del ncleo progenitor y del hijo, cuando el periodo radioactivo del progenitor es mayor (pero no infinito) que la del hijo (periodos radioactivos de 8 y 0,8, respectivamente): caso del equilibrio transitorio. La lnea gruesa representa la suma de las actividades del progenitor y del hijo.

Fig.6.4 Relacin existente entre las radioactividades de un ncleo progenitor (lnea recta) y uno hijo cuando el ncleo progenitor decae infinitamente ms lento que el hijo (periodos de y 0,8 horas, respectivamente), como por ejemplo, en el caso del equilibrio secular. La lnea superior representa la suma de la actividad del progenitor y el hijo.

6.6.2 EQUILIBRIO TRANSITORIO En este caso, el periodo del ncleo progenitor continua siendo ms grande que la del hijo aunque no infinitamente mayor: 1 < 2 Si se considera la condicin de que la actividad es cero en el tiempo cero, el crecimiento del ncleo hijo se expresa segn la Ec.6.19. Despus de un tiempo suficiente como para que la actividad del ncleo descendiente sea mayor que la del precursor se llegar, como era de esperar, a un estado estacionario. La Fig.6.5 muestra las evoluciones de ambas actividades: (6.23)

Existe la situacin en que a partir de una muestra que contiene un nuclen de periodo largo crece la actividad de un ncleo hijo con un periodo corto. Un posible ejemplo es aquel donde la medida de la actividad del ncleo descendiente es ms fcil que la del ncleo progenitor. Este seria el caso de la determinacin de la actividad del 32Si con periodo de alrededor de 140 aos, el cual genera mediante una desintegracin de baja energa un ncleo de 32P con un periodo de 14,3 das y una desintegracin de gran energa. La Ec.6.21 explica que despus de separar qumicamente un ncleo de 32Si puro, la actividad del 32P crece dentro de la muestra a una

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Ecuaciones de Desintegracin y Acumulacin Radioactiva

6.6.3 NO-EQUILIBRIO En este caso el periodo radioactivo del ncleo hijo es mayor que la del progenitor: 1 > 2 La actividad del ncleo hijo crece segn la Ec.6.19 (Fig.6.6).

6.7 ACUMULACIN DE PRODUCTO HIJO ESTABLE

Como se explic en el pargrafo anterior, si el producto hijo no es radioactivo se llega al caso especial de "no-equilibrio". En otras palabras: 2 = 0 Para ilustrar este caso se muestran dos ejemplos, (i) la acumulacin de 40Ar durante la desintegracin del 40K de las rocas (Fig.6.2) y la acumulacin del 3He del agua durante la desintegracin de 3H. Se considera el ltimo ejemplo para calcular la edad de una muestra a partir de la actividad remanente del ncleo progenitor y de la cantidad acumulada del producto hijo. A partir de la relacin general de la Ec.6.18 6.19 y si se considera la correccin para 2 = 0 y la condicin de ausencia inicial del ncleo hijo (condicin robusta para poder aplicar con xito los mtodos de datacin anteriormente mencionados): (6.27) donde la cantidad de gas acumulado (V en litros en condiciones normales, 0C y 1033 hPa) se relaciona con el nmero de tomos de N2 mediante:

Fig.6.6 Relacin entre las radioactividades del ncleo progenitor y del hijo, cuando el periodo radioactivo del hijo es mayor que la del progenitor (periodos de 8 y 0,8, respectivamente): caso de no-equilibrio. La lnea recta es la grfica semi-logartmica de la actividad del progenitor. La curva superior es la actividad total de la mezcla.

Al final, despus de un intervalo de tiempo suficientemente grande, slo quedar la actividad del ncleo hijo, ya que la actividad del progenitor desaparece a una velocidad superior: (6.24) Despus de un periodo tmax la actividad del ncleo hijo alcaza un valor mximo para:

Ya que en este caso la incgnita es la actividad inicial del 3H en lugar de la actividad (que se quiere medir) despus de un intervalo de tiempo desconocido, se debe cambiar N10 por N1 en la Ec.6.27 y en consecuencia N1 por la actividad (A1=N1). As se tiene que:

El tiempo transcurrido desde el tiempo cero (la "edad" T) es: (6.28)

o (6.25) Por lo tanto la actividad mxima del ncleo hijo se alcanza para el tiempo: (6.26) Substituyendo la Ec.6.25 en la Ec.6.19 se deduce que, en el tiempo en el que se alcanza este mximo, las actividades del ncleo progenitor y hijo se igualan (Fig.6.6).

Este mtodo de datacin, especialmente utilizado en oceanografa y tambin en hidrologa (Schlosser et al., 1998), requiere tcnicas experimentales muy exactas (espectrometra de masas) para poder medir las cantidades extremadamente pequeas que se obtienen. Por ejemplo, un litro de agua con una actividad de 3H inicial de 100 UT acumula 5,11010 mL CN (0C y 1033 hPa) de 3He en un periodo de 20 aos.

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Ecuaciones de Desintegracin y Acumulacin Radioactiva

6.8 CRECIMIENTO RADIOACTIVO

Para cubrir todas las posibilidades se menciona la produccin de radionucleidos mediante reacciones nucleares ya que, desde un punto de vista matemtico, este fenmeno es muy similar al caso del equilibrio secular discutido en el Apt. 6.6.1, cuando la velocidad de produccin (P) es constante. Las reacciones pueden tener lugar en un acelerador de partculas nuclear o en un reactor nuclear. La velocidad de produccin radionucleidos es: (6.29) donde N es el nmero de ncleos radioactivos y es la constante de desintegracin. De forma similar a la Ec.6.21, la solucin para obtener la actividad producida es: (6.30) Cuando el tiempo se aproxima a infinito se llega a un estado estacionario en el que la produccin de radionucleidos y la desintegracin son idnticos. Entonces, para t = : Amax = P (6.31)

El tiempo requerido para generar determinadas fracciones del mximo de la actividad alcanzable ser ahora: A = 1/2 P = 1/2 Amax despus de un periodo radioactivo A = 3/4 P despus de un tiempo = 2T1/2 A = 7/8 P despus de 3T1/2, etc. Por lo tanto, despus de 3 periodos prcticamente se alcanza el mximo de la actividad.

Esto se puede observar en la Fig.6.7, donde se representa la evolucin de la radioactividad en funcin del tiempo, que es comparable con la Fig.6.4.

Fig.6.7 Crecimiento de la radioactividad a una velocidad constante de produccin P de 400 ncleos/s, obteniendo una actividad mxima de 400 Bq. El periodo radioactivo del nucleido generado es de 2 horas.

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ABUNDANCIA NATURAL DE LOS ISTOPOS ESTABLES DEL C, EL O Y EL H

En este captulo se presentan las concentraciones naturales de los istopos estables del hidrgeno, el carbono y el oxgeno, prestando particular atencin a aquellos compuestos que son relevantes en el ciclo hidrolgico. Para cada uno de los istopos por separado se estudian los efectos del fraccionamiento natural, las definiciones internacionalmente aceptadas, los estndares y materiales de referencia, y las variaciones de las abundancias naturales.

Para que el lector adquiera una cierta sensibilidad de los valores de las abundancias isotpicas tal y como ocurren en la naturaleza, en la Fig.7.1 se muestran algunas de las relaciones isotpicas y fraccionamientos que se dan en sistemas en equilibrio seleccionados. En los apartados posteriores dan los datos de todos los istopos en cuestin.

Fig.7.1 Ejemplos de las relaciones isotpicas de componentes en equilibrio isotpico y los respectivos fraccionamientos isotpicos, tal y como se definieron en el Apt. 3.3. Un ejemplo es el clculo del 13g/b como 13g/b 1 con 13g/b = 0,0111421/0,0112372 = 0,99154

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Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

7.1 ISTOPOS ESTABLES DEL CARBONO

Tabla 7.1 Istopos estables y radioactivos del carbono: datos experimentales de la abundancia natural, propiedades, tcnicas analticas y estndares. Para ms detalle vanse los Apts. 7.1 y 8.1, y los Captulos 10 y 11. EM = CPG = ECL = EMA = Espectrometra de Masas (MS = Mass Spectrometry), Medida con Contador Proporcional de Gas (PGC = Proportional Gas Counting), Espectrometra de Centelleo Lquido (LSS = Liquid Scintillation Spectrometry), Espectrometra de Masa con Acelerador (AMS = Accelerator Mass Spectrometry)

Nota: En adelante se usarn los siglas de empleo ms comn.

7.1.1 ABUNDANCIA NATURAL El elemento qumico carbono tiene dos istopos estables, el 12C y el 13C. Su abundancia es del 98,9% y 1,1%; por tanto el cociente 13C/12C ser 0,011 (Nier, 1950). Como resultado de varios procesos fraccionamiento, tanto cinticos como de equilibrio, la relacin isotpica experimenta una variacin natural de casi el 100. La Fig.7.2 presenta una revisin general de las abundancias naturales de varios componentes. Los valo-

res menores del 13C son el metano bacteriolgico (gas de las marismas); los valores mayores son para la fraccin de bicarbonato del agua subterrnea bajo condiciones especiales. En el sistema del cido carbnico se observan normalmente variaciones superiores al 30. Se producen variaciones mayores en los sistemas en los que tiene lugar la oxidacin del carbono o reacciones de reduccin, tales como los sistemas del CO2 (carbonato) CH4 (metano) o el CO2 (CH2O)x (carbohidratos).

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Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Fig.7.2 Visin general de las variaciones del 13C/12C en compuestos naturales. Los rangos de los materiales que se muestran son meramente indicativos.

7.1.2 FRACCIONAMIENTOS DE LOS ISTOPOS DEL CARBONO Posteriormente se demuestra que la presencia del carbono inorgnico disuelto, CID en el agua del mar, en el agua subterrnea y en el agua superficial ofrece la posibilidad de estudiar procesos de intercambio gas-agua y de medir las velocidades de transporte de agua en los ocanos y en el subsuelo. En conexin con el estudio de este fenmeno, los istopos estables y radioactivos del carbono, y en ocasiones tambin la qumica del agua, aportan una importante contribucin. Los efectos isotpicos de equilibrio del carbono en la naturaleza se dan especialmente entre las fases CO2 H2O H2CO3 CaCO3. Los valores de los fraccionamientos que intervienen slo dependen de la temperatura y se obtienen a partir de experimentos de

laboratorio. En la Fig.7.3 y en la Tabla 7.2A se presenta los resultados. Uno de los fraccionamientos cinticos de especial inters es el que tiene lugar durante la asimilacin del dixido de carbono, o sea en el CO2 absorbido por las plantas. Un fraccionamiento relativamente grande (o mayor en valor absoluto) de unos 18 es comparable con el efecto observado durante la absorcin de CO2 por una solucin alcalina. Una estimacin cuantitativa demuestra que el efecto isotpico que tiene lugar durante la difusin del CO2 en el aire no puede explicar el fraccionamiento (Apt.3.5). El resultado que se obtiene para 13 es 0,9956, as que la difusin puede explicar el 4,4 del fraccionamiento de asimilacin total a favor del 12C. Por lo tanto, se debe buscar el restante 13,6 en la superficie de la fase lquida y en el proceso bioqumico posterior.
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Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Fig.7.3 Fraccionamiento isotpico en equilibrio en funcin de la temperatura para los istopos del carbono: CO2 gaseoso (g), CO2 disuelto (a), iones de carbonato disueltos (c), y el carbonato disuelto (s) respecto al HCO3 disuelto (b). Los datos experimentales y las ecuaciones se encuentran en la Tabla 7.2A. Tabla 7.2A Fraccionamiento isotpico del carbono en el sistema de equilibrio CO2HCO3CO3CaCO3; 13y/x representa el fraccionamiento del compuesto y respecto al compuesto x. Se pueden calcular valores para temperaturas intermedias mediante interpolacin lineal (vase tambin la Fig.7.3). T = t (C) + 273,15 K g = CO2 gaseoso , a = CO2 disuelto , b = HCO3 disuelto , c = iones de CO32 disuelto, s = calcita slida.

1) 2) 3) 4) 5)

6)

Mook et al., 1974 Vogel et al., 1970 De 1) y 2) Thode et al., 1965 y 1) Evaluacin a partir de los datos originales de Rubinson & Clayton, 1969; y Emrich et al., 1970 De 1) y 5)

:13g/b = 9483/T + 23,89 :13a/g = 373/T + 0,19 :13a/b = 9866/T + 24,12 :13c/b = 867/T + 2,52 :13s/b = 4232/T + 15,10 :13s/g = + 5380/T 9.,15

(7.1) (7.2) (7.3) (7.4)

(7.5) (7.6)

70

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Otro proceso cintico que se produce en el suelo es la descomposicin bacteriolgica de materia orgnica para formar metano (CH4). Aqu los mayores fraccionamientos son de alrededor del 55. En este proceso el CO2 se produce simultaneamente con un fraccionamiento del +25, proporcionando un valor 13 del 0. Uno de los problemas principales es el fraccionamiento cintico durante la captura y liberacin del CO2 por el agua del mar. Este fraccionamiento se incluye en los modelos del clculo global del 13C. En primer lugar se ha de enfatizar que la diferencia en la composicin isotpica entre, por ejemplo, el CO2 gaseoso y el contenido de carbono inorgnico disuelto del agua no se puede tratar mediante el fraccionamiento isotpico entre el CO2 y el CID (DIC). El fraccionamiento isotpico es el fenmeno en el que, debido a un proceso de intercambio isotpico, se produce una variacin en la composicin isotpica de dos compuestos, si bien el carbono ocenico est formado por 3 fracciones, es decir, el CO2 disuelto (el H2CO3 casi no est presente), el HCO3 disuelto, y el CO32 disuelto. Todas estas fracciones se encuentran fraccionadas isotpicamente entre ellas. El valor 13R del CID es:

o en trminos de los valores de : (7.8) Los corchetes indican las concentraciones respectivas, las cuales tambin se denotan una a (cido), b (bicarbonato), y c (iones carbonato); por tanto a + b + c = CT; ac = acuoso. Los valores de se presentan en la Tabla 7.2. En el Captulo 9 se tratan cuantitativamente las fracciones qumicas. Inicialmente se han supuesto valores 13k para la captacin del CO2 por el agua del mar del 15, basados en resultados empricos de la absorcin del CO2 por una solucin alcalina (Baertschi, 1952). Sin embargo, Siegenthaler y Mnnich (1981) demostraron que este efecto no es aplicable a la accin disolvente del agua del mar. Estos autores, y otros como Inoue y Sugimura (1985), y Wanninkhof (1985), realizaron clculos que demuestran que el fraccionamiento cintico durante la captacin de CO2 es del orden de
13

(aire mar) = 13k (CO2 atm. a CO2 capturado) = 2,0 0,2

k

y en trminos de fraccionamientos relativos: (7.7)

Este valor ha sido confirmado por una serie de experimentos que llevaron a cabo los ltimos autores mencionados (2,4 0,8). (Se recuerda al lector que estos valores de 13k, al igual que los que se dan ms adelante hacen referencia al fraccionamiento cintico y no son los de la Tabla 7.2). Siegenthaler y Mnnich (1981) publicaron unos valores del fraccionamiento cintico durante la liberacin del CO2 por parte de los ocanos que se han corre-

Fig.7.4 Fraccionamiento del equilibrio isotpico entre el CO2(gas)CO2(ac) disueltobicarbonato (HCO3) disueltocarbonato (CO32) disuelto (Mook, 1986). La escala de la derecha indica los valores naturales aproximados del 13 respecto a VPDB. El eje izquierdo representa los fraccionamientos cinticos durante la captura y la liberacin de CO2 atmosfrico y ocenico, respectivamente. CID (DIC) es el contenido de carbono inorgnico disuelto total (CT). 71

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

gir (Mook, 1986). Si se aplican los fraccionamientos ms recientes de que se dispone para una situacin de equilibrio, los de la Tabla 7.2, entonces el fraccionamiento de equilibrio (13a/CID) para el CO2 disuelto respecto al carbono disuelto total a 20 oC es de 0,99055. Este factor de fraccionamiento se puede determinar tambin a partir de la composicin qumica del agua del mar, el cual se suma a la dependencia global de la temperatura. A 20 las concentraciones relativas respectivas en el agua del mar con un pH = 8,20 son: CO2(ac)/CT = 0,006, HCO3/CT = 0,893 y CO32/CT = 0,102, donde CT es la concentracin de carbono inorgnico total. Mediante la incorporacin de la reaccin CO2 + OH (0,9995), el valor resultante de 13 es 10,1 10,6, dependiendo de si se incluye o no la hidratacin del CO2 en H2O. De acuerdo con Inoue y Sugimura (1985) el valor obtenido es -10. As se puede concluir que el fraccionamiento en el que se libera CO2 con respecto al CID ser:
13 13 k (mar aire) = k (CID rel. al CO2 liberado) = 10,3 0,3

13

NBS20 / PDB

= 1,06

De esta manera se estableci la escala del PDB. Parece ser que el NBS20 ya no es fiable, probablemente debido a almacenamiento inadecuado. Por eso ha sido reemplazado por otra caliza, NBS19. Un determinado nmero de laboratorios han comparado este valor con el anterior estndar. En 1983 un grupo de la OIEA (IAEA) (Gonfiantini, 1984), basndose en esta comparacin, adopt este nuevo estndar para definir la nueva escala VPDB (Viena PDB) segn:
13 NBS19 / VPDB

oC

= +1,95

(7.9)

El cociente absoluto 13C/12C de PDB se estimo en 0,0112372 (Craig, 1957), mientras que Zhang and Li (1987) calcularon un valor ligeramente diferente 0,011183 ( 0,1). Se ha hecho la distincin entre el PDB y el VPDB por razones formales, aunque la diferencia es despreciable (< 0,01). En lo sucesivo todos los valores de 13 se resean respecto al VPDB, siempre y cuando no se diga lo contrario. En el Captulo 11 se ofrece ms informacin acerca de los procesos de medida y clculo. En la Tabla 11.2 se presenta un estudio sobre otras muestras de referencia.

La Figura 7.4 es un resumen grfico de los fraccionamientos cinticos de equilibrio relativos al CO2 gaseoso (escala del eje izquierdo) y los valores reales de 13 basados en 13 (el CO2 atmosfrico) = 7,0 (escala derecha). Como es obvio, las composiciones isotpicas del CO2 liberado y capturado por el ocano son iguales. Esta es la condicin que se debe de cumplir en el equilibrio isotpico entre el ocano y la atmsfera estacionaria.

7.1.4 ESTUDIO DE LAS VARIACIONES NATURALES DEL 13C En otras secciones se discutirn con ms detalle ciertos aspectos de las variaciones naturales del 13. En esta seccin se presenta un estudio general, principalmente en relacin con el ciclo hidrolgico (Fig. 7.5).

7.1.3 PRESENTACIN DE LAS VARIACIONES DEL 13C Y LOS VALORES ESTNDAR DEL 13C Como se ha descrito en el Apt.4.1, las composiciones isotpicas que se expresan mediante los valores de 13 estn relacionados con aquellos materiales que poseen una referencia especfica. En un acuerdo internacional se propuso utilizar el PDB como el material de referencia (estndar) del carbono primario. El PDB (Pee Dee Belemnite) es el carbonato procedente de un cierto belemnites (marino) que se encontr en la formacin Cretcica norteamericana Pee Dee. Este material fue la muestra estndar original que se utiliz inicialmente en Chicago y en el CalTech, pero hace mucho que se agot. Por este motivo, la Oficina Nacional de Estndares de los Estados Unidos (USNBS, United States National Bureau of Standards) distribuy otra roca caliza (marina) cuyo 13 se estableci de forma precisa en relacin con el PDB. Craig (1957) analiz este primer estndar, la roca caliza Solenhofen NBS20, y se defini como:
72

7.1.4.1 CO2

ATMOSFRICO

El CO2 atmosfrico, que est menos empobrecido, tenia inicialmente unos valores de 13 cercanos al 7. Desde el siglo XIX este valor ha sufrido cambios relativamente grandes. En general se observan valores altos en el aire que hay sobre los ocanos, lejos de la influencia continental. Estos valores altos se dan en combinacin con concentraciones mnimas de CO2. En el aire continental se encuentran valores de 13 mucho ms negativos y se deben a que el CO2 de la biosfera y el de origen antrpico se mezclan (13 25), en parte por la descomposicin de los vegetales, y parte por la combustin del combustible fsil (Keeling, 1958; Mook et al., 1983).

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

7.1.4.2 AGUA

SALADA Y CARBONATO MARINO

7.1.4.3 CO2

PROCEDENTE DE LA VEGETACIN Y DEL

El CO2 atmosfrico parece encontrarse casi en equilibrio isotpico con el bicarbonato ocenico disuelto. Los valores de 13(HCO3) en los ocanos se encuentran entre +1 y el +1,5, de acuerdo con el fraccionamiento en equilibrio g/b a temperaturas entre 15 y 20 C (Tabla 7.2). De acuerdo con el fraccionamiento s/b se esperara que la calcita que precipita lentamente en equilibrio con el bicarbonato ocenico tenga valores de 13 entre +2,0 y +2,5. De hecho ste es el rango normal que tienen los carbonatos marinos recientes. Mook y Vogel (1968) observaron este equilibrio isotpico entre las conchas marinas y las que se forman a partir de aguas salobres y el bicarbonato disuelto en el agua.

SUELO

El carbono de las plantas tiene un contenido de 13C inferior que el CO2 atmosfrico del cual se form. El fraccionamiento que ocurre durante la captura del CO2 y la fotosntesis dependen del tipo de planta y de las condiciones climticas y ecolgicas. Los tipos dominantes de fotosntesis dan lugar a grados de fraccionamiento muy diferentes (Lerman, 1972; Throughton, 1972). Ciertos granos y pastos desrticos (caa de azucar, trigo) son fundamentalmente los que representan el camino fotosinttico HatchSlack (C4), el cual proporciona valores de 13 de 10 a 15. En climas templados la mayora de las plan-

Fig.7.5 Esquema de las variaciones de hidrolgico.

13

en la naturaleza, especialmente de aquellos compuestos de inters en el ciclo

73

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

tas utilizan el mecanismo Calvin (C3), el cual produce valores de 13 en el rango 26 3. El Metabolismo cido de las Crasulaceas (CAM) es un tercer tipo de metabolismo que produce valores de 13 principalmente alrededor de 17 (Deines, 1980). El contenido de CO2 de la atmsfera del suelo puede ser ordenes de magnitud mayor que el contenido en la atmsfera libre. El CO2 adicional se forma en el terreno por la descomposicin de las plantas y por la respiracin de sus races. De esta manera los valores de 13 que se obtienen en climas templados, donde dominan las plantas tipo Calvin, se centran alrededor del 25. 7.1.4.4 COMBUSTIBLE
FSIL

Los procesos biogeoqumicos implicados en la degradacin de la flora terrestre y marina para proporcionar carbn, petrleo y gas natural son complicados. Por eso los rangos de los valores de 13 de estos combustibles fsiles son grandes, y abarcan una gran cantidad de valores negativos, en especial el metano biognico (Fig.7.5). Se estima que la media global de CO2 que se origina en la combustin de estos combustibles es del orden del 27. 7.1.4.5 EL
CICLO GLOBAL DEL CARBONO

Fig.7.6 Tendencias de la concentracin y de los valores de 13 del CO atmosfrico en muestras de aire recogidas por 2 C.D.Keeling en la cumbre del volcn del Mauna Loa, en las islas de Hawai, y en el Polo Sur. Se han eliminado las variaciones estacionales de los datos originales (Roeloffzen et al., 1991). Los datos se han tomado el 1 de enero de cada ao.

la emisin de CO2 del quemado combustibles fsiles. En la Fig.7.6 se muestran las tendencias, que se pueden aproximar mediante:
13 / CO2 = 0,015 ppm-1 o 13 = 0,025 ao-1

El carbono de la biosfera tiene una influencia directa sobre los valores de 13 del CO2 atmosfrico. La gran captacin de CO2 por la biosfera durante el verano y la liberacin del CO2 durante el invierno provoca una variacin estacional, tanto en la concentracin de CO2 atmosfrico como en los valores de 13. La mezcla sencilla de CO2 a partir de estos dos componentes, el CO2 atmosfrico (atm) y el CO2 de la biosfera (bio) se describe con la ecuacin (vase las Ecs.4.13 y 4.15):
(13atm + 13)(Catm + Cbio) = 13atmCatm + 13bioCbio

(7.12) con una concentracin de CO2 de 353 ppm vol. y un = 7,85 en el hemisferio Norte, correspondiente a la fecha 01/01/1990.
13

(7.10) donde C representa la concentracin de CO2, C es la parte adicional del CO2 de la biosfera, y 13 son las variaciones del valor de . Numricamente se llega a una variacin (estacional) peridica de

El pequeo valor de ppm-1 de la Ec.7.12 en comparacin con la Ec.7.11 demuestra que la tendencia a largo plazo no se debe al simple aporte y mezcla de CO2 en la atmsfera. El gran reservorio ocenico de CID compensa el efecto de mezcla puramente atmosfrica mediante intercambio isotpico. 7.1.4.6 AGUA
SUBTERRNEA Y AGUA DE LOS ROS

El contenido de CO2 en el terreno es un parmetro importante a la hora de establecer el contenido de carbono inorgnico disuelto en el agua subterrnea. Despus de la disolucin de este CO2, el agua de lluvia que se infiltra es capaz de disolver los carbonatos del terreno: CO2 + H2O + CaCO3 Ca2+ + 2HCO3 (7.13)

(7.11) Superpuesto a este fenmeno se encuentra el incremento gradual de la concentracin del O2 y la disminucin de su 13 asociado, como consecuencia de

(Fig.7.7). Como generalmente la roca caliza (carbonatos) es de origen marino (13 +1), este proce-

74

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Fig. 7.7 Esquema de la formacin de carbono inorgnico disuelto en el agua subterrnea a partir del carbonato y el CO2 del suelo. Este es el principal proceso responsable del contenido de carbonatos en el agua subterrnea y de los posteriores componentes del ciclo del agua. En general, el bicarbonato disuelto es, en mucho, el componente ms abundante. Para mayor claridad se han mantenido los valores de que se refieren a los 13 respectivos. El CID es el contenido de carbono inorgnico disuelto en el agua, por ejemplo, HCO3, CO2(ac) y CO32.

so proporciona valores de 13 del bicarbonato disuelto de entre 11 y 12 (en climas templados). El HCO3 que se forma en el terreno se intercambia, en primer lugar con el usual exceso de CO2 gaseoso presente, que conlleva a unos valores finales de 13(HCO ) = 13(CO terreno) + 13 3 2 b/g 25 + 9 = 16 (Fig.7.5). En consecuencia, tanto en el agua edfica como en el agua dulce superficial de ros y lagos se observan valores de 13(HCO3) que estn fuera del rango de 11 a 12. En las aguas superficiales, como la de los lagos, el enriquecimiento en 13C del carbono inorgnico disuelto puede deberse al intercambio isotpico con el CO2 atmosfrico (13 7,5), proporcionando valores ltimos de 13 + 13 b/g = 7,5 + 9 = +1,5, que son idnticos a los ocenicos. Por consiguiente, los minerales carbonatados de las aguas dulces pueden tener valores "marinos" de 13. En estos casos el carcter marino del carbonato se determina mediante el 18 (Sec.7.3). Las aguas naturales, adems de contener HCO3, tienen concentraciones variables de CO2, lo que proporciona valores de 13 del DIC menores que la fraccin del bicarbonato: en el agua subterrnea (Vogel y Ehhalt, 1963), y en las aguas de los arroyos y ros que se derivan de las aguas subterrneas (Fig.7.8), los valores de 13(DIC) se encuentran generalmente en el rango de 12 a 15.

Fig.7.8 Medidas de la composicin isotpica del agua en los ros Rin y Mosa (Meuse), del noroeste europeo (Mook, 1970):
A. Valores de 13 de la fraccin de bicarbonato disuelto; muestra valores normales durante invierno y valores relativamente grandes en el verano, probablemente debido al intercambio isotpico del bicarbonato de las aguas superficiales con el CO2 atmosfrico. B. Valores de 18, donde el ro Mosa presenta el valor medio y las variaciones estacionales del 18 de la precipitacin: valores elevados en verano, bajos durante el invierno; a principios de primavera y verano el Rin recibe agua de deshielo de los Alpes suizos con valores relativamente bajos de 18 como consecuencia de que las precipitaciones tienen lugar a grandes altitudes.

75

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Tabla 7.3 Istopos estables del oxgeno: datos experimentales de la abundancia natural, propiedades, tcnicas analticas y estndares. En el Apt.7.2, y en los Captulos 10 y 11 se da ms informacin. EM=espectrometria de masas

7.2 ISTOPOS ESTABLES DEL OXGENO

7.2.1 ABUNDANCIA NATURAL El elemento qumico oxgeno posee tres istopos estables, 16O, 17O y 18O, con abundancias de 99,76; 0,035 y 0,2%, respectivamente (Nier, 1950). Las observaciones de las concentraciones del 17O aportan poca informacin sobre el ciclo hidrolgico, en comparacin con la que aporta el istopo ms abundante. Adems las variaciones del 18O se miden de forma ms precisa (Apt.3.7). Es decir, se considera el cociente del 18O/16O ( 0,0020). Los valores de 18 muestran variaciones dentro de un rango de casi el 100 (Fig.7.9). A menudo el 18O posee una mayor concentracin en los lagos (salinos), los cuales estn sujetos a un fuerte grado de evaporacin, mientras que las precipitaciones que tienen lugar en las altitudes altas y en climas fros, especialmente en la Antrtida, el contenido de 18O es inferior. Normalmente, en el ciclo hidrolgico de los climas templados se detecta un rango de 18 que no excede el 30.

Tabla 7.4 presentan una investigacin de la dependencia de los efectos isotpicos de equilibrio con la temperatura. Los fraccionamientos de equilibrio que se calculan en el laboratorio tambin se encuentran en la naturaleza. La observacin ms impactante es que las conchas de muchos moluscos parecen haberse formado en equilibrio isotpico con el agua del mar. Epstein et al. (1953) (vese Friedman y O'Neil, 1977) present la escala de paleotemperaturas a partir de la Ec.7.18. Esta relacin se deduce de las medidas de 18O del carbonato sedimentado a partir de los animales marinos provistos de concha a temperaturas y composiciones isotpicas conocidas del agua. Cuando se vi que el mayor efecto de paleotemperatura ocenica es el cambio de 18 del agua salada, se dej de utilizar la interpretacin original de la dependencia de s/l con la temperatura para tratar estos datos, y como consecuencia la formacin de carbonato en este agua, mediante la consideracin del deshielo de enormes casquetes de hielo en los polos durante o despus de las Eras glaciares. Durante la evaporacin del agua ocenica se observan efectos cinticos, como consecuencia de que el vapor ocenico es isotpicamente ms ligero del que se obtendra de nicamente por fraccionamiento de equilibrio. El efecto isotpico natural para el oxgeno ( -12) es inferior al que resultara del fraccionamiento por difusin. Las medidas de laboratorio proporcionan valores de 18d = -27,3 0,7 (Merlivat, 1978) y 18d = -27,2 0,5 (sin publicar). De nuevo estos valores experimentales son inferiores a los que se obtienen a partir de la Ec.(3.35) (-31,3); posi-

7.2.2 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO DEL OXGENO Los efectos isotpicos, que se discuten posteriormente, son los que se dan en el sistema H2O (vapor) H2O (lquido) CaCO3. Los valores del fraccionamiento en equilibrio se han determinado mediante experimentos de laboratorio. La Fig.7.1 muestra algunas relaciones isotpicas reales. La Fig.7.10 y la

76

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Fig.7.9 Visin general de las variaciones de 18O/16O en los componentes naturales. Se muestran los rangos ms significativos para la mayora de los materiales. En el Apt.7.2.3 y la Fig.7.11 se muestra la relacin entre las escalas del VPDB y del VSMOW.

blemente se deba a que las molculas de agua en la fase vapor forman enjambres de mayor masa. Adems, la evaporacin del agua ocenica incluye un proceso de expansin marina por el cual la gotas de agua se evaporan completamente sin que se produzca fraccionamiento, reducindose as el efecto isotpico natural.

Fig.7.10 Fraccionamientos en equilibrio en funcin de la temperatura de los istopos del oxgeno del vapor de agua (v), CO2 gaseoso (g), y la calcita slida (s) respecto al agua lquida (l). 77

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Tabla 7.4 Fraccionamiento isotpico del oxgeno del sistema en equilibrio CO2H2OCaCO3; el 18y/x representa el fraccionamiento del componente y relativo al componente x, y es aproximadamente igual a y x. Mediante interpolacin lineal se pueden calcular los valores para temperaturas intermedias (Fig.7.9). T = t (C) + 273,15 K l = H2O liquida, v = H2O vapor , h = hielo , g = CO2 gaseoso , s = CaCO3 slido , lg = CO2 (g) en equilibrio isotpico con el H2O (l) a 25C , sg = CO2 (g) del CaCO3 (s) a partir de H3PO4 al 95% a 25C.

1)

Majoube, 1971 ajuste 1/T

ln18v/l = 1137/T2 + 0,4156/T + 0,0020667

18 v/l

(7.14a) (7.14b)

= 7 356/T + 15,38

Horita y Wesolowski (1994) proporcionan valores a mayores temperaturas. El fraccionamiento entre el agua vapor y el agua lquida es independiente de la concentracin de NaCl de la solucin, en contraposicin con lo que pasa con otras sales (Friedman y O'Neil, 1977)
2)

A partir de 3), 5) y Friedman y O'Neil, 1971 Brenninkmeijer et al., 1983

18 = 19 668/T 37,32 s/l 18 = 17 604/T 17,89 g/l 18 g/l

(7.15) (7.16) a 25C (un estudio de la OIEA demostr que era (7.17)
18 2 w)

3) 4)

A partir de 3), donde lg se obtiene de l aplicando el valor de 18 +41,2 g/lg = 16 909/T 56,71 Epstein et al., 1953, 1976 t(C) =16,5 4,3(18s 18 w)

Este fraccionamiento es independiente del contenido de sal de la solucin

5)

+ 0,14(18s -

(7.18)

donde 18 representa el CO2 preparado a partir del carbonato slido con H3PO4 al 95% a 25oC y 18w representa el CO2 en equilibrio isotpico con el agua a 25oC, ambos relativos a VPDB-CO2 sg se obtiene a partir de s mediante la aplicacin del fraccionamiento para la produccin de CO2 a 25oC
18 sg/s = + 10,25 18 sg/lg = 19 082/T 65,88 18 = + 3,5 (0oC); 18 h/l h/v =

(7.19) + 15,2 (0oC);

18 h/v

Majoube (1971)

= + 16,6 (10oC)

7.2.3 VARIACIONES DEL 18O Y DE LOS ESTNDARES DEL 18O Inicialmente se compar el 18O/16O de una muestra de agua arbitraria (indirectamente, por medio de una muestra de referencia local de laboratorio) con media del agua ocenica. Este agua ocenica media estndar en realidad nunca existi. Epstein and Mayeda (1953) hicieron promedios de las medidas de muestras de agua de los ocanos y las refirieron a muestras de referencia que verdaderamente exist78

an, NBS1, proporcionadas por la oficina Nacional de Estndares de los Estados Unidos (US National Bureau of Standards, NBS). De esta manera, Craig (1961a) defini indirectamente el estndar isotpico del agua, SMOW, como:
18 NBS1 / SMOW

= 7,94

El Organismo Internacional de Energa Atmica, OIEA (International Atomic Energy Agency, IAEA), Seccin de Hidrologia Isotpica, en Viena, Austria, y

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

la oficina Nacional de Estndares y Tecnologa de los Estados Unidos (US National Institute of Standards and Technology, NIST, el anterior NBS) han proporcionado para su distribucin grandes volmenes de agua ocenica con una media estndar bien contrastada para que se utilicen como materiales de referencia, tanto del 18O como del 2H. En una reunin de 1976 de la OIEA se decidi que este material estndar, VSMOW, preparado por H.Craig iguala, en la medida de lo posible los valores de 18 y 2 del anterior SMOW, y reemplazase al SMOW original para establecer el punto cero de la escala de 18. Todas las muestras de agua se han de referir a este estndar. A partir de una comparacin llevada a cabo entre un gran nmero de laboratorios se demostr que la diferencia entre el anterior SMOW y el VSMOW actual era mnima (OIEA, 1978), probablemente:
18 SMOW / VSMOW

18

se localiza en una escala linear de entre el VSMOW (0) y el estndar de las precipitaciones ligeras antrticas (Standard Light Antarctic Precipitation, SLAP), cuyo valor definido es
SLAP / VSMOW

18

= 55,5

(7.22)

los valores de 18 de los carbonatos se expresan con referencia a la misma PDB de la calcita que se usa para el 13C (Apt.7.1.3). El origen de la escala PDB se fij por medio de la muestra referencia NBS20 (caliza de Solenhofen), definido como (Craig, 1957):
18 NBS20 / PDB

= 4,14

Originalmente el cociente absoluto 18O/16O del PDBCO2 se estim en 0,0020790 (Craig, 1957). Sin embargo, este valor no concuerda con el cociente de Baertschi para el VSMOW ni con la medida precisa de la diferencia entre los dos estndares (Fig.7.10). En la actualidad se considera que un valor ms real sera 0,0020672 (Tabla 11.1). Recientemente, las muestras del NBS20 no siempre muestran el valor anteriormente expuesto. El valor de 18 se ha desviado cerca 4,4 debido, probablemente, al intercambio con el vapor atmosfrico causado por un almacenamiento inadecuado. Por este motivo, la OIEA ha incorporado un nuevo conjunto de materiales carbonatados de referencia donde el NBS19 reemplaza al NBS20. Entonces, la escala de VPDB (Viena PDB) se define mediante el NBS19:
18 NBS19 / VPDB

= +0,05

(7.20)

En la actualidad, cuando se quiere presentar los valores de 18 se utilizan dos materiales estndar, uno para las muestras de agua y otro para los carbonatos. Esto se debe a que ni las medidas isotpicas del agua ni las realizadas con los carbonatos se refieren al mismo material original, sino que se producen en las reacciones del CO2 gaseoso cuando reacciona con la muestra o se derivan de ella. Los anlisis de laboratorio del 18O/16O de las aguas se realizan a partir del equilibrio de una muestra de agua con CO2 de composicin isotpica conocida a 25oC (Sec.10.2.1), seguido de un anlisis de espectrometra de masas del CO2 en equilibrio (Sec.11.1). Por lo general este equilibrio se realiza en un gran nmero de muestras de agua, las cuales constan de las muestras desconocidas (x) y del estndar o de una o ms muestras de referencia. Hasta que se discuta la correccin que se tiene en cuenta en el Apt.11.2.3.4, es irrelevante si las muestras de agua se relacionan entre ellas o lo son las muestras de CO2 se obtienen despus del equilibrio, siempre y cuando la muestra y el estndar sean tratados en las mismas condiciones:
18 x / VSMOW

= 2,20

(7.23)

En el anlisis de 18 no se considera el carbonato de forma independiente, sino que se recurre al CO2 preparado de acuerdo con el procedimiento estndar. Este procedimiento implica hacer un tratamiento en el vaco con cido ortofosfrico al 95% (o al 100%) a 25oC. Si se analizan y se corrigen de manera similar las muestras y los materiales de referencia,
18 x / VPDB = 18 xg / VPDBg

(7.24)

18

xg / VSMOWg

(7.21)

donde g se refiere al CO2 analizado en el equilibrio. El cociente absoluto de 18O/16O del VSMOW se expresa como (2005,2 0,45)10-6 (Baertschi, 1976). La OIEA y el NIST proporcionan muestras de referencia y muestras comparadas entre ellas. En la Tabla 11.2 se muestra un anlisis de los datos experimentales. Algunos laboratorios prefieren fijar su escala del VSMOW a partir de dos puntos extremos para reducir los pequeos errores analticos (Apt.11.2.3.5). Con este procedimiento, la muestra

donde g representa el CO2 preparado y analizado, de tal manera que no se necesita conocer ni el fraccionamiento entre el carbonato y el CO2 que se prepara a partir de ste (Tabla 7.4), ni la temperatura de reaccin. La relacin entre las escalas del VPDB, VPDB-CO2 (VPBDg), VSMOW y VSMOW-CO2 (VSMOWg) se derivan de las ecuaciones que se presentan en la Tabla 7.4, de acuerdo con la Ec.7.24:
18 x / VSMOW

= 1,03086 18x / VPDB + 30,86

(7.25)

79

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

18 18

x / VSMOW

= 1,04143 18x / VPDBg + 41,43 (7.26) = 1,00027 18x / VPDBg + 0,27 (7.27)

donde i = , D , , e "inferior" y "superior" hacen referencia a los niveles en el esquema. En lo sucesivo, a menos que se diga lo contrario, se expresaran todos los valores de 18 de los carbonatos de forma relativa respecto al VPDB, los valores 18 del CO2 (atmosfrico) gaseoso relativos al VPDBCO2, y todos los valores 18 del agua relativos al VSMOW. Para informacin ms detallada acerca de los procesos de medida y de clculo vase el Captulo 11.

x / VSMOWg

En la Fig.7.11 se muestran las relaciones anteriores. stas son de especial inters en los estudios isotpicos de los silicatos, xidos, carbonatos, y materia orgnica, y sus correlaciones con el agua. Las ecuaciones de conversin se expresan por lo general como:
18 inferior

= i

18

superior

+ i

(7.28)

Fig.7.11 Relaciones entre el 18O de referencia y las muestras de intercomparacin respecto al VPDB y el VSMOW (IAEA, 1986). VPDBCO2 representa el CO2 preparado a partir de hipotticos VPDB mediante el tratamiento con H3PO4 (95%) a 25C, de VSMOWCO2 a CO2 en equilibrio con el VSMOW a 25C. La escala vertical es indicativa y no es totalmente proporcional a los valores reales. 1 : Diferencia entre el VPDBCO2 y SMOWCO2 (0,22) (Craig y Gordon, 1965; Mook, 1968) ms la diferencia entre el SMOW(CO2) y VSMOW(CO2) (0,05) (Ec.7.20) Dc : valor definido del NBS19 relativo al VPDB (Ec.7.24) 2 : = Dc 1 1 : de acuerdo con Friedman y O'Neil (1977) 2 : promedio de 3 mtodos independientes aplicados por 4 laboratorios diferentes 3 : a partir de 2 , 1 , y 1 ; 1,03086 es el nmero exacto que citan Friedman y O'Neil (1977), de acuerdo con 2 = 1,04115 (Brenninkmeijer et al., 1983) 4 : de 3 y 1 80

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

7.2.4 VARIACIONES NATURALES DEL

18O

En otros captulos se discutirn las variaciones de 18 en el ciclo hidrolgico. Aqu slo se presenta un estudio general (Fig.7.12).

7.2.4.1 AGUA

SALADA

Los ocanos constituyen el mayor reservorio de agua. El contenido de 18O en la capa superficial es bastante uniforme, variando entre el +0,5 y el 0,5 (Epstein & Mayeda, 1953). Slo se observan variaciones importantes en las regiones tropicales y en los polos. En las regiones tropicales se detectan valores ms positivos causados por la intensa evaporacin: el 18 del agua en el mar Mediterrneo es del orden de +2 (2 = +10). En las regiones polares los valores son ms negativos como resultado del agua de deshielo que se origina a partir del hielo y la nieve, que es isotpicamente ms ligera.

Si el agua de los ocanos se evaporase bajo condiciones de equilibrio, el vapor resultante podra estar empobrecido entre un 8 y un 10 en 18O, dependiendo de la temperatura. No obstante, el vapor ocenico parece poseer un valor 18 medio de -12 a -13, que parece deberse, slo parcialmente, al fraccionamiento cintico. La humedad relativa del aire y la temperatura de evaporacin influye en la importancia de fraccionamiento que ocurre fuera del equilibrio (vase la Seccin 2 sobre la Precipitacin).

7.2.4.2 PRECIPITACIN La transformacin del vapor de agua atmosfrico en precipitacin depende de muchos factores climticos y locales, ya que las variaciones del 18 de la precipitacin de todo el globo son muy importantes. Como regla general se tiene que cuanto ms se aleje la lluvia de la fuente principal de vapor de las regiones ecuatoriales, ms negativo se vuelve 18. En el rtico y en la Antrtida, el 18 del hielo puede alcanzar

Fig.7.12 Esquema de las variaciones de 18 en la naturaleza, que son especialmente relevantes en el ciclo hidrolgico. El vapor marino se empobrece gradualmente en 18O durante el transporte hacia latitudes altas (Fig.7.13). La evaporacin de agua superficial puede hacer que el agua se enriquezca en 18O. Finalmente, la formacin de carbonato slido provoca una desviacin en 18 que depende de la temperatura (vase la Fig.7.5). 81

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

valores de hasta -50. En la Fig.7.13 se muestra este modelo de agotamiento gradual del 18O. El apartado 2 se discute en detalle algunos de los efectos que causan variaciones regionales y temporales en el 18 de la precipitacin. Entre todos los efectos se distinguen: 1) el efecto latitudinal, con valores de res a medida que aumenta la latitud
18

7.2.4.3 AGUA

SUPERFICIAL

inferio-

2) el efecto continental, con valores de 18 ms negativos para las precipitaciones que tengan lugar ms al interior del continente 3) el efecto altitud, con valores de 18 para la precipitacin inferiores a medida que aumenta la altitud 4) el efecto estacional, (en regiones con clima templado), con valores de 18 ms negativos durante el invierno 5) el efecto intensidad, con valores de 18 ms negativos durante las tormentas intensas
Fig.7.13 Representacin del empobrecimiento gradual de

En la Fig.7.8 se muestran algunos datos empricos sobre las variaciones de 18 en el agua de los ros. La variacin estacional con valores relativamente altos en verano es caracterstica de las precipitaciones de las regiones templadas. La base de ambas curvas representa los valores medios de 18 de la precipitacin y del agua subterrnea en las reas de recarga, como por ejemplo al noroeste de Europa (Mosa) y Suiza/Sur de Alemania (Rin), este ltimo con un enorme transporte en primavera de agua de deshielo relativamente ligera en trminos isotpicos. La evaporacin, especialmente en regiones tropicales y semiridas, provoca el enriquecimiento en 18O de las aguas superficiales. Por tanto se obtienen valores de 18 entre el +3 y el +4 para el caso del ro Nilo o valores tan altos como el +20 en el caso de algunos lagos (Apt.4.4.5 y 7.5).

7.2.5 VARIACIONES CLIMTICAS Como ya se ha dicho anteriormente, la precipitacin lenta del carbonato clcico es un proceso durante el cual el carbonato y el agua estn en equilibrio isotpico. Por tanto, el contenido de 18O del carbonato bsicamente se determina a partir del contenido que posee el agua. Como ya se mostr en la Fig.7.10, el segundo factor determinante es la temperatura. Por consiguiente, se puede deducir la temperatura a partir de los 18 de las muestras de carbonato presentes en el interior de los sedimentos marinos, siempre que el 18 del agua no sea una incgnita ( 0). Originariamente se crey que estas eran las bases de la paleotermometra del 18O de las conchas marinas fsiles (Epstein et al., 1953). En la actualidad se presupone un 18 variable para el agua superficial de los ocanos durante las transiciones glaciar / interglaciar (Emiliani, 1971; Olausson, 1981), debido a cantidades variables de hielo acumulado con 18 bajos, como el caso de los casquetes polares. Se puede deducir un orden de magnitud realista de esta variacin simplemente aplicando un balance de masas. Por ejemplo, el volumen de hielo que se estableci en el casquete polar del norte durante la ltima Era glaciar, estimado en 5105 km3 (= Vhielo), tena con un valor medio de 18 del 20 ; ste cambia el valor de 18 (en el presente = 0 ) de los 107 km3 de agua ocenica (=Vocenica) en un +1 . El balance de masas del que se habla es: Vocano actual
18 18 agua salada actual

por parte del vapor de agua atmosfrico y la precipitacin por condensacin a medida que el vapor y el proceso de precipitacin se alejan de la fuente principal de vapor: el cinturn marino tropical. A temperaturas inferiores el fraccionamiento isotpico entre el vapor de agua y el agua lquida es mayor, los cuales se van contrarrestando a medida que se va empobreciendo isotpicamente a travs del proceso Rayleigh (vanse las Fig.7.7 y 7.12).

18O

= Vocano Era glaciar

18 hielo

agua salada Era glaciar

+ Vcasquetes polares

(7.29)

82

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Otra de las aplicaciones espectaculares de las variaciones isotpicas de la naturaleza es la deduccin de los cambios climticos en el pasado a partir de las relaciones 18O/16O o 2H/1H del interior del hielo de los polos. Si el proceso de empobrecimiento isotpico gradual de la precipitacin se estudia en detalle en funcin de la latitud y por tanto de la temperatura del aire, se puede derivar una relacin que exprese la dependencia con la temperatura (Apartado 2): d18 / dt +0,7 C-1 (7.30)

7.3 RELACIN ENTRE LAS VARIACIONES DEL 13C Y DEL 18O EN EL H2O, EL HCO3, Y EL CO32
Si se tienen en cuenta el 18 del agua y el 13 del bicarbonato disuelto, se pueden presentar de manera elegante las diferencias y las relaciones entre los diversos sistemas naturales agua-carbonato. La Fig.7.15 es una representacin esquemtica de tres muestras de agua con composiciones isotpicas reales, para cada una de ellas se da el rango de dependencia con la temperatura de la calcita que precipita bajo con condiciones de equilibrio. Esta figura es en esencia una combinacin de los grficos de las Figs.7.5 y 7.12. Desde un punto de vista isotpico, los 4 tipos ms comunes de agua son: 1) Agua ocenica, actualmente con valores de 18 alrededor del 0 (por definicin); el rango del carbonato es el de los actuales carbonatos marinos. El 18 del agua de los ocanos vari en el pasado a causa de la intermitencia de periodos glaciares e interglaciares. Tambin han aumentado los valores de 18 de la roca caliza de origen marino en el curso del tiempo geolgico, mientras que los valores de 13 han permanecido invariantes (Veizer & Hoefs, 1976). 2) Agua subterrnea y fluvial, con un valor de 18 elegido arbitrariamente. Generalmente el 13 del bicarbonato del agua dulce est en el intervalo de -11 a -12. Las composiciones isotpicas de los carbonatos del agua dulce que se obtienen a partir de este agua podran derivarse del conocimiento de los fraccionamientos en el equilibrio (Tablas 6.2 y 6.4), de forma similar a la indicada para el carbonato marino. 3) Agua superficial estancada o agua de los lagos que puede estar sometida a procesos que alteren su composicin isotpica. Siempre que el agua posea un tiempo suficiente de residencia en la cuenca, el intercambio isotpico conllevar al equilibrio isotpico entre el contenido de 13C del reservorio y el CO2 atmosfrico. En este caso el 13 se iguala al valor de los ocanos. Como ya se indic para los valores marinos, el 13 y el 18 de los carbonatos est relacionado, respectivamente, con el HCO3 y el H2O. El contenido de 18O del agua, especialmente en climas templados, pasa a adoptar valores menos negativos e incluso positivos como consecuencia de la evaporacin. 4) Agua de estuario que posee valores intermedios de 13(HCO3) o de 13(DIC) y 18(H2O), dependiendo del grado de mezcla del agua del ro y del mar. Este ltimo se comporta de forma conservativa, esto es, se determina simplemente con la relacin de mezcla; el 13(CID) tambin depende

(Dansgaard, 1964; Van der Straaten y Mook, 1983). Con esta relacin es posible transformar las variaciones isotpicas en variaciones climticas a lo largo de periodos geolgicos. Se han llevado a cabo medidas en el interior del hielo de Groenlandia y de la Antrtida, las cuales muestran la intermitencia de periodos con 18 bajos (y tambin 2 bajos) y 18 altos (y tambin 2 altos), que implican periodos respectivamente fros y clidos (Ec.7.30).

Fig.7.14 Palaeotemperaturas registradas de la fraccin de CaCO3 de los caparazones de foraminferos presentes en los sedimentos del fondo marino (izquierda), en el hielo glaciar del Norte de Groenlandia (en Summit), en el interior del hielo glaciar del Antrtico (en Vostok), respectivamente de izquierda a derecha, expresadas en funcin de las variaciones de 18 con el tiempo (figura modificada a partir de la de Lorius y Oeschger, 1994). En cada registro, la parte izquierda representa las temperaturas bajas; por ejemplo, cada curva muestra a los 20 000 aos AD el mximo glaciar ms reciente. Los 10 000 aos superiores contiene el actual periodo clido interglaciar, el del Holoceno.

83

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

de los valores de CID de los componentes de la mezcla. Por este motivo, la lnea de mezcla, por lo general, no es recta. La relacin con el 13 de la fraccin del bicarbonato es incluso ms com-

plicada, al igual que la variacin de la disociacin en equilibrio con el pH (aunque el pH no se comporte totalmente de forma conservativa) (Apt.9.5.4).

Fig.7.15 Relacin entre las variaciones naturales del 13(HCO3 y CaCO3) y del 18(H2O y CaCO3). La grfica es en esencia una combinacin de las Figs.7.5 y 7.12. La mezcla en los estuarios ofrece una lnea recta entre los valores de 13CID del ro y del mar slo si el CT de los componentes es igual. Como habitualmente este caso no se produce, la relacin entre los dos miembros describe un lnea ligeramente curva. Adems, el 13(HCO3) de los estuarios no se encuentra sujeto a una mezcla conservativa, ya que el proceso de mezcla reorganiza las fracciones de carbonatos (Apt.9.5.4). Dependiendo de los tiempos de residencia del agua en superficie, la evaporacin y el intercambio isotpico aumentan los valores de de la composicin isotpica.

Fig.7.16 Visin general de las variaciones del 2H/1H en componentes naturales. Para la mayora de los materiales que se muestran los rangos son representativos. 84

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

7.4 ISTOPOS ESTABLES DEL HIDRGENO

7.4.1 ABUNDANCIA NATURAL El elemento qumico del hidrgeno consta de dos istopos estables, el 1H y el 2H (D o deuterio), con unas abundancias del 99,985 y el 0,015% y una relacin isotpica 2H/1H 0,00015 (Urey et al., 1932). Esta relacin isotpica presenta una variacin natural del 250, mayor que las variaciones del 13 y del 18, debido a las diferencias de masas relativamente grandes existentes entre los istopos (Fig.7.16). Al igual que con el 18O, tambin se observan concentraciones elevadas para el 2H en aguas superficiales con una evaporacin intensa, mientras que el hielo de los polos tiene unos contenidos de 2H muy bajos. Las variaciones del 250 estn presentes en la parte del ciclo hidrolgico que se discute en este apartado.

7.4.2 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO DEL HIDRGENO El fraccionamiento isotpico ms importante es el que tiene lugar entre las fases lquida y de vapor del agua. Bajo condiciones de equilibrio el vapor de agua es isotpicamente ms ligero (contiene menos 2H) que el agua lquida. Estas cantidades se dan en la Tabla 7.6. La Fig.7.3 muestra, por un lado, algunas relaciones isotpicas actuales de sistemas en equilibrio y por otro lado, muestra los valores de 2 ajustados. El fraccionamiento por difusin del H2O en el aire (2d) varia entre 22,9 1,7 (Merlivat, 1978) y 20,4 1,4 (no publicado), lo cual supone una variacin ligeramente superior a la que se calcul a partir de la Ec.3.34 (16,3) (vese el Apt. 7.3.2).

Tabla 7.5 Los istopos estables y radioactivos del hidrgeno: datos empricos de la abundancia natural, las propiedades, las tcnicas analticas y los estndares. Para ms informacin ver el Apt.7.4 y 8.3, y los Captulos 10 y 11. EM = Espectrometra de Masas (MS = Mass Spectrometry), CPG = Contador Proporcional de Gas (PGC = Proportional Gas Counting), ECL = Espectrometra de Centelleo Lquido (LSS = Liquid Scintillation Spectrometry), EMA = Espectrometra de Masa con Acelerador (AMS = Accelerator Mass Spectrometry)

85

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

7.4.3 LAS VARIACIONES DEL 2H Y SUS ESTNDARES VSMOW es el estndar de los cocientes 2H/1H y Los valores del cociente absoluto 2H/1H del VSMOW y de la Precipitacin Ligera Estndar del Antrtico (Standard Light Antarctic Precipitation, SLAP) publicados por Hagemann et al. (1970) son (155,76 0,07)106 y (89,02 0,05)106, respectivamente, los publicados por De Wit et al. (1980) han sido (155,75 0,08)106 y (89,12 0,07)106 y por Tse et al. (1980), (155,60 0,12)106 y (88,88 0,18)106.
18O/16O.

los 2 del estndar original de SMOW y el VSMOW (OIEA, 1978). La OIEA (IAEA) proporciona referencias y muestras de agua comparadas entre ellas (Tabla 11.3). Los contenidos de 2H de las muestras que contienen hidrgeno se determinan mediante su total conversin del hidrgeno a gas. Por lo tanto, no ocurrn los problemas fundamentales que tenan lugar en el fraccionamiento isotpico durante la preparacin de las muestras, como pasaba con el 18O; no obstante, el anlisis es ms arduo (Apt.10). En lo sucesivo todos los valores de 2 sern dados respecto al VSMOW. En el Captulo 10 se dan ms detalles de los procesos de medida y de clculo de las muestras isotpicas de referencia.

Por consiguiente, el valor medio de 2 del estndar secundario SLAP en la escala VSMOW (Apt.7.2.3) es 428,2 0,1. Basndose en estos datos los valores de 2 definen como:
2 SLAP / VSMOW

= 428,0

(7.33)

Tabla 7.6 Fraccionamiento isotpico del hidrgeno en el sistema de equilibrio del agua lquida (l), el vapor de agua (v), y el hielo (h); y / x representa el fraccionamiento del compuesto y relativo al compuesto x, que es aproximadamente igual que 2(y) 2(x). Los valores para temperaturas intermedias se pueden obtener por interpolacin lineal; T (K) = t (C) + 273,15

7.4.4 ESTUDIO DE LAS VARIACIONES NATURALES DEL 2H Con todo lo que se ha expuesto resulta evidente que debe de existir algn tipo de correlacin entre los efectos del fraccionamiento del 2H y del 18O. Por lo tanto, se espera encontrar una relacin entre el 2 y el 18 de las aguas naturales. Se ha encontrado incluso, una fuerte correlacin entre las variaciones de 2 y 18 de las precipitaciones, del hielo, y la mayora de aguas subterrneas y aguas superficiales no evaporadas. Por este motivo, la descripcin cualitativa del Apt.7.2.4 sobre el 18 se puede aplicar igualmente para el 2. El apartado siguiente se centra e investiga esta relacin.

7.5 RELACIN ENTRE LAS VARIACIONES DEL 2H Y EL 18O EN EL AGUA

Si se considera simplemente que la evaporacin y la condensacin en la naturaleza tienen lugar en equilibrio isotpico, la relacin entre los valores de 2 y de 18 de las aguas naturales se determinar a partir de los fraccionamientos en el equilibrio 2v/l y 18v/l. En la Tabla 7.6 se presenta el cociente de estos factores para el rango de temperaturas 0 40oC. Craig (1961b) y Dansgaard (1964) encontraron una relacin entre los valores 2 y 18 de la precipitacin para diferentes partes del mundo:
2

ln2 = 24 844/T2 + 76,248/T 0,052612 (7.31a) 2 = 85 626/T + 213,4 ajuste 1/T v/l (7.31b) Horita y Wesolowski(1994) obtienen valores superiores 2) Majoube (1971) calcula los cocientes entre los fraccionamientos del 18O y 2H en la reaccin de equilibrio entre el lquidovapor. 2 = + 19,3 (a 0C) (7.32) Majoube, 1971 h/l
1)

Majoube, 1971

= 8 18 + 10

(7.34)

No se ha detectado una diferencia significativa entre

En la Fig.7.17 se presenta esta relacin, conocida con el nombre de Lnea de Agua Meterica Mundial,

86

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Fig.7.17 Relacin entre las variaciones naturales de 18 y 2 del agua ocenica, el vapor atmosfrico y la precipitacin. El crculo negro representa el valor hipottico del vapor de agua en equilibrio isotpico con el agua del mar, el cuadrado negro la composicin isotpica observada en el vapor ocenico del Ecuador, que se origina a partir del fraccionamiento ms realista que se da fuera del equilibrio. El vapor marino se condensa gradualmente para dar lugar a la precipitacin (flecha rayada) mediante un fraccionamiento positivo, haciendo que el vapor se vaya empobreciendo progresivamente del 18O y el 2H (flecha gris) (confrntese con la Fig.7.13).

LAMG (World Meteoric Water Line, WMWL) y se caracteriza por tener una pendiente de 8 e interceptar al eje del 2H (= el valor de 2 con un 18 = 0) con un cierto valor. La relacin general de LAM (MWL) es:
2

es algo ms ligera de la que se obtendra del equilibrio isotpico con el agua: la evaporacin es un proceso que tiene lugar fuera del equilibrio (casi cintico). Sin embargo, a partir de la observacin progresiva de la composicin del vapor, el vapor y la precipitacin permanecen en equilibrio isotpico, ya que la formacin de la precipitacin ocurrir probablemente a partir del vapor saturado (es decir, el vapor en equilibrio fsico con el agua). En consecuencia, los valores de 18 y 2 se mueven a lo largo de la lnea meterica del agua (Ec.7.33). En la Seccin 3 (Aguas Superficiales) se discuten ciertas circunstancias que conllevan la desviacin respecto del MWL comn. Por ejemplo, en ocasiones se han llegado a observar grandes valores de d. A parte de esto, tambin se producen desviaciones en la evaporacin de las aguas superficiales, con

= s18 + d

(7.35)

donde la pendiente s = 8, lo cual se explica mediante el cociente entre los fraccionamientos isotpicos en el equilibrio del hidrgeno y del oxgeno para los procesos de lluvia de condensacin (Tabla 7.6); d, conocido como exceso de deuterio, representa la interseccin con el eje 2. En algunas regiones de la Tierra, en determinados periodos del ao y para ciertas tormentas, el valor de 2 difiere en un 10 dependiendo de las condiciones de humedad y temperatura de la regin de evaporacin. La composicin isotpica del vapor de agua que hay sobre el agua del mar con 2 = 18 = 0 vs VSMOW

87

Abundancia Natural de los Istopos Estables del C, el O y el H

Fig.7.18 La relacin entre el 18 y el 2 para la mezcla en los estuarios y para las aguas superficiales que se evaporan. Ya que la evaporacin es un proceso que tiene lugar fuera del equilibrio, los fraccionamientos isotpicos implicados no estn necesariamente relacionados mediante un factor 8, como el que se da en el proceso de la condensacin en equilibrio, que son la base de la lnea meterica del agua (Fig.7.17). Al igual que en la figura anterior, las flechas indican la direccin de cambio de la composicin isotpica del vapor que se escapa y del agua evaporada residual.

pendientes de 4 a 5 en lugar de 8. Si 2o y 18o denotan la composicin isotpica original de un agua superficial arbitrario, los valores de despus de la evaporacin se relacionan mediante:
2

- 2o 4,5 (18 -

18

o)

o 2 4,5 18

(Fig.7.18). La liberacin de vapor de agua en el aire con un valor de relativamente bajo provoca un aumento del del agua remanente (ilustrado mediante el modelo del Apt.4.4.5). Se hace tanto para 2 como para 18.

(7.35)

88

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

ABUNDANCIA NATURAL DE LOS ISTOPOS RADIOACTIVOS DEL C Y EL H

Se dedica todo este captulo completo para hablar del 14C y del 3H, ya que son los nucleidos radioactivos ms importantes en el ciclo hidrolgico. El Captulo12 contiene un estudio de los istopos con menor aplicacin.

14N

+n

14C

+p

(8.1)

8.1 EL ISTOPO RADIOACTIVO DEL CARBONO

8.1.1 ORIGEN DEL 14C, DESINTEGRACIN Y PERIODO RADIOACTIVO W.F. Libby (1946) descubri el primer caso natural del istopo radioactivo del carbono, 14C o radiocarbono. En la regin de transicin entre la estratosfera y la troposfera, a unos 12 km por encima de la superficie terrestre, acontece la formacin natural de este istopo a partir de la reaccin nuclear:

Los neutrones trmicos implicados se originan en las reacciones que se establecen entre los protones de elevadas energas procedentes de los rayos csmicos y las molculas de la atmsfera. De esta manera, el 14C primeramente se oxida dando lugar al 14CO, y posteriormente se oxida a 14CO2, el cual se mezcla con el CO2 no activo de la atmsfera (Fig.8.1). Mediante el intercambio con el carbono disuelto de los ocanos (principalmente bicarbonato), la mayora de las molculas de 14CO2 pasan a formar parte de los ocanos y de los organismos marinos vivos. Algunos son tambin asimilados por parte de la flora continental, as que todos los organismos vivos, vegetales y animales, contienen concentraciones de 14C (Apt.8.1.3) parecidas a las del CO atmosfrico. 2 La desintegracin del
14C 14C

es: (8.2)

14N

Fig.8.1 Origen y distribucin del 14C en la naturaleza. La concentracin natural del 14C, que tiene lugar a partir de los neutrones presentes en la radiacin csmica, ha sido influenciada -cronolgicamente- por el aporte al aire de CO2 sin 14C procedente de la combustin de los combustibles fsiles y la produccin de 14C a partir de los neutrones liberados en las reacciones de fisin y fusin durante las explosiones nucleares militares. 89

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

con una energa mxima de 156 keV y un periodo radioactivo de 5730 40 aos (Godwin, 1962) (Fig.8.2). Inicialmente se pens que el periodo era 5568 aos; por este motivo, los clculos que se realizaron durante la primera dcada o las dos primeras generaciones del 14C se emple un valor algo desviado. Posteriormente, cuando se contaba con un valor de el periodo radioactivo ms fiable, ya se haban publicado muchas edades del 14C, as que para evitar confusiones se decidi que se siguiesen publicando las posteriores edades del 14C con el valor original. Pero esto no es todo, pues se lleg a la conclusin de que las edades estaran mal incluso utilizando el valor del periodo radioactivo ms fiable, debido a las variaciones naturales del contenido de 14C en el CO atmosfrico a lo largo de los periodos 2 geolgicos (diferente al actual). As los errores eran incluso mayores. Hoy en da, la calibracin del 14C, que se basa en el conocimiento del contenido de 14C en los anillos de los rboles y las edades exactas, elimina ambos errores simultneamente (Apt.8.1.4). La produccin y la distribucin del 14C en la naturaleza tiene lugar a partir de una serie de procesos qumicos y biolgicos que alcanzaron el estado estacionario a lo largo del periodo geolgico. Como consecuencia, las concentraciones de 14C en la atmsfera, en los ocanos y en la biosfera alcanzaron un valor estacionario que ha permanecido casi invariable durante el largo periodo geolgico en comparacin con el lapso de vida de los nucleidos del 14C. Esta concentracin natural, 14C/C, es del orden de 10-12, lo cual es equivalente a la actividad especfica de unos 0,25 Bq/g de C (desintegraciones por segundo y por gramo de carbono) (Apt.5.3).

se acordaron para los istopos estables en las convenciones internacionales de la OIEA (Stuiver y Polach, 1977; Mook y Van der Plicht, 1999). La actividad absoluta (especfica) del 14C, que es la radioactividad del 14C en Bq o, convencionalmente, en desintegraciones por minuto (dpm) y por gramo de carbono se expresa mediante el smbolo
14A

= nmero de desintegraciones por minuto (dpm) por gramo de C (8.3) Es extremadamente complicado hacer una medida absoluta de la actividad del 14C. Adems, el contenido absoluto de 14C de una muestra es, por lo general, irrelevante. Por este motivo, se comparan las actividades de las muestras con la de los estndares. En realidad, el nmero de recuentos del 14C (recuentos de la desintegracin del 14C en los detectores radiomtricos, tales como los contadores proporcionales y los de espectrometra de centelleo lquido, registros de la concentracin de 14C mediante AM) se encuentra relacionado con el nmero de recuentos de los estndares en idnticas condiciones. Esto queda plasmado en la relacin de actividades del 14C, o mediante la relacin de concentraciones del 14C:

tasa de desintegracin de 14C en la muestra = = tasa de desintegracin de 14C en la referencia

14C concentracin en la muestra = 14C concentracin en la referencia

(8.4) 8.1.2 VARIACIONES Y ESTNDARES DEL

14C

Actualmente se emplean tres modos de presentar las actividades del 14C. En parte son anlogos a los que

Como en el numerador y el denominador de las ltimas dos fracciones los rendimientos de la deteccin se cancelan, ya que son iguales para la muestra y el material de referencia, se podr utilizar de manera

Fig.8.2 Esquemas de desintegracin del tritio y del radiocarbono. Ambos nucleidos son emisores puros. En la actualidad las actividades son, respectivamente, 3A y 14A. 90

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

14a

adecuada la relacin nica de medida.

para cualquier tipo de tc-

En lo sucesivo, el smbolo 14A se utilizan para describir el contenido de 14C (radioactividad o concentracin) de la muestra, independientemente que la tcnica analtica aplicada sea la radiometra o la espectrometra de masas AMS. Bajo circunstancias naturales, los valores de 14a se localizan entre 0 y 1. Para evitar el uso de decimales se presentan, por lo general, en %, lo cual es equivalente a un factor 102 (vase tambin el Apt.11.5.1). Seria incorrecto escribir 14a/102 en lugar de, simplemente, 14a. En algunos casos las diferencias en el contenido de 14C entre las muestras consideradas son despreciables. Por este motivo se han adoptado las relaciones utilizadas en el campo de los istopos estables para definir las abundancias relativas. En el caso del contenido relativo de 14C (actividad o concentracin), 14, definido como la diferencia entre el contenido de 14C de la muestra y el material de referencia, se expresan como una fraccin del valor de referencia: (8.5) Los valores de son nmeros pequeos y por lo tanto se expresan generalmente en , que es equivalente a un factor 103 (vase el Apt.4.1). En el Captulo 7 se vi que durante cualquier proceso que tenga lugar en la naturaleza ocurrir fraccionamiento isotpico, no slo para los istopos estables sino tambin para los istopos radioactivos, como es el caso del 14C. El hecho de despreciar este efecto podra introducir un error en la determinacin de la edad, ya que el contenido original de 14C del material podra ser diferente del que se ha supuesto. El grado de fraccionamiento queda determinado de manera metdica mediante el valor 13 del material en cuestin. Un ejemplo es la aparente diferencia en las edades de las plantas del grupo de los rboles C3 (13 25) y las plantas del grupo de la caa de azcar C4 (13 10), en cada caso suponiendo el mismo CO2 atmosfrico. Por consiguiente, tanto a la hora de definir la actividad estndar como durante el tratamiento de todos los datos de 14C, se deben normalizar todos los resultados del 14C respecto el mismo valor 13. En el Captulo 11 se trata con ms detalle. Se concluye diciendo que, segn un acuerdo internacional, a todos los resultados del 14C se les ha de corregir la desviacin del valor 13 respecto del 25, a excepcin del Ox1 que ha de ser corregido respecto del 19.

La actividad estndar o la concentracin del 14C se escogi de tal manera que representase de forma tan precisa como fuese posible el contenido de 14C de las plantas. La actividad estndar del 14C no tiene porqu coincidir, y de hecho no coincide, con la actividad del 14C del material estndar. La definicin de la actividad estndar del 14C se basa en el 95% de la actividad especfica del NBS original de cido oxlico (Ox1) en el ao 1950 (Karln et al., 1966). Posteriormente se discute este tema con ms detalle. La actividad estndar del
14C

viene definida como:

(8.6) dpm/gC significa desintegraciones por minuto y por gramo de carbono, mientras que el superndice 0 se refiere a que la definicin es vlida slo para el ao 1950. A causa de que los aportes originales de cido oxlico se han agotado, el departamento del NIST (antes oficina Nacional de Estndares de los Estados Unidos, NBS) distribuye un nuevo lote de cido oxlico (Ox2). Un cierto nmero de laboratorios realizaron clculos cuidadosos (Mann, 1983), que permitieron relacionar la actividad del 14C con la del Ox1 original mediante: (8.7) Ambas actividades se refieren al ao 1950. Por lo tanto, la actividad estndar es: (8.8) donde los valores 14A0 para el Ox1 y el Ox2 representan la actividad del material en el ao 1950, independientemente del momento en el que se hicieron las medidas. En el Captulo 11 se dan ms detalles de los procesos de medida y de clculo. En la Tabla 11.5A se presenta un estudio sobre determinadas muestras de referencia del 14C, con diferentes compuestos y edades.

8.1.3 ESTUDIO SOBRE LAS VARIACIONES NATURALES DEL 14C 8.1.3.1 CO2
ATMOSFRICO

En el estado estacionario del cual se habla en el Apt.8.1.1 se producen algunas fluctuaciones.

91

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

Debido a las variaciones que se producen en la intensidad de los rayos csmicos y las variaciones del clima, las cuales influyen en las dimensiones de los reservorios de carbono, el contenido de 14C en el carbono atmosfrico no ha permanecido invariable. Las medidas del contenido de 14C de los anillos de los rboles (vase la Fig.8.5) hicieron patente este fenmeno. En periodos relativamente cortos, estas fluctuaciones no exceden unos pocos por ciento, y, como consecuencia, son de poca importancia para el hidrlogo que normalmente se enfrenta al carbono disuelto a partir de un recubrimiento vegetal variable que cubre un periodo de tiempo largo e incierto. El fuerte incremento del nivel del 14C atmosfrico como consecuencia de las explosiones de los ensayos nucleares resulta ser ms importante para los hidrlogos. Durante las explosiones de las bombas se gener 14C (y 3H) a partir de reacciones nucleares idnticas a las responsables de la produccin natural. En el hemisferio Norte el pico de concentracin aconteci en la primavera de 1963, el cual lleg a ser el doble de la concentracin natural (Fig.8.3). En el hemisferio Sur el incremento fue ms gradual. Esto se explica por el hecho de que las inyecciones estacionales del 14C desde la estratosfera hacia la troposfera sucedieron principalmente en el hemisferio Norte, y el aire no se transfiere de forma fcil y sencilla al hemisferio Sur a travs del Ecuador. El incre-

mento de 14C slo fue pasando gradualmente a travs de las regiones ecuatoriales de la troposfera del hemisferio Sur.

8.1.3.2 VEGETACIN

Y SUELOS

Los ms altos niveles de 14C han afectado a la vegetacin. Estos se detectan en el CO2 gaseoso presente en el suelo, el cual juega un papel principal en la formacin de carbono inorgnico disuelto en el agua subterrnea. De esta misma manera el efecto de las bombas puede incrementar el contenido de 14C del agua subterrnea joven. El CO2 generado en el suelo mediante los productos de la degradacin de las plantas y la respiracin a travs de las races es relativamente joven. Por eso contiene aproximadamente la concentracin del 14C atmosfrico (14a = 100%) (Fig.8.3).

8.1.3.3 AGUA

SALADA Y CARBONATOS MARINOS

Como el agua salada est sometida a un constante intercambio con el CO2 atmosfrico, cabra esperar que, al igual que con los istopos estables del carbono, exista un equilibrio isotpico entre los dos reservorios. Este no es el caso, debido al fenmeno de ascenso del agua desde grandes profundidades y con una considerable edad. Este proceso se podra

Fig.8.3 Curva que representa el contenido natural del 14C en el CO2 atmosfrico (datos de Nordkapp, Noruega, representativos del hemisferio Norte) (Nydal, com. pers.). Los ensayos con bombas nucleares desde la dcada de 1950 y principios de la de 1960 han incrementado gradualmente la concentracin en un factor dos. Gracias al intercambio isotpico con los ocanos, el 14C est volviendo lentamente a su valor "normal". Obviamente la influencia en el hemisferio Sur fue nfima. A finales la dcada de 1960 la variacin estacional de varios tantos por ciento se amortigu y no es relevante en hidrologa, en contraposicin a las variaciones del 3H que se discuten en el presente captulo.

92

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

extender a periodos de 1500 aos, equivalente a un valor de 14a del orden del 85%. En general, los contenidos de 14C en el agua salada superficial se dan en el entorno del 95%.

8.1.4 DETERMINACIN DE LA EDAD DEL

14C

8.1.3.4 AGUA

SUBTERRNEA

El carbonato fsil que forma parte de los suelos terrestres generalmente se genera a partir de procesos de erosin y resedimentacin. ste puede disolverse por la accin del CO2 del suelo, que queda incorporado al agua de lluvia que se infiltra. Por este motivo, el carbono inorgnico disuelto en el agua subterrnea tambin contiene 14C (Mnnich, 1957). Como el carbonato es muy antiguo y, por consiguiente, no contiene 14C (14a = 0%) - generalmente, aunque no siempre (vase la Seccin 4 de agua subterrnea) el bicarbonato que resulta de la reaccin: CO2 + H2O + CaCO3 Ca2+ + 2HCO3 (8.9)

Si se conoce la constante de desintegracin radioactiva () o el T1/2, se podr calcular la edad (T = tiempo transcurrido desde la muerte) de una muestra carboncea, orgnica o inorgnica, a partir de las actividades medidas, 14A, siempre y cuando sea conocida la actividad del 14C en el momento de su muerte, 14Ainicial (Ec.6.7): T = (T1/2/ln2)(14A/14Ainicial) Para poder aplicar esta ecuacin se necesita que tres de sus parmetros estn bien establecidos: T1/2, 14Ai y el valor ms adecuado de 14A de la actividad del 14C de la muestra. Como ya se ha explicado anteriormente, la condicin de que la actividad de la muestra y de la referencia se determinen simultneamente y bajo condiciones similares llevan a un valor de 14a vlido para el ao 1950, es decir, la edad que se obtiene se mide desde 1950 hacia atrs en el tiempo. Por acuerdo internacional: 1) la actividad inicial iguala a la actividad estndar en 1950 2) se han de normalizar las actividades del 14C a causa de los fraccionamientos (muestras con 13 = 25, Ox1 con 19, Ox2 con 25) (vase el Captulo 10) 3) se debe utilizar un periodo radioactivo inicial (Libby) de 5568 aos.

tiene un contenido en 14C de 1,5 veces el contenido del CO2 (14a = 50%) (vase el 13C, Fig. 7.7). El intercambio isotpico con el CO2 del suelo o con el CO2 atmosfrico lleva a unas concentraciones de 14C mayores de la fraccin del carbono inorgnico del agua subterrnea reciente, en combinacin con valores respectivos de 13 decrecientes o crecientes (vase la Sec.7.2). El elevado nivel de 14C presente en el CO2 atmosfrico desde 1963 puede dar lugar a contenidos de 14C en la materia orgnica del suelo y en el CO2 del suelo, que pueden incluso exceder el valor atmosfrico natural.

Fig.8.4 Representacin de la formacin de carbono inorgnico disuelto en el agua subterrnea. Los porcentajes son los valores de 14a que representan la disolucin de carbonato, que es el proceso ms importante en la mayora de aguas subterrneas. El valor 14a del HCO3 del agua subterrnea del 50% causa un aumento en los valores de 14a del carbono total disuelto como consecuencia del CO2 adicional y del intercambio isotpico con el CO2 del suelo. 93

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

Por lo tanto se obtiene:

14A 14A T1/2 5568 muestra muestra T= In = In = 14A In2 0,693 14Aestndar estndar

= - 8033 In 14 amuestra

(8.10)

Se obtiene as la llamada edad convencional del 14C de la muestra, que es la edad Anterior al Presente (BP), que por definicin es 1950). Para evitar confusiones, el periodo radioactivo original (convencional) T1/2 = 5568 aos an se utiliza por acuerdo internacional para dataciones geolgicas y arqueolgicas. Sin embargo, en hidrologa se aplica el verdadero periodo radioactivo de 5730 aos. El modo de utilizar estas edades convencionales est claro, aunque por supuesto se ha de tener en cuenta que es una simplificacin. No slo el periodo radioactivo utilizado no es el correcto, sino que la hiptesis de que el contenido de 14C de la materia orgnica viva sea invariable es sin lugar a dudas incorrecta. No obstante, aplicando la curva de calibracin del 14C, esto es, la relacin emprica entre la edad convencional de los anillos de los rboles (10000 aos a JC) y su edad verdadera, ambos problemas quedan resueltos y adems las edades del 14C se transforman en edades reales (Fig.8.5). Las rugosidades de la curva de calibracin son debidos a las ya mencionadas (Apt.8.1.3) variaciones naturales del contenido de 14C atmosfrico. Para mayor informacin acerca de la datacin de radiocarbono recrrase, por ejemplo, a Mook y Streurman (1983) y a Mook y Waterbolk (1985).

Fig.8.5 Variaciones del contenido de 14C en el CO2 atmosfrico en el pasado (parte superior de la curva), obtenidas a partir de medidas del 14C de los anillos de los rboles cuyas edades se han obtenido de forma precisa en un determinado nmero de laboratorios, y a partir del crecimiento anual de los anillos presentes en los corales (Bard et al., 1998). En la Ec.11.47 se definen los parmetros que muestran desviaciones respecto a los valores estndares. Los valores calculados a partir de la curva de calibracin (parte inferior de la curva) se utilizan para transformar de forma convencional las edades del 14C en las edades verdaderas (Stuiver y Van der Plicht, 1999) (Apt.11.5.4.3).

8.1.5. DATACIN DEL AGUA SUBTERRNEA La designacin datacin del agua, por s sola no significa nada. Datar el agua subterrnea significa determinar su edad, o sea, el tiempo transcurrido desde que el agua se convierti en agua subterrnea, o en otras palabras, el tiempo que invierte desde que se infiltra en el suelo en forma precipitacin u otro tipo de agua superficial (ros, lagos). En principio existen algunos mtodos para calcular o estimar las edades del agua subterrnea, por ejemplo, los basados en la modelacin hidrodinmica. Aqu se discute la aplicacin de la desintegracin radioactiva. Es esencial conocer la funcin de entrada, es decir, la cantidad (dependiente del tiempo) de trazador radioactivo que se infiltra. La molcula de agua por

su lado posee un istopo radioactivo, el tritio o 3H. Las desventajas son que tanto las actividades como el periodo radiactivo son muy pequeos. En el Apt.8.3 se discuten posibles aplicaciones. Por lo tanto, se vuelve a hablar de los componentes radioactivos disueltos en el agua, en lugar de hablar del agua en s. En el Captulo 12 se exponen varios de los istopos radioactivos que se pueden aplicar. Este captulo se centra en el 14C, que posee un periodo radioactivo que facilita la resolucin de problemas hidrolgicos. Est contenido tanto en el carbono inorgnico disuelto, CID (DIC) como en el orgnico disuelto, COD (DOC).

8.1.5.1.DATACIN

DEL AGUA SUBTERRNEA CON EL

CID

Si se conoce 14ai y si ni entra ni se escapa carbono alguno del agua subterrnea en el transcurso del tiempo, la edad del agua (desde su recarga) vendr expresada como:

94

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

T = 8267 ln [(14A / 14A0estndar) / (14Ai / 14A0estndar)] = 8267 ln(14a / 14ai) (8.11) Es tentador aplicar este mtodo del 14C al CID: las tcnicas de muestreo y medida son relativamente simples y se pueden conseguir fcilmente. Sin embargo, se advierte al lector que, por razones geoqumicas, obtener edades del agua subterrnea fiables mediante la aplicacin de la tcnica de datacin del radiocarbono CID no es ni simple ni directa. En la Seccin 4 de esta serie se discuten varios de los problemas. Aqu slo se ofrece una revisin breve. La actividad inicial del 14C, 14Ainicial (= 14Ai) del contenido total de carbono inorgnico disuelto, CID (DIC) del agua subterrnea que se infiltra no siempre se considera igual a la 14Aestndar, como se hace en el procedimiento del clculo de las edades convencionales (Ec.8.9). Seria mucho ms complicado si se estimase el valor original y verdadero 14Ai o 14ai del agua subterrnea actual.

donde a y b son las concentraciones respectivas del dixido de carbono disuelto y del bicarbonato. Con este sencillo concepto, la composicin qumica del agua, en el caso de que las fracciones de cido carbnico determinen el valor original 14a de la mezcla de CO2 y HCO3 resulta: (a + b)14a = 0,5b 14al + (a + 0,5b)14ag (8.13)

donde los subndices l y g se refieren al carbonato slido y al CO2 gaseoso, respectivamente. Como habitualmente el agua subterrnea posee un pH bajo, las nicas fracciones de cido carbnico seran las del CO2 disuelto (a) y el HCO3 (b). Con los valores de 14a que se exponen en la Fig.8.4 se espera obtener un contenido del 50% de 14C en el bicarbonato disuelto; mientras que la cantidad adicional de CO2 (con 14a = 100%) desva el contenido de 14C del DIC (= a + b) a un valor algo superior. Este mtodo de estimacin del contenido original de 14C en el agua subterrnea, el cual corrige la edad aparente debido a que 14ai 100% se conoce con el nombre de la correccin por dilucin qumica (Ingerson y Pearson, 1964; Geyh y Wendt, 1965). Si 14al = 0 %, el contenido original de 14C del CID ser: (8.14) El factor 14ai/14ag = 14ai/14a0 recibe el nombre de factor de dilucin, y su valor se encuentra entre 0,5 y 1. Una aproximacin alternativa consiste en considerar la composicin isotpica estable del carbono del DIC en el agua subterrnea, en lugar de la composicin qumica. El balance de masas del 13C se puede escribir de forma similar al del 14C (Ec.8.13): (a + b)13DIC = 0,5b 13l + (a + 0,5b)13g (8.15)

8.1.5.1.1 Origen del

14C

en el CID

Normalmente, la formacin de CID en el agua subterrnea consta esencialmente de dos procesos: (i) la disolucin del carbonato por el H+ de la disociacin del H2CO3 formado a partir del CO2 atmosfrico (en las regiones ridas), del CO2 del suelo o del CO2 presente en los cidos orgnicos, y (ii) el intercambio isotpico con el CO2, ya mencionado en el Apt.8.1.3. Varios de los modelos se encuentran relacionados con el desarrollo del CID y de los valores de 13 y 14a coexistentes.

8.1.5.1.2 El balance de masas qumico/ isotpico Mnnich (1975) propuso por vez primera el concepto del CO2CaCO3 el cual se basaba en el balance de masas del carbono inorgnico (Fig.8.4) en el sistema cerrado formado por el CO2 y el CaCO3 del suelo y el agua. Mientras que el CaCO3 se disuelve en una misma cantidad molar de CO2 biognico (0,5b), el CO2 (a) necesita una dosis adicional para estabilizar la solucin qumicamente. Para poder realizar el anlisis del 14C del agua del terreno se extrae todo el CO2 de la solucin despus de la acidificacin. Si se reescribe la Ec.8.9 de una manera ms completa: (a +0,5 b)CO2 + 0,5b CaCO3 + H2O 0,5b Ca2+ + + b HCO3 + a CO2 (8.12)

donde los subndices son idnticos a los de la Ec.8.13. La correccin isotpica y la de la dilucin qumica se relacionan mediante (Pearson, 1965): (8.16) con las respectivas expresiones para los valores de 14ai y de 13 en lugar de a y b (Ec.8.14). Si numricamente se utilizan los valores de 13 y 14a de las Figs.7.7.y 8.4 para una fraccin del 20% de CO2 disuelto en el agua subterrnea se obtienen valores de 13 y 14ai de 14,6 y 60%, respectivamente.

8.1.5.1.3 Intercambio isotpico en un sistema abierto En un sistema abierto los valores de 13 y 14a tienen ms posibilidades de cambiar mediante intercambio

95

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

isotpico del CID que se haya formado a partir del CO2 que le rodea, el cual puede ser CO2 procedente del suelo o atmosfrico de la zona no saturada. En un principio ambos valores cambian de forma paralela hacia una situacin de equilibrio isotpico entre el CID y el CO2, de modo que los valores 14a y 13 se acoplan segn: (8.17) donde los subndices ex, eq y 0 representan respectivamente los valores efectivos despus de que se produzca el intercambio isotpico, los valores ltimos cuando se alcanza el equilibrio isotpico con el CO2 que le rodea y los valores originales despus de la disolucin del sistema cerrado. Varios autores (Gonfiantini, 1971; Mook, 1976; 1980; Fontes y Garnier, 1979) utilizaron la combinacin de la correccin de dilucin isotpica y la correccin de intercambio. No obstante, las condiciones qumicas y geoqumicas en el terreno son complicadas, y los modelos anteriormente expuestos serian aproximaciones razonables, pero no se consideran mtodos de correccin exactos. En climas templados donde la Tierra posee una cobertera vegetal, los valores observados de 13CID y 14a CID se encuentra generalmente en el rango 11 a 14 y 65 a 85%, respectivamente.

8.2 RELACIN ENTRE LAS VARIACIONES DEL 13C Y DEL 14C

En la Fig.8.6 se muestra un estudio sobre los valores del contenido de 14C (14a en %) y de 13C (13 en ) en los principales reservorios del ciclo hidrolgico. Los valores son meramente indicativos y no excluyen las desviaciones. La figura es una combinacin de las discusiones anteriores representadas en las Figs.7.5, 7.7 y 8.4. En esta figura, el valor que requiere especial atencin es el del carbonato marino. Los valores empricos de 14a de la vegetacin y de los mares es casi igual. La explicacin es que dos de los procesos se cancelan mutuamente: (i) empezando por la materia orgnica en la Tierra que presenta un 13 del 25 y un 14a = 100% (por definicin, vase el Apt.7.1.2), la diferencia entre el 13 de la vegetacin en el continente y el del carbonato marino (via CO2 atmosfrico) del 25 requiere un valor 14a para este ltimo un 5%(=225) mayor; (ii) el ascenso de las aguas del fondo marino con edades superiores a los 1500 aos generalmente hacen que el agua ocenica superficial se empobrezca (accidentalmente) tambin en un 5%.

8.3 EL ISTOPO RADIOACTIVO DEL

HIDRGENO: TRITIO

8.1.5.2 DATACIN

DEL AGUA SUBTERRNEA CON

COD 8.3.1 ORIGEN, DESINTEGRACIN Y PERIODO RADIOACTIVO DEL 3H El istopo radioactivo del hidrgeno, 3H (tritio o T), se origina (al igual que el 14C) a partir de una reaccin nuclear entre el nitrgeno atmosfrico y los neutrones trmicos (Libby, 1946):
14N

Se han llevado a cabo investigaciones para determinar la edad del agua subterrnea, es decir, el lapso de tiempo desde que se produjo la infiltracin, por medio de la datacin del carbono orgnico disuelto, COD (dissolved organic carbon, DOC) presente en la muestra de agua. Basndose en las solubilidades en soluciones cidas especficas, los componentes orgnicos solubles, y por lo tanto mviles, se subdividen, en funcin de sus solubilidades, en cidos flvicos (solubles a pH bajos) y cidos hmicos. Estas molculas orgnicas, que se originan a partir de la degradacin de materia orgnica, son relativamente resistentes a futuras degradaciones. Llegados a este punto se afronta tambin el problema de la asignacin de valores 14ai al agua recientemente infiltrada. Geyer et al. (1993) concluyeron que slo la fraccin flvica se origina con certeza en el terreno y por este motivo se puede decir que es una fuente fidedigna de las edades del 14C, que se basa en un valor 14ai que est en el rango 85 10%. Este rango de valores depende de la edad media de la materia orgnica del suelo en la zona de recarga, el cual puede ser de cientos de aos.

+n

12C

+ 3H

(8.18)

El 3H as formado entra a formar parte del ciclo hidrolgico despus de que se oxide a 1H3HO (Fig.8.7). Finalmente se desintegra segn:
3H

3He +

(8.19)

con Emax = 18 keV y un periodo radioactivo de 12,430 aos (Unterweger et al., 1980) (Fig.8.2). De acuerdo con una reevaluacin reciente (Lucas y Unterweger, 2000), se obtiene un valor ms manejable de 4500 8 das (equivalente a 12,32 aos; ste ltimo valor es el que se ha usado en este texto).

96

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

Fig.8.6 Esquema de las relaciones entre las variaciones de 13C y 14C en la naturaleza. En las Figs.7.7 y 8.5 se explican los valores del agua subterrnea. Los valores del bicarbonato marino y del carbonato slido (recuadros ms oscuros) en equilibrio isotpico con el CO2 atmosfrico, no se observan en el ocano. El ascenso del agua marina profunda, relativamente antigua (1500 a), hace que el agua superficial quede ligeramente empobrecida en 14C. La edad aparente de este agua, y por consiguiente del carbonato marino que se forma en este agua (sombreado) es aproximadamente de 400 aos (equivalente al 5% de 14C).

8.3.2 PRESENTACIN DE LAS ACTIVIDADES Y ESTNDARES DEL 3H Debido a que, por un lado, la reaccin nuclear (Ec.8.18) posee una menor probabilidad que la reaccin (Ec.8.1), y que , por otro lado, el tiempo de residencia del 3H en la atmsfera es muy inferior al del 14C, la concentracin natural de 3H en el aire es mucho ms pequea que la del 14C. Las abundancias naturales del 3H tambin se presentan en funcin de las actividades especficas en Bq por litro de agua) o en Unidades de Tritio, UT (Tritium Units, TU); sta ltima es por definicin equivalente a la concentracin de 3H/1H = 1018 (1 UT = 3,19 pCi/L = 0,118 Bq/L) (Apt. 4.3). Es extremadamente complicado determinar las actividades especficas absolutas del 3H, al igual que pasaba con el 14C. Por este motivo, las actividades del tritio se relacionan con una muestra de agua de referencia que se mide bajo idnticas condiciones. La OIEA y el NIST (antiguo NBS) han proporcionado un estndar para el tritio NBS-SRM 4361 con 11 100 UT referidos al 3 de septiembre de 1978 (Unterweger et

al., 1978). Una vez que se establece la referencia respecto a este estndar, las concentraciones de 3H quedan en valor absoluto (3A en UT), cuyas correcciones por desintegracin se han ido haciendo desde el momento del muestreo hasta la fecha.

8.3.3 ESTUDIO DE LAS VARIACIONES NATURALES DEL 3H La concentracin de 3H en la precipitacin bajo condiciones de equilibrio es probablemente de unas 5 UT, que es equivalente a una actividad especfica de unos 0,6 Bq/L (Roether, 1967). A partir de los ensayos con armamento nuclear de principios de la dcada de 1960, el contenido de 3H en la precipitacin se hizo 1000 veces mayor en el hemisferio Norte (Fig.8.8). Desde 1963 este contenido extremo de 3H ha ido decreciendo hasta alcanzar valores normales en invierno y el doble en verano. Una gran parte del 3H (al igual que lo que pasa con el 14C) que se produce en las explosiones nucleares
97

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

Fig.8.7 Origen y distribucin del 3H en la naturaleza. En contraposicin a lo que pasa con el 14C, el ciclo completo del 3H es muy rpido, excepto cuando forma parte del hielo de los glaciares o del agua subterrnea.

se inyecta a la estratosfera. Este vuelve a la troposfera cada ao durante la primavera y principios de verano. Esto es lo que provoca las variaciones estacionales del 3H y del 14C, las cuales son ms pronunciadas en el primer caso, ya que el tiempo de residencia en la atmsfera del H2O al que se asocia el 3H, es muy pequeo (del orden de semanas). Como el agua subterrnea joven est probablemente contaminada con el 3H de las bombas, no es posible la datacin del agua simplemente recurriendo al grado de desintegracin del 3H. No obstante, a menudo se utilizan datos del 3H para determinar fechas antes de o despus de. Por ejemplo, el agua que posee una 3A < 5 UT debe de tener un tiempo de residencia superior a los 40 aos; el agua con una 3A > 20 UT debe ser posterior a 1961. En la Seccin 4 se discutir el uso del 3H como trazador.

te. A continuacin se presentan las principales diferencias que se detectan. 1) El efecto de las bombas nucleares en el 14C y el 3H tuvo un efecto mayor en el contenido del 3H en la atmsfera, ya que la concentracin natural de 3H es inferior. 2) El reestablecimiento de las condiciones naturales son ms rpidas para el 3H que para el 14C, ya que el tiempo que invierte el agua de la atmsfera en su ciclo global desde la evaporacin del agua de los ocanos hasta la precipitacin es muy corto (del orden de semanas), mientras que el intercambio de CO2 entre la atmsfera y el agua de los ocanos es muy largo (del orden de aos). 3) Por la misma razn el 14C muestra amplitudes estacionales mucho menores que el 3H. Como consecuencia el agua subterrnea de los climas templados, donde la infiltracin principal de lluvia ocurre durante el invierno (medio ao), rara vez presenta los valores elevados de 3H que se observaron en la precipitacin de principios de la dcada de 1960. 4) Despus de 1960 el incremento de 14C en el aire del hemisferio Sur fue menos marcado que en el hemisferio Norte, como consecuencia de que la mayora de los ensayos nucleares tuvo lugar en el Norte. Adems este efecto no pudo desplazarse al hemisferio Sur debido a que el Ecuador fun-

8.4 COMPARACIN DE LAS VARIACIONES DEL 3H Y DEL 14C

8.4.1 RELACIN ENTRE EL 3H Y EL ATMSFERA
14C

DE LA

Para empezar se comparan las curvas que muestran las variaciones del 14C y el 3H en el CO2 atmosfrico y el H2O, respectivamente (Figs.8.3 y 8.8), ya que proporcionan una informacin importante acerca del ciclo global del carbono y del agua, respectivamen98

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

Fig.8.8 Curva suavizada que representa el contenido medio de 3H procedente de la precipitacin sobre la superficie continental del hemisferio Norte.

ciona casi como una barrera para el transporte del aire a su travs. Por lo tanto, la curva del 3H para el hemisferio Sur dista mucho de la curva equivalente del hemisferio Norte: es menos regular, muestra un mximo de 30 UT entre 1963-65, con picos discretos de 80 UT, y presenta un decrecimiento lento hasta alcanzar los niveles naturales (5 UT) del presente. 5) Se est utilizando el 14C para calibrar los modelos del ciclo global del carbono, indicando el tiempo de intercambio (y de transicin) de CO2 (adicional) entre el aire y el mar; el 3H se aplica en oceanografa para mostrar la velocidad vertical de movimiento del agua y el flujo lateral de agua.

pre y cuando la qumica no evidencie la existencia de otros procesos en el subsuelo como la disolucin del carbonato, la descomposicin adicional de materia orgnica (antigua), y por supuesto, si se trata de una mezcla de aguas con diferentes orgenes, que puede influir en la composicin isotpica del carbono. En ese caso la diferencia de edad entre las muestras de agua recogidas en dos puntos geogrficos diferentes k y k+1 se expresa como: (8.20) donde 8270 = (ln2)/T1/2 aos. Desde un punto de vista cualitativo, se pueden extraer varias conclusiones aproximadas sobre los datos isotpicos. Por ejemplo, si el agua de la muestra presenta una actividad cuantificable de 3H (mayor que 1 UT), el agua es subreciente, es decir, tiene menos de 50 aos, o es una mezcla de agua joven y agua antigua, o, como mnimo posee un porcentaje de mezcla de agua reciente. Cuando no hay 14C ni 3H medibles significa que el agua tiene unas cuantas decenas de miles de aos. Si el agua es muy reciente, se espera que el contenido de 14C est cerca o por encima del 100%, ya que posiblemente el CO2 del suelo contenga 14C procedente de las bombas. La Seccin 4 trata especialmente estos problemas y sus (im)posibilidades. En la Fig.8.9 se presenta un estudio general y simplificado. Cuando se habla de agua subterrnea reciente se refiere al agua que se infiltr hace unas dcadas. El agua subterrnea joven tiene una edad del orden de unos cientos de aos; el agua subterrnea antigua tiene unos miles de aos, y finalmente, el
99

8.4.2 RELACIN ENTRE EL 3H Y EL AGUA SUBTERRNEA

14C

DEL

Ya se ha comentado que el hecho de que el agua subterrnea contenga istopos del 14C y del 3H permite medir de manera simple la edad del agua subterrnea, es decir, el periodo de tiempo desde que el agua se infiltr. El principal obstculo es el desconocer los valores isotpicos en el tiempo cero, que es el momento de la infiltracin del 3H y el 14C. No obstante, el 14C y el 3H juntos permiten establecer los lmites de las edades absolutas, especialmente si se combinan con evidencias hidrolgicas e hidroqumicas. Es menos complicado determinar edades relativas (esto es, la diferencia de edades entre muestras vecinas, que a menudo, es de igual importancia), siem-

Abundancia Natural de los Istopos Radioactivos del C y el H

Fig.8.9 Representacin esquemtica de las relaciones entre el contenido de 14C y de 3H en el agua subterrnea. Este esquema es meramente indicativo y sirve para proporcionar una impresin general. La terminologa se explica en el texto.

agua muy antigua, tambin conocida como agua subterrnea fsil, no contiene ni 3H ni 14C, y su edad es del orden de los miles de aos. Las aguas que poseen contenidos relativamente altos de 3H y bajos

de 14C en comparacin con los del agua actual, muy posiblemente sern mezclas de aguas jvenes y antiguas.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

QUMICA DEL CIDO CARBNICO DEL AGUA

9.1 INTRODUCCIN
Uno de los problemas que aparecen al estudiar la composicin isotpica del carbono del agua, sea dulce o salada, es el hecho de que el carbono inorgnico disuelto siempre consta de ms de un componente. Adems, la presencia del CO2 gaseoso y del carbonato clcico slido puede ser importante. De hecho, los componentes y concentraciones que se tratan son: CO2 gaseoso (a veces expresado como CO2g), con una presin parcial PCO2 CO2 disuelto acuoso (expresado como CO2ac) cido carbnico disuelto, H2CO3, con a = [H2CO3] + [CO2aq] Bicarbonato disuelto, HCO3, con b = [HCO3] Carbonato disuelto, CO32, con c = [CO32]

solucin de carbono disuelto, o de una mezcla de agua dulce y agua salada en un estuario, se ha de tener en cuenta el balance de masas total del 13C. En este captulo se presentan varios ejemplos. b) Para medir la composicin isotpica del carbono de una disolucin se le ha de restar el CO2 total de la muestra despus de que se produzca la acidificacin, en lugar de hacerlo a partir de cada componente. Para poder realizar la transformacin necesaria del 13 del carbono total disuelto al 13 de cada componente, y viceversa, se necesita considerar la qumica del carbono inorgnico, es decir, del carbono inorgnico disuelto. Una vez que se conocen las concentraciones de las especies disueltas se deducen en la prxima seccin- el balance de masas del 13C queda:

Carbono orgnico disuelto total, DIC, con CT = a +b+c Carbonato slido, CaCO3 (a veces se expresa por s) La ambigedad del uso de istopos del carbono se traduce en dos observaciones: 1) Las composiciones isotpicas de un nico compuesto en relacin a las de otro compuesto slo poseen sentido geoqumico e hidrolgico. Ya se ha expuesto un ejemplo que ilustra esta afirmacin cuando se habla de la composicin isotpica del carbono del agua subterrnea, tanto del 13C como del 14C (Figs.7.7 y 8.4). En otras palabras: el coeficiente de fraccionamiento isotpico es un cantidad fsico/qumica fundamental siempre que represente el cociente entre dos relaciones isotpicas de compuesto nicos. Por ejemplo:
13 a/b

(9.1) o, si se insertan los smbolos de los que anteriormente se habl para expresar las diversas concentraciones y si se combinan la concentracin del CO2ac y del cido carbnico, H2CO3, ste ltimo con una fraccin casi despreciable, la composicin isotpica del carbono total disuelto (CT = a + b + c) ser: (9.2) y recprocamente, si se insertan los factores de fraccionamiento adecuados, como previamente se mencion: (9.3) Las prximas secciones se dedican al anlisis de la composicin de las aguas carbonatadas.

13R /13R a b

13

c/b

13R /13R c b

2) a) Por otro lado, la composicin isotpica del carbono de una mezcla de compuestos es relevante a la hora de hacer un balance de masas. Por ejemplo, si se extrae el CO2 o el CaCO3 de una

101

Qumica del cido Carbnico del Agua

9.2 EQUILIBRIO DEL CIDO CARBNICO

En presencia del CO2 gaseoso, el CO2 disuelto se intercambia con el CO2 gas: CO2(g) + H2O CO2(ac) + H2O CO2(ac) + H2O H2CO3 (9.4) (9.5)

CO2 o C o CID) se define como:

CT = [CO2ac] + [H2CO3] + [HCO3] + [CO32] = a + b + c

(9.13) La alcalinidad es una cantidad prctica, que resulta de la conservacin de la electroneutralidad en las soluciones donde las concentraciones del in metal (Na, Ca, Mg) y el pH son constantes: AT = [HCO3] + 2[CO32] + [OH] [H+] + [otros aniones de cidos dbiles] (9.14) en la que se pueden incluir las concentraciones de otros cidos dbiles siempre que se busque una mayor precisin, como en el caso de los cidos hmicos en el agua dulce o cidos de boro (B(OH)4) del agua salada. Bajo condiciones estndar [H+] y [OH] son despreciables en comparacin con las concentraciones de especies carbonatadas. La suma de la concentracin del cido dbil y del in alcalino, que se determina a partir de una valoracin con cido proporciona la alcalinidad total, la cual casi iguala la alcalinidad del carbonato definida como: AC = [HCO3] + 2[CO32] = b + 2c (9.15)

donde g y ac se refieren a la fase gaseosa y a la acuosa, respectivamente. Aunque la concentracin del CO2(ac) excede la del H2CO3 disuelto (del orden de 103), se expres la concentracin de todo el CO2 disuelto mediante [H2CO3]. La condicin de equilibrio entre las fases se cuantifica mediante la solubilidad molar Ko (ley de Henry): (9.6) donde la presin parcial del CO2 atmosfrico, PCO2, se expresa en atm, Ko es la solubilidad en mol L1 atm1 y [H2CO3] es la concentracin del CO2 disuelto en mol/kg de agua. El H2CO3 se disocia en el agua segn H2CO3 + H+ + HCO3 y HCO3 H+ + CO32 (9.8) (9.7)

donde las condiciones de equilibrio se cuantifican mediante las constantes de disociacin o acidez: (9.9) y (9.10) Por ltimo, la disociacin del agua obedece la condicin de equilibrio Kw = [H+][OH] (9.11)

Si el agua contiene Ca2+ (o Mg2+) y carbonato o est en contacto con calcita, el equilibrio de disociacin de la calcita afecta tambin a la qumica del carbono: CaCO3 Ca2+ + CO32 (9.16)

donde las concentraciones quedan limitadas por el producto de solubilidad: KCaCO3 = [Ca2+][CO32] (9.17)

9.3 LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Todos los valores de las solubilidades y las constantes de disociacin dependen bsicamente de la temperatura, aunque los valores de K tambin dependen de las concentraciones del soluto, porque la formacin de complejos entre los iones carbnicos y las molculas e iones de la solucin dificulta la participacin de las molculas carbnicas disueltas y de los iones en las reacciones de equilibrio termodinmico. Por consiguiente, en la ecuacin termodinmica se ha de reemplazar las concentraciones por las actividades, que son menores que las concentraciones. La constante de solubilidad termodinmica es: (9.18a) donde, en general, los coeficientes de actividad < 1 ( = 1 para una solucin ideal, es decir, con con-

Se ha de enfatizar que, aunque el in hidrgeno, H+, comnmente se hidrata para formar H3O+ o incluso mltiples iones hidratados, al in hidrgeno hidratado tambin se expresa con H+ ya que la estructura hidratada no participa en los modelos qumicos. La concentracin de [H+] se expresa generalmente mediante un valor de pH, definido como el logaritmo negativo: pH = 10log[H+] (9.12)

La concentracin total del carbono inorgnico disuelto (= carbono total, tambin expresado como

102

Qumica del cido Carbnico del Agua

centraciones nulas de soluto o fuerza inica nula). En las soluciones no ideales de agua de mar o agua salobre es ms prctico describir la relacin entre las concentraciones reales medibles mediante la constante de solubilidad aparente: (9.18b) Las constantes termodinmicas y la acidez aparente (disociacin) de la primera y segunda disociacin del cido carbnico (Ecs.9.6, 9.9 y 9.10) se relacionan ahora mediante: para la primera constante de disociacin: (9.19a) y (9.19b)

ras de 0 a 40 oC y para el rango de salinidad de 0 a 40 (columna sombreada de la izquierda). Los datos clsicos de Harned y sus coautores sobre agua dulce son prcticamente iguales a los que publicaron Millero y Roy (1997) (a S = 0): pK0 = 2622,38 T-1 0,0178471T + 15,5873 (Harned y Davis, 1943) (9.22) pK1 = 3404,71 T-1 + 0,032786T 14,8435 (Harned y Davis, 1943) pK2 = 2902,39 T-1 + 0,02379T 6,4980 (Harned y Scholes, 1941)

(9.23)

(9.24)

lnKw = 148,9802 13847,26 T-1 23,6521 lnT (Dickson y Riley, 1979) (9.25) donde la temperatura absoluta T = t(oC) + 273,15 K.

9.3.2 AGUA SALADA y para la segunda constante de disociacin: (9.20a) y (9.20b) La definicin tambin tiene en cuenta que lo que se mide, mediante unas series de soluciones tampn es el pH y no [H+]. Por lo tanto, se reemplaza el [H+] de estas ecuaciones por 10 pH. Comparando el agua dulce con el agua salada, las diferencias entre las constantes de la primera y segunda disociacin del cido carbnico, K1 y K2 para el agua dulce, y K1' y K2' para el agua salada, y sus consecuencias son espectaculares. Por razones prcticas, los valores de las constantes de disociacin se expresan generalmente como: pK =
10log

La salinidad es la concentracin de agua de mar, que se expresa en g/kg de agua salada, o en . Millero y Roy (1997) fueron muy probablemente los que han publicado los mejores datos; en las Figs.9.1 a la 9.4 y en la Tabla 9.1 se presentan los valores para el rango de temperaturas de 0 a 40 oC y para el rango de salinidad de 0 a 40 (columna sombreada de la derecha). Los valores de agua salada (a S = 35) son prcticamente iguales a los valores publicados por Weiss (1974) y por Mehrbach et al. (1973), anteriormente publicados por Dickson y Millero (1987):
lnKo' = 60,2409 + 9345,17 T-1 + 23,3585 ln(0,01T) + + S [0,023517 0,023656 (0,01T) + 0,0047036 (0,01T)2

(9.26) pK1' = 3670,7 T-1 62,008 + 9,7944 lnT 0,0118 S+ (9.27) + 0,000116 S2 pK2' = 1394,7 T-1 + 4,777 0,0184 S + 0,000118 S2 (9.28) (K0': Weiss, 1974), (K1', K2': Mehrbach et al. (1973), publicado por Dickson y Millero (1987). Los valores de salinidad S estn relacionados con el concepto original de clorinidad, es decir, la concentracin de cloruro (+bromuro + ioduro, tambin expresados en g/kg o ), mediante: S = 1,80655 Cl (9.29)

K = 10 pK

(9.21)

En el prximo apartado se discuten y se presentan en las Figs.9.1 - 9.4 los valores K0, K1 y K2 para el agua dulce (solucin ideal) y para el agua salada en funcin de la temperatura y de la salinidad del agua.

9.3.1 SOLUCIONES IDEALES Se puede suponer que la mayora de las aguas dulces son soluciones ideales (la fuerza inica se extrapola a cero). En las Figs.9.1 a la 9.4 y en la Tabla 9.1 se presentan los valores para el rango de temperatu-

El producto de solubilidad del carbonato clcico es diferente para las dos especies cristalinas: calcita y aragonito. Las Figs.9.5 y 9.6 muestran valores para determinadas temperaturas y salinidades.
103

Qumica del cido Carbnico del Agua

9.3.3 AGUA SALOBRE En los prximos apartados se demuestra que las diferencias ms grandes entre K y K', esto es, el marcado efecto de las concentraciones de sal en las constantes de acidez (Fig.9.4), provocan un carcter qumico enteramente diferente para el agua dulce y el agua salada. Se han realizado extensos estudios experimentales acerca de las constantes de acidez del agua dulce con cero salinidad y para el agua salada. El problema continua siendo el mismo: el tratamiento adecuado de las aguas con bajas concentraciones de sal pero variable. Para obtener el valor de K' adecuado se han de corregir los valores K por medio de la teora de Debye-Hckel, aplicable a bajas concentraciones. A continuacin se presenta el tratamiento de las soluciones no ideales a partir de muestras de agua dulce con una concentracin de sales disueltas inferior a 400mg/L (Stumm y Morgan, 1970).

Una manera de medir la concentracin de sal es la fuerza inica ( I ) del agua. sta puede ser aproximada mediante: I 2,5105 S (9.30) donde S es la concentracin en mg/l de sal. Los valores aproximados de ambas constantes de acidez sern: (9.31) Los valores de las constantes de acidez que publicaron Millero y Roy (1997) se derivan de las consideraciones anteriores sobre soluciones no ideales, teniendo en cuenta una series de diferentes componentes. En la Tabla 9.1 da un conjunto de datos para varias temperaturas y salinidades. Los valores del producto de solubilidad de la calcita (CaCO3) (Ec.9.17) que se utilizan en este volumen se han tomado de Mucci (1983):

Tabla 9.1 Constantes de solubilidad y acidez aparente (disociacin) del cido carbnico para diversas temperaturas y salinidades. Valores segn Millero y Roy (1997).

104

Qumica del cido Carbnico del Agua

pKcal = 10logKcal = 171,9065 + 0,077993 T 2839,319 T-1 71,595 logT + + (0,77712 0,0028426 T 178,34 T-1)S1/2 + 0,07711 S 0,0041249 S3/2 (9.32) En la Fig.9.5 se presentan los valores en funcin de la temperatura del agua y en funcin de la salinidad a 20 oC para el agua dulce y de mar.

Fig.9.2 Constantes de acidez para las primeras disociaciones del cido carbnico en el agua dulce y en el agua de mar en funcin de la temperatura del agua para salinidades de 0, 5, 15, 25, y 35. Estos valores concuerdan con los de Millero y Roy (1997). Los valores del agua dulce son iguales a los que obtuvieron Harned y Davis (1943) (Ec.9.23), los valores marinos concuerdan con los publicados por Mehrbach et al. (1973), como discuten Dickson y Millero (1987) (Ec.9.27).

Fig.9.1 Constantes de solubilidad (= solubilidades en M L1 atm-1) para el CO en el agua dulce, en el agua de mar y 2 en el agua salobre en funcin de la temperatura, para salinidades de 0, 5, 15, 25, y 35 (= g de sal por kg de agua) (grfica superior) y en funcin de la salinidad a 20 oC (grfica inferior). Todos los valores concuerdan con los de Millero y Roy (1997), los cuales son similares a los de Weiss (1974) para altas salinidades (Ec.9.26); los valores para el agua dulce son parecidos a los obtenidos por Harned y Davis (1943) (Ec.9.22).

Fig.9.3 Constantes de acidez para las disociaciones secundarias del cido carbnico en el agua dulce y en el agua de mar en funcin de la temperatura del agua para salinidades de 0, 5, 15, 25, y 35. Estos valores concuerdan con los de Millero y Roy (1997). Los valores del agua dulce son iguales a los que obtuvieron Harned y Scholes (1941) (Ec.9.24), segn las investigaciones de Dickson y Millero, los valores marinos concuerdan con los publicados por Mehrbach et al. (1973), (1987) (Eq.9.28).

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Qumica del cido Carbnico del Agua

Fig.9.4 Valores de las constantes de las disociaciones primarias y secundarias del cido carbnico en funcin de la salinidad (Millero y Roy, 1997). Los valores son vlidos para una temperatura del agua de 20 oC.

9.4 CONCENTRACIONES DE CIDO CARBNICO

Ya se ha mencionado que existe una diferencia considerable entre las constantes de acidez del agua dulce y de mar. Esto perturba notablemente la distribucin de las especies del cido carbnico de las aguas naturales. En los prximos apartados, se presentan algunos ejemplos. La distribucin de las especies de cido carbnico en el agua pura se puede expresar como una fraccin del total del carbono inorgnico disuelto. De las Ecs.9.6, 9.9 y 9.10 y de las Ecs.9.18, 9.19 y 9.20 se obtiene: (9.33)

Fig.9.5 Producto de solubilidad (Ec.9.17) de la calcita (CaCO3) en funcin de la temperatura del agua y de la salinidad durante la precipitacin (valores que concuerdan con la Ec.9.43 (Mucci, 1983)).

(9.36) A continuacin se obtienen las concentraciones fraccionales en funcin del contenido total de carbono: (9.37)

(9.38)

(9.34) (9.39) (9.35) Por lo tanto y del mismo modo se obtienen las constantes de acidez aparente K' en soluciones no ideales, como el agua del mar.

106

Qumica del cido Carbnico del Agua

Fig.9.6 Distribucin de las especies del cido carbnico como porcentajes del contenido total de carbono, CT. Los valores se calculan a travs de las Ecs.9.37, 9.38, 9.39 para temperaturas de 5 y 10 0C y para salinidades de 0 y 35 , en funcin del pH. El agua salada posee valores de pH alrededor de 8,2. Sin embargo, las distribuciones de carbono presentadas son para un rango de pH mayor (no realista), para demostrar la dependencia de la distribucin del carbono con la salinidad.

En la Fig.9.6 se dan las contribuciones relativas de [H2CO3], [HCO3] y [CO32] respecto al contenido total de carbono en funcin del pH, para agua dulce (con una fuerza inica = 0), a dos temperaturas diferentes y para una muestra de agua de mar media (S = 35,0 o Cl = 19,37o/oo). Como ya se ha anticipado, las constantes de acidez del cido carbnico cambian rpidamente con la temperatura y con la fuerza inica de la solucin, de modo que el resultado es una distribucin que depende fuertemente de la temperatura y de la salinidad.

PCO2 que exceda la concentracin atmosfrica y que est en contacto con la atmsfera a una temperatura constante, (iii) agua expuesta a la atmsfera en presencia de carbonato clcico, y (iv) una mezcla de agua dulce y salada (en un estuario) bajo condiciones de sistema cerrado.

9.5.1 COMPARACIN DEL AGUA DULCE Y SALADA EN UN SISTEMA ABIERTO Se trata de un sistema abierto (intercambio con el CO2 atmosfrico) a una temperatura constante. Se considera que la atmsfera posee dimensiones infinitas, de tal manera que la PCO2 sea constante. El sistema se encuentra cerrado al CaCO3; as la alcalinidad del carbonato (igual a la concentracin de cationes) es constante. En la Fig.9.7 se muestran las condiciones anteriores. Aqu se utilizan los smbolos: a = [H2CO3] + [CO2ac] b = [HCO3] c = [CO32]

9.5 EJEMPLOS PARA SISTEMAS ABIERTOS Y CERRADOS

En esta seccin se proporcionan ejemplos que explican cmo se trabaja con las ecuaciones anteriores. Se habla de sistemas cerrados cuando las fracciones de cido carbnico disuelto no intercambian, ni con el sistema gaseoso (CO2 atmosfrico o del terreno), ni con la fase slida (CaCO3). En los sistemas abiertos la solucin intercambia o bien con la fase gaseosa (abierto a la fase gaseosa), o bien con la slida (abierto al CaCO3). Se presenta (i) una comparacin con el agua dulce y de mar, ambas en equilibrio con el CO2 atmosfrico, (ii) una muestra de agua subterrnea cuya [H2CO3] corresponde a un valor de la

Los valores de las constantes de acidez (aparente) primaria y secundaria se calculan con las Ecs.9.22 a la 9.28. Adems se aplican las Ecs.9.37 a la 9.39 para calcular varias de las fracciones disueltas. Conociendo el valor de la presin parcial atmosfrica del CO2 se puede obtener la concentracin de

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Qumica del cido Carbnico del Agua

Fig.9.7 Esquema de las condiciones del agua dulce (0) y del agua salada (35), ambas en equilibrio con la atmsfera a temperatura constante y con una concentracin (presin parcial) de CO2 constante. La parte superior presenta las condiciones consideradas y la parte inferior muestra los datos resultantes.

CO2 disuelto, y mediante la dependencia del pH se obtienen las otras concentraciones.

c = (11,4801077,5161010/[H+]2)1,334105 = = 1,1511020/[H+]2 De nuevo se conoce la alcalinidad del carbonato:

9.5.1.1 PARA

EL AGUA DULCE

a = [H2CO3] = K0PCO2 = 0,04571(M L-1.atm-1) 350106(atm) = 1,600105 M/L b = [HCO3] = (K1/[H+])a = (3,846107/[H+])a = = 6,1541012/[H+] c = [CO32] = (K1K2/[H+]2)a = (3,846107 3,8001011/[H+]2)a = 2,3381022/[H+]2 Se conoce la alcalinidad del carbonato, que vale: AC = b + 2c = 6,1541012/[H+] + 4,6771022/[H+]2 = = 2,2103 M/L De esta ecuacin cuadrtica se pueden obtener [H+] y el pH, cuyo resultado es: [H+] = 2,871109 M/L y pH = 8,542 Para calcular el contenido total de carbono se ha de introducir la [H+] en las ecuaciones anteriores: CT = a + b + c = 0,016 + 2,14 + 0,028 = 2,19 mM/L

b + 2c = 15,311012/[H+] + 2,3021020/[H+]2 = = 2,2103 M/kg Si se resuelve esta ecuacin cuadrtica se obtiene: [H+] = 8,232109 M/kg y pH = 8,084 El contenido total de carbono es: CT = 0,013 + 1,86 + 0,170 = 2,04 mM/kg La comparacin de estos resultados (Fig.9.7) revela que las especies carbnicas del agua dulce representan un 98% del bicarbonato disuelto, mientras que el agua de mar, con un pH inferior, an contiene un 10% de los iones carbonato.

9.5.2 SISTEMA ABIERTO RESPECTO AL CO2 Y A LA FORMACIN DEL CaCO3 El segundo ejemplo describe los cambios qumicos en una determinada muestra de agua dulce (subterrnea) de la que escapa a la atmsfera el CO2 en exceso y en la que el CaCO3 precipita cuando est saturada. En el apartado (1) se indica cmo se calculan las diversas concentraciones de carbono. En el apartado (2) la solucin pierde CO2 que se escapa al aire (sistema abierto a la atmsfera) a temperatura constante, hasta que se produce el equilibrio qumico entre la PCO2 y la fraccin de CO2 disuelto. El apartado (3)

9.5.1.2 PARA

EL AGUA DE MAR

a = 0,03811(M kg-1.atm-1)350106(atm) = = 1,334105 M/kg b = (11,480107/[H+])1,334105 = = 15,3141012/[H+]

108

Qumica del cido Carbnico del Agua

Fig.9.8 Representacin de los resultados numricos cuando se somete una muestra de agua a las condiciones iniciales (parte superior de 1), a la atmsfera (parte superior de 2) y cuando se permite la precipitacin de la calcita (parte superior de 3). Las partes inferiores muestran los resultados. Todas las concentraciones se expresan en M/kg.

considera la presencia de iones Ca2+ y una posible precipitacin de la calcita (sistema abierto a la fase slida).

(9.41)

(9.42) 9.5.2.1 CONDICIONES

INICIALES

Se supone que la temperatura, el pH (que se obtiene de [H+]=10pH) y la alcalinidad valorada (A) se obtienen a partir de medidas experimentales. La concentracin de H+ se simboliza con una h en lugar de con [H+]. Se pueden utilizar las ecuaciones: A = b + 2c + (1014,34/h) h, donde se pueden despreciar los dos ltimos trminos b/a = K1/h c/b = K2/h El producto de las dos ltimas relaciones da: c / a = K1K2 / h2 o c = (K1K2 / h2) a Mediante A = b + 2c se obtiene: A = (K1 / h) a + (2K1K2 / h2) a Por lo tanto: (9.40)

es decir, 3 ecuaciones con 3 incgnitas. En la Fig.9.8, fase 1, se muestran las concentraciones que resultan de una muestra a una temperatura de 15C, con un pH inicial de 6,0 y con una alcalinidad de 2 mM/L. 9.5.2.2 CO2
LIBERADO

Se considera que el agua pierde CO2 cuando est en contacto con la atmsfera y se desprecia, como primera aproximacin, la presencia de Ca2+. Cuando alcance el equilibrio con la PCO2 atmosfrica (se denota con una p), se tiene: a = K0p b2/(ac) = K1/K2 A b + 2c De nuevo se tienen 3 ecuaciones con 3 incgnitas (en negrita). Si se conocen los valores iniciales de la concentracin de CO2 atmosfrico (p), se puede calcular la concentracin (Fig.9.8, fase 2). 9.5.2.3 PRECIPITACIN
DE

CaCO3

No slo se ha de conocer la PCO2 atmosfrica, sino que adems la situacin tiene la complicacin adicional de la precipitacin de la calcita cuando el pro-

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Qumica del cido Carbnico del Agua

ducto de [Ca2+] y [CO32] excede el producto de solubilidad que se obtiene mediante la Ec.9.32 (Fig.9.5), de tal manera que la AC decrece. La cantidad de calcita (o que se extrae del agua, [Ca2+], iguala la cantidad de carbono eliminado del agua, CT. As se tienen las ecuaciones siguientes: a2 = K0p = a1 = a b2/c2 = b1/c1 = (K1/K2)a o bien c2 = (c1/b1)b2 A2 A1 = [Ca2+]2 [Ca2+]1 = CT2 CT1 [Ca2+] = CT [Ca2+]2 c2 = 10 pKcal o bien ([Ca2+]1 + CT)c2 = Kcal CT = (a + b2 + c2) (a + b1 + c1) o bien CT = b2 + c2 (b1 + c1) Por simplicidad se supone que la alcalinidad se equilibra slo con los iones Ca2+, y por tanto [Ca2+]1 = 0,5A donde el subndice (1) se refiere a los valores obtenidos en el paso 2, y (2) a los valores finales despus de la precipitacin de CaCO3. Se pueden ya resolver estas 4 ecuaciones independientes con sus 4 incgnitas (en negrita). En la Fig.9.8 se muestran los resultados numricos. Si se comparan las cajas 1 y 2 se comprueba que: 1) la cantidad de CO2 liberado a la atmsfera (= 143 mL STP) es del orden de la cantidad de CO2 disuelto presente al inicio del experimento 2) la cantidad de calcita formada es 25,4 mg/L Ca2+)

La cuestin es cunto CaCO3 se puede disolver si se encuentra en equilibrio con el CO2 atmosfrico. Si en lugar de escoger la presin del CO2 se parte del pH final del agua, el proceso de clculo resulta ms sencillo. La alcalinidad se define por la necesidad de tener electroneutralidad:

(9.44) Substituyendo las Ecs.9.33, 9.34 y 9.35 se obtiene la ecuacin:

En la Fig.9.10 se muestra la solucin de esta ecuacin y los valores de A para cuatro temperaturas diferentes. Tambin se indican los valores del pH.

9.5.3 SISTEMA EXPUEXTO AL CO2 EN PRESENCIA DE CaCO3 Cuando el agua se encuentra en presencia de rocas carbonatadas, puede estar expuesto a una cierta presin de CO2.

Fig.9.10 Representacin de un sistema abierto, que consiste en una masa de agua en contacto con un reservorio de CO2 infinito y con rocas carbonatadas. Las alcalinidades se calculan para 4 temperaturas diferentes. En la grfica se indican tanto los valores correspondientes de pH como la presin parcial (PCO2) del CO2 atmosfrico.

Fig.9.9 Representacin de un sistema abierto, que consiste en una masa de agua en contacto con el CO2 atmosfrico y con el CaCO3 slido.

110

Qumica del cido Carbnico del Agua

9.5.4 SISTEMA CERRADO, MEZCLA DE AGUA DULCE Y AGUA SALADA Se aplica el ejemplo del sistema cerrado al caso en el que se tenga una mezcla de agua dulce y salada, como sucede en un estuario. Por ejemplo, el clculo del 13 de la fraccin de bicarbonato de la mezcla salobre a partir de los valores de 13 del bicarbonato de los miembros finales (agua dulce y salada) no es directo, porque el proceso de mezcla de las fracciones molares del bicarbonato no es conservativo, es decir, el equilibrio de disociacin del cido carbnico se desva debido a los cambios en el pH, y los valores de las constantes de acidez cambian debido a cambios en la salinidad del agua. El sistema de los dos componentes juntos es cerrado si a los miembros finales se les denominan mediante d(dulce) y s(salada), los valores finales de los parmetros conservativos, esto es, la salinidad, la alcalinidad y el contenido de carbono total sern: nS = ndSd + nsSs o S = (nd/n)Sd + (ns/n)Ss (9.45)

Fig.9.11 Representacin de la formacin de agua salobre a partir de la mezcla de agua dulce (ro) y agua de mar. En el sistema supuesto cerrado los parmetros que se muestran en la figura son conservativos.

donde nd + ns = n; Sd 0 y Ss 35 (Fig.9.11). La medida de la salinidad del agua salobre proporciona el (grado de) salobridad (X) del agua, que se define como la fraccin de agua salada (para el agua salada X =1; para el agua dulce X 0):

plos. La posicin del pH mnimo depende fuertemente del cociente de la alcalinidad carbonatada de los componentes del agua dulce y del agua salada (ACd/ACs). La consecuencia de este comportamiento no lineal del pH, y por tanto tambin de las especies del cido carbnico, es que los 13 de estas especies tampoco obedecen una mezcla conservativa (Sec.7.3). El nico procedimiento posible para determinar los valores de 13 de los componentes carbnicos disueltos en el agua es mediante una conversin cuantitativa del CID en el CO2 disuelto al aadir cido (como por ejemplo el H3PO4) a la muestra de agua y extraer el CO2 del agua. En consecuencia, slo se puede obtener el 13CID. Si se pretende calcular el 13 de las fracciones constituyentes (a, b y c), se ha de calcular el balance de masas del 13C (vase el Apt.4.3.1): CT 13RCID = a 13Ra + b 13Rb + c 13Rc = = a 13a/b 13Rb + b 13Rb + c 13c/b13Rb o con R/Rstd = 1 + : CT 13CID = a 13a + b 13b + c 13c = = a(13b 13a/b) + b 13b + c(13c 13c/b) = = CT 13b a 13a/b c 13c/b Por lo tanto
13 CID

o (9.46) Adems: nA = ndAd + nsAs o A = (1 X)Ad + As y CT = ndCTd + nsCTs o CT = (1 X)Cd + Cs (9.48) Si se quiere calcular el 13a, el 13b y el 13c, se ha de resolver el siguiente sistema de 4 ecuaciones con 4 incgnitas para obtener las fracciones del cido carbnico (en negrita): A = b + 2c K1 = hb/a [H+], CT = a + b + c K2 = hc/b [HCO3] (9.47)

(9.49)

(9.50)

13

(a/CT)13a/b (c/CT)13c/b

(9.51)

donde de nuevo h = a = [CO2], b = yc = [CO32]. K1 y K2 se refieren a los valores del agua salobre para la salinidad adecuada. Una caracterstica sorprendente de los estuarios es el comportamiento no lineal del pH con la salinidad. Mook y Koene (1975) han publicado algunos ejem-

y de forma similar:
13 13 CID CID

= =

13 13

a c

(b/CT)13b/a (c/CT)13c/a (a/CT)13a/c (b/CT)13b/c

13

(9.52) (9.53)

donde los valores de

se dan en la Tabla 7.2.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

10 MUESTREO DEL AGUA Y SU TRATAMIENTO EN EL

LABORATORIO

Este captulo dedicado a las prcticas de campo y especficamente de laboratorio sirve para ofrecer al hidrogelogo y al laborante principiante de laboratorio una impresin de los esfuerzos experimentales que exige la hidrolgica isotpica. Algunas de las partes se han extrado-y retocado- de las guas del OIEA / Manual para la Direccin de un Laboratorio de Hidrologa Isotpica. Clark y Fritz ofrecen una descripcin detallada de las prcticas de campo (vase la Literatura Recomendada). Se ha intentado limitar el procedimiento detallado de los mtodos analticos, de tal manera que los contenidos de (parte de) este captulo son vlidos para cualquier laboratorio isotpico.

pico de la evaporacin puede ser significativo: una prdida del 10% de la muestra dar cmo resultado un enriquecimiento isotpico de un 10 en 2H y un 2 en 18O. Las conclusiones que se extraen de los anlisis empricos son: los envases ms seguros para el almacenamiento son las botellas de cristal, las cuales permiten el almacenamiento durante al menos una dcada, siempre y cuando el cierre no se rompa cuando los periodos de almacenamiento son del orden de meses, se pueden utilizar polietilenos de alta densidad (el agua y el dixido de carbono se difunden fcilmente a travs de plsticos de baja densidad) las botellas con cuellos estrechos son las ms apropiadas se requieren tapas con cierres positivos (arandelas de plstico, neopreno, etc.) el volumen de las botellas para los anlisis combinados del 2H y del 18O debera ser normalmente de 50 mL, 50 L para la datacin estndar del 14C y 250 mL para la datacin AMS del 14C (Captulo 11), y 500 mL para anlisis de 3H cuando la concentracin es baja. Si el almacenamiento ha de ser superior a un par de meses, entonces es preferible recoger un gran volumen y almacenar las muestras en botellas de cristal (de esta manera la relativa influencia de la evaporacin ser mnima). Generalmente, el contenido de carbono disuelto de muestras de 14C de gran volumen se tratan en el campo (vase la prxima seccin). En el Volumen IV se ofrecen detalles adicionales acerca de las cantidades de muestreo.

10.1 MUESTREO DEL AGUA Y ALMACENAMIENTO

Para que un programa de muestreo tenga xito se ha de recoger un volumen de agua representativo de la masa de agua que se quiere investigar, y posteriormente llevarlo a un laboratorio isotpico. La primera preocupacin durante el proceso de muestreo, transporte y almacenamiento es evitar el fraccionamiento isotpico a travs de la evaporacin o de prdidas difusivas del vapor de agua, y/o el intercambio isotpico con los alrededores y con el material del envase. Estos efectos se puede minimizar siempre y cuando se utilicen mtodos de recoleccin y envases apropiados. Una de las primeras etapas consiste en seleccionar y comprobar cuidadosamente los mtodos y la botellas que se utilizarn. Esta seccin proporciona la informacin bsica para la seleccin. Sin embargo, el hidrlogo debera seguir las instrucciones especficas del laboratorio que realice el anlisis de sus muestras.

10.1.2 PRCTICAS DE CAMPO GENERALES 10.1.1 ENVASES PARA EL MUESTREO La botella y el cierre (tapn) deben estar diseados con un material adecuado de manera que evite cualquier perdida por evaporacin y difusin o el intercambio de agua con los alrededores. El efecto isotLos apartados que se dan a continuacin tienen por objetivo lograr unas buenas prcticas de campo, las cuales son aplicables a todo tipo de muestras de agua (precipitacin, agua superficial, agua subterrnea):
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Muestreo del Agua y su Tratamiento en el Laboratorio

utilizar siempre una libreta de campo para anotar las observaciones y escribir los datos numricos de las muestras se recogen en unas hojas de muestreo para proporcionrselas al laboratorio determinar las coordenadas geogrficas de los puntos de muestreo mediante GPS (Global Positioning Systems, sistema de posicionamiento global)o mediante sistemas de coordenadas nacionales, mapas, fotografas areas, etc. medir la altitud, la profundidad del nivel fretico (agua subterrnea), la profundidad de muestreo (profundidad en el agua subterrnea o en el agua superficial), el estado del pozo, las condiciones de pluviometro, los caudales (ros, pozos surgentes), el nivel del lago, las condiciones atmosfricas, etc. es muy importante registrar otros datos qumicos y fsicos que ayuden en la interpretacin, tales como la temperatura del agua, el pH, la alcalinidad, la conductividad elctrica, y otros constituyentes qumicos posibles llenar las botellas de muestreo completamente, siempre que el agua no tenga posibilidad de congelarse durante el transporte areo (en ese caso se llenaran las dos terceras partes de las botellas) marcar todas las botellas individualmente con lpices o marcadores indelebles (el cdigo del proyecto, la localizacin, la fecha, el nmero de la muestra, el nombre del recolector, el tipo de anlisis que se requiere); la informacin ha de tener una referencia comn entre la libreta de campo y las hojas para la coleccin de muestras. Posteriormente se discutirn determinados puntos de inters. En las prximas secciones se habla del muestreo de varios tipos de agua.

slo se requieren las composiciones mensuales medias, se pueden combinar muestras diarias en una botella ms grande. Cuando las muestras son recogidas semanal o mensualmente, la composicin isotpica de la muestra puede verse modificada muy probablemente por evaporacin. Esto puede minimizarse mediante la construccin de un muestreador de lluvia especial, o introduciendo en la botella una pequea cantidad de aceite mineral (mnimo 2 mm) que queda flotando sobre el agua. Cuando la recogida se realiza en poca de nieves se ha de tener un especial cuidado. Se debe de permitir que la nieve se derrita lentamente a temperatura ambiente, evitando la evaporacin.

10.1.4 AGUA SUPERFICIAL Normalmente, el mtodo de recogida de aguas superficiales supone pocos problemas cuando se recogen cantidades relativamente pequeas. En el caso de que sea un anlisis isotpico del carbono se debe de prestar un cuidado mayor a la recogida del agua. Se necesitan medidas de campo de la temperatura, el pH y la salinidad (especialmente con agua marina y agua salobre). Estas muestras se han de almacenar en botellas de cristal, en lugares obscuros, preferiblemente a bajas temperaturas, y se debe de adicionar I2+KI o HgCl2. Las soluciones inhibidoras son: solucin de I2+KI: se prepara mediante la disolucin de 15 mg de I2 y 30 mg de KI por mL de agua (ultra)pura; el agua queda inhibida aadiendo 0,5 mL de esta solucin por L de muestra solucin de HgCl2: se prepara mediante la disolucin de 70 mg HgCl2 por mL de agua (ultra)pura; al agua se le aade 3 mL de esta solucin por L de muestra de agua. Las muestras de agua de ros y de arroyos han de extraerse de la zona central del ro o de una zona donde fluya el agua. Se debe de evitar tomar agua de las mrgenes del ro ya que all el agua no est perfectamente mezclada y puede haber sufrido efectos de evaporacin o de contaminacin. Las muestras de lagos y estuarios se deben de coger tanto de la superficie como del fondo. Si se cuenta con informacin fsica y qumica, ser posible interpretar los resultados en trminos de la estructura de la columna de agua. Se ha de tener mucho cuidado cuando se tomen muestras en las zonas de confluencia. A una cierta distancia aguas abajo de la confluencia, se puede

10.1.3 PRECIPITACIN El objetivo cientfico del programa es el que define la estrategia de muestreo cuando llueve o nieva. Por ejemplo, el intervalo de muestreo podra ser de meses, semanas, das, o incluso cada hora. En cualquier caso se necesitar registrar la cantidad de precipitacin para que posteriormente se pueda calcular los valores medios de las composiciones isotpicas ponderadas. Obviamente, en las recogidas de precipitacin a corto plazo (puntual) se obtiene la mayor informacin y el menor riesgo de evaporacin. Las muestras se deben almacenar individualmente en botellas. Si

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Muestreo del Agua y su Tratamiento en el Laboratorio

siguir teniendo composiciones isotpicas variables como consecuencia de la mezcla incompleta de dos aguas fluviales diferentes. Esta distancia puede ser de unos cuantos kilmetros cuando se trate de fluviales grandes.

mente sencillo en la plantas de produccin, pero es arduo en las regiones sin desarrollo geotrmico. Hay que condensar el vapor teniendo mucho cuidado para que se haga cuantitativamente. Un punto crtico con las aguas termales es que se necesita identificar el verdadero manantial y realizar el muestreo tan cerca como sea posible de dicho manantial.

10.1.5 AGUA DE LA ZONA NO SATURADA El perfil isotpico del contenido de agua del suelo puede proporcionar informacin sobre la recarga subterrnea. Las muestras se toman directamente del suelo. Los mtodos ms comunes para extraer en el laboratorio el agua del perfil del suelo son (i) la destilacin al vaco, (ii) secado en congelacin, (iii) la exprimicin, y (iv) el centrifugado.

10.2 TRATAMIENTO EN EL LABORATORIO DE LAS MUESTRAS DE AGUA

El objetivo de esta seccin es proporcionar al hidrlogo algunas informaciones de los procedimientos que utilizan los laboratorios de istopos para determinar las composiciones isotpicas de las muestras del agua que se envan o se llevan a los laboratorios. La intencin no es dar los pasos exactos que siguen los laboratorios para efectuar los anlisis. En caso de necesitar una descripcin ms exhaustiva se recomienda que el lector vaya a las Guas de la OIEA o a manuales especficos de laboratorio y a la bibliografa. Los procedimientos se discuten teniendo los diferentes istopos. Casi ninguna de las tcnicas de medicin isotpica se pueden aplicar directamente a partir del agua. Por este motivo, el principio que subyace en todos los mtodos es que el agua o los constituyentes que se quieren analizar (tales como el cido carbnico disuelto) se han de convertir en un compuesto qumico que se pueda utilizar en el equipo de medicin. El requisito que se ha de cumplir durante la transformacin es evitar cambios en la composicin isotpica, o en el caso de que ocurran que sean perfectamente cuantificables.

10.1.6 AGUA SUBTERRNEA En todos los muestreos de agua subterrnea se precisa caracterizar , tanto como sea posible, la situacin hidrogeolgica (geofsica, geoqumica, etc.) de los pozos. El muestreo de sondeos bombeados y de pozos de produccin presentan pocos problemas y se hace directamente en la toma de salida. Esto es especialmente vlido para las voluminosas muestras que se utilizan en el anlisis convencional del 14C (vase el Captulo 11). Si el muestreo se hace en pozos de observacin y en acuferos muy profundos se tienen muchos ms problemas. En primer lugar, se ha de reconocer que el agua presente en estos pozos pasivos puede que no sea representativa de la masa de agua del acufero, como consecuencia de la evaporacin o del intercambio de dixido de carbono con el aire. Usualmente se bombea el pozo hasta que se purgan aproximadamente dos veces su volumen, o hasta alcanzar condiciones qumicas estacionarias (pH, Eh). Aunque sea un modo de actuar habitual, se debe tener en cuenta que en determinadas ocasiones el cono de depresin que resulta del bombeo puede inducir la llegada de agua de otras procedencias. El agua recogida de un pozo profundo puede resultar insuficiente durante un anlisis rutinario de 14C. En ese caso se debe de utilizar la tcnica AMS, para la cual son generalmente suficientes 250 mL de muestra.

10.2.1 EL ANLISIS DEL 10.2.1.1 EQUILIBRIO

CON EL

18O/16O

DEL AGUA

CO2

DURANTE LAS

MEDICIONES POR ESPECTROMETRIA DE MASAS

10.1.7 AGUAS GEOTRMICAS Para determinar el cociente vapor/agua se ha de recoger tanto vapor de agua como agua en fase lquida de los campos geotrmicos. Esto es relativa-

Como el agua en los espectrmetros de masas provoca muchos problemas principalmente, debido a la adherencia al metal, que causa serios efectos de memoria- se debe sustituir la relacin 18O/16O de la muestra de agua por el de un gas ms apropiado, como por ejemplo el dixido de carbono. El mtodo ms habitual en la preparacin de las muestras para determinar el 18 del agua es la reaccin de equilibrio CO2 H2O, en la que un milimol de CO2 (de 10 a 20 mL) est en equilibrio con unos pocos mL de la muestra de agua (generalmente a 25,0 0,2 oC):

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Muestreo del Agua y su Tratamiento en el Laboratorio

Para medir el 18O/16O, se transfiere una alcuota (parte proporcional) del CO2 en equilibrio al espectrmetro de masas. Ya que el cociente 18O/16O en el CO2 y en el H2O es diferente (vase la Sec.7.2.2 para ver el valor de 18g/l) se ha de corregir el valor 18 obtenido en este fraccionamiento. No obstante, como la muestra y el material de referencia internacional (vase la Sec.7.2.3) se tratan idnticamente (es decir, cantidades iguales de agua y de dixido de carbono a una misma temperatura), la correccin es irrelevante (Sec.4.3.2):

de la temperatura y una mayor homogeneidad en toda la cubeta. Una variacin en la temperatura de equilibrio de 1oC provoca una incertidumbre en el valor 18c del 0,2. Por este motivo, la variacin temporal de la cubeta debe de ser generalmente menor que 0,5oC, preferiblemente inferior o igual que 0,2oC. El tiempo para alcanzar el equilibrio depende de la amplitud y frecuencia de la agitacin y de la cantidad de muestra. Los tiempos de equilibrio tpicos se encuentran entre 4 y 8 horas. Se utilizan dos mtodos para extraer el oxgeno y otros gases de la muestra de agua antes de que se llegue al equilibrio: (i) congelando la muestra y eliminando los gases mediante un bombeo (procedimiento que se repite), (ii) bombeando la muestra de agua a temperatura ambiente a travs de un capilar para minimizar as la evaporacin de la muestra (y como consecuencia, el fraccionamiento isotpico). Para que el CO2 disuelto y el HCO3- tengan una concentracin mayor, el pH del agua ha de encontrarse en el rango de 6 a 7. En caso contrario, se puede aadir una gota de H3PO4 concentrado. La tcnica de equilibrio no determina la concentracin de la muestra sino la actividad isotpica del oxgeno. Por este motivo, en las aguas salinas y en las salmueras se necesita conocer la qumica de la muestra.

(10.1) en otras palabras, el valor de 18 del CO2 en equilibrio con la muestra de agua es igual al valor 18 del agua, donde los valores de 18 se refieren a la referencia internacional de VSMOW. No obstante, se debe de enfatizar el hecho de que los valores de se han de corregir en la reaccin de equilibrio del aguaCO2 de acuerdo con la Ec.10.3, como consecuencia del trmino aditivo en la Ec.10.2. A este mtodo se le aplican los detalles e inquietudes experimentales siguientes. Durante el intercambio isotpico de los tomos de oxgeno entre el CO2 y el H2O, cambia la composicin isotpica del oxgeno del agua; por este motivo, se necesita efectuar una correccin, y a partir del balance de masas del 18O se obtiene:

10.2.1.2 OTROS donde a0 y c0, y a y c son la cantidad de moles de tomos de oxgeno en el agua y en el dixido de carbono antes y despus del equilibrio, respectivamente, y el factor de fraccionamiento 18c/w es igual a 1 + 18g/l, tal y como se define en la Tabla 7.4 (habitualmente a 25 oC); si se supone que a = a0 y c = c0, y se escribe = c/a, el valor del CO2 en equilibrio corregido ser:
18 18 c/a Ra0

MTODOS

El mtodo ms comn para medir el 18O/16O del agua consiste en el equilibrio del CO2 con la muestra de agua. Actualmente existen otros mtodos que se encuentran en una etapa experimental o que se aplican especficamente en ciertos problemas. Se hace una breve mencin de los mismos. 1) Se puede convertir cuantitativamente el agua en O2 mediante fluoracin, utilizando el pentafluoruro de bromo: 6H2O + 2BrF5 9HF + 2HBr + 3O2 Se puede analizar la composicin isotpica del oxgeno que se libera de manera directa o cuando reacciona con el grafito caliente para producir CO2, que es analizado mediante espectrometra de masas (O'Neil y Epstein, 1966). La ventaja de este mtodo es que slo son necesarios 9 mg de agua. La desventaja es que el BrF5 es un lquido

18R

c(1

+ 18c/a)

18

18 c/a Rc0

(10.2)

En trminos de los valores de se obtiene un valor corregido 18 de:

18 c'

= (1 +

18

c/a

)18

18

c/a

18 c0

(10.3)

Se pueden tener unidades de funcionamiento automtico, tanto con cubeta de aire como con cubeta de agua. Los primeros son fciles de usar, pero los segundos dan una mejor estabilizacin
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extraordinariamente peligroso y necesita laboratorios que cuenten con amplias instalaciones y con precauciones extremas. 2) Se hace reaccionar el agua con grafito a elevada temperatura en los tubos de niquel, para producir CO2 (Edwards et al., 1993). 3) Se puede determinar las relaciones 18O/16O y 17O/16O del agua a partir del anlisis espectromtrico de la masa del O2 que se obtiene a partir de la electrlisis del agua. La precisin obtenida es del orden del 0,1; la ventaja es que se puede realizar la medida directa del 17O, que resulta ser ms problemtico en el CO2, ya que el 13C que hay contenido en la molcula posee la misma masa que el 17O y es mucho ms abundante (Meijer y Li, 1998). 4) Un mtodo prometedor consiste en medir las relaciones isotpicas (2H/1H, 17O/16O, 18O/16O) directamente del agua mediante espectroscopia lser de absorcin (Kerstel et al., 1999).

mediante intercambio isotpico (Coplen et al., 1991):

2H1HO

+ 1H2 1H2 +2H1H

Como ocurre en las reacciones qumicas, la tcnica de equilibrio se basa en las actividades en lugar de en las concentraciones. Por este motivo, se ha de conocer las propiedades qumicas de la muestra de agua. Otras desventajas en la realizacin de este mtodo son la inversin de dinero relativamente grande y la necesidad de control exhaustivo de la temperatura, ya que el fraccionamiento isotpico varia considerablemente con la temperatura de intercambio (6 por oC). La ventaja es que es un mtodo ms rpido que el resto de tcnicas.

10.2.3 EL ANLISIS DEL 3H DEL AGUA Existen varias opciones para medir el contenido de tritio. La eleccin de un mtodo u otro depende del contenido (esperado) de 3H en la muestra y la precisin que se requiera. Los diferentes procedimientos son: 1) medir la actividad del 3H por medio de espectrometra de centelleo lquido, ECL (liquid scintillation spectrometry, LSS) 2) medir la actividad del 3H por medio del contador proporcional de gas, CPG (proportional gas counting, PGC) 3) medir mediante espectrometra de masa la cantidad de 3He que se forma despus de almacenar la muestra en el laboratorio durante un tiempo especfico (Sec.12.1.5.2). Adems, existe la posibilidad de incrementar artificialmente en una cantidad prefijada el contenido original de 3H (es decir, enriquecerlo), normalmente mediante electrlisis, previo a la medicin del 3H. Por tanto, las opciones adicionales son: a) tratando la muestra tal y como se ha recogido b) tratando la muestra despus del enriquecimiento artificial. El rango de elecciones se amplia si se considera la combinacin de 1), 2), 3) con a) b). En el Captulo 11 se discuten cuales son las posibilidades. Aqu slo se trata de los en la diferentes procesos fisico/qumicos. La tcnica LSS se aplica al agua. Se ha de mezclar la muestra con un lquido de centelleo adecuado (Captulo 11). Con el PGC se necesita un gas adecuado, como en el caso de los anlisis isotpicos estables.
117

10.2.2 EL ANLISIS DEL 2H/1H DEL AGUA 10.2.2.1 REDUCCIN

DEL AGUA A

H2

PARA ANLISIS

POR ESPECTROMETRA DE MASAS

De nuevo se ha de evitar la presencia de agua en el espectrmetro de masas. Por consiguiente, el cociente 2H/1H se substiuir por el de un gas ms adecuado, por ejemplo el hidrgeno. Generalmente, a partir de la reduccin del agua a varios cientos de grados C con zinc o con uranio (empobrecido) se genera H2 gas: H2O + Zn ZnO + H2 o 2H2O + U UO2 + 2H2 a 800oC Normalmente, el primer mtodo se realiza como un proceso esttico dentro de tubos de acero. En el segundo mtodo, la muestra evaporada se hace pasar a travs de un horno que contiene limaduras de uranio. En ambos casos se requieren unos 10 L de agua. Aunque el mtodo del uranio es el que presenta menos complicaciones experimentales, las desventajas son que es txico y es mucho ms complicado obtenerlo y luego deshacerse del mismo. 10.2.2.2 OTROS
MTODOS

a 500oC

De forma similar al anlisis del 18O/16O mediante el mtodo de equilibrio, se puede sustituir la reacin 2H/1H de la muestra de agua por el del H obtenido 2

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10.2.3.1 PURIFICACIN

DEL AGUA

A menudo el agua recogida contiene demasiados contaminantes para permitir la medida directa con LSS y el enriquecimiento electroltico. Especialmente los contaminantes con color impiden realizar un adecuado centelleo lquido. La purificacin del agua se lleva a cabo por medio de destilacin. De hecho, muchos laboratorios rutinariamente someten las muestras a destilacin. La condicin es que no se produzca ningn cambio isotpico durante el tratamiento. Por este motivo, el procedimiento de destilacin ha de ser tan cuantitativo como sea posible, es decir, con un rendimiento cercano al 90%. Adems, se ha de evitar el contacto de la muestra con el aire, ya que el contenido de vapor podra afectar el contenido de 3H de la muestra a travs de un intercambio, el cual es un proceso extremadamente rpido.

Para la electrlisis a la muestra purificada (sec.10.2.3.1) se le aade Na2O o NaOH sin tritio, para incrementar la conductividad elctrica y posteriormente poderse descomponer por medio de una corriente elctrica: 2H2O 2H2 + O2 El fraccionamiento isotpico del hidrgeno es remarcadamente grande (al contrario que el fraccionamiento isotpico del oxgeno): alrededor del 90% del contenido de 3H de la muestra de agua original permanece en el agua (el gas H2 que se libera se empobrece mucho ms en 3H). Esto significa que, si una cantidad de agua se reduce en un factor de 10, el enriquecimiento es 9. Despus de la electrlisis y antes de la medida de la actividad, la muestra enriquecida se ha de destilar de nuevo, que ahora contiene una importante concentracin de NaOH, para eliminar la alta concentracin de electrolito. En funcin de la tcnica de medida que se pretenda aplicar, se necesitar una cantidad de agua de 5 a 20 mL. Si lo que se quiere es enriquecer la muestra, la cantidad deseable ser 250 mL (vase la Tabla 10.2).

10.2.3.2 ENRIQUECIMIENTO

DE 3H

Existen dos mtodos para enriquecer artificialmente el agua con 3H: 1) La electrlisis de la muestra de agua 2) La difusin trmica del H2 que se produce en la reduccin del agua mediante, por ejemplo, zinc o magnesio. Con este mtodo se pueden obtener factores de enriquecimiento muy elevados, pero el equipo y el tratamiento de las muestra es complicado. No se acostumbra a utilizar en los laboratorios. El principio de la difusin trmica consiste en que cuando una mezcla de gases se pone en contacto con una pared fra o caliente, el componente con mayor masa (isotpicamente ms pesado) tiende a concentrarse en la zona fra, mientras que el componente con menor masa (isotpicamente ms ligero) se concentra en la regin caliente. Si se aplica este principio a una estructura en cilndrica vertical con doble pared en la que el tubo interno est caliente y el externo est fro, el componente ms pesado se concentra en la pared fra y, como tiene una densidad mayor (a bajas temperaturas) se desplaza hacia abajo concentrndose en el fondo del tubo. El componente caliente y ligero se concentra en la parte superior. Por consiguiente, se produce una separacin de las molculas (isotpicamente) pesadas y ligeras. En este caso, se obtienen, respectivamente, el 3H1H y el 1H2. El primer mtodo es relativamente simple, requiere escasa manipulacin y supervisin de la muestra durante el enriquecimiento, y se puede aplicar simultneamente a una serie de muestras y materiales de referencia.

10.2.3.3 PREPARACIN

DEL GAS PARA EL

PGC

DEL 3H

En el caso del contador proporcional de gas (Sec.11.3.1), para el 3H existen varios gases adecuados: 1) hidrgeno, preparado por medio de H2O + Zn o Mg ZnO o MgO + H2 el gas hidrgeno preparado necesita mezclarse con un gas de recuento adecuado, como por ejemplo, el argn 2) etano o propano; para prepararlos se necesita aadir a un hidrocarbono no saturado el hidrgeno preparado como en el caso 1): C2H4 + H2 C2H6 el Pd) C3H6 + H2 C3H8 el Pd) (utilizando como catalizador (utilizando como catalizador

los cuales son ya buenos contadores gaseosos. Las reacciones adicionales que se dan en el paso 2) se realizan a temperaturas elevadas, en presencia de un catalizador apropiado.

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10.2.4 ANLISIS DEL 14C DEL CARBONO INORGNICO DISUELTO 10.2.4.1 EN

EL CAMPO

10.2.4.2 EN

EL LABORATORIO

El contenido de carbono inorgnico juega un papel importante en las aguas naturales. En los captulos anteriores se ha visto que el carbono inorgnico disuelto, CID (total dissolved inorganic carbon, DIC) consiste en concentraciones variables de cido carbnico (H2CO3 o tambin CO2 disuelto), bicarbonato disuelto (HCO3), y carbonato disuelto (CO32). Existen dos mtodos que se utilizan para calcular la fraccin del DIC en el agua y as poder medir el contenido de 14C o el cociente 13C/12C. No obstante, ambos calculan la cantidad total de DIC (para obtener los valores separados de 13 diferentes para esos componentes se han de utilizar los procedimientos que discutidos en el captulo 9): 1) aadir cido y extraer el CO2 gaseoso que se forma: aCO2(ac) + bHCO3 + cCO32 + (b + 2c)H+ (a + b + c) CO2 + ...H2O Con equipos especiales, simples de manejar, se hace que el CO2 se disuelva en una pequea cantidad de una solucin alcalina dentro de una botella de plstico, que posteriormente es transportada al laboratorio. 2) precipitar el DIC como BaCO3 tras aadir una solucin de NaOH: aCO2(ac) + bHCO3 + cCO32 + (2a + b)OH (a + b + c)CO32 + ...H2O (a+b+c)CO32 + BaCl2 (a+b+c) BaCO3+...Cl Tambin aqu el equipo (que proporciona el laboratorio) es sencillo de manejar: el producto precipitado se recoge en una botella de plstico y posteriormente se transporta al laboratorio. Ambos procesos se han de realizar in situ para evitar tener que transportar enormes cantidades de agua al laboratorio. Para realizar el anlisis convencional del 14C y dependiendo del contenido de CID del agua se requerirn entre 25 y 50 L de agua. Con la introduccin de la tcnica AMS este problema ya no existe, ya que este mtodo slo necesita unos pocos mg carbono. Esto tambin es vlido para el anlisis del 13C/12C. Esto implica que un volumen de 250 mL de agua es generalmente suficiente para ambos anlisis del carbono. Adems, no se requiere ningn tipo de tratamiento en el campo. Sin embargo, la muestra del 13C se debe de almacenar con especial cuidado (sec.10.1.4).

En un principio los procedimientos que se siguen para tratar las muestras recogidas en el campo son anlogos: tratamiento con cido (generalmente una solucin de HCl) y depuracin del CO2 liberado. Por consiguiente, dependiendo de la tcnica de medida del 14C, se debern aplicar diferentes mtodos. Por orden cronolgico de aplicacin se tienen: 1) medida de la actividad con un contador proporcional de gas, CPG (proportional gas counter, PGC) con gases tales como CO2, C2H2, C2H6, o CH4 a) si se utiliza el CO2 directamente en el contador, deber ser muy puro; esta purificacin es el principal esfuerzo de tratamiento de la muestra en el laboratorio b) para preparar el acetileno a partir del CO2 se requieren dos pasos: 2CO2 + 9Li 4Li2O + Li2C2 (700 oC)

Li2C2 + 4LiO2 + 6H2O 4Li(OH) + C2H2 c) para preparar el etano a partir del acetileno obtenido segn b) C2H2 + 2H2 C2H6 lizador el Pd) (utilizando como cata-

d) para preparar el metano a partir del CO2: CO2 + 4H2 2H2O + CH4 (300 oC + el catalizador Ru) 2) medida de la actividad con espectrometra de centelleo lquido, ECL (liquid scintillation spectrometer, LSS) utilizando C6H6 el gas acetileno que se obtiene segn 1b) se puede condensar para generar benceno: 3C2H2 C6H6 (con catalizador)

el benceno as formado se mezcla con un fluido de centelleo adecuado (Cap.10). 3) medida de la concentracin en un acelerador de espectrometra de masas, AEM (accelerator mass spectrometer, AMS) utilizando el grafito o el CO2; en presencia de un catalizador de hierro, el CO2 se reduce a grafito: CO2 + 2H2 2H2O + C (a 600 oC con Fe)

El grafito se lleva directamente en el blanco del acelerador (vase el Captulo 10).

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10.2.5 ANLISIS DEL 13C/12C QUE CONTIENE EL CARBONO INORGNICO DISUELTO Este procedimiento se discute en la sec.10.2.4.2, ya que es similar y de hecho se produce paralelamente- al proceso del 14C. Si se acidifica la muestra de agua y se recoge el CO2 que se libera durante el bombeo en el vaco, se puede conseguir la extraccin del CO2. Tambin se puede limpiar la muestra con un gas no contaminado, tal como el nitrgeno o el argn, y a su vez, condensar el CO2 liberado en una trampa fra. Si el cierre no es perfecto, el agua podra entrar en

contacto con la atmsfera y sufrir algn intercambio. El 13C/12C cambiara hasta llegar al equilibrio isotpico con el CO2 atmosfrico. Paralelamente, el pH del agua asciende. En ese caso, se ha de almacenar la muestra en una botella de cristal correctamente sellada. Otra de las preocupaciones es el crecimiento de materia orgnica en la muestra de agua. Como en este caso el valor de 13 es mucho menor que el de CID, ste se incrementar. Si se pretende evitar este proceso se ha de almacenar la muestra en un lugar a baja temperatura y en la oscuridad, preferiblemente despus de su inhibicin (sec.10.1.4).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

11 TCNICAS DE MEDIDA

El objetivo de este captulo es proporcionar algunas ideas acerca de las diferentes tcnicas de medida que existen para medir las relaciones isotpicas y las radioactividades. Este captulo va dirigido en primer lugar a los hidrlogos que van a aplicar tcnicas isotpicas y a los estudiantes que asistan a clases de laboratorio, y por otro lado a los tcnicos de laboratorio principiantes que quieran tener un primer contacto con su nuevo trabajo. Esta revisin general cubre la metodologa de campo, aunque los laboratorios, a menudo, no diponen de todas las tcnicas. Los detalles tcnicos no son iguales ni para todos los laboratorios ni para todos los fabricantes. Por este motivo, slo se mencionarn los principios bsicos.

11.1 ESPECTROMETRIA DE MASAS PARA LOS ISTOPOS ESTABLES

Fig.11.1 Esquema de la separacin de inica en un espectrmetro de masas.

11.1.1 PRINCIPIO FSICO Un espectrmetro de masas es capaz de separar tomos o incluso iones con diferente masa y medir sus abundancias relativas. En la Fig.11.1A se muestra este principio, donde el gas que contiene diferentes istopos de un mismo elemento (por ejemplo, 12C y 13C en CO ), se ioniza en la fuente de iones. Los 2 iones positivos son acelerados por una diferencia de potencial elevada y por consiguiente se ven arrastrados hasta un campo magntico que es perpendicular al campo elctrico (en la fig.11.1A el campo magntico es perpendicular al plano del papel). A partir de este momento, el camino que siguen los iones se vuelve circular como consecuencia de la fuerza de Lorentz (Fig.11.1B). El radio de la circunferencia depende de la masa del in: los iones con mayor masa describirn crculos ms grandes. De esta manera, los diferentes iones isotpicos se separan y se pueden recoger en colectores. En tales colectores los iones pierden su carga elctrica, causando as pequeas corrientes cuantificables (Fig.11.2). La magnitud de la fuerza de Lorentz F es: (11.1)

A. El gas que contiene molculas isotpicas entra en el productor de iones y se ioniza mediante un bombardeo de electrones. Los iones positivos salen de la cmara de ionizacin y sufren una aceleracin causadas por la diferencia de potencial E que hay en la fuente de iones. Los istopos ligeros y pesados se separan gracias a la existencia de un campo magntico perpendicular al plano del papel y posteriormente se recogen en el colector. Esto genera unas corrientes elctricas que se pueden medir con bastante precisin. B. Representacin de la fuerza de Lorentz: una partcula con una carga positiva q+ y una masa m se mueve con una velocidad v en un campo magntico B perpendicular a la superficie plana de desplazamiento; la fuerza de Lorentz F resultante es perpendicular a B y v, y hace que la partcula describa un circulo de radio r.

Esta fuerza es igual a la fuerza centrpeta que se requiere para mantener a la partcula en su movimiento circular: (11.2) La velocidad de la partcula se debe a la aceleracin provocada por la diferencia de potencial en la fuente de iones (Fig.11.1B):

121

Tcnicas de Medida

(11.3) De la Ec.11.2 y 11.3 se obtiene el radio del circulo que describen los diferentes istopos: (11.4) donde q es igual a la carga del electrn = 1,61019C, y B y V dependen de las condiciones establecidas en la instrumentacin. Durante una medida la diferencia de potencial y el campo magntico se mantienen invariables, de tal manera que el radio sea proporcional a la raz cuadrada de la masa del in: r ~ m1/2. Si se deriva (con la aproximacin de dr/dm igual a r/m) se obtiene: (11.5) La ltima expresin proporciona una posible medida de la resolucin del espectrmetro de masas: para m = 1, m ser la resolucin del instrumento cuando r sea tan grande como para permitir una clara distincin entre los picos de las masas m y m+1 que aparecen en el espectro de masas. Los Espectrmetros de Masas de Relacin Isotpica, EMRI (Isotope Ratio Mass Spectrometers, IRMS) ~tienen una resolucin tpicamente baja (del orden de 100), en contraposicin de los espectrmetros de masa "orgnicos" que poseen unas resoluciones superiores a 104. No obstante, estos ltimos tienen una sensibilidad inferior, lo que les convierte en mtodos no adecuados para medir la relacin isotpica.

A continuacin se calculan las composiciones isotpicas. Se considera el caso del hidrgeno y el dixido de carbono, que son representativos de los gases formados por 2 o 3 tomos.

11.2.1 MEDIDA DE 2H/1H EN EL H2 El caso del hidrgeno se complica por el hecho de que en la fuente de iones, el H2 gas se combina con un in hidrgeno para formar 1H3+, el cual tambin posee una masa 3. Por este motivo se ha de hacer una correccin que se obtiene a partir de un proceso de extrapolacin en el que la presin de gas de la fuente de iones se considera cero all, donde el 1H3+ desaparece.

11.2 RELACIONES DE ABUNDANCIA DE ISTOPOS ESTABLES

El haz de iones, que consta de iones positivos de varias de las molculas isotpicas del gas, se focaliza cuando alcanza el colector. Una vez all, la carga elctrica se transmite a los colectores metlicos generando, en las conexiones del colector, corrientes elctricas (I) (Fig.11.2). A partir de las relaciones de estas corrientes se puede determinar las relaciones isotpicas de los gases originales. Cada corriente es proporcional (coeficientes c) a la presin parcial de los respectivos componentes del gas. I2 = c2[1H2+] I3 = c3[2H1H+ + 1H3+] I44 = c44[12C16O2+] I45 = c45[13C16O2+ +
12C17O16O+]

Fig.11.2 En el colector (caja de Faraday) se focalizan, respectivamente, los diferentes iones isotpicos del hidrgeno y del dixido de carbono. Estos recogen las cargas elctricas (los iones positivos atraen a los electrones) generando corrientes elctricas para las diferentes molculas isotpicas. A partir de las razones de las mismas se pueden deducir las relaciones isotpicas del H2 o el N2 (izquierda) y el CO2 (derecha).

Las constantes c2 y c3 contienen los factores de proporcionalidad de las probabilidades de ionizacin, de la eficiencia de transmisin y la eficiencia de recoleccin de las molculas con masas 2 y 3. Como estos factores no son iguales a la unidad, se han de comparar las relaciones isotpicas obtenidas con la de los estndares adoptados internacionalmente (vase el Captulo 7):

(11.7) Despus de corregir la contribucin del H3+ se insertan las relaciones isotpicas. Los valores de 2 que se obtienen son: (11.8)

(11.6)

I46 = c46[12C18O16O+ + 13C17O16O+ + 12C17O2+]

122

Tcnicas de Medida

donde el superndice 0 representa el procedimiento de correccin de la contribucin del H3+ a los iones con una masa 3. En la Tabla 11.2 se dan los valores absolutos de los estndares (muestras de referencia).

11.2.3 MEDIDAS DEL EL CO2

13C/12C

Y DEL

18O/16O

EN

11.2.2 MEDIDA DEL

15N/14N

EN EL N2

La medida de la composicin isotpica del CO2 es complicada debido a la abundancia de molculas con masas iguales a 45 y 46 que contienen diferentes istopos (Fig.11.2). A partir de la Ec.11.6 se pueden deducir las siguientes relaciones para las relaciones isotpicas:

El anlisis espectromtrico del N2 para obtener el 15N/14N del nitrgeno que contienen algunos materiales es tambin sencillo, aunque en este caso lo es an ms. El motivo es que ahora no se cuenta con el efecto de la presin en la fuente de iones que lleva a la formacin del 1H3+ a partir del hidrgeno. Las relaciones de los iones del haz que se miden se transforman fcilmente en sus respectivas relaciones isotpicas:

(11.11)

En las prximas secciones se describe el anlisis isotpico del CO2, que consta de 3 4 pasos.

11.2.3.1 COMPARACIN
MQUINA

CON LA REFERENCIA DE

(11.9) Se toma como referencia el N2 del aire ya que tiene una variacin despreciable:
15R(N 2

del aire, estndar) = 0,0036765

(11.10)

La precisin que se obtiene en esta espectrometra de masas es de un 0,02 . Sin embargo, la manipulacin de las muestras en el laboratorios para preparar el gas N2 que se requiere para el EMRI, resulta en mayores valores de la incertidumbre, ya que la qumica que se necesita no es sencilla. En la Tabla 11.1 se muestran los valores de un determinado conjunto de materiales de referencia que permite revisar la qumica y los procedimientos de medida.
Tabla 11.1 Materiales de referencia para los anlisis del 15N/14N (OIEA, 1995; Bhlke y Coplen, 1995). Designacin de la muestra de referencia IAEA-N1 IAEA-N2 IAEA-N3 USGS-25 USGS-26 USGS-32 NSVEC Material (NH4)2SO4 (NH4)2SO4 KNO3 (NH4)2SO4 (NH4)2SO4 KNO3 N2 gas
15

Al igual que pasaba con el hidrgeno, la ionizacin y las eficiencias de transmisin de las molculas isotpicas e iones no son del 100%, de modo que no se pueden reemplazar los valores de los factores de proporcionalidad c de la Ec.11.6 por 1. Las relaciones de los iones del haz se deben de comparar con otros de referencia. Los laboratorios acostumbran a utilizar su propio gas de referencia, conocido como el estndar de trabajo o estndar de mquina, el cual debe de ser, finalmente, calibrado respecto a algn material estndar internacional. La Ec.11.11 se aplica a la muestra (s) y al gas de referencia de trabajo (w); se eliminan los factores de eficiencia c; las medidas de la masa 45 y la masa 46 y otros errores instrumentales (generalmente proporcionales o multiplicativos):

(11.12)

() rel. al N2 del aire

+ 0,43 0,07 + 20,41 0,12 + 4,72 0,13 30,41 0,27 + 53,75 0,24 + 180,00 2,78 0,04

11.2.3.2 CALIBRACIN Se conocen las relaciones isotpicas verdaderas de la referencia de trabajo, 45Rwc y 46Rwc por su repetida comparacin con los estndares internacionales, R1, (tales como VPDB o VSMOW). A partir de los valores 13R, 17R y 18R que se dan en la Tabla 11.2 se pueden calcular los valores de los estndares.
123

Tcnicas de Medida

Mediante una correccin multiplicativa se puede calibrar 45R y 46R respecto a los valores estndares ms apropiados:

pueden determinar 2 cocientes, a saber, 45R y 46R. La tercera condicin es la relacin terica entre las abundancias del 17O y del 18O en el oxgeno natural (Sec.3.6): (11.16) donde s y r representan la muestra y la referencia, respectivamente. El mtodo iterativo es el ms sencillo para resolver las ecuaciones anteriores de la muestra y el estndar, tomando como valores iniciales de 45R y 46R los valores medidos y los corregidos: 1) Se aplica la aproximacin = 45R (Ec.11.14)
17R

(11.13)

A continuacin se calibran las relaciones isotpicas aplicadas a la molcula completa de CO2.

11.2.3.3 CORRECCIONES

ISOTPICAS

Como se muestra en la Fig.11.2, los haces de iones con masas 45 y 46 contienen diferentes iones isotpicos: I44 = [12C16O16O] I45 = [13C16O16O] + [12C17O16O]

= 0 y por tanto
18R

13R

2) Con estos valores se calculan (Ec.11.15) 3) Se calculan los valores de

17R

a partir de

46R

I46 = [12C18O16O] + [13C17O16O] + [12C17O17O] Esto lleva a las relaciones isotpicas: (11.14)

(Ec.11.16)

4) Al insertar estos valores en la Ec.11.14 se obtienen valores de 13R nuevos y mejores 5) Este proceso se repite hasta que 13R, 17R y 18R ya no varen.
13R c s

(11.15) Si se transforman los 45R y 46R en 13C/12C, 17O/16O y 18O/16O, se tienen 3 incgnitas. Por otro lado, slo se

Los valores de las relaciones isotpicas de la muestra y 18Rsc que se obtienen de esta manera se ajustan automticamente respecto a las escalas VPDB o VSMOW del 13C y del 18O. Por tanto, los valores de la muestra respecto al estndar internacional se escriben como:

Fig.11.3 Representacin de los procesos de calibracin (A) y normalizacin (B) de los anlisis isotpicos. A. Se calibran los valores medidos 45Rm y 46Rm (es decir, ajustados respecto a los estndares internacionales (R1) tales como el VPDB y VSMOW) para obtener 45Rc y 46Rc; los valores Rw y RS se corrigen proporcionalmente. B. Durante la normalizacin se estira la escala de 13R o de 18R para conseguir un valor estabilizado para el segundo estndar (R2n). Las correcciones de los valores R2 y RS son, de nuevo, proporcionales. 124

Tcnicas de Medida

y en funcin de los valores :

18 c'

= (1 + 18c/w ) 18c

18 c/w

18

c0

(11.20)

(11.18) 11.2.3.5 NORMALIZACIN 11.2.3.4 CORRECCIN AGUACO2

DEL 18O PARA EL EQUILIBRIO

En el Apt.10.2.1.1 se habla de la correccin que se ha de aplicar para calcular el contenido de 18O del CO2 en equilibrio isotpico con una muestra de agua. En esta etapa del clculo es donde se ha de aplicar esta correccin. El valor corregido para el CO2 en equilibrio es (vase el Apt.4.3.2):
18R c'

Las comparaciones entre los resultados isotpicos de los diferentes laboratorios muestran una considerable dispersin utilizando los mismos materiales. Se ha comprobado que se puede reducir esta dispersin si se consideran dos estndares en lugar de uno. En algunos casos se pueden corregir los valores R y , ya que la relacin (para R) o la distancia (para ) medidas entre R1 y el segundo estndar R2 se desvan del valor real (establecido). En este proceso de normalizacin la escala de R o es, por as decirlo, extendida proporcionalmente hasta alcanzar la relacin o la distancia establecida para R y . En la Fig.11.3B se muestra este proceso

= 18c/w 18Rw0 = (1 + 18c/w ) 18Rc 18c/w 18Rc0 (11.19)

Tabla 11.2 Relaciones isotpicas absolutas que se necesitan durante el proceso de calibracin y normalizacin de las relaciones isotpicas. Los valores 13R se basan en el valor inicial de 13R para PDB publicados por Nier (1950) y citados por Craig (1957). Los valores de 18R se basan en el clculo absoluto de 18R relativos al estndar VSMOW-agua publicados por Baertschi (1976) y en los valores conocidos de los fraccionamientos presentados en la Fig.6.10. Los valores 17R se basan en las medidas absolutas realizadas por Li et al. (1988) y en las races cuadradas de varios fraccionamientos del 18O. Los valores de las celdas sombreadas estn ya obsoletos. Los valores de 2R son las medias de los datos que se dan.

1) 2)

Craig, 1957 Baertschi, 1976 3) Hageman et al., 1970; De Wit et al., 1980, razonablemente confirmado por Tse et al.(1980). Los valores para 45R1 y 46R1 se obtienen de: 45R = 13R + 217R 46R = 218R + 213R17R + 17R2

(11.17a) (11.17b)

125

Tcnicas de Medida

de interpolacin o extrapolacin, y matemticamente se escribe como: (11.21) Si se relaciona con los estndares internacionales y se expresa en funcin de los valores , la calibracin final y la composicin isotpica normalizada de la muestra ser:

Precipitation), presentados en la tabla 11.2. La normalizacin tambin se puede expresar en trminos de . Entonces se aplica la siguiente aproximacin (11.23) en funcin de los valores de n:
2 SLAP/VSMOW = 428,0 2R 2 SLAP = 0,5720 RSMOW

o bien

y (11.22) A menudo se aplica el proceso de normalizacin en el anlisis del 18O y del 2H del agua; en este caso se dispone de dos estndares de la escala VSMOW que distan bastante el uno del otro. Los valores R1 y R2 son los valores de 18O/16O o de 2H/1H de los estndares VSMOW y SLAP (Standard Light Antarctic
18 SLAP/VSMOW = 55,50 18R 18 SLAP = 0,9445 RSMOW

o bien

La Tabla 11.3 contiene los valores de los estndares isotpicos y las muestras de referencia que se han comparado internamente.

Tabla 11.3 Valores de los estndares isotpicos, y las muestras de referencia y de calibracin interna medidos respecto del CO2 preparado mediante (i) la combustin de compuestos orgnicos, (ii) el equilibrio del CO2 con el agua a 25 C, o (iii) la descomposicin de carbonatos con cido ortofosfrico (95%). Los valores 13 son relativos al PDB o VPDB, los 18 del CO2 al VPDB-CO2, los de 18 y 2 son relativos al SMOW o VSMOW. Algunas de las muestras de referencia estn obsoletas, pero se citan por el inters histrico que poseen (datos de la OIEA, IAEA, 1995).

NIST = National Institute of Standards and Technology (Instituto Nacional de Estndares y Tecnologa), Grupo de Qumica Atmosfrica, B364, Edificio 222, Gaithersburg, MD 20899, Estados Unidos IAEA = International Atomic Energy Agency (Organismo Internacional de Energa Atmica, OIEA), Servicios Analticos de Control de Calidad, Laboratorios de la Agencia, Seibersdorf, C.P 100, A-1400 Viena, Austria, fax +43-1-206028222 CIO = Centre for Isotope Research (Centro de Investigaciones Isotpicas), Nijenborgh 4, 9747 AG Groningen, Holanda, tel. +31-50-3634760, fax +31-50-3634738 126

Tcnicas de Medida

11.2.4 MEDIDA DE

18O/16O

17O/16O

EN EL O2

Este anlisis incluye dos medidas, al igual que con el CO2, es decir, la de las relaciones del haz de iones con masas 34/32 y 33/32, mientras que en este caso el nmero de incgnitas es de dos: 18O/16O y 17O/16O. Por lo tanto no es necesario hacer ningn tipo de hiptesis para relacionar los fraccionamientos de 18O y 17O, contrariamente a lo que pasaba con el CO2. Es ms, a partir de estas medidas ya se pueden derivar los dos fraccionamientos. Se aplica un procedimiento similar al que se utiliz anteriormente para calcular las relaciones isotpicas a partir de las relaciones medidas (superndice m) del haz de iones:

slo es relevante cuando se pretende detectar partculas a partir de desintegracin de 3H y 14C, ya que en ambos casos la energa de es casi imperceptible 2) La eficiencia de deteccin es casi del 100% y el ngulo slido de colisin es 4.

11.3.1 CONTADORES DE GAS A pesar de que el funcionamiento de los diferentes contadores de gas es distinto, la construccin bsica es idntica. En la Fig.11.4 se muestra el principio fsico.

(11.24)

Una vez realizadas las correcciones de los errores instrumentales (los especficos y en ocasiones los que dependen del tiempo para cada aparato), los valores correspondientes de son:

(11.25)

Fig.11.4 Seccin transversal del tubo de un contador lleno de gas que detecta la radiacin radioactiva. El fenmeno de ionizacin en el detector se muestra en la seccin transversal de la Fig.11.5.

Como se conocen los valores 17Rr y 18Rr de las muestras de referencia o de los estndares, se pueden calcular, de manera sencilla, los valores 17Rs y 18Rs, y tambin los de 17 y 18.

Bsicamente existen 3 tipos diferentes de contadores de gas, dependiendo de la magnitud de la diferencia de potencial aplicada entre el alambre y la pared del contador: 1) cmara de ionizacin 2) contador proporcional (CPG PGC) 3) contador Geiger-Mller (GM). Los contadores se llenan con un gas especial necesario para tener caractersticas de ionizacin apropiadas.

11.3 RADIOMETRIA PARA LOS ISTOPOS RADIOACTIVOS

Existen una serie de instrumentos para medir la radioactividad, cada uno con sus ventajas y desventajas especficas. Los principales instrumentos que se discuten son (i) el contador de gas y (ii) los espectrmetros de centelleo lquido. En ambas tcnicas la muestra radioactiva se mide como si se tratase de una fuente interna, es decir, se mezcla con el medio contador o es una parte intrnseca del mismo, responsable del funcionamiento del instrumento. Esto tiene las siguientes ventajas: 1) Las partculas de la desintegracin radioactiva no necesitan penetrar la pared del aparato; esto

11.3.1.1 CMARA

DE IONIZACIN

La radiacin que entra es la energa que pierde una partcula, originada a partir de la reaccin de desintegracin dentro o fuera del tubo contador, cuando ste colisiona con las molculas de gas del contador.

127

Tcnicas de Medida

stos sucesos hacen que las molculas se ionicen. Los iones positivos pesados, cuando pasan a travs del campo elctrico que se origina dentro del tubo, se desplazan lentamente hacia la pared y se neutralizan mediante la captacin de electrones. Los pocos electrones primarios y negativos que se liberan durante las colisiones son acelerados hacia el alambre central positivo. Estos electrones, una vez que llegan al alambre, provocan pequeas corrientes elctricas o pulsos elctricos. Este pulso se registra en el circuito electrnico asociado al contador y se mide su tamao. Este pulso representa el nmero de electrones primarios y, por tanto, la energa de la partcula inicial. De este modo se obtiene informacin acerca de la desintegracin radioactiva.

proporcional al nmero de electrones primarios y por lo tanto, de la energa inicial de la partcula (Contador Proporcional de Gas,CPG Proportional Gas Counter, PGC).

11.3.1.3 CONTADOR

DE

GEIGER-MLLER

Mientras funciona como contador proporcional, las avalanchas de electrones secundarios se producen de forma muy local. Sin embargo, cuando la diferencia de potencial es grande, la segunda ionizacin ocupar la totalidad del contador. El tamao del pulso ser mximo y no depender de la energa de la partcula que entra ni del voltaje del alambre: la existencia de la partcula se registra en el contador GM, aunque, sta no se puede ser identificar, como suceda en el caso del contador proporcional. Esta consideracin es esencial si se quiere distinguir la partcula (por ejemplo, una partcula del 3H o del 14C) de partculas extraas. Por consiguiente, se deduce que el nico contador apropiado para los objetivos que aqu se buscan es el que funciona como contador proporcional. Este instrumento fue el primero que se utiliz para medir las radioactividades del 3H y del 14C. Estos tomos tienen que ser aportados en forma gaseosa para que sean adecuados para el funcionamiento del contador. Esta es una condicin esencial, ya que la radiacin no puede penetrar en la pared del contador como consecuencia de su extremadamente baja energa (Fig.8.2). Poste-riormente entr en vigor otra tcnica, es decir, la espectrometra de centelleo lquido.

Fig.11.5 Seccin transversal lateral del contador de gas. La partcula que entra pierde su energa a travs de una ionizacin primaria. Cuando la diferencia de potencial es pequea, slo son estos los electrones que llegan al alambre, generando un diminuto pulso elctrico (cmara de ionizacin). Si la diferencia de potencial es suficientemente grande, el nmero de electrones primarios se ver incrementado en un factor de 105 (PGC). Si la diferencia de potencial es muy grande, la segunda ionizacin ser mxima y la avalancha de electrones ocupar la totalidad del contador: el tamao del pulso ya no depender de la energa de la partcula que entra ni del voltaje (contador GM).

11.3.1.4 OPERACIN

DEL CONTADOR

11.3.1.2 CONTADOR

PROPORCIONAL

Los electrones primarios de aceleran en el campo elctrico que hay entre el alambre y la pared del contador. Si la diferencia de potencial del contador es suficientemente grande, los electrones primarios que experimentan una aceleracin hacia el alambre obtienen velocidad y energa suficiente como para ionizar otras molculas de gas y crear nuevos electrones libres. El proceso se repite con los nuevos electrones y as sucesivamente. De esta manera se genera una avalancha de electrones que se mueve hacia el alambre donde se registra (Fig.11.5). Este fenmeno recibe el nombre de multiplicacin de gas. El pulso elctrico resultante es proporcional a la multiplicacin de gas (y de esta manera depende tambin de la diferencia de potencial) y tambin es

En ambos extremos del contador proporcional de gas se distorsiona la geometra y por lo tanto el campo elctrico se ve afectado. Por consiguiente, la deteccin de las partculas que se generan en la desintegracin radioactiva es menos eficiente. No se conoce con exactitud la eficiencia global del contador y en general las medidas absolutas no sern fiables. Para solucionar este problema se deben realizar medidas relativas: se mide la muestra bajo las mismas condiciones que las utilizadas con una muestra de referencia, o, tambin, en funcin de un estndar internacional (Apt.8.1.2). En caso contrario se ha de conocer la dependencia exacta de la radioactividad medida de una muestra con respecto de varios parmetros. A continuacin se mencionan algunos detalles sobre los parmetros esenciales (Mook y Streurman, 1985): cantidad de gas en el contador; como tanto la muestra como la referencia se miden en el mismo

128

Tcnicas de Medida

Fig.11.6 Seccin transversal de la instalacin de un contador que se encuentra protegido de la radiacin procedente del exterior. Los contadores GM funcionan de forma intermitente "anti coincidencia " respecto a los contadores proporcionales del centro. Los tomos de hidrgeno de masa pequea presentes en la parafina son muy eficientes para reducir la energa (velocidad) de los neutrones de alta energa que penetran. El boro posee una elevada capacidad de absorcin de los neutrones de baja energa. El plomo, que es muy denso, absorbe la radiacin . El "plomo antiguo" es el que ya ha perdido el istopo radioactivo 210Pb (RaD), como consecuencia de su pequeo periodo radioactivo (22 a).

contador, el volumen del contador (V) no influye; basta medir la presin (p) y la temperatura (T): la cantidad de gas = V.p/T con T = t + 273,15 K. pureza del gas contador; si el gas contiene impurezas electronegativas, es decir, molculas de gas que presentan una intensa atraccin hacia los electrones, se perder parte de los electrones primarios y secundarios, disminuyendo as el tamao del pulso y la tasa de deteccin (Brenninkmeijer y Mook, 1979). el fondo del contador, esto es, la tasa de deteccin (nmero de detecciones por segundo) del contador sin fuente radioactiva, en este caso el CO2 y el C2H2, o el H2, sin 14C o sin 3H, respectivamente. A la tasa global de detecciones se le debe restar el fondo (sin fuente radioactiva). Para minimizar el fondo (si no se hiciese se obtendra una tasa de deteccin ordenes de magnitud mayor que la tasa real neta que se quiere medir), se construye el contador con materiales de baja actividad y se protege de la radiacin del exterior (vase la Fig.11.6). Muchos de los contadores estn hechos de cobre o cuarzo, con tamaos que van desde los 0,5 a unos pocos litros; aunque tambin existen mini-contadores. Mook (1983) ha hecho una recopilacin internacional. En principio el manejo de los datos de un equipo radiomtrico es sencillo. Despus de un cierto tiempo tm se detectan un nmero Nt de desintegraciones en el contador. La incertidumbre estadstica o desviacin estndar de este nmero es N1/2. A esta tasa de deteccin en bruto Nt/tm (detecciones por segundo) le se debe restar el fondo F (detecciones/s) para obtener la tasa neta A' (vase el Apt.13.3.3): A'(t) = Nt/tm F (11.26)

Se ha de estandarizar este resultado, es decir, se le ha de corregir respecto de una cantidad de muestra de gas estndar presente en el contador. Para ello se aplica simplemente la ley de Gay-Lussac; en otras palabras, multiplicando por los cocientes de presin y de temperatura: (11.27) Ya se ha estandarizado la actividad absoluta: 3A para el 3H, 14A para el 14C (Apt.8.1.2). Ahora se ha de medir el estndar internacional (cido oxlico) bajo las mismas condiciones. El cociente de actividad se calcula como el cociente entre estas dos actividades (Ec.8.4). La desviacin estndar de la actividad medida es (el estndar de F es despreciablemente pequeo): (11.28)

11.3.2 ESPECTROMETRA DE CENTELLEO LQUIDO

11.3.2.1 PRINCIPIO

FSICO

Este mtodo se basa en el principio por el que ciertos materiales emiten luz despus de que sus molculas queden excitadas como consecuencia de colisiones con partculas de alta energa. Este proceso, conocido como luminiscencia, tiene lugar en slidos y lquidos adecuados. Este apartado se centra en el uso de lquidos, ya que existen mtodos que transforman el carbono (incluido el 14C) en benceno, el cual con algunas precauciones- puede
129

Tcnicas de Medida

ser un centellador apropiado, mientras que el agua (con 3H) se puede mezclar con un lquido centellante, que es una mezcla comercial con varios constituyentes. Los requisitos que deben de cumplir esta mezcla es que se combine perfectamente con el agua, que transforme las energas de los electrones primarios en energa fluorescente y, finalmente, que se transforme en radiacin visible de baja energa dentro del rango de emisin secundaria del fotoelectrodo del fotomultiplicador.

11.3.2.2 OPERACIN

DE DETECCIN

En el Apt.11.2.4.2 se ha dado una explicacin de cmo preparar benceno a partir de CO2 y acetileno. Las cantidades tpicas con las que se trabaja son de 1 a 10 gramos de carbono, que da como resultado de 1,2 a 12 mL de benceno. La luz del centelleo que emite el C6H6 excitado no posee la frecuencia a la que es sensible el fotoctodo que hay en el multiplicador. Por este motivo se aaden compuestos moleculares grandes, para que desplacen estas frecuencias hacia energas inferiores. Normalmente se juntan un gran nmero de muestran en los espectrmetros de centelleo lquido o en los contadores (LSS), en los que a su vez las muestras se sitan en el fotomultiplicador de forma automtica. Tambin se llevan a cabo arreglos para reducir al mximo la medida del fondo, principalmente utilizando un dispositivo en antecoincidencia de otros centelleadores (en lugar de usar contadores GM con PGC). La ventaja del LSS es que la adquisicin de datos est automatizada y es comercial, mientras que el montaje de un contador de gas lo hace el propio laboratorio. Por otro lado, el funcionamiento de un PGC es ms "transparente", desde el punto de vista fsico. En principio se realizan los mismos clculos que con el contador de gas para obtener la actividad de la muestra (Ecs.11.21 y 11.23). En relacin con el problema de la pureza del gas de los contadores de gas, la mezcla del benceno + centellador del mtodo del centelleo lquido podra tener impurezas. Esto provoca una disminucin del pulso elctrico de salida. Se necesita aplicar una correccin para contrarrestar este efecto de extincin.

Fig.11.7 Esquema de un contador de centelleo (lquido), que es la parte detectora del LSS. Un electrn que provenga de una desintegracin en el cristal de centelleo o en el lquido provoca un rayo de luz que se "transforma" en electrones al llegar al fotoctodo; cuando aumenta la diferencia de potencial, el nmero de electrones primarios se incrementa como consecuencia de las emisiones secundarias en los dnodos.

En este sentido tambin se puede decir que se est tratando con fuentes radioactivas internas, como pasaba con los contadores de gas. Cuando se trata con partculas y de elevada energa se utiliza cristales slidos formados por compuestos orgnicos (antraceno) o inorgnicos (yoduro de sodio). El resultado es un fotn de luz por cada partcula que entra en el centelleador, el cual se puede "ver" mediante un detector fotosensible, el fotoctodo. Esto es posible gracias a que ciertos materiales emiten electrones cuando sobre ellos incide un fotn: es el conocido efecto fotoelctrico. El nmero de electrones primarios es muy baja. Por este motivo se necesita un proceso que multiplique los centelleos, al igual que en el caso del contador proporcional. sto lo hace el denominado tubo fotomultiplicador (Fig.11.7). Cada electrn primario se acelera y provoca la emisin adicional de electrones secundarios en el electrodo secundario o dnodo, que se encuentra a un voltaje mayor. Este proceso se repite hasta que finalmente llega al ltimo dnodo un pulso elctrico que se puede medir. El pulso final todava sigue siendo proporcional al factor multiplicador, que es funcin directa del voltaje, y a la energa de la partcula que entra. Esto permite el registro selectivo de slo aquellas partculas que se originan a partir de las desintegraciones radioactivas de inters (como el 14C o el 3H).
130

11.4 ESPECTROMETRA DE MASAS PARA LOS ISTOPOS POCO ABUNDANTES

11.4.1 PRINCIPIO Y APLICACIN DEL AMS La deteccin de la presencia de istopos poco abundantes, tales como los istopos radioactivos, por ejemplo el 14C en materiales carbonosos, madera, carbn, turba, huesos, conchas y agua subterrnea, a partir de las desintegraciones radioactivas, es extremadamente ineficiente. De todo el 14C existente en una muestra slo se producen mil desintegraciones en unos 8 aos, esto es 3,81012 por segundo. Un mtodo ms eficiente para la deteccin es la espectrometra de masas, es decir, medir la concentracin real del 14C. Sin embargo, hasta finales de la

Tcnicas de Medida

dcada de 1970 no se haban podido detectar partculas de 14C individuales en el carbono y separarlas de otros elementos extraos. El IRMS funciona con potenciales bajos, del orden de los kV, y acelera molculas, tales como el CO2, que se separan en haces de iones con masas de 44, 45 y 46. La seal del 14CO2, cuya masa es 46, se pierde totalmente como consecuencia de su escasa abundancia de < 1012 en la seal 46 en la que se encuentran algunas combinaciones isotpicas estables que posee el CO2. Parece ser que si se utilizan iones C en lugar de iones CO2, el problema "isbaro" se resuelve. Esto implica potenciales del orden de los MV en lugar de los kV. Los detectores nucleares de partculas son los que funcionan con este voltaje tan elevado, permitiendo as realizar detecciones. En contraposicin con lo que pasaba con el IRMS, que se detectaban corrientes elctricas, aqu se pueden detectar partculas individuales. Por este motivo se han utilizado aceleradores nucleares, en concreto los aceleradores en tandem Van de Graaff. Porteriormente se han construido mquinas mucho ms pequeas (Fig.11.8) (Purser, 1992). Al montaje completo del acelerador junto con su entorno se le conoce como Espectrometro de Masas con Acelerador EMA (Accelerator Mass Spectrometer, AMS). Las caractersticas principales de un EMA son las siguientes:

1) En la fuente de iones se generan aniones. El motivo por el cual se emiten aniones se debe a que un haz de iones N+ podra hacer imposible la deteccin del 14C, ya que ambos poseen la misma posicin en el espectro de masas resultante y, como ya se ha comentado, la contaminacin del carbono por el nitrgeno es inevitable. Por otro lado, los aniones cuentan con la ventaja de que los iones N son extremadamente inestables y pierden su carga antes de entrar al acelerador. 2) Los aniones se generan bombardeando el grafitoes decir, la muestra- con tomos de Cs. En la actualidad slo funcionan algunas fuentes de iones de CO2 para AMS. Esto no es tan grave en cuanto a los procesos de preparacin qumicos se refiere, pero dicha fuente es un instrumento complicado. 3) Los iones positivos son, en esencia, ms fciles de detectar; por este motivo se cambia la carga elctrica negativa de los iones de carbono dentro del acelerador por una carga positiva al pasar por el gas de limpieza (Ar). El proceso de limpieza destruye especialmente los isbaros moleculares con masa 14, tales como los contaminantes 13CH y 12CH. Los iones positivos generados son acelerados y posteriormente separados por el campo magntico. Finalmente se puede detectar individualmente 12C, 13C y 14C. 4) Antes de entrar en el acelerador los iones se separan como consecuencia de la existencia del

Fig.11.8 Esquema simplificado de un Espectrometro de Masas con Acelerador EMA (Accelerator Mass Spectrometer, AMS) (Purser, 1992). La fuente de iones genera aniones de carbono. Si se quiere disminuir la aplastante contribucin del 12C, se debe reducir el nmero de iones de C en un factor 100 a su paso por el diafragma rotatorio. Los iones de C experimentan una aceleracin en el tubo que se encuentra en el sector izquierdo del acelerador, provocada por el campo elctrico de unos 3 MV. En la parte central stos se ven desprovistos de los electrones obteniendo, de esta manera, C3+. A partir del sector derecho ser acelerados como iones positivos. Cuando llegan al ltimo campo magntico los iones del 12C, 13C y 14C se separan y, finalmente, se cuentan

131

Tcnicas de Medida

campo magntico, y el haz de 12C queda reducido en un factor 100 a travs de un diafragma en rotacin (troceador o chopper, Fig.11.8). El segundo magneto rene los tres haces de iones. Las ventajas especiales de la tcnica AMS, en comparacin con la radiometra, son: 1) para realizar un anlisis slo hace falta cantidades de carbono del orden de los miligramos (o inferiores), en contraposicin con los varios gramos necesarios en la tcnica de radiometrca (vase la Tabla 11.3) (Mook, 1984), 2) el anlisis es considerablemente rpido, esto es, dura una hora en lugar de das. Las desventajas son: 1) la inversin de capital es 100 veces mayor, 2) desde el punto de vista tcnico, la tcnica AMS es ms complicada, 3) la precisin es inferior a la de los mejores contadores (PGC o LSS) (Tabla 11.4).

11.5 ACTIVIDADES Y CONCENTRACIONES DEL 14C

11.5.1. ELECCIN DE LAS VARIABLES Se utilizan las siguientes definiciones: La actividad absoluta (especfica) del 14C, es decir, la radioactividad del 14C (en Bq o, convencionalmente, en desintegraciones por minuto (dpm) por gramo de carbono) se expresa mediante el smbolo
14A

(en dpm/gC)

(11.29)

Por regla general los laboratorios de 14C no pueden hacer medidas absolutas, porque se desconoce la precisin de la medida. Tambin, el contenido de 14C absoluto suele ser irrelevante. Por este motivo, se comparan las actividades de la muestras con las del material de referencia, el estndar internacional. En realidad, el nmero de registros de 14C (los registros de la desintegracin del 14C en los detectores radiomtricos, tales como los contadores proporcionales y los centelleometros lquidos, los registros de

Tabla 11.4 Investigacin de las caractersticas especficas de varias tcnicas isotpicas. Las precisiones del 3H y del 14C que se encuentran entre comillas son vlidas para muestras de ms o menos 10 UT y actividades actuales, respectivamente. Los asteriscos representan los casos en los que mayores cantidades de muestra permiten obtener una precisin mejor. Se ha supuesto que el tiempo de deteccin de las tcnicas radiometrcas es de uno o dos das.

* para el carbono con 14a = 100% IRMS = Isotope Ratio Mass Spectrometer [espectrmetro de masas de la relacin isotpica, EMRI] LSS = Liquid Scintillation Spectrometer [espectrometra de centelleo lquido, ECL] PGC = Proportional Gas Counter [Contador Proporcional de Gas, CPG] AMS = Accelerator Mass Spectrometry [Espectrometra de Masas con Acelerador, EMA]

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Tcnicas de Medida

la concentracin del 14C en los sistemas AMS) est relacionado con el nmero de registros de la muestra de referencia bajo las mismas condiciones. Por eso se introdujo el cociente de actividad o de concentracin del 14C:

detalle por que la definicin de la actividad estndar del 14C se basa en la actividad especfica del cido oxlico original de la NBS (Ox1) (Karln et al., 1966).

11.5.2 ESTANDARIZACIN Antes de completar la definicin de los estndares se deben discutir dos factores que complican los resultados de la estandarizacin del 14C y los respectivos smbolos. (11.30) Como las eficiencias de deteccin de la muestra y del material estndar del numerador y denominador son iguales, independientemente que la tcnica analtica que se utilice sea la radiometrca o la espectrometra de masas. conviene utilizar la relacin 14a cuando se aplica cualquier tipo de tcnica de medida. De aqu en adelante se utilizar el smbolo 14A para expresar el contenido de 14C, la radioactividad y la concentracin, En circunstancias naturales los valores de 14a se encuentran entre 0 y 1. Por lo general para evitar los nmeros pequeos, se expresan en % (tanto por ciento), lo que equivale a 102. Por consiguiente, no se ha de introducir el factor 102 en las ecuaciones (es decir 14a/102). En varios casos las diferencias entre los contenidos de 14C de las muestras es pequea. Por este motivo, siguiendo lo que se hace para los istopos estables, se han adoptado las abundancias relativas. As, el contenido relativo de 14C (actividad o concentracin), 14, se define como la diferencia entre el contenido de la muestra y el estndar 14C respecto al valor de referencia: 11.5.2.1 FRACCIONAMIENTO
ISOTPICO

El fraccionamiento isotpico del 13C y del 14C ocurre durante la transicin del carbono de un componente a otro, es decir, la asimilacin del CO2 por las plantas, el intercambio del CO2 del aire con el de la superficie de agua, etc. Incluso durante el tratamiento que realizan los laboratorios de los materiales de las muestras podra producirse un cambio isotpico, por ejemplo a partir de una reaccin qumica. Si se despreciase este fraccionamiento, muestras de diferentes composiciones qumicas (carbonato y plantas, plantas C3 y C4) que estn formadas por el mismo carbono (igual edad) (determinado por el CO2 atmosfrico) podran aparecer como que tienen diferentes edades. Por consiguiente, si lo que se pretende es que las edades del 14C sean comparables, se ha de corregir el efecto del fraccionamiento. La relacin terica entre los fraccionamientos del 14C y del 13C se escribe (Ec.3.43): (11.32) donde 14A y 13R representan valores medidos, 14AN el fraccionamiento corregido o la actividad normalizada del 14C, mientras que 13RN (o mejor dicho 13N) es un valor estndar adoptado internacionalmente. Este valor es 13N = 25 respecto el VPDB (Ec.7.1.3). La actividad estndar tambin se ha de normalizar de esta manera. La nica excepcin es que, por razones histricas, se ha de normalizar el antiguo cido oxlico estndar (Ox1) a su valor real 13 de 19. Todos los valores 13 se expresan respecto al estndar VPDB (Gonfiantini, 1984). El valor de es del orden de 2 para los procesos naturales (Craig, 1954). Como no se tienen evidencias empricas fiables del valor verdadero de existen razones para creer que el verdadero valor de podra ser alrededor de 1,9, y como esta incertidumbre es irrelevante en comparacin con la preci-

(11.31) Los valores de son pequeos; por este motivo generalmente se expresan en (tanto por mil), que equivale a 103. Por consiguiente, no se ha de introducir el factor 103 en las ecuaciones (es decir /103). Se eligi un material de referencia o estndar del 14C para representar, en la medida de lo posible, el contenido de 14C del carbono de las plantas. El contenido de 14C del material estndar, por s mismo, no necesita ser igual, y de hecho no lo es, al contenido estndar del 14C. Ms adelante se discute con ms

133

Tcnicas de Medida
14C

sin analtica de las medidas del como una buena aproximacin.

se utiliza = 2

Como se ha agotado el aporte inicial de cido oxlico, el NIST (originalmente US-NBS) est distribuyendo un nuevo lote de cido oxlico (Ox2). Gracias a una serie de mediadas realizadas por un cierto nmero de laboratorios (Mann, 1983), se ha podido relacionar la actividad del 14C con la del Ox1 original segn: (11.36)

11.5.2.2 DESINTEGRACIN

RADIOACTIVA

La medida de la actividad de las muestras radioactivas dependen del tiempo de medida, tm: (11.33) Esto tambin se cumple para el material estndar. Por este motivo, siempre que se publique un contenido absoluto del 14C, se ha de especificar el ao para el cual el valor es vlido. Lo mismo pasa con el estndar. Se tom como ao de referencia 1950; el superndice 0 representa este "ao 0". As la actividad estndar que se considera es la del ao 1950. Como el contenido de 14C de las muestras y del material estndar disminuye simultneamente con el tiempo, cualquier comparacin entre ambos dar como resultado un contenido de 14C vlido para el ao 1950 (= t0). Como consecuencia, el contenido absoluto de que se basa en una comparacin con el cido oxlico estndar de acuerdo con los procesos estndares, es vlido para el ao 1950, independientemente del tiempo de medida.
14C,

El Nuevo cido Oxlico, con un 13Ox2 = 17,6, en contraposicin con el cido Oxlico Antiguo, con un valor real de 13 del 19,2 (H.Craig, com. pers., Mann, 1983), se ha tenido que normalizar (= corregir el fraccionamiento isotpico) hasta obtener 13 = 25, mientras que ambas actividades se refieren a 1950. Por consiguiente la actividad estndar es: o bien (11.37)

donde los valores de 14A0 para el Ox1 y el Ox2 se refieren a la actividad del material en 1950, independientemente del tiempo de medida.

11.5.3 DEFINICIONES FINALES 11.5.2.3 DEFINICIN DEL 14C

DE LA ACTIVIDAD ESTNDAR

La actividad estndar se puede definir como el 95% de la actividad del lote especfico del cido Oxlico n.1 (Ox1) en el ao 1950: (11.34) donde R significa "Referencia", N "Normalizado" por el fraccionamiento isotpico (hasta 13 = 25; slo en el caso del Ox1 a 13 = 19) y dpm/gC significa desintegraciones por minuto por gramo de carbono, mientras que el superndice 0 se refiere al hecho de que la definicin es vlida slo para el ao 1950. La definicin que se presenta en la Ec.11.34 se relaciona con el tiempo mediante:

Ahora ya se puede especificar, de forma precisa, el contenido de 14C de una muestra en trminos de la relacin de actividad o de concentracin como el cociente entre el contenido medido del 14C y el valor del estndar (que siempre se ha de normalizar mediante el 13), refiriendo ambos trminos al tiempo de medida: (11.38) donde t0 se refiere al ao 1950, 14A es la actividad de la muestra medida en el tiempo tm, y 14ARN (= 0,9514AOx1 con 13N = 19 0,74614AOx2 con 13 = 25) es el valor del estndar determinado N con la misma precisin de deteccin, aproximadamente en el mismo tiempo tm y corregido por el fraccionamiento isotpico. De esta manera es posible comparar los resultados de los diferentes laboratorios. La Ec.11.33 describe la desintegracin del contenido de 14C de la muestra y del estndar en el intervalo de t0 hasta tm. La consecuencia de las medidas relativas es que el valor resultante de 14a no depende del tiempo de medida, en contraposicin al valor absoluto 14A

(11.35) donde t0 y ti se refieren, respectivamente, al ao 1950 y al momento en el que apareci la muestra.

134

Tcnicas de Medida

(vase el Apt.11.5.2.2); si se multiplica la actividad absoluta que resulta del clculo relativo por 0,226 Bq/gC: 14a 0,226 = 14A0 (Bq/gC), ser vlida para el ao 1950. Como ya se ha dicho anteriormente, cierto estudios sobre sistemas naturales estn relacionados con pequeas diferencias del contenido de 14C. En otros casos lo convencional es publicar los datos de 14C como las diferencias relativas entre la actividad medida de la muestra y la de la referencia: (11.39) Ya se ha comentado que comnmente se normalizan los resultados del 14C con respecto a las desviaciones de la 13 del valor 25. Ahora ya se puede completar el proceso de normalizacin. Como los valores convencionales de 13C/12C se relacionan con los estndares internacionales de los istopos estables, Viena PDB, la Ec.11.32 se reescribe:

geoqumico especfico sobre el origen del contenido de carbono inorgnico. Por otro lado, si se consideran las edades del agua subterrnea, ser irrelevante desde un punto de vista hidrolgico- si las edades van hacia atrs en el tiempo desde el ao del muestreo (clculo basado en 14aS) o desde 1950 (clculo basado en 14a = 14a0). Adems, la precisin de la datacin rutinaria del 14C es 50 aos o incluso mayor. Por consiguiente, se puede utilizar igualmente el valor de 14a en % que se obtiene de los procesos de laboratorio sencillos, que es ms simple. Cuando no se normaliza el 13C, el cociente de actividades correspondiente a su ao de muestreo es: (11.43)

o utilizando la Ec.11.38, con 13N = 25, y en consecuencia 1 + 13N = 1 + (25) = 0,975:

(11.40)

A menudo estos valores se presentan en tanto por ciento del carbono moderno (pCM) o tanto por ciento moderno (pM). Adems, en ocasiones, a pM/100 (= 14aS) se le llama fraccin moderna. Sin embargo, los qumicos del agua y los oceangrafos utilizan el smbolo pM para expresar el picoMol. Por este motivo no se debera utilizar pcm, pCM, pM, y variantes similares: el % seria una unidad adecuada en combinacin con un smbolo bien definido. Sin embargo, el uso de pcm est tan establecido, que es difcil evitar esta "unidad". Sin embargo, parece ms razonable utilizar el smbolo %CM en lugar de pCM.

y asmismo: (11.41) mientras que la Ec.11.39 se transforma en:

14 N

Ejemplo: el agua subterrnea El cociente de actividad o concentracin medido y normalizado es:

14a N

= 14aN 1

(11.42)

= 0,537 = 53,7 %

11.5.4 CASOS ESPECIALES Por lo general la presentacin de los resultados del 14C depende del tipo de aplicacin. Para cada caso se proporciona un ejemplo para ilustrar las definiciones y ecuaciones aplicables.

El valor medido 13 del contenido total de carbono (obtenido mediante el proceso de extraccin) es:
13

= 13,82

En hidrologa subterrnea lo que interesa es el contenido de 14C de la muestra de agua en el mismo instante que el de la recoleccin de muestras. Por este motivo, el valor 14a debe normalizarse:
14a

11.5.4.1 HIDROLOGA Desde un punto de vista geoqumico el uso de 14aS, que es el contenido de 14C no normalizado en el momento del muestreo, es valor ms significativo, y no el valor . En lugar de aplicar una correccin de normalizacin para obtener el contenido inicial de 14C del agua subterrnea se utiliza un razonamiento

14a

[(1 +

13)

/ 0,975]2 = 0,549 = 54,9 % [vase 11.40]

El contenido de 14C del ao del muestreo (1998) es: = 14aN [(1 + 13) / 0,975]2 exp[(1998 1950) / 8267] = 0,546 = 54,6 % ( 54,6 pCM = % del carbono moderno = %CM) [vase 11.43]
14aS

135

Tcnicas de Medida

Utilizando modelos ms o menos sofisticados, los datos del 14C y del 13C y cierta informacin sobre la composicin qumica de la muestra de agua, se puede estimar la edad de la muestra (es decir, el incremento de tiempo desde que se produjo la infiltracin del agua). No se puede utilizar simplemente la Ec.11.52 para obtener directamente la "edad del agua".

con

13

= 7,96

Cuando se corrige el contenido de 14C resultante respecto del ao 1950 en lugar del ao de muestreo (1985):
14S N

= 14aN exp[ (1985 1950)/8267] 1 = = 0,247= + 247 [vase 11.45]

11.5.4.2 OCEANOGRAFA

E INVESTIGACIN ATMOSFRICA

En aplicaciones oceanogrficas se utiliza esta misma ecuacin. No obstante los datos del 14C se expresan comunmente como valores relativos, ya que generalmente los datos tienen una variacin pequea, es decir, como los valores de 14 corregidos por la desintegracin: (11.44) Por lo general tambin se corrigen los resultados respecto el fraccionamiento isotpico (= normalizado): (11.45) Se utilizan estas ecuaciones para expresar el contenido 14C de las muestras de agua ocenica y del CO2 atmosfrico.

Con las muestras de CO2 atmosfrico continua siendo un problema el hecho de que la correccin del 13C aplicado (de acuerdo con la Ec.11.40) sea o no correcta. El valor medido de 13 puede verse afectado por la mezcla del CO2 biosfrico o el que se encuentra en el combustible fsil, en lugar de simplemente el fraccionamiento isotpico, como lo est lano necesariamente vlida suposicin del proceso de correccin (Mook, 1980b).

11.5.4.3 GEOQUMICA A menudo, en los estudios geoqumicos, en lugar de la actividad respecto 1950, que es lo que comnmente se requiere, lo que se necesita conocer es el contenido inicial de 14C de la muestra en el ao en el que se origin la muestra ti (al igual que el ao en el que se form un anillo del rbol). Como el contenido de 14C medido (actividad o concentracin) es vlido para el ao 1950, se ha de corregir la desintegracin radioactiva desde el ao de origen (ti) hasta 1950: (11.46) y de la misma forma para los valores normalizados: (11.47) Para realizar esta correccin se necesita, de nuevo, el periodo "correcto" del 14C (5730 aos) cuya = 1/8267a1. Adems, 14A0 y 14a0 se refieren a 1950 y 14Ai y 14ai al ao en el que se origin el carbono contenido en el material de la muestra. Para los valores normalizados y los de las edades corregidas se puede escribir:

11.5.4.2.1 Ejemplo: DIC ocenico y CO2 atmosfrico El contenido de 14C que resulta de una medida estndar incluye la normalizacin hasta obtener un13 = 25 : a) DIC (= carbono inorgnico disuelto) del agua del fondo mar:
14a N

= 14aN0 = 0,872 = 87,2 %

14 N

[vase 11.40]

de donde: con
13

= 14aN 1 = 0,128 = 128 [vase 11.42]

= +1,55

Cuando se corrige el contenido de 14C resultante respecto del ao 1950 en lugar del ao de muestreo (1990):
14S N

= 14aN exp[ (1990 1950)/8267] 1 = = 0,132= 132

(11.48) donde ti es la fecha BD (negativo) o AD (positivo) y para los valores normalizados: (11.49)

b) CO2 atmosfrico: de donde:

14 N

= 14aN 1 = 0,253 = +253 [vase 11.42]

136

Tcnicas de Medida

Ejemplo: contenido de 14C atmosfrico de una muestra de la que se conoce su edad: madera de un anillo de rbol La relacin de actividades medida, es decir, la actividad respecto 0,95 veces la actividad medida y normalizada del cido oxlico:
14a

no ser necesario normalizar la actividad. Si el laboratorio slo proporciona los valores normalizados, 14a , se han de "desnormalizar" (es decir, quitar la N normalizacin) mediante las Ecs.11.34, 11.38, 11.40 y 11.50:

= 14a0 = (14A / 14ARN) = 0,4235 o bien = 42,35 % [vase 11.38]

13

El valor
13

medido de la muestra:

(11.51) donde t0 y 14a0 se refieren al ao 1950, y ts y AS al ao del muestreo; se basa en el verdadero periodo del 14C de 5730 aos; 14aN es el contenido de 14C de la muestra que normalmente se obtiene (i.e. normalizado). Ejemplo: Contaminacin por deposicin atmosfrica La relacin de la concentracin del 14C en el sistema AMS es:
14a N

= 22,5

El cociente de actividades normalizado de la muestra es:

14a 14 2 N = a [0,975 / (1 0,0225)] = 0,4213 o bien = 42,13 % [vase 11.40]

A partir del valor normalizado y con la correccin de la edad 14a que se calcul anteriormente, la edad convencional del 14C es: T = 8033 ln 14aN = 6943 BP La actividad relativa normalizada es:
14 N

[vase 11.50]

= 2,200 o bien = 220,0 %

13

14a

1 = 0,5787 o bien 578,7 [vase 11.42]

El anlisis de es:
13

que se obtiene en el sistema AMS

Supongase que el anillo del rbol se data dendrocronolgicamente en 5735 BC segn el calendario (BCcal que significa BC calibrado = corregido de acuerdo con la curva de calibracin del 14C, que se muestra en la Fig.8.5), esto es ti = 5735 aos. Entonces, la edad corregida, es decir, el contenido original de 14C de la muestra es:
14 i N

= 32,0

Ahora se ha de desnormalizar el valor 14aN que habitualmente se obtiene de acuerdo con:

14a

= 14aN [(0,968/ 0,975]2 = 2,168(5) o bien = 216,8(5) % [vase 11.40] La actividad absoluta en el ao 1950 podra haber sido:
14A0

= 14aNi 1 = 14aN exp[(5735 1950) / 8267] 1 [vase 11.49]

= 0,0674(5) o bien = +67,4(5)

= 14a0 0,226 = 14a 0,2260 = 0,4901 Bq / gC [vase 11.50]

11.5.4.4 RADIOACTIVIDAD

DEL 14C

Para realizar estudios de la extensin de la contaminacin radioactiva, por ejemplo por el 14C, se necesita la actividad absoluta de la muestra. En esos casos se debe transformar el resultado de la medida rutinaria de 14C, en el caso de que el valor sea 14a, en valor absoluto mediante:
14A

Como el valor medido es vlido para el ao 1950 y no para el ao de medida ts = 1986, se debe corregir este valor por desintegracin radioactiva:
14AS

= 14A0 exp[(1986 1950) / 8267] = 0,4880 Bq/gC [vase 11.51]

DE 14C

11.5.4.5 EDADES

= 14a x 13,56 (dpm/gC) = 14a x 0,226 (Bq/gC) (11.50)

La actividad medida as expresada es vlida para el ao 1950 (Ec.11.38). De esta manera se ha de corregir la desintegracin radioactiva desde 1950 (t0) hasta el ao del muestreo (ts). Adems, en este caso

En las dataciones geolgicas y arqueolgicas, las edades que se utilizan son las edades convencionales del 14C. Segn un acuerdo internacional, la definicin del la edad convencional del 14C se basa en (Apt.8.1.4): 1) la actividad inicial del 14C (es decir, la actividad del

137

Tcnicas de Medida

Fig 11.9 Esquema de la definicin de smbolos para publicar datos de 14C a lo largo de la escala de tiempo del pasado (para la fecha que se quiere corregir por edad / la desintegracin), desde el ao de referencia 1950 hasta el ao en el que se hizo el muestreo (s) y hacia el futuro. Por encima de la lnea estn los datos no normalizados (no se ha corregido el fraccionamiento isotpico), por debajo estn los valores normalizados. Los smbolos en negrita son los que se han definido en este texto; los smbolos entre parntesis son los definidos por Stuiver y Polach (1977).

Tabla 11.5 Revisin de smbolos utilizados para publicar las actividades del 14C. Los smbolos superiores son los que se definen en este texto. Los smbolos que se encuentran en las celdas sombreadas son los de Stuiver y Polach (1977). Los smbolos de la 3a columna se aplican para los valores de desintegraciones corregidas; es decir, se ha corregido la desintegracin de la actividad de la muestra desde 1950 hasta el ao del muestreo (Ecs.11.4344). Los smbolos de la 6a columna son los que se calculan con las Ecs.11.4749. El superndice 0 se utiliza para designar el valor del ao 1950.

Los smbolos superiores de cada bloque se definen con sus subndices y sus superndices. Los smbolos significan: Los superndices y subndices significan: A = actividad o concentracin absoluta N = normalizado a = cociente de la actividad/concentracin 0 = tiempo cero 1950 respecto del estndar i = inicial tiempo de crecimiento/formacin = contenido relativo de 14C (es decir, desviacin de la actividad o la concentracin respecto del estndar s = tiempo de muestreo Los smbolos que se encuentran en las celdas sombreadas son los propuestos por Stuiver y Polach (1977). stos se refieren a las siguientes reas de estudio: 1) es ms comn el uso del valor 14a en hidrologa (o mejor dicho de 14aS) 2) en oceanografa y en los estudios atmosfricos 3) en los estudios de geoqumica siempre que las correcciones de las edades sean posibles 4) lo mismo para las variaciones pasadas del 14C a partir de los anillos de los rboles 138

Tcnicas de Medida

material de muestreo durante el "crecimiento" iguala la actividad estndar en 1950 2) se han de normalizar las actividades del 14C respecto el fraccionamiento (muestras con 13 = 25, Ox1 hasta el 19 , Ox2 hasta el 25 ) (vase el Captulo 10) 3) se debe utilizar el periodo radioactivo original (Libby) de 5568 a. Entonces las edades se calculan aplicando: Edad convencional = 8033 ln
14a N

Para poder calcular edades histricas (calibradas) se debe calibrar esta escala de tiempo (ADcal, ACcal, APcal). Cuando se habla de procedimientos de calibracin y valores convencionales se debe recurrir a las fuentes de calibracin especial, publicadas para el radiocarbono (la publicacin ms reciente fue editada por Stuiver y Van der Plicht, 1998). 11.5.5 RESUMEN La Fig.11.9 ilustra las relaciones internas entre las diferentes definiciones y smbolos, especialmente las referentes a la validez y a la escala de tiempos desde el pasado hasta el presente. Por comparacin, tambin se presentan los smbolos entre parntesis utilizados por Stuiver y Polach (1977).

(11.52)

Esto define la escala de tiempo del 14C en aos BP (Antes del Presente; es decir, AD1950).

Tabla 11.6 Contenido de 14C y valores de 13 para un cierto nmero de estndares y muestras de referencia secundaria, proporcionados para su distribucin. Los tipos de material y las edades representan el rango de inters de los laboratorios de radiocarbono. Se normalizan los valores para obtener su valor 13 (hasta el 25 ). Al igual que pasaba con los valores de 14C que se presentaban mediante 14a (Ec.11.36), el tiempo de medida es irrelevante. Las actividades absolutas se calculan de acuerdo con el Apt.11.5.4.4, y se refieren al ao 1950. Para mayor informacin recurrir a Rozanski et al. (1992).

por definicin NIST = Instituto Nacional de Estndares de Estados Unidos, Grupo de Qumica Atmosfrica, B364, Edificio 222, Gaithersburg, MD 20899, Estados Unidos de America OIEA = Organismo Internacional de Energa Atmica, Servicios de Control de Calidad Analticos, Laboratorios, Seibersdorf, C.P 100, A-1400 Viena, Austria, fax +43-1-2060-28222 CIO = Centre for Isotope Research, Nijenborgh 4, 9747 AG Groningen, Holanda, tel. +31-50-3634760, fax +31-50-3634738

1)

139

Tcnicas de Medida

En la Tabla 11.5 se clasifican todos los smbolos utilizados para publicar los datos del 14C. La Tabla 11.6 presenta los contenidos relativos y absolutos del 14C respecto de las muestras de referencia que existen del 14C. Los smbolos "racionales" que Mook y van der Plicht (1999) introdujeron se basan en:
14A

14a

= =

cociente de actividad o concentracin entre la muestra y el estndar (en %) diferencia relativa de la actividad o la concentracin (en )

14

radioactividad absoluta (en Bq/gC o en dpm/gC)

Los smbolos son los que anteceden a los superndices "14" como el smbolo isotpico 14C. Los superndices "i", "0", y "S" indican el tiempo al que se refieren A, a, o . Los subndices "N" indican si las actividades y las concentraciones estn normalizadas.

140

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

12 ISTOPOS NATURALES DE ELEMENTOS DIFERENTES

AL H, C, O

En este captulo se hablan de aplicaciones menos comunes de los istopos naturales. Se centra en sus orgenes, en sus abundancias isotpicas y en sus caractersticas principales, con breves indicaciones acerca de las posibles aplicaciones. En otras secciones de este texto se presentan ms detalles. Algunos de los istopos se mencionan brevemente, dada su escasa relevancia en los estudios del agua. Los istopos a los que se esta haciendo referencia se subdividen, en funcin de sus periodos radioactivos en: 1) istopos estables de ciertos elementos (He, Li, B, N, S, Cl), cuyas variaciones de las abundancias isotpicas indican la existencia de algunos procesos geoqumicos e hidrolgicos. Estos se pueden aplicar como trazadores en los sistemas hidrolgicos, 2) istopos radioactivos con periodos conmensurables con la edad de la Tierra (232Th, 235U, 238U), 3) istopos radioactivos con periodos radioactivos pequeos; principalmente los nucleidos descendientes de la categora de istopos, 4) istopos radioactivos con periodos pequeos de origen csmico, es decir, que se van generando en la atmsfera a partir de interacciones de las partculas de radiacin csmica con las molculas atmosfricas (7Be, 10Be, 26Al, 32Si, 36Cl, 36Ar, 39Ar, 81Kr, 85Kr, 129I) (Lal y Peters, 1967). Tambin se les puede dividir en funcin de sus propiedades qumicas: 1) los istopos de los gases nobles (He, Ar, Kr) juegan un papel importante, por su solubilidad en el agua y por su carcter qumico inerte y por tanto conservativo. La Tabla 12.1 muestra los valores de solubilidad en el agua (datos de Benson y Krause, 1976). La tabla tambin contiene las concentraciones atmosfricas (Andrews, 1992, con correccin del error en su Ec.4, donde Ti/(T1) debera ser (Ti/T)1); 2) otra de las categoras son las constituidas por los istopos de los elementos que son poco solubles y poseen bajas concentraciones en el agua cuan-

do se encuentran en condiciones normales (Be, Al). Estos se utilizan principalmente en los estudios de sedimentos y en la datacin de las capas de hielo; 3) dos elementos (N, S) poseen abundancias isotpicas que revelan informacin acerca de procesos bio(geo)qumicos de los terrenos y de las aguas asociadas; 4) tres nucleidos son istopos generados cosmognicamente a partir de elementos que se encuentran como solutos en sistemas acuosos (Si, Cl, I) y se utilizan para datar agua; 5) las series de desintegracin del uranio y del torio contienen varios istopos cuyas relaciones entre las actividades del progenitor / hijo son muy tiles. En las tablas que se presentan en la introduccin de cada apartado se da informacin fsica relevante acerca de la abundancia y la desintegracin hasta llegar a un nucleido hijo estable. El objetivo de este captulo es aportar una revisin de las propiedades fsicas y qumicas de los istopos, con indicaciones sucintas acerca de las posibilidades de aplicacin en el estudio del ciclo del agua. En otras secciones de este se da una discusin ms detallada.

Tabla 12.1 Solubilidades de los gases nobles en el agua a diferentes temperaturas, concentraciones atmosfricas y concentracin de los gases nobles disueltos en agua en equilibrio con la atmsfera a 10oC (Bensen y Krause, 1976; Andrews, 1992).

Solubilidad en mL(CN)/L H2O Concentr. Conc. disuelta 0oC 10oC 20oC 30oC atmosf. mL/L (10oC) Helio Nen Argn Kriptn Xenon Radn 9,53 12,6 53,5 111,2 226 510 9,07 11,4 41,7 81,2 154 8,82 10,5 34,1 62,8 112,5 8,74 5,24106 10,0 1,82105 29,0 9,34103 50,9 1,14106 86,7 8,60108 4,75105 2,07104 3,89101 9,26105 1,32105

141

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.1 HELIO
Tabla 12.2 Istopos naturales del helio.
3 2

cuando se quieren medir contenidos de 3H extremadamente bajos (por debajo de 102 UT) a travs de la acumulacin de 3He (Apt.12.1.5.2).
4 2

He

He

Estabilidad Estable Estable Abundancia natural 1,3106 100 % Concentracin natural en el 1) 6,81012 5,24106 aire Abundancia natural en el 2) 1010 a 1013 103 a 105 agua subterrnea
1) 2)

Por regla general, las muestras de agua que se recogen tienen un volumen de 5 a 500 mL, dependiendo de los equipos de laboratorio, y se precintan hermticamente antes de ser enviadas al laboratorio.

12.1.3 FUENTES DE 3He Una de las principales complicaciones es que el principio de datacin del 3H/3He se basa en la hiptesis de que todo el 3He de la muestra de agua es tritiognica (que proviene de la desintegracin del 3H). No obstante, parte del 3He podra ser de origen terrignico, que se produce in situ de acuerdo con la Ec.12.2, y parte del equilibrio original del agua con los gases atmosfricos. Se puede estimar esta ltima contribucin a partir de la concentracin de Ne, que no es de origen terrignico. La posible contribucin terrignica se calcula a partir de la concentracin de 4He (tambin corregido para el componente atmosfrico (Schlosser et al., 1998). Estos procesos se resumen como:
3He 4He tot tot

mL gas /mL de aire mL gas /mL de agua

12.1.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El istopo radioactivo del hidrgeno se forma en la atmsfera a partir de una reaccin nuclear de los tomos de nitrgeno con los neutrones presentes en la radiacin csmica (Apt.8.3), y experimentan una desintegracin radioactiva con emisin de una partcula hasta convertirse en 3He:
3H

3He +
3H

(12.1)

= 3Heatm + 3Heterr + 3Hetrit = 4Heatm + 4Heterr

(12.3a) (12.3b) (12.3c)

La energa mxima del es de 18 keV y el periodo radioactivo es de 12,43 a (Fig.8.2). El producto resultante, 3He, es estable y qumicamente inerte. El 3He se forma tambin en la corteza de la Tierra (principalmente en rocas cristalinas) mediante la reaccin:
6Li

Netot = Neatm

+ n 3He + 4He o bien

6Li

(n,) 3He

(12.2)

donde el cociente de concentracin atmosfrico Heatm/Neatm = 0,288.

Los neutrones del terreno se originan a partir de la fisin espontnea de los istopos del uranio o del torio, o a partir de reacciones (,n) en las que las partculas proceden de desintegraciones que tienen lugar en las series de desintegracin del uranio y del torio. El 4He se origina principalmente a partir de desintegraciones naturales del 235U, 238U y 232Th que tienen lugar en la Tierra (Apt.12.13).

12.1.4 ABUNDANCIA NATURAL La relacin 3He/4He del helio atmosfrico es del orden de 1,3106, con una concentracin de helio de unos 5 ppmv (presin parcial de 5106 atm). La constancia relativa de esta concentracin se debe al estado de equilibrio entre la perdida de helio desde la corteza hacia la atmsfera y desde la atmsfera hacia el espacio exterior. Las concentraciones del agua subterrnea observadas son del orden de 103 a 105 mL(CN)/mL de agua, que estn muy por encima del valor de equilibrio como consecuencia de la relativamente elevada produccin de helio base. La relacin de 3He/4He en el agua subterrnea continua estando en un rango estrecho, que va desde 5108 a 107. A parte de la infiltracin de agua con contenido de tritio, tambin se puede producir 3H en el acufero, es decir, mediante una produccin in situ:
14N

12.1.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS El rango de las concentraciones de helio en el agua subterrnea se encuentra entre 105 y 102 mL(STP) de He/mL de agua. Con unos cocientes 3He/4He que van desde 108 hasta 107, resulta que las concentraciones de 3He podran presentar un valor umbral de 1013 mL/mL de agua. Para poder calcular estas cantidades de gas se necesitan espectrmetros de masas especializados. Esto es an ms necesario

+n

12C

+ 3H

(12.4)

142

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

La presencia de neutrones se debe a la fisin espontnea del U y del Th. Como consecuencia de su corto periodo radioactivo, los niveles de 3H son bajos, generalmente inferiores a 1 UT. Entonces los niveles acumulados de 3He dependen del grado de aislamiento del agua, y por consiguiente pueden ser considerados como una posible medida de este efecto.

recoger el producto de desintegracin del tritio, 3He. Esta cantidad de gas inerte se puede medir cuantitativamente mediante espectrometra de masas. El 3He que se produce durante este periodo de almacenamiento (t) es (Ec.12.5):
3He t

= 3H0 3Ht = 3H0(1 et)

as que el contenido original de 3H de la muestra era: 12.1.5 APLICACIONES 12.1.5.1 PRINCIPIO DE LA DATACIN DEL 3H/3He
3H 0

= 3He/(1 et)

(12.7)

Se ha demostrado que la aplicacin del 3H para obtener los tiempos de residencia ("edades") del agua subterrnea dependen del conocimiento de la cantidad de 3H de la precipitacin que entra (Apt.8.4.2). El estudio de la relacin entre el 3H y el 3He proporciona la posibilidad de determinar las edades sin necesidad de conocer la funcin de entrada del tritio. Si el contenido original de 3H de la precipitacin infiltrada es 3H0, el contenido despus de un tiempo de residencia t, 3Ht, sera:
3H t

Para tener un valor de referencia: la cantidad de 3He que se forma despus almacenar 100 mL de agua con una concentracin de 3H de 0,5 UT durante medio ao es: = 0,51018 2 (100/18) (1 e(ln2)/12.43) 0.5) 22,41103 = 3,41015 mL
3He t

12.2 LITIO
Tabla 12.3 Istopos naturales del litio
6 Li 3 7 Li 3

= 3H0 et

Estabilidad Abundancia natural

Estable 7,5 %

Estable 92,5 %

La cantidad de 3He formado durante este periodo es igual a la cantidad de 3H que se pierde por desintegracin:
3He t

12.2.1 ABUNDANCIA NATURAL La concentracin de Li+ en el agua del mar es de 0,18 mg/L. La relacin isotpica varia un 10 .

3H

3H

3H (et t

1)

(12.5)

Entonces la edad del 3H/3He es: t = (12,43/ln2) ln[3He/3H + 1] (12.6)

La mayora de las aplicaciones se relacionan con aguas subterrnea superficiales y jvenes a travs del pico de 3H que aparece en la precipitacin debido a los ensayos nucleares a comienzos de la dcada de 1960. La presencia de 3H y 3He a grandes profundidades puede ser debida a fracturas, grietas o pozos con fugas, o que existe una produccin in situ. 12.1.5.2 MEDIDAS ESPECTROMTRICAS 3H MEDIANTE 3He

12.2.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Las variaciones naturales de la relacin 6Li/7Li se pueden relacionar con una muestra de referencia, proporcionadas por la OIEA y el NIST y denominada LSVEC. En referencia al L-SVEC, la relacin isotpica del Li respecto al Li del agua salada (6Li = (6Li/7Li) 1) es 32 .

DE LA MASA DEL

Para poder medir abundancias bajas de 3H (tericamente inferiores a 0,0005 UT) se debe realizar una delicada degasificacin y almacenamiento de 50 a 100 mL de agua durante al menos medio ao en un recipiente perfectamente sellado, y posteriormente

12.2.3 APLICACIONES Se ha utilizado la relacin 6Li/7Li para estudiar las salmueras y su origen a partir de la evaporacin de (paleo)aguas marinas. Los istopos del Li tambin se aplican en rocas cristalinas.

143

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.3 BERILIO
Tabla 12.4 Istopos naturales del berilio
7 Be 4 9 Be 4 10 Be 4

Estabilidad Abundancia natural

Radioactivo

Estable 100 %

Radioactivo

atmsfera de ciertos elementos. El 10Be junto con el son dos de los elementos que se limpian ms rpidamente, y por consiguiente se incorporan ms fcilmente a los sedimentos continentales y marinos. Las concentraciones de 10Be observadas son de (5 a 20)108 tomos/g de sedimentos.
27Al

Concentracin natural en el ~5mBq/m3 aire aire/hielo/sedimento marino Periodo radioactivo (T1/2) Constante de desinte gracin () Modo de desintegracin / hijo 53,3 d 1,51107 s1 EC/7Li

107 a 10 tomos/kg 1,5106 a 1,51014 s1 / 10B

En el hielo de la Antrtida se han observado concentraciones de 107 tomos 10Be/kg de hielo (Raisbeck et al., 1978). La concentracin, por ejemplo, del agua superficial de los ocanos depende intensamente del tiempo de residencia del 10Be en las capas superficiales. Se han observado valores de unos 7,5105 tomos /L de agua (Raisbeck et al., 1979), con concentraciones de Be de 5 pM/kg (en la superficie) hasta 30 pM/kg de agua salada (en el fondo) (pM = picomoles = 1012mol).

12.3.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El berilio es de origen cosmognico, es decir, en la atmsfera se est constantemente produciendo 10Be (junto con el 7Be, que posee periodo muy corto) mediante la accin de los protones altamente energticos que constituyen la radiacin csmica, provocando el desconchado del oxgeno atmosfrico y de los tomos de nitrgeno.
10Be 7Be
10Be

12.3.4 APLICACIONES El 10Be es utilizado en la datacin de los sedimentos marinos a partir del estudio de la desintegracin radioactiva en el interior del sedimento. En el Apt.12.6.4 se comentar ms exhaustivamente el mtodo que se utiliza para medir, tanto el 10Be como el 26Al. En lo que respecta al ciclo del agua, el 10Be se utiliza para datar el hielo.

se desintegra segn: (12.8) (12.9) 12.4.1 ABUNDANCIA NATURAL En los ambientes marinos el boro aparece principalmente en forma de in borato disuelto (BO33). Una de las propiedades geoqumicas ms importante es la fcil incorporacin del B en las arcillas marinas a medida que el boro se va fraccionando (Gregoire, 1987).
Tabla 12.5 Istopos naturales del boro
10 B 5 11 B 5

+ e 7Li
10B + (Emax = 560 keV, sin radiacin )

12.4 BORO

12.3.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Aunque se pudiese medir la desintegracin radioactiva del 10Be, la actividad especfica es tan baja que hace que este mtodo sea inaplicable. Para poder realizar estas medidas se ha construido un espectrmetro de masas ultrasensible (AMS). Por este motivo, el 10Be se empez a aplicar hacia la dcada de 1970. Como habitualmente se hace, las concentraciones de 10Be se comparan con un material de referencia, SRM 4325, proporcionado por el NIST, cuya relacin 10Be/9Be es (2,68 0,14)1011. Los blancos de Be se preparan mezclando BeO y Ag.

Estabilidad Abundancia natural

estable 18,8 %

estable 81,2 %

12.4.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS 12.3.3 ABUNDANCIA NATURAL La tasa de produccin atmosfrica (flujo) de es del orden de 300 tomos m2s1. Esta tasa de produccin varia con la latitud, la altitud y los tiempos geolgicos. La precipitacin se encarga de limpiar la
10Be

Para medir la relacin de abundancia 10B/11B (0,23) se utiliza el espectrmetro de masas con plasma inductivamente acoplado (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry, ICP-MS) (Gregoire, 1987).

144

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

15N/ 14N

12.4.3 APLICACIONES Las aplicaciones realizadas en los sistemas marinos han sido bastante escasas. Estn relacionadas con el fraccionamiento isotpico del boro durante los procesos de adsorcin del agua de mar y la arcilla. Para estudiar la relacin con el agua de mar antigua se utiliza la relacin 10B/11B de las salmueras en combinacin con la del 6Li/7Li.

constante. El valor atmosfrico de 0,0036765.

es

Casi todos los procesos de fraccionamiento de la naturaleza en los que interviene el 15N son cinticos. Slo la disolucin del N2 en agua (fraccionamiento en equilibrio 15N2(disuelto)/N2(gas) = + 0,85 ), y la difusin del N2 son procesos no biolgicos. Los componentes ms importante en el ciclo del nitrgeno son el NH4+ y el NO3. La Fig.12.1 muestra los rangos de los compuestos ms comunes que contienen N. Los procesos bioqumicos relevantes en la fase agua, que es donde se produce el fraccionamiento isotpico son: 1) la nitrificacin, la oxidacin a partir amoniaco para obtener nitrito y nitrato: NH4 NO2 NO3 (12.12)

12.5 NITRGENO
Tabla 12.6 Istopos naturales del nitrgeno
14 7

15 N 7

Estabilidad Abundancia natural

estable 99,63 %

estable 0,37 %

12.5.1 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS En el Apt.11.2.2 se discuti la tcnica de medida del nitrgeno. Se necesitan cerca de 2 mg de N para realizar un anlisis de 15N/14N (y si es necesario combinarlo con el anlisis del 18O/16O).

2) la desnitrificacin, la reduccin del nitrato a nitrgeno molecular: NO3 NO2 ( NO ) N2O N2 (12.13)

3) la fijacin del nitrgeno, la transformacin del nitrgeno molecular en compuestos orgnicos: N2 (ac) N-molculas orgnicas (12.14)

12.5.2 ABUNDANCIA NATURAL Y FRACCIONAMIENTO ISOTPICO Debido al carcter relativamente inerte del nitrgeno, la relacin isotpica 15N/14N del reservorio de nitrgeno ms extenso, el N2 atmosfrico, es muy

Estos procesos los provocan las bacterias. El fraccionamiento isotpico estable del nitrgeno resultante es considerablemente grande; sin embargo es difcil de predecir. Generalmente, las molculas isotpicamente ms ligeras (que contienen 14N) reaccionan ms fcilmente (Ltolle, 1980; Hbner, 1986).

Fig.12.1 Estudio de los valores 15 de los compuestos que contienen nitrgeno en la naturaleza. Los valores 15 se expresan respecto a la composicin isotpica de N2 en el aire. 145

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.5.3 APLICACIONES No se identifican aplicaciones estrictamente hidrolgicas. El 15N sirve, en un principio, para estudiar los procesos bio(geo)qumicos en los ambientes hidrolgicos. No obstante, se puede aplicar el 15N en los compuestos disueltos para trazar masas de agua subterrneas.

De esta manera el espectro muestra la raya caracterstica de los 511 keV debido a la aniquilacin de la partcula +.

12.6.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Como el Al2O3 contiene menos de 2 mg de Al, el se mide con el sistema AMS. Mezclando ste con plata se obtiene un buen blanco para el acelerador.
26Al

12.5.4

18O/16O

EN EL NITRATO

A partir de la composicin isotpica del oxgeno en el in nitrato se puede deducir informacin de su origen. Se sabe (citado por Clark y Fritz, 1997; vase tambin la Seccin IV) que un tomo est relacionado con el O2 atmosfrico (18 ~ +20 relativo al VSMOW-agua). Los otros dos tomos se derivan del agua que hay en el ambiente (18 < 0 relativo al VSMOW-agua). El oxgeno que existe en los fertilizantes sintticos proviene principalmente del O2 del aire. Adems, el 18 parece perfectamente correlacionado con el proceso de desnitrificacin. Como conclusin puede decirse que la relacin isotpica del oxgeno es ciertamente un trazador cuantificable, a pesar de que las interpretaciones no son todava nicas (Rvsz et al., 1998).

12.6.3 ABUNDANCIA NATURAL La tasa de produccin atmosfrica de 26Al es del orden de 1 tomo m2s1. No obstante la tasa de produccin varia con la latitud, la altitud y los tiempos geolgicos. Esta variacin secular es paralela a la del 14C y el 10Be.

12.6.4 APLICACIONES El 26Al que se encuentra en la naturaleza se utiliza principalmente para la datacin de los sedimentos marinos. La ventaja de recurrir al 26Al y al 10Be en paralelo en realidad se usa la relacin de las dos actividades es que el mtodo no depende de las variaciones de la tasa de produccin. A partir de:
26Al

12.6 ALUMINIO
Tabla 12.7 Istopos naturales del aluminio
26 Al 13 27 Al 13

26Al0

e(Al)t

10Be

10Be0

e(Be)t

Estabilidad Abundancia natural Concentracin natural en los sedimentos Periodo radioactivo (T1/2) Modo de desintegracin / hijo ~

radioactivo 107 tomos/

estable 100 %

se calcula el cociente: (26Al/10Be) = (26Al/10Be)0 e't (12.18)

g de cuarzo 7,16105 a +, EC / 26Mg

Constante de desintegracin () 3,071014 s1

donde ' = Al Be = 0,50106 a1. El cociente aumenta con el tiempo segn su constante de desintegracin. Otra de las aplicaciones es la datacin del hielo de los polos.

12.6.1 ORIGEN Y PROPIEDADES Al igual que el el tambin se forma en la atmsfera mediante el proceso de desconchado del argn en el aire que viene inducido por los protones de los rayos csmicos:
40Ar 10Be, 26Al

12.7 SILICIO
Tabla 12.8 Istopos naturales del silicio

(p,sp) 26Al

(12.15)

Existen dos vas para que se produzca la desintegracin radioactiva hasta alcanzar 26Mg :
26Al 26Al

26Mg

+ + (85%)
26Mg

(12.16) (12.17)

+ e

(15%)

146

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.7.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El origen del 32Si es cosmognico, es decir, se genera a partir del bombardeo de tomos de 40Ar en la atmsfera mediante neutrones que provienen de la radiacin csmica:
40Ar

Heinemeier et al. (1987) aplicaron la tcnica AMS para analizar el 32Si.

12.7.4 APLICACIONES En un principio se pens que el 32Si cerrara el espacio en el rango de dataciones de edades entre el 3H y el 14C en el agua subterrnea. Sin embargo, en la actualidad la abundancia del 32Si en el agua subterrnea es an un problema y la datacin del 32Si es ardua de aplicar. El motivo primordial es la existencia de procesos geoqumicos perturbadores en el suelo, los cuales implican adsorcin e intercambio del silicato disuelto (incluyendo el 32Si) con la matriz slida.

(n,sp) 32Si

(12.19)

Se desintegra con una emisin (Emax = 100 keV), dando como ncleo descendiente el 32P, el cual a su vez se desintegra mediante una emisin hasta obtener el 32S estable con un periodo de 14,3 das:
32Si

32P

- + 32S

(12.20)

La actividad del 32Si es difcil de determinar debido a su extremadamente baja actividad en la naturaleza y al complicado proceso de desintegracin. Por este motivo hasta 1981 se pens que el periodo era de unos 650 aos. La tcnica AMS ha permitido conseguir mejores (aunque an inciertas) medidas, obteniendo un valor de 140 20 aos.

12.8 AZUFRE
El estudio del azufre en el ciclo de agua se concentra en el comportamiento del sulfato disuelto. En ocasiones es muy til estudiar la relacin isotpica del oxgeno de los compuestos sulfatados, en combinacin con 34S/32S.
Tabla 12.9 Istopos naturales del azufre
32 S 16 33 16

12.7.2 ABUNDANCIA NATURAL La actividad cosmognica del 32Si es del orden de 5 mBq/m3 de agua de lluvia, y depende de la latitud (Dansgaard et al., 1966; Morgenstern et al., 1995). Este valor decrece ms rpidamente en el suelo, no por la desintegracin radioactiva, sino como resultado de la adsorcin por parte de los minerales del suelo. Durante el periodo de las pruebas nucleares que tuvo lugar a principios de la dcada de 1960, la actividad del 32Si era 4 veces superior; no obstante se cree que ya se ha recuperado el nivel natural.

34 16

36 16

Estabilidad Abundancia natural

Estable

Estable

Estable Estable

95,02 % 0,75 % 4,21 % 0,02 %

12.8.1 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Las variaciones en la abundancia relativa de los istopos del azufre, 32S y 34S se expresan mediante 34, que se define como: (12.21) El elemento que se ha adoptado internacionalmente como referencia primaria o estndar ha sido el Canyon Diablo Troilite, CDT (troilita del Can del Diablo, USA), que es la fase FeS que se obtiene a partir de un meteorito de hierro recogido en las proximidades de Meteor Crater, Arizona con un cociente absoluto 34S/32S de 0,045005. Sin embargo, a partir de que se empezaron a notar ciertos problemas con este material, se decidi establecer un nuevo material de referencia, cuya 34 se define cuidadosamente respecto al CDT. Se sigui un modelo anlogo que el que se adopt para los istopos estables del carbono y del oxgeno: se ha aceptado el nuevo "estndar", NZ1, un polvo homogneo de Ag2S, para definir la nueva escala V-CDT, la cual est muy prxima de la escala original CDT:
34(NZ1

12.7.3 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS El mtodo original para medir la actividad del 32Si consiste en separar y purificar qumicamente el contenido de silicio de la muestra inicial y mantener el ncleo descendiente radioactivo , 32P, acumulado en este silicio durante algunos meses. Ya se trat en el Apt.6.6.1 este proceso de equilibrio transitorio entre la actividad de un ncleo progenitor y la del hijo. En la Fig.6.5 se demostr que la mxima actividad del hijo (en el caso de que sea el 32P) se alcanza en un tiempo de varios periodos radioactivos. La actividad del 32P es relativamente sencilla de detectar, a pesar de su escasa intensidad ya que presenta un esquema de desintegracin simple: slo una desintegracin con emisin de partculas con Emax de 1,7 MeV, y sin radiacin . El proceso de extraccin qumica es bastante laborioso ya que se ha de separar el silicio de ms de un m3 de agua o de hielo.

vs V-CDT) = 0,30

(12.22)
147

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

A partir de ahora se dan todos los valores 34 relativos a V-CDT (muy prximo al CDT original). Adems, la OIEA est preparando una serie adicional de muestras de referencia. Se estn llevando a cabo medidas de espectrometra de masa de los gases SO2 o SF6. La desventaja del primero es que para medir el cociente del haz de iones [66]/[64] = [34S16O2]/[32S16O2] se necesita efectuar una correccin en el haz de iones con masa 66, como consecuencia de la presencia del [32S18O16O]. El SO2 se prepara a partir de la oxidacin del Ag2S obtenido a partir de compuestos originales, tales como el SO42 (disuelto o cristalino), el H2S gaseoso, o los sulfuros slidos. Una de las desventajas de utilizar SF6 es que la manipulacin del flor requiere precauciones de seguridad muy estrictas. Para realizar un anlisis del se requieren alrededor de 100 mg de S, que es, a su vez, suficiente para un anlisis del 18O/16O del oxgeno contenido en el sulfato.
34S/32S

12.8.3 APLICACIONES Uno de los problemas generales de los istopos del azufre es que los valores isotpicos de ciertos compuestos podran variar exageradamente, aunque posean inicialmente el mismo origen. A pesar de ello, muchos procesos de intercambio recproco entre los compuestos que contienen S (y O), y entre stos y el agua, a menudo se pueden utilizar para identificar sus orgenes. Adems, para observar los procesos bioqumicos especiales de la superficie y los de las aguas subterrneas, se recurre al 34S/32S ocasionalmente en combinacin con el 18O/16O (Pearson et al., 1980; Krouse, 1980).

12.9 CLORO
12.9.1 EL
36Cl

RADIOACTIVO
Y PROPIEDADES

12.9.1.1 ORIGEN

12.8.2 ABUNDANCIA NATURAL Las variaciones en la abundancia natural vienen provocadas por los procesos de fraccionamiento isotpico qumicos y biolgicos que suceden en el ciclo del azufre. El intercambio isotpico entre el SO42 y el HS (para los istopos del S) disueltos, y entre el SO42 y el H2O son procesos extremadamente lentos y, bajo las condiciones en la superficie, pueden no ser apreciables. Por otro lado, los procesos biolgicos (bacterianos) provocan fraccionamiento isotpico cintico. En general, el 34S se encuentra enriquecido en el sulfato como el que hay disuelto en los ocanos- y empobrecido en los sulfuros. Este efecto se advierte durante la reduccin de sulfato, donde el S (VI) queda reducido a S(-II). El fraccionamiento isotpico implicado es:
34(

La produccin de cloro en la atmsfera tiene lugar gracias a la interaccin con protones o neutrones csmicos: 1) 2)
40Ar 36Ar

(p,sp) 36Cl (n,p) 36Cl

(12.24) (12.25)

La tasa de produccin de 36Cl en la atmsfera que se deriva de la radiacin csmica es del orden de 26 tomos m2 s1. El 36Cl que existe en el agua subterrnea se forma cerca de la superficie mediante la accin de neutrones trmicos (de baja energa) o muones procedentes de los rayos csmicos: 3)
35Cl

(n,)

36Cl

y 39K (n o , ) 36K

(12.26)

y a grandes profundidades mediante: 4)

35Cl

SO4

HS

)=

34R(HS)

(n,) 36Cl

(12.27)

34(SO 2) 4

= 22 (12.23)

El sulfato ocenico y los minerales evaporticos que se derivan de los mismos poseen valores 34 de +20. El valor 18 del SO42 ocenico disuelto es +9,6. El sulfato de la lluvia, que se genera a partir de la oxidacin del (CH3)S(CH3), sulfuro de dimetilo, producto que se origina durante la descomposicin del plancton, posee unos valores de 34 del +5.

Esta tasa de produccin depende en gran manera de la concentracin de uranio y torio en las rocas del acufero o en los sedimentos. Los ensayos termonucleares, especialmente al sur del ocano Pacfico, han generado temporalmente cantidades ingentes de 36Cl con la activacin del cloro a partir de los neutrones: 5)
35Cl

(n,) 36Cl

(12.28)

148

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Tabla 12.10 Istopos naturales del cloro

35 Cl 17 36 Cl 17 37 Cl 17

rrneas los valores que se aprecian son superiores. Esto se debe a la produccin de 36Cl que tiene lugar in situ, es decir, en el agua subterrnea. Los ensayos nucleares generaron enormes cantidades de 36Cl en el agua del mar, que en se inyectaron en la estratosfera. A principios de la dcada de 1960 las cantidades de 36Cl derivadas incrementaron hasta alcanzar valores del orden de 104 tomos m2s1. Esto provoc unas concentraciones de 36Cl en el agua del orden de 7108 tomos/L. Mientras que en la actualidad el 36Cl ha recuperado sus niveles originales naturales, el 14C y el 3H no. Por este motivo se utilizan los incrementos temporales de los niveles para trazar la humedad del suelo infiltrada durante las ltimas dcadas.

Estabilidad Estable Radioactivo Estable Abundancia natural 75,5 % 1015 a 1013 24,5 % Concentracin natural 4105 a 5108 en el agua tomos/L Periodo radioactivo (T1/2) 3,01105 a Constante de desintegracin () 7,301014 s1 Modo de desintegracin / hijo / 36Ar

12.9.1.2 ASPECTOS

EXPERIMENTALES Y TCNICOS

A pesar de que el 36Cl es radioactivo y se desintegra a travs de emisiones muy energticas (max ~700 keV), su deteccin cuantitativa es compleja, ya que posee una actividad especfica muy baja. Se han realizado medidas de la abundancia del 36Cl en el agua mediante el mtodo del centelleo lquido (Roman y Airey, 1981). No obstante, con la introduccin de la tcnica AMS se han llegado a determinar niveles naturales de 36Cl (Bentley et al., 1986). El lmite de deteccin para la relacin 36Cl/Cl es alrededor de 1015. Para realizar un anlisis AMS se requieren unos 10 mg de cloro. Se concentra a partir de una muestra de agua o se lixivia a partir de sedimentos, y precipita como AgCl, el cual se transporta en un portador de blancos.

12.9.1.4 APLICACIONES 12.9.1.4.1 Datacin del agua antigua El 36Cl es apropiado para datar las paleoaguas como consecuencia de su dilatado periodo radioactivo, es decir, agua en exceso de 50 000 aos de edad. Para el agua subterrnea profunda existen dos fuentes de 36Cl, esto es, (i) la fuente cosmognica, descrita por la relacin de 36R036Cl/Cl, (ii) la produccin subterrnea por activacin neutrnica del 35Cl, representada por la relacin 36Rse. La relacin real que se mide en la muestra de agua es entonces:
36R

12.9.1.3 ABUNDANCIA

NATURAL

= 36R0 et + 36Rse (1 et)

Bajo condiciones naturales se observan relaciones de concentracin del 36Cl/Cl desde los 1015 hasta los 1013. Con una concentracin de cloro [Cl] mg/L de agua, se obtiene una concentracin de tomos de 36Cl de:
36N

que contiene el trmino de produccin que aparece en la Ec.6.30. La edad del agua viene dada por: (11.29) donde 36 = ln2 / (3,2107)s1. Rse se obtiene durante el anlisis de la relacin 36Cl/Cl de la roca que lo genera.

= (61023103/35,5)(36Cl/Cl) tomos [Cl] /L (104 106)

36Cl

a tomos que es del orden de agua por mg/L de concentracin de cloro.

/ L de

Si se quiere estimar la tasa de recarga del 36Cl (36N) en tomos por L del agua infiltrada, se necesita conocer la cantidad de precipitacin (P en mm/a) y la evaporacin (E en %):
36N

12.9.1.4.2 Infiltracin de agua joven A partir de la observacin del contenido relativamente alto de 36Cl del agua durante la era de los ensayos nucleares, se puede determinar la edad del agua infiltrada hasta hace unas dcadas, proporcionando valores de la tasa de recarga (Bentley et al., 1982).

3,2107(s/ao)

F / [P (100 E)/100] tomos/L

(Lehman et al., 1991). Si F = 26 tomos m2 s1, en los climas moderados se tendr un rango (0,6 a 3)106 tomos/L. En la mayora de las aguas subte-

149

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.9.2

35Cl

37Cl

ESTABLES
NATURAL Y APLICACIONES

12.9.2.1 ABUNDANCIA

Si se tiene una tasa de hidratacin n = 4, el factor de fraccionamiento resultante ser 0.9987; para n = 2, 37 = 0,9972 (confrntese con Eggenkamp, 1994).

Como el in cloruro, Cl, es poco reactivo, las variaciones isotpicas definidas segn;
37

12.9.2.2 ASPECTOS

EXPERIMENTALES Y TCNICOS

= (37Cl/35Cl)muestra / (37Cl/35Cl) NaCl del agua del mar 1 (12.30)

son muy pequeas. Se ha intentado aplicar los istopos del cloro para estudiar las caractersticas de las salmueras (Eggenkamp, 1994) y la degradacin y distribucin de los contaminantes que contienen Cl (Van Warmerdam et al., 1995). El fraccionamiento isotpico estable que participa en la difusin del Cl a travs de los sedimentos es igual a los coeficientes de difusin (Apt.3.5). Como los iones del Cl se encuentran hidratados, es decir, acoplados a las molculas de agua, la constante de difusin del in cloruro a travs del agua es funcin de las masas de los iones hidratados (con n molculas de H2O). Para la difusin de una molcula MA a travs de un medio con molculas MB (* indica el istopo en defecto, esto es, 37Cl), el factor de fraccionamiento es (Ec.3.34):

Cuando se aade AgNO3 a una muestra de agua, el AgCl precipita. El AgCl resultante se purifica y reacciona con el CH3I para dar cloruro de metilo, CH3Cl. Este gas es adecuado para medir el cociente 37Cl/35Cl mediante el mtodo normal IRMS. Como la relacin isotpica del cloruro en el agua del mar es muy constante, se utiliza el Cloruro Ocenico Medio Estndar (Standard Mean Ocean Chloride, SMOC) como referencia para los istopos del cloro. El cociente 37Cl/35Cl de este estndar es 0,324.

12.10 ARGN
12.10.1 ORIGEN Y PROPIEDADES Los istopos radioactivos del Ar, 37Ar, poseen una vida muy corta. Son de origen cosmognico, a partir del desconchado del 40Ar, y tambin se originan subterrneamente a partir de los neutrones que resultan de la fisin del Th y el U:
40Ca

(12.31)
Tabla 12.11 Istopos naturales del argn.

(n,) 37Ar

(12.32)

150

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Por otro lado, se tiene el 39Ar, que posee un periodo muy largo:
38Ar 39K

subterrnea. Se ha indicado que el 39Ar es un excelente istopo para datar el hielo de los glaciares (Oeschger y Loosli, 1977). El 39Ar tambin se aplica en oceanografa para estudiar la mezcla y la circulacin a gran escala.

(n,)

39Ar

(12.33) (12.34) (12.35)

(n,p) 39Ar (n,) 39Ar

42Ca

ste ltimo se genera en la atmsfera mediante la reaccin:

40Ar

12.11 KRIPTON
12.11.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El istopo con mayor periodo radioactivo es el 81Kr, que se origina en la atmsfera mediante el desconchado inducido de los rayos csmicos del kriptn estable (principalmente 84Kr), y por activacin neutrnica, de acuerdo con:
80Kr

(n,2n) 39Ar

(12.36)

Los respectivos modos de la desintegracin son:

37Ar

+ e

37Cl

(12.37)

en combinacin con la emisin de rayos X, y

39Ar

39K +

(12.38)

con un mximo de energa de de 565 keV.

(n,) 81Kr

(12.39)

12.10.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Los gases nobles se extraen a partir de unos cuantos cientos de litros de agua muestreada. El argn, concretamente, se separa cromatogrficamente. La posterior deteccin proporcional de la desintegracin mediante la emisin de una partcula del 39Ar requiere, al menos, 2 L de argn que se extrae de 15 m3 de agua (Loosli y Oeschger, 1979). Este proceso de degasificacin tiene lugar en el campo.

Esta misma reaccin es la responsable de la produccin durante las explosiones de los ensayos nucleares, con una reaccin adicional:
82Kr

(n,2n) 81Kr

(12.40)

y por fisin del uranio. La contribucin del 81Kr que se gener durante las pruebas nucleares es considerablemente inferior al contenido natural de 81Kr atmosfrico (Collon et al., 1997). La produccin de 81Kr en el agua subterrnea es despreciable. La desintegracin del 81Kr tiene lugar a partir de la captura de un electrn y la emisin de rayos X con una energa de 13,5 keV segn:
81Kr

12.10.3 ABUNDANCIA NATURAL La actividad natural especfica del 39Ar en la atmsfera es de 2 mBq/L de Ar y se considera que es constante en un rango del 7 % (Forster et al., 1992), que corresponde a unos 0,5 mBq/m3 de agua. El 39Ar del agua subterrnea se origina en presencia de los neutrones que resultan de la fisin espontnea del Th y del U (Ec.12.33-35). La abundancia del 37Ar es mucho menor (Tabla 12.11).

+ e (K)

81Br

(12.41)

12.11.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS El 81Kr se detecta mediante radiometra o mediante AMS. Como consecuencia de la baja actividad que el 81Kr presenta en la actualidad en comparacin con la que actualmente posee el 85Kr, resulta imposible medir el contenido de 81Kr atmosfrico por medio de la radiometra. Para medir 85Kr se necesitan alrededor de 20 L de gas kriptn, el cual se extrae de las muestras de agua. Por otro lado, se puede medir el 85Kr radiomtricamente a partir de una mezcla de unos pocos L de kriptn. ste se condensa a partir de una muestra inicial por medio de varias trampas de congelacin y
151

12.10.4 APLICACIONES Con un periodo de 269 aos, el 39Ar seria un perfecto candidato para ocupar el espacio libre que existe en el rango de datacin entre el 3H y el 14C. La desventaja es que es qumicamente inerte. Sin embargo, la produccin del 39Ar que acontece en la subsuperficie hace que sea problemtico. Por otro lado, se est utilizando la presencia del 39Ar para indicar la produccin de radioistopos en el agua

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

una separacin cromatogrfica gaseosa; se mide con un contador proporcional, con un gas apropiado. Para realizar este anlisis del 85Kr se requieren unos cuantos litros de agua subterrnea (Loosli y Oeschger, 1978; Ekwurzel et al., 1994).

12.11.3 ABUNDANCIA NATURAL La abundancia natural del gas noble kriptn en la atmsfera es 1,14106 ppmv. El cociente 81Kr/Kr estimado para antes de los ensayos nucleares es 5,21013, o lo que es lo mismo, una actividad especfica de 1,5 mBq/L de kriptn. Bajo condiciones naturales el 85Kr era mucho menos abundante, con un valor 85Kr/Kr de unos 31018. Sin embargo, como consecuencia de la emisin de este istopo como producto de la fisin de las industrias nucleares (principalmente en el reprocesado del plutonio como combustible nuclear), la relacin de la concentracin actual es 1,51011. La solubilidad del kriptn en el agua es 9,3105 mL(CN)/L. Esto implica que la concentracin mxima del 81Kr ser 1300 tomos /L de agua. La tasa de produccin natural del 85Kr de origen cosmognico es extremadamente pequea, como conTabla 12.12 Istopos naturales del kriptn

secuencia de muy pequeas secciones eficaces de reaccin. No obstante, el 85Kr es uno de los productos ms abundantes de la fisin del uranio y el plutonio, y se libera a la atmsfera como tal durante los diferentes procesos de su manipulacin como combustible nuclear. El contenido atmosfrico ha ido aumentando constantemente desde un nivel prenuclear muy bajo hasta alcanzar una actividad especfica de 1Bq/mL (CN) del kriptn de 1990, equivalente a una actividad mxima de 85Kr de unos 0,07 Bq/m3 de agua.

12.11.4 APLICACIONES Las aguas subterrneas profundas, que llevan aisladas durante ms de 50 aos, no contienen 85Kr. Consecuentemente, el 81Kr, que posee un periodo largo, podra ser en principio un trazador ideal para datar aguas con edades desde los 50 ka hasta 1Ma. El problema radica en su complicada manipulacin y en el proceso de medida. Los primeros intentos mediante la tcnica AMS han sido prometedores (Collon, 1997). Como ya se coment previamente, el origen cosmognico del 85Kr es casi despreciable. Por este motivo

*) Vlido para el ao 1990, con un incremento sostenido de unos 0,025 mBq/L por ao (Weiss et al., 1992).

152

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

se utiliza este istopo para identificar las aguas subterrneas jvenes, y para estudiar su recarga e hidrodinmica en el terreno, especialmente cuando se combina con el 3H.

Para trazar los procesos de mezcla ocenicos y el transporte vertical del agua continental en el ocano se utilizan, especialmente, los niveles altos de los ros y de las aguas costeras cercanas a las industrias nucleares. Los valores de 129I/I observados alcanzan valores de hasta 109. El cociente 129I/I del agua subterrnea se determina principalmente por medio de la tasa de recarga, la tasa de lixiviacin de las rocas del acufero, y la cantidad de fisin de uranio in situ. ste ltimo complica la datacin del agua subterrnea profunda.

12.12 IODO
12.12.1 ORIGEN Y PROPIEDADES El 129I se genera de forma natural en la atmsfera por medio de la reaccin de desconchado inducida de los rayos csmicos del xenn. El producto de la fisin del uranio de los ensayos nucleares y de la industria nuclear tambin van a parar a la atmsfera. La desintegracin del iodo es :
129I

12.13 SERIES DE DESINTEGRACIN

En el Apt.6.6 se discuten las tres series de desintegracin radioactiva. Cada una consiste en un nucleido progenitor que posee un periodo conmensurable con el de la Tierra, unas series de desintegraciones sucesivas y , y finalmente un istopo estable del Pb. Como las masas de los hijos slo cambian en 4 unidades y la desintegracin con la emisin de partculas casi no cambia la masa, a partir de ahora se habla de las series de Torio, o series 4n (del 232Th al 208Pb), las series de Uranio, o series 4n+2 (del 238U al 206Pb), y las series del Actinio, o series 4n+3 (del 235U al 207Pb). Ya no existen las series hipotticas 4n+1 (posiblemente del 237Np al 209Pb) porque presentan periodos radioactivos relativamente breves. Varios nucleidos muestran desintegracin ramificada (tanto como ); en la Fig.12.2 aparecen los principales tipos de desintegracin, ilustrando as las tres series. En la Tabla 12.15 se presenta la informacin fsica acerca de la desintegracin y la abundancia de los miembros de las series. En las rocas antiguas que no han sufrido alteracin geoqumica alguna, los minerales que contienen uranio y torio contienen todos los nucleidos progenitores e hijos en equilibrio. Esto significa que, dependiendo de la relacin entre los periodos radioactivos, todos los miembros de las series de desintegracin estarn directa o indirectamente en equilibrio secular con el nucleido progenitor, 238U, 235U, o 232Th. En el nucleido ms abundante, el 238U por ejemplo, cada 238U viene acompaado de una desintegracin sucesiva por cada descendiente. Esto implica que en cada desintegracin del 238U, ahora y en el pasado, tienen lugar 7 desintegraciones adicionales. De este modo, el nmero total de desintegraciones del 238U es igual a la emisin de 8 que son partculas de tomos de He. Como consecuencia, si se conoce la cantidad de helio gas que hay en un "sistema cerrado", se podr determinar la edad, es decir, el periodo de tiempo desde que la matriz rocosa se convirti en un sistema "cerrado". El clculo es una variante del caso de "acumulacin de hijos", tratado en el Apt.6.7. La cantidad de helio en
153

129Xe

+ (Emax = 150 keV)

(12.42)

12.12.2 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Hoy en da la mejor tcnica de deteccin es AMS, utilizando de 1 a 3 mg de AgI, que se preparan a partir del yodo extrado de la muestra, y purificado a partir de procesos de intercambio inico (Sharma et al., 1997). En la actualidad, el lmite de deteccin del 129I/I es del orden de 1015.
Tabla 12.13 Istopos naturales del yodo
127 I 53 129 53

Estabilidad Abundancia natural Concentracin natural en el agua Periodo radioactivo (T1/2) Constante de desintegracin () Modo de desintegracin / hijo

estable 100 %

radioactivo ~1012 5104 tomos/L 15,7106 a 1,401015 s1 / 129Xe

12.12.3 ABUNDANCIA NATURAL La relacin de abundancia natural 129I/I es del orden de 1012. Este nivel ha experimentado un incremento local como consecuencia de las pruebas nucleares y el 129I liberado durante la fisin de los reactores nucleares y las plantas de reprocesado. En las aguas superficiales de los ocanos cercanas a la costa, la relacin 129I/I es del orden de 1010. 12.12.4 APLICACIONES El objetivo principal de la mayora de la aplicaciones es analizar los niveles de 129I de la "era nuclear".

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Fig.12.2 Series de desintegracin del torio, el actinio y el uranio de acuerdo con el Cuadro de los Nucleidos (vase las Figs.2.2 y 6.3). Los istopos finales del plomo que son estables estn dentro de una caja negra, los nucleidos con periodo radioactivo largo (T1/2 > un ao) estn en una caja gris. Los tipos de desintegracin preferente dentro de la desintegracin ramificada y la cadena de desintegracin resultante se indican con una doble flecha.

L(CN) por kg de roca que se produce en un lapso de tiempo T en una roca con una actividad especfica del 238U actual de 238A kg1 de roca es: V=8
238A(eT

desintegracin, para el 232Th con (232208)/4 = 6 tomos de He por desintegracin y para el 235U (235207)/4 = 7 tomos de He por desintegracin.

1) (22,4/61023)

Por tanto la edad T de esta roca es T = (1/)ln{[61023V/22,4]/[8238A] + 1} (12.43)

12.14 SERIE DEL URANIO

Esta serie es la que se encuentra en la parte inferior de las series de la Fig.12.2. En las Tablas 12.14 12.16 se muestran todos los parmetros fsicos de la desintegracin radioactiva.

Este mtodo es conocido como el mtodo de datacin U-He. Los mismo sucede con las otras series de
154

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

12.14.1
234234N)

238U/234U

12.14.2 DATACIN CON EL

230Th

234U

En el estado de equilibrio secular (esto es, 238238N = el cociente de abundancia del 234U/238U es inversamente proporcional a sus constantes de desintegracin o a sus periodos radioactivos = 5,48105, mientras que el cociente de actividades es 234A/238A = 1. La solubilidad del uranio en el agua depende del estado de oxidacin. El estado oxidado U(+VI) (UO22+) es ms soluble que el estado reducido U(+VI) (UO2+). Como el 234U y el 238U poseen la misma solubilidad en el agua, el cociente de la actividad en el uranio disuelto sera =1. Por lo general esto no ocurre as ya que el 234U se lixivia principalmente de la roca. Como consecuencia de la perdida de energa que va a parar al ncleo descendiente 234Th durante la desintegracin del 238U (Apt.5.3), se rompe la unin entre el 234Th (y sus sucesivos hijos 234Pa y 234U) y la matriz cristalizada; por este motivo, el tomo 234U posee ms libertad para entrar en la solucin que la que pueden tener los tomos residuales del 238U. La relacin real 234U/238U del agua depende de varias condiciones (geo)qumicas dentro del acufero. Se han observado valores de 2 a 3, y hasta 10. El desequilibrio del 234U/238U describe la ausencia de equilibrio entre las actividades. Para investigar las condiciones hidrogeolgicas y geoqumicas y el transporte de masas de agua subterrnea se puede recurrir a la tasa de crecimiento de esta relacin en un sistema cerrado (Pearson et al., 1991). En el agua marina la relacin tambin es mayor que uno. Esto es debido a la afluencia de agua dulce continental. Normalmente se detectan valores alrededor de 1,4.
234U/238U

Un ejemplo de equilibrio transitorio es la relacin entre las actividades del 234U y su hijo 230Th (Apt.6.6.2). Como el Th es muy insoluble en agua, las aguas naturales contiene istopos del uranio, pero no del Th. ste sera el principio fundamental de un mtodo de datacin de los corales (Bard et al., 1998) y de sedimentos continentales tales como la turba (Vogel y Kronfeld, 1980; Van der Wijk, 1988), que se denomina datacin de desequilibrio del UTh. Los organismos o sedimentos adquieren el 234U en ausencia de su hijo radioactivo, el 230Th. ste ltimo crece dentro de la muestra a medida que va aumentando su edad. Las ecuaciones que se aplican se han discutido ya en el Apt.6.6. En especial, la datacin de los corales ha tenido gran xito, ya que, bajo condiciones marinas, las condiciones iniciales (sin istopos de Th, actividad del 234U constante) son relativamente sencillas.

12.14.3

226Ra

222Rn

Por medio del retroceso del 230Th durante la desintegracin con emisin de partculas , el 226Ra se puede lixiviar fcilmente de la matriz rocosa. El radn se encuentra en solucin en forma de catin alcalinotrreo divalente y qumicamente se comporta como el Ca2+ y Ba2+. En el agua subterrnea se distinguen actividades especficas de hasta 5 Bq/L. El hijo del 226Ra es el 222Rn, que es un istopo radioactivo del radn con un periodo de 3,8 das. El 222Rn, al ser un gas, no resulta absorbido por ningn slido. Adems es muy soluble en agua, a diferencia del 226Ra. Como consecuencia, el 222Rn posee mayor

Tabla 12.14 Istopos naturales del uranio

155

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

probabilidad de acumularse en el agua subterrnea. La actividad especfica podra perfectamente superar en varios ordenes de magnitud a la de su progenitor, el 226Ra. Como el 222Rn posee un periodo radioactivo muy corto, slo servir para datar aguas jvenes. Como el radn se puede extraer de las aguas de manera simple, se puede utilizar el 222Rn en el agua de recarga artificial para determinar los tiempos de residencia.

puro mediante recuento . De la misma manera se mide la actividad del 226Ra a partir del aumento de 222Rn en una muestra de radio puro.

12.16 LA SERIE DEL ACTINIO

En la Tabla 12.14 y Tabla 12.16 se presenta la informacin acerca de la desintegracin y de la abundancia. En la Fig.12.2 se ilustra el esquema de desintegracin. Esta serie comienza con el progenitor 235U y llega hasta el 207Pb estable a travs de 7 desintegraciones y 4 . Es el istopo menos abundante del uranio. Se ha establecido internacionalmente la relacin concentraciones como 238U/235U = 137,88. El elemento descendiente del 235U, el protactinio (231Pa), es tan insoluble en agua como el torio. Esto implica que en un ambiente acuoso el Pa se extrae del agua rpidamente. Entonces, el sedimento contiene Pa exento de 235U; por lo tanto, la desintegracin del 231Pa de la muestra es representativa de la edad del sedimento. En el prxima apartado se explica como el 230Th posee la misma propiedad (Faure, 1986).

12.14.4

210Pb

Para ser ms exhaustivos, se menciona la existencia de un miembro de las series del uranio que presenta un periodo radioactivo relativamente largo: el istopo radioactivo del plomo, 210Pb. Desde el punto de vista de aplicabilidad hidrolgica este nuclen posee poca relevancia. Sin embargo, se utiliza extensamente para medir la tasa de acumulacin del hielo o de los sedimentos. El 222Rn, al ser un gas inerte escapa del terreno y posteriormente se desintegra en la atmsfera, generando hijos con periodos radioactivos breves, hasta llegar al 210Pb (Fig.12.2). Despus de un tiempo efmero de residencia en el aire se deposita por medio de la precipitacin hmeda o seca junto con la nieve (para formar hielo) o como sedimento acutico. La tasa de deposicin se encuentra en el rango de 6 a 10 mBq cm1 a1 (Van der Wijk y Mook, 1987). Tanto en el hielo como en los sedimentos acuosos ste se desintegra con un periodo de 22,26 aos, y se puede aplicar para determinar edades de hasta 100 aos.

12.15 LA SERIE DEL TORIO

En la Fig.12.2 y en las Tablas 12.15-16 se proporcionan datos fsicos acerca de la desintegracin y de la abundancia. En el Apt.12.14.2 se ha comentado la abundancia y la aplicacin del miembro de periodo ms largo de la serie del 238U, el 230Th, hijo del 234U. Tambin se ha hablado de la combinacin del istopo del Pa geoqumicamente anlogo, 231Pa, ambos insolubles en agua y por tanto incluido sin acompaante en un sedimento marino. Es experimentalmente valiosa la combinacin de los dos istopos, ya que las tasas de desintegracin son diferentes. Se puede demostrar que esta informacin anula la necesidad de conocer ambas actividades especficas en el momento de la sedimentacin. El cambio de la relacin inicial de las actividades especficas a lo largo del tiempo representa la edad. La pareja del nucleido predecesor (padre o progenitor) 232Th y descendiente (hijo) 228Ra participan en el estudio de la interaccin entre el agua y la roca. La diferencia qumica entre el Th (menos soluble ) y el Ra es importante. Las relaciones de actividades que supuestamente son =1 bajo condiciones de desintegracin en equilibrio, podran ser <1 si los minerales de la roca pierden 228Ra despus del retroceso del

12.14.5 ASPECTOS EXPERIMENTALES Y TCNICOS Originalmente las actividades se median mediante espectrometra (Van der Wijk, 1987). Para construir una fuente de uranio metlico puro electrodepositada en un detector , se necesitan unos pocos microgramos de uranio. En la actualidad se utiliza la tcnica moderna de espectrometra de masas conocida como espectrometra de masas de ionizacin trmica (Thermal Ionisation Mass Spectrometry, TIMS) que necesita menor cantidad de muestra y posee un lmite de deteccin inferior; adems, los resultados son ms precisos y se obtienen ms rpidamente. Sin embargo, la inversin econmica es 10 veces mayor. La actividad de los istopos del radn se miden por medio del contador de gas proporcional. La actividad del 210Pb se determina indirectamente precisando el aumento de 210Po en la fuente de Pb

156

Istopos Naturales de Elementos Diferentes al H, C, O

Tabla 12.15 Istopos naturales del torio

o si el sedimento va acumulando 228Ra a partir de su predecesor, y > 1 cuando se adquiere 228Ra proveniente de aguas colindantes.

232Th

Es muy poco probable que se encuentren aplicaciones directas del 232Th en hidrologa, debido a la solubilidad extremadamente baja del torio en agua.

Tabla 12.16 Datos nucleares acerca de la desintegracin y la abundancia de los nucleidos miembros de las series de desintegracin del uranio, el actino y el torio (datos de Lederer y Shirley, 1978). La desintegracin de y viene seguida de emisiones . Donde la desintegracin es ramificada, el modo menos abundante se expresa entre parntesis; a = ao, d = da, m = minuto, s = segundo

157

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

13 ERRORES, MEDIAS Y AJUSTES

Este captulo contiene una seleccin de la informacin bsica acerca del anlisis de las incertidumbres, y el tratamiento de grandes cantidades de datos. Se empieza con una discusin de los errores, para llegar a un mtodo que ayude a juzgar cuan probable es un resultado final.

13.2 PRECISIN Y EXACTITUD

13.2.1 DEFINICIONES Resulta importante distinguir entre precisin y exactitud. 1) La precisin de un resultado es una medida de la reproductividad de una observacin, o sea de cuan bien se puede reproducir el resultado, independientemente de lo cerca que se encuentre del valor verdadero. Al error asociado se le denomina incertidumbre de un resultado. 2) La exactitud es una medida de lo correcta que es una observacin, o sea cuan cerca est del valor verdadero. Los dos conjuntos de definiciones se pueden relacionar de manera sencilla. La precisin es una medida de las dimensiones de los errores aleatorios. Si se consiguen reducir los errores aleatorios, por ejemplo a partir de un equipo mejor o de procedimientos mejores, la precisin de la medida ser mejor, el resultado ser ms preciso, y el anlisis ms reproducible. El trabajo de cada laboratorio por separado consiste en reducir los errores aleatorios para aumentar la precisin. Por otro lado, un error sistemtico afecta directamente la exactitud de la medida; si se evitan o se eliminan los errores sistemticos, el resultado ser ms exacto y ms creble. A menudo, el objetivo de la comparaciones internas que se llevan a cabo en algunos laboratorios a nivel internacional consiste en incrementar la exactitud del resultado mediante el anlisis de muestras que se encuentren bajo las mismas condiciones y utilizando estndares definidos. Para poder estudiar y eventualmente reducir los errores sistemticos es importante disponer de datos con pequeos errores aleatorios, que posean una preci159

13.1 ERRORES
En los diccionarios la palabra error se define como la diferencia entre el valor aproximado que resulta de una observacin, una medida o un clculo, y el valor verdadero. El problema surge cuando se ha de conocer el valor verdadero, que generalmente se obtiene como resultado de una medida o de un clculo. Por este motivo se debe encontrar un mtodo para estimar la fiabilidad del resultado obtenido. La palabra errores no est bien definida como tal. Por lo tanto, la definicin ha de ser ms rigurosa. Los errores se pueden clasificar como: 1) Equivocacin o error en la medida o en el clculo; son normalmente aparentes, ya que se encuentran lejos de los valores esperados. Se detectan repitiendo la medida o el clculo. 2) Errores sistemticos, que son ms difciles de detectar. Estas discrepancias son reproducibles. A menudo es el resultado de un fallo en la instrumentacin o provienen de una consistencia matemtica insuficiente. Estos errores se encuentran (y se corrigen) repitiendo el anlisis con diferentes equipos o repitiendo el clculo (por otros medios, o por un compaero). 3) Errores aleatorios, que son los ms comunes. Son debidos a la inevitable limitacin de la calidad de los instrumentos. Slo se pueden eliminar parcialmente si se refina el equipo o el mtodo analtico, y repitiendo las medidas (como por ejemplo, leer una temperatura o el pH) o aumentando el tiempo de observacin (como por ejemplo el tiempo de medida de radioactividad).

Errores, Medias y Ajustes

sin relativamente elevada. Por otro lado, cuando el error sistemtico es grande, es una perdida de tiempo y de dinero invertir mucho esfuerzo en incrementar la precisin. La Fig.13.1 ilustra la diferencia entre la precisin y la exactitud.

13.2.2 CIFRAS Y DGITOS SIGNIFICATIVOS Una regla muy comn a la hora de publicar nmeros consiste en indicar la incertidumbre mediante cifras y los dgitos del nmero que se escribe. Cuando se describe una distancia como 5000 km, por sentido comn normalmente se consideran las cifras situadas ms a la izquierda. No obstante, si se sabe con certeza la cifra siguiente (el 0 situado ms a la izquierda), se escribir como 5,0103 km. Por lo general es preferible escribir los nmeros segn la notacin cientfica, es decir, el argumento en notacin digital con un nmero de dgitos, multiplicado por una potencia de 10. Los dgitos que presentan ms incertidumbre son los situados ms a la dere-

cha. A modo de regla puede decirse que la precisin de la incertidumbre (esto es, el grado de certeza de la incertidumbre) nunca es mejor que 10% de la incertidumbre. Por ejemplo, si la medida de la radioactividad de una muestra es 13,56 Bq, podra presentar una incertidumbre de 13,560,12 o 13,560,08, pero si se da un dgito ms en la incertidumbre, es decir, 13,560,081 se estara exagerando la certeza de la incertidumbre. La incertidumbre tambin determina el nmero de dgitos citados. Por ejemplo, seria correcto citar 13,560,12 Bq, pero no seria consistente escribir 13,5640,12 Bq. En los clculos realizados con ordenador se conservan todos los dgitos; slo se redondea el resultado final. Sin embargo, los resultados que se van escribiendo durante un clculo matemtico se han de dar con un nmero de dgitos que pueda ser justificado. No obstante, el clculo completo se efecta sin realizar un redondeo intermedio.

Fig.13.1 Grficas que ilustran la precisin y exactitud. Se muestran dos series de resultados de 19 medidas de la misma radioactividad. A. Los datos son imprecisos pero exactos; el valor medio adecuado es 13,56 Bq. El rea sombreada representa el nivel 1 de confianza; es decir, el 68% de los datos debe estar dentro de este rango (vase el ejemplo en el Apt.13.5.2). B. Los datos son precisos pero inexactos, probablemente por los errores sistemticos; el valor medio ahora es 13,50 Bq, en lugar del valor "verdadero" 13,56 Bq.

160

Errores, Medias y Ajustes

13.2.3 INCERTIDUMBRES Existen dos tipos de incertidumbres. 1) Incertidumbres instrumentales, debido a fluctuaciones en el resultado de cualquier observacin instrumental, independientemente si se mide la temperatura del exterior o se pesa una carta en una balanza de cartas, o si se aplica un equipo de medida ms sofisticado para medir el tiempo en el laboratorio. A partir de una conjetura razonable o mediante la repeticin de la medida observando posteriormente la distribucin de los resultados se puede estimar la dimensin de la incertidumbre. 2) Incertidumbres estadsticas, debido a que ciertos procesos, incluso tericamente, muestran fluctuaciones. Un ejemplo adecuado sera la desintegracin radioactiva. Incluso un equipo ideal (no real) que la medida de la actividad fluctua, o sea que hay una dispersin estadstica de los resultados. En casos como estos existen procedimientos para determinar la incertidumbre ms all de la duda.

13.3.2 DISTRIBUCIN DE LOS DATOS Los resultados de un nmero de medidas se pueden representar por medio de un histograma, que es un grfico que representa el nmero de veces (eje de las y) que fueron obtenidos los diferentes resultados en el eje de las x (Fig.13.2). Es obvio que la probabilidad de obtener un resultado que se encuentre cada vez ms lejos del valor ms frecuente es menor.

13.3 INCERTIDUMBRES INSTRUMENTALES

13.3.1 VALORES MEDIOS La media o el valor medio que resulta de un nmero de medidas se define como la suma de los resultados dividido entre el nmero de medidas: (13.1) N es el nmero de medidas, i representa el nmero de serie de una medida arbitraria y x es el parmetro medido. A menudo se omite N e i = 1, y simplemente se escribe xi. El nmero de medidas siempre es limitado. No obstante, si se pudiese aumentar este nmero hasta infinito, se obtendra una media mejor, definida como (13.2) La mediana se define como el valor que, en un conjunto de datos, presenta tantos datos superiores como inferiores a l. Para una distribucin simtrica, la media y la mediana son idnticas. Posteriormente se utilizan las desviaciones de un resultado nico respecto de la media (o la mediana), x xi; por definicin, la desviacin media de los resultados a partir del valor medio es igual a cero: (13.3)
Fig.13.2 Histograma (en forma de bloques); indica la distribucin irregular de las medidas dentro de un rango de xi(x), es decir, entre xi y xi + x alrededor de la media; en lugar de dar los resultados, se dan las desviaciones respecto del valor medio (x ) junto con el nmero de observaciones (eje y) para valores que pertenezcan a un determinado rango. La curva suavizada ilustra una distribucin Gausiana, que seria el resultado hipottico cuando se cuenta con infinitas medidas. Tambin representa la probabilidad de distribucin (P) de los datos alrededor de un valor medio. Las desviaciones respecto de la media se expresan en funcin de la desviacin estndar (). En la parte superior se muestra la integral o la suma de las probabilidades: la probabilidad de observar valores entre x + y x es 68 %, entre x + 2 y x 2 es 95 % y finalmente entre x + 3 y 3 es 99,7 %.

El histograma (o diagrama de bloques) consiste en unas columnas que representan el nmero de veces (Ni) que se observa el resultado xi(x) dentro de un cierto rango xi y xi + x. Esto recibe el nombre se distribucin muestral. El valor medio es:

y N = Ni

(13.4)

161

Errores, Medias y Ajustes

Si a la hora de construir el histograma se escoge un x o una amplitud de la clase muy grande, casi todos los datos se encontraran dentro de una columna, lo cual implicara una buena certeza estadstica, pero una mala resolucin; si x es demasiado pequea la resolucin incrementar, pero se tendrn escasos datos en cada columna y por lo tanto ser menos fiable (histograma disperso). Cuantas ms medidas se realicen, se tendr una mejor impresin de la distribucin de los datos alrededor de un cierto valor medio. Para un nmero infinito de resultados con errores aleatorios la distribucin de la muestra se representa por medio de una distribucin normal o Gausiana en forma de campana, en la que la probabilidad de observar un cierto valor de y = yi en x = xi es: (13.5) yi es el valor medido de la variable dependiente, y f(xi) es el valor de y calculado para la variable independiente xi; i es la desviacin estndar de yi, que se define posteriormente. El valor ms probable, la moda, corresponde al pico de la distribucin, es decir, la parte superior de la curva suavizada. Para los datos con errores aleatorios, la distribucin es simtrica alrededor de la parte superior. La Fig.13.2 muestra la curva Gausiana junto con el histograma que se obtiene con un nmero limitado de medidas.

(13.7) Por lo tanto la varianza es la media de los cuadrados menos el cuadrado de las medias. La medida cuantitativa de las dimensiones de los errores aleatorios, es decir, de la dispersin estadstica de los datos alrededor de la media, o en otras palabras, de la precisin se representa a partir de la desviacin estndar , que es la raz cuadrada de la varianza. Cuanto ms pequea sea la desviacin estndar, mejor es la precisin, y ms estrecha es la Gausiana. Si a continuacin se considera el conjunto real de medidas, la desviacin estndar del conjunto ser: (13.8) El motivo por el que se considera N1 en lugar de N en el denominador se explica en libros de textos especializados en anlisis estadstico. No se puede utilizar esta definicin cuando se tiene una nica medida; no se puede utilizar una sola medida para determinar la precisin de sta. Por lo tanto, puede que la fraccin no sea un nmero realista. En la actualidad todas las calculadoras de bolsillo poseen instalada las funciones para calcular x y . En la Fig.13.2 se indican varios intervalos de confianza. La probabilidad de que una medida aleatoria se encuentre entrex + yx vale 68%. Esto significa que si se repite una medida se obtendr un nuevo resultado dentro de de la media en el 68% de los casos (intervalo de confianza 1), de 2 en el 95% de los casos (intervalo de confianza 2), y de de 3 en el 99,7% de los casos (intervalo de confianza 3). 13.3.3.2 PRECISIN
DE LA MEDIA

13.3.3 DESVIACIN ESTNDAR 13.3.3.1 PRECISIN

DE LOS DATOS

Resulta obvio que si los errores aleatorios son pequeos, los valores de la desviacin (xi x) sern pequeos y la distribucin de los resultados alrededor de la media ser ms estrecha. La desviacin media es una medida de la dispersin de los datos alrededor de la media. A sta se la conoce con el nombre de dispersin del conjunto de datos. La Ec.13.3 demuestra que no se puede utilizar un simple promedio de todas las desviaciones, ya que este se deriva de la definicin de media. El promedio de los valores absolutos de las desviaciones, esto es, independientemente de su signo, caracteriza mejor la dispersin: (13.6) Sin embargo, por razones matemticas no resulta apropiado utilizar valores absolutos. Por este motivo, si se pretende caracterizar la distribucin se debern considerar los cuadrados de las desviaciones. El valor que resulta recibe el nombre de varianza:

La discusin anterior se ha centrado en la precisin de los datos, que se caracteriza por la desviacin estndar. Es igualmente de importante determinar la incertidumbre del resultado final de un nmero de medidas. Por este motivo se ha de calcular la precisin de la media o, ms concretamente, la desviacin estndar de la media. A continuacin se discute brevemente la propagacin de los errores; es decir, la incertidumbre media obtenida a partir de un determinado nmero de resultados. Como conclusin, la varianza de la media es la varianza del conjunto de datos multiplicado por el nmero de medidas: (13.9)

162

Errores, Medias y Ajustes

La desviacin estndar de la media ser: (13.13) (13.10) Como ejemplo se calcula la media y las desviaciones estndar de los datos que se muestran en la Fig.13.1A y en la Tabla 13.1. Se supone que todos los datos poseen la misma incertidumbre / precisin. Como es obvio, la precisin relativa ser mejor cuanto mayor sea la tasa de detecciones y el tiempo de medida. El problema de los rangos de confianza de los datos observados con incertidumbres estadsticas es similar a las incertidumbres instrumentales de las que se habla en la seccin previa. La probabilidad de que un valor verdadero observado durante un periodo infinito de tiempo se encuentre entre xi + y xi del valor medido representa el 68%: la desviacin estndar representa el 68% del intervalo de confianza, 2 representa el 95% del intervalo de confianza, y 99,7% representa el 3 del intervalo de confianza.

Tabla 13.1 Conjunto de datos correspondientes a la Fig.13.1A. Nr. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Media x =

xi 13,55 13,45 13,57 13,68 13,63 13,47 13,69 13,40 13,56 13,52

xi x 0,01 0,11 +0,01 +0,12 +0,07 0,09 +0,13 0,16 +0,00 0,04

Nr. 11 12 13 14 15 16 17 18 19

xi 13,51 13,63 13,52 13,55 13,45 13,62 13,74 13,65 13,45

xi x 0,05 +0,07 0,04 0,01 0,11 +0,06 +0,18 +0,09 0,11

13.5 PROPAGACIN DE ERRORES

13.5.1 DESVIACIN ESTNDAR A menudo resulta necesario conocer una cantidad A que es funcin de una o ms variables, cada una de las cuales posee su propia incertidumbre. La incertidumbre de cada variable contribuye a la incertidumbre global. A continuacin se presentan las expresiones matemticas de 2 para varios casos. Dichas ecuaciones se basan en la relacin general de la funcin: A = f (x, y, z)

13,56

Desviacin estndar x = {(xi de la media = x/191/2 =

13,56)}1/2/18

0,095 0,022

13.4 INCERTIDUMBRES ESTADSTICAS

Las incertidumbres estadsticas, definidas en el Apt.13.2.3, surgen de las fluctuaciones aleatorias del nmero de sucesos, por ejemplo, el nmero de desintegraciones radioactivas por unidad de tiempo, y no como consecuencia de la limitada precisin del equipo de medida. Para estas fluctuaciones estadsticas la teora estadstica proporciona la tcnica matemtica para describir la distribucin de los datos y la desviacin estndar. Por consiguiente, la desviacin estndar de un nmero de detecciones M durante un periodo de tiempo t simplemente es: = M1/2 (13.11)

En el caso que las incertidumbres sean estadsticas, la desviacin estndar de A depender de las variables independientes x, y, z de la siguiente manera: (13.14) Si se estima que las incertidumbres son instrumentales, se utilizan ecuaciones similares para calcular la incertidumbre del resultado final. Para la relacin general: A = f(x, y, z) con las incertidumbres instrumentales x, y y z, la incertidumbre para A ser: (13.15) obteniendo ecuaciones equivalentes para A y para A segn las Ecs.13.16-13.19. En estos ejemplos a y b son coeficientes constantes, x e y son variables independientes; A es la variable dependiente.

La desviacin estndar para la tasa de detecciones R, esto es, el nmero de detecciones por segundo, ser: (13.12) La incertidumbre relativa de la tasa de detecciones se expresa mediante:

163

Errores, Medias y Ajustes

1) A = ax + by; tambin A = ax, con las incertidumbres x y y; en ambos casos: A2 = a2x2 + b2y2 (13.16)

obtener el ajuste ms probable de una funcin respecto a una serie de datos, tanto grfico como algebraico. El ajuste ms utilizado es la lnea recta, ya que normalmente se considera que los datos siguen una relacin lineal.

2) A = a xy; tambin A = a x/y 13.6.1 AJUSTE LINEAL (13.17) 3) A = a e bx (13.18) El principio fundamental del ajuste por mnimos cuadrados consiste en minimizar la suma de los cuadrados de las desviaciones de la variable dependiente (y) (se considera que la incertidumbre en x es despreciable) de la lnea recta definida con los coeficientes a y b: y = a + bx (13.22)

A/A = bx 4) A = a ln( bx) A = a x/x

(13.19)

13.5.2 MEDIA PONDERADA Hasta el momento se ha considerado que todos los valores promediados posean la misma precisin y por tanto el mismo peso. Si se aplica a cada nmero su propia desviacin estndar, la media se calcular segn:

La desviacin de cualquier valor de y (yi) respecto de la lnea recta se expresa como yi = yi f(xi) = yi a bxi (13.23)

Al minimizar la suma de las desviaciones resulta: yi = 0 (13.24)

(13.20)

mientras que la desviacin estndar de la media se expresa como:

Si se hiciese lo mismo con los valores absolutos de yi no se obtendra un procedimiento matemtico til. Por consiguiente, es imprescindible buscar un procedimiento que proporcione los coeficientes a y b que caracterizan la lnea recta, el cual cumpla que la suma de los cuadrados de las desviaciones: (yi)2 = (yi a bxi)2 (13.25)

sea mnima. Las condiciones para el ajuste son: obteniendo as: y (13.21) El peso de cada resultado es inversamente proporcional al cuadrado de la desviacin estndar, 1/2, que recibe el nombre de factor de ponderacin. Si las desviaciones estndar i son iguales, la expresin de de la media se reduce a la de la Ec.13.10: x2 = 1 / (1/i)2 = 1 / [N(1/i)2] = i2 / N x = i / N1/2 o sea siendo Los valores de a y b que se obtienen son: (13.27a) y (13.27b) (13.26)

13.6 AJUSTE POR MNIMOS CUADRADOS

Por lo general, cualquier medida se relaciona con otras variables, por ejemplo y = f(x). Esta funcin podra tener cualquier forma: lineal, cuadrtica, armnica, etc. El objetivo de este apartado es discutir brevemente algunos mtodos que se utilizan para

(13.27c) Si las desviaciones estndar de y son iguales, los valores de a y b son: a = (xi2 yi xi xiyi) / (13.28a)

164

Errores, Medias y Ajustes

b = (N xiyi xi yi) / = N xi2 (xi)2

(13.28b) (13.28c)

Muchas calculadoras modernas incorporan el clculo del ajuste por mnimos cuadrados a partir de una relacin lineal. En la Fig.13.3 se muestra un ejemplo. Las desviaciones estndar de los coeficientes a y b son: (13.29a) y (13.29b)

independiente, se podr ajustar alguna de las curvas. Un ejemplo sera los esplines cbicos. En un principio los ajustes cbicos (3er orden) realizados en sucesivos conjuntos de datos se relacionan entre ellos. Se puede llegar a conseguir que la curva obtenida ajuste todos los datos, ajustndose al mximo a las pequeas irregularidades que los datos presenten.

13.7 TEST CUADRADO

El ajuste por mnimos cuadrados consiste en minimizar la exponencial de la funcin de probabilidad Gausiana de la Ec.13.5, es decir, de la suma (cuadrtica) de las desviaciones entre los valores y observados (yi) y los calculados a partir de la relacin entre x e y: yi = f(xi). En el caso del ajuste lineal lo que se debe calcular finalmente son los coeficiente de la relacin lineal y = a + bx con la condicin de que la suma (yi a bxi)2 sea mnima (Ec.13.25). Teniendo en cuenta la definicin de probabilidad, Pi, parece lgico considerar, como medida de buena aproximacin, la misma suma del los cuadrados de las desviaciones en relacin con la desviacin estndar: (13.30) Se calcula 2 para el conjunto de datos de la Fig.13.3 y la Tabla 13.

13.6.2 AJUSTE NO LINEAL Cuando se quiere realizar un ajuste por mnimos cuadrados a partir de relaciones cuadrticas o con polinomios de segundo grado, armnicas, exponenciales, y un largo etc, el tratamiento que se sigue no es cuantitativo. Aunque se podra calcular analticamente, el proceso rutinario que se sigue es aplicar programas informticos adecuados. Tambin se aplica en aquellos casos que se dispone de ms de una curva; lo que se obtiene es una superposicin de curvas. An cuando se tengan datos puntuales que no estn tericamente relacionados con la variable

Fig.13.3 Ajuste por mnimos cuadrados lineal de una serie de datos (x,y), cuyas variables independientes y dependientes se relacionan mediante la ecuacin y = 2,5 + 0,5x. Todos los valores de y poseen la misma precisin.

165

Errores, Medias y Ajustes

En resumen, el ajuste ptimo de los datos es el que minimiza 2. El mtodo que se utiliza para minimizar 2 es el de los mnimos cuadrados. Si al dividir 2 entre el nmero de datos (=19) menos los grados de

libertad (= el nmero de parmetros que se ha de determinar, en este caso = 1) se obtiene alrededor de uno (en este caso =12/18), entonces el resultado del ajuste de 2 queda confirmado.

Tabla 13.2 Serie de datos (xi, yi) que obedecen la relacin y = a + bx, a partir de los que se obtiene un valor de 2. En la Fig.13.3 se muestra la grfica de estos datos. El ajuste ptimo de estos datos es el que minimiza 2.

x 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 2

yi 2,9 0,8 2,4 0,8 4,1 0,8 5,7 0,8 5,7 0,8 4,6 0,8 7,3 0,8 4,9 0,8 7,0 0,8 7,1 0,8 7,5 0,8 9,2 0,8 8,6 0,8 9,4 0,8 8,9 0,8 11,1 0,8 12,8 0,8 12,4 0,8 10,9 0,8

y = 2,5 + 0,5xi 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 9,5 10,0 10,5 11,0 11,5 12,0

[y f(xi)]2/2 0,016 1,891 0,016 2,250 0,766 1,266 2,641 4,000 0,000 0,250 0,391 0,766 0,250 0,016 1,891 0,563 5,063 1,266 1,891 12,094

166

ISTOPOS AMBIENTALES
en el

CICLO HIDROLGICO
Principios y Aplicaciones
W. G. MOOK editor

SECCIN II AGUA ATMOSFRICA

por Joel R. Gat

Instituto Weizmann, Rehovot, Israel

Willem G. Mook y Harro A.J. Meijer

Centro para la Investigacin Isotpica, Groningen, Holanda

PREFACIO

DE LA SECCIN

II

Los cambios de la composicin isotpica del agua en el ciclo del agua se producen principalmente durante el paso del agua hacia la atmsfera. Las marcas isotpicas especficas que describen estos procesos se registran en los reservorios terrestres; estas marcas constituyen la base de muchas aplicaciones isotpicas en los estudios hidrolgicos. Una condicin previa necesaria para poder utilizar esta informacin como herrramienta en los estudios de los sistemas climticos presentes y pasados es entender con detalle los complejos y variables procesos que intervienen. No obstante, debido a la variabilidad y al cambio constante de la atmsfera, la base de datos para describir la composicin isotpica atmosfrica es muy limitada y se basa principalmente en muestras de precipitacin a largo plazo. Por tanto los conceptos a utilizar se han de apoyar en gran manera en los modelos fsicos de la atmsfera y en el fraccionamiento isotpico previsto, en relacin con los procesos atmosfricos.

Esta seccin presenta aspectos tericos y empricos de la parte del ciclo del agua que se centra en la atmsfera. Se espera que los lectores identifiquen los puntos debiles de nuestro conocimiento del sistema y que incorporen nuevas medidas y observaciones en sus respectivos proyectos que mejoren la teoria. Se agradece sinceramente la contribucin de los cientficos pioneros del campo de la hidrologa isotpica, quienes han proporcionado los elementos para entender el sistema atmosfrico, a menudo basndose en evidencias en ocasiones muy parciales y dispersas. Entre ellos se encuentran: H.Craig, W.Dansgaard, S.Epstein, E.Eriksson, I.Friedman, W.F.Libby, K.O.Mnnich, E.Tongiorgi y J.C.Vogel, entre otros. Una parte importante dentro de la estructura de los "istopos en la precipitacin" es el programa de muestreo de la Red Global de Istopos en la Precipitacin (GNIP) de la OIEA/OMM, que cre la OIEA, en Viena, en la Seccin de Hidrologa Isotpica. La base de datos, que se ha utilizado ampliamente en esta seccin, se encuentra en Internet.
Rehovot, Marzo 2001 Joel R.Gat

173

CONTENIDO

DE LA SECCIN

II

LA
1.1 1.2

ATMSFERA. . . . . . . .

..

........ ..

............................................................................................

Composicin de la atmsfera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Humedad atmosfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

ISOTPICA . . . . . . . .
.. .......................................................................................

177 177 178 181 181 182 182 183 184 184 187 188 189 189 192 193 193 193 194 194 196 196 198 200 201 203 203 204 206 209 210 211 212 212 212 212

METODOLOGA
2.1 2.2

2.3

Abundancia isotpica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fraccionamiento isotpico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.1 Fraccionamiento isotpico de equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.2 Fraccionamiento isotpico cintico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.3 Fraccionamiento isotpico de transporte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Enriquecimiento y empobrecimiento isotpico mediante el proceso Rayleigh . . . . . . . . . . . . . . . . .
ISOTPICOS ESTABLES EN EL CICLO DEL AGUA . . . . . . . .
.. .........................................

PROCESOS
3.1 3.2

3.3

3.4 3.5

3.6

Relacin entre 18O/16O y 2H/1H de las aguas naturales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Evaporacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.1 Caso en el que la mezcla del reservorio en la fase lquida es perfecta . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2 Caso en el que la mezcla del reservorio en fase lquida no es completa . . . . . . . . . . . . . . Nubes y precipitacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.1 Procesos que tienen lugar en las nubes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.2 Interaccin entre las gotas de lluvia y la humedad ambiental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.3 Evolucin de la composicin isotpica durante una tormenta . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Agua salada y atmsfera marina . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Atmsfera continental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.5.1 El regimen Rayleigh . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.5.2 Evaporacin y transpiracin; renovacin de la humedad en los continentes . . . . . . . . . . 3.5.3 Seleccin versus fraccionamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . La relacin 17O 18O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ISOTPICOS OBSERVADOS EN LA PRECIPITACIN . . . . . . . .
.. .......................................

EFECTOS
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7

El efecto de la latitud / temperatura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Efectos estacionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Precipitacin ocenica y continental . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Efecto de altitud . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Efecto de cantidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Variaciones interanuales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Variaciones a pequea escala . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.7.1 Variaciones espaciales a pequea escala . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.7.2 Variaciones temporales a pequea escala . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reconstruccin paleoclimtica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.8

175

TRITIO
5.1 5.2 5.3

EN LA ATMSFERA . . . . . . . .

..

......................................................................................

Caractersticas del tritio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aspectos geofsicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aspectos hidrolgicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.1 Recuperacin a gran escala de los niveles naturales de 3H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.2 Variaciones estacionales del tritio 3H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.3 Variaciones geogrficas del 3H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.4 Variaciones a pequea escala del 3H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.4.1 Variaciones espaciales del 3H a pequea escala . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.3.4.2 Variaciones temporales del 3H a pequea escala . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
EN EL

215 215 216 219 219 220 221 222 223 223 223 223 224 226 227 228 228 229 231

ISTOPOS
6.1 6.2 6.3 6.4 6.5

CO2

Y EL

O2 ATMOSFRICOS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.............................................

Concentraciones del CO2 atmosfrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Istopos estables del carbono del CO2 atmosfrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Istopos estables del oxgeno del CO2 atmosfrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Radiocarbono en el CO2 atmosfrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Oxgeno atmosfrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.5.1 Concentracin del oxgeno atmosfrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.5.2 Istopos en el oxgeno atmosfrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
.......................................................................................................

REFERENCIAS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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LA ATMSFERA

1.1 COMPOSICIN DE LA ATMSFERA

La capa gaseosa que envuelve a la Tierra, en la que existe vida, es la "esfera" ms dinmica y ms variable de este planeta. El medio controla la distribucin de la energa sobre toda la superficie de la Tierra. En este medio ocurren muchas de las transformaciones qumicas, especialmente las inducidas fotoqumicamente. Adems, se le considera el "portn" a travs del cual se produce el intercambio de materia (y energa) con el resto del sistema solar y el espacio. Por otro lado se encuentra en contacto directo con los ocanos, la biosfera terrestre y la litosfera, funcionando como medio transmisor de la materia de una esfera a otra. En la Tabla 1.1 se presenta la composicin de la atmsfera. La atmsfera consta principalmente de nitrgeno, oxgeno y argn. Los porcentajes de estos gases son constantes a lo largo de los primeros 100 km de la atmsfera. No obstante, en la escala de tiempos geolgica la cantidad de oxgeno no se ha mantenido invariable, ya que el O2 ha intervenido en procesos de la generacin de la vida, adems de en otras interacciones qumicas. Entre los gases menos abundantes destacan los gases nobles Ne, He, Kr y Xe, que cuentan con abundancias bien definidas. Otros gases minoritarios, entre ellos el dixido de carbono, el agua, el metano, el xido de dinitrgeno (o nitroso) y el hidrgeno, presentan una variacin espacio-temporal de la concentracin. El agua es el caso extremo, ya que posee un rango de variabilidad de su concentracin de tres ordenes de magnitud. La variabilidad indica que el tiempo de residencia de un determinado constituyente en la atmsfera es corto, como resultado de la predominancia de los trminos fuente (y sumidero) en relacin con las cantidades acumuladas en la atmsfera, y con las tasas de transporte y mezcla (Junge, 1963). Las fuentes y sumideros de muchos de los componentes gaseosos se localizan en la superficie de la tierra o del mar, a menudo por medio de la intervencin de la biosfera y la actividad biolgica. Esto se cumple en el caso del dixido de carbono, el oxgeno y el agua, adems de muchos de los gases antr-

picos y de efecto invernadero, tales como el metano (CH4). De todos ellos, el agua es el nico que experimenta un cambio del rango de temperaturas de la capa inferior en la atmsfera, generando en la columna de aire un sumidero debido a la condensacin, y con un tiempo de residencia corto en relacin a las tasas de mezcla y de transporte dentro de la atmsfera.
Tabla 1.1 Composicin de la atmsfera al nivel del suelo (basado en Junge, 1963; Andrews et al., 1966; informe IPCC 2001). Gas Nitrgeno (N2) Oxgeno (O2) Argn (Ar) Agua (H2O) Dixido de carbono (CO2) Nen (Ne) Helio (He) Metano (CH4) Kriptn (Kr) Hidrgeno (H2) Xenon (Xe) Concentracin 78,084% 20,946% 0,934% (0,4 a 400) 102 ppm 370 ppm (280 ppm)* 18,18 ppm 5,24 ppm 1,75 ppm (0,7 ppm)** 1,14 ppm 0,4 a 1,0 ppm (??) 0,087 ppm Tiempo de residencia 10 das 4 aos ~2106 aos ~10 aos

* Valor del 01/01/2001 (valor pre-industrial entre parntesis) ** Valor del 01/01/2001 (valor pre-industrial entre parntesis)

La gravedad es la que bsicamente controla la distribucin de masa en la atmsfera. Esta se describe segn la relacin pz = po exp (-z/H), donce po y pz son, respectivamente, las presiones a nivel del suelo y a una altitud z; H es la altura de referencia (alrededor de 8,4 km para la troposfera inferior). La distribucin vertical de la temperatura que se muestra en la Fig.1.1 controla los movimientos verticales, adems de la segmentacin de la atmsfera en esferas discretas. En la atmsfera inferior, la troposfera, se origina una corriente de conveccin intensa provocada por el calentamiento de la superficie terrestre a partir de la absorcin de la radiacin solar. sta fomenta la mez177

La Atmsfera

cla del aire de dicha capa. Las corrientes de conveccin trmicas se amortiguan al alcanzar una altura de unos 8 a 15 km, donde la diferencia entre las temperaturas se reduce, esta es la regin conocida como tropopausa. A una altura de unos 15 a 25 km, la atmsfera se vuelve a calentar mediante la absorcin de la radiacin UV. Este incremento de la temperatura con la altura propicia la estabilidad en esta parte de la atmsfera, la estratosfera, en contra de los movimientos verticales.

rior de la atmsfera, la exosfera, en la que la atmsfera permanece enrarecida, y en el contorno inferior cercano a la superficie del terreno, en el que el movimiento turbulento queda suprimido. Esto tiene importantes consecuencias en el trmino fuente de los gases encima del mar.

Fig.1.2 Perfil vertical de la humedad, expresado como la fraccin de vapor de agua en la atmsfera en funcin de la altitud. Se muestra un perfil promedio, basado en Junge (1963).

Fig.1.1 El perfil vertical de temperaturas de la atmsfera describe la extensin de la troposfera, la estratosfera y la mesosfera. Se muestra un perfil promedio. Los datos presentes de algunas regiones presentan ligeras variaciones espaciales y estacionales respecto a estos valores.

1.2 HUMEDAD ATMOSFRICA

La humedad atmosfrica constituye slo un 105 de la masa de agua ocenica, que representa casi la totalidad de la masa de agua en la superficie de la Tierra (vase la Seccin I, Captulo 1). Como ya se ha dicho anteriormente la cantidad de agua en las diferentes partes de la atmsfera viene controlada principalmente por la temperatura de la misma. Sin embargo, el flujo anual a travs de la atmsfera es unas 40 veces superior del flujo atmosfrico total. Esto explica el papel destacable de la atmsfera en el ciclo del agua, aunque la cantidad de agua que contiene en un determinado tiempo es pequea. El tiempo de residencia del agua en la atmsfera, que es de unos 10 das, resulta breve si se compara con los tiempos de mezcla que se dan en ella (Tabla 1.1); por este motivo la cantidad de agua en la capa inferior de la atmsfera experimenta una gran variabilidad espacio-temporal. Como primera aproximacin se considera que el cociente de la evaporacin dividida entre la precipitacin (E/P) se aproxima a 1 en una regin de latitud intermedia. En la distribucin geogrfica de este parmetro a lo largo de un ao (Fig.1.3) resaltan las regiones ocenicas fuente con E/P>1 en relacin con las regiones continentales sumidero donde E/P<<1. No obstante, si se realiza

La temperatura es la que bsicamente controla la distribucin vertical del contenido de vapor de agua en la atmsfera (Fig.1.2). No obstante, debido a que tanto las fuentes y los sumideros de agua residen en la troposfera y en su lmite inferior, y como el tiempo de residencia del agua es corto en comparacin con las velocidades de mezcla del aire, la cantidad de agua experimenta una gran variabilidad espaciotemporal en la parte inferior de la atmsfera. El movimiento horizontal en la atmsfera se origina principalmente por la revolucin de la Tierra y acta a lo largo de las bandas latitudinales. Sin embargo, los campos de presin diferencial que se generan como consecuencia del desigual calentamiento de la superficie y los movimientos convectivos resultantes alteran estos movimientos. En la Tabla 1.1 se muestran los tiempos de residencia caractersticos en la atmsfera. Estos se refieren a sistemas turbulentos donde la difusin molecular no es el proceso dominante, excepto en la parte supe-

178

La Atmsfera

un balance de agua continental ms detallado, el que efectuaron por ejemplo Benton y Estoque (1954) para el continente norteamericano, se demuestra que existe un ligero exceso de E respecto de P en verano, como consecuencia, obviamente, del agua que se almacena en el terreno durante los meses fros.

En un promedio mundial, la evaporacin anual sera del orden del 1 m/a, con una tasa de evaporacin de 1250 mm/a en los ocanos y de 410 mm/a en las regiones continentales (Budyko, 1962). En la Fig.1.4 se ilustra un esquema de la intervencin de la atmsfera en el ciclo del agua.

Fig.1.3 Distribucin geogrfica del balance de evaporacin (E) / precipitacin (P).

Fig.1.4 Intervencin de la atmsfera en el ciclo hidrolgico. Las unidades representan flujos relativos a la tasa de evaporacin desde el ocano, donde se ha tomado como valor arbitrario 100 unidades de flujo; es una pequea fraccin del flujo (adaptado de Chow, 1964).

179

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

METODOLOGA ISOTPICA

2.1 ABUNDANCIA ISOTPICA

Vanse los detalles en la Seccin I. Tanto el hidrgeno como el oxgeno estn formados por un nmero de istopos, cuyas variaciones en el agua natural son la base para poder aplicar la metodologa isotpica en hidrologa. Los istopos de los elementos carbono, nitrgeno, azufre y cloro tambin tienen un papel en la geoqumica de los recursos hdricos (Tabla 2.1).

ms pesado es el que posee una masa 3, 3H o tritio. Este es inestable como consecuencia de las desintegraciones con un periodo de 12,32 aos. Este istopo presenta una extensa aplicacin en los estudios hidrolgicos ya que su periodo es compatible con el tiempo de permanencia de ste en muchos reservorios subterrneos. El istopo del carbono, 14C, con un periodo de 5730 aos, tambin cumple este requisito (vase las Secciones I y IV). Los istopos radioactivos del oxgeno 14O, 15O, 19O y 20O presentan periodos de desintegracin del orden de segundos; como consecuencia de su brevedad son irrelevantes en el estudio del ciclo hidrolgico. Por otro lado, de los dos istopos pesados y estables del oxgeno, 17O y 18O, tienen abundancias respectivamente de 0,037% y 0,20%; el segundo juega un papel destacado en hidrologa isotpica. Aunque estos istopos sean estables y no estn sujetos a desintegracin radioactiva alguna, pueden ser productos o reactivos de reacciones nucleares provocadas por radioactividad natural o por radiaciones csmicas. Adems, el hidrgeno que se genera a partir del viento solar presenta unas abundancias isotpicas que son extraordinariamente diferentes de las terrestres. No obstante, tales interacciones son irrelevantes en la abundancia media terrestre. Una buena aproximacin sera considerar invariables las abundancias terrestres en la escala de tiempos de inters para los sistemas hidrolgicos. Las abundancias isotpicas se podran expresar en funcin de las relaciones de las abundancias isotpicas, por ejemplo 2H/1H o 18O/16O. Por razones prcticas, en lugar de utilizar la relacin isotpica R para describir las composiciones isotpicas se utilizan los valores , que representan las desviaciones relativas respecto a un valor estndar, y se escribe: (2.1) El estndar que se utiliza para los istopos del agua es el VSMOW (Vienna Standard Mean Ocean Water), que difiere muy poco del estndar original SMOW definido por Craig (1961b). Si se representa con R la relacin de abundancia de
181

Tabla 2.1 Istopos estables de algunos elementos ligeros.

En la hidrosfera se encuentra el hidrgeno, cuyo istopo ms abundante con masa 1 (1H) es el 99,985%, y viene acompaado por el 0,015% del istopo ms pesado, 2H o deuterio. Otro istopo

Metodologa Isotpica

las especies isotpicas, es decir, 2H/1H o respectivamente, entonces

2R VSMOW

18O/16O,

= (155,75 0,05) 106 = (2005,20 0,45) 106

18R

VSMOW

(2H/1H: Hagemann et al., 1970; De Wit et al., 1980; Tse et al., 1980; 18O/16O: Baertschi, 1976) (para ms detalles vase la Seccin I). Estas abundancias son los valores que corresponden al estndar de referencia VSMOW, definiendo el valor = 0 en la escala VSMOW. Entonces los valores de las muestras de agua se expresan segn: (2.2) Como generalmente es un valor pequeo se acostumbra a expresar en (por mil, equivalente a 103). Si se aplica en el sistema deuterio-hidrgeno (2H-1H) se utilizar 2 o 2H; en el caso del istopo del 18O la notacin ser 18 o 18O. En el agua que integra el ciclo hidrolgico, los rangos de variabilidad del 2H/1H y del 18O/16O son: 450 < 2 < +100 50 <
18

estado fsico o de una composicin qumica a otra. Se distinguen tres procesos de fraccionamiento isotpico dependientes de la masa, que son: el termodinmico (en los sistemas de equilibrio fsico o qumico), el cintico (en las reacciones (bio)qumicas de una nica direccin o irreversibles) y el fraccionamiento de transporte durante los procesos difusivos. La variabilidad en la composicin isotpica del ciclo hidrolgico se debe a la dependencia del fraccionamiento isotpico con la masa, junto con las transiciones de fase y los procesos de transporte del ciclo. Uno de los fenmenos que presenta fraccionamiento independiente de la masa es aquel en el que los istopos del oxgeno atmosfrico 17O16O se ven afectados por las colisiones de los gases atmosfricos con partculas csmicas y las reacciones fotoqumicas en la atmsfera superior.

2.2.1 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO DE EQUILIBRIO Se puede describir el efecto isotpico termodinmico o de equilibrio entre molculas (con un elemento en comn) o entre fases que coexisten en equilibrio mediante una reaccin de intercambio, donde X0 y X1 son especies isotpicas del elemento X. AX0 + BX1 BX0 + AX1 (2.3)

< +50

La composicin isotpica estimada del agua primordial (juvenil) es:

2 VSMOW 18

El factor del fraccionamiento isotpico (en el equilibrio) se define mediante la constante (de equilibrio) KX de esta reaccin de intercambio: (2.4) El efecto isotpico en el equilibrio depende de la temperatura (T). En esta ecuacin, R representa el cociente de las abundancias de las respectivas especies isotpicas. El subndice AX/BX representa un valor de AX relativo a BX. Para el equilibrio entre fases (por ejemplo entre el vapor y el lquido) la expresin equivalente es (2.5) De acuerdo con la Ec.2.1 la relacin 1/2 = R1/R2 tambin se puede escribir de la siguiente manera: (2.6)

= ~ -60 = ~ +5

VSMOW

Existe una diferencia entre estos valores y los de la hidrosfera actual, como consecuencia, por un lado, de la prdida preferente de 1H respecto del 2H en la atmsfera externa a lo largo del tiempo geolgico, y por otro lado, por la extraccin del oxgeno enriquecido de la columna de sedimentos, en concreto el de los carbonatos. Las precisiones tpicas de medida para 2 y para son: (2) = 1,0 (mejor que 0,3) (18) = 0,1 (mejor que 0,03)
18

2.2 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO

El fraccionamiento isotpico se define como el fenmeno a travs del cual la composicin isotpica de un elemento de un determinado compuesto cambia por medio de la transicin de este compuesto de un

En los procesos Rayleigh, que se discuten posteriormente (Apt.2.3 y Apt.3.1.5.1), el fraccionamiento se expresa como 1, o tambin por : =1 (2.7)

182

Metodologa Isotpica

al igual que sucede con los valores , es un valor pequeo y por consiguiente se expresa en , equivalente a 103. En funcin de la nomenclatura de se puede expresar como: (2.8) que se puede aproximar segn 1 = 2 + . El fenmeno de fraccionamiento ms relevante en los procesos atmosfricos es el del equilibrio entre el agua lquida y el vapor. Este proceso de intercambio isotpico se escribe como: H2OL + H2O*V H2O*L + H2OV (2.9)

bio lquido-vapor en una salmuera (b) se relaciona con el del agua dulce () de acuerdo con: b(S,T) = (S).(T) (2.12)

donde * designa las especies isotpicas raras que contienen 2H o 18O. Para los istopos del oxgeno, la expresin equivalente a la Ec.2.4 es: (2.10) donde 18R es la relacin isotpica para el oxgeno de la molcula de agua; los smbolos moleculares que se encuentran entre parntesis representan las concentraciones respectivas; L/V es el factor de fraccionamiento para el equilibrio lquido-vapor (la fase lquida relativa a la fase de vapor), V/L es el factor inverso (la fase vapor relativa a la fase lquida). Majoube (1971) proporciona valores especficos respectivamente para los istopos del oxgeno y del hidrgeno, que son funcin de la temperatura: ln18L/V = ln18V/L = 1,137103 T-2 0,4156 T-1 2,0667103 (2.11a) ln2L/V = ln2V/L = 24,844103 T-2 76,248 T1 +52,612103 (2.11b) De aqu se obtienen valores para 18L/V = +11,72 y para 2L/V = +112,3 a 0oC, que decrecen hasta 18 2 o L/V = + 9,79 y L/V = + 85,0 a 20 C (para mayor informacin vase la Seccin I). La presencia de sales disueltas no slo disminuye la presin de vapor media, sino que tambin cambia el fraccionamiento isotpico en el equilibrio agua vapor. Esto se debe al efecto isotpico que hace que las molculas de agua queden sujetas a la esfera de hidratacin de los iones. En el fraccionamiento se encuentran ambos efectos, el de intensificacin y el de reduccin. El factor de fraccionamiento isotpico del intercam-

En el caso del 18O el efecto de los aniones es insignificante mientras que el de los cationes es el dominante, especialmente de los divalentes, Ca2+ y Mg2+. El efecto del K+ es opuesto al de los iones divalentes, mientras que el del Na+ es casi inapreciable. Estas afirmaciones estn de acuerdo con las observaciones de Craig, que muestran que el NaCl no altera los resultados de los anlisis del 18O hasta llegar a las concentraciones marinas. Durante un tiempo se encontraron diferencias entre los valores de del 2H para diferentes casos; no obstante parece que con las aplicaciones posteriores de la tcnica de equilibrio de H2H2O (Horita, 1988) muchas de estas diferencias desaparecieron. Como primera aproximacin se puede decir que el efecto de los diferentes iones en una salmuera multicomponente son aditivos. Sin embargo, cuando las tensiones son muy elevadas se producen algunos efectos sinrgicos, como resultado de la competencia entre los iones para formar parte del agua libre. Las diferencias entre la composicin isotpica del vapor en equilibrio isotpico con la salmuera y con el agua dulce, respectivamente, parece corregirse razonablemente en el caso de las soluciones de cloruro, mediante:

(Sofer y Gat, 1972)

(Horita y Gat, 1989)

2.2.2 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO CINTICO El factor de fraccionamiento isotpico de las reacciones qumicas o bioqumicas de un slo sentido o irreversibles se designa mediante ki. A menudo en la bibliografa se habla del fraccionamiento cintico para distinguirlo del fraccionamiento termodinmico o de equilibrio. Generalmente el factor de fraccionamiento isotpico se define como el cociente entre la relacin isotpica nueva y la antigua (la nueva relativa a al antigua): (2.13) De acuerdo con esta definicin cin < 1 (y cin negativo) siempre que el proceso provoque un empobrecimiento y cin > 1 (cin positivo) en el caso de que

183

Metodologa Isotpica

origine un enriquecimiento en istopos menos abundantes. Los efectos isotpicos cinticos son generalmente mayores que los del equilibrio. Esto se debe a que en principio un proceso de equilibrio consiste en dos procesos unidireccionales en sentido contrario. Por consiguiente el factor de fraccionamiento en el equilibrio es el cociente de dos factores de fraccionamiento cinticos (Seccin I, Apt.3.3). Los efectos cinticos, al igual que los efectos del equilibrio, disminuiran exponencialmente al aumentar la temperatura (Melander, 1960).

donde H y O representan las abundancias naturales (promedio) de ambos elementos (sin ninguna asignacin de masa adicional). Los valores medidos, que son bastante similares para las molculas de agua que tienen substituciones de 2H y 18O, a pesar de su diferencia de masa, muestran que el parmetro difiere notablemente para el 2H substituido en relacin con la molcula de agua que contiene 18O, debido a alguna forma de enlace de hidrgeno en la fase gas. Para los valores inversos:

2.2.3 FRACCIONAMIENTO ISOTPICO DE TRANSPORTE Debido a las diferentes movilidades de las especies isotpicas del agua, tales como el 1H216O, el 1H2H16O y el 1H 18O, aparece un caso especial de 2 fraccionamiento isotpico. Se ha de diferenciar los factores de fraccionamiento isotpico de transporte de los cinticos descritos anteriormente. Con el fraccionamiento isotpico de transporte: 1) tienen ms importancia las diferencias msicas de las molculas isotpicas (en el caso anterior 18:19:20) que las diferencias atmicas de masa (1:2 y 16:18 para el hidrgeno y el oxgeno respectivamente). En el caso del proceso de transporte, los efectos de la substitucin del hidrgeno y del oxgeno son similares, ligeramente superior para el oxgeno. Mientras que en el caso de los procesos cinticos en los que se produce la rotura de las uniones intramoleculares, los efectos son un orden de magnitud ms grande; 2) tiene lugar un proceso cintico del gas, tal y como se describe en la Ec.2.14, el efecto de la temperatura es pequeo y positivo, y aumenta con T1/2. Las difusividades moleculares de un gas A a travs de otro gas B (por ejemplo, el vapor de agua en el aire), cuyas masas moleculares son respectivamente MA y MB, se expresan de la siguiente manera: (2.14) (M = masa molecular, T = temperatura absoluta, P = presin total, C = constante, A,B = suma de los radios atmicos, A,B = trmino correctivo interactivo) (Chapman y Couling, 1951). Merlivat (1978) public los cocientes medidos de las difusividades de las molculas isotpicas del agua en el aire: (2.15a) (2.15b)
184

y se obtienen los valores de (1D/2D)0.5 = 1,01248 y (16D/18D)0.5 = 1,01414

equivalentes a 2Cm = +12,5 y 18Cm = +14,1. Los superndices representan las molculas que contienen 1H, 2H,16O y 18O, respectivamente (vase el Apt.3.2).

2.3 ENRIQUECIMIENTO Y EMPOBRECIMIENTO ISOTPICO MEDIANTE EL PROCESO RAYLEIGH

En la bibliografa la extraccin de materia de un reservorio en el que hay una mezcla de compuestos que se encuentran en equilibrio isotpico momentneo (Fig.2.1) se describe matemticamente de dos maneras. A) La composicin isotpica del compuesto en el reservorio original es:

donde las especies isotpicas respectivas del istopo menos abundante y del istopo ms abundante dNi y dN con una composicin isotpica

se extraen del reservorio bajo la condicin de fraccionamiento.

(2.16) donde e/r representa el efluente relativo al reservorio, y (2.17)

Metodologa Isotpica

que puede ser positivo o negativo dependiendo de si > e/r <1 La fraccin del compuesto residual en el reservorio es:

B) La segunda aproximacin aplica el modelo Rayleigh que consiste en un balance de masas de las especies isotpicas menos abundantes. stas han de ser iguales antes y despus de la extraccin de una cantidad dN de las especies isotpicas ms abundantes: RN = (R dR)(N dN) + RdN de donde se obtiene (se desprecian los productos entre diferenciales):

y como N>>Ni entonces d(N+Ni) dN La ecuacin diferencial ser: (2.18) La integral de sta ecuacin (donde e/r es una constante) es: (2.19) Si se expresa en funcin de los valores de (2.20) d = (e/r 1)(1 + ) dln f Para valores de pequeos se obtiene (en forma diferencial) (en forma integral) (2.21) (2.22)

NdR = ( 1)RdN de esta manera se obtiene la ecuacin diferencial:

cuya solucin es: lnR = ( 1)lnN Si se le aplica la condicin de contorno R = R0 y N = N0 antes de la extraccin: (2.23) y utilizando la notacin de (dividiendo ambos trmino entre RVSMOW): = (1 + 0)(N/N0) - 1 1 (2.24)

El resultado de la Ec.2.24 es esencialmente igual al de la Ec.2.22, aunque un poco ms preciso. La Ec.2.24 se puede escribir como: (1 + )/(1 + 0) 0 = ( 1)ln(N/N0) = lnf Se considera que (y e/r bajo las condiciones de A) posee un valor constante, aunque muy a menudo e/r cambia su valor al producirse un cambio en la temperatura. Se ha incorporado este resultado en el clculo del modelo Rayleigh del Apt. 3.5.1. La ecuacin de Rayleigh se deriv originalmente a partir de una situacin en la que el elemento que se extrae se encuentra en equilibrio isotpico instantneo con el material del reservorio. Con ecuaciones similares a sta es posible describir otros casos, por ejemplo, en los procesos cinticos o difusivos, aunque obviamente se utiliza los factores de fraccionamiento apropiados en lugar de los termodinmicos (de equilibrio).

Fig.2.1 Representacin de las dos aproximaciones matemticas del modelo Rayleigh. A. Para un reservorio que contiene N molculas isotpicamente ms abundantes (tales como el 1H216O) y Ni molculas de la especie isotpica menos abundante (2H1H16O o 1H218O). Se extraen pequeas cantidades de ambas especies, dN y dNi respectivamente, bajo condiciones de fraccionamiento isotpico en equilibrio: Re = e/rRr B. Se calcula el cambio en la composicin isotpica del reservorio a partir de un balance de masas de las especies isotpicas menos abundantes: RN = (R dR)(N dN) + RdN.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

3 PROCESOS ISOTPICOS ESTABLES EN EL CICLO DEL AGUA

En este captulo se discute la composicin isotpica de varios elementos que intervienen en el ciclo global del agua siguiendo un orden natural de aparicin. Se evapora agua del mar. Gran parte del vapor marino se mueve hacia mayores latitudes y altitudes, donde se enfra, desciende y se condensa, para posteriormente precipitar en los ocanos. La otra parte del vapor se dirige a los continentes donde precipita formando diferentes formas de agua superficial y subterrnea. Una "ltima" parte del vapor de origen marino precipita en forma de hielo en las regiones del rtico y la Antrtida. En comparacin con las aguas ocenicas, las aguas metericas (es decir, la humedad atmosfrica, la precipitacin y el agua subterrnea y superficial que se derivan de sta) resultan generalmente empobrecidas en especies isotpicas ms pesadas: 18O, 17O y 2H. Ello es debido a que el fraccionamiento isotpico (cintico) durante la evaporacin del agua marina es mayor que el fraccionamiento (de equilibrio), contrario durante el proceso de condensacin para dar precipitacin (ver la Seccin I), que muestra el efecto Rayleigh de separacin de lluvia que ocurre en un reservorio con un contenido de agua (vapor) limitado en contacto con la atmsfera. El estndar de estos istopos es la composicin media del ocano (Apt.2.1); por lo tanto SMOW = 0 por definicin (Craig, 1961b). Todos los valores de 2 y de 18 se expresan en funcin del estndar VSMOW. Por este motivo los valores de las aguas metericas son negativos. Uno de los valores extremos es la composicin del hielo de la Antrtida, con un 18 = 50 (Epstein et al., 1965). Si se supone que la acumulacin de hielo media es 18 ~ 30 (Craig y Gordon, 1965) y 18 = 7 es el valor medio del agua subterrnea, el valor estimado de la media ponderada de 18 de toda el agua de la hidrosfera ser 0,64. La fusin de los casquetes polares podra cambiar la composicin isotpica del agua ocenica hasta alcanzar un valor 18 = 0,6. Por otro lado se estima que la composicin media del agua ocenica durante el periodo ms intenso de la ltima Era Glaciar es 18 = +1. De esta manera el

"incremento glacial" total es del orden del 1,6. Este nmero es de gran inters en el efecto de la paleotemperatura que tiene lugar en los carbonatos del fondo marino. A partir de los datos de la Red Global de los Istopos de la Precipitacin (Global Network of Isotopes in Precipitation, GNIP) que estableci la OIEA en cooperacin con la OMM en 1961 (vase el cuadro) se obtiene un esquema de la distribucin global de istopos en las aguas metericas. En este programa se recogen muestras de precipitacin mensuales en todo el mundo y se analizan sus contenidos de 18O, 2H y 3H. En la Fig.3.1 se muestran los valores medios anuales de 18 (Dansgaard, 1964; Rozanski et al., 1993). El grado de empobrecimiento se relaciona fenomenolgicamente con los parmetros geogrficos, tales como la latitud, la altitud y la distancia a la costa, y con la fraccin que precipita a partir de un determinado contenido msico de vapor. En el Captulo 4 se discuten en detalle cada uno de estos casos.

Red Global de los Istopos de la Precipitacin, GNIP A principios de la dcada del 1960 el Organismo Internacional de Energa Atmica, OIEA (International Atomic Energy Agency, IAEA) de Viena y la Organizacin Meteorolgica Mundial, OMM (World Meteorological Organisation, WMO) en Ginebra, establecieron una red de muestreo del agua de lluvia con el objetivo de documentar los parmetros isotpicos, 2H/1H, 18O/16O y 3H, junto con algunos de los parmetros meteorolgicos que intervienen en los sistemas hidrolgicos. La red consta de unos 100 puntos de muestreo en todo el mundo, incluyendo las estaciones localizadas en los mares, la costa y en el interior de los continentes. Todava se recopilan y se analizan mensualmente muestras de agua de lluvia, aunque con el paso de los aos la red se ha ido reduciendo y modificando. Durante periodos de tiempo cortos se fueron aadiendo redes y estaciones locales y regionales. Dansgaard (1964), Yurtsever (1975) y Rozanski et
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Procesos Isotpicos Estables en el Ciclo del Agua

al. (1993) evaluaron los resultados. Los datos ms relevantes se han ido publicando regularmente en las publicaciones tcnicas del OIEA, aunque en la actualidad se puede acceder a esta informacin va Internet buscndolo con el nombre de Data GNIP (buscar en la direccin <www.iaea.org/ programs/ri/gnip/gnipmain.htm>. Se aconseja obtenerlo por regiones de la OMM).

bajo condiciones secas, en las que, como se explica posteriormente, las gotitas que se forman en la base de las nubes estn sometidas al proceso de evaporacin.

3.1 RELACIN ENTRE 18O/16O Y 2H/1H DE LAS AGUAS NATURALES

Se ha encontrado que los cambios de las concentraciones del 18O y del 2H en las aguas metericas estan bien correlacionados (Friedman, 1953; Craig, 1961a; Dansgaard, 1964; Yurtsever, 1975). Esto implica que las relaciones isotpicas de la precipitacin que se representan en la grfica (2,18) siguen una lnea recta denominada Lnea de Agua Meterica, LAM (Meteoric Water Line, MWL) en la que la media mundial es 2 = 818 + 10 (que se expresa mediante las siglas LAMM, o WMWL en ingls). Si se consideran los dos procesos principales del ciclo global del agua se entienden mejor las variaciones de 18 y 2: 1) la evaporacin del agua ocenica superficial, y 2) las lluvias progresivas que se originan a partir de las masas de vapor a medida que se mueven hacia regiones con temperaturas inferiores, es decir, latitudes y altitudes mayores.

Mientras que los muestreos mensuales sirven para especificar las entradas del sistema hidrolgico a gran escala, se necesitan realizar muestreos de carcter ms local. Adems, para entender el efecto de los cambios climticos y los modelos de interaccin superficie / atmsfera sobre la seal isotpica de estos datos globales mensuales se necesitan datos ms detallados de la precipitacin y del vapor atmosfrico. Los datos de la GNIP pertenecen a muestras de precipitacin. El vapor atmosfrico se encuentra siempre mucho ms empobrecido en relacin a las especies isotpicas ms abundantes, cerca de una media del 10 en 18. En las regiones continentales templadas y hmedas la humedad del aire y la precipitacin se encuentran prcticamente en equilibrio isotpico. Esto no se cumple de forma exacta ni cerca de la fuente de vapor, es decir, en una zona martima o costera (Matsui et al., 1983; Tzur, 1971), ni

Fig.3.1 Distribucin mundial de la media anual del (Yurtsever y Gat, 1981).

18

de la precipitacin, basado en el conjunto de datos de la GNIP

188

Procesos Isotpicos Estables en el Ciclo del Agua

Tabla 3.1 Fraccionamiento isotpico del hidrgeno y del oxgeno en el sistema de equilibrio agua lquida (l) y vapor de agua (v); v/l representa el fraccionamiento de v relativo al de l (ms detalles en la Seccin I).

t (C) 0 5 10 15 20 25 30 35 40

2 v/l

()

18 v/l

()

2 v/l

18 v/l

Fig.3.2 Esquema de las alteraciones isotpicas de la evaporacin (no de equilibrio) de los ocanos (punto negro en la coordenada (0,0)) que da lugar al vapor atmosfrico de origen marino (cuadrados blancos). El fraccionamiento hipottico en el equilibrio (flecha gris) puede producir un fraccionamiento menor (punto gris). Adems se muestra el empobrecimiento progresivo de la masa de vapor y de la precipitacin (cuadrados blancos) debido al proceso de condensacin, del cual se extraen principalmente los istopos 18O y 2H del vapor (en la grfica (18,2) el eje de las 2 normalmente de reduce en un factor 10 respecto al de las 18 como consecuencia de las mayores variaciones).

101,0 94,8 89,0 83,5 78,4 73,5 68,9 64,6 60,6

11,55 11,07 10,60 10,15 9,71 9,29 8,89 8,49 8,11

8,7 8,55 8,4 8,25 8,1 7,9 7,75 7,6 7,4

3.2 EVAPORACIN
3.2.1 CASO EN EL QUE LA MEZCLA DEL RESERVORIO EN FASE LQUIDA ES PERFECTA La evaporacin del agua en la superficie de la Tierra, principalmente desde los ocanos y los cuerpos de agua a cielo abierto, constituye el soporte para que se genere agua atmosfrica. Otro proceso importante, aunque no tan relevante, es la evaporacin desde las plantas (denominado transpiracin) y desde el terreno. El fraccionamiento isotpico que acompaa al proceso de evaporacin es una causa importante en la variabilidad de la composicin isotpica dentro del ciclo del agua. La tasa de evaporacin de agua en el aire (subsaturado) que se encuentra por encima de la superficie de agua viene limitada por el transporte de vapor desde el cuerpo de agua hacia la atmsfera (Brutsaert, 1965). En comparacin con este proceso, el establecimiento del equilibrio lquido-vapor en la interfaz agua-aire es rpido. Por este motivo se supone que las aguas superficiales (L) y el vapor saturado (V) presentes en esta interfaz se encuentran en equilibrio isotpico, o sea que V = L + V/L donde el trmino que describe el fraccionamiento isotpico en el equilibrio slo depende de la temperatura y de la salinidad del agua (Sec.2.2.1). El mecanismo y la tasa de transporte desde la "capa" saturada de la interfaz al ambiente atmosfrico depende de la estructura de la capa de aire lmite y del modo del flujo de aire. En el caso sencillo de una capa con aire estancado (como el que se aplica

Estos procesos y los efectos isotpicos resultantes se visualizan paso a paso en la Fig.3.2, aunque en realidad se trata de un proceso continuo. La evaporacin del agua salada es un proceso que se da parcialmente fuera del equilibrio. El motivo es que el aire que hay sobre la superficie del mar est subsaturado en relacin con el vapor de agua, y est limitado por el proceso de difusin desde la superficie al aire marino. Si estuviese saturado, la composicin isotpica (18, 2) se movera a lo largo de la flecha gris, que es la que define los fraccionamientos del equilibrio para el 18O y el 2H (Tabla 3.1). Una vez que se ha formado el vapor (en condiciones de no equilibrio isotpico) (cuadrado en blanco n 1), el proceso de generacin de lluvia tiene lugar en equilibrio, ya que entonces el vapor alcanza la saturacin. Si se extrae la "primera" lluvia (cuadrado negro n.1) se genera el vapor residual (n 2) ya que sufre un empobrecimiento de ambos istopos. Este proceso continua: el vapor y el agua condensada (= lluvia) se van empobreciendo progresivamente, las composiciones isotpicas se "desplazan" a lo largo de la lnea de agua meterica (lnea negra fina de la Fig.3.2), donde el cociente 2v/l/18v/l representa la pendiente de dicha lnea (ver el Apt.3.6.1). Las condiciones referentes a la relacin (18, 2) del agua (superficial) que se encuentra sujeta al proceso de evaporacin presentan una lnea de evaporacin con una pendiente que generalmente es distinta de 8. En la Fig.3.3 se muestra un esquema de este fenmeno, que se explica en Apartados posteriores.

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Procesos Isotpicos Estables en el Ciclo del Agua

en la caso de la evaporacin desde el terreno y el caso de la liberacin de agua por parte de las plantas desde sus estomas abiertos), donde el transporte es por difusin molecular, se establece un perfil de concentracin fijo (lineal). El flujo de agua y sus especies isotpicas se determinan a partir de sus respectivos coeficientes de difusin en el aire, Dm (como se comenta en el Apt.2.2.3.

de concentraciones (expresado como una diferencia de humedades) y la resistencia al transporte. Las ecuaciones de flujo adecuadas para la masa de agua (E) y las molculas isotpicas (Ei, tanto para 1H2H16O como para 1H 18O) sern entonces: 2 E = (1 hN)/ con = M + T y Ei = (V/L RL hNRA)/i con i = Mi + Ti (3.2) (3.1)

Fig.3.3 Relacin entre los valores de (18, 2) para el agua meterica que sufre evaporacin, el vapor que sale del agua y el agua residual que queda tras la evaporacin (descritos mediante la lnea de evaporacin), respecto a la relacin entre el agua atmosfrica y la precipitacin descrita mediante la lnea de agua meterica (vase la Fig.3.2). El vapor de agua relativamente "ligero" (empobrecido) abandona el reservorio de agua (flecha blanca) haciendo que el agua residual se enriquezca (flecha gris).

Los trminos son las resistencias apropiadas (Fig.3.4). Los subndices M y T expresan las subcapas difusiva y turbulenta, respectivamente. El subndice A se refiere a la atmsfera libre que existe por encima de la superficie de evaporacin y el subndice L al lquido (superficial). R = Ni/N es la relacin isotpica (Ni y N son los nmeros de las especies isotpicas, donde Ni representa el istopo menos abundante; para los elementos ms ligeros: hidrgeno, nitrgeno, carbono y oxgeno, es N >> Ni); hN es la humedad relativa, que est normalizada respecto a la presin de vapor saturado para las condiciones de temperatura y salinidad de la superficie. Entonces la composicin isotpica del flujo de evaporacin es:

(3.3) Expresado en trminos de (substituyendo cada R por su respectivo (1 + )) se obtiene: (3.4) y de forma aproximada (3.5) donde (3.6) (confrntese con dif que utiliz Craig y Gordon, 1965). Como se muestra en la Fig.3.4 el fraccionamiento total consta en dos pasos: tot = V/L + dif (3.7)

Por otro lado, en una interfaz abierta sometida a unas condiciones extremas de viento el transporte se dar principalmente por difusin turbulenta. La difusin molecular tambin participa, aunque lo hace en una capa variable de aire prxima a la superficie. En este caso se aplica el modelo transitorio turbulento de Brutsaert (1965), donde el flujo de difusin es -1/2 proporcional a Dm . Se espera que cuando la velocidad del viento sea ms moderada se produzca un -1/2 cambio en la relacin de proporcionalidad de Dm a -2/3 Dm (Merlivat y Contiac, 1975). En la Fig.3.4 se muestra el modelo que Craig y Gordon (1965) sugirieron para el fraccionamiento isotpico durante el proceso de evaporacin (vase la Seccin III). Este modelo se basa en el de resistencia lineal de Langmuir (Sverdrup, 1951) y en una serie de hiptesis. Estas hiptesis consideran que la interfaz aire / agua est en equilibrio, que no existe divergencia o convergencia en la columna de aire vertical y que no se produce fraccionamiento isotpico cuando el transporte es completamente turbulento. En el modelo el flujo de vapor se describe en trminos equivalentes a la ley de Ohm, es decir, que el flujo de vapor es igual al cociente de la diferencia

Cada es < 0: el proceso global ocasiona un empobrecimiento isotpico, tanto para el 18O como para el 2H.

190

Procesos Isotpicos Estables en el Ciclo del Agua

(por contra, Craig y Gordon definieron los valores de de tal manera que siempre fuesen positivos). En el modelo de resistencia lineal es i = Mi + Ti y = M + T. Por lo tanto:

(vase Craig y Gordon (1965): Cm = Dmi/Dm 1, de tal manera que: dif 1/(1+1/Cm); Cm >0, mientras que aqu dif <0, lo cual es consistente con dif <0). Adems si se define difusivo dif se expresa como: el fraccionamiento

El trmino (1 i/) se puede escribir como:

dif = n (1 hN) dif

(3.8)

(Como el coeficiente difusivo de la molcula ligera / abundante es grande, dif < 0). El trmino ponderado, que de acuerdo con la Fig.3.4 se expresa como = (1 hN')/(1 hN), se puede considerar igual a 1 en el caso en el que se trate de un cuerpo de agua pequeo cuyo flujo de evaporacin no perturbe significativamente la humedad del entorno (Gat, 1995). No obstante, en el caso de los Grandes Lagos de Norteamrica el valor de es 0,88 (Gat et al., 1994), mientras que en el mar Mediterrneo su valor es de 0,5 (Gat et al., 1996). ste ltimo valor de = 0,5 parece ser un valor umbral en el caso de grandes cuerpos de agua. Un valor de n que parece apropiado para un cuerpo de agua a cielo abierto bajo condiciones naturales es n = 1/2. Por el contrario, para el caso de la evaporacin de agua desde el suelo (Barnes y Allison, 1988) o desde las hojas (Allison et al. 1985), a travs de un capa de aire estancada, el valor que mejor aproxima los datos medidos es n ~ 1. Merlivat (1978) determin el cociente de las difusividades moleculares en el aire de las parejas H218O/H216O y 1H2HO/1H2O. Los resultados obtenidos son, respectivamente, (Di/D)m = 0,9723 y 0,9755 (Apt.2.2.3), as que para el 18O: 18 2 2 dif = 28,5 y para el H: dif = 25,1.

El segundo trmino en el miembro de la derecha se puede eliminar si se supone que Ti = T; as la substitucin en la expresin de dif lleva a:

-1 Como ya se ha comentado anteriormente M Dm para una capa de aire estancado, donde Dm es la difusividad molecular del agua en el aire. Para una interfaz abrupta sometida a unas condiciones de -1/2 viento fuerte (turbulento), M Dm , y cuando la velocidad del viento es moderada se espera que la relacin de proporcionalidad pase de D1/3 a D2/2.

De esta manera

se puede expresar como = dif

, donde 1/2 < n 1. Como es un nmero muy pequeo: = n dif

Fig.3.4 Modelo de evaporacin isotpica de Craig-Gordon. I y B representan, respectivamente, la zona de interfaz y la capa atmosfrica de contorno; x = 1 hN; y = V/LRL hNRA, donde hN es la humedad relativa normalizada respecto de la presin de vapor saturada para las condiciones de temperatura y salinidad de la superficie; A' es la composicin isotpica de la humedad del aire en el contorno de la subcapa difusiva y hN' es la humedad relativa correspondiente. 191

Procesos Isotpicos Estables en el Ciclo del Agua

La Fig.3.3 muestra un esquema de las relaciones de (18,2) de este proceso. E y L describen una lnea denominada lnea de evaporacin (LE) cuya pendiente se expresa segn: (3.9)

La Fig.3.3 muestra como la composicin de agua inicial, el contenido de humedad evaporado y la composicin isotpica del lquido residual (como por ejemplo las aguas de los lagos, el agua superficial de los ocanos o las aguas vadosas) caen sobre esta lnea, lo cual resulta obvio despus de las consideraciones del balance de masas. La humedad, la composicin isotpica del vapor y los fraccionamientos L/V y diff, los cuales a su vez dependen, respectivamente, de la temperatura y del mecanismo, determinan la pendiente de esta recta (Fig.3.5.). En el caso especial en el que L y A se hallan en equilibrio isotpico respecto del istopo del hidrgeno y del oxgeno, en cuyo caso SE ser independiente de hN, se tiene: (3.10) Esta pendiente es SE* = 3,82 cuando = 1 y n = 0,5 ( el valor equivalente de V/L aparece en la Tabla 3.1). Para el caso de una capa lmite con aire estancado la pendiente es menor; cuando n = 1 la pendiente en el equilibrio es SE* = 2,72. Si < 1 la pendiente de la lnea de evaporacin en cuestin aumentar. Este es el caso en el que L - A > L/V El modelo de Craig-Gordon no tiene en cuenta la contribucin de la evaporacin de las gotitas de agua y del roco en el flujo de evaporacin. E es el trmino (isotpico) fuente de la humedad atmosfrica. Slo ocurre bajo condiciones inusuales, esto es, si A = L + V/L + dif , de tal manera que E = A. Comnmente, como se muestra en la Fig.3.3, la masa evaporada difiere de la composicin isotpica del aire de la atmsfera. Por este motivo su mezcla cambiar la composicin isotpica de la humedad del entorno, aumentando generalmente el valor d (exceso de deuterio). Al mismo tiempo cambia la composicin isotpica de las aguas evaporadas, aumentando el contenido de los istopos pesados en el lquido residual. El grado de enriquecimiento depende, por un lado, de la magnitud relativa del flujo de evaporacin respecto del volumen de agua en el reservorio y, por otro lado, de si el sistema est abierto o cerrado (vase la Seccin III sobre aguas superficiales).
Fig.3.5 Pendientes de las lneas de evaporacin desde un reservorio de agua abierto en funcin de la humedad del ambiente, para diferentes valores de la humedad. Los clculos se basan en una composicin isotpica inicial del cuerpo de agua de 18o = 5 y 2o = 30, un exceso de deuterio d = 10 y una temperatura de 20oC. La lnea discontinua representa la condicin de equilibrio isotpico entre el agua y el vapor de la atmsfera, el cual proporciona una diferencia de d = 0,8 entre los valores de del agua y del vapor a esta temperatura (vase la Tabla 3.1). La lnea 1 representa la humedad que se deriva de la evaporacin con un = +18; la lnea 2 representa los datos de una mezcla de humedad ambiente y vapor con = +10; la lnea 3 representa el caso en el que A = 0 y = 0; la lnea 4 representa el caso en el que A = 0 + V/L y = 2,8; la lnea 5 representa el caso en el que la humedad del aire se encuentra en equilibrio con el agua ocenica a 20oC y d = 10,8.

3.2.2 CASO EN EL QUE LA MEZCLA DEL RESERVORIO EN FASE LQUIDA NO ES COMPLETA Se puede aplicar la formulacin anterior para el caso de un reservorio de agua bien mezclado (homogneo), en el que siempre se cumple que L,superficial = L,bruto. Esto no se cumple necesariamente, ni en el caso de un cuerpo de agua abierto bajo condiciones sin viento, ni en el caso de que se evapore el contenido de agua de un medio poroso, por ejemplo, el mismo suelo. En estos casos la mezcla es incompleta. Por este motivo las aguas superficiales se enriquecen en especies isotpicas pesadas respecto a la masa del lquido, y se establece un gradiente de concentracin en la capa de lquido lmite que se opone al fraccionamiento en el aire que hay por encima. Esto se ha de tener en cuenta en el modelo de CraigGordon, para lo cual se ha de introducir una resistencia adicional L. Se ha demostrado que su magnitud mxima es L/ = 0,2 (Siegenthaler, 1975). Cuando se cuenta con una capa lmite profunda, el flujo a travs de ella se formula mediante:

192

Procesos Isotpicos Estables en el Ciclo del Agua

Si esto se substituye en la Ec.3.3 (ntese que se ha de substituir RL por RS, que es la composicin isotpica de la capa superficial de agua):

por lo tanto

(3.11) comparado con (3.12) si no existe resistencia en el lquido. Parece obvio que cuando L 0 el cambio isotpico se ralentice.

la nube el empobrecimiento respecto de los istopos ms pesados es extremo. Los valores de 2 que se han medido en la parte alta de la troposfera son aproximadamente de 450 (Ehhalt, 1974). La nieve y el granizo son los nicos que conservan la composicin isotpica que presentan las capas de aire superiores. Para modelar la estructura interna de las nubes se utiliza en concreto el granizo (Facy et al., 1963; Bailey et al., 1969; Macklin et al., 1970; Jouzel et al., 1975). Al igual que se predijo con la ley de Rayleigh, el contenido isotpico estable que se mide en cada una de las capas del granizo se puede asimilar a un perfil isotpico vertical (Seccin I y Apt.3.1.5.1). En lo que respecta a la composicin isotpica del aire que hay debajo de la base de la nube, todos estos modelos llegan a la conclusin que la lluvia se encuentra casi en equilibrio con la humedad del aire de la superficie. Esto se ha confirmado empricamente a partir de la recogida simultnea de muestras de humedad del aire y de la precipitacin (Craig y Horibe, 1967; Jacob y Sonntag, 1991; Rozanski et al., 1982; Matsui et al., 1983).

3.3 NUBES Y PRECIPITACIN

3.3.2 INTERACCIN ENTRE LAS GOTAS DE LLUVIA Y LA HUMEDAD AMBIENTAL Al profundizar ms en los sistemas climticos de precipitacin se hace patente el hecho de que lo anteriormente expuesto es una visin simplificada de la realidad, y se ha de revisar. En primer lugar, resulta evidente que los diferentes tamaos de las gotas de lluvia representan estados de equilibrio con niveles inferiores o superiores dentro de la nube. Adems, durante la cada de las gotas de lluvia por debajo de la base de la nube (donde el aire est subsaturado), stas experimentarn algn proceso de evaporacin, con lo cual se enriquecern en istopos pesados. El grado de enriquecimiento es funcin del tamao de la gota y, por lo tanto de la intensidad de la lluvia. Otro factor relevante son las corrientes de aire descendientes que se originan en niveles superiores cercanos a la nube o dentro de sta, los cuales aportarn un valor isotpico negativo. Un caso extremo son las enormes nubes (cmulos) tropicales que se localizan en la Zona de Convergencia Intertropical, (Salati et al., 1979). El intercambio de molculas de agua entre las gotas de lluvia y el vapor de agua ambiental suponen el establecimiento del equilibrio isotpico en aquellos casos en los que el aire se encuentre saturado en relacin con el lquido a temperatura ambiente. La evaporacin o la condensacin del agua ocurre si el aire est subsaturado o sobresaturado, respectivamente, en relacin con la presin de vapor saturada.
193

3.3.1 PROCESOS QUE TIENEN LUGAR EN LAS NUBES La formacin de la precipitacin ocurre cuando una masa de aire asciende (dinmicamente o como consecuencia de la orografa). Debido a la expansin adiabtica, la masa de aire se enfra hasta alcanzar el punto de roco. Siempre que existan ncleos de condensacin adecuados se formarn gotas de lluvia. Se supone que stas se encuentran en equilibrio isotpico local con el contenido de vapor debido a los intercambios rpidos que se produce entre las gotas y la humedad del aire en la parte clida de la nube. No obstante, en la parte fra de la nube se produce un fraccionamiento adicional como consecuencia de la difusin de las molculas isotpicas de vapor hacia las partculas slidas de hielo (Jouzel y Merlivat, 1984). Esta marca se conserva en los elementos congelados de la nube, los que experimentarn cambio isotpico. A medida que las gotas se van fusionando y comienzan a caer se van produciendo ms intercambios isotpicos ya que se encuentran en contacto con el aire ascendente. Esto amplifica el fraccionamiento entre la fase lquida y la fase gas. Un gran nmero de autores han modelado las nubes como una columna en la que se van produciendo reiteradas destilaciones (Kirschenbaum, 1951; Tzur, 1971). Ehhalt (1967) demostr que el gradiente vertical de la composicin isotpica que se da en las nubes se puede describir bastante bien mediante la ley ideal de Rayleigh (Captulo 2). En los niveles ms altos de

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Estos procesos vienen acompaados de un fraccionamiento isotpico caracterstico. Una vez establecido el equilibrio, se produce un intercambio dinmico de las molculas de agua que no provoca cambio visible alguno. La cintica del proceso de intercambio consiste en: un proceso instantneo que tiene lugar en la capa ms superficial del lquido, y una serie de procesos ms lentos de mezcla difusiva hacia el aire y hacia la masa del lquido, que viene controlado por las corrientes convectivas y turbulentas que se originan en ambos medios. Cuando una gota de lluvia cae crea unas corrientes que intensifican la eficiencia de los dos ltimos procesos comentados. La cintica general del proceso de intercambio, al igual que ocurre con todos los procesos de intercambio, se puede representar mediante una cintica de primer orden; por consiguiente quedar caracterizado simplemente por el tiempo en reaccionar la mitad, o por el tiempo de relajacin, esto es, el tiempo en el que se alcanza el valor e-1 en el estado final de equilibrio. En el caso de la cada de las gotas de lluvia, el tamao de stas es un parmetro determinante, ya que no slo afecta la velocidad de cada sino el tamao del reservorio que interviene. En los casos de las gotas en cada libre (a 10oC), se pueden utilizar como referencia los datos que se presentan en la Tabla 3.2 (Bolin, 1958; Friedman et al. (1962). Cuando el aire ambiental est subsaturado se produce la evaporacin de las gotas de lluvia. En este proceso el agua de la fase lquida se enriquece isotpicamente. Normalmente lo hace a lo largo de las lneas de evaporacin (18,2) con pendientes inferiores a 8, lo cual provoca un desplazamiento del valor del exceso de deuterio, d. Por consiguiente, las muestras de lluvia no siempre representan la composicin interna de la nube. Bolin (1958) calcul que slo las tormentas ms intensas, de ms de 10 mm/hora, representan la composicin relativamente no modificada de la precipitacin en la base de la nube, cuando sta se encuentre a alrededor de 1 km por encima del terreno.

Uno de los factores ms importantes que hace que el mejor ajuste a una lnea local de agua meterica en las regiones ms ridas presente una pendiente inferior a 8 es el intercambio y la evaporacin de las gotas de lluvia cuando caen. Este efecto podra explicar la correlacin que se ha observado entre el tamao de la gota y el empobrecimiento de sus contenidos de 2H (Woodcock y Friedman, 1963), y en parte es responsable del efecto total que se discuti en el Apt.4.5.

3.3.3 EVOLUCIN DE LA COMPOSICIN ISOTPICA DURANTE UNA TORMENTA La evolucin de la composicin isotpica durante una tormenta se produce de muchas maneras, y est ntimamente acoplada con el modelo sinptico. Por el momento no hay suficientes datos para caracterizar ntegramente los cambios isotpicos breves que se producen durante una tormenta o entre lluvias individuales. Estas variaciones abarcan un gran rango de valores , a veces por encima del 10 de los valores de 18. Epstein (1956), Bleeker et al. (1966), y Matsuo y Friedman (1967) realizaron unas investigaciones previas con las que detectaron diferencias entre la lluvia producida por un frente clido ascendente o un frente fro y las nubes de tormenta asociadas. Estos estudios tambin demostraron que la etapa inicial de una tormenta se encuentra ms enriquecida en istopos pesados como consecuencia de la evaporacin parcial durante la cada de las gotas de lluvia en la columna vertical. Investigaciones posteriores (Leguy et al., 1983; Rindsberger y Magaritz, 1983; Gedzelman et al., 1989; Rindsberger et al., 1990; Pionke y Dewalle, 1992; McDonnel et al., 1990) apoyan el hecho de que estas variaciones reflejan la fuente principal de humedad y su historia de generacin de lluvia, y slo depende dbilmente de la intensidad de la lluvia local. Sin embargo existe una notable excepcin a esta regla en el caso de las lluvias tropicales muy fuertes que se asocian a la Zona de Convergencia Intertropical y a sus altas nubes, como se ha mencionado anteriormente. Entonces se tienen precipitaciones con valores isotpicos muy empobrecidos en el pico de la lluvia (Matsui et al., 1983). La Fig.4.7 muestra algunos modelos isotpicos tpicos que se dan durante las tormentas.

Tabla 3.2 Tiempo y distancia de relajacin para los procesos de intercambio entre las gotas de lluvia que caen y la humedad de la atmsfera.

Radio de la Distancia de gota (cm) relajacin (m) 0,01 0,05 0,10 5,1 370 1600

Tiempo de relajacin (s) 7,1 92,5 246

3.4 AGUA SALADA Y ATMSFERA MARINA

Como es de esperar, las aguas superficiales de los ocanos del mundo donde se cumple que E/P>1 estn levemente enriquecidas en istopos pesados, mientras que en los estuarios y en las regiones pola-

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res, los valores de son ligeramente negativos. Los valores ms altos de enriquecimiento se obtienen en las cuencas sujetas al proceso de evaporacin, como por ejemplo, el mar Rojo y el Mediterrneo, cuyos valores estn por encima de 18 = +2 (Craig, 1966; Pierre et al., 1986). Los valores de 18 y 2 estn generalmente bien correlacionados entre ellos y con respecto a la salinidad. Se obtienen valores de 2/18 de 7,5, 6,5 y 6,0 correspondientes al Pacfico Norte, al Atlntico Norte (Craig y Gordon, 1965; Ferronski y Brezhgunov, 1989) y al mar Rojo (Craig, 1966), respectivamente. El mar Mediterrneo es una excepcin ya que presenta un relativamente amplio rango de valores de 18 sin que se produzca un aumento similar de 2 (= 8 1) (Gat et al. 1996). Los cambios de la composicin isotpica estable de las aguas superficiales se derivan de la interrelacin del proceso de interaccin aire-mar que determina, por un lado, el valor de E y por otro lado, el valor de la precipitacin (y en el de la escorrenta). ste ltimo equilibra aproximadamente el flujo de evaporacin. La Fig.3.6 muestra la correlacin con la salinidad. La figura tiene tambin una lnea que representa la pendiente de 18 en funcin de S en el caso de la evaporacin de agua de mar, con un fraccionamiento isotpico del oxgeno de 18 = 20. Existen escasas medidas directas de la composicin isotpica del contenido de vapor en la atmsfera

marina. Craig y Gordon (1965) publicaron dos perfiles medidos por encima de la superficie del mar a la altura del mstil del navo durante el trayecto surnorte en el Pacfico Norte (Expedicin Monzn) y este-oeste a una latitud de 20oN (Expedicin Cfiro) en el Atlntico. En ambos casos el valor 18 del vapor muestreado estaba entre 10,5 y -14, lo que implica que se ha empobrecido entre un 3 y un 4 en relacin con el valor del equilibrio de las aguas superficiales. En la Fig.3.7 se explica a escala global el hecho de que el vapor marino no est constituido simplemente por el flujo de evaporacin que proviene de los ocanos, ni est en equilibrio local con el agua ocenica superficial. La escasez de datos del vapor conlleva generalmente a estimar la composicin isotpica del vapor atmosfrico en base a los datos de precipitacin y bajo la condicin de equilibrio isotpico. En el caso de las regiones intra-continentales es bien conocido que se alcanza el equilibrio (Craig y Horibe, 1967; Jacob y Sonntag, 1991; Rozansky et al., 1982). No es estrictamente lo mismo en el caso de los ocanos, que son una fuente de vapor, ya que se espera que hayan gradientes verticales desde la superficie del mar. En el crucero de 1995 por el mar Mediterrneo, por medio del RV METEOR se descubrieron unas diferencias sistemticas en la composicin isotpica del vapor recogido a la altura de cubierta (20,35 m) y a la altura del mstil (27,9 m).

Fig.3.6 Composicin isotpica de las aguas ocenicas superficiales en funcin de la salinidad. En algunas estaciones tambin se da la latitud (de Craig y Gordon, 1965). Si el agua salada que se evapora experimenta un fraccionamiento respecto del 18O del 20; la relacin entre 18 y la salinidad toma la pendiente de la lnea continua. 195

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Fig.3.7 Modelo isotpico mar-atmsfera de Craig y Gordon (1965) para el caso de la atmsfera marina. Los valores correspondientes a 18; 2 estn entre parntesis. Los flujos de transporte de agua se expresan en cantidades de lquido equivalente a metros/ao.

3.5 ATMSFERA CONTINENTAL

3.5.1 EL RGIMEN RAYLEIGH Cuanto mayor sea el volumen extrado de la fuente de agua, ms empobrecidas se encontraran las aguas metericas respecto de los istopos pesados. Se han identificado efectos de altitud, latitud y distancia a la costa, que se mencionaron en el Apt. 3.2. (Dansgaard, 1964). Todos estos efectos estn bsicamente relacionados con la extraccin del vapor de agua a partir del enfriamiento de las masas de aire. Adems el factor que destaca es el de la correlacin con la temperatura. En los escenarios convencionales se observa cmo a medida que la masa de aire se va enfriando, se van originando precipitaciones que estn en equilibrio isotpico con el vapor. En el equilibrio termodinmico entre el vapor y el agua, el agua es la que presenta un contenido de 18O y 2H mayor. Por este motivo el vapor residual se va empobreciendo progresivamente en los istopos pesados. La Fig. 3.8 ilustra el modelo simple de celdas de este proceso. NV es el nmero de molculas de agua, que se aproxima al nmero de istopos ms abundantes (las molculas isotpicamente ms ligeras); RV es la relacin de las molculas isotpicas del 2H/1H o del 18O/16O.

Cuando se extraen dNV molculas con un factor de fraccionamiento L/V (=1/V/L), el balance de masas del istopo menos abundante durante el transporte de vapor se escribe segn: RVNV = (RVdRV)(NVdNV) + (L/V/RV)dNV (3.13) de donde se obtiene: dRV/RV = (L/V 1)(dNV/NV) y si se supone que el nmero de molculas isotpicamente ms ligeras, NV, es igual al nmero total de molculas, la solucin a la que se llega es: (3.14) donde el subndice "0" representa las condiciones iniciales, es decir, la fuente del vapor de agua. En los enfriamientos isobricos se considera que el cambio relativo de la cantidad de vapor es igual al cambio relativo de la presin de vapor saturada pV: dNV/NV = dpV/pV Adems la relacin entre la presin de vapor y la temperatura durante un proceso de condensacin isobrico se expresa mediante la ley de ClausiusClapeyron: pV = C exp(D/T) (3.15)

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Fig.3.8 Representacin de la aplicacin de un modelo Rayleigh simplificado (sin reciclado) para la evaporacin desde los ocanos y la precipitacin global. El vapor de agua que se origina en la evaporacin intensa desde los ocanos se desplaza hacia latitudes y altitudes mayores, donde las temperaturas son inferiores. El vapor se va condensando progresivamente y va perdiendo las molculas H218O ms rpidamente que las molculas H216O, como consecuencia del fraccionamiento isotpico. Esto hace que el vapor residual y la "ltima" precipitacin se encuentren cada vez ms empobrecidas tanto en 18O como en 2H.

donde L= G= D= T= C= calor molar de evaporacin = 44,4103 J mol-1 constante de los gases = 8,3 J K-1 mol-1 L/G = 5349 K temperatura absoluta = t(oC) + 273,15 K constante para el agua (en este caso es irrelevante)

refinar los clculos; us un valor promedio de 18 para el rango de temperaturas vigente entre la fuente y las reas de precipitacin. La relacin isotpica de la precipitacin formada a partir de la condensacin del vapor atmosfrico es: RL = L/VRV, donde L/V se determina en funcin de la temperatura de condensacin o con la temperatura de la base de la nube (esta opcin es mejor). Si se combinan las Ecs.3.16, 3.17 y el valor de RV0 = RVSMOW(1 + 18V0), donde 18V0 = 12 (Apt.3.5), y adems se considera que RL0 = RVSMOW se llega a: (3.18) Esta ecuacin permite representar grficamente los valores de 18 en funcin de la temperatura (Fig.3.8), que se compara con las variaciones observadas de los valores medios anuales de 18 con la latitud (Apt.4.1). Es un modelo muy simple, en el que se supone que todo el vapor se origina en las regiones clidas del ecuador y se desprecia la evaporacin que se produce en latitudes altas. Los valores que se obtienen de la variacin de la temperatura con la latitud a partir de las ecuaciones anteriores, va desde el +0,8/oC a 0oC hasta el +0,5/oC a 20oC (Fig.3.8). La aplicabilidad de la relacin de Rayleigh se basa en el hecho de que el intercambio isotpico entre las gotas que descienden y el aire que asciende dentro de la nube establece equilibrio isotpico con el aire
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De aqu se obtiene: dNV/NV = (D/T2)dT o: NV/NV0 = pV/pV0 = expD(1/T0 1/T) Por lo tanto RV/RV0 = exp{D(1/T 1/T0)(L/V 1)} (3.16)

donde T representa la temperatura en la estacin de muestreo, y T0 la de la regin donde se origina el vapor de agua. Para describir la dependencia del fraccionamiento entre el agua vapor y el agua lquida con la temperatura se supone una ecuacin exponencial (vase la Seccin I, Apt.4.4): L/V = A exp(B/T) = 0,9845 exp(7,430/T) (3.17)

(Majoube, 1971 realiz este ajuste exponencial). Dansgaard (1964) fue quien por primera vez utiliz esta relacin de la temperatura con el objetivo de

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ambiental. Este intercambio origina precipitaciones en las que ya no se tiene memoria de los valores isotpicos muy empobrecidos que tienen lugar en los diferentes procesos de las nubes (Friedman et al., 1962). Dansgaard (1964) y Yurtsever (1975) demostraron que existe una buena correlacin entre el empobrecimiento en la composicin isotpica de la precipitacin y la temperatura cerca del suelo, o ms correctamente con la temperatura en la base de la nube (Rindsberger y Magaritz, 1983). Los resultados se comparan con los valores medidos del Apt.4.2. Generalmente este sencillo modelo ajusta bastante bien los datos , aunque en ocasiones excepcionales no es as. Las circunstancias especiales son: 1) en los casos en los que la nieve o el granizo alcanzan el suelo no se produce el intercambio isotpico entre la humedad del aire y la precipitacin. Como consecuencia la precipitacin est ms empobrecida que en la situacin de equilibrio. Adems, en algunas ocasiones, la precipitacin slida muestra valores de d superiores debido a que la condensacin se produce fuera del equilibrio durante el crecimiento de las partculas de hielo (Jouzel y Merlivat, 1984); 2) en los casos de precipitacin desde sistemas fuertemente convectivos (nubes de tormenta, frentes fros y nubes tropicales asociadas con la Zona de Convergencia Intertropical), que se caracterizan por corrientes locales descendentes intensas. En estos casos las gotas de lluvia no interaccionan con una muestra promedio de aire ambiental sino que lo hacen con una determinada porcin del aire de las nubes.

precipitacin de equilibrio. Por este motivo estas situaciones son menos efectivas para producir fraccionamiento isotpico durante la generacin de lluvia que con el propio proceso Rayleigh, y as se modera la intensidad del empobrecimiento isotpico en funcin de la generacin de lluvia. Las lneas metericas de las que se ha hablado, que en esencia son lneas Rayleigh, representan la evolucin de la precipitacin de una masa de aire particular a partir de una distribucin espacial del conjunto de datos. Tambin se puede en los casos en los que las masas de aire sean diferentes pero posean propiedades iniciales similares (contenido de agua, temperatura y V0) y se formen bajo circunstancias comparables.

3.5.2 EVAPORACIN Y TRANSPIRACIN; RENOVACIN DE LA HUMEDAD EN LOS CONTINENTES El agua que cae en forma de lluvia se reparte entre los embalses de agua estancada, los flujos de la escorrenta superficial y agua que se infiltra en el terreno. Parte del agua meterica se reincorpora a la atmsfera por evaporacin o transpiracin directa a travs de la cobertera vegetal (Fig.3.10). Otra parte del agua se evapora mientras desciende en forma de lluvia desde la base de las nubes. La mayor distribucin del flujo de evapotranspiracin tiene lugar durante la transpiracin de la cobertera vegetal; hasta un 35% en los bosques tropicales lluviosos (Molion, 1987). Cabe destacar la evaporacin de agua que se encuentra en los vasos capilares. La cantidad total del agua reevaporada por medio de las plantas, desde el terreno y desde reservorios (embalses) de agua puede llegar a ser del orden del 50% de la precipitacin que le llega; sin embargo en las zonas ridas se aproxima al 100%. En base a un promedio mundial se puede decir que el vapor que llega a los continentes se renueva 1,5 veces. A diferencia de la situacin de las aguas transpiradas, la evaporacin desde un cuerpo de agua abierto no restablece la composicin isotpica de la humedad ambiental, ya que E P, e incluso cambia el exceso de deuterio de las aguas atmosfricas. No obstante, si se secan completamente las aguas de una balsa de agua superficial o de un lago terminal en estado hidrolgico estacionario, se devuelve toda la precipitacin que lleg, y por lo tanto la composicin isotpica se mantendr invariable. Desde el punto de vista isotpico se puede decir que el flujo de transpiracin no sufre fraccionamiento alguno (vase la Seccin I, Apt.4.4.3), de tal manera que la aplicacin de aguas transpiradas repone la humedad perdida por la precipitacin sin que se

Fig.3.9 Los valores que se obtienen de la variacin de la temperatura con la latitud a partir del modelo sencillo de la Fig.3.8 y la Ec.3.18 (18RV0/18RL0 es 0,99, o sea que 18 del vapor marino original es 10, y la temperatura de evaporacin 25oC). La parte derecha de la grfica representa la formacin de vapor de agua a partir del agua de mar y su condensacin posterior en forma de precipitacin.

En ambos casos el valor isotpico de la precipitacin se encuentra ms empobrecido que en el caso de la

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Fig.3.10 Esquema de la interfaz atmsfera / superficie del terreno, basado en las investigaciones de Gat y Tzur (1976). El flujo de agua que vuelve a la atmsfera por evapotranspiracin consiste en 3 variantes: 1. evaporacin desde reservorios de agua abiertos con fraccionamiento isotpico; 2. transpiracin desde las plantas sin fraccionamiento isotpico; 3. evapotranspiracin peridica desde los reservorios donde tiene lugar la seleccin estacional o segn las cantidades de lluvia (vase la Apt.3.1.5.3).

produzca ningn cambio en la composicin isotpica. No obstante, como el flujo de transpiracin utiliza las aguas vadosas de forma selectiva segn la estacin del ao que sea, y como normalmente existe un ciclo estacional importante en la composicin isotpica de la precipitacin, se obtienen valores medios anuales diferentes (Apt.3.5.3). Las expresin de la relacin isotpica de masa evaporada (Ec.3.5) depende, entre otros, de la composicin del agua que se evapora. A menudo el valor de E de la grfica 2 vs. 18 se halla por encima de la Lnea Meterica Mundial. Esto depende de lo enriquecidas que se encuentren las aguas superficiales residuales respecto de las condiciones iniciales. Como se aprecia en la Fig.3.3, cuando la composicin isotpica de las aguas residuales se encuentra ms lejos del valor inicial (precipitacin), entonces se puede comprobar como la composicin isotpica del flujo de retorno (E) se aproxima al de entrada (en), y cuando se tienen condiciones de lago terminal (E = en) las consideraciones de balance material demuestran que E = en. Paradjicamente, el momento en el que el efecto sobre la composicin

isotpica del agua del lago es mximo, el efecto del flujo de evaporacin sobre la composicin isotpica de la humedad del aire desaparece. Si se escribe la Ec.3.6 para los istopos del oxgeno y del hidrgeno, y se considera la relacin d = 2 818 se obtiene una expresin para dE, el valor de d (exceso de deuterio) para el flujo de evaporacin, del tipo:

(3.19) donde dE, dw y dA son los valores de d en exceso del flujo de evaporacin, el agua superficial y la humedad atmosfrica, respectivamente. El trmino (2L/V 8 18L/V) se aproxima a cero en todos los casos; n(2m 8 18m) = 100,3 cuando n = 1/2 (caso de un cuerpo con agua en contacto con la atmsfera). De esta manera:

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(3.20) El valor de (dE - dA) no depende de los valores discretos de A. Este es un resultado muy afortunado, ya que el valor de dA posee un grado de error de unos pocos . Esto se cumple incluso en el caso en el que los valores de A fuesen inciertos a consecuencia de la historia variable de la generacin de lluvia de las masas de aire (Gat, 1980) o como consecuencia de la mezcla de aguas transpiradas desde la cobertera vegetal en reas continentales (White y Gedzelman, 1984). La Ec.3.20 proporciona un factor de escala con el que se puede comparar los cambios medidos de d que resultan de la mezcla con la fraccin evaporada. Si se tiene en cuenta los procesos anteriormente mencionados, se puede encontrar un incremento de d en una masa de aire a lo largo de su paso por el continente. Un ejemplo emprico es el de la cuenca fluvial del Amazonas (Gat y Matsui, 1991). La renovacin del agua sobre los continentes, descrita anteriormente, afecta al ciclo de agua atmosfrico total. La Fig.3.11 muestra la adaptacin del modelo bsico de Craig y Gordon para incluir la parte continental del ciclo hidrolgico (Gat, 1996).

3.5.3 SELECCIN VERSUS FRACCIONAMIENTO La composicin isotpica de la precipitacin es la marca primaria por medio de la que se pueden comparar, geogrficamente o temporalmente, las aguas metericas -superficiales, vadosas o subterrneascon la precipitacin que entra. Adems, su posterior cambio por evaporacin, mezcla o interaccin con la litosfera se puede utilizar como trazador o para cuantificar estos procesos. Slo en algunos casos excepcionales la transferencia de un estadio o fase a otro no discrimina, y en consecuencia se conserva la composicin isotpica inicial. Un ejemplo sera la generacin de lluvia directamente del agua superficial. Otro ejemplo es la transferencia total de agua desde un sistema a otro, como ocurre en un embalse que se evapora completamente. Cuando el agua del embalse inicial se transfiere a otra fase se produce una diferencia en la composicin isotpica. Esto puede ocurrir por varios motivos: por la evaporacin parcial desde un cuerpo con agua abierto o por la extraccin de agua que realiza la planta desde el terreno durante las diferentes estaciones del ao. Sin embargo, estos dos ejemplos difieren en el hecho de que, en el caso de la evaporacin las diferentes especies isotpicas del agua, a

Fig.3.11 Adaptacin del modelo de Craig y Gordon (Fig.3.7) para incluir la parte continental del ciclo hidrolgico. El doble rizo representa el equilibrio isotpico entre la precipitacin y la humedad atmosfrica ambiental (Gat, 1996).

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saber el 1H216O, el 2H1H16O y el 1H218O, participan en las diferentes tasas de la evaporacin, en cuyo caso ocurrir un enriquecimiento o empobrecimiento isotpico. Este tipo de proceso se defini como un fraccionamiento isotpico. En el segundo caso no existe fraccionamiento durante la transicin momentnea del agua respecto de las especies isotpicas. No obstante, la extraccin de agua por las plantas puede ser variable segn la poca del ao, favoreciendo, por ejemplo, la estacin de crecimiento. Es muy tpico encontrar un desfase en la composicin isotpica del agua vadosa residual. Esto se debe a que el agua edfica de la balsa no est bien mezclada y a que la composicin isotpica varia estacionalmente. A este fenmeno le sigue la recarga del agua subterrnea que se basa en una seleccin entre los episodios de lluvia que no intervienen directamente en el fraccionamiento isotpico. Otro ejemplo que destaca entre muchos otros es el fomento de lluvias intensas que generen escorrenta superficial. En este caso el proceso de seleccin se basa en la influencia del efecto de cantidad en la composicin isotpica de la lluvia.

rrestre, como por ejemplo los meteoritos (Clayton, 1993). No obstante a principios de la dcada de 1980 se concentraron ms en las observaciones del fraccionamiento isotpico del oxgeno independiente de la masa que se daba en el ozono estratosfrico (Mauersberger, 1981), y posteriormente tambin en otras molculas estratosfricas, tales como el CO2 (Thiemens et al., 1991). Se observ un comportamiento de fraccionamiento que o bien obedeca la Ec.3.21, pero el valor de era muy diferente de 2, o bien no cumpla en absoluto la Ec.3.21 (Krankowsky y Mauersberger, 1996). Estas inesperadas anomalas de la relacin 17O-18O en la atmsfera de la Tierra hizo que se reconsiderase la Ec.3.21. A decir verdad, hasta hace muy poco no se haba revisado adecuadamente para el caso de las aguas metericas. El motivo principal de que esto haya ocurrido se debe a razones prcticas: en la tcnica analtica comn, la Espectrometra de Masas de Relacin Isotpica, EMRI (Isotope Ratio Mass Spectrometry, IRMS) que se aplica al CO2 gas, la seal del 17O (12C17O16O) se ve apantallada por la del istopo ms abundante, el 13C, (13C16O2), donde ambos poseen una masa de 45. Sin embargo han aparecido dos estudios recientes en los que se ha analizado cuidadosamente la relacin 17O-18O de la materia terrestre. El primero (Meijer y Li, 1998) se basa en la electrlisis del agua y en un anlisis posterior EMRI (IRMS) del oxgeno gaseoso formado. Los autores estudiaron una gran variedad de aguas naturales (metericas, ocenicas y de lagos, e incluso utilizaron zumos de fruta). stos encontraron una relacin del (17,18) que cumpla perfectamente la Ec.3.21 con un exponente = 1,8936 0,00538. Las desviaciones estndar individuales tpicas que se obtuvieron en este estudio fueron 0,07 para el 17, y 0,10 para el 18 (ntese que las definiciones de 18 y 17 son similares). Miller et al. (1999) han estudiado la relacin (17,18) de una gran cantidad de muestras de rocas y minerales. La tcnica utilizada es la de fluoracin. Ellos tambin encontraron una relacin acorde con la Ec.3.21, con un exponente = 1,9069 0,0009. Las desviaciones estndar individuales en este estudio fueron 0,04, y 0,08 para el 17, y el 18, respectivamente. A pesar de que las investigaciones en este campo an no han madurado completamente, y como los valores de publicados son significativamente diferentes, se podra concluir que, al menos en el caso de las aplicaciones hidrolgicas isotpicas, la relacin 17O/16O no aporta informacin relevante. No obstante, Luz et al. (1999) y Luz y Barkan (2000) han encontrado una nueva aplicacin para el 17O en

3.6 LA RELACIN

17O

18O

Las abundancias naturales de los dos istopos menos abundantes y pesados del oxgeno, el 17O y el 18O, son 0,037% y 0,204%, respectivamente (Tabla 2.1). De la omisin del 17O en lo que ha precedido se deduce que este istopo casi no se usa, ya que casi todos los factores de fraccionamiento del 17O y del 18O y, como consecuencia, tambin las variaciones en sus abundancias poseen una relacin fija, independientemente de los procesos (naturales) y las condiciones que provocan el fraccionamiento: (3.21) En esta expresin, las R representan la relacin isotpica del 17O/16O o del 18O/16O, dependiendo del superndice; el subndice "s" y "r" se refiere a la "muestra" y a la "referencia", respectivamente. A esta expresin se la denomina comnmente como fraccionamiento dependiente de la masa. Tericamente se espera que el exponente sea algo menor que 2, pero por simplicidad se supondr que = 2 (Seccin I, Apt.3.7) (Craig, 1957, Mook y Grootes, 1973, Allison et al., 1995). En el nico campo en el que siempre se usa el 17O en relacin con el 18O es en cosmoqumica, que es una rama de la astronoma que busca materia extrate-

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Procesos Isotpicos Estables en el Ciclo del Agua

el ciclo global del carbono. Los procesos estratosfricos que suponen anomalas en la relacin 17O-18O en el ozono y en otras especies que contienen oxgeno, tambin influyen en la relacin 17O-18O del oxgeno molecular (Thiemens et al., 1995). Tambin se observa este pequeo efecto en el oxgeno que se encuentra a nivel del mar, si se utiliza la tcnica EMRI (IRMS) para analizar todas las muestras de aire. Sin embargo la anomala estratosfrica del 17O-18O

desaparece por la actividad de las plantas: la fotosntesis (consumo de CO2), la respiracin y la combustin (produccin de CO2) muestran una relacin 17O-18O que cumple la Ec.3.21. Gracias a la competencia entre estos efectos y a la gran precisin de las medidas, se pueden deducir valores independientes para la actividad biolgica marina y terrestre (en el Apt.6.7 se comentan asuntos relacionados con las medidas de O2/N2 y sobre el efecto de reparto).

202

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

4 EFECTOS ISOTPICOS OBSERVADOS EN LA

PRECIPITACIN

En este captulo se recopilan datos sobre de la composicin isotpica de la precipitacin. De una manera u otra, las variaciones de 18 y de 2 estn acopladas: bajo condiciones de equilibrio isotpico (y por lo tanto, tambin fsico) siguen la lnea de agua meterica, con una pendiente de 8, y bajo condiciones fuera del equilibrio en funcin de procesos cinticos ms complicados. Cuando los estudios hidrolgicos estn poco detallados se supone que los valores de 18 y de 2 estn acoplados en el equilibrio. En los siguientes Apartados se presentan datos recopilados de la bibliografa que estn relacionados con 18 o con 2. Se hace hincapi en el hecho de que las medidas de los istopos del oxgeno y del hidrgeno aportan informacin adicional; es preferible considerar la combinacin del 18 y del 2.

18 0,6 por grado de latitud

(4.1)

para las estaciones costeras y continentales de Europa y Estados Unidos, y por encima de 2 por grado de latitud en el continente ms fro de la Antrtida. La relacin entre las medidas de la temperatura y de la composicin isotpica mensual muestran una enorme dispersin. Esta se vuelve lineal en las regiones del norte. Si se tienen en cuenta las medias ponderadas la correlacin mejora. Yurtsever (1975), basandose en las estaciones del Atlntico norte y las europeas de la red GNIP (Apt.3.1), public la relacin siguiente (donde t es la temperatura superficial en oC):
18

= (0,521 0,014)t (14,96 0,21)

(4.2)

4.1 EL EFECTO DE LA LATITUD / TEMPERATURA ANUAL

En el captulo 3 se ha utilizado el modelo Rayleigh para explicar breve y numricamente la composicin isotpica de la precipitacin a escala global. Han sido dos los procesos incluidos: 1) la formacin de vapor atmosfrico mediante la evaporacin en las regiones que poseen las temperaturas ocenicas superficiales ms elevadas 2) la condensacin progresiva del vapor durante el transporte hacia latitudes ms altas con temperaturas inferiores. El primero de los puntos se ha discutido en el Apt.3.2. Los valores atmosfricos de 18 se han presentan en el Apt.3.4 En el Apt.3.5.1 se ha discutido el hecho de que la relacin entre los valores medios anuales observados de 18 y de 2 de la precipitacin que proporciona el proceso progresivo de generacin de lluvia basado en el modelo de fraccionamiento / condensacin Rayleigh (Fig.3.8) y las temperaturas medias superficiales concuerda con los valores observados en la red de datos mundial GNIP (Fig.4.1). El efecto de latitud es del orden de

Este resultado se asemeja a la relacin original que Dansgaard (1964) obtuvo a partir de los datos de las estaciones del Atlntico Norte:
18

= 0,695t 13,6 .

Los clculos simples de la modelacin del 2 y del 18 llevan a la ecuacin de la Lnea Meterica Mundial, lo cual resulta consistente con la Fig.4.1 y con lo anteriormente comentado. Si se intercambia la temperatura del suelo por la temperatura de la base de las nubes la relacin mejora (Rindsberger y Magaritz, 1983). Se insiste en el hecho de que un modelo de precipitacin global slo puede proporcionar resultados fiables, si la evaporacin del agua del mar se encuentra dentro del rango de temperaturas del agua marina y no se ve limitado por las " regiones clidas del Ecuador ". A una escala global promedia la Lnea de Agua Meterica Mundial, LAMM (World Meteoric Water Line, WMWL) describe de forma satisfactoria la relacin (18, 2) (Apt.3.1, Fig.4.2). A escala regional y para determinados periodos (estacionales) se obtienen las Lneas de Agua Meterica Local, LAML (Local Meteoric Water Lines, LMWL), las cuales dependen de las condiciones bajo las que se forma la fuente de agua local de cada regin (vase el prximo Apartado).
203

Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

0,5 oC-1 para las estaciones que se ubican a latitudes superiores hasta el 0 oC-1 para las islas ocenicas tropicales (Fig.4.3 y 4.4).

Fig. 4.1 El efecto latitudinal o anual de la temperatura en el 18 de la precipitacin. Se muestra el 18 ponderado de la precipitacin total a lo largo de periodos del orden de una dcada a partir de estaciones marinas / costeras, continentales, rticas y Antrticas, en funcin de la temperatura superficial media del aire medida (datos de la red GNIP). Yurtsever (1975) public la relacin (t,18) (Ec.4.2), mientras que las de la Fig.3.9 son las de referencia. Fig.4.3 Comparacin del efecto latitudinal y estacional del 18O de la precipitacin. En ambos casos se muestran los datos para varios aos. La lnea discontinua representa el efecto latitudinal descrito en la Ec.4.2, los puntos grandes representan los promedios anuales, los puntos pequeos representan los promedios mensuales. Los nmeros indican las siguientes estaciones: 1. Midway, ocano Pacfico 2. Pretoria, Sudfrica 3. Valentia, Irlanda 5. Groningen, Holanda 4. Stanley, Islas Maldivas 6. Viena, Austria 7. Ottawa, Canad El efecto estacional opuesto de Pretoria puede estar correlacionado con las intensas precipitaciones con valores de 18, que a menudo son bajos durante el verano (vase el Apt.4.5).

Fig.4.2 Relacin entre las medias ponderadas de 18 y de 2 de la precipitacin total a lo largo de periodos del orden de una dcada para las mismas estaciones de la red GNIP de la Fig.4.1. Los datos confirman razonablemente bien la validez general de Lnea de Agua Meterica Global, LAMM (WMWL).

4.2 EFECTOS ESTACIONALES

A excepcin de algunas estaciones marinas, el resto siguen perfectamente el modelo de temperaturas estacional (Fig.4.3). El parmetro que destaca por encima del resto (Yurtsever, 1975; Fricke y O'Neil, 1999) es la dependencia de las variaciones isotpicas de la temperatura local (o del contenido de agua precipitable, que es un parmetro que posee una buena correlacin con la misma (Sonntag et al., 1983)). Generalmente la dependencia de ambos valores con la temperatura es menor que la que presenta el efecto de la latitud, el cual varia desde los
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A partir del modelo sencillo que se ha presentado en la seccin precedente se demuestra que las variaciones estacionales de los valores de 2 y de 18 de la precipitacin son menores que las variaciones de las medias anuales con la latitud. El factor que describe este resultado es el (1/T 1/T0) de la Ec.3.16. Durante el invierno la temperatura de condensacin TL es menor que en verano. Sin embargo, esto tambin se cumple para las temperaturas medias T0 de la regin de evaporacin. Esto enmascara parcialmente el efecto local de la temperatura. Por ejemplo, durante el invierno del hemisferio Norte las temperaturas ms elevadas son las que se encuentran al sur del Ecuador. El vapor de agua no se transporta bien desde estas regiones hasta las regiones del hemisferio Norte, por lo que las regiones de evaporacin efectiva del hemisferio Norte

Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

presentan un valor de T0 inferior que el que se tiene durante el verano. Las estaciones que se sitan en una zona continental media reflejan un cambio estacional en la composicin isotpica de la precipitacin. Estas variaciones estn en muchos casos relacionadas con la temperatura. Por otro lado, en las islas tropicales, donde la regin que aporta el vapor coincide esencialmente con la regin donde se produce la precipitacin (T=T0), la dependencia de la temperatura prcticamente desaparece (como se ha demostrado con las Figs.4.3 y 4.4). Si se consideran las medias ponderadas de la precipitacin anual durante una serie de aos, la relacin (18,2) se aproxima a la de la Lnea de Agua Meterica Mundial, LAMM (Fig.4.5). Un estudio ms detallado muestra ciertas diferencias. Los factores ms importantes que determinan el desplazamiento de los datos mensuales en cualquier estacin a partir de una relacin clsica del agua meterica son: 1) las diferentes caractersticas que generan el vapor, los cambios estacionales de las condiciones meteorolgicas sobre el ocano, o la localizacin de las regiones fuente. De esta manera se fijan una serie de lneas de agua meterica paralelas para cada estacin del ao. 2) el enriquecimiento debido a la evaporacin de las gotas de lluvia por debajo de la base de las nubes. ste resulta efectivo durante los meses templados y secos, cuando los volmenes de lluvia son pequeos. Esta lluvia parcialmente evaporada se caracteriza por valores de 18 relativamente altos y por valores del exceso de deuterio ligeramente negativos. 3) los valores elevados del valor del exceso de deuterio (Fig.4.4) asociado con la nieve y el granizo (Jouzel y Merlivat, 1984). Estos eventos estn tambin relacionados con los valores isotpicos muy empobrecidos. Los cambios de 18 estn relacionados con los de 2. En muchos casos un mejor ajuste local de la lnea (18,2) no describe una lnea de agua meterica en el sentido que anteriormente se ha expuesto; esto es, que se produce variando los grados de generacin de lluvia de una masa de aire con unas propiedades isotpicas prescritas. La mayora de estos efectos se combinan para describir una lnea (18,2) con una pendiente pequea (es decir, con una pendiente inferior a 8), lo cual no slo pone de manifiesto la historia gentica y sinptica de los episodios de lluvia, sino que reflejan las condiciones locales en el momento en el que ocurre la precipitacin.

Fig.4.4 Variaciones estacionales de 18 expresadas en funcin de las medias ponderadas de las muestras de precipitacin mensual recogidas en algunas estaciones tpicas continentales, costeras o de las islas del A) hemisferio Norte, B) hemisferio Sur y C) algunas estaciones del rtico y del Antrtico (datos de la red GNIP, generalmente desde principios de la dcada de 1960 hasta 1997). Las figuras inferiores indican el exceso de deuterio, d, para las mismas estaciones (los mismos puntos).

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Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

Cuando la pendiente 2/18 difiere del valor 8 no conviene efectuar una aproximacin lineal ya que no se obtendra un ajuste satisfactorio. Esto se debe a la variedad de procesos que participan, cada uno de los cuales presenta sus propias reglas en relacin al fraccionamiento isotpico que interviene.

realmente reducidos. Esta caracterstica se puede cuantificar mediante el cociente entre el coeficiente de la desviacin estndar del exceso de deuterio, (d), y el rango de valores de 18, (d) / <18>. Este cociente varia segn el tipo de estacin. En el caso de las estaciones costeras y del interior, como por ejemplo las del continente europeo, se obtiene 2,0 en la estacin de Valentia (Irlanda), 2,3 en la de Reykjavik, 1,8 en la del Faro (Portugal) y 2,8 en la del Barco Meteorolgico E (en el Atlntico norte). En el caso de las estaciones continentales se obtienen 0,4, 0,35 y 0,7 en las estaciones de Berlin, Krakovia y Viena, respectivamente. Los valores calculados a partir de un esquema simplificado de los istopos del ciclo hidrolgico se ajusta bastante bien a la tendencia descrita por los datos. En este modelo se supone que el valor del exceso de deuterio es invariante en la zona de interaccin aire-mar. El valor del desplazamiento que se obtiene en condiciones de equilibrio se determina principalmente por el dficit de humedad que hay sobre la superficie del mar, esto es, el valor de (1-hN) (Merlivat y Jouzel, 1979). Posteriormente se discute el hecho de que el valor del exceso de D se conserva bsicamente durante la generacin de lluvia que se produce sobre los continentes. Algunas de las propiedades aparentemente anmalas del conjunto de datos marinos (es decir, algunos de los valores isotpicos relativamente empobrecidos) se pueden explicar, por un lado, por la mezcla intensa en la columna de aire de las nubes tropicales en presencia la Zona de Convergencia Intertropical), como ya se mostr anteriormente. Por otro lado, el efecto neto, es decir, la correlacin del empobrecimiento de istopos pesados con la cantidad de lluvia se explica mediante el intercambio isotpico preferencial de las gotas ms pequeas, que predominan en las lluvias ligeras y en las lloviznas, las cuales cuentan con una capa de vapor de agua muy cercana a la superficie. Adems las lluvias intensas conservan los valores isotpicos del empobrecimiento dentro de las nubes. El efecto continental, tambin denominado el efecto de la distancia a la costa, es un empobrecimiento progresivo del 18O de la precipitacin a medida que aumenta la distancia respecto el ocano. Varia de manera considerable de un lugar a otro y de estacin en estacin, aunque se trate de un terreno con poco relieve. Tambin se encuentra correlacionado con el gradiente de temperatura y depende tanto de la topografa como del rgimen climtico. A travs de Europa, desde la costa irlandesa hasta los Urales, se observa un empobrecimiento medio del 7 en el 18. No obstante el efecto durante el verano es un cuarto del efecto del invierno. Eichler

Fig.4.5 Influencia estacional en la relacin (18,2) para precipitaciones medias mensuales en una serie de estaciones, rticas, tropicales, costeras y continentales (datos para los mismos puntos, al igual que en la Fig.4.4).

4.3 PRECIPITACIN OCENICA Y CONTINENTAL

Se recogen muestras de la precipitacin que se produce sobre los ocanos en diversas estaciones situadas en islas o en barcos meteorolgicos. stas muestran que el vapor del cual proceden es de primera condensacin. El rango de la mayora de valores de 18 es relativamente pequeo, entre 0 y 5. En muchos de los casos se producen pequeas variaciones estacionales (vase el Apt.4.2), y la falta de una clara correlacin con la temperatura (Dansgaard, 1964; Rozanski et al., 1993). Esto tambin se cumple para los valores de 2. Existe una variabilidad relativamente grande en el valor del exceso de deuterio. Esta variabilidad se intensifica en las estaciones que se encuentran cerca de las regiones ms importantes de aporte de vapor atmosfrico. Esto se obtiene a travs del trazado de la lnea LAM (MWL) (con una pendiente de 8!) con los datos de la Fig.4.4. La Fig.4.4 tambin contiene datos de (18,2) de estaciones del interior o continentales que se pueden utilizar para realizar comparaciones. En las precipitaciones ocenicas los valores registrados del exceso de deuterio experimentan una gran dispersin, mientras que los datos isotpicos estn alineados a lo largo de las lneas de agua meterica correspondientes a las regiones costeras. Por lo tanto, aunque el rango de 18 es mucho mayor que en los ambientes marinos, los valores de (d) son

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Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

(1964) atribuy este fenmeno a la reevaporacin de las lluvias de verano. Se menciona como caso extremo el Amazonas, en el que, a pesar de las lluvias intensas que se producen, no se ha detectado este efecto de las regiones del interior en un radio de miles de kilmetros (Salati et al., 1979). Esto se debe principalmente al flujo de retorno del vapor de agua por

transpiracin (no fraccionamiento), lo que invalida el efecto de la generacin de lluvia. Sin embargo parte del flujo de retorno ocurre aparentemente por evaporacin desde los sistemas de agua libre. Este proceso origina cambios en la composicin isotpica; en concreto, incrementa el valor del exceso de D. Dicho incremento se detecta incluso al comparar la precipitacin de las estaciones del interior y las costeras.

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Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

Fig.4.6 Lneas de regresin para las relaciones (2,18) de las muestras de precipitacin mensual de las estaciones marinas y continentales del Trpico y las del rtico y el Antrtico (datos del GNIP); los valores del exceso de D que se determinan a partir de las lneas con pendiente 8 son muy variables, lo cual concuerda con la Fig.4.4.

Un efecto similar del incremento en el valor del exceso de D es el que tiene lugar durante la reevaporacin parcial de la gotas de lluvia por debajo del nivel

de nubes en su camino hacia el suelo. Dansgaard (1964) describi un caso emprico de este fenmeno en la regin de Adis-Abeba, en el nordeste de frica.

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Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

Taylor (1972) public para los Estados Unidos el efecto continental en 2 que se reflejaba en las isolneas de 2. No obstante, en la evaluacin realizada por la OIEA se ha observado que existen estaciones continentales que no presentan un efecto continental. Muchos resultados de estaciones costeras parecen desviarse de las lneas representadas en la Fig.4.1, mientras que varias de las estaciones continentales presentan precipitaciones que cumplen las relaciones de (t,18). El hecho de que se produzca efecto continental depende probablemente de la direccin del movimiento de las masas de aire dominantes y no de la distancia al ocano.

lluvia por debajo de la base de las nubes. Este enriquecimiento es mayor en las altitudes bajas, donde la base de las nubes se encuentra normalmente muy por encima de la superficie del terreno. A esto se le conoce como efecto de pseudoaltitud (Moser y Stichler, 1974), y se observa en los valles que se originan entre las montaas y a sotavento de las cordilleras. Este enriquecimiento durante el proceso de evaporacin, a diferencia del efecto primario Rayleigh de la generacin de lluvia, tambin provoca un descenso del valor del exceso de D, lo cual marca claramente estas situaciones. Este efecto se muestra para el caso de un perfil a travs de la cordillera de Judea. El valor del exceso de D, d, para toda la zona se adapta a la topografa (Gat y Dansgaard, 1972).

4.4 EFECTO DE ALTITUD

La composicin isotpica cambia con la altitud del terreno. A mayor altitud, mayor empobrecimiento en 18O y 2H. sta es la relacin ms til en hidrologa isotpica, esto es, la identificacin de la elevacin a la se produce la recarga. Este efecto de altitud o altitudinal se encuentra relacionado con la temperatura, ya que la condensacin se produce a partir de la disminucin de la temperatura con el aumento de la altitud. Como consecuencia de la disminucin de la presin con la altitud (-1,2% cada 100 m), se requiere un descenso de la temperatura mayor que en el caso de una condensacin isobrica para poder alcanzar la presin de vapor de agua saturada. Por este motivo el dNV/NV por oC y el dL/dT sern mayores que en los procesos de condensacin isobricos que producen los efectos latitudinales. La cantidad molar de vapor es proporcional a la presin baromtrica, b. El descenso del contenido de vapor se expresa como: dNV/NV = dp/p db/b Siegenthaler y Oeschger (1980) calcularon que el descenso sera del orden de 3,6% cada 100 m (causado directamente por una disminucin de la temperatura de 0,53oC cada 100 m) y de +1,2% cada 100 m, respectivamente. Entonces el valor de (dNV/NV)dT es 2,4/0,53 = 4,5% oC-1. A partir de las Ecs.3.16 y 3.17 se puede deducir el efecto de la temperatura: +0,4oC-1 0,2 / 100m y +3 oC-1 1,5 / 100m A parte del efecto bsico Rayleigh, se han de tener en cuenta otros factores que cambian la composicin isotpica. Uno de ellos es el enriquecimiento en 18O y del 2H durante la evaporacin de las gotas de (4.3)

Fig.4.7 Ejemplo del efecto de la altitud en la precipitacin al este de los Andes. stas son muestras de las aguas subterrnea y vadosas profundas recogidas en primavera. El efecto aumenta desde los 0,2 hasta los 0,6 cada 100m (Vogel et al., 1975).

El factor ms difcil es saber de donde proceden las diferentes masas de aire que afectan la precipitacin en la base y en la cresta de una montaa. Un caso notable es el que tiene lugar al oeste de los Andes, en Sudamrica: la precipitacin cerca de la cresta se origina principalmente a partir del aire que proviene del Atlntico siguiendo una trayectoria continental, mientras que el aire que proviene del ocano Pacfico, que presenta propiedades predominantemente ocenicas, afecta a la precipitacin de las regiones bajas. Bajo tales condiciones se obtienen efectos de altitud anormalmente grandes. Se obtienen resultados opuestos con muestreos largos (por ejemplo, mensuales, estacionales o anuales) que representan series de tiempo diferentes para diferentes altitudes. Se puede citar como ejemplo el caso de las estaciones de baja y alta altitud de Chipre (Gat et al., 1962). Las lluvias frontales que afectan a ambos tipos de estaciones presentan efectos de altitud normales. A diferencia de las regiones llanas, las lluvias en las zonas de montaa se pueden producir

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Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

tambin por causas orogrficas. Por lo tanto, en las muestras compuestas de las estaciones de montaa se observa que las lluvias frontales se diluyen por medio de la precipitacin de "primera condensacin", con valores isotpicos relativamente enriquecidos. El efecto observado del 18O varia generalmente entre 0,1 y 0,6 cada 100 m de altitud, el cual decrece con el aumento de la altitud (Vogel et al., 1975) (Fig.4.7). Se han publicado valores que se encuentran dentro de este rango para las regiones de montaa de Checoslovaquia (Diner et al., 1970), Nicaragua (Payne y Yurtsever, 1974), Grecia (Stahl et al., 1974), Camern (Fontes y Olivry, 1977), Italia (Bortolami et al., 1978) y Suiza (Siegenthaler y Oeschger, 1980). Los datos que public Friedman et al. (1964) sobre el efecto de la altitud en el 2, mostraba valores de 4 cada 100m en las regiones de la costa del oeste de los Estados Unidos, mientras que Moser et al. (1978) obtuvieron un valor de 2,5 cada 100m para el caso del sudoeste de Alemania, y valores que iban desde el 1 cada 100m hasta el 4 cada 100m para Chile (Moser et al., 1972). Posiblemente existan una gran variedad de razones por las que en muchos de los casos el valor del exceso de D aumenta con la altitud. Este tema an sigue sin resolverse.

ejemplo, las muy intensas lluvias tropicales al paso por la Zona de Convergencia Intertropical, caracterizadas por nubes muy altas y fuertes aguaceros, pueden estar muy empobrecidas en 18 (15) y en 2. Se observan efectos similares aunque menores en la precipitacin originada en las tormentas. Se han encontrado cambios en 18 del orden de 7 por hora durante las tormentas convectivas del noroeste de Europa. En la Fig.4.8 se muestran algunos ejemplos. La pendiente de la curva de 18 que se obtiene para la precipitacin estacional de Tokio en el mes de junio (Fig.4.4), observada en diferentes aos, se debe a las lluvias intensas de este mes. Se debe de cumplir lo mismo para el efecto estacional opuesto de la temperatura de la regin de Pretoria (Figs.4.3). En otros casos (aislados) los efectos netos no son consistentes y parecen depender crticamente de las condiciones meteorolgicas durante las precipitaciones. Algunos de los episodios de grandes lluvias del este del Mediterrneo ocurren a partir de masas de aire con orgenes distintos a los de las precipitaciones de invierno. En comparacin con el resto de precipitaciones, stas presentan valores isotpicos bastante enriquecidos. Entre las estaciones situadas en las islas, donde las variaciones de la temperatura son pequeas, se observa una dependencia de 18 con la intensidad de la lluvia del orden de 1,5 cada 100mm de precipitacin mensual. Si esto se tiene en cuenta se mejora la correlacin con la temperatura. Por otro lado, los pequeos volmenes de lluvia que se producen especialmente en las regiones ms ridas, se enriquecen en istopos pesados a lo largo de

4.5 EFECTO DE CANTIDAD

Dansgaard (1964) descubri que exista una relacin entre la cantidad de precipitacin y 18. Por

Fig.4.8 Secuencia temporal de la composicin isotpica de la precipitacin durante los chubascos. Se muestran dos ejemplos de tormentas convectivas: A) lluvias con una intensidad de varios mm durante 2 horas (Mook et al., 1974); B) lluvia acumulada a lo largo de periodos variables (pcpd = precipitacin diaria). 210

Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

las lneas de evaporacin tpicas. Este efecto se obtiene obviamente de la evaporacin de las gotas de lluvia durante su camino hacia la superficie del suelo. No obstante, para las lluvias con intensidades que exceden los 20mm/mes no se detectan efectos netos consistentes. La conclusin es que se deben evitar las generalizaciones y explorar los efectos netos locales individualmente para cada caso mediante programas especiales de muestreo.

4.6 VARIACIONES INTERANUALES

Los valores anuales medios de 18 cambian cada ao. En climas templados los valores no cambian generalmente ms de un 1. Por lo tanto gran parte de la dispersin ocurre por las variaciones de la temperatura media anual. Las Figs.4.9 y 4.10 presentan las variaciones anuales de un determinado nmero de estaciones. Las grficas que se obtienen presentan una cierta dispersin de la precipitacin anual ponderada, tanto respecto de 18 como de 2.

Fig.4.9 Valores de las medias ponderadas anuales de 18 en la precipitacin en funcin de la temperatura media del aire superficial. Se puede observar las variaciones anuales (datos de la red GNIP).

Fig.4.10 Dispersin de los valores ponderados anuales de la relacin (18,2) de la precipitacin (datos de la red de GNIP).

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Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

En los climas semiridos, que presentan una distribucin de la lluvia menos regular, se producen variaciones mayores. En esos casos, slo los sistemas hidrolgicos que acumulan las entradas de precipitacin a lo largo de muchos aos se pueden relacionar con la entrada de lluvia media en un periodo de varios aos.

4.7 VARIACIONES A PEQUEA ESCALA

4.7.1 VARIACIONES ESPACIALES A PEQUEA ESCALA Resulta importante establecer, por ejemplo para los estudios de trazado de 18O/16O en los que las variaciones de 18 o 2 de la lluvia se relacionan con las de la escorrenta, que no hay variaciones a corto y largo plazo del 18 de la precipitacin con la distancia en las regiones de inters. En los climas templados del noroeste de Europa se ha observado regularmente que los valores de 18 de las muestras de lluvia durante periodos de 8 y 24 horas para tres localizaciones diferentes dentro de un radio de 6 km2 y a alturas idnticas son del orden del 0,3o/oo (Mook et al., 1974). Se obtuvieron resultados similares para el clima semirido de Israel (Rindsberger et al., 1990). Para distancias superiores, especialmente durante las tormentas convectivas, se esperan obtener diferencias mayores. Durante el periodo de un mes, el 18 de la lluvia presenta unas caractersticas parecidas, incluso para distancias de unos pocos cientos de kilmetros. A pesar de las similitudes, las muestras mensuales pueden presentar diferencias significativas. No obstante, los valores medios difieren slo en 1o/oo. Los valores de 2 y 18 prcticamente obedecen a la LAM (MWL).

Fig.4.11 Composicin isotpica de aguas metericas modernas y de paleoaguas al Este del mar Mediterrneo. Se presentan las precipitaciones medias anuales de Ankara, Viena y Beit-Dagan; los nmeros del 1-12 se refieren a los meses del ao. Adems el rango indica los orgenes de las aguas subterrneas del ciclo moderno y paleohidrolgico del Levante mediterrneo; se muestran tambin los datos de las paleoaguas del Desierto Occidental (Egipto) para su comparacin (Gat, 1983).

lugares (especialmente en regiones continentales) y las variables climticas, tales como la temperatura ambiente y la cantidad de precipitacin (Yurtsever, 1975), sugieren el uso de la tendencia isotpica para registrar los cambios climticos, es decir, cambios en la temperatura y en los regmenes meteorolgicos. Las series del programa GNIP cuya extensin temporal es de 30 aos han permitido identificar indicios del incremento de 18 paralelamente al incremento de la temperatura en las estaciones continentales de Europa (Rozanski et al. 1992). Se ha demostrado que las fluctuaciones pequeas en la composicin isotpica de la precipitacin coinciden con los cambios en el modelo sinptico de la lluvia que se produce a partir de masas de aire. Un ejemplo es el caso del Mediterraneo, en el que coincide una fase fra al Norte de Europa (Kukla y Kukla, 1974; Gat y Carmi, 1987). Los registros ms grandes de las aguas metericas son las acumulaciones de hielo en los glaciares, donde se pueden obtener valores de miles de aos atrs (vase la Seccin I: Apt.7.2.5). Las aguas metericas que se originan a partir de las precipitaciones del pasado, denominadas paleoa-

4.7.2 VARIACIONES TEMPORALES A PEQUEA ESCALA Pueden ocurrir variaciones muy rpidas del 18 de la lluvia. En el Apt.3.1.7 se ha hablado de dichas variaciones para las muestras recogidas durante periodos sucesivos de dos horas. La magnitud de este efecto depende del carcter de la precipitacin (tormentas convectivas o frentes climticos). La Fig.4.8 presenta un ejemplo dentro del contexto del efecto neto.

4.8 RECONSTRUCCIN PALEOCLIMTICA

La buena correlacin que se establece entre la composicin isotpica de la precipitacin de muchos
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Efectos Isotpicos Observados en la Precipitacin

guas (Fontes, 1981), se encuentran en las aguas subterrneas profundas de aquellas reas donde la recarga actual es lenta, predominantemente en las zonas ridas. En muchas ocasiones su composicin isotpica difiere de manera apreciable de la composicin isotpica de la precipitacin moderna en la zona de recarga. La Fig.4.10 muestra varios ejemplos. La composicin isotpica tambin se puede conservar en los materiales que son ms ubicuos que el propio agua y que se relacionan con el ciclo de agua meterica. Tales materiales se les denomina substitutos climticos. Entre ellos se encuentran: las aguas intersticiales de los sedimentos de los lagos los carbonatos y silicatos de los sedimentos de los lagos la celulosa de los anillos de troncos de rboles y material de otras plantas los fosfatos de la biomasa las turberas. En algunos de estos substitutos, por ejemplo celulosa y aguas intersticiales, se pueden medir tanto las variaciones de 18O como de 2H. En otros casos slo se puede medir la composicin isotpica del oxgeno. Se pretende detectar cambios en las aguas metericas en funcin de los cambios en la composicin isotpica de los substitutos, para as poder compararlos con parmetros climticos tales como la temperatura y la humedad. Para poder llevarlo a cabo se necesitan conocer dos efectos paleoclimticos. Por un lado, el cambio en la composicin isotpica de la precipitacin (primer indicio climtico) y por otro lado, el efecto del cambio climtico en la relacin entre las composicin isotpica de la precipitacin y del substituto. ste ltimo consta de dos componentes, a saber, la relacin entre la composicin isotpica de la lluvia incidente y el cuerpo de agua que refleja su traza isotpica en el substituto del material ( vase por ejemplo la explicacin de Gat y Lister, 1995, para el caso de los sedimentos de un lago) y la transferencia desde un volumen de agua considerado (agua de un lago, agua vadosa o agua subterrnea, etc.) hacia el material substituto.

Tal y como se ha discutido en el Apartado 3.5.2., la transferencia de la precipitacin hacia los sistemas acuticos terrestres no es ni completa ni indiscriminada. A medida que llueve sobre la superficie del terreno se va dividiendo en flujos de escorrenta superficial, flujos de infiltracin en el terreno y flujos que vuelven a la atmsfera por medio de los procesos de evaporacin y transpiracin. Debido al fraccionamiento isotpico que acompaa a los procesos de evaporacin cerca de la superficie y debido a la utilizacin selectiva de la lluvia con diferente composicin isotpica, se modifica la composicin isotpica. El desplazamiento de la composicin isotpica que acompaa a los procesos de recarga y escorrenta, denominados Funcin Isotpica de Transferencia, FIT (Isotope Transfer Function, ITF) (Gat,1998), depende y cambia al cambiar las condiciones del entorno. Estos desplazamientos son especialmente significativos bajo dos situaciones ambientales extremas; a saber, por un lado en las regiones con lagos y con humedales, y por otro lado en medios ridos. El denominador comn de estas dos regiones es el importante papel de las aguas superficiales en su ciclo hidrolgico. La manera ms segura de determinar los valores del cambio isotpico en la precipitacin durante pocas pasadas es mediante los modelos de circulacin global. Las estimaciones de los posibles cambios en la FIT y la transferencia hacia el material substituto puede depender de un conocimiento ms profundo de los procesos que intervienen. En resumen, se han de considerar dos efectos paleoclimticos. Por un lado se tiene el efecto del sistema de cambio respecto de la relacin entre la composicin isotpica de la precipitacin y del substituto, y por otro lado la composicin isotpica variable de la precipitacin (primer indicio climtico). En lo que respecta a este ltimo aspecto, la relacin ms probable entre el 18 (o el 2) de la precipitacin de la regin y la temperatura media durante la precipitacin es similar a la dependencia latitudinal actual de la temperatura (a esa temperatura especfica) (Apt.4.1). Para los testigos de hielo de las regiones polares el efecto de la temperatura puede ser superior al +0,5 o al +0,7 oC-1, como en las regiones que no son del rtico.

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TRITIO EN LA ATMSFERA

5.1 CARACTERSTICAS DEL TRITIO El istopo radiactivo del hidrgeno de masa 3 (3H, o tritio) tiene un periodo radioactivo de unos 12 aos, a lo largo de los cuales se producen muchos procesos hidrolgicos (en la Seccin I se dan ms detalles). El 3H pasa a formar parte del ciclo hidrolgico en la atmsfera, donde se produce de forma natural a partir de las interaccin de la radiacin csmica con los componentes atmosfricos. La reaccin ms importante que interviene es la de los neutrones de alta energa con el nitrgeno:
14N(n,3H)12C

ron a las muestras de vino de edades conocidas. Se estim que la tasa de produccin natural media era del orden de 0,20 tomos de 3H cm-2 s-1. La produccin de 3H tiene lugar preferentemente en la troposfera superior y en la estratosfera inferior. El tritio entra a formar parte del ciclo hidrolgico a partir de la oxidacin a aguas con tritio (3H1HO), que estacionalmente gotean hacia la troposfera en las discontinuidades de la tropopausa que se dan en latitudes intermedias. El mximo en la concentracin de 3H se produjo durante la primavera de 1963, donde el contenido de 3H de la precipitacin del hemisferio Norte fue de unas 5000 UT (Fig.5.1). Si se considera que la cantidad de agua en la troposfera es de unos 21016 kg ( 4 g/cm2), la cantidad (inventario) total de 3H en la troposfera de las regiones del norte es del orden de 10 kg, o aproximadamente 3 kmoles. Este valor se compara con una cantidad de 14C actual de unos 50 kmoles (Captulo 6). No obstante, la seccin eficaz efectiva de la reaccin nuclear es unos cientos de veces ms pequea que la de la produccin de 14C (Libby, 1965). La conclusin a la que se llega es que la mayor produccin de 3H es la liberacin directa de las bombas nucleares y no la de las reacciones nucleares neutrnicas liberadas durante estas explosiones. Mason et al. (1982) establecieron que la inyeccin directa de 3H en la atmsfera por medio de las bombas de fusin es del orden de 1,5 kg por megatn de fuerza explosiva. En la Fig.5.1 se muestra un modelo tpico que se observa en todas las estaciones del hemisferio norte. La cantidad representada es el albedo, que experimenta una pequea variacin en la amplitud y un pequeo desfase. La caracterstica ms relevante de esta curva es el ciclo anual de mximas concentraciones durante la primavera y el verano, y de mnimas durante el invierno, con cocientes de concentracin tpicos de 2,5 a 6 entre los valores mximos y mnimos. El ciclo anual se superpone a los grandes cambios, con valores que han variado en tres ordenes de magnitud desde 1952. Existe una dependencia latitudinal marcada: las concentraciones son mayores al norte del paralelo 30. estos valores decrecen en un factor de 5 hacia lati215

(5.1)

Las reacciones de desconchado de gran energa y el aporte directo del 3H del viento solar son reacciones menos importantes (Nir et al., 1966). Posteriormente se discute cmo a principios de la dcada de 1950 las acciones antrpicas, en especial la de los ensayos nucleares en la atmsfera, enmascararon la produccin natural durante ms de una dcada. En hidrologa subterrnea y oceanografa las concentraciones de 3H se expresan generalmente en UT (unidades de tritio), equivalente a una concentracin de 1018. Otras disciplinas suelen expresar la radioactividad especfica en Bq (Becquerelios) o mBq, relacionado con las UT segn: 1UT 0,118 Bq/L de agua ( 3,19 pCi/L) o bien: 1 Bq/L 8,47 UT

El valor ms reciente del periodo radioactivo del tritio es 12,32 aos (Lucas y Unterweger, 2000). La Fig.5.1 muestra la concentracin de 3H en la precipitacin mensual de Viena (datos de la red GNIP). Los datos de la estacin de Ottawa muestran que el crecimiento de la concentracin del 3H empez alrededor de la dcada de 1950. Begemann (1959) y Roether (1967) estimaron de forma independiente que el contenido natural de 3H de la lluvia antes de los ensayos nucleares que empezaron a principios de la dcada de 1950 era de 5 UT en Europa central. Para realizar este clculo recurrie-

Tritio en la Atmsfera

tudes inferiores y estaciones tropicales. En el hemisferio sur (representado por Pretoria) el ciclo anual sufre un desplazamiento estacional de medio ao, y los niveles medios de 3H en las aguas atmosfricas son menores que los niveles que se tienen en las correspondientes estaciones de latitud norte. Esto refleja que los ensayos nucleares se realizaron en el hemisferio norte y adems evidencia que en la zona del Ecuador el transporte de trazadores es lento. Por este motivo, en el hemisferio sur el incremento ha sido del orden de 10 a 100 veces menor (Fig.5.1). Esto se debe a que el Ecuador funciona como una barrera en la circulacin global de la masa de aire y por otro lado, al hecho de que el 3H anual inyectado durante la primavera desde la estratosfera hasta la

troposfera se elimina de la troposfera de forma eficiente en un periodo unas semanas.

5.2 ASPECTOS GEOFSICOS Las concentraciones y cantidades (inventario) de tritio, al igual que la de otros componentes atmosfricos de origen estratosfrico, depende del tiempo, la localizacin y la intensidad de intercambio de las masas de aire troposfrico y estratosfrico, y del trayectoria de la concentracin de 3H en la troposfera en el momento en el que se produce el intercambio. Este fenmeno de intercambio ocurre principalmente durante el invierno y la primavera (el denominado

Fig.5.1 3H de las muestras de la precipitacin mensual de las estaciones representativas del hemisferio norte (Ottawa, Viena) y del hemisferio sur (Pretoria) (datos de la red GNIP) (datos vlidos para el ao en el que se realiz el muestreo).

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Tritio en la Atmsfera

goteo de primavera de la tropopausa) en la regin de las zonas baroclnicas y en las discontinuidades de la tropopausa de las latitudes intermedias (Newell, 1963). La acumulacin variable del 3H de la estratosfera de los ltimos aos refleja las inyecciones masivas por ensayos nucleares en 1954, 1955, 1958, y de nuevo durante 1961-1962, que tuvieron lugar en el hemisferio norte, alcanzando altitudes elevadas en la estratosfera. El inventario de tritio decrece un 5,5% por ao por desintegracin radioactiva. Parte del 3H experimenta fugas hacia la troposfera, desde donde se distribuyen al ocano o a los acuferos, que son los sumideros del 3H estratosfrico. Los tiempos de residencia estimados del vapor de agua con tritio en la estratosfera inferior son del orden de unos pocos aos. La mezcla que se produce en la troposfera de las latitudes intermedias ocurren en escalas de tiempo similares. Por otro lado, el tiempo de residencia del agua en la troposfera inferior es del orden de 5 a 20 das. Este periodo es corto en relacin a la mezcla norte-sur a gran escala que tiene lugar en la troposfera, aunque se encuentra dentro de la escala de tiempo de los movimientos atmosfricos horizontales. Como resultado el 3H se deposita en la superficie de la Tierra dentro de la latitud en la que se produce su entrada desde la estratosfera, o ms concretamente su distribucin en la parte superior de la denominada capa de vapor, que se extiende aproximadamente hasta unos 500 mbares (Eriksson, 1966). A partir de los clculos realizados por Ehhalt (1971) del vapor atmosfrico se comprueba que 2 km por encima del terreno y de mar el contenido de 3H es uniforme a lo largo de cada franja latitudinal. Durante el verano en los continentes existe un incremento en la cantidad de 3H a lo largo de los 2 km primeros. Aparentemente esto se debe a la reevaporacin de parte de la precipitacin de invierno y primavera. Los niveles de 3H sobre el mar a lo largo del ao son por contra bajos, como resultado de la captacin del 3H por el intercambio molecular hacia los ocanos. Como consecuencia el vapor evaporado desde el ocano es bajo en contenido de 3H, debido al gran tiempo de residencia del agua en el ocano. Ehhalt atribuy el retardo de la aparicin del pico anual del 3H en la precipitacin respecto al momento de su inyeccin (junio respecto de los ltimos meses de invierno) a esta reevaporacin del vapor desde los continentes, que proporciona una fuente adicional de 3H hacia la atmsfera durante el verano. La acumulacin del 3H sobre el continente resulta del cese del aporte del vapor ocenico de baja actividad,

mientras que continua entrando por la parte superior. El gradiente hacia el interior de los continentes podra ser mayor durante los ltimos estadios del invierno, la primavera y el verano, cuando el flujo descendente presenta su valor mximo. Sin embargo este efecto se encuentra aproximadamente equilibrado por el contenido de vapor inferior en la atmsfera durante el invierno. Como ya se coment, la reevaporacin del contenido de vapor desde el continente durante el verano provoca una expansin hacia el verano del mximo de las concentraciones de 3H que tiene lugar en primavera, pero no contribuye al contenido de 3H hacia el interior de los continentes (expresado en unidades de 3H), excepto cuando existe un retardo en el agua, de tal manera que la reevaporacin del contenido de humedad presenta una edad de 3H bastante diferente del tritio de la atmsfera. Las edades del vapor de agua del terreno o de las aguas de los lagos del interior son bastante tpicas. Durante los periodos de crecimiento de los niveles de 3H, como por ejemplo la dcada de 1952-1963, los reservorios de agua continental presentaban contenidos bajos de 3H y su evaporacin reduca el gradiente continental. Durante los periodos de descenso de los niveles atmosfricos de 3H, los reservorios continentales podran mantener los niveles altos de 3H del pasado e invertir el flujo de 3H normal, contribuyendo as al 3H atmosfrico. En este caso aumenta el gradiente de 3H hacia el interior. La expansin de la concentracin del 3H sobre los continentes es bastante gradual. Por ejemplo, las concentraciones se duplican sobre Europa Central a lo largo de una distancia de 1000 km. Por otro lado, la interaccin sobre el ocano se hace efectiva a lo largo de distancias muy cortas, especialmente cuando el aire continental se encuentra subsaturado en relacin con las aguas ocenicas superficiales. Un caso extremo es el del mar Mediterrneo, donde la interaccin intensa entre el mar y el aire se refleja en la cada acentuada de la actividad del 3H, que es el 10% del valor continental. El gradiente de 3H hacia el interior desde las costas del Este del Mediterrneo es ms abrupto que el usual, de modo que la longitud en que las UT se doblan es del orden de 100 km (Gat y Carmi, 1970) debido a la limitada extensin y a la posicin intercontinental del mar Mediterrneo. La precipitacin es el principal mecanismo para extraer el 3H de la atmsfera que est sobre el continente. Adems es el medio que utiliza el 3H para su transporte descendente en la troposfera. Como resultado del rpido intercambio isotpico entre las gotas de lluvia y el vapor ambiental, stas contribuyen a aumentar el 3H de la troposfera inferior durante el periodo en el que hay un gradiente vertical de 3H intenso. Asimismo Ehhalt (1971) detect una
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Tritio en la Atmsfera

fuente adicional de 3H en la atmsfera inferior a la altura del nivel de congelacin. Slo las fases congeladas, es decir, el granizo y la nieve, no estn sometidas a este intercambio; por este motivo conservaran los niveles altos de 3H hasta que llegan al suelo. No obstante, en el promedio global, a la perdida de 3H con la precipitacin se ha de aadir el intercambio molecular de agua entre el aire y el ocano. Se cree que este intercambio puede aumentar la tasa de 3H perdido en un factor de ms de 1,9 (Lipps y Helmer, 1992). Bolin (1958) y Eriksson (1967) trataron el sistema de vapor atmosfrico como un modelo de celdas. En

estos modelos el 3H se incorpora desde arriba (FT); sobre los ocanos las prdidas son debidas a la generacin de lluvia y el intercambio con las aguas superficiales con deficiencia en 3H, mientras que en las regiones continentales las prdidas se producen hacia los sistemas de agua subterrnea o en forma de escorrenta. El terreno, que devuelve la mayora del 3H de la precipitacin a travs de la evapotranspiracin, acta como un amortiguador, manteniendo altos los niveles de 3H. La Fig.5.2A muestra el balance del 3H de la atmsfera con el modelo de celdas. a, a' y b son el contenido de agua en un ambiente continental y marino, y en la columna de tierra, respectivamente. Sa, Sa', Sb,

Fig.5.2 A. Balance de 3H en la atmsfera a partir del modelo de celdas (de acuerdo con Bolin, 1958 y Begeman, 1960); a, a' y b son los contenidos de agua en las formaciones continentales, marinas y slidas; los valores de s se refieren a los respectivos contenidos de 3H; FT es el flujo de entrada 3H desde arriba. B. Representacin de la concentracin de 3H y su deposicin en las regiones del interior o en las ocenicas dentro de una corriente de aire del oeste (Eriksson, 1967).

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Tritio en la Atmsfera

S0 = contenido de 3H de estos reservorios y de las formaciones ocenicas superficiales, respectivamente (en UT); Sb*, que es el contenido de 3H de las aguas de recarga, podra diferir de Sb debido al retardo de las aguas en la columna de tierra. FT = flujo de 3H que entra desde arriba (en moles/s). Pc, Pm, E, ET, Rs, RG y X = las cantidades de precipitacin (continental y marina), los flujos de evaporacin y de evapotranspiracin, la escorrenta superficial y subterrnea y el flujo de intercambio molecular entre el ocano y la atmsfera, respectivamente. La Fig.5.2B es un esquema de la deposicin y la concentracin de 3H en la precipitacin en una zona donde las corrientes de aire provienen del Oeste (Eriksson, 1967). La longitud de las flechas son proporcionales a la tasa de transporte vertical. La lnea punteada representa la suavizacin en las concentraciones, que se producen como consecuencia de la mezcla longitudinal producida por los remolinos. En la actualidad se est agotando el 3H introducido en la atmsfera por los ensayos nucleares, de tal manera que los niveles de 3H se han normalizado (niveles antes de 1952), a excepcin de algunas emisiones antrpicas de 3H de la industria nuclear y de otros usos de materiales con tritio. En las prximas secciones se discuten algunos puntos de especial inters hidrolgico de las curvas de 3H.

1) El 3H posee un periodo radioactivo relativamente corto (12,32 aos; Lucas y Unterweger, 2000). Esto significa que por medio de la desintegracin desde la concentracin mxima de 1963 se reduce en un factor de 210 1000 en un periodo de unos 120 aos (= 10 periodos radioactivos), siempre y cuando no existan ensayos nucleares adicionales en la atmsfera. Despus de tres periodos (desde 1963) el pico de la concentracin se ha reducido en un factor 8. La Fig.5.3 muestra los datos de Viena y Pretoria de la Fig.5.1 despus de corregir la desintegracin radioactiva.

5.3 ASPECTOS HIDROLGICOS

A los hidrlogos les interesa poder medir la concentracin de 3H en el agua subterrnea, para tener una primera impresin de la situacin hidrolgica, y de la necesidad y condiciones de colecta de muestras. Ya que el contenido de 3H de la precipitacin ha disminuido hasta casi alcanzar su nivel natural, ya no son posibles parte de las aplicaciones utilizadas durante la dcada de 1960 y 1970. Sin embargo el exceso de 3H an sigue presente en las aguas subterrneas y superficiales. Por este motivo an es necesario conocer las posibles variaciones. En las prximas secciones se da un amplio estudio de las variaciones de 3H en la precipitacin.
Fig.5.3 El 3H de la precipitacin de Viena (representa el hemisferio Norte) y Pretoria (representa el hemisferio Sur) de la Fig. 5.1 despus de corregir la desintegracin radioactiva durante el periodo entre el momento del muestreo y el ao 2000 (datos originales de la Fig.5.1).

5.3.1 RECUPERACIN A GRAN ESCALA DE LOS NIVELES NATURALES DE 3H Existen dos razones por las cuales el 3H de la precipitacin ha recuperado rpidamente su nivel natural, al menos en comparacin con el 14C en el CO2 atmosfrico:

2) La circulacin atmosfrica de agua a travs del intercambio entre el ocano y el aire es muy enrgica. El agua de la troposfera se reemplaza cada 10 das. Por consiguiente el 3H de las bombas se transporta rpidamente hacia el ocano, aunque no se produzca el transporte de 14C (Apt.6.4). Por otro lado, la mayora del 3H producido por las bombas de fusin entra en la estratosfera, desde donde gradualmente gotea a la troposfera, de manera que el 3H permanece ms tiempo en la atmsfera. Como consecuencia del corto tiempo de renovacin del agua atmosfrica y debido al hecho del poco 3H que se queda en la estratosfera, la concentracin de 3H troposfrico decrece al nivel original relativamen-

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te estable. Desde la dcada de 1970, despus de un periodo largo de actividad nuclear limitada, las concentraciones de 3H del hemisferio Norte y Sur son comparables.

entre la estratosfera y la troposfera que tiene lugar en las latitudes altas a principios de primavera, de tal manera que el 3H, que originalmente se inyecta en la estratosfera como consecuencia de explosiones nucleares, puede volver a la troposfera. Un aspecto muy importante para los hidrlogos son los elevados niveles de 3H de hace 30 aos. La razn es que la recarga de la precipitacin no es un fenmeno que se distribuya uniformemente a lo largo de los aos. Generalmente la recarga de agua subterrnea se produce despus de la lluvias intensas y sin que se produzca una evapotranspiracin significativa por parte de la vegetacin. En los climas templados la recarga se limita al "periodo de invierno", con valores de 3H relativamente bajos (vase la Fig.5.5). Este punto se ilustra en la Fig.5.5, donde se compara uno de los perfiles de 3H de un rea de dunas de arena con infiltracin presumiblemente vertical, con el 3H de la precipitacin de invierno (octubre-marzo). Como no se dispone de datos de 3H para esta regin desde principios de la dcada de 1960, se han utili-

5.3.2 VARIACIONES ESTACIONALES DEL 3H El transporte estacional desde la estratosfera hacia la troposfera origina el ciclo estacional del contenido de 3H de la precipitacin (Fig.5.1), de fases opuestas entre el hemisferio Norte y el Sur. La Fig.5.4 contiene dos grficas independientes de los modelos de 3H de "invierno" y de "verano". Una contiene las medias ponderadas para los meses de octubre y marzo (representativos de los meses de invierno), y de abril y septiembre (representativos de los meses de verano) en el hemisferio Norte, mientras que para representar el hemisferio Sur se consideran los datos similares de Melbourne. Este fenmeno se produce a partir de una mezcla temporal

Fig.5.4 Los valores 3H para el "invierno" (octubre y marzo, sobre las divisiones) y el "verano" (abril y septiembre, entre las divisiones) de la precipitacin de Viena, que representan al hemisferio Norte, y valores similares para Melbourne en el hemisferio Sur. El ciclo estacional de las ltimas series es menos pronunciado (medias ponderadas de la red GNIP). En el hemisferio Sur el mximo del 3H (y del 14C) presenta un desfase de medio ao, ya que la fuga entre la estratosfera y la troposfera ocurre a principios de primavera. La Fig.5.5 muestra un ejemplo de la ausencia de valores altos de "verano" en una zona subsaturada de dunas al Noroeste de Europa, lo que demuestra que la lluvia de "verano" no llega al nivel fretico (vase tambin: la Seccin IV, Apt.5.1.4.2) (datos vlidos para el ao del muestreo). 220

Tritio en la Atmsfera

zado los datos de Viena y de Ottawa, que son comparables para el ltimo periodo en que se solapan. Se ha impuesto un grado de dispersin equivalente a los datos medios de 3H obtenidos en un periodo de 5 aos. La precipitacin de verano no sufre una recarga significativa.

el 18O y el 2H). Aunque el 3H tambin se fracciona durante los procesos de evaporacin y condensacin el doble que con el 2H (Bolin, 1958), las variaciones que intervienen son del orden del 16% (dos veces el 80), que son equivalentes a un ao de desintegraciones radioactivas. Por este motivo no se las puede identificar en los escenarios hidrolgicos y no queda otra alternativa que despreciarlas. Bajo condiciones normales no se esperan variaciones significativas en el contenido de 3H del vapor dentro de una masa de aire. 5.3.4.1 VARIACIONES
ESCALA ESPACIALES DEL 3H A PEQUEA

5.3.3

VARIACIONES GEOGRFICAS DEL 3H

En las Figs.5.1 y 5.4 se compara el contenido de 3H de la precipitacin en diferentes estaciones. El punto ms sorprendente son los niveles tan altos de 3H que se detectan en el hemisferio Norte, mientras que en el hemisferio Sur el contenido de 3H aumenta como mucho en un factor de 10 por encima de los niveles anteriores a las bombas nucleares. Las variaciones en las estaciones del hemisferio Norte muestran generalmente el mismo modelo. Sin embargo las concentraciones de 3H pueden ser bastante diferentes de una estacin a otra. A partir de un efecto similar al efecto continental y al efecto estacional (pequeo) del 18O y del 2H, se encuentran valores bajos de 3H cerca de los ocanos. Una fraccin importante del vapor de agua local, y por lo tanto de la precipitacin, consiste en vapor ocenico con un contenido bajo de 3H. Los valores ms altos se detectan en las muestras del norte del ocano Atlntico (stlund y Fine, 1979; Weiss et al., 1979).

Teniendo en cuenta una serie de datos de 3H de la precipitacin mensual de 15 estaciones de Holanda (con una superficie pequea de unos 30 000 km2) se llega a la conclusin de que no existen diferencias significativas en el efecto estacional entre las estaciones. Las diferencias que existen en esta regin son irregulares y pequeas. No obstante, cuando se promedia durante el periodo de un ao se detecta un efecto continental aparente casi inapreciable. Se presenta tambin el caso de cuatro estaciones dentro de un radio de 50 km alrededor de Viena. Las variaciones estacionales son afines a las del caso anterior y las medias anuales son comparables. No parece que las discrepancias entre las estaciones sean sistemticas. 5.3.4.2 VARIACIONES
ESCALA TEMPORALES DEL 3H A PEQUEA

5.3.4

VARIACIONES A PEQUEA ESCALA DEL 3H

Las variaciones locales son pequeas, ya que el contenido de 3H de la lluvia no se encuentra influenciado por las variaciones de la temperatura (al igual que

Si en un breve periodo diferentes masas de aire contribuyen a la precipitacin de una zona, se produci-

Fig.5.5 a) Perfil del 3H del agua en el terreno en una regin con dunas en el Noroeste de Europa (Monster, Holanda). El alto nivel de 3H de 1963 no lleg al agua subterrnea (todos los datos estn corregidos respecto de la desintegracin radioactiva hasta 1980); b) El 3H de la precipitacin de Viena/Ottawa, que es razonablemente representativo de la precipitacin del rea de estudio. Los valores se refieren a la precipitacin de invierno (octubre-marzo); se ha introducido una dispersin equivalente a 5 aos (todos los datos son vlidos para 1980). 221

Tritio en la Atmsfera

rn fluctuaciones rpidas del 3H. Las muestras de precipitacin que se recogen durante las severas tormentas convectivas no muestran diferencias significativas en un periodo de 30 minutos (Groeneveld, 1977), aunque s se detectan variaciones importantes en el 18O y el 2H. Si pasa otra masa de aire se
N.T. Pueden existir variaciones fortuitas del contenido en tritio en la precipitacin atmosfrica cerca de instalaciones nucleares en las que se produzcan ocasionales anomalas, incluso la renovacin del agua de circuito primario de submarinos nucleares en bases navales. Un pico de 3H anmalo se ha registrado en la red oficial de vigilancia GNIP a principios de la dcada de 1990 en el sur de la Pennsula Ibrica, y tambin en muestreos locales (Poncela et al., 1992)

detecta un cambio rpido del 3H, que puede estar correlacionado con el frente fro. Se han observado grandes diferencias en el contenido de 3H durante el paso de un huracn, el cual se origina a partir de condiciones meteorolgicas complicadas (stlund, 1967)

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ISOTOPOS EN EL CO2 Y EL O2 ATMOSFRICOS

6.1 CONCENTRACIONES DEL CO2 ATMOSFRICO La concentracin del CO2 en la atmsfera se expresa en funcin de la presin parcial del CO2 (PCO2) o en funcin del cociente de mezcla del CO2 (CCO2), que es el cociente de la cantidad molar de CO2 por m3 respecto la cantidad molar del aire por m3. En la actualidad (2000 AD) la concentracin de CO2 es del orden de 370 moles/mol o partes por milln (ppm). Este nivel es considerablemente elevado comparado con el nivel natural, como consecuencia de la produccin antrpica masiva de CO2 a partir de la combustin del combustible fsil. Las medidas del cociente de mezcla del CO2 de las burbujas de aire atrapadas en los casquetes polares muestran que el valor preindustrial era de unos 275 ppm, con una variabilidad natural de unos 5 ppm (Etheridge et al., 1996). El carbono contenido en el CO2 atmosfrico presenta una cierta conexin con otros reservorios globales de carbono: el carbono disuelto en los ocanos, el carbono contenido en las plantas, en los suelos, y finalmente en la corteza de la Tierra conocida como litosfera. Este ltimo reservorio de carbono es enorme, pero su interaccin con los dems reservorios es muy lenta. Por este motivo se desprecia para escalas de tiempo de cientos de aos. El acoplamiento entre los otros reservorios es muy rpido e intenso: en un ao se intercambian alrededor del 25% del carbono atmosfrico. Al sistema en el que interactan los diferentes reservorios se le denomina el ciclo global de carbono. La concentracin de CO2 atmosfrico se expresa como el cociente de mezcla del CO2, el cociente de la concentracin del CO2 y el aire (`~78% N2 + 21% O2 + ~1% Ar). La Fig.6.1 muestra los resultados de las medidas de la concentracin de CO2 atmosfrico para tres estaciones durante un lapso de tiempo extenso: Point Barrow (Alaska, 71N) en el Polo Norte, Mauna Loa (Hawaii, 20N) en el punto intermedio del ocano Pacfico, y en el Polo Sur. Se pueden detectar tanto las diferencias como las similitudes. Uno de los fenmenos ms destacables que se observa en las tres zonas es el aumento constante. Este fenmeno se produce mediante la emisin de

CO2 de la combustin de combustible fsil, y en menor medida por los cambios en el uso de los suelos (principalmente la deforestacin). Si se hace una comparacin ms profunda, se detecta un gradiente tenue del cociente de mezcla del CO2 en la direccin Norte-Sur. Este gradiente es el resultado de que la mayora de las emisiones de combustible fsil se producen en el hemisferio Norte. Aunque el cociente de mezcla de la atmsfera sea muy alto (el tiempo tpico de mezcla Norte-Sur es de 1,5 aos) este efecto no queda totalmente eliminado.

Fig.6.1 Concentraciones de CO2 atmosfrico (en forma de cocientes de mezcla) para tres estaciones (datos de Keeling et al. 1989; 1995).

El segundo fenmeno que se observa, que presenta diferencias importantes entre las medidas realizadas en las tres zonas, es el ciclo estacional. En las latitudes altas del hemisferio Norte existen grandes masas continentales, y la actividad de las plantas depende mucho de la estacin. En las regiones del trpico se observan menos variaciones estacionales, que concuerda con la ausencia de variaciones estacionales intensas en la actividad de las plantas. De hecho la mayora de los efectos estacionales observados en el
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Isotopos en el CO2 y el O2 Atmosfricos

Mauna Loa se deben al transporte atmosfrico de los efectos estacionales del hemisferio Norte. En los puntos ms australes se observan efectos estacionales dbiles y se encuentran desfasados 90 respecto de los del hemisferio norte. El motivo por el cual los efectos estacionales del hemisferio sur son ms dbiles es que la gran mayora del hemisferio sur es ocano y las zonas continentales poseen escasa vegetacin. El ciclo global del carbono est adquiriendo cada vez ms importancia. El incremento del CO2 atmosfrico provocado por el hombre podra producir cambios climticos. Este efecto es conocido por el pblico en general y por los responsables pblicos. El esfuerzo cientfico tambin ha experimentado un progreso importante. En la actualidad existen muchas estaciones que registran el CO2 en todo el mundo (OMM). Los programas ms destacados son los del Instituto Oceanogrfico Scripps, en los Estados Unidos (Keeling et al., 1995; tambin Keeling, 1958), NOAA, en los Estados Unidos (Conway et al., 1994), y CSIRO en Australia (Francey et al., 1995). El conocido Panel Intergubernamental del Cambio Climtico (Intergovernmental Panel on Climate Change, IPCC), que es un grupo de cientficos especialistas, recogen el conocimiento cientfico y peridicamente van publicando artculos (vase la web IPCC para ver una lista actualizada). De acuerdo con el ltimo informe del IPCC (1995), la mejor representacin del ciclo global del carbono se muestra en la Fig.6.2. En la Tabla 6.1 se presentan los flujos provocados especficamente por factores antrpicos.

El contenido de carbono de todos los reservorios y flujos se expresa en GtC (gigatoneladas = mil millones de toneladas de carbono) o en Pg (1015g) de carbono. La Fig.6.2 muestra los mejores valores de los flujos y la Tabla 6.1 da tambin las incertidumbres. An se observan grandes incertidumbres en los flujos anuales. Los valores menos inciertos son las emisiones de CO2 del combustible fsil (basadas en esquemas estadsticos) y el incremento anual del CO2 atmosfrico (medidas directas de las redes de observacin del CO2 atmosfrico). La caracterstica ms destacable, en lo que concierne a las influencias antrpicas, es el hecho de que casi la mitad de la cantidad del carbono que se introduce en la atmsfera mediante la combustin de combustible fsil la captan los ocanos y las plantas. La estricta disociacin entre ambos sumideros y su distribucin regional es bastante incierta. En el estudio de la interaccin ocano-atmsfera y plantas terrestresatmsfera se pueden utilizar los istopos del CO2. Recientemente se han utilizado los registros ultrasensibles del cociente de mezcla del O2 atmosfrico para discriminar los efectos continentales frente a los ocenicos.

Tabla 6.1 Balance medio anual del carbono antroppico. Las fuentes, los sumideros y los almacenamientos de CO2 en la atmsfera se expresan en GtC (= Pg o 1015g de carbono) por ao (valores que concuerdan con el informe publicado por el IPCC en el 2001). Fuentes de CO2 (1) Emisiones de la combustin del combustible fsil (2) Emisiones netas a partir de cambios en los usos del suelo Emisiones antrpicas totales Sumideros de CO2 (1) Lo que permanece en la atmsfera (2) Lo que captan los ocanos (3) Lo que absorbe la regeneracin de bosques (Hemisf. N) +sumideros inferidos (biosfera terrestre) Sumidero Total GtC 5,4 0,3 1,7 0,9 7,1 1,0 GtC 3,3 0,1 1,9 0,6 1,9 1,5 7,1

Fig.6.2 Representacin del ciclo global del carbono. Los nmeros representan las dimensiones de los reservorios y los flujos de carbono expresados en GtC o Pg (valores que concuerdan con el informe publicado por el IPCC en el 2001). Los datos de entrada y salida del CO2 que se presentan en este esquema produce incrementos anuales del contenido de CO2 atmosfricos de 3,3 GtC.

6.2 ISTOPOS ESTABLES DEL CARBONO DEL CO2 ATMOSFRICO La traza de 13 de los diferentes compuestos del ciclo global del carbono (vase la Seccin 1, Apt.7.1.4) se pueden usar para medir las dimensiones de los flujos (anuales) y para discriminar entre los diferentes procesos vigentes. Concretamente se distinguen el intercambio de CO2 ocano-atmsfera del intercambio terrestre y de la entrada de combustible fsil. El fraccionamiento efectivo durante la captacin ocenica del CO2 de la atmsfera es slo del 2, mien-

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Isotopos en el CO2 y el O2 Atmosfricos

tras que durante las fotosntesis terrestres se experimenta un fraccionamiento del 17 (para las plantas C3). La Tabla 6.2 muestra los valores medios de 13 para los diferentes componentes del ciclo global del carbono y los fraccionamientos de los flujos de salida de cada componente respecto de los dems (cuando sea apropiado) (vase la Seccin I). Resulta evidente la efectividad de los 13 para discriminar entre diferentes efectos. No obstante, debido a las grandes dimensiones del reservorio de carbono atmosfrico y los enormes flujos presentados en la Fig.6.2, sus efectos en el 13 del CO2 atmosfrico no son muy evidentes. Esto exige que las medidas del 13 del CO atmosfrico sean muy precisas . 2 Sin embargo existe un nmero creciente de estaciones atmosfricas donde las medidas del cociente de mezcla del CO2 se complementan con los anlisis del 13. La Fig.6.3 ilustra las medidas de 13 a lo largo de los aos para las mismas estaciones que las de la Fig.6.1.

(6.2) se deduce que: (6.3)

Tabla 6.2 Repaso de los componentes principales del ciclo global del carbono desde la perspectiva de 13. Las celdas grises contienen los valores medios de 13 (en ) para varios componentes; los elementos fuera de la diagonal reflejan los valores de fraccionamiento del 13C () para el flujo del componente de la columna de la izquierda respecto los dems (cuando sea apropiado). Son valores representativos (vase la Seccin I). (1) (1) Atmfera 8 (2) (3) 2 (4) (5) 17 (6) 28 Fig.6.3 Los resultados de tras de CO2 de la Fig. 6.1.
13

son para las mismas mues-

(2) Superficie ocenica (CID) 10 +1.5 0 (3) Fondo marino (4) Plantas (C3) (5) Suelos (6) Combustible fsil 0 2 0 0 +1 -

25 < 0 25 -

Como primer ejemplo se considera la relacin PCO2 13 de los ciclos estacionales. Por el momento se pueden aplicar condiciones estacionarias a lo largo de varios aos mediante la separacin del ciclo estacional (medio) y las trazas crecientes de los registros del CO2 y del 13. A continuacin se puede describir la relacin entre el PCO2 y el 13 observado a partir de una mezcla de dos componentes (vase la Seccin I, Apt. 4.3 y 7.1): (6.1) donde CT, CBk y Ca son respectivamente las cantidades de CO2 (expresadas generalmente como relaciones de mezcla), totales, del aire de fondo y del aire aadido, y las sus valores respectivos 13. Como:

Esta manera de representar la mezcla de dos componentes se denomina grfica de Keeling (segn Keeling, 1958). Esta forma de representacin es ampliamente utilizada en la investigacin atmosfrica: la calidad del ajuste lineal muestra si la aproximacin de la mezcla de dos componentes es vlida y, si as sucede, la interseccin de la recta de ajuste conduce directamente al valor 13 del compuesto aadido. La Fig.6.4 presenta la grfica de Keeling de los 13 registradas en Point Barrow para tres aos diferentes. Al registro que se presenta en la Fig.6.3 se le ha restado en primer lugar la tendencia. Los resultados del a, que se muestran en la figura confirman que el ciclo estacional de Point Barrow se debe a la actividad de las plantas. La relacin entre las tendencias observadas de PCO2 y no es directa. La tendencia creciente del PCO2 y la tendencia decreciente de 13 son cualitativamente consistentes con la adicin continua del CO2 deriva13

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Isotopos en el CO2 y el O2 Atmosfricos

do del combustible fsil con valores reducidos de 13 (Tabla 6.2). Cualquier intento para describir su relacin como una mezcla de dos componentes genera una fuente no realista de 13 de un 14 (adems de obtener un ajuste de mala calidad). La razn por la que este nmero dista mucho de los valores reales de 13 para los combustibles fsiles es que el intercambio isotpico entre el CO2 atmosfrico y el ocenico tienden a limpiar casi en su totalidad las trazas originales del CO2 del combustible fsil. La biosfera terrestre no presenta este comportamiento, ya que el reservorio de carbono de la biosfera no est mezclado como el de los ocanos: la mayora del CO2 captado durante la estacin de crecimiento vuelve a la atmsfera posteriormente con idnticos valores de 13.

13

= D + (ao 1990)D
13

o bien:

= D + (ao 1990)D/C

La Tabla 6.3 muestra slo las tendencias de los datos; los valores verdaderos de PCO2 y de 13 a lo largo de un ao han de incluir tambin la variacin estacional (vase Roeloffzen et al., 1991).
Tabla 6.3 Concentraciones y composiciones isotpicas del carbono del CO2 atmosfrico y los cambios anuales que se dan en los mismos para tres estaciones diferentes. Pretenden representar de forma aproximada las latitudes altas e intermedias del hemisferio Norte y Sur (los datos de PCO2 segn C.D.Keeling, Instituto Oceanogrfico Scripps, La Jolla, CA.; los datos isotpicos del Centro de Investigacin Isotpico de la Univ. Groningen, Holanda). Vlido para 01/01/1990 C, C, (ppm) (ppm ao-1) 1,75 1,59 1,49 D, () 7,9 7,7 7,7 D, D/C, ( ao-1) ( ppm-1) 0,035 0,021 0,024 0,012 0,0137 0,016

Point Barrow 350 Mauna Loa Polo Sur 348 346

6.3 ISTOPOS ESTABLES DEL OXGENO EN EL CO2 ATMOSFRICO La marca de 18 en el CO2 atmosfrico es notablemente diferente a la del 13. Esta diferencia viene provocada por el intercambio isotpico que puede ocurrir entre el CO2 y el agua (lquida) a travs de la formacin de cido carbnico (vase la Seccin I, Apt. 7.2.2 y 10.2.1). Este efecto hace que el valor del 18 del agua ocenica y la procedente de la precipitacin domine al valor del 18 del CO2 atmosfrico. Un nmero creciente de redes de las estaciones atmosfricas tambin analizan el 18 del CO2 atmosfrico de manera rutinaria. De hecho el anlisis con espectrometra de masas del 13 del CO2 proporciona tambin informacin sobre de 18. Todava los 18 ocasionan problemas experimentales adicionales (en la precisin de las medidas y de la calibracin), debido al riesgo del intercambio isotpico del CO2H2O que pudiera ocurrir en el momento del muestreo, pasando por el tratamiento y hasta llegar al anlisis mediante espectrometra de masas. La Fig.6.5 presenta los valores de 18 para las mismas estaciones que antes. La caracterstica ms impactante es el enorme gradiente Norte-Sur (vase la Fig.6.3). Si se considera la mezcla intensa de la atmsfera, se podra concluir que deben existir grandes fuentes y/o sumideros para el oxgeno, o mejor dicho la capacidad del intercambio isotpico del CO2-H2O debera ser grande para neutralizar la mezcla atmosfrica.

Fig.6.4 Grfica de Keeling de los registros de Point Barrow durante tres aos (Figs.6.1 y 6.3). Los resultados de a mostrados confirman que el ciclo estacional de Point Barrow se debe a la actividad de las plantas. Las diferencias entre los diferentes aos no son significativas.

Este efecto de enmascaramiento de las tendencias hace que las medidas del CO2 atmosfrico no sean tiles; por el contrario, como la tendencia del 13 del CO2 del combustible fsil que entra es relativamente bien conocida, la relacin entre la tendencia a largo plazo de 13 y de PCO2 es una medida de inters tanto para la distribucin de la captacin sobre los ocanos y la biosfera terrestre, como para los flujos de CO2 que entran y salen del ocano anualmente (Keeling et al., 1989; Tans et al., 1990; Ciais et al., 1995). En la Tabla 6.3 se presenta un resumen de la concentracin y de los datos de 13 junto con los cambios anuales comunes (ambos vlidos para 01/01/1990). Las tendencias de PCO2 y de 13 se describen segn: PCO2 = C + (ao 1990)C

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Isotopos en el CO2 y el O2 Atmosfricos

El enorme intercambio isotpico CO2H2O es un proceso lento (vase la Seccin I, Apt.10.2.1). Esta capacidad de intercambio ha confundido a los investigadores durante muchos aos. La solucin a este problema es la enzima anhidrasa carbnica presente en las plantas y, aunque en menor cantidad, contenida tambin en el terreno. De cada 3 molculas de CO2 que entran en la hoja de la planta a travs del estoma slo una interviene en la fotosntesis. Las otras dos molculas quedan equilibradas casi instantneamente con el agua de las hojas debido a la aceleracin del proceso de equilibrio por medio de la enzima anhidrasa carbnica. Posteriormente estas molculas vuelven a la atmsfera. Es decir, que en realidad la planta slo se queda con una molcula. Este flujo enorme slo altera la marca de 18 del CO2 atmosfrico, mientras que la concentracin del CO2 o su valor 13 permanecen inalterados. Francey y Tans (1987) fueron los primeros que describieron la influencia de este efecto en la marca del 18 atmosfrico. Aos ms tarde Farquhar et al. (1993) recurrieron a un modelo cuantitativamente ms correcto.

La seal de 18 aporta informacin sobre la actividad de la biosfera continental que no se encuentra en la PCO2 o en el 13. No obstante, para poder extraer esta informacin se necesita otra informacin adicional (los efectos de fraccionamiento, la distribucin de 18 en el agua subterrnea, en la precipitacin y en el vapor de agua de todo el mundo). Gracias a la existencia de la red GNIP (Red Global de los Istopos de la Precipitacin, vase el Captulo 3 de esta Seccin) se tiene acceso directo a este tipo de informacin. La gran cantidad de efectos de fraccionamiento involucrados (en especial la difusin en el terreno) son muy problemticos. Los recientes estudios de modelacin muestran resultados prometedores (Ciais et al, 1997a, 1997b).

6.4 RADIOCARBONO EN EL CO2 ATMOSFRICO En la Seccin I (Apt.8.1) se ha explicado que el istopo radioactivo del carbono, 14C (tambin denominado radiocarbono) se origina de forma natural. En la naturaleza las concentraciones del 14C de varios reservorios de la Tierra que contienen carbono estn en estado estacionario. Por supuesto, dependiendo de su interaccin con el CO2 atmosfrico, estos valores estacionarios variaran entre el valor de la concentracin del 14C atmosfrico (hojas de las plantas, material joven de las plantas) y cero (sedimentos ocenicos, combustible fsil). En el siglo veinte, dos efectos antrpicos provocaron una situacin de desequilibrio pronunciado: 1) La combustin del combustible fsil produce CO2 que no contiene 14C, debido a la antigedad de este material. Este CO2 desprovisto de 14C o CO2 "muerto" diluye el 14C de la atmsfera. Este efecto recibe el nombre de efecto Suess (Suess, 1955). No es posible la observacin directa del efecto Suess, ya que el mximo del 14C procedente de las bombas, que se describi anteriormente, eclipsa completamente este efecto. Sin embargo los anillos de los rboles del periodo anterior a 1950 AD registraron la concentracin de 14C atmosfrico de aquel momento. As el efecto Suess se puede detectar claramente. 2) Los ensayos nucleares originaron una produccin adicional de 14C considerable en la troposfera y en la estratosfera. Esto provoc un incremento rpido e intenso del 14C del CO2 atmosfrico (un factor superior a 2 en el hemisferio norte a principios de la dcada de 1960). Despus de estos ensayos nucleares (1963) la concentracin del 14C atmosfrico empez a disminuir de nuevo, como consecuencia de los intercambios con

Fig.6.5 Resultados de 18 para el mismo conjunto de muestras de CO2 que en las Figs.6.1 y 6.3.

Generalmente el intercambio isotpico intensificado por esta enzima, junto con la marca estacional isotpica del agua de precipitacin y de las hojas, explican tanto el enorme gradiente global como el fuerte ciclo estacional del hemisferio norte (para una discusin ms profunda vase: Ciais y Meijer, 1998).

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Isotopos en el CO2 y el O2 Atmosfricos

diversos componentes: la mezcla atmosfrica del hemisferio norte, que se mezcla con la biosfera terrestre, y (principalmente) con los ocanos. El reestablecimiento final del equilibrio es muy lento debido a la lenta mezcla entre el agua de superficie ocenica y las aguas del fondo del mar. La Fig.6.6 combina el efecto Suess anterior a 1950 y el pico provocado por las bombas posterior a 1960 (tngase en cuenta las diferentes escalas). En la actualidad la cantidad de CO2 que se produce a partir de la combustin del combustible fsil es alrededor de cuatro veces el que haba en 1950. Si se extrapolan las medidas del efecto Suess de la Fig.6.6 se puede estimar un efecto de Suess total de -100 en total desde antes de la industrializacin, y su velocidad de crecimiento es de unos 1,5 por ao. Varias redes situadas en diferentes estaciones registran el contenido de 14C presente en el CO2 atmosfrico (Nydal y Lvseth, 1983; Manning et al., 1990; Meijer et al., 1995; Levin et al., 1995). Las diferentes caractersticas de la seal (la subida a modo de pulso de principios de la dcada de 1960, la larga seal de desintegracin debida a diversos procesos de mezcla, el creciente efecto Suess que queda agazapado bajo el descenso del pico de las bombas, las variaciones estacionales) se convierte en una fuente adicional de informacin para la investigacin del ciclo de carbono global. En particular el declive del 14C constituye un ejemplo importante para los modelos del ciclo del carbono.

6.5 OXGENO ATMOSFRICO 6.5.1 CONCENTRACIN DEL OXGENO ATMOSFRICO En el tiempo geolgico actual, la concentracin del oxgeno atmosfrico ha sido remarcablemente constante. En una escala de tiempo corta, en la que se pueden despreciar los procesos de meteorizacin a gran escala, la concentracin de O2 se acopla con las cantidades de carbono reducido y oxidado presentes en el ciclo global del carbono (vase el apartado 6.1). No obstante, la cantidad de O2 presente en la atmsfera (31019moles) es grande en comparacin con la cantidad de tomos oxidados (31018moles), y especialmente con el carbono reducido (1018moles). Por lo tanto, como ya seal Broecker (1970), la combustin de todo el carbono reducido (esto es, la biosfera completa y todos los combustible fsiles) reducira slo la concentracin de O2 atmosfrico en un 2-3%. Se espera que se produzcan variaciones pequeas (del orden de los ppm) en la concentracin de oxgeno atmosfrico como consecuencia de la variacin estacional de los procesos de oxidacin y reduccin en el ciclo global del carbono (Fig.6.1). El incremento gradual del CO2 atmosfrico debido a la combustin del combustible fsil tambin debe tener su disminucin equivalente en la concentracin del oxgeno atmosfrico.

Fig.6.6 Combinacin del efecto Suess previo a 1950 y el pico provocado por las bombas posterior a 1960 (tngase en cuenta las diferentes escalas) (los datos del 14C sobre el efecto Suess son de Tans et al. (1979), De Jong, 1981 y Stuiver y Quay (1981); los datos de las bombas nucleares son de Meijer et al. (1995) y Manning et al. (1990).

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Isotopos en el CO2 y el O2 Atmosfricos

Keeling (1988) fue el primero en desarrollar un mtodo de anlisis bastante sensible como para medir estos efectos pequeos en la concentracin del O2 atmosfrico de una manera fiable y reproducible. Su mtodo se basaba en la medida del ndice de refraccin del aire. Unos aos ms tarde Bender et al. (1994) facilit el mtodo de medida mediante la aplicacin de los Espectrmetros de Masas de Relacin Isotpica, EMRI (Isotope Ratio Mass Spectrometry, IRMS). En esta tcnica se mide el cociente del O2 y N2 atmosfrico de una muestra y de un gas de referencia, como si estas molculas fuesen los istopos de cada una de ellas. Los valores de estas medidas proporcionan valores adicionales al anlisis de la concentracin de CO2 y a la composicin isotpica. Las medidas del O2 diferencian de forma clara los procesos continentales de los ocenicos. En los procesos continentales, los cambios en la concentracin de O2 son inversamente proporcionales a los cambios de la concentracin de CO2 (los coeficientes los proporciona la estequiometra de los procesos especficos de combustin o fotosntesis). Por otro lado, los procesos ocenicos transmiten las tendencias del O2 y del CO2 a la atmsfera de forma distinta, por tres razones: 1) se puede decir que hasta cierto punto el O2 se disuelve de manera sencilla en el agua, directamente proporcional a la presin atmosfrica parcial del O2 (la solubilidad del O2 = 31,6 mL/L en el agua a 25oC y a una presin de 1 atm). Por este motivo, cualquier proceso en el agua que produzca o consuma O2 conlleva inmediatamente a emitir hacia o desde la concentracin de O2 atmosfrico que hay sobre el agua; esto no ocurre con el CO2 debido al equilibrio del cido carbnico 2) la disolucin de gases depende de la temperatura: cuanto menor sea la temperatura ms gas se disuelve. En el caso del CO2, el ciclo estacional de la temperatura se encuentra en desfase con la produccin de CO2 ocenico; se encuentra de nuevo el efecto amortiguador en la forma en la que el CO2 se libera hacia o se captura desde la atmsfera. En el caso del O2, la temperatura y la produccin estn en fase, lo que intensifica la marca atmosfrica 3) debido a la combustin del combustible fsil la concentracin de CO2 atmosfrico se encuentra en desequilibrio con el ocano, lo cual provoca que el ocano sea un sumidero neto de CO2 (Tabla 6.1); indudablemente que este proceso no tiene otro similar para el O2. La Fig.6.7 muestra un esquema de las medidas del CO2 y el oxgeno desde una estacin del hemisferio

Norte y Sur (basado en los datos de Keeling y Shertz, 1992). Es evidente que en el hemisferio Norte, donde dominan los procesos continentales, las medidas de O2 y de CO2 son, hasta cierto punto, la inversa de cada una de ellas (comprese esta situacin con la de Point Barrow, para la que se mostraron los valores de 13 en la Fig.6.4, cuyo ciclo estacional se debe a la actividad de las plantas). En el hemisferio sur, donde dominan los procesos ocenicos, apenas se detecta el ciclo estacional del CO2; no obstante existe una estacionalidad del O2 profunda. La diferencia entre los dos se debe a los motivos anteriormente comentados. Las medidas de O2/N2 se utilizan para la evaluacin del ciclo global del carbono. stas se utilizaron en el ltimo informe del IPCC 2001 (Prentice et al., 2001). Para mayor informacin vase Keeling et al. (1998) y Stephens et al. (1998).

6.5.2 ISTOPOS EN EL OXGENO ATMOSFRICO El valor de 18 del oxgeno atmosfrico es marcadamente diferente del oxgeno del agua de los ocanos. Kroopnick y Craig (1972) determinaron que el 18 del O 2 atmosfrico era +23,5 relativo al VSMOW(agua). Este valor realmente se asemeja a la composicin isotpica del agua ocenica "media". Esta diferencia se denomina efecto Dole, ya que la descubri Malcolm Dole (Dole, 1935; Dole et al.,1954). Se produce por el balance de los efectos del fraccionamiento isotpico en la fotosntesis y en la respiracin. De acuerdo con Bender et al. (1994), el O2 que se produce durante la fotosntesis en los ocanos es isotpicamente el mismo que el del agua. As que se libera a la atmsfera O2 con un 18 (relativo al VSMOW(agua)) 0. Sin embargo los procesos de consumicin de oxgeno se caracterizan por un fraccionamiento medio de un 18,9 del O2 del aire. Si el valor 18 del O2 del aire se describe como 18O2-aire , el valor del O2 consumido ser de 18 O2-aire = 18,9 . En las plantas continentales el 18 del 2 de la fotosntesis es esencialmente el mismo que el del agua de las plantas. El ciclo hidrolgico global gobierna este 18 y sufre un incremento adicional gracias al enriquecimiento en varios en comparacin con el agua subterrnea local como consecuencia de la evaporacin. Farquhar et al. (1993) y Bender et al. (1994) consideraron que el "18 medio global ponderado de la fotosntesis " era del orden de +4,4. Durante la respiracin (consumo de O2) tiene lugar un fraccionamiento similar que en el caso marino (18,0). La Fig.6.8 presenta los procesos principales.

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Isotopos en el CO2 y el O2 Atmosfricos

Fig. 6.7 Esquema de las medidas del oxgeno y del CO2 atmosfrico de una estacin del hemisferio Norte (Alert, nordeste de Canad) y Sur (Cabo Grim, Tasmania). Las curvas se basan en los datos de Keeling y Shertz (1992). Las curvas del O2 y CO2 se escalan de tal manera que la correspondencia es mol a mol. Se observa el descenso del oxgeno correspondiente al firme incremento del CO2 en ambas estaciones (vase la Fig.6.1). El O2 presenta un ciclo estacional claro en ambas estaciones. En el caso de Alert, las tendencias del CO2 son inversamente proporcionales a la curva del O2, lo cual demuestra la importancia relativa de la seal terrestre en esa latitud. En Cabo Grim, el CO2 no muestra efectos estacionales (confrntese con el Polo Sur, fig 6.1), lo cual indica que los ciclos del O2 se deben exclusivamente a procesos ocenicos.

Fig.6.8 Ilustracin de un modelo sencillo para explicar y cuantificar el efecto Dole (de acuerdo con Bender et al., 1994). El oxgeno no se fracciona ni en los procesos de fotosntesis marinos ni terrestres; de esta manera el valor 18 del agua que la rodea, es decir, el agua ocenica en el ambiente marino (18 = 0 ), y el agua de las plantas en el ambiente terrestre se enriquecen por evaporacin. Ambos procesos de respiracin se fraccionan en cantidades casi idnticas. A partir de este diagrama, si se conoce la productividad relativa terrestre/marina, se puede calcular el valor de 18O2-aire . Bender et al. (1994), utilizando una relacin 54/46 encontraron que 18O2-aire = +20,8, significativamente inferior al valor real del 18O2-aire = 23,5. Una de las explicaciones podra ser que el valor de 18O del agua de las plantas utilizado, que es el valor menos fiable de su modelo, se ha tomado demasiado pequeo.

Para poder estudiar el ciclo global del carbono y sus reservorios es interesante calcular el valor 18O2-aire de este modelo. Para ello se necesita conocer los flujos de oxgeno de origen marino y terrestre. Bender et al. (1994), utilizando una relacin 54/46 para la actividad terrestre y marina encontraron que 18O2aire = +20,8, que es casi el 3 demasiado ligero. Una explicacin sera que consideraron un valor demasiado pequeo para el agua de las plantas terrestres (cambiando este valor de 4,4 a 8,5 conducira a una mejor aproximacin a la realidad de su modelo del efecto Dole sencillo). Tambin discutieron otros efectos menores (tales como el enriquecimiento isotpico del O2 estratosfrico), que podran ser la causa de estas discrepancias. En resumen, como es evidente, la composicin isotpica del oxgeno atmosfrico depende de varios parmetros climticos principales, tales como el ciclo

hidrolgico (determinar el 18O del agua de las plantas) y el cociente entre la actividad fotosinttica marina y terrestre. Adems el 18 del oxgeno atmosfrico depende del 18 del agua ocenica. Las burbujas de gas que se encuentran en los testigos de hielo conservan la composicin de la atmsfera de la Tierra (en principio) de los ltimos centenares de ka. Recientemente se ha podido reconstruir el efecto Dole (o mejor dicho el valor de 18O2-aire) a travs de los tiempos glaciales (Bender et al., 1994; Malaize et al., 1999). El efecto Dole ha resultado ser sorprendentemente estable durante el intervalo de tiempo definido por dos Eras glaciar-interglaciar, con variaciones 0,5. Parece difcil poder distinguir entre los efectos principales que puede hacer aumentar o disminuir el efecto Dole. No obstante los datos del efecto Dole introducen restricciones importantes en los modelos paleoclimticos, en particular cuando se considera el ciclo hidrolgico (Jouzel et al., 1994), y la fotosntesis terrestre/marina.

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ISTOPOS AMBIENTALES
en el

CICLO HIDROLGICO
Principios y Aplicaciones
W. G. MOOK editor

SECCIN III AGUA SUPERFICIAL

por Kazimierz Rozanski

Univ. de Minera y Metalurgia, Krakovia

Klaus Froehlich
anteriormente en la OIEA, Viena

Willem G. Mook
Univ. de Groningen., Holanda

Autor Colaborador W. Stichler, GSF-Instituto de Hidrologa, Neuherberg, Alemania

PREFACIO

DE LA SECCIN

III

La seccin tercera de este conjunto sobre istopos ambientales en el ciclo hidrolgico se centra en el agua superficial. Desde el punto de vista antrpico esta es quiz la parte de ms fcil acceso del ciclo hidrolgico global. La evolucin de la civilizacin durante el pasado milenio ha estado ntimamente ligada a la disponibilidad del agua; las civilizaciones han seguido el ritmo de los ciclos climticos que controlan la reserva de agua dulce en muchas partes del mundo. La industrializacin ha aportado nuevas dimensiones a la relacin entre el agua y el hombre. El impacto de la actividad humana en los sistemas de agua superficial se ve reflejada en una contaminacin masiva de estos sistemas con una gran diversidad de contaminantes: componentes orgnicos, metales pesados, hidrocarbonos y derivados, agroqumicos, etc. En muchos casos se ha excedido la capacidad de depuracin natural, lo que ha provocado que numerosos ros y lagos se transformen en canales de drenaje y reservorios (embalses) biolgicamente muertos. Aunque en muchas ciudades del mundo existe una preocupacin creciente acer-

ca del control gradual de este impacto, la contaminacin de los sistemas de agua superficial continua siendo uno de los problemas centrales relacionados con la gestin de los recursos globales del agua. Esta serie de 6 secciones se enfocan en primer lugar como libros de texto para ayudar a los jovenes estudiantes a la hora de aplicar los mtodos isotpicos ambientales en los problemas practicos relacionados con el ciclo hidrolgico. En la seccin III se da un planteamiento prctico. Tres de los captulos de esta seccin (captulos 2, 3 y 4) se centran, respectivamente, en los sistemas de ros, estuarios y lagos. En estos captulos se estudian las posibilidades de algunos trazadores para investigar la dinmica de los sistemas de agua superficial, su interaccin con el agua subterrnea y su vulnerabilidad a la contaminacin. Se dan sugerencias prticas sobre cmo realizar una investigacin isotpica ambiental. La seccin finaliza con una vision futura de los sistemas de agua superficial bajo condiciones del calentamiento global provocado por los gases de efecto invernadero.

Krakovia, Viena, Groningen K. Rozanski K. Froehlich W. G. Mook

239

CONTENIDO

DE LA SECCIN

III

1. CONCEPTOS
1.1 1.2 1.3 1.4

Y MODELOS BSICOS. . . . . . . . . .

............................................................................. .. .. .. ..

Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Efectos isotpicos de la evaporacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Entrada de istopos en los sistemas de agua superficial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tiempo medio de transito y relaciones de mezcla. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

243 243 244 247 248 249 249 249 250 251 251 252 253 253 255 255 259 261 266 269 271 271 272 272 272 272 273 274 274 274 274 274 277 277 277 278

ROS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . ..
2.1

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . .

2.2

2.3

Aspectos hidrolgicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.1.1 El ciclo hidrolgico global. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.1.2 Variaciones temporales de la descarga de los ros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Aspectos hidroqumicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.2.1 Materia disuelta. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.2.2 Materia particulada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . Istopos en los ros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.3.1 Aspectos generales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.3.2 Istopos estables del hidrgeno y el oxgeno. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . 2.3.2.1 Variaciones del 2H y del 18O en los ros grandes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . 2.3.2.2 18O en los ros pequeos y arroyos: separacin de componentes del hidrograma . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3H de los ros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.3.3 2.3.4 13C de los ros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 2.3.5 Istopos del Sr en los ros. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . .
ESTUARIOS Y EL MAR. . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

LOS
3.1

3.2

3.3

Istopos en el mar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 3.1.1 18O y 2H en el mar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 3.1.2 13C en el mar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . Istopos en los estuarios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 3.2.1 18O y 2H en los estuarios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 3.2.2 13C en los estuarios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . Detalles de los estuarios. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 3.3.1 La importancia del 13(HCO3) en relacin con el 13(CT). . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . 3.3.2 Largos tiempos de residencia del agua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . .. . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.2.1 Intercambio isotpico con la atmsfera. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . . 3.3.2.2 Evaporacin durante la circulacin del agua. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . .
Y EMBALSES. . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . .

LAGOS
4.1

Introduccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 4.1.1 Clasificacin y distribucin de los lagos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . 4.1.2 Procesos de mezcla en los lagos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

241

4.2

4.3

Balance de agua de los lagos estimacin de procesos con trazadores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1 Istopos del hidrgeno y del oxgeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.1 Estrategia de muestreo recopilacin de informacin necesaria. . . . . . . . . . . 4.2.1.1.1 Precipitacin (P, P). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.1.2 Flujos de entrada y salida superficiales (Is, IS, OS, OS). . . . . . . . 4.2.1.1.3 Composicin isotpica del agua del lago (L). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.1.4 Composicin isotpica del flujo de entrada subterrneo (IG) 4.2.1.1.5 Flujo de evaporacin (E, E). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.1.6 Evaluacin simplificada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.1.7 Seleccin del trazador: el 18O o el 2H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.2 Incertidumbres de la aproximacin del balance de masas isotpico . . . . . . . . 4.2.1.3 Casos especiales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.3.1 Sistemas en condiciones no estacionarias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.3.2 Lagos estratificados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.3.3 Lagos interconectados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.3.4 Lagos grandes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.1.3.5 Lagos salados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.2 Otros trazadores utilizados en los estudios del balance de agua de los lagos. . . . . . . . 4.2.2.1 Istopos radioactivos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.2.2.2 Sales disueltas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Trazado del movimiento del agua y de los contaminantes en los lagos y embalses. . . . . . . . . . 4.3.1 Cuantificacin de las tasas de ventilacin en lagos profundos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3.2 Identificacin de fugas desde presas y embalses. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.3.3 Cuantificacin de las interacciones del agua del lago y el agua subterrnea. . . . . . . .
DE LOS SISTEMAS DE AGUA SUPERFICIALES A LOS CAMBIOS CLIMTICOS. . . .. . .
. ...

279 280 281 281 281 282 282 282 284 286 286 287 287 288 288 289 290 291 291 292 292 293 294 295 297 297 297 298

RESPUESTA
5.1 5.2 5.3

Impacto de los cambios climticos en la composicin isotpica de la precipitacin. . . .. . . . . . . Cambios climticos de la funcin de entrada. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cambios climticos que se reflejan en los sedimentos de los lagos. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

REFERENCIAS. . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 301

242

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

CONCEPTOS Y MODELOS BSICOS

1.1 INTRODUCCIN
Esta Seccin III se centra en las aplicaciones de los istopos ambientales en hidrologa superficial. El trmino ambiental significa que el alcance de este libro y de la Seccin III se limita a los istopos, tanto estables como radioactivos, presentes en la naturaleza como resultado de procesos naturales o por las actividades antrpicas. Los istopos artificiales y/o las substancias qumicas que se liberan de manera intencionada para obtener informacin sobre el sistema que se quiere estudiar, se mencionan slo de manera ocasional. En general los istopos en hidrologa se utilizan como trazadores o como indicadores de la edad. Un trazador ideal se define como una substancia que se comporta exactamente igual, en lo que se refiere a los parmetros que se investigan, que el material que se quiere trazar del sistema en cuestin; sin embargo existe una caracterstica que lo diferencia del material a trazar (Zuber, 1986). Cuando se utilizan los istopos estables como trazadores, la caracterstica diferenciadora es la diferencia de la masa molecular entre la substancia y su trazador. La desintegracin radioactiva tambin ofrece la posibilidad de determinar el tiempo de residencia del agua en el sistema, que, bajo unas determinadas condiciones, se denomina edad o tiempo de trnsito (vase tambin el Apt.1.4). En la Seccin I se discuten en detalle las caractersticas y la generacin natural de los istopos ambientales. A continuacin se presenta un breve resumen. En la naturaleza existen dos istopos estables del hidrgeno (1H - protio y 2H - deuterio) y tres istopos estables del oxgeno (16O, 17O, 18O). De las nueve molculas de agua isotpicamente diferentes slo H216O, H218O y 1H2H16O se originan en la naturaleza en concentraciones cuantificables. La concentracin isotpica o las relaciones de las abundancias generalmente se refieren a las de un estndar especfico escogido. El estndar internacionalmente aceptado para las relaciones isotpicas del hidrgeno y del oxgeno es Estndar del Agua Media Ocenica de Viena (Vienna Standard Mean Ocean Water, V-

SMOW) (Coplen, 1996). Las relaciones isotpicas absolutas 2H/1H y 18O/16O del V-SMOW son iguales a
2H/1H

= (155,95 0,08)10-6 (De Wit et al., 1980) = (2005,20 0,45)10-6 (Baertschi, 1976)

18O/16O

Estos valores son similares a la composicin isotpica media del agua ocenica medidos por Craig (1961a; b). Como el ocano representa alrededor del 97% del agua total inventariada de la superficie de la Tierra y como las variaciones de 2H/1H y de 18O/16O observadas en el ciclo del agua son relativamente pequeas, el contenido isotpico de las muestras de agua se expresa normalmente mediante los valores delta (), definidos como desviaciones relativas al estndar adoptado para representar la relacin isotpica media del ocano global: (1.1) donde RMuestra y RReferencia definen la relacin isotpica (2R = 2H/1H y 18R = 18O/16O) de la muestra y del material de referencia (estndar), respectivamente. Los smbolos que se utilizan son los siguientes (aplicando los superndices como en el 2H, en el 18O y en el 13C):
2

( 2H D) = 2RM/2RR 1 ( 18O) = ( 13C) =

18 13

18 13

RM /18RR 1 RM /13RR 1

Como los valores definidos de esta manera son pequeos, se expresan en (por mil). No obstante, se insiste en que aunque se expresen en , los valores siguen siendo pequeos ya que se multiplican por 103. Las relaciones isotpicas del 2H y del 18O de las aguas metericas (la precipitacin, el vapor de agua atmosfrico) se encuentran fuertemente correlacionadas. Si se hace una grfica de 2 respecto 18, los datos se distribuyen a lo largo de una lnea recta:
2

= 818 + 10
243

Conceptos y Modelos Bsicos

Esta lnea se denomina Lnea de Agua Meterica Mundial (Craig, 1961b). Las variaciones del contenido de 2H y 18O observadas en las aguas naturales estn fuertemente relacionadas con el fraccionamiento isotpico que ocurre durante la evaporacin y la condensacin (congelacin) del agua, donde las molculas pesadas del agua, H218O y 1H2H16O, permanecen preferentemente en o cambian a la fase lquida (slida), respectivamente. Esta diferenciacin isotpica se describe generalmente mediante el factor de fraccionamiento , que se define como el cociente de las dos relaciones isotpicas: (1.2)

fraccionamiento cintico (Merlivat y Coantic, 1975; Merlivat y Jouzel, 1979). Craig y Gordon (1965) formularon el modelo que generalmente se adopta para describir los efectos isotpicos que acompaan a la evaporacin en una atmsfera abierta (subsaturada). En la Fig.1.1 se describe de forma esquemtica este fenmeno. A partir de este modelo conceptual se puede derivar la relacin isotpica del flujo neto de evaporacin en funcin de los parmetros ambientales que controlan el proceso de evaporacin (para ms informacin vase la Seccin II): (1.4) donde:

lo cual expresa la relacin isotpica de la fase B relativa a la fase A. Si B es la fase lquida y A la fase vapor en equilibrio termodinmico, el factor de fraccionamiento e corresponde al cociente de la presin de saturacin del vapor del agua normal (H2O) respecto del agua "pesada" (1H2HO o H218O). Como en general los efectos isotpicos son pequeos ( 1), se utiliza ms la desviacin de respecto de 1 en lugar de . A esta cantidad se le denomina fraccionamiento isotpico y se define como: (1.3) representa un enriquecimiento siempre y cuando > 0 ( > 1), y un empobrecimiento si < 0 ( < 1); generalmente los valores de se expresan en (nmeros pequeos). Para y tambin se aplican los superndices:
2 B/A

L hN A V/L V/L dif

composicin isotpica del agua de los lagos humedad relativa de la atmsfera que hay sobre el lago, normalizada respecto de la temperatura de la superficie del lago composicin isotpica del vapor de agua de la atmsfera libre sobre los lagos factor de fraccionamiento isotpico de equilibrio entre el vapor (V) y el agua lquida (L), a la temperatura de la superficie del lago =V/L 1 (< 0) transporte (cintico) o fraccionamiento por difusin = n (1 h) dif (vase la Seccin II).

El fraccionamiento global provocado por la evaporacin ser: tot= V/L + dif. Todos los valores de son negativos, ya que los procesos de fraccionamiento ocasionan un empobrecimiento en 18O en el vapor que se escapa. Los valores de de los procesos isotpicos cinticos o de transporte se definen como la relacin isotpica "nueva" respecto al valor "antiguo": despus/antes = Rdespus /Rantes. Para el proceso de difusin esto implica que el factor de fraccionamiento (cintico) es despus/antes difusin <1, como consecuencia de que el gas isotpicamente ms pesado se difunde ms lentamente. El fraccionamiento cintico = 1 es entonces negativo. En resumen, el primer paso del proceso total (global), que es la formacin del vapor de agua en equilibrio isotpico con el agua, provoca un empobrecimiento isotpico del vapor respecto del agua mediante un fraccionamiento V/L negativo. El segundo paso, que es la difusin (parcial) del vapor desde la subcapa difusiva hacia la atmsfera libre, tambin provoca un empobrecimiento en 2H y 18O del vapor que se escapa, donde tambin es negativo.

= 2RB/2RA = 2 +1 y

18 B/A

18R /18R B A

18

+1.

1.2 EFECTOS ISOTPICOS DE LA EVAPORACIN

Bajo condiciones naturales no siempre se establece el equilibrio termodinmico entre la fase lquida y la fase vapor, por ejemplo durante la evaporacin de un cuerpo de agua abierto en una atmsfera no saturada. En este caso las pequeas diferencias en la transferencia de las molculas de agua ligeras y pesadas a travs de una capa viscosa lmite en la interfaz agua-aire provocan un fraccionamiento isotpico adicional denominado factor de fraccionamiento cintico, k. La difusin molecular en el aire de las molculas de agua isotpicamente diferentes, el dficit de humedad (1 h) sobre la superficie de evaporacin, y en menor medida el estado de la superficie de evaporacin, controlan este factor de

244

Conceptos y Modelos Bsicos

Fig.1.1 Modelo de Craig-Gordon del fraccionamiento isotpico durante la evaporacin de un cuerpo de agua en contacto con la atmsfera libre (Craig y Gordon, 1965). La regin lmite entre la superficie de evaporacin y la atmsfera libre se subdivide en varias capas: (i) la interfaz que se encuentra inmediatamente por encima de la superficie de evaporacin, donde se mantiene el equilibrio isotpico entre la fase lquida y la fase vapor , (ii) la subcapa viscosa difusiva, donde domina el transporte molecular, que introduce un fraccionamiento cintico adicional entre las diferentes especies isotpicas del vapor de agua, y (iii) la subcapa de mezcla turbulenta, donde no se produce ningn fraccionamiento isotpico. Se muestran los perfiles esquemticos de la humedad relativa y la composicin isotpica del vapor de agua en la regin lmite (modificado de Gat, 1966).

dif representa la parte cintica, es decir, la parte difusiva del proceso de fraccionamiento global. En el modelo de Craig-Gordon se expresa de forma general segn (vase la Seccin II):
dif = n (1 h) (1 Dm/Dmi) = n (1 h) dif (1.5)

miento en el equilibrio para el 2H y el 18O del agua lquida respecto al vapor de agua. Estas relaciones se pueden calcular a partir de (Majoube, 1971): Para el
18O:

donde dif representa el empobrecimiento isotpico mximo de la difusin en 2H y 18O para el caso de una subcapa difusiva completamente desarrollada (h = 0, = 1, n = 1), cuyos valores son iguales a 25,1 para el 2H y 28,5 para el 18O (Merlivat, 1978), mientras que el factor n varia entre: 0,5 n 1. Para los cuerpos de agua pequeos, cuya evaporacin no perturba significativamente la humedad que hay en el ambiente, se puede considerar que el factor ponderado es igual a 1 (vase la Seccin II, y para mayor informacin vase el Apt.3.2.1.3.4 de esta Seccin). En el caso de un sistema de agua abierto, n = 0,5. Este valor se ha confirmado con experiencias en los tneles de viento (Vogt, 1978), donde los valores de dif que se han obtenido son: Para el 2H: Para el
18O:

(1.6) Para el 2H:

(1.7) donde T representa la temperatura absoluta del agua en K. Las ecuaciones anteriores son vlidas para el rango de temperaturas de 273,15 a 373,15 K (0oC 100oC). Los clculos ms recientes de los factores de fraccionamiento isotpico entre el agua y el vapor (Horita y Wesolowski, 1994) confirman bsicamente la validez de las Ecs.1.6 y 1.7 en el rango de temperaturas anterior. La Tabla 1.1 contiene los valores numricos de los factores del fraccionamiento en el equilibrio que se calculan a partir de las Ecs.1.6 y 1.7 en el rango de temperaturas de 0 a 30 oC.

dif = 12,56(1 - hN) dif = 14,24(1 - hN)

Se ha determinado empricamente la dependencia con la temperatura de los factores de fracciona-

245

Conceptos y Modelos Bsicos

Tabla 1.1 Factores de fraccionamiento en equilibrio L/V del agua lquida respecto del vapor de agua (Majoube, 1971), y las presiones de saturacin del vapor pSAT sobre el agua lquida (Ward y Elliot, 1995), en funcin de la temperatura del agua.

donde pSAT(aire) y pSAT(agua) son la presin de saturacin del vapor respecto a la temperatura del aire y del agua, respectivamente; h y hN son las humedades relativas medidas en el aire ambiental y la normalizada, respectivamente. La presin de saturacin del vapor se puede calcular a partir de la ecuacin emprica (por ejemplo, Ward y Elliot, 1995): (1.9) donde T en la temperatura del aire expresada en grados Celsius. La Ec.1.9 es vlida para el rango de temperaturas de 0 a 50oC. La composicin isotpica de la humedad atmosfrica que hay sobre un lago, A, se puede medir directamente a partir de muestras de humedad atmosfrica recogidas sobre el sistema de lagos en estudio o se estima a partir de los datos isotpicos de la precipitacin local o se deriva de los datos de evaporacin de un tanque de agua. Se ha demostrado que la aproximacin de la composicin isotpica de la precipitacin local proporciona resultados razonables para los sistemas lacustres relativamente pequeos que no alteran significativamente el contenido de humedad de la atmsfera local que hay sobre el lago (vase el Apt.3.2.1.3.3). En la mayora de las situaciones la composicin isotpica de la lluvia mensual parece encontrarse en equilibrio isotpico con la humedad atmosfrica a la temperatura a nivel del suelo (Schoch-Fischer et al., 1984; Jacob y Sonntag, 1991). De esta manera, si se dispone de informacin sobre la composicin isotpica de la precipitacin local cerca del lago, se puede calcular la composicin isotpica de la humedad atmosfrica: A = V/LP + V/L P + V/L (1.10)

T, (oC) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30

18 L/V

2 L/V

pSAT, (hPa) 6,110 6,570 7,059 7,581 8,136 8,727 9,355 10,023 10,732 11,486 12,285 13,133 14,032 14,985 15,994 17,062 18,192 19,388 20,651 21,986 23,396 24,884 26,455 28,111 29,857 31,697 33,635 35,676 37,823 40,083 42,458

1,01173 1,01162 1,01152 1,01141 1,01131 1,01121 1,01111 1,01101 1,01091 1,01081 1,01071 1,01062 1,01052 1,01043 1,01034 1,01025 1,01015 1,01007 1,00998 1,00989 1,00980 1,00972 1,00963 1,00955 1,00946 1,00938 1,00930 1,00922 1,00914 1,00906 1,00898

1,11255 1,11099 1,10944 1,10792 1,10642 1,10495 1,10349 1,10206 1,10065 1,09926 1,09788 1,09653 1,09520 1,09389 1,09259 1,09132 1,09006 1,08882 1,08760 1,08639 1,08520 1,08403 1,08288 1,08174 1,08061 1,07951 1,07841 1,07734 1,07627 1,07523 1,07419

donde P es la composicin isotpica media de la precipitacin local y V/L es el factor de fraccionamiento isotpico entre el vapor de agua y el agua lquida (el primero respecto a la segunda) que se calcula a partir de las Ecs.1.6 o 1.7 a la correspondiente temperatura local media a nivel del suelo. Como el proceso de evaporacin contina, la composicin isotpica del cuerpo de agua que se evapora (L) y el flujo de evaporacin neto (E) definen una relacin (2,18) conocida como la lnea de evaporacin. La pendiente S de esta lnea se expresa segn: (1.11) donde tot = V/L + dif y los superndices representan respectivamente el 2H y el 18O.

La humedad relativa sobre el lago se expresa normalmente en funcin de la temperatura del aire. Para normalizar esta cantidad respecto de la temperatura de la superficie del lago se utilizan las siguientes ecuaciones: (1.8)

246

Conceptos y Modelos Bsicos

La composicin isotpica inicial del agua, la humedad evaporada y el agua residual se representan sobre la misma lnea recta como consecuencia de las hiptesis del balance de masas (vase la Fig.3.2b). La pendiente de la lnea de evaporacin se determina mediante la humedad del aire y los fraccionamientos de equilibrio y cinticos, ambos dependientes de la temperatura y de las condiciones de contorno.

1.3 ENTRADA DE ISTOPOS EN LOS SISTEMAS DE AGUA SUPERFICIAL

La variabilidad espacial y temporal observada de la composicin isotpica de la precipitacin se deriva de los procesos fsicos que intervienen en ambas escalas (la micro y la macroescala). Mientras que los efectos del fraccionamiento isotpico de equilibrio y cintico juegan un papel decisivo en las transiciones de fase y en el transporte controlado por difusin, respectivamente, el mecanismo Rayleigh contribuye a la variabilidad isotpica observada durante el transporte a gran escala (vase la Seccin II). La relacin entre la composicin isotpica de la precipitacin (datos de entrada) y la escorrenta subterrnea y superficial de reciente formacin (datos de

salida) se obtiene a partir de procesos que diferencian entre los eventos de lluvia desde un punto de vista meteorolgico o estacional y los procesos de fraccionamiento de las diferentes especies isotpicas de agua, principalmente la evaporacin (Gat y Tzur, 1967). Estos procesos conocidos como efecto isotpico de cuenca pueden abarcar un rango amplio de escalas temporales y espaciales. Algunos de ellos ocurren durante o inmediatamente despus de las lluvias sobre la superficie del suelo o por encima de ella. Otros intervienen en la humedad del terreno o en los reservorios de aguas poco profundas. Merece la pena puntualizar que el efecto de cuenca de una determinada rea puede variar con el tiempo debido a los cambios naturales (climticos) y los inducidos por el hombre (Gat y Lister, 1995). La Fig.1.2 muestra de forma esquemtica los compartimentos y el modelo de flujo en la interfaz atmsferasuperficie del terreno-terreno, que contribuyen a la formacin de la composicin isotpica de las entradas a los sistemas con agua superficial y subterrnea. El tiempo de residencia del agua en los reservorios superficiales que se muestran en la Fig.1.2 varan desde minutos (en el dosel de vegetacin) hasta cientos de aos (cuando se trata de grandes lagos).

Fig.1.2 Modelos de flujo y procesos que intervienen en la transformacin de la precipitacin en escorrenta y en nueva agua subterrnea. Los reservorios sujetos a la seleccin estacional se muestran en las celdas rectangulares. Las flechas dobles indican flujos sujetos a fraccionamiento isotpico (vase la Seccin II).

247

Conceptos y Modelos Bsicos

1.4 TIEMPO MEDIO DE TRANSITO Y RELACIONES DE MEZCLA

Cuando se estudia la dinmica del flujo de agua en las captaciones o en los reservorios superficiales y en los lagos se utiliza el trmino tiempo medio de transito o tiempo de renovacin para cuantificar el tiempo que tardan las molculas de agua en abandonar el sistema en consideracin en forma de flujo de salida o de evaporacin. El tiempo de renovacin se define para sistemas hidrolgicos que se encuentran en estado estacionario (Nir y Lewis, 1975; Zuber, 1986): T = Vm / Q (1.12)

pora desde un lago con el agua local que se infiltra en el sistema de agua subterrnea adyacente. A partir de las hiptesis del balance de masas se puede calcular fcilmente la composicin isotpica de la mezcla si los componentes extremos estn totalmente caracterizados: (1.13) donde M1 .... MN son las contribuciones individuales de los componentes extremos a la masa total (flujo) M del sistema, mientras que 1....N son sus composiciones isotpicas respectivas. Si se representa 2 en funcin de 18, las mezclas de los dos componentes describen una lnea recta que conecta las marcas isotpicas de los componentes extremos. Sin embargo, se aprecia el hecho de que las mezclas de los dos componentes que poseen diferentes relaciones isotpicas (por ejemplo, el 13C/12C o el 15N/14N) y diferentes concentraciones del elemento en cuestin (por ejemplo, el C o el N) no describen lneas rectas si se representan en diagramas que tienen como coordenadas las relaciones isotpicas (valores de ) en funcin de la concentracin (vase, por ejemplo, el Apt.3.2.2). En tales casos las relaciones lineales se pueden obtener representando el contenido isotpico en funcin de la inversa de la concentracin respectiva; por ejemplo, el 15 en funcin de la inversa de la concentracin de nitrato, donde

donde Q es el caudal volumtrico a travs del sistema y Vm es el volumen del agua mvil del sistema. La hiptesis de rgimen estacionario requiere que Vm = constate. Cuando se aplica un trazador para obtener informacin acerca de un determinado sistema, se deben realizar anlisis minuciosos respecto a la relacin entre el tiempo de transito de un trazador y el del agua del sistema. Estos anlisis dependern de la forma en la que se inyectan y se detectan los trazadores y en el comportamiento del trazador en el sistema (vase la Seccin VI, y tambin Zuber, 1986). A menudo, en los problemas relacionados con la interaccin del agua de un ro o de un lago con el agua subterrnea, o en aquellos relacionados con la separacin de hidrogramas, se trata con una mezcla de dos (o ms) aguas con diferentes propiedades isotpicas. Por ejemplo, la mezcla del agua que se eva-

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

ROS

2.1 ASPECTOS HIDROLGICOS

2.1.1 EL CICLO HIDROLGICO GLOBAL La palabra ro se refiere a un flujo superficial por un cauce. Los cursos pequeos de agua natural a menudo reciben el nombre de riachuelos y arroyos, aunque tambin se utilizan otros nombres, segn las circunstancias, como torrentes y barrancos. Los ros estn alimentados por la precipitacin, la escorrenta superficial directa, los manantiales y rezumes y el agua de fusin en los bordes de los campos de nieve y glaciares. La contribucin de la precipitacin directa al agua superficialprecipitacin sobre el cauce es generalmente nimia, excepto cuando la mayor parte de la cuenca se encuentra ocupada por lagos. Las prdidas del ro se producen por infiltracin y recarga a acuferos adyacentes, y en particular por evaporacin. La diferencia entre el agua que entra y la que se pierde mantiene la descarga superficial o flujo fluvial. La cantidad de agua en un ro representa una fraccin nfima del agua total de la Tierra (Tabla 2.1). Los ocanos contienen el 97 por ciento del agua total y alrededor de tres cuartos del agua dulce se almacena en los glaciares; casi toda el agua restante corresponde al agua subterrnea. El agua de los sistemas fluviales constituye alrededor del 0,004 por ciento del total de agua dulce de la Tierra. Ntese que los valores de los parmetros incluidos en las Tablas 2.1 y 2.2 se obtienen a partir de estimaciones globales, con grados de incertidumbre variables. Por lo tanto puede que difieran ligeramente de otros valores de la bibliografa. El agua circula constantemente por los glaciares, el terreno, los lagos, los acuferos (en parte), y los cauces fluviales. La evaporacin sobre los ocanos excede a la precipitacin y la diferencia neta representa el transporte de vapor de agua hacia los continentes, donde precipita en forma de lluvia y vuelve a los ocanos en forma de ros o a travs de la descarga de agua subterrnea directa. Alrededor del 30% de esta precipitacin se dirige a los ocanos en forma de ros, mientras que la descarga de agua subterrnea directa a los ocanos es slo un 6% de la descarga total. Una parte pequea de la precipitacin se almacena temporalmente en los lagos y ros.

Considerando el ciclo hidrolgico actual (Fig.2.1) se evaporan anualmente alrededor de 496 000 km3 de agua procedente de los ocanos (423 000 km3) y del terreno (73 000 km3). Utilizando los valores del flujo de la evaporacin neta (precipitacin) y el volumen de vapor atmosfrico que se presenta en la Fig.2.1, el tiempo de renovacin medio del vapor atmosfrico es del orden de 10 das . El tiempo de renovacin medio se define como el cociente de la cantidad de agua del reservorio y la tasa de entrada de agua al mismo o la tasa de sus salidas.
Tabla 2.1 Masas de agua en la superficie de la Tierra (segn Berner y Berner, 1987).

Reservorio Ocanos Glaciares Aguas subterrneas: profundas (750- 4000 metros) superficiales (<750 metros) Lagos Humedad del terreno Atmsfera Ros Biosfera TOTAL

VOLUMEN, (en 106 km3) 1370 29 5,3 4,2 0,125 0,065 0,013 0,0017 0,0006 1408,7

Los reservorios del ciclo hidrolgico poseen tiempos de renovacin diferentes. La gran cantidad de agua de los ocanos es la causa de que su tiempo de renovacin sea considerablemente grande; con los datos de la Fig.2.1 se estima un valor de 3240 aos. Los tiempos de residencia medios de los otros reservorios del ciclo hidrolgico (lagos, ros, hielo y el agua subterrnea) se encuentran entre este valor y el del vapor de agua atmosfrico. Los valores para comparar los ros ms grandes del mundo incluyen las dimensiones del rea de drenaje, la longitud del afluente principal y el caudal medio. En la Tabla 2.2 se ordenan en funcin del rea de drenaje. La media global de la escorrenta
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Ros

externa (ltima columna de la Tabla 2.2) es del orden de 0,01 m3 s-1 km-2. Los ros grandes, que tienen grandes caudales, se alimentan o bien con las lluvias convectivas de las regiones ecuatoriales o bien con las lluvias provocadas por los monzones, que se intensifican con los efectos de la altitud. Los promedios para el Huang Ho (no se muestran en la Tabla 2.2) son 0,046 , para el Amazonas 0,026 y para el Ganges- Brahmaputra 0,024 m3 s-1 km-2.
Tabla 2.2 Principales ros del mundo ordenados en funcin de su rea de drenaje.
Ro rea de drenaje, 103 km2 Longitud, km Caudal Caudal medio medio 103 m3 s-1 m3 s-1 km-2

reas de clima seco, y el ro Nilo, el Murray-Darling, y el Tigris-Eufrates reciben precipitaciones dbiles, adems de prdidas debido a la alta evaporacin.

Amazonas Paran Congo Nilo Mississippi-Misuri Obi-Irtish Yenisei Lena Yangtze Niger Amur Mackenzie Ganges-Brahmaputra St.Lawrence-G.Lagos Volga Zambeze Indo Tigris-Eufrates Nelson Murray-Darling Orinoco Tocantins Danubio Columbia Ro Grande Rin Rdano Tmesis

7050 4144 3457 3349 3221 2975 2580 2490 1959 1890 1855 1841 1621 1463 1360 1330 1166 1114 1072 1057 948 906 816 668 445 160 96 10

6400 4880 4700 6650 6020 5410 5540 4400 6300 4200 2824 4241 2897 4000 3530 3500 2900 2800 2575 3780 2140 2699 2850 2000 1360 1392 800 340

180 22 41 3 18 15 19 16 34 6 12 11 38 10 8 7 5 1 2 0,4 20 10 7 7 0,08 2 2 0,08

0,0255 0,0052 0,0121 0,0009 0,0057 0,0053 0,0073 0,0065 0,0174 0,0032 0,0066 0,0061 0,0237 0,0069 0,0058 0,0053 0,0047 0,0012 0,0021 0,0003 0,0210 0,0112 0,0088 0,0104 0,0001 0,0137 0,0177 0,0082

Fig.2.1 Ciclo hidrolgico. Los nmeros entre parntesis se refieren a los volmenes de agua en 106 km3, y los valores junto a las flechas son flujos de agua en 106 km3 por ao (segn Berner y Berner, 1987).

2.1.2 VARIACIONES TEMPORALES DE LA DESCARGA DE LOS ROS Las variaciones temporales de la descarga de los ros se puede clasificar en dos grupos: variaciones interanuales y variaciones anuales (estacionales). Los cambios climticos y los fenmenos climticos, como el El Nio-Oscilacin Meridional (El Nio-Southern Oscillation, ENSO), gobiernan las variaciones interanuales de los caudales de muchos ros y sistemas fluviales. Simpson et al. (1993) han demostrado cmo influyen dichos fenmenos mediante estudios realizados en el ro Murray y su afluente superficial principal, el sistema fluvial del Darling. A menudo su caudal natural anual es inversamente proporcional a las anomalas de la temperatura de la superficie del mar (sea surface temperature, SST) que se dan en la zona tropical del Este del ocano Pacfico. Estas variaciones (SST) estn relacionadas con el ENSO. Los valores de caudales histricos de los ros Darling y Murray indican que tanto la escorrenta superficial anual de las regiones dominadas por las precipitaciones monznicas subtropicales de verano como la escorrenta superficial anual que responde primariamente a las tormentas templadas de invierno, se encuentran fuertemente influenciadas por los ciclos ENSO. El ro Nilo es uno de los ejemplos que mejor refleja el fenmeno de El Nio y las variaciones interanuales del flujo fluvial. El monzn de frica del Este es el mecanismo principal de generacin de lluvias sobre la cuenca fluvial del Nilo Azul, y establece la teleconexin entre El Nio y el flujo del Nilo Azul. Durante la estacin de las inundaciones, desde julio hasta octubre, el Nilo Azul suministra la mayor parte del agua del Nilo principal. Un SST clida en el ocano

Entre los ros ms grandes con caudales medios cercanos o no muy inferiores a las medias mundiales por unidad de rea destacan los de Siberia, el Mackenzie y el Yukon. Todos stos se ven afectados por precipitaciones dbiles apenas compensadas por las tasas de evaporacin. Las cuencas fluviales del ro Mississippi, el Niger y el Zambeze incluyen algunas

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Ros

Pacfico est asociada a menores lluvias sobre Etiopia y a condiciones de sequa del caudal del Nilo Azul y del Nilo principal (Eltahir, 1996; Amarasekera et al., 1997). La variacin estacional del caudal es lo que define el rgimen de un ro. Se distinguen tres clases importantes de ros perennes. 1) Los regmenes megatrmicos se relacionan con los climas clidos ecuatoriales y tropicales. Dentro de este conjunto existen dos variantes principales: (i) el caudal se mantiene claramente a lo largo del ao, contando con dos mximos o con un solo mximo bien marcado que corresponde a las lluvias intensas estacionales, o con los mnimos dbiles de las estacin clida; (ii) los caudales fluviales decrecen marcadamente y pueden incluso llegar a ser nulos durante la mitad clida del ao (veranos secos en los climas de las latitudes medias). 2) La produccin estacional del agua de deshielo controla los regmenes microtrmicos. Existen mnimos de invierno y mximos de verano que se originan a partir del deshielo de la nieve y de las lluvias convectivas. De manera alternativa los mximos del deshielo de primavera vienen acompaados de mximos secundarios de lluvias asociada a lluvias tormentosas tardas. Tambin los mximos del deshielo de primavera pueden estar seguidos un mximo de deshielo glaciar de verano, como ocurre en el Amur-Daria. 3) Los regmenes mesotrmicos pueden variar considerablemente a lo largo de un ro. Por ejemplo, el pico estacional de octubre del Alto Nger se transforma en el pico de diciembre en el ro medio; la oscilacin de climas con lluvias tropicales a climas esteparios reduce el volumen en un 25 por ciento a lo largo de un tramo de 483 km. La onda estacional de avenida fluvial viaja a 0,09 m s-1 tardando unos cuatro meses en recorrer 2011 kilmetros, pero los picos estacionales anteriores se reestablecen en el ro bajo por el efecto de los afluentes que reciben lluvias de la estacin clida. Los grandes ros de Siberia, que fluyen hacia el Norte, hacia las regiones en las que el deshielo es cada vez ms tardo, causan habitualmente extensas inundaciones en sus partes inferiores, que permanecen cubiertas de hielo mientras el territorio ro arriba se encuentra ya fundido y recibiendo el agua de deshielo de finales de primavera y verano. Los ros se clasifican tambin en perennes, intermitentes o efmeros. Los ros intermitentes, entre otros casos, existen en las reas krsticas. Estos ros pueden ser espacial y temporalmente intermitentes. En

este ltimo caso el ro fluye solo cuando las lluvias intensas elevan el nivel fretico y reactivan lugares de salida de agua por encima del nivel habitual. Los ros efmeros (torrentes) causan a menudo una fuerte erosin y transporte, y depositan una gran cantidad de suelo y materiales rocosos.

2.2 ASPECTOS HIDROQUMICOS

Los ros juegan un papel dominante en el transporte de substancias inorgnicas y orgnicas sobre la superficie de la Tierra, ambos como materia disuelta o particulada.

2.2.1 MATERIA DISUELTA Las descargas fluviales constituyen la fuente principal de materia disuelta a los ocanos. No obstante existe una diferencia marcada entre la composicin qumica media del agua ocenica y la fluvial (Tabla 2.3). Los ocanos poseen una composicin ms uniforme que el agua de los ros y contienen alrededor de un 3,5% en peso de sales disueltas, mientras que el agua de los ros contienen slo un 0,012%. El contenido medio de sales del agua marina consiste en 3,0% al 3,5% de sodio y cloro, y 0,4% de magnesio y sulfato. El restante 0,1% de la salinidad, el calcio y el potasio constituyen cada uno el 0,04%, y el carbono, en forma de carbonato y bicarbonato, constituye el 0,015%. Los elementos nutrientes (fsforo, nitrgeno y silicio), junto con elementos esenciales traza micronutrientes, tales como el hierro y el cobre, son de gran importancia ya que regulan fuertemente la produccin orgnica de los ocanos del mundo. En contraposicin al agua ocenica la salinidad media de los ros del mundo es baja. Del contenido medio de sales de 120 mg/L, el carbono (en forma de bicarbonato) representa 58 mg/L, y el calcio, el azufre (en forma de sulfato) y el silicio (en forma de cido silcico monomrico disuelto) constituyen un total de 39 mg/L. Los 23 mg/L restantes estn formados predominantemente de cloro, sodio y magnesio (de mayor a menor importancia). Por lo general la composicin del agua del ro est controlada por las interacciones agua-roca de la lluvia y las aguas vadosas cargadas de dixido de carbono con los minerales de las rocas continentales. El contenido en dixido de carbono del agua de lluvia y del agua edfica es de particular importancia en los procesos de meteorizacin. La composicin qumica del agua de lluvia experimenta un gran cambio despus de penetrar en el terreno. La parte superior del terreno es una zona de intensa actividad bioqumica. Uno de los principales procesos bioqumicos de las bacterias

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Ros

es la oxidacin de la materia orgnica, lo que conlleva a un aumento del dixido de carbono en el gas del terreno. Por encima de la zona saturada los gases del terreno pueden contener de 10 a 40 veces ms dixido de carbono que la atmsfera libre. Este CO2 provoca un conjunto de reacciones metericas, como por ejemplo la disolucin congruente de la calcita (CaCO3) en un terreno con roca caliza: CaCO3 + CO2 (g) + H2O = Ca2+ + 2HCO3_ (2.1)

Y la reaccin incongruente del feldespato potsico (KAlSi3O8): 2KAlSi3O8 + 2CO2 + 11H2O = Al2Si2O5(OH)4 + 2K+ + + 2HCO3 + 4H4SiO4 (2.2) La cantidad de CO2 que se disuelve de acuerdo con la reaccin (2.1) depende principalmente de la temperatura y de la presin parcial del dixido de carbono. Por ejemplo, para una presin del dixido de carbono atmosfrico de 102 atmsferas y para un ambiente slido que contenga dixido de carbono puro, la cantidad de calcio que se puede disolver (a 25C) hasta llegar a la saturacin es de 65 y 300 mg/L, respectivamente. Los iones calcio y bicarbonato que se liberan en el agua vadosa y en el agua subterrnea alcanzan eventualmente los sistemas fluviales. El agua que se obtiene de la reaccin (2.2) contiene bicarbonato, potasio y silicatos disueltos en proporciones de 1:1:2, y el nuevo mineral, caolinita, es el producto slido de la meteorizacin. Los constituyentes disueltos de las reacciones (2.1) y (2.2) alcanzan eventualmente los sistemas fluviales. Recientemente se han estimado de nuevo los flujos de silicatos de meteorizacin globales y los flujos de consumo de CO2 asociados segn los datos de 60 de los ros ms grandes del mundo (Gaillardet et al., 1999) (Fig.2.2). Se ha encontrado que nicamente la denudacin fsica activa de las rocas continentales puede mantener tasas de meteorizacin qumicas elevadas y tasas de consumo de CO2 significativas. Por lo general la carga disuelta de los ros del mundo provienen de las siguientes fuentes: el 7% de los yacimientos de halita (NaCl) y de la sal dispersa en las rocas; el 10% de los depsitos de yeso (CaSO42H2O) y anhidrita (CaSO4) y sales sulfatadas diseminadas en las rocas; el 38% de la rocas calizas y dolomias; y el 45% de la meteorizacin de un mineral silicatado a otro.

Tabla 2.3 Composicin qumica media en mg/L de los ocanos y de los ros; slo se ha incluido elementos con concentraciones 1 g/L (tomado de: Garrels et al., 1975). ELEMENTO H Li B C (dis.): inorgnico orgnico N (dis.): inorgnico orgnico O O2 disuelto H2O F Na Mg Al Si P S Cl Ar K Ca Ti V Cr Mn Fe Ni Cu Zn As Br Rb Sr Mo I Ba U
1)

AGUA DE MAR,

(g/L)

ROS,(g/L) 1,1105 3103 0,018 11,6 10,8 0,95 0,23

1) 8,83105 0,1 7,2 3,65 0,05 4,85 0,078 3,83 8,25 1) 1,4 14,7 0,01 9104 1103 8,2103 0,04 2,2103 0,01 0,03 2103 0,02 1,5103 0,06 5104 7103 0,06 4105

1,1105 0,18 4,4 28 0,5 15 0,67 6 8,83105 1,3 1,08104 1,29103 2103 2 0,06 0,09 1,9104 0,43 3,8102 4,12102 1103 2,5103 3104 2104 2103 1,7103 1104 5104 3,7103 67 0,12 8 0,01 0,06 0,02 3,2103

2.2.2 MATERIA PARTICULADA Adems de las substancias disueltas, los ros transportan slidos (carga de fondo), pero principalmente transportan carga en suspensin. El flujo actual global de slidos transportados por los ros que va hacia los ocanos es del orden de 1551014 gramos por ao. La mayor parte de este flujo proviene de los ros meridionales de Asia. La composicin de este material en suspensin se asemeja al de los suelos y pizarras, y est dominado por el silicio y el aluminio (Tabla 2.4). La erosin de los ros es 100 veces ms efectiva que la abrasin costera ya que aportan ms sedimentos al mar. La tasa de sedimentos que se descarga es equivalente a un descenso medio del terreno de 30

No se dispone de estimaciones razonables.

252

Ros

centmetros en 9000 aos, que es suficiente como para eliminar el relieve continental existente en 25 millones de aos. Las tasas de erosin y transporte, y las cantidades comparativas de carga slida y disuelta varan ampliamente de un ro a otro.
Tabla 2.4 Flujos elementales estimados de material en suspensin (en 1012 g/ao) que son transportados por los ros hacia los ocanos; COP= carbono orgnico particulado.

Elemento Si Ca Na Al K COP Fe Mg

Flujo 4 420 330 110 1 460 310 180 740 210

nen alrededor de 800 mg/L. A nivel mundial la carga en suspensin puede ser dos veces y media la carga disuelta. Alrededor de la mitad de la carga en suspensin se deposita en las desembocaduras de los ros en forma de sedimentos deltaicos y de estuario. Alrededor de un cuarto de toda la carga en suspensin proviene de los ros Ganges-Brahmaputra y del ro Huang Ho (ro Amarillo): su conjunto supone la descarga de unas 4109 t/ao; el Yangtze, el Indo, el Amazonas y el Mississippi descargan cantidades que van desde 5109 hasta aproximadamente 0,35109 t/ao. Los sedimentos en suspensin que transporta el ro Huang Ho presentan una tasa de denudacin de unos 3090 t km-2 ao-1; la tasa correspondiente para los ros Ganges-Brahmaputra es casi 0,5 esa cantidad.

2.3 ISOTOPOS EN LOS ROS

2.3.1 ASPECTOS GENERALES

Se tiene menos informacin sobre la carga disuelta que incrementa la cantidad de sal en el ocano a travs de las descargas costeras. Su concentracin en los ros tropicales no es necesariamente elevada, a pesar de que grandes caudales pueden mover grandes cantidades; la carga disuelta en la parte ms baja del Amazonas es del orden de unos 40 mg/L en promedio, mientras que el ro Elba y el ro Grande tie-

Los istopos estables y radioactivos de los elementos de la molcula de agua que aparecen de forma natural (istopos del agua) y los compuestos disueltos en el agua se han ido utilizando de manera progresiva en los estudios hidrolgicos, hidroqumicos y de los procesos medioambientales de los ros y de sus cuencas fluviales. Las tablas 2.5 y 2.6 compilan dichos istopos y sus principales campos de aplicacin.

Fig.2.2 Relacin entre los flujos de materiales derivados de la meteorizacin qumica de los silicatos y el flujo de CO2 que se elimina de la atmsfera mediante la meteorizacin de los silicatos de aluminio. La desviacin de la tendencia principal de algunos ros, como el Amazonas, se debe a su elevada concentracin de slice con respecto a los cationes (de Gaillardet et al., 1999).

253

Ros

Tabla 2.5 Abundancia natural de los istopos estables que se usan en los estudios de los ros.

A continuacin se trata de las variaciones naturales isotpicas en algunos ros y cuencas fluviales en el contexto de sus aplicaciones hidrolgicas. Los istopos ms significativos son los del agua, el 2H (deuterio), el 3H (tritio) y el 18O (oxgeno 18) debido a su particular potencial para el clculo del balance de agua, la dinmica del agua y las relaciones entre el agua superficial y el agua subterrnea de los ros y

87Sr/86Sr

sus cuencas fluviales. Las relaciones 13C/12C y de la escorrenta de las cuencas fluviales se utilizan frecuentemente en las investigaciones hidrolgicas de los ros y cuencas fluviales. Por este motivo se estudian ms profundamente, mientras que con otros istopos y radionucleidos slo se hace referencia a publicaciones especializadas.

Tabla 2.6 Actividades especficas tpicas de los istopos radioactivos (radionucleidos) utilizados en los estudios de los ros.

*) en estos estudios tambin se utilizan el 232Th y el 230Th, combinados generalmente con otras series de desintegracin de los radionucleidos del uranio y del torio (tales como los istopos del Ra y del 222Rn) (vase tambin la Seccin I).

254

Ros

2.3.2 ISTOPOS ESTABLES DEL HIDRGENO Y DEL OXGENO Los istopos del agua, 2H y 18O, son muy tiles debido a su comportamiento conservativo en el agua (constituyentes de la molcula de agua) y a la gran variabilidad de sus relaciones isotpicas 2H/1H y18O/16O. En el agua de precipitacin, en el agua de los ros y en el agua subterrnea se miden normalmente como valores de , (vase la Seccin I, Cap.4):

Esto indica que la evaporacin del agua del ro posee, en la mayora de los casos, una influencia insignificante en la composicin isotpica de este agua. No obstante en los ros y en las cuencas fluviales de las zonas ridas, donde la evaporacin puede ser un factor importante, la combinacin de las medidas del 18O y del 2H es de suma importancia para cuantificar el efecto de la evaporacin y estudiar los procesos de mezcla entre el agua del ro y el agua subterrnea adyacente. Estos anlisis se aplican tpicamente a los ros Murray en Australia (Simpson y Herczeg, 1991), al Nilo en frica (Vrbka et al., 1993), y al Truckee en Norteamrica (McKenna et al., 1992).

(2.3)

donde m representa la muestra y R el material de referencia o estndar. En lugar de utilizar los smbolos , con frecuencia tambin se utilizan 2H, 13C y 18O. Los valores son nmeros pequeos; por este motivo se expresan en (equivalente a 103). Las variaciones estacionales son mayores en los ros y arroyos en los que la escorrenta superficial procedente de la precipitacin reciente es la fuente principal del caudal. La variacin es menor cuando la fuente dominante de los ros es el agua subterrnea. Las precipitaciones locales son un componente importante del agua fluvial en las cabeceras de las grandes cuencas. En las partes bajas, el aporte local de agua de precipitacin puede ser menos importante, excepto en el caso de inundaciones. En estos casos las contribuciones desde diferentes fuentes superficiales y subsuperficiales, cada una con su relacin isotpica caracterstica, determinan la composicin isotpica del agua de los ros. En aquellos lugares en los que es posible describir la composicin isotpica de estas fuentes, se deben realizar anlisis isotpicos del agua del ro ya que stos proporcionan informacin sobre el origen y la cantidad de las diferentes contribuciones. Este captulo presenta los datos de los istopos estables de una serie de ros y sus aplicaciones al estudio de dichos ros. Incluye tambin una explicacin de las variaciones isotpicas, tanto de las cuencas pequeas como de los grandes ros. Para representar estos ejemplos se selecciona el istopo 18O del agua. Generalmente, el otro istopo del agua, 2H, proporciona los mismos resultados, de modo que es suficiente medir uno slo de los dos istopos. Se sabe que la composicin isotpica del oxgeno y del hidrgeno de la mayora de los ros del mundo se aproxima a la Lnea de Agua Meterica Mundial (Fig.2.3).
Fig.2.3 Relacin entre 18 y 2 para un conjunto de muestras de unos pocos ros donde la evaporacin es insignificante, en contraposicin a lo que sucede en el ro Orange, Sudfrica (valores a lo largo de la lnea discontinua).

2.3.2.1 VARIACIONES
MS GRANDES

DEL 2H Y DEL

18O EN LOS ROS

Resulta evidente que la composicin isotpica del agua del ro esta relacionada con la de la precipitacin. En los sistemas pequeos de drenaje, el 18 del agua de escorrenta es igual a la de la precipitacin local o regional. En los ros ms grandes, que transportan agua a lo largo de grandes distancias, puede o no puede haber una diferencia significativa entre el 18 del agua y el de la precipitacin media en la zona de muestreo. En la Fig.2.4 se muestran algunos ejemplos.
Ro Waikato, Nueva Zelanda 1981 1984.

(continua en la pgina siguiente)

255

Ros

Padma (Ganges) en Kazirhat, Bangladesh 1981 1983

Paran en Santa F, Argentina 1981 1984

Jamuna (Brahmaputra) en Nagarbari, Bangladesh 1981 1983

Orinoco en Soledad, Venezuela 1981 1984

Indo en Kotri Barrage, Pakistn 1981 1984

Caroni en el Parque Cachamay, Venezuela 1981 1982

Ro Nilo en Assiut, Egipto 1981 1983

Tiber 35 km aguas arriba de la desembocadura, Italia 1983 1985

Ro Orange, Sudfrica 1981 1983

St.Lawrence cerca de Quebec, Canada 1981 1985

(continua en la pgina siguiente) 256

Ros

Ro Mackenzie sobre el ro Rojo del rtico, Canada

1981 1983
Fig.2.4 18 de algunos de los ros ms grandes del mundo. Parte de los datos se ha obtenido en cooperacin con participantes en el Proyecto SCOPE/UNEP sobre el Transporte de Carbono y Minerales en los Ros Mayores del Mundo (Mook, 1982). Fig. 2.5 Comparacin de la composicin de muestras bimensuales de dos ros de Holanda, que representan los ros formados con agua de lluvia (Mosa en Mook) y con agua de deshielo (Rin en Lobith, en la frontera alemana). A. Los valores de 18 muestran variaciones estacionales opuestas (Mook, 1970): los valores de 18 del ro Mosa reflejan la presencia de agua de precipitacin en el rea de drenaje; los valores de 18 del Rin vienen tambin controlados por los valores inferiores del 18 de la fusin de la nieve y el hielo en los Alpes suizos. B. Los valores de 13 de la fraccin de bicarbonato del carbono inorgnico disuelto son ms o menos tpicas para el agua subterrnea, especialmente en invierno.

Aparte del posible efecto que pueda ejercer el continente (vase la Seccin II), el 18 del Rin (ro de Europa Occidental) se ve afectado por el efecto altitudinal en la precipitacin: una parte significativa del agua del Rin es agua de deshielo que procede de los Alpes suizos (18 -13) (Fig.2.5). Por esta misma razn se observan diferencias entre el 18 de la escorrenta y el de la precipitacin regional. Por ejemplo, el ro Caroni (Venezuela), el Jamuna (Bangladesh) y el Indo (Pakistn). El intenso descenso del 18 que el ro Caroni experiment durante el mes de abril de 1981 se debe a una gran precipitacin ocasional sobre las montaas de los Andes. Por otro lado, los ros Mosa (Holanda), Mackenzie (Canad) y Paran (Argentina) representan los valores medios del 18 de la precipitacin. En la mayora de las figuras se observan claramente las variaciones estacionales de 18, que se suman a las diferencias en el nivel medio de 18. En los ros ms grandes el aumento de 18 durante el verano no se debe a la evaporacin. Por ejemplo, la relacin 18-2 de los ros Rin y Mosa siguen la Lnea de Agua Meterica Mundial (Seccin I: Apt.7.5; Seccin II: Apt.3.1) y no muestran la pendiente tpica de las aguas evaporadas (Seccin I: Apt.7.18). Por este motivo, el origen de la variacin estacional se atribuye a las variaciones estacionales de la precipitacin. Por consiguiente los ros ms grandes no solo contienen agua subterrnea antigua con una composicin isotpica virtualmente constante, sino que tambin presentan un componente de incorporacin relativamente rpida a la escorrenta superficial. En los ambientes alpinos y nrdicos el almacenamiento temporal de la precipitacin de invierno en forma de capas de hielo y nieve, y su fusin durante el verano, pueden invertir o por lo menos desplazar los ciclos isotpicos.

En los ros Caroni, Padma, Jamuna e Indo tambin se observa un efecto estacional inverso, causado por un componente de agua de deshielo relativamente grande durante la primavera y el verano. Por ejemplo, el contenido de 18O del ro Rin en la estacin holandesa (Fig. 2.5) desciende desde el 9,5 en invierno hasta unos 10,5 en verano. Si se supone que el agua del Rin en esta estacin representa una mezcla de dos componentes, una de origen alpino y la otra de la parte ms baja de la cuenca que se extiende desde Basilea hasta Holanda, se podr estimar la fraccin de cada componente. A partir de los valores de 18 proporcionados por Mook (1970) se puede escribir la siguiente ecuacin de balance de masas:
18 mezcla

= f1

18

comp.1

+ f2

18

comp.2

(2.4)

(donde comp.1 y comp.2 son los componentes de la mezcla, y f1 + f2 = 1) la cual demuestra que en verano el componente alpino de la descarga del Rin es alrededor del 50% y decae hasta alcanzar un 20% en invierno. El ro Danubio, con un rea de cuenca de 817 000 km2, una longitud de 2857 km y un caudal medio a largo plazo en su desembocadura de unos 6500 m3/s, es el segundo ro ms largo de Europa, despus del Volga. La composicin isotpica de la preci-

257

Ros

pitacin en su cuenca fluvial se caracteriza por una variabilidad estacional pronunciada (amplitud media del 18 de un 8), que se correlaciona con los cambios de la temperatura del aire de la superficie. La Fig.2.6 presenta las series temporales observadas del 18 para el Danubio en Ulm (1980-1993) y en Viena (1968-1993) y las tendencias a plazo largo calculadas (Rank et al., 1998). El tramo del Danubio situado en Viena se encuentra empobrecido un 1,5 en 18O respecto a la de Ulm debido a la contribucin de los ros alpinos, cuyas cuencas fluviales son ms elevadas. El diferente rgimen de flujo de la parte superior del Danubio y de los ros alpinos no solo se ve claramente reflejado en los valores medios de 18, sino tambin en los diferentes modelos estacionales del 18 en el Danubio en Ulm y en Viena, y en el Inn, en Schrding (Figs 2.6 y 2.7).

dencias similares en los ros Rdano y Rin (Schotterer et al., 1993).

Fig.2.7 El 18 medio mensual del Danubio situado en Viena (1968) y en Ulm (1980-1993) y el ro Inn en Schrding (1975) (de Rank et al., 1998).

Fig.2.6 Series temporales del 18 del Danubio en Viena y en Ulm, y curvas suavizadas calculadas usando una media mvil de 12 meses (segn Rank et al., 1998).

La amplitud estacional media de los 18 observados en el agua del Danubio en Ulm es relativamente pequea, alrededor de los 0,5 (desde los 10,2 en invierno hasta el 9,7 en verano), cercano al valor medio a largo plazo del 18 de la precipitacin registrada en las estaciones de la cuenca situadas a baja altitud. Esto indica una contribucin limitada de la precipitacin que cae a grandes elevaciones al caudal de los tramos iniciales del Danubio. La precipitacin de las zonas bajas y la descarga subterrnea son probablemente los principales contribuyentes a la escorrenta fluvial en este sector de la cuenca. Ntese que el mximo de 18 en los ros tiene lugar durante el verano (Fig.2.6), en fase con la estacionalidad de 18 que se observa en la precipitacin. A pesar de la diferencia en el nivel absoluto de 18 en las dos zonas de anlisis, Ulm y Viena, la similitud de las tendencias a largo plazo de las dos estaciones indica que se ha transferido una seal climtica tpica, tambin visible en la composicin isotpica de la precipitacin a travs de la cuenca superior del Danubio (vase el Captulo 4). Se han observado ten258

Los ros alpinos se encuentran isotpicamente ms empobrecidos. El valor de 18 medio a largo plazo del ro Inn, que aporta la contribucin ms importante del Danubio, es del -12,9 (Fig.2.7), lo que refleja la contribucin de la precipitacin que se produce en las altitudes ms altas. La diferencia de casi un 3 respecto al 18 que se observa en la precipitacin en Viena o Stuttgart corresponde a una diferencia de elevacin estimada en unos 1500 m en las reas de descarga (se considera que el gradiente altitudinal medio de 18 es de 0,2 por cada 100 m). Desde que se produce la fusin de nieve en las zonas elevadas a finales de la primavera y el verano, la estacionalidad de 18 en los ros alpinos no coincide con los cambios estacionales observados en la precipitacin. En el caso del ro Inn, la amplitud de los cambios estacionales de 18 alcanza el 1,5, con un mnimo (-13,8) en junio y un mximo (-12,3) en diciembre. Esta tendencia de inversin estacional en el 18 todava se observa en Viena, aunque la amplitud es menor (alrededor de 1,1). Los valores ms negativos se observan en verano, lo que coincide con la mayor contribucin de agua de deshielo al caudal del ro. Por consiguiente, la importante contribucin (alrededor del 60%) de los ros alpinos al caudal anual en Viena es la que gobierna la estacionalidad que se observa all. Mientras que el flujo bsico permanece constante durante todo el ao, la contribucin de los ros alpinos es importante durante el verano, lo que enmascara la contribucin de la precipitacin de verano a la escorrenta directa, que est enriquecida isotpicamente. Los valores medios de 18 del agua del Danubio y la precipitacin en Viena se han utilizado para separar el flujo en tres componentes:

Ros
18

1) flujo de base, con un hasta 11,0

alrededor de 10,8

2) precipitacin directa, que se calcula extrapolando los valores mensuales de 18 observados en Viena a la altitud estimada de las reas de recarga de los ros alpinos (varia entre -16 en invierno hasta -10 en verano) 3) agua de deshielo, con contribuciones predominantes desde abril hasta septiembre (se considera constante, alrededor de -16). Las proporciones relativas de los tres componentes cambian significativamente a lo largo del ao. El flujo de base constituye ms del 90% del flujo total durante el invierno, con valores tpicos de 18 alrededor de 11,1. Durante el verano la contribucin del flujo de base disminuye hasta el 50% (Rank et al., 1998). La cabecera de muchos ros y arroyos reflejan la composicin isotpica de la precipitacin local, pero aguas abajo del ro la importancia cuantitativa de todas los orgenes de agua en la cuenca fluvial es lo que controla los contenidos isotpicos del agua. Esto se puede demostrar a partir de los resultados de un estudio isotpico ambiental del ro Rin (Buhl et al., 1991). Su cuenca de drenaje (Fig.2.8), que presenta un rea de 224 500 km2, da lugar a una descarga media anual de unos 72 km3, lo cual lo sita en el lugar 40 entre los ros ms grandes del mundo. El rgimen del ro se caracteriza por dos periodos altos, febreromarzo, debido al deshielo de las regiones

bajas, y juniojulio que se origina a partir del deshielo de los Alpes. El segundo pico disminuye por debajo de Colonia. La descarga presenta valores bajos desde agosto hasta noviembre. La Fig.2.9 demuestra que la descarga en la zona 1 se debe esencialmente al deshielo alpino, con un 18 de unos 12,5. En contraposicin con las aportaciones al Norte del ro principal, que reflejan valores de 18 de la precipitacin de las zonas bajas (alrededor del -8). Los clculos de balance que se realizan con estos valores sugieren que en el agua de deshielo de la parte baja y alpina del ro Rin es un 50% del total a finales de mayo, y disminuye hasta el 30% a finales de noviembre. Como el 18 en la parte alta del Rin en Basilea es del 11,5, el agua que proviene de esta parte del Rin presenta un 57% del total de la descarga del Rin en su parte ms baja que se da en primavera, y un 43% en otoo (Buhl et al., 1991).

Fig.2.9 Composicin isotpica del agua del ro Rin y sus afluentes; en la Fig.2.8 se muestran las localizaciones de las muestras (segn Buhl et al., 1991).

2.3.2.2

18O EN LOS RIOS PEQUEOS Y ARROYOS: SEPA-

RACIN DE COMPONENTES DEL HIDROGRAMA

Fig.2.8 Mapa geogrfico de la localizacin de las muestras y de la geologa general de la cuenca fluvial del Rin (segn Buhl et al., 1991).

Los ros ms pequeos responden ms rpidamente a los cambios en la composicin isotpica de la precipitacin que los ros ms grandes. Esto se debe a que el componente de escorrenta superficial en el caudal es ms directo y pronunciado. La Fig.2.10 muestra dos ejemplos tpicos relacionados con los estudios de escorrenta en la cuenca del arroyo Lainbach en los Alpes Bvaros (Stichler and Herrmann, 1978). En ambos casos existe una rpida respuesta en el contenido de 18O de la escorrenta que sigue a una lluvia fuerte. El valor de 18 en el agua de lluvia del 7 de agosto fue del 7,5, es decir, la lluvia era isotpicamente ms pesada que la escorrenta antes de que se produjese este suceso. Esto provoc un rpido incremento del mximo del 1 en el 18 de la escorrenta. En contraposicin, la

259

Ros

lluvia que cay el 12 de agosto se encontraba isotpicamente ms empobrecida (18 = -14 hasta 16) que la escorrenta previa a las tormentas (Fig.2.10B), de modo que el valor de 18O de la escorrenta disminuy en un 0,7. Las contribuciones de la escorrenta superficial sobre la escorrenta total de cuencas fluviales pequeas se puede determinar mediante lo que denomina separacin de componentes del hidrograma, para que se pueda utilizar con eficacia la hidroqumica y los datos isotpicos. A menudo se trata de la separacin de dos componentes a partir del hidrograma total del ro en la escorrenta superficial y subsuperficial (subterrnea) que se producen durante las tormentas individuales. Si las concentraciones del soluto (compuesto qumico conservativo o istopo) son significativamente diferentes durante una tormenta aislada en comparacin con la escorrenta precedente, se pueden estimar las proporciones de mezcla de los dos componentes durante la precipitacin a partir de ecuaciones de continuidad hidrulica y sencillos balances de masa. Si se quiere evaluar el hidrograma de caudales se utilizan las siguientes ecuaciones de balance: Qt = Q S + Q 0 y tQt = SQS + 0Q0 (2.6) (2.5)

donde Qt representa la escorrenta total, QS (Q0) la componente de la escorrenta superficial (flujo bsico), y t deriva de los valores isotpicos individuales (i) y de escorrenta (Qi) medidos durante los eventos a partir de la relacin: (2.7) La composicin isotpica de la componente de la escorrenta superficial es S (que est representada por la composicin isotpica de la precipitacin) y uno de los flujos basicos es 0 (que est representado por el valor de la escorrenta justo antes de la precipitacin). A partir de las Ecs.2.5 y 2.6 se deriva la proporcin relativa de la escorrenta superficial QS/Qt: (2.8) En la Fig.2.11 se muestra otro ejemplo de la separacin de hidrogramas usando el 18O. Se ha demostrado que para el pico del 28 de noviembre el porcentaje de la escorrenta directa (surperficial) es del 25%. A menudo la variacin estacional del 18O y el 2H en la precipitacin y en el agua de ro de las cuencas fluviales montaosas hmedas de los ros pequeos y de las cabeceras de los ros ms grandes, que no presentan una influencia significativa en el agua de des-

Fig.2.10 Tasa de escorrenta y contenido de 18O del arroyo Lainbach (Alpes Bvaros) que sigue a una fuerte tormenta con un valor mayor (A) y menor (B) de 18 en comparacin con el de la escorrenta previa a las tormentas (segn Stichler y Herrmann, 1978). 260

Ros

hielo, siguen una funcin sinusoidal. Como consecuencia de que el ro contiene una mezcla de agua con diferentes tiempos de trnsito, el agua de ro presenta una amplitud y una fase que difieren de las de la precipitacin. La amplitud del 18 y del 2 del agua de ro decrece a medida que aumenta el tiempo de trnsito medio. Si se considera que la mezcla de agua con diferentes tiempos de trnsito t se caracteriza por una funcin de distribucin exponencial del tiempo de trnsito g(t) = exp[-t/T]/T, tanto el tiempo de trnsito medio T como la relacin f de amplitudes del agua del ro y de la precipitacin se expresan, respectivamente, por T = -1 (f -2 1), donde = 2/ao (Maloszewski et al., 1983). De / modo que el rango de datacin en las regiones alpinas con amplitudes de la precipitacin bastante grandes, es elevado. El lmite superior de la determinacin del tiempo de trnsito medio que se obtiene a partir de esta aproximacin es de unos 5 aos (Ramspacher et al., 1992). Burgman et al. (1987) ha publicado una aplicacin de este mtodo a algunos ros de Suecia.

2.3.3

3H

DE LOS ROS

El contenido de 3H del agua de los ros representa, hasta cierto punto, el contenido de la precipitacin. No obstante, (i) el agua puede estar sujeta a un tiempo de residencia relativamente largo en la regin, en forma de agua subterrnea o agua superficial (lagos). Adems, (ii) el agua se puede transportar a lo largo de grandes distancias desde una regin con un contenido elevado o bajo de 3H en la precipitacin. La Fig.2.12 contiene algunos ejemplos de ros grandes y pequeos del Noroeste de Europa. Esta figura muestra dos aspectos ms que estn relacionados con el contenido de 3H de los ros, (iii) a menudo el terreno contiene 3H, al menos en el hemisferio Norte, procedente de la explosin de las armas nucleares, en un nivel que excede la concentracin actual del 3H, y (iv) que al menos de manera peridica, los ros de ciertos pases podran tener aumentados sus niveles de 3H como consecuencia del 3H liberado en las centrales nucleares. Este ultimo caso se da en el ro belga Escalda.

Fig.2.11 Las variaciones de 18O de la precipitacin y de la escorrenta total (B) en una cuenca fluvial de 6 km2 de superficie, al Este de Holanda, relacionado con la precipitacin (P en mm) y las intensidades de escorrenta (Q en mm sobre cuenca fluvial) (A). C representa la "cantidad de 18O" en la precipitacin y en la escorrenta calculada a partir de (P - 0)P = PP y (t - 0)Q = QQ. Se ha elegido 7,1 como valor del flujo de base (0) para el 18O (segn Mook et al., 1974).

Fig.2.12 Contenido de 3H (en UT) en los ros Rin (en Lobith), Mosa (en Eysden) y Escalda (en Schaar van Ouden Doel), cada uno en un punto de entrada del territorio holands. Cada nmero es el promedio a lo largo de un periodo de 3 meses (datos originales de las publicaciones sobre la Calidad de las Aguas Superficiales en Holanda).

El tritio ambiental (3H), y en especial el de las bombas, se utiliza para determinar la escala de tiempo de los procesos hidrolgicos en las cuencas fluviales.

261

Ros

Ntese que existen diferentes parmetros de tiempo que definen la escala de tiempo de un sistema hidrolgico. Se denomina tiempo de trnsito medio al tiempo que tarda la particula marcada (volumen de agua o constituyente) desde que entra hasta que sale del sistema hidrolgico. (Si el flujo de salida no es la descarga total de un manantial o un ro, sino de un pozo de observacin dentro del sistema acufero, resulta ms apropiado utilizar el trmino tiempo de residencia.)

utilizaron el 3H procedente de las bombas atmicas para establecer el balance de agua del continente Norteamericano, en particular de la cuenca fluvial del ro Misisipi. Encontraron un volumen de almacenamiento equivalente a 7,7m de columna de agua y un tiempo de renovacin de 10 aos. Desde principios de la dcada de 1960 el Instituto Geolgico Norteamericano (US Geological Survey) cre una red de estaciones para recoger muestras y medir las concentraciones del 3H en la precipitacin y en el agua fluvial. Los datos de 3H de las aguas que llegan a las cuencas de los ros que drenan entre 4500 y 75 000 km2 se han utilizado para determinar los tiempos de residencia medios del agua dentro de las cuencas (Michel et al., 1992). Las cuencas que se han estudiado incluyen los siguientes ros: Colorado, Kissimmee, Misisipi, Neuse, Potomac, Sacramento y Susquehanna (Fig. 2.14). La hiptesis para modelar las cuencas es que el caudal de agua del ro (concentracin Co de 3H) proviene de dos fuentes escorrenta rpida (del ao) procedente de la precipitacin (de concentracin CP de 3H, que es equivalente a la media ponderada de la concentracin de 3H de la precipitacin cada ao) y el flujo que se origina a partir de los reservorios de plazo largo de la cuenca, tales como el agua subterrnea (concentracin CG). Por consiguiente la concentracin de 3H en el agua de la cuenca es una mezcla de estas dos fuentes y se puede escribir C0 = QPCP + QGCG (2.9)

Las medidas del 3H a largo plazo de la escorrenta fluvial se pueden utilizar para estimar el tiempo de trnsito medio del agua en una cuenca fluvial. En la Fig.2.13 se muestra un ejemplo tpico para los ros ms pequeos, en el que las medidas de 3H de periodo largo en el arroyo Lainbach (vase tambin el Apt.2.3.2.2, Fig.2.10) y las respectivas medidas del 3H de la precipitacin se representan en funcin del tiempo de observacin. Los resultados del 3H se han evaluado con modelos conceptuales hidrolgicos, tambin conocidos como modelos de parmetros agredados, que incluyen el tiempo de trnsito medio como parmetro del modelo. En el presente caso se utilizaron dos modelos alternativos (modelo exponencial y modelo de dispersin) para estimar el tiempo de trnsito medio en la cuenca fluvial del arroyo Lainbach. Los valores obtenidos son 1,6 aos y 1,8 aos, respectivamente (Maloszewski et al., 1983). La inyeccin del procedente de las bombas atmicas en el ciclo de agua global proporcion por primera vez la posibilidad de trazar los procesos hidrolgicos (escorrenta) en las grandes cuencas fluviales. Begemann y Libby (1957) fueron los primeros que
3H

donde QP y QG son las fracciones de cada fuente en el flujo de salida (QP + QG = 1). Por lo tanto la concentracin de 3H del agua procedente de la cuenca depende de tres factores:

Fig.2.13 3H en la precipitacin y en la escorrenta de la cuenca fluvial del arroyo Lainbach en los Alpes Bvaros a 1800m / sobre el nivel del mar (segn Maloszewski et al., 1983)

262

Ros

Fig.2.14 Concentraciones de 3H medidas y calculadas en el agua de los ros de las cuencas del ros Colorado, Misisipi, Kissimmee y Neuse, Estados Unidos (segn Michel et al., 1992).

1) la concentracin de 3H en la escorrenta del reservorio de periodo largo, que depende del tiempo de trnsito del embalse y las concentraciones histricas de 3H en la precipitacin 2) las concentraciones de 3H en la precipitacin (la componente de escorrenta anual) 3) las contribuciones relativas del flujo de los componentes a plazo largo y los anuales. Se han calculado las concentraciones de 3H esperables para el agua que pasa por las cuencas fluviales (Cg) para diferentes tiempos de trnsito y para diferentes contribuciones relativas de los dos reservorios. Se ha utilizado un modelo de celdas para calcular las concentraciones de 3H en el reservorio de largo tiempo de renovacin mediante la relacin: (2.10) donde es la constante de desintegracin para el 3H (= 0,08117 ao-1) y k es la inversa del tiempo de trnsito aparente del agua en el reservorio de la cuenca de plazo tiempo de renovacin. En la Tabla 2.7 se recopilan los valores para el tiempo de trnsito del agua dentro de las cuencas y las proporciones medias de los componentes del flujo de salida. Los valores de los tiempos de trnsito de las cuencas fluviales van desde los 2,5 aos para la cuenca del ro Kissimmee hasta los 20 aos para la cuenca del ro Potomac. Los tiempos de trnsito indican la escala de tiempos en la que la cuenca responde a cualquier alteracin antrpica. La concentracin de 3H que se modela para las cuencas tambin proporciona datos

de entrada para el estudio de situaciones urbanas y agrcolas en las que se utiliza el agua de estos ros.

Tabla 2.7 Resultados de los modelos de clculo (Ec.2.9) de las fracciones de escorrenta "directa" procedente de la precipitacin QP y de la escorrenta "antigua", fundamentalmente del agua subterrnea QG y de la inversa de k, 1/k, que es el tiempo de trnsito aparente (Ec.2.9) para un determinado nmero de ros de los Estados Unidos. Cuenca fluvial Colorado Kissimmee Misisipi Neuse Potomac Sacramento Susquehanna QP 0,40 0,94 0,64 0,73 0,46 0,35 0,80 QG 0,60 0,06 0,36 0,27 0,54 0,65 0,20 k ao 0,07 0,4 0,1 0,09 0,05 0,1 0,1
1

1/k ao 14 2,5 10 11 20 10 10

En Alemania se ha llevado a cabo un estudio similar a largo plazo de la variacin temporal y espacial del 3H en la precipitacin y en el caudal fluvial para algunos ros de Europa Central, tales como el Rin, el Weser y el Elba y sus afluentes principales, el Mosa y el Neckar (Weiss y Roether, 1975; Esser, 1980). En la Fig.2.15 se muestran los valores medidos de 3H del ro Rin. El modelo numrico que se usa para evaluar las medidas (Esser, 1980) divide la escorrenta en componente superficial y componente subterrnea. La componente subterrnea se ha divido tambin en dos componentes que denotan embalses de diferen-

263

Ros

tes dimensiones y diferentes tiempos de trnsito, esto es, en una componente rpida y otra lenta. Adems el balance de 3H requiere un volumen de almacenamiento mucho ms grande para las componentes rpida y lenta que para los valores que se calculan a partir del balance de masas. Por consiguiente cada componente de agua subterrnea se ha dividido en un volumen "mvil" y uno "inmvil", entre los que se intercambia el 3H.

Fig.2.15 Concentracin de 3H del ro Rin en Emmerich y en la precipitacin del rea de la cuenca fluvial (vase la Fig.2.12) (segn Esser, 1980).

Se han realizado clculos con el modelo para varios ros de forma individual (Tabla 2.8). Despus se ha

establecido el balance de agua del rea total 300 000 km2 que cubren las cuencas fluviales de estos ros, utilizando los parmetros ponderados de acuerdo con el rea y los datos de entrada de los ros individuales. Se encuentra que alrededor del 6% de la precipitacin media anual de 780 mm aparece despus de un tiempo de trnsito de 2 meses. El resto de la precipitacin se infiltra en la zona no saturada, de donde el 60% del total vuelve a la atmsfera por evapotranspiracin. Por este motivo la tasa de descarga de agua subterrnea media es del orden de 270 mm, que se distribuye de forma igual al reservorio de agua subterrnea de componente rpida (volumen equivalente a un grosor medio de 400 mm y un tiempo de residencia medio de 3 aos) y al reservorio de agua subterrnea de componente lenta (grosor medio de 6000 mm, y un tiempo de residencia medio de 40 aos). Si se adopta un tiempo de trnsito para la zona no saturada de 0,5 aos y si se utilizan los valores medios y los valores del tiempo de residencia medio para el flujo superficial y para las dos componentes del flujo de agua subterrnea, se estima que el tiempo de residencia medio de la escorrenta de todo el rea de estudio ser del orden de 20 aos. Ntese que este tiempo de residencia incluye el intercambio de tritio entre los embalses mviles e inmviles, mientras que los tiempos de trnsito que se dan en la Tabla 2.8 representan el tiempo de trnsito del agua que se obtiene

Tabla 2.8 Parmetros del balance de agua que se utilizan en un modelo numrico para los ros de Europa Central: Elba, Weser, Rin y Main (recopilacin de los datos de Esser, 1980).

Parmetros Tiempo de trnsito (aos) Escorrenta superficial Escorrenta subterrnea rpida Escorrenta subterrnea lenta Cociente escorrenta lenta/total Escorrenta (mm/a) Escorrenta superficial Escorrenta subterrnea rpida Escorrenta subterrnea lenta Dimensin del embalse (mm) Escorrenta superficial Agua subterrnea rpida Volumen mvil Volumen total Agua subterrnea lenta Volumen mvil Volumen total

Elba 0,17 0,25 1 0,47 20,4 82,2 72,0 3,4 20,5 320,5 72,0 7072

Weser 0,08 0,08 1 0,45 17,0 138,0 114,0 1,4 11,5 411,5 114,0 8114

Rin 0,17 0,08 1 0,51 71,2 185,9 192,0 11,9 15,5 515,5 192,0 4192

Main 0,08 0,08 1 0,38 15,1 128,5 80,4 1,3 10,7 310,7 80,4 3080

Mosela 0,08 0,08 1 0,31 36,5 216,5 96,0 3,0 18,0 318,0 96,0 2596

Neckar 0,04 0,08 1 0,35 44,0 181,0 96,0 1,8 15,1 1015,0 96,0 1596

264

Ros

mediante el cociente (volumen mvil)/ (tasa de escorrenta). Entre los registros continuos de 3H ms largos del agua de ro se encuentra el del ro Danubio en Viena, Austria (Fig.2.16). La cuenca del ro Danubio se extiende desde Schwarzwald (Selva Negra) en Alemania hasta el mar Negro. A la altura de Viena el Danubio drena un rea de 101 700 km2. Una evaluacin ms reciente de los datos de 3H (Yurtsever, 1999) considera dos componentes de escorrenta, una componente rpida (flujo superficial) y una componente lenta (descarga de agua subterrnea). Se han obtenido los siguientes resultados para la cuenca fluvial aguas arriba de Viena: (i) tiempo de trnsito medio de la escorrenta superficial: 10 meses; (ii) tiempo de trnsito medio de la escorrenta subterrnea: 140 meses; (iii) fraccin de flujo de agua subterrnea sobre la escorrenta total: 36%. De modo que el tiempo de residencia medio (el tiempo de trnsito medio ponderado respecto el flujo) del agua de la cuenca global es del orden de 57 meses. La contribucin del flujo subsuperficial, cuyo valor estimado es el 36%, concuerda bastante bien con el rgimen de flujo que se observa en el ro. El caudal medio de estiaje del Danubio en Viena, Austria, es de 804 m3/s, y la media a largo plazo en esta misma estacin es de 1943 m3/s. Si se supone que la descarga lenta representa la componente subterrnea media, la contribucin de la escorrenta total sera del 41,4%, valor cercano al de la componente lenta que se deriva de las medidas de 3H. No obstante, las medidas de 18O (Apt.2.3.2.1) sugieren valores del flujo de base ms altos: en invierno por encima del 90% y en verano alrededor del 50 % de la escorrenta del

Danubio en Viena. En este ltimo caso se ha dividido la escorrenta en tres componentes (flujo de base, precipitacin y agua de deshielo). La determinacin/identificacin de la composicin isotpica de estos componentes presenta una influencia crtica en la determinacin de sus proporciones relativas en la escorrenta total. sta puede ser una de las razones de que las estimaciones de la componente del flujo de base sean tan altas. Por lo general es difcil realizar una comparacin exacta de los resultados de las tres aproximaciones. Esto se debe a que la separacin de la escorrenta se basa en diferentes definiciones de las componentes de la escorrenta. La componente lenta de la aproximacin del 3H no es exactamente igual a la " componente de flujo subsuperficial" que se define a partir de la aproximacin del caudal y/o de la " componente del flujo base" de la aproximacin del istopo estable. El 3H se puede utilizar, en principio, para estudiar el hidrograma de la escorrenta, de forma similar a la aplicacin de la escorrenta como trazador del 18O (Apt.2.3.2.2). En comparacin con el 18O, la desventaja ahora es que las fluctuaciones en la actividad del 3H de la precipitacin son menores y generalmente no estn correlacionadas con la intensidad de la precipitacin. Slo se puede hacer una comparacin de la lluvia y la intensidad de la escorrenta en aquellos casos en los que los ros sean relativamente grandes y para periodos de tiempo ms largos (Fig.2.17). La grfica inferior tambin contiene un parmetro que se considera que es la cantidad de 3H en la precipitacin = concentracin de 3H cantidad de precipitacin = 3A P, similar a la Fig.2.11. Se pueden identificar las "cantidades" de 3H de la precipitacin (diagrama de columnas en la grfica E) en la escorrenta del 3H; aunque a menudo tiene un ligero desfase.

Fig.2.16 3H de la precipitacin y del Danubio en Viena (segn Rank et al., 1998).

265

Ros

2.3.4

13C

DE LOS ROS

Entre los istopos del carbono, el 13C es que ms se ha aplicado en los estudios de los ros. El 14C se utiliza especialmente como herramienta de datacin; por lo tanto es til para datar los sedimentos de los ros y las inundaciones. Esta seccin se centra en el uso del 13C. Los ros, que unen los sistemas terrestres con el ocano, transportan cada ao de entre 0,3 y 0,61015 g de carbono disuelto o en otras formas particuladas; por este motivo juega un papel importante en el ciclo global del carbono. En general se estima que globalmente las contribuciones del Carbono Inorgnico Disuelto, CID (dissolved inorganic carbon, DIC) y del Carbono Inorgnico particulado, CIP (particulate inorganic carbon, PIC, fundamentalmente CaCO3) respecto del flujo de carbono total que llevan los ros es del 45% y del 15% respectivamente; el resto es materia orgnica. Un estudio que combine la carga del carbono disuelto y el inorgnico particulado mejora las restricciones de los procesos de disolucin-precipitacin tanto en el terreno como en el ro. De los iones bicarbonatados del agua de ro se tiene que el 56 por ciento procede de la atmsfera, el 35% en los minerales carbonatados y el 9 por ciento procede de los procesos de oxidacin de la meteorizacin de la materia orgnica fsil. Las reacciones que implican minerales con silicatos suponen el 30% de los iones bicarbonatados del ribereos (vase la Sec.2.2.1). En la Fig.2.18 se muestra la parte del ciclo de carbono, poniendo atencin al contenido de carbono del agua del ro. Generalmente los ros contienen agua subterrnea, esto es, agua que ha pertenecido al acufero, de modo que el contenido inorgnico de carbono se origina a partir de la disolucin del carbonato en el terreno por la accin del CO2 del terreno: CaCO3 + H2CO3 Ca2+ + 2HCO3

Con valores de 13 de las fracciones respectivas (vase la Fig.2.18): (+2 a 0) + (26 a 22) = (13 a 10)

Fig.2.17 Muestreo semanal durante un ao de la escorrenta de un ro pequeo (Drentse A, Holanda): A intensidad de la precipitacin (P), B 18 de la precipitacin, C 18 de la escorrenta, D 3H de la precipitacin, E 3H de la escorrenta; las columnas de la grfica E indica la "cantidad" de 3H (= 3A P) que precipita.

Las medidas directas han demostrado que los valores del CO2 del terreno vara entre el 26 y el 22, donde el enriquecimiento se debe a los procesos de difusin en el terreno durante el transporte del CO2 desde las races de las plantas hasta la atmsfera. La tasa de difusin depende fuertemente de las condiciones de humedad del terreno: cuanto ms seco ms pronunciada ser la difusin del CO2, aunque ser menor la recarga de agua subterrnea. Segn se ha indicado, el carbonato del terreno que se deri-

va de la erosin de los carbonatos marinos antiguos tambin varia. Generalmente el bicarbonato del agua subterrnea que se deriva posee un 13 que va desde 11 hasta 12. Los procesos ribereos afectan a la composicin isotpica del contenido de Carbono Inorgnico Disuelto, CID (Fig.2.18) (Mook y Tan, 1991). Estos procesos son ms acentuados en las aguas superficiales estancadas que en los lagos. Se resumen de la siguiente forma:

266

Ros

1) Si el CID se expone a la atmsfera, o mejor dicho al CO2 atmosfrico, el 13 ribereo puede cambiar hacia valores mayores debido al intercambio isotpico o en ltima instancia hacia valores comparables con los valores marinos, que son ligeramente positivos. Este intercambio isotpico se produce paralelamente al intercambio qumico, lo que proporciona finalmente valores del pH entre 8,5 y 9,0. 2) La oxidacin directa de la materia orgnica provoca el empobrecimiento del CO2 biognico, cuyo valor de 13 se parece al de la materia orgnica lbil (26). 3) La fotosntesis lleva a un enriquecimiento en 13C del CID ribereo. Esto se debe a que el fraccionamiento isotpico del carbono respecto del HCO3 disuelto es 23, lo que produce carbono orgnico particulado (COP), con valores de 13 de 35. Por otro lado los ros pueden contener residuos de plantas terrestres y turba erosionada, con valores de 13 de unos26. Como generalmente el contenido de Carbono Inorgnico Disuelto de los ros no se encuentra en equilibrio isotpico con la atmsfera, la identificacin isotpica de los sedimentos en suspensin puede llegar a distinguir entre el carbonato que precipita en el ro y el carbonato detrtico que se origina a partir de la meteorizacin y la erosin en la cuenca. Normalmente los valores de 13 de la materia tanto inorgnica como orgnica de los ros es muy til para restringir las posibles fuentes de carbono y los procesos que intervienen en el ciclo del carbono ribereo.

Durante el periodo de 1967-1969 se efectu un seguimiento de 3 ros del NO de Europa (los resultados se muestran en la Fig.2.5). Los valores de invierno de 13 de la fraccin de HCO3 casi representa el 13 del agua subterrnea. Se cree que los procesos anteriores 1) y 3) que tienen lugar durante el verano,especialmente en los arroyos pequeos y poco profundos y sus afluentes, son los responsables del enriquecimiento del 13C. Recientemente se ha llevado a cabo un estudio isotpico del carbono en el sistema del Rdano (Aucour et al., 1999) que incluye tanto el carbono disuelto como el inorgnico particulado. Los objetivos han sido (1) entender la dinmica del carbono inorgnico en el sistema del Rdano a lo largo del espacio y del tiempo, y (2) cuantificar las fuentes y los flujos del carbono inorgnico en el sistema del Rdano. Las medidas de 13 del CID y del CIP se han utilizado para trazar las entradas de la cuenca fluvial y los procesos fluviales que afectan el balance de carbono inorgnico. La concentracin del CID y los valores de 13 CID medidos varan entre 1mM y -5 cerca de la cabecera del Rdano y 3mM con un -10 cerca de su desembocadura, mientras que los afluentes que drenan hacia tierras ms bajas, que son reas carbonatadas, presentan valores de 3,8mM y -11, respectivamente. As se encontr una relacin entre la concentracin del CID y el 13CID del ro (Fig.2.19). Las cabeceras se caracterizan por presentar valores altos de 13DIC y valores bajos de CID, lo cual indica una entrada menor del CO2 de la respiracin. El CID se debe producir principalmente mediante la reaccin del carbonato con el CO2 atmosfrico o cidos orgnicos/sulfrico. En las tierras bajas, que son

Fig.2.18 Esquema de las fuentes del Carbono Inorgnico Disuelto, CID, Carbono Orgnico Particulado en suspensin (COP) y el Carbono Inorgnico Particulado (CIP, fundamentalmente carbonato) en los ros y estuarios. Los nmeros de 13 son medias representativas. En el Volumen I, Cap.7 se dan los valores del fraccionamiento isotpico del carbono. 267

Ros

reas dominadas por carbonatos, los valores 13 del -11 son consistentes con la produccin de CID a partir de la meteorizacin de la caliza C (13 -1), donde el CO2 derivaba de la oxidacin de la materia orgnica (13 -21.5). Parece ser que la evolucin de la concentracin del CID del Rdano y del 13 se pueden determinar de forma adecuada considerando la mezcla entre el Rdano y sus principales afluentes. Los flujos de CO2 y el balance de masas del 13 del CID, que se calcula para los diferentes tramos del Rdano, apuntan a entrada neta aunque muy limitada de CO2 fluvial de respiracin procedente de la oxidacin del carbono orgnico (< 5%). El CIP representaba una fraccin pequea pero bastante variable del carbono inorgnico (< 3%), excepto en las cuencas fluviales alpinas y durante las inundaciones, donde resultaba ser superior al 10% de la concentracin del CID. Se ha descubierto que la composicin isotpica del carbono y el oxgeno del CIP durante una inundacin en el Rdano y en los afluentes alpinos se encuentran en el rango de de la caliza (13 -2; 18 -6). Una composicin isotpica relativamente ligera del CIP indica que se tiene una mezcla de rocas sedimentarias y del carbonato que precipita in situ. Los datos de sistemas como el Rdano son tpicos de las cuencas fluviales con tasas de meteorizacin qumicas elevadas (para el HCO3), y condiciones alpinas / tierras bajas. Tambin se ha realizado un estudio detallado de las especies del carbono y de la composicin isotpica del carbono del CID en el Rin y sus afluentes (Buhl et al., 1991). A partir de estudios anteriores se saba que el Rin es una fuente neta de CO2, con una PCO2 que crece aguas abajo en un factor del 10 al 15 por encima del valor atmosfrico de 340 ppm (Fig.2.20). Los valores 13 que se miden en el CID reflejan la tendencia de la PCO2 (Fig.2.21). El valor de 13 decrece aguas abajo desde el -4 hasta el -9, llegando a alcanzar un mnimo de 10,7 por debajo de la confluencia del ro Main. Ntese que los valores de 13 CID de la mayora de los afluentes son remarcadamente inferiores que el del Rin. La evaluacin de estos resultados del 13 se basa en la hiptesis de que la fuentes de carbono orgnico presentan valores de 13 del -25, mientras que la disolucin de los carbonatos y el intercambio con el CO2 atmosfrico introduce valores de 13 del 0. Los clculos de balance que se basan en estos miembros finales sugieren que la proporcin del CID que se deriva de las fuentes orgnicas crece desde el 18% en el Rin alpino hasta el 43% en la confluencia con el ro Main. Esta contribucin obtiene alrededor del 60% de su CID de la fuente orgnica. Ntese que estos son los mnimos estimados, debido al equilibrio continuo

con el CO2 atmosfrico, que tiende a desviar el valor de 13DIC hacia valores ms pesados (Captulo 3: Seccin I, Apt.7.1.4.1). Por este motivo los datos isotpicos del carbono parecen apoyar la sugerencia que se ha deducido en un estudio anterior, de que la produccin en exceso del CO2 en el ro es un resultado de la respiracin interna microbiana impulsada por la contaminacin de nutrientes.

Fig.2.19 Diagrama de dispersin del 13DIC en funcin de la concentracin de HCO3 para el Rdano y sus afluentes, incluyendo los campos para los afluentes y las zonas bajas (segn Aucour et al., 1999).

A partir de los valores bajos de 13DIC de algunos afluentes parece razonable pensar que los afluentes controlan o al menos que influyan intensamente en el balance de CO2 del Rin. Yang et al. (1996) han publicado un descubrimiento interesante relacionado con el sistema de St. Lawrence, formado por los ros de St. Clair, en Detroit, y de St. Lawrence. Han demostrado que los valores de 13CDIC en el sistema de St. Lawrence se encuentran dentro del rango4,7 a +0,7, y que estos son considerablemente ms pesados que los valores de los afluentes, que se encuentran entre el 16,5 y el 6,7. Los valores ms ligeros de los afluentes sugieren que el CO2 que proviene de la respiracin bacteriana juega un papel importante en la composicin isotpica del CID ribereo. No obstan-

268

Ros

2.3.5 ISTOPOS DEL Sr EN LOS ROS En primera instancia, la geologa de la cuenca fluvial es la que controla la composicin isotpica del estroncio del agua de los ros. El istopo estable de estroncio, 87Sr, es un producto de la desintegracin del radionucleido fundamental, 87Rb (periodo= 4,81010 aos, abundancia natural media del elemento estroncio = 27,83%). As, cuanto ms antiguas sean las rocas en la cuenca fluvial y cuanto mayor sea la proporcin del silicato enriquecido en Rb de las rocas, mayores sern las relaciones 87Sr/86Sr del agua que interacciona con las rocas. De hecho, los estudios sobre el istopo del Sr de los ros demuestran que las variaciones en la relacin 87Sr/86Sr y en la concentracin de Sr se originan fundamentalmente por la mezcla de aguas de varios orgenes con diferentes relaciones 87Sr/86Sr y contenidos de Sr que resulta de la interaccin agua-roca con diferentes tipos de roca. Tambin se ha encontrado (Buhl et al., 1991) que el fondo natural, controlado por la geologa, puede verse perjudicado por la contaminacin, por ejemplo, por las actividades de las minas de sal en las cuencas fluviales. Se han medido los istopos del Sr en combinacin con las concentraciones de iones mayoritarios disueltos, elementos traza (Rb y Sr) e istopos estables del agua, en un estudio reciente del ro Maroni y sus afluentes (Ngrel y Lachassagne, 2000). El ro Maroni drena hacia una cuenca de 60 000 km2, que fluye hacia el ocano Atlntico entre la Guayana francesa y Surinam. Estos valores se obtuvieron durante un periodo de caudal bajo. Si se representan los resultados medidos de estas muestras en un diagrama de 87Sr/86Sr en funcin de Sr-1 (Fig.2.22), se pueden identificar dos tendencias de mezcla en la cuenca del Maroni. stas sugieren la existencia de al menos tres miembros extremos, uno de los cuales es comn para ambas lneas de mezcla. Este miembro extremo

Fig.2.20 Evolucin aguas abajo de la PCO2 del ro Rin. La curva conocida como "tendencia a largo plazo " caracteriza el impacto antrpico a largo plazo respecto la evolucin de la PCO2, como se observ durante la dcada de 1960 y 1970; mientras que la segunda curva representa la tendencia observada a finales de la dcada de 1980 (segn Buhl et al., 1991).

te, en los ros principales esta seal bacteriana queda enmascarada por el equilibrio isotpico con el CO2 atmosfrico debido al largo tiempo de residencia del agua en los Grandes Lagos. Ntese que los diferentes autores han encontrado valores de 2H y de 18O en el sistema de St. Lawrence (que van desde el 60,9 hasta el 44,5 y desde el 8,5 hasta el 6,1 SMOW, respectivamente) que son ms pesados que los valores correspondientes medidos en los afluentes (desde 92,8 hasta 58,3 y 13,1 hasta 8,5). Estos valores son compatibles con el enriquecimiento isotpico causado por la evaporacin que acontece en el sistema de los Grandes Lagos.

Fig.2.21

13

del CID del ro Rin y sus afluente (segn Buhl et al., 1991).

269

Ros

corresponde al drenaje del Bajo Paramaca, que es principalmente volcnico (P, basaltos y anfibolitas). El segundo miembro extremo (con una relacin 87Sr/86Sr mayor) puede corresponder al drenaje del Alto Paramaca (S, esquistos y micaesquistos). El tercer miembro extremo (con una relacin 87Sr/86Sr baja asociada con un contenido en Sr bajo) es el que correspondera al drenaje de las intrusiones granitoides. Los afluentes estn dispersos a lo largo de las dos lneas de mezcla entre los tres miembros extremos. Ninguna de las muestras del Alto Paramaca (S) y del granitoide caen sobre la lnea de mezcla. Las muestras del Maroni se representan a lo largo de la lnea de mezcla entre los miembros extremos que corresponden al drenaje de Bajo Paramaca (P) y al del Alto Paramaca, (S), de modo que la meteorizacin de estas unidades geolgicas controla la relacin 87Sr/86Sr del ro Maroni. El desfase de estos puntos hacia la derecha de la lnea de mezcla entre el S y el P refleja la entrada en el Maroni con afluentes que drenan los granitoides meteorizados. La Fig.2.22 muestra que alrededor del 50% del Sr en el ro Maroni se origina a partir de la meteorizacin de las unidades P o S.

Fig.2.22 87Sr/86Sr en funcin de 1/Sr de las muestras extradas del ro Maroni y sus afluentes. Ntese que las concentraciones de Sr se expresan en mol/L (segn Ngrel y Lachassagne, 2000).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

LOS ESTUARIOS Y EL MAR

Los estuarios son las regiones por donde los ros descargan al mar. Por este motivo los estuarios se caracterizan por el proceso de mezcla de agua del ro y el agua del mar, lo que produce agua salobre. Existen dos parmetros que se eligen para indicar el grado de mezcla, o salobridad, es decir, los porcentajes de agua dulce de ro y agua salada de mar: 1) la clorinidad, Cl, que se define como la concentracin total de haluros (cloro + bromo + iodo); se mide mediante un proceso de valoracin con cido. Despus de este proceso se recalcula la concentracin del Cl + Br + I como NaCl y se expresa en g/kg de agua de muestra o en ; los ocanos poseen una clorinidad media del 19,1 2) la salinidad, S, que se define como la concentracin de sal; se expresa tambin en g/kg o en ; como el contenido de sal es difcil de medir, se calcula a partir de la clorinidad utilizando la ecuacin de conversin Ec.3.1; la salinidad del agua de mar media es 34,5. La composicin qumica de las aguas de los ocanos es extremadamente constante. Es decir, las concentraciones relativas de los constituyentes, aparte de la dilucin con agua pura, es bastante constante en todos los ocanos del mundo. Por este motivo existe una relacin entre la clorinidad y la salinidad: S = 1,80655 Cl (3.1)

3.1 ISOTOPOS EN EL MAR

3.1.1
18O

Y 2H EN EL MAR

Epstein y Mayeda (1953) fueron los primeros en analizar el agua del mar en funcin de la relacin 18O/16O. Craig (1961a), basandose en sus resultados, defini el Agua del Oceano Media Estndar (Seccin I: Apt.7.2.3). En la Tabla 3.1 se engloban los valores de diferentes masas de agua.
Tabla 3.1 Valores de la composicin isotpica del hidrgeno y del oxgeno y la salinidad de las aguas profundas de varios ocanos y cuencas marinas (datos de Anati y Gat. 1989; Epstein y Mayeda, 1953; Craig y Gordon, 1965; Ferronski y Brezgunov, 1989; Redfield y Friedman, 1965). Ocano rtico Atlntico N Atlntico S Pacfico Antrtida ndico Mar Mediterrneo Mar Bltico Mar Negro Mar Rojo 0,2 0,3 0,2 a 0,45 0,2 0,2 +1,5 0,2 > 7 1* 3,3 0,2 +2,5 +0,12
18

()

()

S ()

+2,2 1,0 +1,2 0,8 1,3 0,6 1,4 0,4 0,9 a 1,7 34,7 34,7 34,7 0,2 39,0 0,2 > 4* 34,9

El mtodo fsico que se utiliza para determinar la salinidad del agua del mar consiste en medir la conductividad elctrica. La transformacin de las conductividades elctricas en salinidades est tabulada. Para el agua salobre la palabra salobre se limita al agua con salinidad inferior al 25- este proceso es menos exacto, ya que el agua de estuario no se diluye con agua pura. Esto significa que el nico mtodo exacto es la valoracin.

*Valores para el componente de agua dulce; se encuentran valores mayores si hay mezcla con agua marina.

Las variaciones y las desviaciones del 18 = 0 mayores se encuentran en las aguas superficiales ocenicas, donde: 1) el agua de mar se encuentra sometida a evaporacin (Golfo Prsico: +2; aguas superficiales ecuatoriales: +0,7 0,2)
271

Los Estuarios y el Mar

2) las aguas costeras contienen cantidades variables de agua dulce procedente de los ros continentales; incluso en el ocano rtico se puede detectar la influencia de los ros ms grandes del subcontinente siberiano. 3) las aguas polares contienen cantidades variables de agua de deshielo (Mar de hielo Polar de los ros siberianos) En los ltimos dos casos el 18 se encuentra linealmente relacionado con la salinidad, al igual que en los estuarios. En el primer caso la evaporacin causa el enriquecimiento en 18O, que por consiguiente tambin est relacionado con la salinidad. Durante los periodos glaciales del pasado se retiraron grandes cantidades de agua de los ocanos, las cuales se depositaron en forma de vastos casquetes de hielo en las regiones polares del continente Norteamericano y Euroasitico. Las estimaciones disponibles sugieren que este hielo posee un contenido en 18O que se halla entre el -25 (manto de hielo de Laurentia, Remeda et al., 1993) y el -23 (bloque de hielo de Fenoescandia, Vaikmae et al., 1999). En consecuencia, el 18 de los ocanos glaciares debe de haber sido mayor. Las estimaciones recientes sugieren que el 18 del ocano global durante el ltimo mximo glaciar era mayor en un 1 o un 1,3 (Shackleton et al., 1987; Schrag, et.al., 1996).

forma conservativa, esto es, el 18 y el 2 slo dependen de la proporcin de mezcla de ambos componentes, as como de la salinidad (S) y la clorinidad (Cl) (Seccin I: Apt.4.3). Tanto para el 18 como para el 2: (3.2) y (3.3) donde S = 1,80655 Cl. Se puede obtener una relacin lineal entre el 18 (y el 2) y la salinidad eliminando d y m de estas ecuaciones (d + m = 1):

(3.4) Se puede considerar que la salinidad del agua dulce es igual al 0, mientras que la del agua de mar es Sm = 34,9 y m = 0; n es ms o menos especfico para cada ro. En la Fig.3.1A se muestra la mezcla lineal a partir de datos del Oeste del estuario del ro Escalda cerca de Amberes, Blgica, en el mar del Norte.

3.1.2

13C

EN EL MAR

El valor 13 del carbono inorgnico total disuelto en el agua ocenica varia entre 0 y +2,5o/oo; la mayora de los datos estn entre el +1 y el +2o/oo. El rango correspondiente de los valores 13 de la fraccin ms abundante, es decir, el bicarbonato, se ha de calcular corrigiendo los valores de 13 de los tres constituyentes (CO2, HCO3 y CO32), y est sobre el +1. La composicin isotpica se ve intensamente afectada por los cambios estacionales en la temperatura en el 13 del CO2 atmosfrico, debido a la relativamente baja tasa de intercambio. No obstante la actividad biolgica causa variaciones del 13: el crecimiento de las algas implica un fraccionamiento del orden del -20 hasta el -23o/oo, as que si las algas consumen un 5% del CT se produce un cambio en el 13 del +1o/oo.
Fig.3.1 A. Relacin lineal entre el 18 y la clorinidad (Cl) al oeste del estuario del Escalda, Holanda, y las aguas costeras del mar del Norte adyacente. B. Relacin entre el 13 del contenido de carbono inorgnico total (CT) y el 18 del agua; este ltimo representa la proporcin de mezcla del agua de ro y de mar. La lnea se calcula con dos valores del cociente de CT, , del agua de ro (d) y de mar (m): CTm = 2mmoles/kg; CTf = 2 y 4mmoles/kg (Ec.3.6).

3.2 ISOTOPOS DE LOS ESTUARIOS

3.2.1
18O

Y 2H EN LOS ESTUARIOS

En una regin de mezcla de agua dulce (d) y el agua de mar (m) los parmetros 18 y 2 se comportan de

272

Los Estuarios y el Mar

La dependencia de 18 y 2 en funcin de la salinidad se obtiene explcitamente diferenciando la Ec.3.4: (3.5) La pendiente que se obtiene para la lnea de mezcla del Atlntico Norte es de d(18)/dS = 0,60. Esto se debe al componente de agua dulce con 18 -21, que presumiblemente representa la escorrenta desde el subcontinente siberiano.

, especialmente en los datos de la materia orgnica. El valor de 13 del carbono inorgnico total disuelto en un estuario se determina a partir de la proporcin de mezcla del agua de ro y de mar, tales como el 18(H O) y la clorinidad (Sackett & Moore, 1966; 2 Mook, 1970) (Fig.3.1B). No obstante, el resultado de una mezcla lineal de los dos componentes de agua no necesariamente describe una relacin lineal entre el 13 y la relacin de mezcla. La razn es que en general los valores de CT del agua dulce y el agua de mar no son iguales. La relacin entre el contenido de carbono total, CT, el 13T, y el 18 derivan del balance de masas del 13C:

3.2.2

13C

EN LOS ESTUARIOS

En la Fig.3.2 se muestra un estudio de la composicin isotpica, por un lado del carbono orgnico e inorgnico particulado, y del cido carbnico en los ros, por otro en el mar y en los estuarios como regiones de mezcla de ambos. En el Apt.2.3.4 y Apt.3.3.2 se discuten ms profundamente los procesos que afectan al 13 de las fracciones del CID. Los valores de 13 que se muestran en el diagrama son ms o menos representativos. Dependiendo de las condiciones naturales se pueden encontrar desviaciones del orden de unos pocos

(3.6) donde d y m se refieren al agua dulce y de mar, respectivamente, y = CTd / CTm se encuentra a menudo en el rango de 1 a 2. En la Fig.3.1B se muestra una comparacin entre las medidas del estuario

Fig.3.2 Diagrama de las fuentes del carbono inorgnico disuelto (CID), del carbono orgnico particulado en suspensin (COP) y del carbono inorgnico particulado (CIP, principalmente CaCO3) en los ros, los estuarios y el mar. Los valores de 13 son medias representativas. En la Seccin I, Cap.7 se presentan los valores del cido carbnico y del fraccionamiento isotpico del carbonato (segn Mook y Tan, 1991). 273

Los Estuarios y el Mar

occidental del ro Escalda, Holanda, y las curvas calculadas. La mezcla lineal anterior de agua (18) y el CT resultante de la Ec.3.6 es nicamente vlida si tanto el carbono total disuelto como el 13C son conservativos, es decir, que no se produce ni se consume carbono, no se produce ningn intercambio isotpico y no tiene ninguna entrada adicional de agua desde diferentes afluentes a lo largo del estuario. Sin embargo se ha de enfatizar el hecho de que bajo estas condiciones se obtiene una relacin lineal entre el 13CT y el 18 (o Cl) slo si CTf y CTm son iguales; en otras palabras, si el contenido de carbono total (inorgnico) del agua de ro es igual al del agua del mar (=2mmoles/kg).

los componentes del agua de mezclan puede ser muy largo. En ese caso las composiciones isotpicas del carbono, al igual que las del oxgeno, pueden cambiar como consecuencia del intercambio isotpico con el CO2 atmosfrico ambiental y la evaporacin, respectivamente.

3.3.2.1 INTERCAMBIO

ISOTPICO CON LA ATMSFERA

Broecker y Walton (1959) han sido los primeros en publicar informacin cuantitativa sobre el primer proceso. Obviamente, la tasa de intercambio depende intensamente de la turbidez y de este modo tambin depende del viento. La Fig.3.3 muestra el resultado de un experimento sencillo, en el que el agua del grifo se expone a la atmsfera con diferentes grados de turbidez (agitacin) (Mook, 1970).

3.3 DETALLES DE LOS ESTUARIOS 3.3.1 LA IMPORTANCIA DEL RELACIN CON EL 13(CT)
13(HCO ) 3

EN

En el apartado anterior se ha comprobado que bajo ciertas condiciones los contenidos de carbono del agua del mar y del ro se pueden mezclar para calcular los valores esperados de CT y de 13(CT). No obstante, si se quieren estudiar los procesos que tienen lugar en el agua de los estuarios se ha de investigar una de las fracciones que constituye el cido carbnico disuelto (=CO2ac + HCO3 + CO32). Por ejemplo, el CaCO3 precipita a partir del CO32 y las algas consumen el CO2ac. Cada proceso posee su fraccionamiento isotpico especfico (depende de la temperatura). Incluso si la composicin isotpica del carbono del del carbono total contenido no cambia con la temperatura, la composicin isotpica de la fraccin s que lo hace. Esto se debe a que las concentraciones relativas de las fracciones dependen de la temperatura. As, no se puede hablar de fraccionamiento isotpico entre el CaCO3 o el carbono orgnico (como el de las algas) y el CID. Por lo tanto, cuando se pretenda estudiar los procesos, se deber conocer el 13 de una fraccin especfica. Para una determinada temperatura esto se puede calcular a partir de los valores de fraccionamiento () y las constantes de acidez (disociacin) conocidas del H2CO3. En la Seccin I, Apt.9.5.4 se presentan ms detalles. En la Tabla 9.1 se muestran las constantes que se necesitan para el agua salobre.

Fig.3.3 Resultado de un experimento sencillo entre el agua de grifo y el CO2 atmosfrico, donde el 13 se encuentra en el rango entre 8 y 8,5 a unos 20oC; el 13 de la fraccin de HCO cambia hacia el equilibrio iso3 tpico con el CO2 atmosfrico: 8,5+13b/g 0. La influencia de la turbidez del agua resulta obvia (Mook, 1970).

3.3.2.2 EVAPORACIN
AGUA

DURANTE LA CIRCULACIN DEL

La Fig.3.4 muestra un modelo sencillo del desfase isotpico del 18 debido a la evaporacin. El agua, en su camino hacia el mar, se encuentra sometida al proceso de evaporacin, lo que cambia tanto la composicin isotpica del oxgeno como la del hidrgeno (vase la Seccin I, Apt.4.4.5). La figura presenta el modelo Rayleigh y el desvo gradual de la relacin (18,2) a lo largo de la lnea de evaporacin. En la Fig.3.4 tambin aparece la "lnea de mezcla", que se aplica en las regiones de estuario, es decir, la mezcla entre el agua dulce de ro y el agua salada. El carcter conservativo es vlido tanto para el 2H como para el 18O.

3.3.2 LARGOS TIEMPOS DE RESIDENCIA DEL AGUA Especialmente en las regiones de estuario, la distancia a lo largo de la cual y/o el tiempo durante el cual

274

Los Estuarios y el Mar

Fig.3.4 Modelo para calcular el desvo del 18 y del 2 del agua de ro sometidas a un tiempo de residencia en su estuario relativamente largo (vase la Seccin I, Apt.4.4.5). Los parmetros relevantes son similares a los del ejemplo de la Fig.4.9 de la Seccin I. LAM denota la Lnea de Agua Meterica. Los valores a lo largo de la "lnea de evaporacin" representan las fracciones del agua residual despus de la evaporacin. En el captulo 4 de este volumen se discute cuantitativamente el proceso de evaporacin. La lnea discontinua representa la mezcla de estuario.

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LAGOS Y EMBALSES

4.1 INTRODUCCIN
Los lagos son los reservorios de agua ms asequibles y ms utilizados en todo el mundo. Estos reservorios junto con otras superficies de agua (humedales, embalses superficiales artificiales) cubren millones de km2 del rea continental y constituyen un componente esencial de los ciclos de agua regionales o globales. En la actualidad se considera que los lagos son unos contribuyentes importantes a los ciclos del carbono, del nitrgeno y del fsforo en los continentes a travs de varios procesos tales como la produccin de materia orgnica autctona, la sedimentacin de materia orgnica detrtica y la precipitacin de carbonatos y evaporitas. Los sedimentos lacustres tambin pertenecen a los archivos continentales ms importantes de los cambios climticos y medioambientales. El material almacenado se puede utilizar para descifrar la evolucin climtica actual en varias partes del globo. Los que proporcionan una resolucin ms aceptable son los testigos de hielo. El rpido incremento del impacto antrpico en los sistemas de agua superficial de muchas partes del mundo produce una pesada carga de diferentes tipos de contaminantes, tales como los compuestos de fsforo y nitrgeno, los metales pesados y los agroqumicos, lo que provoca un deterioro rpido de la calidad del agua. Esto a su vez contribuye a aumentar la preocupacin pblica, de manera que existe una tendencia a preservar y proteger recursos disponibles en la naturaleza contra las actividades humanas. A este respecto, algunos pases han realizado acciones extensas para mejorar considerablemente las condiciones de agua superficial. Este captulo presenta un nmero de aplicaciones de istopos ambientales y substancias traza a problemas relacionados con la dinmica de los sistemas lacustres. Se pone enfasis en la derivacin de los componentes del balance de agua de estos sistemas y la cuantificacin de las interconexiones con cuerpos de agua subterrnea adyacentes. En la Tabla 4.1 se resumen y caracterizan brevemente los trazadores que se utilizan para afrontar los problemas anteriormente mencionados. La discusin se centra en los fundamentos y en la aplicacin de los mtodos de trazado, las estrategias de muestreo, etc.

La discusin que se presenta no es exhaustiva. Lo que se pretende es proporcionar una gua general para resolver los problemas prcticos ms comunes relacionados con la gestin de los lagos a travs de los mtodos de trazado. Aquellos lectores interesados en saber ms sobre los mtodos de trazado especficos que se aplican a los lagos y embalses deben consultar las publicaciones que se referencian al final de esta Seccin.

4.1.1 CLASIFICACIN Y DISTRIBUCIN DE LOS LAGOS De acuerdo con la definicin del Diccionario de la Lengua Espaola, un lago es una "gran masa permanente de agua depositada en depresiones del terreno". Una definicin operacional orientada a la gestin establece como lmite inferior de lago un volumen de unos 1000 m3 (Meybeck, 1995). Para los lagos localizados en las llanuras de inundacin no existe solucin de continuidad entre los lagos y otros cuerpos de agua y la cobertera con vegetacin permanente y los humedales. En la parte superior de la escala de volmenes, el mar Caspio tambin se considera un lago, aunque no sucede lo mismo con el mar Bltico ni con el mar Negro, ya que estos se encuentran en conexin directa con el ocano mundial. Dentro de este captulo se consideran tanto los lagos naturales formados en las depresiones naturales como los cuerpos de agua artificial creados por las actividades humanas, tales como los embalses, los lagos dragados y depsitos artificiales creados mediante las construcciones de presas. Comnmente se utilizan dos parmetros para caracterizar la distribucin regional y/o global de los lagos: la densidad de lagos y la relacin lmnica. La densidad de lagos se define de forma sencilla como el nmero de lagos dentro de una categora dada en base a unas dimensiones del lago que se encuentra en la regin en cuestin, dividido por el rea total de esta regin (nmero/km2). La relacin lmnica se define como el cociente entre el rea total de los lagos (de todas las categoras de tamaos) y el rea total de la regin estudiada (km2/km2 o %). Vara ms de dos rdenes de magnitud: desde valores
277

Lagos y Embalses

Tabla 4.1 Trazadores isotpicos y qumicos que se utilizan en el estudio de la dinmica de los lagos. Trazador
2H, 18O

Caracteristicas - istopos estables del hidrgeno y del oxgeno;

Tipos de problemas que se estudian

Estado

- cuantificacin del balance de - se usan muy a menudo, princiagua palmente para obtener caudales de entrada/salida de agua - forman parte de la molcula de - interaccin con el campo de subterrnea agua agua subterrnea adyacente - aplicabilidad probada - istopos radioactivos del hidr- "datacin" del agua de lagos geno (3H) y su descendiente, - requiere espectrmetros de - intensidad de la mezcla vertical 3He (gas noble) masas sofisticados - aplicabilidad probada - gases traza presentes en la - " datacin " del agua de lagos atmsfera que son algo solu- medido mediante cromatogra- intensidad de la mezcla vertical bles en el agua fa de gases - aplicabilidad probada - gas inerte inyectado artificial- - cuantificacin de la mezcla ver- medido mediante cromatogramente en un lago tical y horizontal fa de gases - delineacin de los penachos de - substancias inyectadas en los contaminacin cursos de agua superficiales - identificacin de las zonas - aplicabilidad probada hacia los lagos (ros, canales, estancadas y los caminos prefeconductos) rentes de los lagos

3H/3He

CFCs: Fren-11 Fren-12 SF6

Colorantes

inferiores al 0,1% para la regin no glaciar de los Estados Unidos, hasta ms del 10% en algunas zonas de deshielo. El cociente lmnico depende de tres factores independientes: el clima, la tectnica y la litologa. La Tabla 4.2 resume la distribucin global de los lagos, que se clasifican de acuerdo con su origen.

Tabla 4.2 Distribucin global de los lagos (Meybeck, 1995). Tipo de lago Volumen, rea, (103 km2) (103 km3)

Los lagos no poseen una vida ilimitada en la superficie de la Tierra: se desarrollan, se van rellenando gradualmente y desaparecen. El ciclo de la vida de los lagos puede variar en un amplio rango: desde unas pocas semanas para lagos originados en represamientos de deslizamientos de ladera, que eventualmente se rompen, hasta los millones de aos para los grandes lagos que se originan por motivos tectnicos. No obstante, la mayor parte de los lagos del mundo est asociada con el ltimo periodo de glaciacin y revela un rango que va aproximadamente desde los 12000 hasta 6000 aos AD.

Agua salada: Mar Caspio Otros lagos salinos que no estn en contacto con ocanos abiertos Lagos salinos costeros Agua dulce: Tectnico Glaciar Fluvial Crater Miscelneo Total 424 1247 218 3 88 2598 54,6 38,4 0,6 0,6 1,0 177,7 204 40 4,2 0,1 374 78,2

4.1.2 PROCESOS DE MEZCLA EN LOS LAGOS El proceso de mezcla se define como aquel proceso que conlleva la reduccin de los gradientes espaciales en el agua (Imboden y West, 1995). Esto puede derivarse del movimiento a nivel microscpico controlado por la difusin molecular y a los fenmenos de adveccin y turbulencia que actan a escala macroscpica. En la mayora de los casos los procesos de mezcla de los lagos son bastante variables, tanto en el tiempo como en el espacio. Esta variabilidad deriva principalmente de la estructura espaciotemporal de las fuerzas primordiales del movimiento, es decir, el tiempo y el clima. La topografa del lago

278

Lagos y Embalses

y sus alrededores puede ser tambin la responsable de la heterogeneidad de la mezcla. Las diferencias de la densidad del agua inducida por los cambios de la temperatura y/o los de la concentracin de sal son de gran importancia para la forma de mezcla vertical en los lagos. Los lagos que no estn bien mezclados verticalmente debido a las diferencias en la densidad, estn compuestos por diferentes zonas. La regin superior menos densa y mejor mezclada se la llama epilimnion (comparable con la capa de mezcla de los ocanos). Esta regin sigue, tpicamente, los cambios de temperatura regional y presenta ms turbulencias que las regiones ms profundas, que son ms densas y relativamente menos perturbadas, el hipolimnion. La regin intermedia, en la que se producen cambios relativamente ms rpidos de los parmetros (temperatura, densidad), se llama metalimnion. El plano del cambio mximo de la temperatura con la profundidad se le llama termoclina. En la mayora de los lagos, la termoclina se establece durante el verano, debido al calentamiento gradual de las capas superiores del agua del lago. Como presenta una estructura de densidad relativamente estable, constituye una barrera eficiente contra la mezcla vertical. Durante el otoo se produce el proceso de mezcla, cuando el epilimnion se enfra gradualmente hasta temperaturas por debajo de la temperatura media que prevalece en el hipolimnion. Hay lagos que siempre presentan esta zonificacin; stos son los meromcticos. La regin ms profunda y estable de dichos lagos se la conoce como monimolimnion y la regin superior, donde el agua fluye, se la denomina mixolimnion (Hutchinson, 1957).

nan, por ejemplo, por la estacionalidad de las entradas y salidas superficiales. Estas fluctuaciones con frecuencia se superponen a los cambios climticos o a las transformaciones (naturales o antrpicas) dentro del rea de captacin del sistema lacustre en consideracin. Para realizar una adecuada gestin lacustre se necesita establecer el balance de agua, cuantificando todos los flujos de entrada y salida de agua para un determinado intervalo de tiempo. El balance de agua lacustre se basa en la ley de conservacin de la masa y presenta la forma de una ecuacin de balance: (4.1)

Fig.4.1 Esquema que describe los componentes del balance hidrolgico e isotpico de un sistema lacustre. Los flujos de agua estn representados con letras maysculas, mientras que su composicin isotpica se describe mediante los valores correspondientes.

4.2 BALANCE DE AGUA DE LOS LAGOS ESTIMACIN DE LOS PROCESOS CON TRAZADORES
Los lagos son complejos sistemas dinmicos que interactan con el ambiente local y estn conectados al ciclo del agua a travs de flujos de entrada y salida superficiales y subterrneos, y por medio de flujos de precipitacin / evaporacin. En la interaccin con el ambiente local tambin se incorporan constituyentes qumicos y fases minerales que se transportan desde el rea de captacin hacia el lago por medio de los flujos de entrada, superficiales y subterrneos. Estos abandonan el lago junto con los flujos de salida de agua o se acumulan en los sedimentos del lago. La Fig.4.1 esquematiza los componentes ms importantes desde el punto de vista funcional del balance de agua en un sistema lacustre. Todos los componentes funcionales del sistema lacustre que aparecen en la Fig.4.1 provocan normalmente fluctuaciones a corto plazo, que se origi-

VL es el volumen del lago, IS, IG, OS y OG representan, respectivamente, los flujos volumtricos de entrada y salida, superficial y subterrnea, P representa la precipitacin sobre el lago y E es la evaporacin del lago. En principio todos los parmetros que se describen en la Ec.4.1 son funcin del tiempo. La densidad del agua se considera constante. Si se quiere derivar alguno de los componentes del balance de agua (por ejemplo, los caudales de agua subterrnea o la evaporacin) a partir de la Ec.4.1, se necesita conocer el resto de parmetros u obtenerlos a partir de estimaciones independientes. Para establecer un balance de agua en un lago se recurre al mtodo de los trazadores, que consiste en aplicar la ley de conservacin de la masa a cualquier constituyente que pueda servir como trazador que forme parte de la estructura de la molcula de agua (istopos del hidrgeno y del oxgeno) o que se disuelvan en agua (por ejemplo, las sales). La forma general que tiene la ecuacin de balance de masas para un determinado elemento traza es:
279

Lagos y Embalses

(vase la Fig.4.2). La forma de la ecuacin de balance de masas isotpico (Ec.4.2) para el trazador 18O (2H) es: (4.2) donde C, con sus respectivos subndices, representa la concentracin del trazador escogido tanto en el lago como en todos los flujos de entrada y salida de agua del sistema. El ltimo trmino de la Ec.4.2 representa la eliminacin de un trazador a travs de los flujos de agua que abandonan el sistema mediante procesos distintos al de adveccin. Por ejemplo, una desintegracin radioactiva (si el trazador es radioactivo), una reaccin qumica o un proceso de adsorcin en las partculas sedimentarias. Si se conocen adecuadamente las concentraciones del trazador en funcin del tiempo de todos los componentes que intervienen en las funciones del sistema lacustre, se pueden resolver numricamente las Ecs.4.1 y 4.2 para el par de variables apropiado. En hidrologa normalmente no se dispone de informacin suficiente como para aplicar directamente las Ecs.4.1 y 4.2. Adems, por lo general no interesan las fluctuaciones de periodo corto, ya que el estado promedio del sistema lacustre estudiado se caracteriza por los valores medios de periodo largo de los parmetros anteriores. Si su variabilidad es razonablemente despreciable (esto es, del orden del 10 % de sus valores respectivos) y el sistema lacustre es suficientemente "antiguo" (vase el Apt.4.2.1.3.1), se puede suponer que el sistema se encuentra en el estado estacionario, tanto en lo que respecta a la masa de agua como al trazador aplicado: (4.3)
Fig.4.2 Grfica de la relacin 2-18 de las muestras de agua recogidas en el lago Titicaca y en los ros que aportan agua al lago. El Titicaca es un enorme lago tropical localizado en la frontera entre Bolivia y Per, a una altura de 3800 m por encima del nivel del mar. Existe un marcado enriquecimiento del agua del lago, por encima del 10 en 18, respecto al flujo de entrada (modificado de Fontes et al., 1979).

(4.4) donde los valores representan las concentraciones del 18O y del 2H en los componentes que realizan las correspondientes funciones del sistema. Se considera que la composicin isotpica del flujo subterrneo de salida es idntica a la composicin isotpica del agua del lago (OG = L). Esta hiptesis se cumple si el agua del algo est bien mezclada. En tal caso la composicin isotpica del flujo superficial de salida tambin es igual a la del agua del lago (OS = L).

4.2.1 ISTOPOS DEL HIDRGENO Y DEL OXGENO Los istopos estables del agua, 2H y 18O, son los trazadores ms tiles para establecer el balance de agua en un lago (en particular los relacionados con los componentes subsuperficiales). El mtodo de istopos estables para determinar el balance de agua en un lago se basa en un proceso de evaporacin, que provoca un incremento cuantificable de 2 y 18 del agua del lago. Las variables meteorolgicas, tales como la humedad relativa sobre el lago y la temperatura del agua que hay en la superficie controlan el grado de enriquecimiento causado por el proceso de evaporacin y est correlacionado con el balance del agua del lago. La composicin isotpica del agua del lago que se evapora evoluciona a lo largo de la lnea (18,2) con una pendiente muy por debajo de ocho
280

Si se considera que el lago se encuentra hidrolgica e isotpicamente en el estado estacionario (Ec.4.3), se pueden resolver simultneamente las Ecs.4.1 y 4.4 para el par de variables escogidas (por ejemplo, los caudales de entrada y salida subterrnea), siempre y cuando se conozcan los parmetros restantes y se representen por medio de los promedios de periodo largo:

(4.5)

Lagos y Embalses

(4.6) Dependiendo de la situacin especfica en la que se encuentre el sistema que se est investigando, se podrn simplificar mucho ms estas soluciones. Por ejemplo, si el lago no tiene flujo superficial de entrada ni de salida, el primer trmino de las Ecs.4.5 y 4.6 desaparece. Si el sistema slo cuenta con caudal de entrada y salida superficial y la incgnita es la cantidad de agua que se evapora, las soluciones de las ecuaciones de balance son: (4.7)

4.2.1.1.1 Precipitacin (P, P) Para realizar los clculos del balance de masas isotpico se necesitan medidas mensuales de la precipitacin y de la composicin isotpica del lago en cuestin. Por razones de logstica, no siempre es posible obtener datos de precipitacin para el lago en cuestin; por este motivo se debe confiar en las muestras recogidas en estaciones meteorolgicas cercanas. De forma alternativa se deben organizar muestreos regulares de lluvia en ciertas zonas cercanas al lago. El nmero de estaciones depende de las dimensiones del lago; cuando el lago sea relativamente pequeo con una estacin ser suficiente. Despus de realizar un muestreo de la precipitacin se analizan las muestras. Para ello se siguen una serie de reglas (vase tambin las reglas de muestreo general de la Seccin I, captulo 10). Las muestras de lluvia se han de recoger justo despus de cada precipitacin y almacenarlas en contenedores hermticamente cerrados. Como alternativa se puede aadir una pequea cantidad de aceite de parafina al medidor de lluvia para prevenir la evaporacin del agua recogida. Si se hace esto, se puede recoger el agua al final de cada mes. Tambin es necesario un buen cierre de las botellas de almacenamiento, ya que cualquier evaporacin puede modificar la composicin isotpica del agua almacenada. Estas mismas consideraciones valen para la recogida de muestras de agua en las campaas de muestreo. Al final de cada mes se ha de transferir una alcuota de 20-50 mL desde el contendor a la botella de plstico, que posee doble llave de paso para realizar anlisis isotpicos. Las muestras recogidas se han de almacenar bajo condiciones controladas, lejos de la radiacin directa del sol y de las fuentes de calor, y con comprobaciones peridicas de las botellas para evitar prdidas por evaporacin. Si las estaciones meteorolgicas estn cerca del lago, es recomendable obtener estadsticas largas de la precipitacin del rea en cuestin y compararlas con los valores medidos. Si no es posible el muestreo regular, las muestras recogidas en riachuelos y manantiales cercanos al lago pueden servir como una primera aproximacin de la composicin isotpica media de la lluvia local.

(4.8) El parmetro ms complicado de cuantificar en las Ecs.4.5 y 4.7 es las composicin isotpica del flujo de evaporacin neto E. No se puede medir directamente. El valor medio de E se calcula tpicamente mediante la Ec.1.4 y a partir de los promedios a largo plazo de las variables correspondientes. En concreto, la composicin isotpica media de la humedad atmosfrica (A) se deriva, normalmente, a partir de la composicin isotpica anual ponderada de la precipitacin local y considerando que a la temperatura de la superficie del terreno se tiene equilibrio isotpico. Sin embargo esta manera de calcular el valor medio de E slo es vlida en aquellos casos en los que la distribucin estacional de la precipitacin es similar a la distribucin estacional del flujo de evaporacin desde el lago. En general se recomienda que el valor medio anual de E se calcule como la media ponderada de los valores mensuales de E (ponderada en funcin del flujo de evaporacin mensual), que se deriva de la composicin isotpica de la precipitacin mensual y las correspondientes temperaturas y humedades relativas medias mensuales.

4.2.1.1 ESTRATEGIA

DE MUESTREO

RECOPILACIN

DE

INFORMACIN NECESARIA

La realizacin de estudios isotpicos ms completos y mejor planteados tiene como objetivo cuantificar el balance de agua de los lagos o de los reservorios superficiales. Para ello se necesitan estrategias de muestreo diseadas cuidadosamente, que tengan en cuenta la informacin ya disponible, condiciones locales, costos previstos, etc. Generalmente se realizan observaciones regulares, al menos durante un ao completo, para cuantificar la variabilidad estacional de los parmetros que se necesitan para completar los clculos del balance de masas isotpico.

4.2.1.1.2 Flujos de entrada y salida superficiales (IS, IS, OS, OS) La aproximacin del balance de masas isotpico requiere un conocimiento adecuado tanto del caudal de agua que entra y sale del sistema lacustre como de la composicin isotpica. Para ello se deben realizar mediciones sistemticas de ambas cantidades para los flujos de entrada/salida ms importantes.
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Para los flujos de entrada (ros) con caudales que varan estacionalmente las medidas de las descargas y las medidas isotpicas se deben realizar cada mes o al menos durante las condiciones de caudal alto y bajo. A pesar de que se supone que la composicin isotpica de los caudales de salida superficial es idntica a la del agua del lago (OS = L), se recomienda recoger muestras del agua de salida para as validar dicha aproximacin.

masas isotpico, se debe de conocer la tasa de evaporacin del lago (E). Existen varios mtodos para estimar la tasa de evaporacin mediante un depsito de agua abierto (vase, por ejemplo, Brutsaert, 1982; Ikebuchi et al., 1988; Sene et al., 1991): 1) el mtodo del balance de agua; se aplica si se conocen y se pueden registrar con suficiente precisin los restantes componentes del balance de agua del lago (incluidos lo cambios del agua almacenada en el lago); la tasa de evaporacin del periodo de estudio se calcula como un balance de masas residual 2) a partir de tanques de evaporacin, como en las estaciones meteorolgicas; esta tcnica proporciona la informacin ms accesible sobre la magnitud del flujo de evaporacin; sin embargo, con los tanques de Clase A que se localizan en la orilla de un lago normalmente se sobreestima desde un 10 hasta un 50% la evaporacin (Kohler, 1954). As, para derivar la evaporacin del lago a partir de los datos del tanque se necesitan unos factores de correccin. La magnitud de esta correccin depende de las condiciones locales, tales como la dimensin del lago, la meteorologa local, etc. 3) mtodo del balance de energa; se le considera el mtodo ms preciso, aunque requiere una instrumentacin ms sofisticada para medir el balance de calor de la superficie de evaporacin; en aquellos casos en los que, por razones logsticas, no es posible instalar instrumentacin adecuada para el mtodo de balance de energa, se recomienda usar un tanque de evaporacin instalado en una plataforma flotante y sumergida en el agua del lago; esto proporciona muy probablemente datos ms cercanos a la evaporacin real desde el lago que los tanques de Clase A instalados en la orilla. Tales tanques sumergidos se pueden utilizar para estimar E (vase ms adelante) 4) a partir de un perfil aerodinmico; este mtodo incluye medidas de la velocidad del viento, la temperatura del aire y de la humedad al menos en dos puntos diferentes por encima de la superficie de evaporacin 5) tcnica de correlacin turbulenta; este es un mtodo directo para calcular el flujo de evaporacin; consiste en las medidas de las fluctuaciones a lo largo del tiempo de las componentes verticales de la velocidad del viento, la temperatura del aire y la temperatura del termmetro hmedo, respectivamente; las medidas son difciles de obtener. Por eso slo se utiliza en los experimentos bsicos

4.2.1.1.3 Composicin isotpica del agua del lago (L) La aproximacin del balance de masas isotpico supone que el reservorio en cuestin est bien mezclado. Este supuesto se ha de evaluar minuciosamente. Se debe comprobar tambin la homogeneidad isotpica del sistema, horizontal y verticalmente. Normalmente son suficientes dos campaas de muestreo: una durante la poca seca y otra durante la estacin de lluvias. El proceso de muestreo debe incluir un reconocimiento del agua, tanto superficial como profunda, en zonas representativas del lago. Siempre que sea posible los anlisis isotpicos se acompaan de medidas de los parmetros fisicoqumicos bsicos (temperatura, conductividad, oxgeno disuelto).

4.2.1.1.4 Composicin isotpica del flujo de entrada subterrneo (IG) Se deben investigar los piezmetros y los pozos excavados situados en el sentido ms probable del flujo de agua subterrnea en las proximidades del lago. Como la composicin isotpica del agua subterrnea poco profunda no revela normalmente una variabilidad significativa a corto plazo, no es necesario realizar observaciones mensuales sistemticas de todas las regiones accesibles. Normalmente es suficiente llevar a cabo dos campaas de muestreo en estaciones con condiciones extremas (por ejemplo, en un periodo seco y uno hmedo, respectivamente) para caracterizar la composicin isotpica de la componente del agua subterrnea del flujo de entrada total del lago. Cuando se examinan los pozos excavados se ha de comprobar que todos los pozos estn en explotacin y que las muestras de agua no estn sometidas a evaporacin.

4.2.1.1.5 Flujo de evaporacin (E, E) Para evaluar los caudales de entrada / salida de agua subterrnea a partir de las hiptesis del balance de
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6) mtodo de Penman; se basa en una frmula emprica que se deriva del mtodo del balance de energa y del balance aerodinmico. Los estudios especiales para comparar los diferentes mtodos de estimacin de E para los lagos sugieren que estos mtodos son consistentes dentro del rango 10-20% (Sene et al., 1991; Gibson et al., 1996). La composicin isotpica del flujo de evaporacin neto (E) no se puede medir directamente; por esta razn se utiliza la Ec.1.4. Tambin se recomienda calcular el E medio como una media ponderada de los valores mensuales de E (ponderada respecto al flujo de evaporacin mensual E). Para calcular los valores de E a partir de la Ec.1.4 se necesita conocer los valores mensuales medios de los cuatro parmetros cuantificables: i, composicin isotpica de la humedad atmosfrica sobre el lago (A), ii, la temperatura del aire sobre el lago (Taire), iii, la temperatura del agua de la superficie del lago (Tagua) y iv, la humedad relativa sobre el lago (h). El mtodo que ms se utiliza consiste en calcular A a partir de los valores mensuales de P, considerando que la temperatura a nivel del suelo se halla en equilibrio isotpico. Los resultados publicados de los registros simultneos de la composicin isotpica de la precipitacin y de la humedad atmosfrica sugieren que esta aproximacin siempre se cumple en los climas moderados (Rozanski, 1987; Jacob y Sonntag, 1991). Slo durante los meses de invierno, cuando la nieve es la forma predominante de precipitacin, la precipitacin recogida puede estar empobrecida isotpicamente respecto del valor de equilibrio. Esta forma de estimar A no funciona de manera satisfactoria en las regiones ridas o semiridas, o durante los periodos de sequa de los trpicos. Un mtodo alternativo para estimar A es utilizar tanques de volumen constante para la evaporacin en tanques Clase A (Allison y Leaney, 1982; Gibson et al., 1999), que se sitan en la orilla del lago o preferiblemente sumergidos, operados desde las plataformas flotantes. Tales tanques de volumen constante simulan el comportamiento de un lago terminal bajo condiciones climticas anlogas a las del lago en cuestin. En los tanques de volumen constante que estn protegidos de la lluvia es E = I, y cuando alcanzan el estado isotpico estacionario es I = E. Por lo tanto, de la Ec.1.4 se deriva la siguiente relacin para A: (4.9) donde LP es la composicin isotpica estacionaria del agua en el tanque de evaporacin y I representa la composicin isotpica estacionaria del agua

aadida al tanque para mantener el volumen constante. Por este motivo, si se pretende obtener A de la Ec.4.9, se necesita conocer el valor de del agua aadida al tanque para compensar las prdidas por evaporacin. Este agua ha de ser, preferiblemente, igual al caudal de entrada local del lago en cuestin. Despus de llenar el evapormetro y permitir que llegue al estado estacionario (vase el Apt.4.2.1.3.1), se tiene que muestrear y analizar el agua del evapormetro peridicamente (por ejemplo, semanalmente). Se ha de instalar una instrumentacin adecuada para registrar los parmetros meteorolgicos locales (haire, Taire, Tagua). El evapormetro debe estar en funcionamiento durante todo el periodo de observacin. La desventaja de esta aproximacin es que dicha estacin de observacin requiere un mantenimiento diario (compensar las prdidas por evaporacin mediante el agua del flujo de entrada, protegerla de la lluvia, medir la temperatura del aire y la humedad relativa). No se recomienda que se proteja la estacin permanentemente, ya que puede provocar unas condiciones micrometeorolgicas locales sobre el tanque diferentes de las que existen sobre el lago. No obstante,se puede automatizar fcilmente la operacin de estas instalaciones mediante instrumentos de medida de la temperatura y la humedad, e instrumentos que mantengan constante el nivel del agua en el evapormetro (todos estos instrumentos han de estar protegidos de la lluvia). Los valores medios mensuales de A que se obtienen de esta manera se pueden substituir en la Ec.1.4 para calcular los valores medios mensuales de E del lago en cuestin. Cuando el acceso diario a las instalaciones de los tanques de evaporacin es difcil, se recomienda utilizar otra manera de obtener informacin sobre A. Se demuestra que cuando el evapormetro se llena de agua del lago la pendiente inicial de la lnea de evaporacin cumple la siguiente relacin de aproximacin (Froehlich, 2000): (4.10) La pendiente inicial sLP se deriva de la lnea de evaporacin que se define mediante valores de de porciones subsecuentes de muestras de agua recogidas del tanque, en funcin de la fraccin residual de agua F. La fraccin residual F se define como F = V / Vo, donde V y Vo es el volumen verdadero e inicial del agua en el tanque; L es la composicin isotpica del agua del lago que se utiliza para llenar el tanque, A es la composicin isotpica de la humedad atmosfrica, hN es la humedad relativa normalizada y es el fraccionamiento isotpico total. La lnea de evaporacin se puede establecer llenando el evapormetro con agua del lago, recogiendo
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muestras diaria de agua del tanque y registrando los cambios del volumen del agua en el tanque durante los primeros das del muestreo. Tales experimentos de evaporacin se deben realizar cada mes. Se pueden realizar en los mismos tanques que se utilizan para registrar la tasa de evaporacin. Recurdese que antes de cada experimento de evaporacin se ha de vaciar el tanque completamente y volver a llenarlo con una nueva porcin de agua del lago. Tambin debe recordarse que la Ec.4.10 es vlida si no llueve durante el experimento. Al igual que con el mtodo del tanque de volumen constante, se ha de instalar una instrumentacin adecuada que registre los parmetros meteorolgicos locales (haire, Taire, Tagua) en cada experiencia de evaporacin. Si adems de los A se quieren calcular los valores medios mensuales E a partir de la Ec.1.4, se necesitan tambin los valores mensuales medios de los parmetros meteorolgicos relevantes (la temperatura del aire que hay sobre el lago, la humedad relativa y la temperatura del agua de la superficie del lago). Normalmente los datos medios de la temperatura del aire y de la humedad relativa se obtienen de las estaciones meteorolgicas situadas en las proximidades del lago. No obstante, a menudo no se dispone de informacin sobre las temperaturas mensuales medias de la superficie del lago. Por este motivo se recomienda realizar medidas regulares de la temperatura del agua del lago y de la temperatura del aire que hay sobre el lago con instrumentos fciles de desplazar. Siempre que sea posible, se debe medir la humedad relativa sobre el lago. Las campaas de medida de los lagos, que se llevan a cabo al menos una vez al mes durante el periodo entero de observacin, deben utilizarse para identificar las posibles diferencias entre la temperatura mensual media del aire y del agua. Sin embargo, tales valores no proporcionan datos precisos. Por consiguiente, siempre que sea posible se han de instalar en las estaciones del lago (en la plataforma flotante) instrumentos adecuados que permitan medir los parmetros necesitarios. Con la tecnologa de sensores que se utiliza actualmente y con las tcnicas de adquisicin de datos dicha solucin se encuentra al alcance de los presupuestos tpicos de los proyectos. Si en las proximidades del lago en cuestin existe otro lago que no presenta flujo de salida (superficial o subterrneo), se podr aplicar otro mtodo de evaluacin del E. Dicho lago recibe el nombre de lago terminal. El enriquecimiento isotpico del lago terminal en relacin con la composicin isotpica del caudal de entrada total se puede expresar mediante la siguiente ecuacin aproximada (Gat y Bowser, 1991): = LS IN hN (A IN) - tot (4.11)

donde LS es la composicin isotpica estacionaria del lago terminal, IN es la composicin isotpica del flujo de entrada total que va hacia el lago terminal, hN es la humedad relativa normalizada que hay sobre el lago y es el fraccionamiento isotpico total como se define en la Ec.1.4. A partir de la Ec.4.11 se deriva el valor de A que se sustituye en la Ec.1.4 para definir el E del lago en cuestin. Diner (1968) aplic por primera vez esta aproximacin en varios lagos de Turqua.

4.2.1.1.6 Evaluacin simplificada Como ya se ha mencionado anteriormente que no siempre se puede realizar una observacin y un programa de medida completo, bien porque los lagos no son de acceso sencillo o bien por razones de logstica. Sin embargo, para obtener una estimacin inicial de los componentes investigados del balance de masas se puede realizar un muestreo de reconocimiento del sistema lacustre que se est investigando y de otras aguas del rea de estudio (ros, manantiales, pozos excavados, etc.). Si lo que se pretende es utilizar las ecuaciones del balance de masas isotpico, se han de tener en cuenta varias hiptesis de simplificacin: 1) el sistema se encuentra en estado estacionario hidrolgico e isotpico 2) la temperatura media anual del agua de la superficie del lago es idntica a la temperatura media anual del aire que hay sobre el lago 3) la composicin isotpica media anual ponderada de la lluvia local es igual a la composicin isotpica del agua subterrnea poco profunda del rea de estudio 4) la composicin isotpica media del vapor de agua atmosfrico que hay sobre el lago est en equilibrio con la precipitacin local. Se puede obtener los valores medios anuales de la humedad relativa y la temperatura del aire superficial del rea de estudio a partir de los datos que se obtienen en la estacin meteorolgica ms prxima. Si la tasa de evaporacin se puede calcular de forma independiente (por ejemplo, a partir de datos de los tanques de evaporacin de la estacin meteorolgica ms prxima o/y otras estimaciones), se pueden utilizar las ecuaciones de balance de masas isotpico para derivar los componentes que se necesitan del balance de agua. Si no se proporciona informacin sobre la magnitud del flujo de evaporacin, el cociente del flujo de entrada total y el flujo de evaporacin del lago en cuestin se puede obtener a partir de las siguientes relaciones, que son vlidas cuando se establece el estado estacionario hidrolgico e isotpico del sistema (Gat y Bowser, 1991):

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(4.12) donde: Itot E hN A flujo total que entra en el lago (las componentes superficiales y subterrneas ms la lluvia) la tasa de evaporacin la humedad relativa sobre el lago la composicin isotpica de la humedad atmosfrica que hay sobre el lago. Se puede calcular a partir de la Ec.4.13 suponiendo que la composicin isotpica de la lluvia local es la que se recoge de los manantiales y ros cercanos al lago la composicin isotpica medida del lago la composicin isotpica estimada del flujo de entrada total, que se basa en la composicin isotpica de los ros , manantiales, pozos excavados y lluvia muestreados.

puede organizar de tal manera que se derive la composicin isotpica del lago en el estado estacionario en funcin de la composicin isotpica del flujo de entrada total y de la hidrologa del medio. Si se representa 2 en funcin de 18, la composicin isotpica del agua del lago en estado estacionario (LS) y el flujo neto de evaporacin (E) se desplazan a medida que la hidrologa del sistema cambie (relacin Itot/E) a lo largo de la lnea denominada lnea de evaporacin (Fig.4.3b).

LS IT

tot = V/L + dif = el fraccionamiento efectivo total, tal y como se defini en la Ec.1.4. Se puede considerar que la composicin isotpica del vapor de agua atmosfrico se encuentra en equilibrio isotpico con el flujo de entrada total. As la Ec.4.12 se puede simplificar mucho ms (Gat y Bowser, 1991): (4.13) donde L/V representa el factor de fraccionamiento de equilibrio entre el agua lquida y el vapor de agua, mientras que dif representa el efecto cintico (difusin) definido en la Ec.1.5. A partir de la Ec.4.12 4.13 se obtiene una idea sobre la dinmica del sistema de estudio, incluso cuando el nmero de muestras analizadas es limitado. Estos clculos sencillos, que se basan en el muestreo de reconocimiento, proporcionan las bases para establecer decisiones futuras con respecto a la investigacin eventual a escala completa. La Fig.4.3a ilustra como el enriquecimiento isotpico del agua de los lagos depende de la hidrologa del sistema y del clima local. El enriquecimiento isotpico en 18O, 18 = LS - IT, se representa en funcin del dficit de humedad, para diferentes cocientes del flujo de entrada total respecto de la tasa de evaporacin (Itot/E). Esta figura puede utilizarse para identificar de forma rpida el tipo de balance de agua del sistema de estudio (sistema controlado por la evaporacin o por el flujo subsuperficial). La Ec.4.13 se

Fig.4.3 a) Enriquecimiento isotpico de 18O en el estado estacionario del agua procedente de un lago (18 = 18LS - 18IT) en funcin del dficit de humedad (1 hN) y del cociente entre el flujo de entrada total y la tasa de evaporacin (F=Itot/E). Se ha supuesto que el vapor de agua atmosfrico se encuentra en equilibrio isotpico con el flujo de entrada total. b) Evolucin de la composicin isotpica del agua del lago y el flujo neto de evaporacin a medida que la hidrologa del sistema cambia (variacin de la relacin entre el flujo de entrada total y la tasa de evaporacin). Se ha supuesto que el vapor de agua atmosfrico se encuentra en equilibrio isotpico con el flujo de entrada total. Los clculos se han realizado mediante la Ec.4.13, con la composicin isotpica del flujo de entrada total sobre la Lnea de Agua Meterica Mundial (18IT = -8 y 2IT = -54) y con una humedad relativa de hN = 0,75.

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4.2.1.1.7 Seleccin del trazador: el

18O

o el 2H

Como ya se ha indicado, el 18 y el 2 de las aguas metericas estn fuertemente correlacionados. stos se agrupan a lo largo de la denominada Lnea de Agua Meterica en la grfica de 2 en funcin de 18. Los enriquecimientos isotpicos de ambos istopos obtenidos durante la evaporacin tambin siguen una relacin lineal (vase la Fig.4.3). Por este motivo, los clculos del balance de masas isotpico basado en el 18O o en el 2H deben proporcionar resultados idnticos. La eleccin del trazador depende slo de las restricciones analticas o en las preferencias. Ya las primeras aplicaciones del mtodo del balance de masas isotpico revelaron las dificultades persistentes en la determinacin del balance de agua de los lagos, que se deriva de forma independiente a partir de los datos de 18 y de 2. Se desconoce el motivo de esta discrepancia aparente entre los balances del 18O y del 2H. Dicha discrepancia se detecta particularmente en los sistemas dominados por la evaporacin (Zuber, 1983). Las investigaciones empricas realizadas sugieren que el 18O proporciona resultados ms fiables que el 2H. Tambin se obtiene la misma conclusin cuando se comparan las estimaciones isotpicas de los flujos de evaporacin de los lagos a partir de medidas directas (Gibson et al., 1996). No obstante se recomienda realizar ambos anlisis para todas las muestras recogidas, incluso cuando el balance de agua posterior se haga nicamente con los datos del 18O.

medidos obtenidos con las ecuaciones de balance de masas isotpico. El rango de las variables que se investigan ha de ser representativo del sistema que se investiga. Tambin se han de revisar los lmites superiores e inferiores, ya que repercute de manera asimtrica sobre los parmetros calculados. Dicho procedimiento proporciona las variables clave que controlan la incertidumbre del parmetro que se deriva y contribuye a la obtencin de la magnitud de la incertidumbre. La Tabla 4.3. muestra dicha aproximacin para el caso de un pequeo lago de Austria que se alimenta con aguas subterrneas. Dicho lago se cre como resultado de una excavacin para extraer gravas (vase la Fig.4.9).

Tabla 4.3 Cambios de porcentaje del flujo subterrneo de entrada hacia un pequeo lago dragado, en Austria. Estos clculos se derivan del balance de masas isotpico (18O) para un rango de variacin de los respectivos parmetros de entrada del 10% (Yehdegho et al., 1997). Parmetro Cambio del caudal de entrada subterrneo calculado (%)a 2,0/ +2,0 2,1/ +2,1 9,1/ +6,5 +13,1/ 13,1 1,8/ +1,8 +17,4/ 17,4 52,4/ +111,9 +24,1/ 24,1 +86,0/ 31,6

Precipitacin Temperatura del agua Humedad relativa normalizada Evaporacin Filtracin desde el lago aguas arriba Contenido de 18O de la precipitacin Contenido de 18O del agua del lago Contenido de de la filtracin desde el lago aguas arriba arriba Contenido de subterrneo
a) 18O 18O

4.2.1.2 INCERTIDUMBRES

DE LA APROXIMACIN DEL

BALANCE DE MASAS ISOTPICO

del flujo de entrada

Por razones prcticas es importante estimar de forma precisa los componentes del balance de agua que se derivan de los datos isotpicos y calcular la sensibilidad de los parmetros medidos frente a cualquier cambio. Si se utiliza la ley de la propagacin de los errores (vase la Seccin I, captulo 13), la evaluacin de la incertidumbre global estndar del balance de agua a menudo se vuelve difcil debido al conocimiento incompleto de las incertidumbres involucradas. Adems las incertidumbres que se introducen mediante las hiptesis que se realizan en todo el proceso de formulacin de las ecuaciones del balance de masas isotpico son arduas de cuantificar. En la prctica basta con tener una idea general del componente estimado. Por este motivo se utiliza un anlisis de sensibilidad, que es una aproximacin simplificada del proceso total. En dicha aproximacin el componente que se deriva del balance de agua se calcula a partir de los rangos de los parmetros
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el nmero de la columna corresponde al incremento/ decremento en un 10% de los respectivos parmetros de entrada

En la bibliografa hay investigaciones que cuantifican la incertidumbre real de los componentes del balance de masas derivados del balance de masas isotpico. Por ejemplo, Zimmerman y Ehhalt (1970) publicaron que el E calculado con la Ec.1.4 presentaba ms incertidumbre si la humedad relativa sobre el lago se aproximaba al 80%. De acuerdo con sus clculos, para las incertidumbres tpicas que intervienen en el balance de agua, el flujo de evaporacin se puede estimar con una precisin mxima del 30%. Por otro lado, un estudio reciente realizado por Gibson et al. (1996) demuestra que las estimaciones basadas en el 18O de los flujos de evaporacin desde lagos pequeos situados en el continente rtico de

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Canad se encuentran dentro del 10% de los valores que se derivan con otros mtodos (mtodo del balance de energa y mtodo del perfil aerodinmico). Para los lagos pequeos con flujo subsuperficial que presentan un enriquecimiento relativamente pequeo provocado por la evaporacin, el parmetro crtico que controla la precisin completa del mtodo del balance de masas isotpico es la composicin isotpica del lago y del flujo de entrada total (vase la Tabla 4.3). Los componentes subsuperficiales del balance de agua de dichos lagos se pueden estimar a partir de las ecuaciones de balance basadas en el 18O con una precisin del orden del 10-20% (Yehdegho et al. 1997).

tiempo (dV/dt 0 y dL/dt 0), las ecuaciones diferenciales Ec.4.1 y 4.4 se pueden resolver numricamente para el par de variables considerado, siempre y cuando en los pasos de tiempo elegidos se conozcan los cambios del resto de parmetros de estas ecuaciones. En la bibliografa se encuentran expresiones analticas para la evolucin temporal de la composicin isotpica del lago, que se derivan a partir de las Ecs.4.1 y 4.4. bajo determinadas hiptesis simplificadoras. Por ejemplo, Zimmermann (1978, 1979), Gonfiantini (1986) y Gibson et al. (1996) han proporcionado expresiones analticas para el L para el caso de cambios del volumen del lago despreciables. Gonfiantini (1986) y Phillips et al. (1986) han encontrado tambin otras expresiones analticas para el L en aquellos casos donde dV/dt 0.

4.2.1.3 CASOS

ESPECIALES

La aproximacin metodolgica que se describe en el Apt.4.2.1.1 se basa en un determinado nmero de hiptesis simplificadoras, tales como el estado estacionario hidrolgico/isotpico y la mezcla perfecta del agua del lago. A continuacin se habla de tales situaciones cuando en el sistema de estudio no se cumplen todas las hiptesis.

4.2.1.3.1 Sistemas en condiciones estacionarias El volumen y la composicin isotpica de la mayora de los lagos y reservorios (embalses) de agua superficiales presentan oscilaciones estacionales que viene impuestas por la estacionalidad de los parmetros climticos, tales como la temperatura y la humedad relativa o por las fluctuaciones de los flujos de entrada/salida de agua. Los estudios se centran, generalmente, en el comportamiento a largo plazo de un sistema. En este caso el supuesto que se basa en el estado estacionario utilizando un promedio adecuado de las oscilaciones estacionales, proporciona una solucin significativa. No obstante, en situaciones que evolucionan con el tiempo, tanto a nivel hidrolgico como a nivel isotpico, no se puede utilizar la hiptesis del estado estacionario en las ecuaciones del balance de masas isotpico. Ejemplos de este tipo de lagos son los que se forman como consecuencia de la explotacin de materiales de construccin (grava, arena). Dichos lagos no presentan tpicamente flujos de entrada y salida superficial y se relacionan con los sistemas de agua subterrnea local. Otro ejemplo de este tipo de sistemas son los lagos y embalses efmeros de las regiones ridas. Estos se llenan durante la poca de lluvias y gradualmente van perdiendo su agua durante la poca seca. Cuando tanto el volumen como la composicin isotpica de los sistemas en cuestin cambian con el

Fig. 4.4 Evolucin temporal de 2 y 18 en dos nuevos lagos dragados en Alemania (modificado por Zimmermann, 1978).

Integrando la ecuacin diferencial (Ec.4.4) cuando to t, utilizando los valores medios para definir los dems parmetros en esta ecuacin y considerando que dV/dt = 0, se llega a la siguiente ecuacin general para la composicin isotpica del agua del lago en funcin del tiempo:
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L(t) = LS (LS LO)et/

(4.14)

donde LO y LS es la composicin isotpica inicial y en el estado estacionario del lago, respectivamente; representa la constante de tiempo que describe la velocidad de la variacin temporal de la composicin isotpica del agua del lago: (4.15) Para un lago terminal con Itot/E = 1, la Ec.4.15 se simplifica de la siguiente manera: = (1 hN)V/E (4.16)

De la Ec.4.16 se deduce que la constante isotpica de tiempo es (1 hN) veces el tiempo de renovacin hidrolgico del lago. La siguiente es una ecuacin aproximada que supone que la composicin isotpica del agua del lago se encuentra en estado estacionario (vase la Ec.4.12): (4.17) Si se registra la evolucin del sistema lacustre en intervalos regulares de tiempo (por ejemplo cada mes), se pueden derivar las cantidades de inters, tales como los caudales de entrada y salida total para cada intervalo de tiempo, mediante la resolucin de las Ecs.4.14, 4.15 y 4.17 respecto a la cantidad desconocida X=Itot/E y utilizando la Ec.4.6 para derivar el flujo de salida total: Otot = Itot E para cada intervalo de tiempo dado.

estratificacin trmica, el epilimnion se puede tratar como un subsistema independiente con un volumen VE y con una condicin de contorno dinmica respecto al hipolimnion, que se define a partir de la posicin reciente de la termoclina. El carcter dinmico de esta condicin de contorno se deriva del hecho de que, a medida que la termoclina se eleva y desaparece, las capas de agua ms profundas se van incorporando al epilimnion, cambiando su volumen y su composicin isotpica. Para considerar este proceso se ha de aadir un trmino adicional a las ecuaciones de balance para el epilimnion. Este trmino representa el flujo de agua que entra o sale del epilimnion como resultado del movimiento de la termoclina. Para calcular estos flujos se han de realizar observaciones regulares y frecuentes de la posicin de la termoclina. Tambin es necesario registrar la distribucin vertical del 18 (2) en el lago para poder asignar composiciones isotpicas apropiadas en los flujo de intercambio.

4.2.1.3.2 Lagos estratificados La estratificacin de los lagos se produce a causa del gradiente de densidad, que evita el intercambio libre de materia entre las capas de mezcla superior (epilimnion) y las capas ms profundas del lago (hipolimnion). Como se indica en el captulo 4.1.2, la mayora de los lagos experimentan ciclos estacionales diferentes de mezcla vertical con periodos de estratificacin trmica (verano) y eventos de inestabilizacin con mezcla (a finales de otoo y primavera), cuando todo el sistema presenta una mezcla perfecta. Algunos lagos muy profundos y en especial los lagos salados pueden mostrar estratificacin de periodo largo (permanente) (Gonfiantini et al., 1979). Para calcular las fluctuaciones de periodo corto de los parmetros del balance de agua en los lagos estacionalmente estratificados, se deben modificar las ecuaciones de balance de acuerdo con estas hiptesis (Gat, 1970; 1995). Durante el periodo de

Fig. 4.5 Perfiles de profundidad (Z) del contenido de 18,

y 3H en el lago Malawi y el lago Tanganita, al este de frica. Las muestras del lago Tanganita se recogieron en 1973 (Craig, 1975) y las del lago Malawi en 1976 (Gonfiantini et al., 1979). La mezcla vertical del lago Tanganita es extremadamente baja (ausencia de 3H en el hipolimnion). Los valores ms positivos de 18 y 2 que se detectan en el fondo lacustre, registrados tambin en el Malawi, reflejan muy probablemente los cambios climticos del pasado que llevan a una relacin pequea entre el flujo de entrada total y la tasa de evaporacin de los sistemas en cuestin (vase la Fig.4.3b).
2

4.2.1.3.3 Lagos interconectados Hasta ahora la discusin se ha centrado en los sistemas lacustres individuales, pequeos y aislados, aunque durante las aplicaciones prcticas se trata con un sistemas de lagos o de embalses interconectados. Gat y Bowser (1991) proporcionan una buena des-

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cripcin de estos sistemas. El tipo de sistemas interconectados ms comn es el de una cadena de lagos donde el flujo de salida de uno de los lagos sirve, al menos parcialmente, como entrada hidrolgica de otro de los lagos. El sistema lacustre del que se evapora agua a lo largo de su trayecto se le puede considerar como un ejemplo extremo del sistema de "cadena de lagos" (Fritz, 1981).

derado, el programa de muestreo debe incluir tambin este lago. La Fig.4.6 muestra el enriquecimiento en 18O a partir del proceso de evaporacin en un sistema doble de lagos. ste se calcula para un rango amplio de condiciones de contorno (Gat, 1995). Resulta aparente considerar que el enriquecimiento isotpico en un sistema doble excede al del simple, siempre que sus propiedades hidrolgicas sean comparables. No obstante se puede mostrar que si el nmero de lagos interconectados crece, el enriquecimiento isotpico no aumenta indefinidamente. Debido al intercambio isotpico con la humedad atmosfrica, existe un crecimiento isotpico final ms all del cual no se produce ningn enriquecimiento isotpico (Gat y Bowser, 1991). De la Fig.4.6 tambin se deduce que la humedad relativa juega un papel muy importante en el control del enriquecimiento isotpico, particularmente en los sistemas dominados por el proceso de evaporacin.

4.2.1.3.4 Lagos grandes La formulacin de las ecuaciones del balance de masas isotpico para los lagos pequeos incorpora varias hiptesis. Si lo que se pretende es encontrar las ecuaciones que describan sistemas ms grandes se deben revisar dichas hiptesis. Las cuestiones que se han de revisar son dos: (i) hasta que punto se puede considerar que el sistema en cuestin es homogneo, y (ii) el aumento de la humedad sobre grandes cuerpos de agua. Los sistemas de agua abiertos constituyen una fuente continua de agua que se incorpora en la atmsfera como resultado de la evaporacin. Si las dimensiones horizontales de la superficie de evaporacin son lo bastante grandes, el efecto del aumento de la humedad sobre el lago puede ser significativo. Este aumento de humedad sobre el lago depende crticamente del grado de mezcla turbulenta en la atmsfera que hay sobre el lago, que a su vez viene controlada por los parmetros meteorolgicos (insolacin local, direccin y velocidad del viento, etc.) y por la morfologa de los alrededores (montaas o explanadas). Si la contribucin del flujo de evaporacin del lago al balance local del contenido de agua atmosfrico es significativa, la composicin isotpica del vapor de agua atmosfrico que hay sobre el lago se modifica respecto del valor atmosfrico libre. De este modo los cuerpos de agua extensos en el estado estacionario crearn su propia atmsfera, con valores medios de A y valores de la humedad relativa que pueden estar bastante desplazados de aquellos que se registran en el terreno cerca del lago (Fontes y Gonfiantini, 1970). Si se conocen estas dos
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Fig.4.6 Enriquecimiento en 18O causado por la evaporacin en el estado estacionario (18 = 18LS - 18IT) para un sistema doble (dos lagos) y uno simple (un lago). Este enriquecimiento se representa en funcin del dficit de humedad para diferentes cocientes del caudal de entrada total y la tasa de evaporacin (F=Itot/E). Se considera que el sistema simple posee una tasa de evaporacin igual a la tasa de evaporacin total del sistema doble. Se supone tambin un estado de equilibrio isotpico entre el A y I (modificado de Gat, 1995).

El balance de agua de un lago, que cuenta con un caudal de entrada superficial o con un rezume subterrneo desde los lagos aguas arriba, se puede resolver de forma anloga al sistema lacustre aislado, siempre y cuando se utilicen las ecuaciones del balance de masas isotpico apropiadas discutidas anteriormente. La nica diferencia es que el flujo de entrada superficial y subterrneo, controlado por el lago aguas arriba, ha de tener necesariamente la composicin isotpica de este lago en lugar de la composicin isotpica de la precipitacin local. De modo que si existe una posibilidad de que el lago colindante presente "fugas" hacia el sistema consi-

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cantidades (medidas) en todo el sistema de estudio, an se podrn utilizar las ecuaciones de balance de masas isotpico y en particular la expresin para E (Eq.1.4). La estrategia de muestreo de las investigaciones isotpicas de un sistema de agua superficial grande debe centrarse en los dos problemas anteriormente mencionados; a saber, comprobar el grado de homogeneidad isotpica del sistema y obtener los parmetros relevantes de la atmsfera por encima del lago en cuestin (A, h, Taire). Empricamente la forma ms razonable de "estudiar" la atmsfera que hay sobre el lago es instalar estaciones de muestreo y medida en pequeas islas. stas deben registrar la precipitacin mensualmente, adems de la temperatura del aire y la humedad relativa. Una de las ventajas adicionales de esta aproximacin consiste en proporcionar nmeros realistas de la tasa de precipitacin mensual sobre el lago. A menudo la precipitacin de los lagos grandes difiere significativamente de la que se produce alrededor del lago. La composicin isotpica de la precipitacin que se recoge en las islas sirve para evaluar la composicin isotpica del contenido de agua atmosfrica sobre el lago mediante la Ec.1.10. Por otro lado se pueden utilizar los evapormetros de volumen constante situados en islas o en evapormetros sumergidos localizados en plataformas flotantes para obtener A, segn el mtodo de la Sec.4.2.1.1.5. Si la aproximacin anterior no es posible (por ejemplo, por la falta de islas), existen todava dos maneras ms de resolver el problema. En primer lugar se puede utilizar el valor de A calculado a partir de la composicin isotpica de la precipitacin local recogida en las estaciones que rodean al lago, siempre y cuando el trmino que describe el enriquecimiento cintico se modifique de acuerdo con el aumento de humedad sobre el lago. El parmetro de la Ec.1.5, que tiene en cuenta el aumento de la humedad sobre el lago, no es igual a 1 cuando se trata de cuerpos de agua grandes. Este parmetro se puede estimar mediante la ecuacin siguiente (Gat, 1995): (4.18)

cin isotpica del vapor de agua sobre el lago. Para muestrear el contenido de agua atmosfrico sobre un lago y posteriormente realizar su anlisis isotpico se pueden aplicar, bsicamente, dos mtodos. 1) Recoger muestras puntuales de aire en bolsas especiales de muestreo equipadas con vlvulas. Una vez en el laboratorio, se extrae el contenido de agua de las muestras de aire, utilizando para ello una lnea de vaco y una trampa criognica. El tamao de las muestras de aire debe ajustarse segn la temperatura y la humedad relativa que existan sobre el lago en cuestin y el tamao mnimo de la muestra de agua que se quiere analizar. Por ejemplo, 50 litros de aire con una humedad relativa del 85% y una temperatura de 25oC contiene aproximadamente 1 mL de agua. 2) Bombeando aire a travs de una unidad de muestreo porttil formada por una bomba de membrana, un caudalmetro y una trampa especial de vidrio enfriada aproximadamente hasta 70oC mediante una mezcla de hielo seco y alcohol. Dicho sistema de muestreo se puede instalar a bordo de un barco pequeo o en una plataforma flotante. Se debe ajustar el caudal al volumen de agua que se quiere analizar. El sistema se ha de revisar previamente para asegurar la eliminacin del contenido de agua del flujo de aire recogido para el rango esperado de valores de temperatura y humedad relativa. Aunque en este caso las muestras de contenido de agua atmosfrica se pueden obtener para diferentes puntos, ambos mtodos proporcionan esencialmente muestras puntuales. Se deben realizar varias campaas de muestreo en aquellas estaciones sometidas a condiciones extremas y desde diferentes partes del lago, para as poder caracterizar suficientemente bien la composicin isotpica media del contenido de agua atmosfrica sobre el sistema lacustre de estudio.

4.2.1.3.5 Lagos salados Ni el fraccionamiento isotpico ni las ecuaciones de balance de masas isotpico varan por el hecho de que se trate con lagos salobres y moderadamente salinos. Sin embargo cuando las concentraciones de las sales disueltas en el agua del lago exceden las concentraciones tpicas que se encuentran en el agua del mar, se deben realizar una serie de modificaciones. Las sales disueltas provocan dos grandes efectos en la composicin isotpica de un cuerpo de agua sometido al proceso de evaporacin: (i) la sal disuelta modifica la actividad termodinmica del agua y la tasa de evaporacin, y (ii) los iones de la solucin atraen hacia su esfera de hidratacin mol-

donde h'N es la humedad relativa, que se mide cerca de la superficie del lago (varios cm sobre la superficie de evaporacin) y normalizado respecto de la temperatura superficial del lago; mientras que hN es la humedad relativa normalizada que se mide a una determinada distancia de la superficie (varios metros). En la Ec.1.4 se utiliza el valor h'N. Otra de las aproximaciones consiste en realizar medidas directas de la humedad relativa y de la composi290

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culas de agua con una composicin isotpica y una tasa de evaporacin diferente de las molculas en el agua libre de la solucin. Este efecto es diferente para cada tipo de sal. Las sales disueltas disminuyen la actividad termodinmica del agua, directamente relacionada con la concentracin de vapor saturada pSAT, llegando a igualarse a awpSAT, donde aw<1 es el coeficiente de actividad del agua. La humedad relativa del aire, h = p/pSAT, normalizada respecto de la temperatura y la actividad del agua, se iguala a hN/aw. En todas las ecuaciones que se han discutido h se substituye por el trmino hN/aw, que tiene en cuenta las sales disueltas. El coeficiente de actividad del agua marina es igual a 0,98. Por este motivo el efecto de las sales slo es importante en la evaporacin de los lagos salados y sabkhas (lagos de playas), y durante el secado del lago en los ltimos estadios de evaporacin. Robinson y Stokes (1959) tabularon los coeficientes de actividad del agua ms comunes. Si la evaporacin es el nico proceso que elimina agua del sistema, el coeficiente de actividad del agua se puede representar con la siguiente relacin emprica (Gonfiantini, 1986): aw = Af2 + Bf1 + C (4.19)

ha de substituir el factor del fraccionamiento de equilibrio del agua pura () por el factor del fraccionamiento corregido (Ec.4.21), siempre y cuando se relacione con la solucin salina (agua del lago). La aproximacin del balance de masas isotpico tambin utiliza los valores medidos de para calcular mejor la concentracin de los trazadores isotpicos. La tcnica ms comn utilizada para el 18O, que se basa en una reaccin de intercambio entre el agua y el CO2, aporta valores de 18 proporcionales a la actividad y no a la concentracin. Se debe aplicar una ecuacin de correccin adecuada (Sofer y Gat, 1975; Horita et al., 1993): (4.22) donde i es el factor de correccin del in i en la solucin. El efecto adicional de la salinidad resulta importante slo en los ltimos estadios de evaporacin, cuando las sales disueltas alcanzan las concentraciones de saturacin y comienza la cristalizacin. Algunos depsitos de sales contienen agua de cristalizacin, cuya composicin isotpica se desva de la de la solucin en bruto. El proceso de cristalizacin constituye un camino adicional en el que la solucin isotpica libera el trazador isotpico (18O o 2H) (vase el ltimo trmino de la Ec.4.2). Gonfiantini (1986) resumi los factores de fraccionamiento isotpico entre el agua de cristalizacin y la solucin.

donde A, B y C son constantes empricas y f es la fraccin residual de agua en el sistema (V / Vo), que es igual al cociente entre la molalidad real y la molalidad de la solucin, M/Mo. Para una solucin de cloruro de sodio con una actividad inicial similar a la del agua del mar, la actividad del agua es: aw = 0,000543f2 0,018521f1 + 0,99931 (4.20) El efecto asociado con las esferas de hidratacin de los iones disueltos modifica la composicin isotpica del agua libre en la solucin salina. Por lo tanto influye en el fraccionamiento isotpico de equilibrio entre la fase lquida y la fase vapor: (S,T) = (S,T) (T) (4.21)

4.2.2 OTROS TRAZADORES UTILIZADOS EN LOS ESTUDIOS DEL BALANCE DE AGUA DE LOS LAGOS Los istopos estables que constituyen la molcula de agua, principalmente el 18O, son los trazadores ms apropiados en la mayora de aplicaciones prcticas del mtodo de trazado en los estudios del balance de agua de los lagos. Siempre y cuando los cambios temporales de los flujos traza que entran y salen del sistema lacustre y la evolucin temporal de la concentracin del trazador dentro del sistema estn bien caracterizados, el balance del trazador (Ec.4.2) es, en principio, vlido para cualquier tipo de trazador.

donde (S,T) representa el factor de correccin que se deriva empricamente, y que es funcin de la molalidad, la temperatura de la solucin y del tipo de iones disueltos. Se han llevado a cabo muchas investigaciones para determinar la magnitud de este efecto de la salinidad en el equilibrio (Sofer y Gat, 1972; 1975; Truesdell, 1974). Horita et al. (1993) realizaron un estudio completo, para un amplio rango de temperaturas y molalidades, con el que se han determinado los valores de de soluciones salinas simples, tanto para el 18O como para el 2H. Se considera que en las salmueras multicomponente el efecto de equilibrio salino es aditivo (Sofer y Gat, 1975). Para calcular el efecto de la salinidad en el equilibrio en las ecuaciones de balance de masas isotpico, se

4.2.2.1 ISTOPOS

RADIOACTIVOS

El istopo radioactivo del hidrgeno, 3H (tritio), que se crea en el seno de la molcula de agua, es un candidato natural para ser un trazador de agua casi ideal. Posee un periodo radioactivo de T1/2 = 12,32 aos y se puede medir de forma efectiva con concentraciones en el agua extremadamente bajas
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mediante tcnicas bien establecidas (vase la Seccin I). El 3H se ha aplicado de dos maneras diferentes en los estudios de balance de agua de los lagos. 1) El 3H introducido en la atmsfera a partir de los ensayos termonucleares que se llevaron a cabo a principios de la dcada de 1960 se utiliza como un trazador "natural" para la investigacin del balance de agua y de los modelos de mezcla de los lagos. ste ha sido un mtodo efectivo durante la dcada de 1960 y a principios de la dcada de 1970, cuando haba un importante contraste en la concentracin del 3H ambiental entre la lluvia y otros componentes del ciclo del agua (Gat, 1970; Gonfiantini et al., 1979; Weiss, 1979). En la actualidad este mtodo se ha vuelto impracticable, ya que implica observaciones de 3H a largo plazo para todos los componentes esenciales del sistema lacustre. Normalmente estos datos no estn disponibles. Sin embargo, dicha aproximacin se ha intentado aplicar recientemente, en combinacin con otros trazadores, al lago Baikal (Peeters et al., 1997) y al lago Van (Dirican et al., 1999). 2) Se ha utilizado el 3H para realizar el trazado completo del sistema lacustre. En este tipo de experiencias, el 3H se inyecta en el lago en cuestin; de esta manera se crea un gran contraste inicial entre la concentracin de 3H en el agua del lago y los dems componentes del balance de agua. Si se observa la disminucin de la concentracin del 3H en funcin del tiempo y si se conocen los dems parmetros del sistema, tales como el volumen del lago, el flujo de evaporacin y la humedad relativa sobre el lago, se podr calcular, en principio, los caudales de entrada y salida total del sistema (Payne, 1970). Se debe realizar un seguimiento del lago de unos cuantos aos para alcanzar as una precisin aceptable de los parmetros que se derivan. A pesar de que esta aproximacin pueda ser til, particularmente en la bsqueda de componentes subterrneos del balance de agua de los lagos pequeos, en la actualidad no se utiliza. Esto se debe principalmente a las restricciones que existen en la introduccin de istopos radioactivos en el medio ambiente. Tambin se han realizado estudios sobre la utilizacin de otro tipo de istopos radioactivos de periodo largo en el balance de agua de los lagos (Zuber, 1983). No obstante, estas investigaciones se han visto frustradas por los problemas para cuantificar las grandes prdidas de los trazadores (60Co en forma de K3Co(CN)6) mediante procesos distintos de la desintegracin radioactiva. Tambin en este caso las preocupaciones medioambientales han paraliza-

do prcticamente la investigacin futura con este tipo de trazadores. 4.2.2.2 SALES

DISUELTAS

La forma general del balance de un trazador (Ec.4.2) es tambin vlida para las sales disueltas. Por consiguiente, si se dispone de suficiente informacin sobre las composiciones inicas de los componentes particulares del sistema lacustre, se pueden describir ecuaciones de balance apropiadas para los iones elegidos. Las tpicas hiptesis que se consideran son CE = 0 (el flujo de evaporacin no elimina sales del sistema) y, para los sistemas salados, CP = 0 (el flujo de deposicin de lluvia es despreciable). La cuestin clave del balance de sales en los lagos es hasta qu punto se pueden considerar conservativos los iones seleccionados. En muchos casos el cloruro es una buena eleccin, aunque tambin se pueden usar otros iones mayores, tales como el calcio y el magnesio. Esto depende de las caractersticas del sistema (vase, por ejemplo, Stauffer, 1985; Krabbenhoft y Webster, 1995). En aquellos estudios que determinan los componentes del balance de agua de los lagos siempre se debe considerar la posibilidad de una aproximacin conjunta, es decir, utilizar simultneamente trazadores diferentes, por ejemplo el 18O y las sales disueltas. El objetivo es restringir mejor el sistema que se est estudiando (Assouline, 1993).

4.3 TRAZADO DEL MOVIMIENTO DEL AGUA Y DE LOS CONTAMINANTES EN LOS LAGOS Y EMBALSES
Como ya se ha comentado en el Apt.4.1.2, las fuerzas internas y externas controlan la mezcla en los lagos, que es muy variable espacial y temporalmente. Los lagos y pantanos poco profundos presentan, generalmente, una mezcla vertical perfecta, aunque bastante mala horizontalmente. La composicin isotpica del agua que entra en dichos lagos va gradualmente cambiando debido a la evaporacin y al intercambio con el contenido de agua atmosfrico. En los lagos ms profundos, la mezcla horizontal dentro de la capa superior (epilimnion) es generalmente ms rpida debido a la agitacin creada por el viento. La tasa de mezcla decrece substancialmente al aumentar la profundidad; se ha demostrado que el coeficiente de difusin turbulenta horizontal que se produce en el epilimnion es tpicamamente dos ordenes de magnitud mayor que en la termoclina y en el hipolimnion (Quay et al., 1980). La mezcla vertical de los lagos profundos es bastante lenta, a excepcin del periodo de sobrecalentamiento. La temperatura y la concentracin de las sales inducen la estratificacin vertical de la densidad. Esta estratificacin representa una barrera eficiente, lo cual difi-

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culta el transporte de masa entre el epilimnion y el hipolimnion. En los lagos permanentemente estratificados o en sistemas lacustres bastante profundos, el agua puede permanecer en el hipolimnion durante largos periodos de tiempo.

(4.23) donde 3HeT es la concentracin tritiognica del 3He (es decir, el 3He medido menos la concentracin atmosfrica en equilibrio); 3H es la concentracin de 3H medida y representa la constante de desintegracin del 3H ( = 0,05626 aos-1, de acuerdo con su periodo radioactivo de 12,32 aos).

4.3.1 CUANTIFICACIN DE LAS TASAS DE VENTILACIN EN LOS LAGOS PROFUNDOS Los estudios sobre la dinmica de la circulacin del agua en los lagos se realizan no slo por inters puramente cientfico, sino que tambin por cuestiones prcticas . En los sistemas lacustres grandes, que constituyen una fuente de agua potable, y que a menudo son intensamente explotados, la pregunta ms importante es a qu velocidad se esparcirn por la columna de agua los contaminantes de diferente naturaleza que se vierten en las capas superficiales. Para cuantificar la mezcla vertical de los lagos grandes y profundos se resuelven las ecuaciones de balance de masas que describan adecuadamente el sistema de estudio en el contexto de un modelo conceptual. El caso ms sencillo es el modelo de doble celda donde al epilimnion y al hipolimnion se les considera como reservorios de mezcla perfecta, conectados entre ellos mediante flujos de intercambio. Para poder resolver las ecuaciones de balance de masas y para cuantificar los flujos de intercambio entre la parte superficial y la profunda del sistema de estudio, se pueden aplicar varios trazadores simultneamente, dependiendo de la complejidad del sistema y de los datos de que se dispone. Por ejemplo, Peeters et al. (1997) han usado cuatro trazadores simultneamente (CFC-11, CFC-12, 3H y 3He) para cuantificar la renovacin del agua profunda en el lago Baikal, que es el lago ms grande y profundo de agua dulce del mundo. En este caso se debe aplicar un modelo de seis celdas. En el mtodo de las celdas el tiempo medio de residencia del agua en la capa ms profunda del lago se puede calcular dividiendo el volumen de esta capa entre el flujo de intercambio total con la capa superficial. Otra manera de cuantificar el grado de mezcla vertical es calcular la edad del volumen de agua a partir del 3H y su descendiente, 3He (Torgersen et al., 1977; 1978). Esta edad se calcula considerando que todo el exceso de 3He (por encima del valor de equilibrio con la atmsfera) en un determinado volumen de agua se produce a partir de la desintegracin del 3H. Si un determinado volumen de agua dado no se mezcla con aguas de diferentes edades, la relacin entre su contenido de 3He y de 3H (edad del helio/tritio, He) define el periodo de tiempo (edad) desde su ltimo "contacto" con la atmsfera. Esto se expresa mediante la siguiente ecuacin:

Fig.4.7 Distribucin vertical de las edades aparentes del mar Caspio, que se derivan de (a) las concentraciones del fren (CFC-12) y (b) las relaciones 3H-3He. Los datos representan las dos cuencas principales del sistema (la cuenca sur y la central). Son datos de dos campaas de muestreo consecutivas, la de septiembre de 1995 y la de septiembre de 1996 (Froehlich et al., 1999; Peeters et al., 2000).

La edad de un cierto volumen de agua tambin se puede obtener comparando la concentracin de los freones (CFC-11 y CFC-12) medidos en el agua a partir de sus historias temporales en la atmsfera (vase por ejemplo Katz al. 1995; Oster et al. 1996; Solomon et al. 1998; Schlosser et al., 1998; Solomon y Cook, 2000).
293

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La Fig.4.7 muestra la estructura vertical de las edades calculadas del 3H 3He y del fren en el caso del mar Caspio (Froehlich et al., 1999; Peeters et al., 2000). El mar Caspio es el cuerpo de agua continental ms grande del mundo; cubre un rea de 379000 km2, un rea de drenaje de aproximadamente 3,5 millones de km2, y un volumen de 78 000 km3. Las edades de 3H 3He (Fig.4.7b), que se obtienen para las dos cuencas ms grandes del sistema (la cuenca sur y la central) presentan una estructura vertical caracterizada por un incremento gradual de la edad hasta una profundidad de unos 600 m, seguido de las capas profundas con edades constantes del orden de unos 20 a 25 aos. Es interesante destacar que comparando los datos de 1995 y 1996 se pueden datar las masas de agua de las capas profundas. La distribucin de las edades del agua que se obtienen a partir de los datos del fren (Fig.4.7a) es prcticamente idntica. Los tiempos medios de residencia de las aguas profundas calculados llevan a tasas de intercambio de aproximadamente el 7% por ao para cada una de las dos cuencas ms grandes (Peeters et al., 2000).

tneamente (colorantes fluorescentes, 3H artificial, istopos estables). Como el volumen del embalse flucta de forma significativa con las estaciones (el llenado durante la poca de lluvias y el secado gradual durante la poca seca), la composicin isotpica del agua del reservorio tambin cambia sistemticamente. Esta evolucin temporal del valor de del agua del reservorio se puede trazar a partir de un determinado nmero de pozos de observacin situados detrs de la presa. De esta manera se tiene una oportunidad adicional de calcular el tiempo de trnsito medio del agua desde el reservorio hasta los puntos de observacin. En algunos casos se puede distinguir el agua que sale de un embalse de la que proviene de la infiltracin de agua local mediante el 3H y/o el 13 del carbono inorgnico disuelto (CID, esto es, CO2 + HCO3 + CO32 disuelto). A causa del intercambio con el CO2 atmosfrico (vase la Seccin I) y de la actividad biolgica en el reservorio (produccin de fitoplancton con un fraccionamiento de 13materia organica relativa 13 del CID es significantemente al HCO3 23), el superior al del flujo de entrada de agua de ro y al agua subterrnea local. Valores inferiores o superiores de 3H en el goteo, en comparacin con el valor caracterstico del embalse, sugieren que el agua debe tener diferentes orgenes. La composicin qumica tambin proporciona un conjunto de parmetros adicional para su comparacin. En algunos casos el uso de trazadores colorantes (Rodamina WT) resulta ser eficiente. Lo que se hace normalmente es aplicar el mximo nmero de trazadores posible. En muchas ocasiones los manantiales que aparecen aguas abajo de los embalses que se han llenado recientemente no representan fugas reales a travs de la presa o de la estructura del dique, sino que estos se originan debido al aumento de la presin hidrosttica que empuja el agua antigua de los sedimentos que estn debajo. Los istopos ambientales, tanto estables como radioactivos, puede resultar tiles a la hora de identificar el origen de estas nuevas surgencias de agua en las cercanas del embalse. La implementacin de un estudio con trazadores de las fugas de una presa deben incluir un inventario y estudio de las posibles surgencias de agua que tienen lugar en los aledaos de la presa, para obtener as una buena caracterizacin de la variabilidad espacial de las propiedades isotpicas del agua subterrnea (manantiales, pozos, piezmetros). Si fuese necesario se pueden instalar estaciones meteorolgicas dentro del rea de estudio para recoger muestras de precipitacin mensuales y caracterizar su composicin isotpica. Adems de la campaa del embalse de detrs de la presa, se deben realizar varias campaas adicionales en pocas del ao con caracters-

4.3.2 IDENTIFICACIN DE FUGAS DESDE PRESAS Y EMBALSES El hecho de que todo cuerpo de agua sometido a evaporacin cambie su composicin isotpica de una forma caracterstica (vase la Fig.4.2) facilita la identificacin entre el agua subterrnea recargada bajo condiciones tpicas y las aguas con una "evaporacin histrica". La diferencia se hace patente cuando se representan los datos de 2 y 18. Las aguas evaporadas se encuentran a la derecha de la lnea de agua meterica mundial (local). Esta herramienta tan sencilla posee una gran importancia prctica para aquellos estudios que se centran en las fugas de presas y embalses. Los manantiales y las fugas que se producen aguas abajo de las presas siempre presentan una amenaza potencial para estas grandes construcciones de ingeniera. Dentro de este contexto la pregunta es si dicha fuga (manantial) transporta agua desde el embalse detrs de la presa o si es slo una manifestacin del sistema hidrolgico local. La primera posibilidad implica que se han de tomar medidas de ingeniera muy caras para poder detectar la parte de la construccin en la que hay fugas. La Fig.4.8 presenta los resultados de un estudio que se ha realizado en la regin del noroeste de Brasil. Su principal objetivo era identificar el origen de la fuga por debajo de la presa construida en relacin con la construccin de una planta hidroelctrica (Roldo et al., 1989). Se han utilizado varios trazadores simul-

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Fig.4.8 Composicin isotpica estable del agua del reservorio y de siete pozos de observacin en las cercanas de una presa de la planta hidroelctrica al noroeste de Brasil (modificado por Roldo et al., 1989).

ticas diferentes para cuantificar la variabilidad temporal de las propiedades qumicas e isotpicas del agua del embalse y del sistema de agua subterrnea local. En el OIEA (IAEA, 2001) se encuentran ejemplos recientes de estudios de trazadores de fugas de agua de algunas presas.

4.3.3 CUANTIFICACIN DE LAS INTERACCIONES DEL AGUA DEL LAGO Y EL AGUA SUBTERRNEA A menudo resulta interesante determinar la extensin de la interaccin entre un lago y el agua subterrnea adyacente. Esto es posible mediante la delineacin la zona de mezcla aguas abajo segn el flujo desde el lago que presenta el agua de la recarga local y del flujo de salida del lago. Es especialmente importante caracterizar la zona de mezcla en acuferos explotados para abastecimiento. En dichos casos se debe estudiar la vulnerabilidad de los pozos ante la posible contaminacin de los lagos. Los parmetros fisicoqumicos del agua del lago (por ejemplo, la conductividad elctrica, la temperatura) no se pueden usar como las nicas herramientas para conseguir este objetivo, ya que en muchas ocasiones no estn suficientemente conservados a lo largo del flujo subterrneo. Dependiendo de los parmetros climticos y de la hidrologa del sistema, la acumulacin de istopos pesados puede ser importante. La diferencia entre la composicin isotpica del flujo de entrada total y el agua del lago puede alcanzar valores de 18 incluso del 10 (vase la Fig.4.2). En dichos casos el agua del lago que se infiltra en sistemas de agua subterrnea adyacentes se puede distinguir fcilmente de

la recarga local. A partir de la composicin isotpica de los miembros extremos (el agua del lago y el agua subterrnea local), se puede calcular el porcentaje del agua del lago en los pozos localizados aguas abajo del lago segn el flujo subterrneo. La Fig.4.9. representa el uso del enriquecimiento isotpico estable del agua del lago para describir la zona de mezcla en el sistema acufero ms cercano, en el caso de lagos pequeos dragados de Austria (Yehdegho et al. 1997). Se puede trazar la influencia del lago varios kilmetros aguas abajo segn el flujo subterrneo. El desarrollo de un cono isotpico estable aguas abajo segn el flujo desde un lago es tambin una herramienta de calibracin buena del flujo de agua subterrnea y el transporte de solutos. Si se utilizan modelos de flujo y de transporte en los procesos de calibracin, los parmetros del modelo de flujo se pueden revisar mediante la calibracin del modelo de transporte, de modo que mejore el rango de confianza de los resultados del modelo de flujo (Krabbenhoft et al., 1990a; 1990b; Stichler et al., 1999). En aquellas situaciones en las que el flujo y la composicin isotpica del agua del lago se puedan considerar constantes en el tiempo, el penacho de contaminacin tiende a una configuracin de rgimen estacionario. El tiempo que se necesita para alcanzar el estado estacionario depende de los parmetros de flujo y transporte que se supongan y del lugar de inters dentro del acufero. Esto es lo que suele pasar en la mayora de sistemas naturales, a excepcin de los lagos de agua dulce dragados. No obstante, las oscilaciones estacionales en los caudales de entrada y salida, y las fluctuaciones de la composicin isotpica del agua del lago perturban el penacho de contaminacin. La marca estacional en

295

Lagos y Embalses

Fig.4.10 Propagacin de las oscilaciones estacionales del 18 en el agua del lago segn el flujo en el acufero adyacente. Los valores calculados a partir de los pozos de observacin se han obtenido utilizando un modelo de parmetro agregado (modificado de Stichler et al., 1999).

Fig.4.9 Uso del enriquecimiento isotpico estable del agua del lago para describir la zona de mezcla en el sistema del acufero, para un grupo de lagos pequeos dragados en Austria. (a) Mapa de localizacin de la zona de mezcla entre el agua del lago y el agua subterrnea local, en funcin de los datos isotpicos. (b) Diagrama (18,2) del sistema lacustre que se est investigando. Los puntos gruesos marcados con los nmeros (1,2,3) representan la composicin isotpica media de tres lagos consecutivos (lago Samitz, lago Stuag, lago FKK-Sportler) (modificado por Yehdegho et al., 1997).

la composicin isotpica del agua del lago se propaga aguas abajo segn el flujo y se puede utilizar como un mtodo adicional para calibrar el modelo de flujo. La Fig.4.10 muestra un ejemplo de estudio que corresponde a un pequeo lago en Alemania (Stichler et al., 1999). En uno de los pozos de bombeo situados a unos cien metros de distancia de la orilla del lago se han detectado variaciones estacionales importantes del 18 del agua del lago, de alrededor del 1,2. Los autores utilizaron el mtodo de parmetro agregado para calcular la velocidad y la proporcin del agua del lago que haba llegado a los pozos de bombeo situados cerca del lago. Tambin demostraron que sin hacer uso de los datos isotpicos era posible calibrar el modelo numrico de flujo de tal manera que no fluyese agua del lago hacia los pozos de bombeo.

296

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

5 RESPUESTA DE LOS SISTEMAS DE AGUA SUPERFICIALES

A LOS CAMBIOS CLIMTICOS

Entre los temas ms importantes relacionados con el impacto antrpico en el clima surge la cuestin de cmo influir el calentamiento global anticipado, a causa del aumento de las concentraciones de los gases que producen efecto invernadero en la atmsfera, en el ciclo del agua a escala regional y escala global. Los cambios climticos afectarn principalmente a los sistemas de agua superficial continentales. Como consecuencia de la ntima relacin vigente entre la composicin isotpica de la precipitacin y los parmetros climticos, se espera que las fluctuaciones de periodo largo de las propiedades isotpicas de la precipitacin regional, inducidas por los cambios climticos, se transfieran a los sistemas de agua superficial. Esto provoca inquietud sobre la direccin y la posible magnitud de estos cambios.

escala regional son los que controlan la composicin isotpica de la precipitacin local, principalmente en latitudes medias y altas. Entre estos procesos destacan: 1) las condiciones de evaporacin de las regiones donde tiene lugar la formacin del contenido de agua atmosfrica 2) los modelos de transporte del vapor de agua medio en los continentes y la "historia de la generacin de la lluvia" de las masas de aire (Dansgaard, 1964; Craig y Gordon, 1965; Merlivat y Jouzel, 1979; Rozanski et al., 1982; Siegenthaler y Matter, 1983; Johnsen et al., 1989). Para encontrar la relacin entre la composicin isotpica de la precipitacin y los cambios climticos en una escala de tiempos superior a la de los registros instrumentales, se puede proceder de dos maneras: 1) mediante la aplicacin de Modelos de Circulacin Global (Global Circulation Models, GCM) que simulen los cambios de los ciclos isotpicos de las aguas isotpicas provocados por cambios climticos importantes (por ejemplo, Hoffmann y Heimann, 1993; Joussaume y Jouzel, 1993; Cole et al. 1999; Hoffmann et al., 2000), y 2) a travs de archivos medioambientales en los que las variaciones de las relaciones isotpicas del 2H/1H y 18O/16O y los parmetros climticos (por ejemplo, la temperatura) registrados independientemente. En la mayora de los casos los sistemas de agua superficial son un paso intermedio entre la precipitacin y el registro en cuestin, como por ejemplo los sedimentos lacustres, el agua subterrnea o la materia orgnica.

5.1 IMPACTO DE LOS CAMBIOS CLIMTICOS EN LA COMPOSICIN ISOTPICA DE LA PRECIPITACIN

Los datos que se han ido recopilando a lo largo de las ltimas dcadas, principalmente gracias a la accin de la red mundial de la OIEA/OMM (GNIP), proporcionan una descripcin detallada de la variabilidad espacio-temporal de la composicin isotpica de las aguas metericas de todo el mundo (Rozanski et al., 1993). Los factores que controlan esta variabilidad son numerosos y estn correlacionados: la temperatura del aire superficial, la humedad relativa de la atmsfera, el volumen de precipitacin, la latitud, la distancia a la costa y la elevacin sobre el nivel del mar del rea de estudio (vase la Seccin II de esta serie). Resulta aparente que, al igual que muchas otras propiedades atmosfricas, la composicin isotpica del vapor de agua atmosfrico y, por consiguiente el de la precipitacin presentan, un amplio espectro de variaciones temporales. Se ha demostrado que el origen de las variaciones espaciales y temporales del 2 y del 18 de las aguas metericas se encuentra en los efectos del fraccionamiento isotpico que acompaan al proceso de evaporacin desde los ocanos y su ulterior condensacin durante el transporte atmosfrico del vapor. Aparentemente, los procesos que se producen a

5.2 CAMBIOS CLIMTICOS DE LA FUNCIN DE ENTRADA

Como ya se ha comentado en el Apt.1.3, la relacin aparente entre la composicin isotpica de la precipitacin, el agua subterrnea de reciente formacin y la escorrenta superficial de una determinada zona surge de una compleja serie los procesos selecciona297

Respuesta de los Sistemas de Agua Superficiales a los Cambios Climticos

dos denominada: efecto isotpico de cuenca. En las escalas de tiempo relevantes para los cambios climticos se encuentran varios mecanismos que pueden modificar la marca isotpica media de la lluvia despus que ha alcanzado el sistema planta-terreno. Unos de los mecanismos ms importantes que se dan en las latitudes intermedias es el cambio asociado a la seleccin estacional de la lluvia. Como en las latitudes medias tanto el 18 como el 2 presentan fluctuaciones estacionales importantes, los cambios inducidos climticamente en la contribucin relativa de la precipitacin de verano y de invierno respecto del agua subterrnea de reciente formacin pueden provocar cambios substanciales en sus propiedades isotpicas medias. Las tasas variables de infiltracin durante el verano y el invierno pueden deberse a cambios en la estacionalidad de la lluvia y/o en la temperatura o a cambios inducidos climticamente en la cobertera vegetal (por ejemplo, la transicin de tundra o bosque a sabana). Dichos efectos se encuentran superpuestos a la marca climtica que aparece en la precipitacin regional. La Fig.5.1 muestra series temporales de valores mensuales de 18 para el caso del ro Danubio en Ulm (Alemania) y en Viena (Austria) durante el periodo 1969 - 1994 (Rank et al., 1998). Estos datos se comparan con el registro de 18 de la precipitacin disponible para el distrito de Viena. El hecho de que exista una estacionalidad distinta en el 18 del ro Danubio, con valores de ms negativos a finales de primavera y verano, se debe al deshielo de la nieve y el hielo de los Alpes. Resulta interesante comprobar que los cambios a largo plazo de la composicin isotpica de la precipitacin sobre el continente euro-

peo, que se reflejan en el registro de Viena, se transmiten con un ao de retardo a travs del ro Danubio, sin que se produzca una amortiguacin substancial (vase la Fig.5.1b).

5.3 CAMBIOS CLIMTICOS QUE SE REFLEJAN EN LOS SEDIMENTOS DE LOS LAGOS

Entre los materiales continentales ms apreciables en las reconstrucciones paleoclimticas se encuentran los depsitos lacustres (Stuiver, 1970). Dichos depsitos pueden proporcionar, con una elevada resolucin, registros relativamente continuos de los cambios climticos de finales del Pleistoceno/Holoceno. Los sedimentos de los lagos a menudo contienen carbonatos autignicos y conchas fsiles. La composicin isotpica del oxgeno que contienen viene principalmente controlada por la composicin isotpica del agua del lago y por la temperatura. Segn lo anteriormente expuesto resulta aparente que el 18 y el 2 de los sistemas lacustres abiertos, que se localizan en latitudes medias y se caracterizan por una renovacin del agua relativamente rpida, responden principalmente a los cambios en la composicin isotpica de la precipitacin sobre la cuenca del lago, que a su vez depende de la temperatura. Por consiguiente, los periodos de clima fro y templado reflejan mnimos y mximos en el 18O de la calcita depositada (por ejemplo, Siegenthaler et al., 1984; Goslar et al., 1995). En los sistemas lacustres cerrados, la evaporacin y el intercambio con el contenido de agua atmosfrico son los que determinan la composicin isotpica del agua. Los periodos secos,

Fig.5.1 Registro de 18 del ro Danubio en Ulm (Alemania) y Viena (Austria), durante el periodo 1969 1994. Comparacin de las curvas de tendencia de 18 a largo plazo, expresadas como desviaciones del registro suavizado de 18 respecto a la media a largo plazo para el ro Danubio y para la precipitacin en Viena. Ambos estn desfasados un ao (modificado por Rank et al., 1998).

298

Respuesta de los Sistemas de Agua Superficiales a los Cambios Climticos

que normalmente se caracterizan por presentar un cociente creciente entre la evaporacin y el flujo de entrada, poseen valores elevados de 18. En los trpicos, el 18 de la calcita autignica que se deposita en los lagos refleja generalmente la magnitud del enriquecimiento del agua del lago debido a procesos de evaporacin, que a su vez estn relacionados con el tiempo de residencia del agua del sistema lacustre. Por consiguiente el 18 refleja principalmente los cambios en el rgimen de la precipitacin. En las regiones en las que predominan los monzones, la composicin isotpica de la precipitacin responde especialmente al volumen de lluvia y, por consiguiente a la intensidad de la circulacin de los monzones. Los registros de 18 y 2 de la precipitacin antigua almacenados en varios archivos continentales situados en dichas regiones pueden ofrecer una informacin muy interesante sobre la extensin y la intensidad de los ms importantes sistemas monznicos del pasado (por ejemplo, Morinaga et al., 1993; Lister et al., 1991). Los archivos lacustres que contienen registros anuales de los sedimentos laminados son de especial importancia en las reconstrucciones climticas de alta resolucin de los continentes. Los modelos de sedimentacin de algunos lagos que varan estacio-

nalmente pueden provocar la formacin de varvas, lo que proporciona una escala de tiempos cronolgica de las atribuciones climticas, que permanecen en los sedimentos, tales como el polen y los istopos estables en los carbonatos autignicos, y en la materia orgnica. En la mayora de los casos, las escalas estn flotando, es decir, no estn fijas en la escala de tiempos del calendario estndar; a pesar de ello pueden proporcionar una resolucin anual para varios periodos de tiempo. La calibracin absoluta de las cronologas flotantes slo es posible en raros casos. Por ejemplo, mediante la datacin del 14C de los macrofsiles terrestres que permanecen en dichos sedimentos (vase Hajdas et al., 1993; Goslar et al., 1995; Kitagawa y Van der Plicht, 1998). Cualquier intento de cuantificar la informacin paleoclimtica que se obtiene de los registros isotpicos presentes en los sedimentos lacustres necesita de una caracterizacin isotpica coherente del sistema lacustre moderno del que se extrajo la muestra. Este estudio de calibracin, incluyendo el balance de agua y la dinmica del sistema, ayuda a cuantificar el papel que juegan los diferentes factores en la formacin y la conservacin de la marca isotpica de los archivos lacustres, incluyendo el efecto de captacin.

Fig.5.2 El episodio fro del Younger Dryas, tal y como se refleja en los datos de 18 de los testigos de hielo profundos GISP 2 y GRIP excavados en la cima de la capa de hielo de Groenlandia y en los 18 del carbonato autignico depositado en el lago Gosciaz, Polonia central (modificado por Rozanski et al., 1997).

299

ISTOPOS AMBIENTALES
en el

CICLO HIDROLGICO
Principios y Aplicaciones
W. G. MOOK editor

SECCIN IV AGUA SUBTERRNEA

ZONA SATURADA Y NO SATURADA

por Mebus Geyh

Instituto Geolgico de la Baja Sajonia, Hannover, Alemania

Autor Colaborador W. Stichler, GSF-Instituto de Hidrologa, Neuherberg, Alemania

PREFACIO

DE LA SECCIN

IV

La interpretacin de los datos hidrolgicos de los istopos no es directa. Muchas de las investigaciones llegan a la conclusin de que el origen del agua subterrnea y de los procesos qumicos e isotpicos en los sistemas subterrneos slo se pueden estudiar con xito si se conocen los datos sobre la composicin isotpica, qumica, geolgica e hidrogeolgica para su interpretacin. Como continuacin de las anteriores secciones sobre principios isotpicos y las aguas de precipitacin y superficiales, esta Seccin se centra en la aplicacin de los mtodos hidrolgicos con istopos a los estudios del agua subterrnea. Aporta los conocimientos bsicos en geohidrulica e hidrogeologa necesarios para una interpretacin consistente de los datos hidrolgicos isotpicos. Esta seccin comienza con una breve discusin de las propiedades y el comportamiento del agua subterrnea como medio de transporte de gases, compuestos disueltos y coloides. Los aspectos geohidrulicos del flujo subterrneo bajo condiciones estacionarias se describen con la ayuda de la definicin de la mayora de trminos relacionados con la hidrologa isotpica (esto es, tiempo de trnsito, tiempo de renovacin, tiempo medio de residencia, edad del agua). Las condiciones no estacionarias provocadas por las alteraciones paleoclimticas y las actividades antrpicas, tales como la sobreexplotacin y la minera del agua subterrnea, afectan de forma importante a la interpretacin de datos hidrolgicos isotpicos. Tambin las interacciones roca-agua pueden modificar la composicin isotpica de un ambiente carbona-

tado, principalmente en los sistemas de elevada temperatura. Las tcnicas isotpicas ambientales son apropiadas para estudiar la zona saturada y no saturada; para estudiar esta ltima se recurre principalmente a los istopos naturales estables y radioactivos. Los datos sobre istopos estables dan informacin especialmente sobre el origen del agua subterrnea. Los istopos radioactivos permiten datar el agua subterrnea y confirman las investigaciones geohidrulicas. En los sistemas no alterados de elevada temperatura se aplica la geotermometra isotpica; es decir, el estudio del efecto de la temperatura sobre las abundancias isotpicas estables, para obtener informacin sobre la mezcla del agua y el origen y la historia de los fluidos. Tambin se trazan los cambios antrpicos debidos a la prdida de vapor, la separacin subterrnea lquido-vapor y el impacto de la reinyeccin del agua residual, por medio de la composicin isotpica de los fluidos geotrmicos. En ultimo lugar, pero no por ello menos importante, se presenta un breve resumen sobre la planificacin y la realizacin de los estudios multiisotpicos ambientales, adems de la interpretacin correspondiente a los resultados obtenidos. Agradezco sinceramente la colaboracin de los coautores F. DAmore, G. Darling, T. Paces, Z. Pang, J. Silar, T. Paces y A. D'Amore, que proporcionaron apuntes y figuras que se han incorporado en esta seccin. Yuecel Yurtsever nos gui gentilmente a la hora de elaborar de manera uniforme estas seis secciones. Tambin agradezco la crtica final de Wim Mook.

Hannover, Febrero 2000 Mebus A. Geyh

309

CONTENIDO

DE LA SECCIN

IV

HIDROGEOLOGA
1.1 1.2 1.3

Y PROPIEDADES DE LOS ACUFEROS. . . . . . . . . .

.............................................

1.4

Definiciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Presencia de agua subterrnea en las rocas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Parmetros geohidrulicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.1 Porosidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.2 Almacenamiento, coeficiente de almacenamiento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.3 Permeabilidad y conductividad hidrulica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.3.4 Redes de flujo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hidrogeologa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.1 Propiedades hidrogeolgicas de las rocas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.1.1 Rocas gneas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.1.2 Rocas metamrficas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.1.3 Rocas sedimentarias consolidadas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.1.4 Sedimentos no consolidados. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.2 Estructuras hidrogeolgicas y regmenes de flujo subterrneo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.3 Regiones cristalinas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.3.1 Rocas volcnicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.3.2 Secuencias de plegamientos de las rocas sedimentarias. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.3.3 Rocas karstificadas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.3.4 Sedimentos de plataforma. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.4.3.5 Llanos y abanicos aluviales, deltas fluviales y sedimentos glaciofluviales

315 315 315 316 316 316 317 317 318 318 319 319 319 320 320 321 321 321 321 322 322

TRAZADORES
2.1 2.2 2.3

Y TRANSPORTE. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

....................................................................

Tipos de trazadores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tipos de experimentos con trazadores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Istopos en el agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.1 Istopos estables. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.2 Istopos radioactivos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.3 Compuestos qumicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.4 Coloides. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.5 Gases nobles. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

325 325 325 326 326 327 328 329 329

ASPECTOS GEOHIDRULICOS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1

....................................................................

Flujo subterrneo en el estado estacionario. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.1 Velocidad de Darcy y velocidad del trazador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.2 3.1.3 3.1.4 Principales modelos de flujo subterrneo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Hiptesis sobre la modelacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Descarga del acufero . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

331 331 331 332 335 335

311

3.2

3.1.4.1 Manantiales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.4.2 Pozos de produccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.4.3 Construccin de pozos y muestreo del agua procedente de los pozos. . Flujo subterrneo no estacionario. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.1 Causas paleoclimticas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2 Causas antrpicas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

336 336 337 337 338 339

INTERACCIONES AGUA-ROCA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

....................................................................

4.1 4.2 4.3 4.4

Exclusin, adsorcin de aniones y absorcin fsica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Absorcin qumica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Intercambio de iones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Interaccin qumica entre solutos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4.1 Sistema carbonatos-CO2. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4.2 Reacciones con materia orgnica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4.3 Destino de los compuestos de azufre disuelto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4.4 Composicin isotpica del estroncio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

341 341 342 342 342 342 343 344 345

APLICACIONES
5.1

A LOS SISTEMAS DE BAJA

TEMPERATURA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

..........................

5.2

Zona no saturada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.1 Principales parmetros de la zona no saturada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.2 Aspectos geohidrulicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.2.1 Flujo estacionario. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.2.2 Movimiento de solutos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.2.2.1 Conveccin y adveccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.2.2.2 Dispersin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.2.2.3 Flujo desviado (flujo dual, flujo de los macroporos). . . . . . . . . . . . 5.1.3 Transporte de solutos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.4 Aplicacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.4.1 Determinacin del caudal de recarga mediante el balance de masas. . . . 5.1.4.2 Clculo de la tasa de reacarga mediante el desplazamiento del pico del trazador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.4.3 Tasa de evaporacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.4.4 Prdida de agua debido a la extraccin de las plantas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Zona saturada. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1 Origen del agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1.1 Oxgeno (18O/16O) e hidrgeno (2H/1H). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1.2 Carbono (13C/12C). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1.3 Nitrgeno (15N/14N). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1.4 Azufre (34S/32S). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1.5 Cloro (37Cl/35Cl). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1.6 Boro (10B/11B). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1.7 Estroncio (87Sr/86Sr). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.2 Datacin del agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.2.1 Tritio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

347 347 347 348 348 348 348 348 349 349 350 350 351 353 356 356 356 356 359 361 363 368 369 371 372 373

312

5.2.2.2 5.2.2.3 5.2.2.4 5.2.2.5 5.2.2.6 5.2.2.7 5.2.2.8 5.2.2.9 5.2.2.10 5.2.2.11 5.2.2.12

Mtodos del 3H/3He y 3He. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Radiocarbono. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Silicio-32. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cloro -36. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Argn-39. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kriptn-81. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Kriptn -85. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Iodo-129 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mtodos del uranio/helio y del K/Ar. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mtodo de datacin del radio/radn. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mtodo datacin 234U/238U. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

375 375 379 379 380 381 381 382 382 383 384

APLICACIONES
6.1

EN LOS SISTEMAS DE ALTA TEMPERATURA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

..........................

Procesos naturales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.1 Interaccin agua-roca a altas temperaturas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.2 Geotermometra isotpica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.3 Trazando del origen y la historia de los fluidos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.4 Mezcla con fluidos geotrmicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Procesos antrpicos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2.1 Prdida de vapor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2.2 Procesos de separacin lquido-vapor subterrneos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2.3 Tcnicas isotpicas en los estudios de reinyeccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2.4 Variabilidad de la composicin isotpica de los fluidos geotrmicos. . . . . . . . . . .. . . . . . . . . .

387 388 389 390 393 393 396 396 399 401 402

6.2

PLANIFICACIN

Y DESARROLLO DE LOS ESTUDIOS ISOTPICOS MULTIPLES. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.....

407

REFERENCIAS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

.......... ...........................................................................

411

313

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

HIDROGEOLOGA Y PROPIEDADES DE LOS ACUFEROS

1.1 DEFINICIONES
El agua subterrnea es uno de los componentes de la hidrosfera. El flujo subterrneo y sus procesos hidroqumicos asociados pertenecen al ciclo hidrolgico, que depende de a) la estructura ecolgico-geolgica y b) la composicin petrolgica de la litosfera. sto ltimo influye en los procesos geoqumicos y en la composicin hidroqumica del agua subterrnea. Ambos factores explican la velocidad relativamente lenta del flujo subterrneo, su normalmente largo tiempo de residencia y el amplio rango de la escala de tiempos que cubre el agua subterrnea, en comparacin con el del agua superficial en el ciclo hidrolgico (Seccin II). La mayora de las aguas subterrneas son de origen meterico, esto es, atmosfrico (Seccin II). El agua de lluvia se infiltra directamente en el terreno o indirectamente a partir del flujo de entrada de agua superficial (almacenado en las mrgenes de los ros). Una muy pequea parte del agua subterrnea (agua joven) se origina a partir del magma procedente del interior de la Tierra.

denomina permeabilidad. sta depende de las propiedades fsicas de la roca y de su historia gentica (factores y procesos geolgicos). Los intersticios de la roca, en cuanto a caminos por los que pasa el flujo subterrneo y la circulacin (acufero), se clasifican en: Poros, son los intersticios intergranulares que hay entre los granos de los sedimentos clsticos consolidados y no consolidados, o en las tobas volcnicas sueltas (Fig.1.1a), Fisuras, son fracturas o grietas en las rocas (Fig.1.1b), y Cavidades, presentes en las rocas carbonatadas (Fig.1.1c) y en los tubos de lava de las rocas volcnicas. La distribucin espacial de un acufero controla la forma y el tipo de hidrodinmica del flujo, el tiempo de transito y el tiempo de residencia del agua subterrnea. En las zonas fisuradas se forman caminos de flujo duales, que pueden contribuir substancialmente a la recarga de agua subterrnea o interconectar acuferos mediante acuitardos que gotean. La composicin petrolgica (litolgica) del acufero y la interfaz agua-roca controla las reacciones hidroqumicas de los componentes disueltos en el agua subterrnea. El importante sistema carbonato- CO2 del agua subterrnea es uno de los casos que se han de considerar cuando se realiza la datacin del 14C del CID del agua subterrnea (Apt.5.2.2.3; Seccin I; Clark y Fritz 1997).

1.2 PRESENCIA DE AGUA SUBTERRNEA EN LAS ROCAS

Tambin existe agua subterrnea en los intersticios de las rocas, los que presentan varias formas, tamaos y orgenes. A la capacidad de las rocas para transmitir el agua a travs de sus intersticios se la

Fig.1.1 Tipos de intersticios de roca y su relacin con la textura y la porosidad. (A) Depsitos sedimentarios con una elevada porosidad, (B) rocas porosas por fisuracin, y (C) rocas porosas debido a fracturas disueltas.

315

hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

1.3 PARMETROS GEOHIDRULICOS

1.3.1 POROSIDAD Se supone un elemento slido con un volumen total Vtot y una masa total Mtot, un volumen de la fase slida Vsol con una masa Msol, una fase lquida representada por agua y sales disueltas con un volumen Vliq y una masa Mliq, y finalmente el volumen de la fase gas Vgas (aire y vapor de agua) con una masa despreciable (Fig.1.2). El volumen relativo de poros de la roca es la porosidad total, mtot, que se define como

donde Vpor es el volumen de poros, llenos de gas (Vgas) y llenos de lquido (Vliq):
Fig.1.2 Saturacin de los poros con agua. Vtot = volumen bruto de la roca, Vsol = volumen del material slido (matriz), Vpor = volumen de los poros, Vliq = volumen lleno de agua, Vgas = volumen lleno de gas, Vmob = volumen de poros libres mediante el flujo gravfico del agua mvil, Vret = volumen de poros lleno de agua que se encuentra ligada por las fuerzas capilares e higroscpicas.

Slo parte del agua de los poros (Vliq) es libre y mvil (Vmov); el resto (Vret) se halla ligada por las fuerzas capilares y las higroscpicas y presentan un tiempo de retencin elevado. De esta manera, el agua libre (o gravitatoria o gravfica) y el agua ligada (por capilaridad y por higroscopia) poseen tiempos de retencin diferentes, que se pueden estimar a partir de anlisis isotpicos. El volumen de poros disponible para el movimiento de agua gravfica (Vef) en relacin con el volumen total se denomina porosidad efectiva o porosidad cinemtica o porosidad drenable):

masas); mientras que la porosidad total relaciona el transporte de masa y el flujo de trazadores. La zona saturada consta de fase slida y fase lquida. En la zona no saturada los poros de la roca se encuentran parcialmente llenos de agua y de aire (medio con tres fases). La humedad volumtrica o contenido volumtrico de agua es el cociente entre el volumen de agua y el volumen total de roca:

Al volumen de poros que contiene agua ligada por efecto de las fuerzas capilares (Vret) en relacin con el volumen total (Vtot) se denomina retencin especfica porosidad capilar o porosidad de retencin

La mxima humedad volumtrica que puede quedar retenida en contra de la gravedad se la denomina capacidad de campo.

La porosidad total es la suma de las porosidades efectiva y de retencin. Generalmente, al aumentar el tamao de los granos de los sedimentos clsticos, la porosidad total mtot disminuye, la porosidad efectiva nef de alguna manera aumenta y la porosidad de retencin mret decrece (Fig.1.3). La porosidad efectiva es un parmetro fundamental en los clculos geohidrulicos (modelacin del transporte de
316

1.3.2 ALMACENAMIENTO, COEFICIENTE DE ALMACENAMIENTO Hay dos tipos de acuferos: el acufero fretico, que tiene el techo a la presin atmosfrica, y el acufero confinado, que tiene en su techo una capa confinante. Si disminuye la presin hidrosttica de un acufero confinado, por ejemplo por la extraccin de agua subterrnea, aumenta el peso a soportar por el acufero y la presin que resulta expulsa cierta canti-

hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

dad de agua al acufero. Al mismo tiempo, el descenso de la presin produce una pequea expansin y consiguiente liberacin de agua. La capacidad de producir agua de un acufero cautivo se expone mediante el coeficiente de almacenamiento. El coeficiente de almacenamiento S se define como el volumen de agua que un acufero libera o incorpora al almacenamiento por unidad de superficie de acufero y por unidad de cambio de potencial. Es igual al volumen de agua que sale del acufero cuando el nivel piezomtrico disminuye 1 metro. Es adimensional y se expresa como:

1.3.3 PERMEABILIDAD Y CONDUCTIVIDAD HIDRULICA La permeabilidad es la capacidad de la roca o del terreno para transmitir agua u otros fluidos. sta determina la relacin entre la velocidad y el gradiente hidrulico, que da origen al flujo de agua a travs de la roca o del medio slido. 1.3.4 REDES DE FLUJO El flujo subterrneo en sistemas acuferos extensos se puede representar mediante redes de flujo. En el espacio tridimensional, las lneas de flujo son perpendiculares a las superficies equipotenciales; en el caso 2-D las lneas de flujo son perpendiculares a las lneas equipotenciales y forman una red de flujo de rectngulos curvilneos (Fig.1.4). A las lneas equipotenciales se las denomina isopiezas o hidroisohipsas. La forma de las hidroisocronas (misma edad) de un acufero es normalmente similar a la de las lneas piezomtricas. No obstante, existen desviaciones sistemticas que pueden reflejar anomalas espaciales del sistema del flujo subterrneo o perturbaciones geohidrulicas debido a la extraccin del agua subterrnea. Las lneas equipotenciales se desvan de las hidroisocronas en aquellas regiones donde las lneas equipotenciales son muy densas, es decir, el gradiente hidrulico es muy elevado y por consiguiente la velocidad del agua ser ms grande que en cualquier otro lugar (Fig.1.5). Esto tambin ocurre en el caso de que el flujo subterrneo actual sea diferente del flujo subterrneo pasado. Por ejemplo, si la edad del agua subterrnea aumenta de forma rpida cuando se acerca al rea de descarga, esto puede indicar que la tasa de recarga de agua subterrnea aument en el pasado. Las redes de flujo slo son vlidas cuando el flujo subterrneo se halla en el estado estacionario (Fig.1.5). Cualquier cambio en la situacin geohidrulica modificar la red de flujo. Este hecho se ha de tener en cuenta, siempre y cuando los datos isotpicos de la recarga de agua subterrnea del pasado hayan de relacionarse con la red de flujo actual, la cual tambin queda modificada por extracciones de agua subterrnea (Apt.3.2.2). Para construir una red de flujo generalmente se utilizan secciones verticales del sistema flujo subterrneo o proyecciones verticales sobre un plano horizontal (por ejemplo, para ilustrar el flujo subterrneo horizontal a escala regional en un mapa). En un medio rocoso homogneo e istropo, el nivel fretico controla la forma de la red de flujo que, en las regiones hmedas con recarga directa de agua subterrnea procedente de la precipitacin generalmente se adapta a la morfologa.
317

donde g es la aceleracin de la gravedad, d es el espesor del acufero, mef es la porosidad eficaz; liq y roca son respectivamente los coeficientes de compresibilidad del agua y de la roca.

Fig.1.3 Relacin entre el tamao de grano medio y las propiedades de almacenamiento de agua (porosidad total, porosidad drenable y retencin especfica) de los aluviales de las grandes cuencas (segn Davis y DeWiest 1966).

En la mayora de los acuferos confinados, los valores de S abarcan valores que van desde 510-5 hasta 510-3. Esto implica que para obtener un gran volumen de agua se han de producir importantes cambios de presin sobre enormes reas. El valor de S se determina a partir de los ensayos de bombeo de los pozos. En los acuferos no confinados el coeficiente de almacenamiento S iguala la porosidad efectiva mef cuando se libera casi todo el agua al descender el nivel fretico no confinado (libre) como consecuencia del drenaje gravitacional. En los acuferos no confinados formados por sedimentos aluviales en los llanos aluviales S va desde 0,15 hasta 0,25, mucho mayor que los de los acuferos confinados (Fig.1.3).

hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

ser diferente si se trata de regiones ridas o hmedas (Fig.1.6).

Fig.1.5 Seccin vertical de una red de flujo en un rea con relieve. Las lneas ms gruesas: lneas de flujo; las lneas punteadas: lneas equipotenciales (segn Tth 1963).

Fig.1.4 Lneas equipotenciales (lneas con punteado largo), lneas de flujo (l lneas con flechas v) e hidroisocronas (lneas con punteado grueso t1 a t6) en el contorno y dentro de un acufero con diferentes conductividades hidrulicas (segn Seiler y Rodriguez 1980). Las lneas equipotenciales y las lneas de flujo son perpendiculares entre s.

Tth (1963) utiliz las redes de flujo para representar el flujo subterrneo a escala regional. Muchos sistemas de agua subterrnea local poco profunda descansan sobre otros intermedios y ms profundos a escala regional. Las lneas equipotenciales de un acufero istropo demuestran que el potencial hidrolgico bajo depresiones superficiales decrece en sentido ascendente. Por lo tanto, tales depresiones descargan agua subterrnea. En los piezmetros profundos, la presin hidrulica en el fondo del pozo es mayor que la de la parte superior (flujo subterrneo ascendente), lo que no ha de estar necesariamente relacionado con la estratificacin geolgica de un sistema de acuferos y acuitardos. La conductividad hidrulica de los acuferos es varios ordenes de magnitud mayor que la de los estratos confinados (acuitardos). De manera que para un determinado caudal la prdida de carga a lo largo de una lnea de flujo por unidad de distancia es menor en un acufero que en un acuitardo. Por lo tanto el flujo lateral en los estratos confinados desde el punto de vista geohidrulico es despreciable, mientras que la composicin isotpica se ve afecta por la contribucin de larga duracin del lento rezume que se produce en la recarga subterrnea del acufero confinado (Geyh et al. 1984). En los acuferos las lneas de flujo se estrechan y son paralelas a los contornos del acufero. Por este motivo, la red de flujo de un sistema acufero anistropo puede ser muy compleja. Como la red de flujo de agua subterrnea viene controlada por la carga y la descarga, su forma

Fig.1.6 Red de flujo de agua subterrnea en regiones ridas y hmedas. Las lneas de flujo de la recarga de agua subterrnea en las regiones hmedas siguen la morfologa (lnea punteada). En las regiones ridas el nivel fretico es plano; R = descarga hacia los ros en las regiones hmedas; B = descarga hacia las cubetas u oasis en las regiones ridas (segn Seiler y Rodriguez 1980).

La representacin de la red de flujo en forma de mapas hidrogeolgicos refleja el flujo subterrneo a escala regional. Esto puede ayudar a resolver los problemas prcticos de la exploracin y la explotacin del agua subterrnea. Esta representacin es creble solo en el caso de que se disponga de valores de los potenciales hidrulicos de un gran nmero de piezmetros del acufero en cuestin. La modelacin matemtica puede facilitar la construccin de una red de flujo.

1.4 HIDROGEOLOGA
1.4.1 PROPIEDADES HIDROGEOLGICAS DE LAS ROCAS Las rocas se pueden clasificar segn sus propiedades hidrogeolgicas, geohidrulicas (almacenamiento de agua, permeabilidad hidrulica) y edafolgicas. La ecuacin de Darcy (Sec.3.11) solo es vlida para un rgimen de agua subterrnea laminar, que se da

318

hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

en los acuferos aproximadamente homogneos e istropos, por ejemplo, en los sedimentos clsticos (granulares) y en las rocas sedimentarias (arena, grava o arenisca). La distribucin espacial de las fisuras en las rocas fisuradas es normalmente discreta, aunque a menudo una orientacin espacial preferente puede provocar una permeabilidad anistropa. Por este motivo la matriz rocosa solo puede ser considerada homognea e istropa a gran escala. En este caso los trminos porosidad y permeabilidad hidrulica no se aplican de manera sencilla en los estudios geohidrulicos de los sistemas rocosos fisurados. La permeabilidad de los sistemas fisurados refleja la historia geolgica de las rocas, especialmente las exposiciones a tensiones tectnicas. Los procesos de meteorizacin y otros procesos geolgicos pueden ocasionar cambios durante el pasado geolgico. Los sistemas ms jvenes de fisuras de los ltimos fenmenos tectnicos son a menudo ms permeables que las ms antiguas, las cuales pueden estar rellenas por minerales secundarios. Los anlisis realizados con el uranio (desde el Apt.5.2.2.10 a la 5.2.2.12) pueden ayudar a distinguir entre fisuras antiguas y jvenes. El flujo subterrneo en las rocas karstificadas y en los tubos de lava no suele ser laminar; la distribucin de las cavidades rocosas es aleatoria. Por consiguiente la ley de Darcy conduce a resultados errticos. Debido a las interconexiones hidrulicas de las cavidades krsticas, los resultados de las experiencias de trazadores son a veces ambiguos y siempre representan el tiempo de trnsito mnimo en el momento de la experiencia. Los estudios isotpicos ambientales proporcionan tiempos de residencia medios del flujo base del agua subterrnea mayores (Apt.5.2.2).

radas permeables que se extienden horizontalmente, tanto en la superficie como en el fondo. Estas se convierten generalmente en acuferos importantes y se localizan en los extensos sistemas de flujo de lava de las mesetas baslticas.

1.4.1.2 ROCAS

METAMRFICAS

Las rocas metamrficas son normalmente permeables en la zona donde las fisuras estn abiertas. stas se forman por meteorizacin a una cierta profundidad. Los gneis cidos que contienen cuarzo (por ejemplo, el granito) estn sujetos a meteorizacin, dando lugar a aluviones arenosos. Las calizas (carbonatos) metamrficas cristalinas son propensas a sufrir karstificacin, de manera que suelen contener agua subterrnea krstica.

1.4.1.3 ROCAS

SEDIMENTARIAS CONSOLIDADAS

Segn sus propiedades hidrogeolgicas, existe una gran variedad de rocas sedimentarias, y forman los acuferos ms importantes. Pueden presentar varios tipos de intersticios y poseen un rango muy grande de permeabilidad. La permeabilidad puede ser anistropa, de modo que la modelacin del flujo subterrneo regional y el movimiento de los contaminantes y trazadores es muy complicado. Cuando se est evaluando el flujo subterrneo y el movimiento de los contaminantes y trazadores en dichos medios se debe considerar la doble porosidad (Apt. 5.1.2.2.3). sta implica componentes rpidos y componentes ms lentos. El flujo subterrneo en las rocas sedimentarias depende de la composicin de la roca, la litologa y las facies de la secuencia sedimentaria completa, esto es, del tamao de grano y de la composicin horizontal (lateral) y vertical. Generalmente la permeabilidad del sedimento en la direccin horizontal (lateral) es rdenes de magnitud mayor que la de la direccin vertical. En las rocas sedimentarias consolidadas el flujo subterrneo tambin depende del proceso de fisuracin. Esto se debe a las perturbaciones tectnicas y a las alteraciones exogenas secundarias (meteorizacin, karstificacin, etc.). En resumen: Las rocas sedimentarias, que son ricas en carbonatos y sulfatos, se dividen en varios grupos. Los procesos geoqumicos pueden influir la composicin isotpica del agua subterrnea (por ejemplo, el 14C). Las areniscas constituyen generalmente importantes acuferos, mientras que las arcosas y grauwacas no. Las rocas arcillosas, las margas y las pizarras generalmente presentan una permeabilidad hidrulica muy baja. Esta es la razn por la que general319

1.4.1.1. ROCAS

GNEAS

Las rocas gneas (plutnicas y volcnicas) son permeables en las zonas donde las fisuras estn abiertas. Normalmente el ancho de las fisuras y por lo tanto la permeabilidad decrecen con la profundidad. Las rocas plutnicas duras (por ejemplo, el granito), que son ricas en cuarzo, son propensas a sufrir fisuracin. Mediante meteorizacin mecnica stas crean aluviones arenosos que son permeables en la superficie; mientras que las rocas pobres en cuarzo estn sujetas a la meteorizacin qumica, generando as minerales arcillosos, que son menos permeables y a menudo obturan las fisuras de la roca subyacente. Las rocas volcnicas habitualmente contienen fracturas que se originan a partir del enfriamiento de la lava. Durante el flujo de lava se crean zonas fractu-

hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

mente dan lugar a los acucludos que se forman entre acuferos y que determinan la distribucin del sistema de flujo. Las rocas carbonatadas (calizas y dolomas), que generalmente estn karstificadas, forman excelentes acuferos. El dixido de carbono del agua disuelve la roca, amplia las fisuras y crea cavidades krsticas con secciones generalmente grandes. Como la capacidad de filtrar la recarga es baja, el agua subterrnea a menudo est contaminada y fluye muy rpidamente. Las rocas sedimentarias muy solubles (evaporitas), que incluyen el yeso, la anhidrita, el cloruro sdico (halita), y otras sales. Si entran en contacto con el agua subterrnea rpidamente se forman enormes cavidades krsticas. Esto provoca la subsidencia del terreno y crea serios problemas, como la irrupcin de agua en las minas de sal. Los anlisis isotpicos estables permiten identificar tanto el origen del agua subterrnea como las salmueras, y orientan medidas contra tales fenmenos catastrficos. Sedimentos orgnicos de tipo bioltico (carbn, lignito, turba, arcillas con carbn). Forman acuferos insignificantes, pero son importantes debido a su influencia en la composicin qumica e isotpica del agua subterrnea, proporcionando componentes carbnicos orgnicos. Pueden perturbar la aplicacin del 14C para datar las aguas subterrneas (Apt.5.2.2.3).

En las regiones hmedas los finos elicos y las dunas de arena bien clasificada forman importantes acuferos con excelentes propiedades de filtracin.

1.4.2 ESTRUCTURAS HIDROGEOLGICAS Y REGMENES DE FLUJO SUBTERRNEO La estructura hidrogeolgica describe la configuracin de los acuferos y acucludos dentro del ambiente geolgico. Determina la circulacin de agua subterrnea desde la zona de recarga, a lo largo de los caminos de percolacin y circulacin (reservorio de agua subterrnea), hasta la zona de descarga. Las divisorias de agua, condicionadas por la orografa o la geologa de la regin, separan las zonas de recarga de agua subterrnea de los sistemas hidrogeolgicos colindantes. As una estructura hidrogeolgica tiene lmites fijos que se establecen a partir de la geomorfologa y la estructura geolgica. El caudal de flujo en el sistema hidrogeolgico depende del gradiente hidrulico o de la pendiente de la superficie piezomtrica. sta ltima normalmente cambia debido a la recarga subterrnea, que varia estacionalmente (ya que la precipitacin controla la fluctuacin del nivel de agua subterrnea) o debido a las influencias antrpicas (por ejemplo, las causadas por el bombeo de agua del acufero; Apt.3.2.2). Bajo condiciones favorables las estructuras hidrogeolgicas contienen un recurso de agua subterrnea que se puede explotar. El valor econmico depende del caudal (caudal de descarga del agua subterrnea utilizada) y del volumen de almacenamiento (reserva de agua o almacenamiento). A las complejas condiciones que gobiernan el cambio espacio-temporal de los factores cuantitativos y cualitativos del flujo subterrneo se las denomina rgimen subterrneo. Para estudiar dicho rgimen subterrneo se pueden realizar anlisis de istopos ambientales, para que complementen los estudios hidrolgicos clsicos. Entre ellos destacan: la datacin con radionucleidos (Apt.5.2.2) que en combinacin con los anlisis de los istopos estables (Apt.5.2.1) pueden determinar el periodo y las condiciones climticas durante la recarga subterrnea (datacin de agua subterrnea y paleohidrologa; Sec.3.2.1). En concreto, los estudios isotpicos ayudan a identificar el origen del agua subterrnea, a determinar los problemas ecolgicos relacionados con el ciclo hidrolgico, y proporcionan informacin necesaria para la gestin y la proteccin sustentable del agua subterrnea. Para interpretar los datos isotpicos se requiere un modelo simplificado que describa el comportamiento hidrodinmico a partir de la

1.4.1.4 SEDIMENTOS

NO CONSOLIDADOS

Los sedimentos no consolidados estn formados por varios tipos de grava, arena y arcilla; algunas veces estn constituidos por una mezcla de materiales orgnicos. Estos sedimentos se presentan como aluviones en los valles fluviales, sedimentos lacustres en las cuencas lacustres, o sedimentos de plataforma a lo largo de la costa. Tambin se encuentran en forma de sedimentos deltaicos, sedimentos de los abanicos aluviales de las depresiones intramontanas, y sedimentos glaciofluviales arrastrados de las morrenas. Normalmente los sedimentos no consolidados forman excelentes y muy eficientes acuferos. Su porosidad y su permeabilidad son generalmente elevadas, a menos que se mezcle con material arcilloso, y depende de la distribucin del tamao de grano (Fig.1.3) en lugar del tamao absoluto de los granos. El factor decisivo es la presencia de las partculas de arcilla extremadamente finas. Al aumentar la porosidad efectiva, aumenta la permeabilidad. Si la presin hidrulica decrece debido a intensas extracciones de agua subterrnea, los depsitos de gran espesor pueden llegar a experimentar subsidencia.
320

hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

estructura hidrogeolgica y del flujo subterrneo (Apt.3.1.2; Seccin VI). En esta tarea se necesita tener un conocimiento bsico de las principales estructuras hidrogeolgicas.

1.4.3 REGIONES CRISTALINAS Las estructuras hidrogeolgicas de las regiones cristalinas (rocas plutnicas y metamrficas) se caracterizan por presentar una circulacin de agua subterrnea poco profunda en la zona de meteorizacin y fisuracin, que alcanza una profundidad de unos metros. Se supone que estos flujos subterrneos poco profundos son reservorios perfectamente mezclados. En el rea de descarga se crean un gran nmero de pequeos manantiales y lugares hmedos a lo largo de fallas y lneas tectnicas. Su distribucin espacial refleja la estructura geolgica y la morfologa siempre que las zonas tectnicas y las fallas acten como sistemas de drenaje de agua subterrnea. Cualquier circulacin de agua subterrnea profunda que se encuentre separada del sistema de flujo superficial local presenta tiempos de residencia largos (por ejemplo, el agua subterrnea termal).

culacin (Fig.1.7), lo que resulta en anomalas en la temperatura de las aguas de los manantiales y grandes concentraciones de slidos disueltos. Generalmente el agua subterrnea est formada por componentes que presentan diferentes tiempos de residencia, complicando as la evaluacin de los / datos isotpicos (Maloszewski y Zuber 1993, 1996, 1998; Zuber 1986; Seccin VI). Se debe considerar cada sistema independientemente.

1.4.3.3 ROCAS kARSTIFICADAS La distribucin espacial de los sistemas de flujo subterrneo de las rocas karstificadas vara de un lugar a otro y viene controlada por la variacin constante de la evolucin geolgica y morfolgica. El flujo subterrneo se da en forma de grandes ros y manantiales subterrneos. Estos proporcionan, por un lado, excelentes condiciones para la explotacin de agua subterrnea y por otro lado generan cavidades con una permeabilidad elevada que constituyen una zona con alto riesgo de contaminacin desde la superficie. En ingeniera hidrulica, los sistemas krsticos ocasionan a menudo problemas de fugas (Dreybroth 1984). Durante la evaluacin de los resultados isotpicos se ha de tener en cuenta los procesos geoqumicos que afectan a la karstificacin. El flujo subterrneo responde rpidamente a la precipitacin. La velocidad de flujo del componente a corto plazo es elevada (dentro el rango de los cientos de metros por da), de manera que el tiempo de residencia del agua subterrnea del sistema krstico es normalmente pequeo. No obstante, el flujo base puede presentar tiempos de residencia del orden de aos o incluso dcadas. En la interpretacin de datos isotpicos se considera que los reservorios estn perfectamente mezclados (modelo exponencial) (Seccin VI). En los sistemas de agua subterrnea poco profundos, las fluctuaciones de la recarga por la precipitacin se propagan a travs del sistema; mientras que en los sistemas ms grandes y profundos stas se igualan. La evolucin geolgica y morfolgica del ambiente rocoso en el pasado determina el estadio y la profundidad de karstificacin del sistema de flujo presente. La karstificacin de las rocas carbonatadas comienza generalmente en la superficie y se propaga hacia el interior. Una red de drenaje profunda puede haberse desarrollado de forma similar a una red fluvial superficial. En las estructuras del tipo cuenca que se dan debajo de flujos volcnicos importantes o a lo largo de fallas de gran profundidad se pueden confinar rocas carbonatadas karstificadas.

1.4.3.1 ROCAS

VOLCNICAS

En las estructuras tipo cuenca pueden encontrase recursos de agua subterrnea abundantes y significativos (por ejemplo, en la cuenca de Columbia en el NO de los Estados Unidos, y en algunas zonas de la llanura del Dekkan en la India). Estas estructuras se desarrollan en algunas ocasiones en regiones volcnicas con flujos de lava basltica. Normalmente los cuerpos que surgen de las efusiones volcnicas proporcionan pequeos recursos de agua subterrnea. En las zonas ms profundas puede existir un flujo subterrneo lateral tipo pistn. Las intensas extracciones de agua subterrnea de los acuferos profundos cautivos puede disminuir el nivel piezomtrico, lo que provoca una mezcla con el agua subterrnea poco profunda. En los terrenos disectados morfolgicamente, en las partes superiores de los acuferos dominan los flujos subterrneos locales poco profundos.

1.4.3.2 SECUENCIAS

DE PLEGAMIENTOS DE LAS ROCAS

SEDIMENTARIAS

En las secuencias de plegamientos de las rocas sedimentarias (por ejemplo, caliza, arenisca), el flujo subterrneo depende del tipo, el grosor y la extensin de los acuferos y acucludos. En las estructuras tectnicas profundas pueden encontrarse grandes sistemas de flujo, adems de pequeos sistemas de cir-

321

hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

1.4.3.4 SEDIMENTOS

DE

PLATAFORMA

En los sedimentos de plataforma (sedimentos que se depositan en la superficie plana del basamento que fue previamente plegado y consolidado) se pueden desarrollar estructuras del tipo cuenca que luego se convierten en mesetas y escarpes en sus bordes. De acuerdo con el desarrollo litolgico y la estructura geolgica, a menudo existen recursos de agua subterrnea importantes y abundantes (Fig.1.7). Algunos ejemplos son la cuenca de Dakota, la gran cuenca surgente de Australia, la cuenca de arenisca de Nubia del norte de frica, la cuenca de Siberia y la cuenca de Paris. La calidad del agua subterrnea depende de la composicin litolgica de las rocas y de los procesos geoqumicos. En las regiones donde el clima es moderado y hmedo el agua subterrnea es generalmente de buena calidad y presenta una recarga continuada. En los acuferos confinados el agua subterrnea se encuentra protegida contra la contaminacin. Los acuferos profundos de las regiones ridas tambin contienen agua subterrnea antigua muy mineralizadas que se recarg en el pasado geolgico bajo condiciones climticas ms hmedas. Dichos recursos de agua subterrnea no renovable se agotan (sufren minera) cuando se extraen. Los mtodos hidrolgicos con istopos permiten identificar tales recursos de aguas antiguas (Apt.5.2.1). Bajo las condiciones de recarga y descarga no estacionaria no es posible ni datar el agua subterrnea ni estimar la velocidad del flujo de agua subterrnea (Apt.3.1.2).

durante el Cuaternario estn formados por sedimentos no consolidados que a menudo contienen grandes recursos de agua subterrnea. En estos sedimentos dominan las gravas y las arenas, que se intercalan con limos, barro y arcilla. La composicin del tamao de grano depende de la evolucin del cauce fluvial y de la cuenca de sedimentacin. Los acuferos de las regiones hmedas estn cubiertos generalmente de tierra lodosa procedente de las inundaciones, que impiden la contaminacin. Extensos aluviales del Cuaternario, a menudo con un grosor de varios cientos de metros, se localizan en aquellas reas donde se produce subsidencia tectnica, por ejemplo, en las llanuras aluviales de los ros Amazonas, Ganges y Danubio. Los aluviones generalmente presentan excelentes condiciones para el desarrollo del agua subterrnea. Durante los periodos de lluvia, el nivel del ro es elevado y el agua recarga indirectamente el reservorio de agua subterrnea. Si el nivel del ro es bajo, el ro se alimenta con agua subterrnea (Fig.1.8). La respuesta del nivel fretico frente a la precipitacin es rpida, y el tiempo de residencia del agua subterrnea es corto. A gran escala las llanuras aluviales se consideran reservorios abiertos. En las regiones ridas se producen inundaciones espordicas en los cauces rellenos de sedimentos (torrentes, wadis) que a menudo estn disgregados, en algunas ocasiones con permeabilidades bajas debido a la mezcla de material fangoso. Las zonas permeables se desarrollan en los lugares donde el flujo fluvial se mantiene lo suficiente como para clasificar los materiales ms gruesos de los cauces fluviales. Se extienden slo en determinadas zonas partes del cauce, son difciles de localizar y son las responsables de la recarga por escorrenta, que es el proceso de recarga dominante en las regiones ridas.

1.4.3.5 LLANURAS

Y ABANICOS ALUVIALES, DELTAS

FLUVIALES Y SEDIMENTOS GLACIOFLUVIALES

Las llanuras y abanicos aluviales, los deltas fluviales, y los sedimentos glaciofluviales que se depositaron

Fig.1.7 Corte hidrogeolgico transversal de la cuenca confinada de Mnster (segn Michel y Struckmeier 1985), como ejemplo de una cuenca profunda. La roca precretcica y las margas "Emscher" son acuitardos. Las flechas indican el flujo subterrneo.

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hidrogeologa y Propiedades de los Acuferos

Fig.1.8 Interrelaciones geohidrulicas entre el agua subterrnea de los sedimentos aluviales y el agua de los ros. El nivel de agua esttico refleja la situacin geohidrulica media sin extracciones que se produce a lo largo de un ao. El pozo 2 bombea agua subterrnea de los sedimentos aluviales y desciende el nivel esttico (lneas punteadas). Durante la poca de deshielo y cuando el nivel del ro es elevado (a principios del verano) se puede inducir infiltracin a travs de las mrgenes del ro. En otoo el ro presenta un nivel bajo y el agua subterrnea alimenta el ro. El pozo 1 bombea agua subterrnea y agua del ro (lneas punteadas).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

TRAZADORES Y TRANSPORTE

El agua subterrnea contiene una mayor o menor cantidad de sustancias inorgnicas y orgnicas, que se encuentran principalmente en solucin, aunque tambin se encuentran en forma coloidal o incluso en suspensin. La materia en suspensin no es una caracterstica habitual del agua subterrnea, ya que tales partculas experimentan un filtrado efectivo debido a la velocidad de movimiento generalmente lenta a travs de los intersticios de los acuferos. No obstante son un componente importante en los sistemas de flujo rpido, como los que se desarrollan tpicamente en los terrenos krsticos. Se han realizado muchos estudios sobre las sustancias disueltas en el agua subterrnea y tambin, aunque no tan intensamente, sobre los contenidos de coloides en el agua subterrnea. La prediccin de la calidad del agua a partir de los estudios de la qumica del agua subterrnea son complicados. La adsorcin, la desorcin y la dispersin pueden variar las concentraciones durante el transporte (Captulo 4; Clark y Fritz 1997). Los trazadores disueltos y los coloides pueden ser de origen natural o antrpico. Ambos orgenes proporcionan informacin sobre los diferentes aspectos del movimiento del agua subterrnea.

contaminacin provocada por una fbrica. Los trazadores histricos ms importantes en los estudios hidrolgicos son aquellos que comnmente se usan como trazadores en los ensayos nucleares (3H, 14C, 36Cl, 137Cs); estos trazadores presentan un mximo entre los aos 1963/1964 (Fig.2.1). Un trazador ambiental aparece de forma natural; su modelo espacial o su balance de masas global se utiliza para inferir los caudales de recarga y descarga. La desventaja ms grande es que normalmente resulta difcil definir su funcin de entrada de manera exacta (tiempo y amplitud). Adems la distribucin espacial de la inyeccin del trazador no est bien definida. Algunos ejemplos son los radionucleidos cosmognicos 14C, 3H y 36Cl (Seccin I; Geyh y Schleicher 1990), aunque tambin se tienen las relaciones de abundancia de los istopos estables del oxgeno y del hidrgeno, que varan a lo largo del ao (Seccin I; Gat y Gonfiantini 1981).

2.1 TIPOS DE TRAZADORES

Los trazadores presentan una serie de propiedades comunes. Los trazadores han de ser mviles, solubles y no deben experimentar grandes retardos producidos por la retencin en el slido o en la matriz del acufero. Esto es, el trazador ha de ser no-reactivo (conservativo) y, por supuesto, necesita ser fcilmente cuantificable. Se distinguen los trazadores histricos y los ambientales. Un trazador histrico es aquel que experimenta un aumento de su concentracin ocasionado por un fenmeno histrico. Se mueve de forma lenta y se usa para determinar la velocidad de movimiento o el caudal de recarga. Un fenmeno histrico abarca desde un cambio en los procesos agrcolas hasta la

Fig.2.1 Curvas de entrada de los trazadores radioactivos (14C, 3H) procedentes de los ensayos con armas nucleares con un pico de inyeccin entre 1963/1964 y de las continuas emisiones de la industria nuclear (85Kr).

2.2 TIPOS DE EXPERIMENTOS CON TRAZADORES

La eleccin especfica de la aplicacin de los istopos ambientales depende de la escala geomtrica y de tiempos.

325

Trazadores y Transporte

Las tcnicas de parmetros de campo tratan con reas pequeas, por ejemplo, lismetros. Con stos se pueden determinar los efectos de la recarga de la precipitacin y de la transpiracin bajo condiciones naturales. Una limitacin es que los lismetros rellenos a veces no reconstruyen la estructura real del terreno. Normalmente se observa la composicin isotpica. A escala regional la variacin natural de la composicin isotpica ambiental presenta un papel importante en los estudios hidrogeolgicos. Los elevados niveles de tritio que resultan de los ensayos nucleares se utilizan para entender los sistemas de agua subterrnea joven (Apt.5.2.2.1 y 5.2.2.2). Los estudios con istopos estables (Apt.5.2.1) se basan en lneas de flujo o en los modelos de circulacin de las tormentas, que son diferentes a escala regional y en sus diferentes composiciones isotpicas estables (Seccin II). El registro de la concentracin de los trazadores naturales de los ros, los manantiales, los pozos y las zonas no saturadas permite estimar la contribucin de diferentes procesos a recarga del agua subterrnea (Behrens et al. 1979).

los compuestos qumicos o fases que experimentan intercambio isotpico presentan velocidades de reaccin y abundancias diferentes. Los procesos fsicos, tales como la difusin, la evaporacin, la condensacin, el deshielo, etc., tambin introducen diferencias isotpicas. Todas estas variaciones en la composicin isotpica producidas por procesos fsicos o qumicos en los compuestos o en las fases presentes en el mismo sistema se denominan fraccionamiento isotpico (Seccin I). Los cambios de la relacin atmica R entre los isotpicos menos frecuentes y los ms abundantes de una muestra (m) se determina mediante espectrometra de masas y se expresa como valores delta referidos a un cierto material de referencia (estndar, std): (2.1) Los constituyentes atmicos ms importantes de la molcula de agua son el 16O y el 18O ( 18O) y 1H y 2H ( 2H). stos son los ms aplicados en los estudios de agua subterrnea; por ejemplo, la marca del origen del agua, el modo de recarga del agua subterrnea, el clculo de la edad (a corto plazo debido a la variacin estacional y a largo plazo para diferenciar entre el agua subterrnea del Holoceno y del Pleistoceno (Apt.5.2.1.1.; Seccin I). Recurdese que el valor 18O es muy pequeo y el no es una unidad. El significa 1 sobre 1000. Por lo tanto el valor delta es siempre menor que 1, aunque los nmeros que se relacionan con el tanto por mil, por ejemplo, el 25, son mayores. El 25 es equivalente a 0,025. Los istopos del carbono, el 13C y el 12C ( 13C), son trazadores relevantes en la cuantificacin de las interacciones agua-roca para el caso de la datacin del agua subterrnea con el mtodo del 14C (Apt.5.2.2.3). Su relacin tambin permite identificar la proporcin de CO2 biognico y de los carbonatos en el agua y determinar los ambientes geolgicos iniciales de la recarga de agua subterrnea (Apt.5.2.1.2). Los istopos del nitrgeno, el 15N y el 14N ( 15N), son trazadores antrpicos tiles. Los fraccionamientos isotpicos biognicos son complejos, aunque siempre permiten determinar la fuente de contaminacin orgnica del agua subterrnea (vase Heaton 1984, 1986; Apt.5.2.1.3). La relacin isotpica estable de los istopos del azufre, el 32S y el 34S ( 34S), permiten diferenciar entre las fuentes marinas, las evaporticas y las volcnicas del sulfato disuelto en el agua subterrnea

2.3 ISTOPOS EN EL AGUA SUBTERRNEA

El trazado del agua subterrnea mediante istopos ambientales ofrece informacin nica y suplementaria sobre el origen y el movimiento del agua subterrnea y sus constituyentes disueltos; adems permite realizar una evaluacin cuantitativa de la mezcla (Apt.3.2.1; Seccin VI) y de otros procesos fsicos, tales como la evaporacin y el intercambio isotpico en los sistemas geotrmicos (Captulo 6). En muchas ocasiones se pueden estudiar las interacciones secundarias agua-roca (Captulo 4; Seccin I). De esta interaccin se puede saber si los istopos son conservativos o no conservativos. La datacin del agua subterrnea es posible, bajo condiciones geoqumicas e hidroqumicas adecuadas, mediante el mtodo del 14C; (Apt.5.2.2.3). En la Seccin I se presenta una explicacin de la fsica, la qumica y las tcnicas de medida de los istopos y de las sustancias estndares aplicadas. Se recomiendan varios libros de texto para su consulta (por ejemplo Moser y Rauert 1980, OIEA 1983, Mazor 1991, Clark y Fritz 1997).

2.3.1 ISTOPOS ESTABLES Los istopos del mismo elemento qumico poseen propiedades fisicoqumicas muy similares. No obstante, debido a sus pequeas diferencias de masa,

326

Trazadores y Transporte

(Krouse 1980). Los procesos bioqumicos cambian la composicin isotpica y pueden ser reconocidos (Apt.5.2.1.4). En la actualidad se estn utilizando las relaciones isotpicas 37Cl/35Cl (Apt.5.2.1.5) y 10B/11B (Apt.5.2.1.6) en los estudios sobre el agua subterrnea (Eggenkamp 1994; Frape et al. 1995). La relacin isotpica del estroncio (87Sr/86Sr; Apt.5.2.1.7) es un trazador de valor en los estudios de mezcla y en los estudios sobre el origen del agua subterrnea mineralizada.

superiores a los 1000 aos se determinan mediante este istopo (Apt.5.2.2.6). Los istopos del uranio son relevantes en los estudios de mezclas y proporcionan tambin buenos resultados en la datacin del agua subterrnea (Apartados 5.2.2). An se est investigando la datacin del agua subterrnea con el istopo 32Si (Apt.5.2.2.4). En cualquier caso se recomienda hacer estudios multiisotpicos complementados con anlisis hidroqumicos. El segundo principio de datacin del agua subterrnea se basa en trazar el agua subterrnea con istopos cuyas funciones de entrada son variables en el tiempo. Existen radionucleidos antrpicos tiles que se generan en los ensayos con armamento nuclear (Fig.2.1), tales como el 3H (Apartado 5.2.2.1), el 3H/3He (5.2.2.2), el 14C (Apt.5.2.2.3), y el 36Cl (Apt.5.2.2.5). Otros los producen las centrales nucleares (85Kr; Apt.5.2.2.8).

2.3.2 ISTOPOS RADIOACTIVOS El otro grupo importante de mtodos isotpicos hidrolgicos est relacionado con los istopos radioactivos ambientales (Apt.5.2.2). Su principal campo de aplicacin es la datacin isotpica. El reloj se conecta tan pronto como el radionucleido entra en el agua subterrnea, esto es, cuando se recarga. La unidad de tiempo es el periodo radioactivo 1/2 , que es el tiempo durante el que la actividad de un determinado istopo se reduce en un 50%. Despus de 10 periodos radioactivos la actividad decrece hasta un 1 de la actividad original. El rango de periodos radioactivos de varios istopos ambientales es grande: desde los 300000 aos (36Cl), pasando por los 5730 aos (14C) y hasta los 12,43 aos (3H). Existen dos principios principales de la datacin del agua subterrnea: en el caso de los radionucleidos cosmognicos se conoce o se puede estimar la actividad especfica inicial Ainic de un determinado radionucleido que se infiltra en el agua subterrnea. Posteriormente decae de acuerdo con la ley de desintegracin radioactiva, a partir de la cual se obtiene la edad de la muestra t segn (2. 2) donde T1/2 es el periodo radioactivo del radionucleido (Fig.2.2). El mtodo ms representativo de este tipo de aplicaciones con trazadores es el del 14C. ste proporciona una edad del agua subterrnea antigua a partir de la datacin del contenido de carbono inorgnico disuelto (CID; Apt.5.2.2.3). La aplicacin a menudo requiere conocimientos complejos de las interacciones agua-roca de los istopos del carbono (Seccin I; Apt.4.4). El agua subterrnea ms antigua de las cuencas ms extensas se datan con los istopos 36Cl (Apt.5.2.2.5), 81Kr (Apt.5.2.2.7) y 129I (Apt.5.2.2.9) (vase tambin la Seccin I). Si el ambiente geolgico de los acuferos no contiene una fuente de produccin de 39Ar, las edades del agua subterrnea

Fig.2.2 Descenso de la actividad especfica Am de la muestra mediante desintegracin radioactiva en funcin del periodo radioactivo. Tambin se presenta el caso de dos materiales con actividades iniciales distintas A i= 100 pMX y 80 pMX. Como es obvio la edad aparente del material con menor Ai es mayor. Las diferencias relativas de las actividades de ambos materiales (efecto reservorio), al igual que la diferencia de edades (correccin de reservorio), permanece constante y es independiente de la edad.

Como en los experimentos de trazado que se utilizan para datar las aguas subterrneas se ha de conocer o determinar la funcin de entrada, es decir, el cambio de la actividad especfica de un determinado radionucleido en la precipitacin o en la atmsfera en el momento de la recarga del agua subterrnea. Dependiendo del medio atmosfrico del que se deriva el radionucleido, la funcin de entrada est relacionada con la precipitacin (para el 3H), el dixido de carbono atmosfrico (para el 14C), y el aire (para el 85Kr; Fig.2.1). Mediante el uso de modelos geohi-

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drulicos apropiados (Seccin VI; Apt.3.1.2) puede estimarse la edad o el tiempo de residencia medio de una muestra de agua subterrnea a partir de la composicin isotpica. La precisin de los resultados depende significativamente de la fiabilidad de la funcin de entrada y de la validez del modelo aplicado. Cuando se evalan los datos isotpicos mediante modelos matemticos, adems de la desintegracin radioactiva pueden haber procesos que afectan al cambio espacial y temporal del contenido del radionucleido en el agua subterrnea. Estos procesos son principalmente mezclas controladas hidrulicamente (Secccin VI; Apt.3.2.1). Cuando slo intervienen dos componentes, los valores medidos de varias muestras se encuentran sobre una lnea de mezcla de la que se pueden determinar las propiedades de los componentes originales (extremos) (Fig.2.3). Los cambios controlados hidroqumicamente que ocurren en los istopos, tales como en el radiocarbono, que se encuentran ligados a los compuestos disueltos (en el caso del carbono, principalmente en forma de carbonato y dixido de carbono) y pueden reaccionar con la roca del acufero. Los procesos que afectan al 14C pueden ser la precipitacin o la redisolucin de los carbonatos del acufero en condiciones de equilibrio estacionario (Clark y Fritz 1997).

de los resultados isotpicos. El mtodo ms simple y natural para datar qumicamente el agua subterrnea consiste en medir la concentracin de cloruro. El Cl- es un trazador conservativo, que no est sujeto ni a adsorcin ni a desorcin durante su transporte. De esta manera, la relacin entre la concentracin de cloruro y los valores de 18O o de 2H muestran el efecto de varios procesos tales como la mezcla de agua subterrnea (Fig.2.3), la disolucin de halita o la mezcla de agua salina, agua de mar o agua salobre (Apt.3.2.1.1; Fig.5.16). Durante la evolucin hidroqumica la concentracin de especies inicas individuales puede aumentar, permanecer constante o disminuir. Por ejemplo, en el caso de la interaccin agua-roca el aumento del Na+ a lo largo del flujo del acufero asociado con una disminucin del Ca2+ y Mg2+, se le atribuye al intercambio inico con los minerales arcillosos (vase Clark y Fritz 1997); los cambios del Ca2+, Mg2+ y SO42- se deben a la disolucin de anhidrita y a la desdolomitizacin (vase Plummer et al. 1994). El proceso de disolucin incongruente puede presentar efectos muy diferentes en la qumica del agua subterrnea dependiendo del tipo de roca que interviene (vase Gislason y Eugster 1987). En otros casos pueden ocurrir reacciones redox del tipo bacteriolgico, lo que ocasiona normalmente un aumento del Fe2+ y Mn2+ disuelto a lo largo de la lnea de flujo. Estas reacciones no son especialmente sensibles a la litologa del acufero (vase Edmunds et al. 1987; Mariotti et al. 1988). La identificacin de los procesos es esencial a la hora de datar el agua subterrnea. Estas reacciones tambin modifican los valores de 13C, 34S y 15N.

2.3.3 COMPUESTOS QUMICOS A continuacin se discuten los compuestos qumicos, ya que en muchas ocasiones se utilizan para hacer interpretaciones que reducen la ambigedad

Fig.2.3 Triangulo con una mezcla de tres componentes: tres lneas de mezcla con dos componentes cada una, entre el agua del mar/agua subterrnea profunda, el agua del mar/agua subterrnea y el agua del mar/agua subterrnea profunda para el caso de Qatar (Yurtsever y Payne 1979). El concepto de mezcla de tres componentes se confirma ya que todos los datos puntuales caen dentro del tringulo.

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2.3.4 COLOIDES Las partculas coloidales presentan dimetros inferiores a 10 m y pueden ser de origen orgnico o mineral. Surgen de la divisin de partculas mayores o, ms comnmente, de la agregacin de pequeas partculas. Debido a que poseen un rea superficial relativamente grande y reactiva, pueden absorber metales pesados, radionucleidos y compuestos orgnicos. Adems pueden ser hidrofbicos o hidroflicos, y tienden a flocular cuando la fuerza inica aumenta (Drever 1997). Las partculas coloidales pueden influir en las composiciones isotpicas de varios istopos por adsorcin; aunque no se ha realizado ningn estudio sobre este tema. En el agua subterrnea de las rocas cristalinas y de algunas areniscas, la formacin de complejos coloidales de metales pesados proviene de los silicatos y de los minerales arcillosos, lo que tambin afecta a la composicin isotpica del uranio. Las partculas coloidales son ms abundantes cerca de las fuentes de recarga y tambin en los sistemas krsticos, donde reflejan cambios en la qumica y en los caudales ocasionados por las tormentas. Mientras muchas de las investigaciones se han centrado en el impacto de los coloides en la migracin de los radionucleidos en las formaciones de baja permeabilidad (vase Grindrod 1993; Degueldre et al. 1996), las investigaciones sobre los coloides en los acuferos con agua potable son escasas (Stagg et al. 1997). La permanencia de los coloides en el agua subterrnea vara, pero las concentraciones raramente superan los 100 ng L-1, excepto bajo condiciones extremas (Degueldre et al. 1996). Esto implica que su presencia slo es importante si se trata con especies de contaminantes altamente txicos, principalmente ciertos radionucleidos y posiblemente algunos compuestos orgnicos.

la desintegracin radioactiva del 40K y la presencia de Ar atmosfrico se puede corregir mediante la relacin 40Ar/36Ar.

Fig.2.4 Temperatura absoluta de recarga del agua subterrnea en la cuenca de Budapest durante los ltimos 30 000 aos, determinada mediante el anlisis de los gases nobles disueltos en el agua subterrnea (Stute y Deak 1989).

Las temperatura de los gases nobles reflejan las condiciones climticas bajo las que se recarg el agua subterrnea y proporciona una estimacin aproximada de la edad (Fig.2.4). Se necesita cierta informacin sobre la mineralizacin del agua subterrnea, ya que las salinidades elevadas poseen un efecto de salinidad significativo en los gases (vase Suckow y Sonntag 1993). La temperatura de recarga de los gases nobles y los valores de 18O y 2H del agua subterrnea presentan una correlacin lineal (Deak et al. 1987). El muestreo para el anlisis de los gases nobles es relativamente sencillo, aunque slo unos pocos laboratorios cuentan con los espectrmetros de masas especializados que se necesitan para obtener medidas precisas. El clculo del tiempo de residencia depende de la desintegracin de los istopos de periodo corto, tales como el 39Ar cosmognico (Apt.5.2.2.6), o de los de periodo largo, el 81Kr (Apt.5.2.2.7), y en la produccin de un istopo de periodo largo tal como el 4He (Apt.5.2.2.10). El gas noble radioactivo Radn (222Rn), con un periodo radioactivo de slo 3,8 das, se usa para estudiar la mezcla a corto plazo del agua superficial y subterrnea (Apt.5.2.2.11).

2.3.5 GASES NOBLES Se han realizado muchos estudios hidrogeolgicos sobre los gases nobles, principalmente cuando interviene agua subterrnea antigua. Los gases nobles son qumicamente inertes. Se utilizan de dos formas diferentes en las investigaciones hidrogeolgicas: Cuantificacin de la temperatura de recarga: las solubilidades acuosas del Ar, Kr y Xe cambian individualmente con la temperatura, de manera que se puede interpretar cualquier relacin de Ar/Kr/Xe para obtener la temperatura de recarga absoluta con una precisin de un 1,5C (Andrews 1991, 1992; Seccin I, Apt.2.3.5). El exceso de Ar producido por

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La desventaja principal de la aplicacin de estos istopos gaseosos es que su muestreo es laborioso (Lehmann et al. 1991; Cook y Solomon 1997), los dispositivos de medida son limitados y las tasas de produccin in situ an no estn bien determinadas. Los clorofluorocarburos (freones) como el CFC-11, CFC-12 (CCl3F y CCl2F2) y el SF6 han sido los gases

que ms se han utilizado para refrigeracin y en las industrias de aire acondicionado. Aunque se empezaron a usar hacia 1931, su mayor acumulacin es posterior al periodo de guerra. stos estn bien mezclados en la atmsfera (su efecto sobre el ozono en la atmsfera superior est bien documentado), de manera que poseen un papel ms relevante como trazadores que el 3H (Busenberg y Plummer 1992; Cook y Solomon 1997).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

ASPECTOS GEOHIDRULICOS

La gravitacin es la fuerza externa ms importante de todas, que controla el flujo subterrneo en los intersticios de la rocas. El flujo puede ser laminar o turbulento. El flujo laminar presenta lneas de flujo claras, mientras que la direccin del flujo en cada punto permanece constante en el tiempo. En el flujo turbulento las lneas de flujo se distribuyen de manera heterognea, lo que complica su identificacin.

3.1 FLUJO SUBTERRNEO EN ESTADO ESTACIONARIO 3.1.1 VELOCIDAD DE DARCY Y VELOCIDAD DEL TRAZADOR In 1856 Darcy encontr empricamente que el caudal especfico, Q/A (velocidad de filtracin = velocidad de DARCY = v), para el flujo laminar en un medio con poros pequeos y con gradientes pequeos, es proporcional al gradiente hidrulico h/z (Fig.3.2). A es la seccin transversal del acufero. (3.1)

donde K es la conductividad hidrulica.

Fig.3.1 Tres tipos de movimiento de agua subterrnea: flujo de pistn, sin y con dispersin, en acuferos confinados y flujo en acuferos libres, donde el agua de flujo rpido se mezcla en el pozo o en el manantial.

Fig.3.2 Distribucin de presiones y prdida de carga (h ) del flujo en una columna de arena para demostrar la ley de Darcy (segn Todd 1959) (Ec.3.1).

Bajo condiciones naturales el flujo laminar tiene lugar en sedimentos no consolidados que se clasifican como medios homogneos y permeables, aunque parcialmente anistropos. El flujo laminar y/o turbulento ocurre en las rocas fisuradas, en las cavidades krsticas y en los tubos de lava. En la Fig.3.1 se muestran tres condiciones geohidrulicas principales del flujo subterrneo.

La conductividad hidrulica K o el coeficiente de filtracin (y tambin permeabilidad) se expresa en unidades de velocidad ya que el gradiente hidrulico es adimensional (esto es, m/s, m/d). K cubre un amplio rango (Fig.3.3) En un medio poroso y permeable, el agua subterrnea fluye a lo largo de lneas curvas con una velocidad real o velocidad del trazador vtraz. La velocidad del trazador del agua subterrnea cambia con el dimetro de los poros de la roca.

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Entre dos secciones transversales de flujo a una distancia z, la velocidad del trazador (de viaje) vtraz se expresa segn

En un acuitardo con un valor de K de 10-10 m s-1, con una porosidad total del 50% y un gradiente vertical de 4 m/50 m, las velocidades de filtracin y del trazador son inferiores a 1,610-9 m s-1 o 5 cm ao-1, respectivamente.

donde t es el tiempo necesario para que una partcula de agua se desplace esta distancia. La velocidad del trazador se determina mediante experimentos con colorantes o por medio de datacin isotpica ambiental. sta describe el transporte de cualquier trazador (o contaminante) en un acufero.

3.1.2 PRINCIPALES MODELOS DE FLUJO SUBTERRNEO Cuando se realiza una evaluacin hidrolgica cuantitativa de un estudio con trazadores (por ejemplo, istopos ambientales), el flujo subterrneo en el sistema geohidrulico se idealiza teniendo en cuenta las propiedades fsicas de los istopos que se utilizan (por ejemplo, la desintegracin radioactiva) y las caractersticas del flujo que transporta al trazador, es decir, el del agua subterrnea. Se han desarrollado modelos conceptuales y modelos de parmetro agregado que utilizan datos hidrolgicos isotpicos. En la Seccin VI se presenta una descripcin detallada del agua subterrnea joven (Zuber 1986; / Maloszewski y Zuber 1993, 1996, 1998). En esta seccin slo se proporciona un pequeo resumen en relacin a este tema. La situacin hidrogeolgica ms sencilla se representa con el modelo de flujo de pistn (Fig.3.1). En este caso el flujo subterrneo en el acufero es similar al que se produce en un tubo y se describe mediante la ley de Darcy (Eq.3.1; Fig.3.2). La composicin de los istopos estables y la composicin qumica disuelta no cambian. La actividad de los istopos radioactivos ambientales decrece con el tiempo o con la distancia del flujo de acuerdo con la ley de desintegracin radioactiva. La cantidad de agua subterrnea en el sistema permanece constante ya que la recarga y descarga se equilibran. Normalmente el modelo de flujo de pistn describe de manera adecuada el flujo de los acuferos confinados. Cuando la recarga de agua subterrnea dura ms que el tiempo de residencia mximo del agua subterrnea en el acufero, la velocidad del trazador es proporcional a la velocidad de DARCY, y la porosidad regional total se puede estimar con la Ec.3.2. En los sistemas de agua subterrnea natural, que tienen ms de un acufero o cuyas aguas interactan con las aguas superficiales, es muy comn que se produzca la mezcla de aguas subterrnea de diferente edad y origen. Los casos ms sencillos se describen con modelos de mezcla de dos y tres componentes. Las lneas rectas de las grficas con dos parmetros de dos extremos permiten calcular las proporciones de los dos extremos. En el caso en el que se tengan tres componentes se obtiene un triangulo limitado por tres lneas de mezcla de dos com-

Fig.3.3 Rango de la conductividad hidrulica (Ec.3.1; coeficiente de filtracin) en varios sedimentos (segn Drbaum 1969).

La velocidad de filtracin v (velocidad de Darcy) y la velocidad del trazador vtraz se relacionan entre s mediante la porosidad total mtot (3.2) Se debe distinguir la velocidad de filtracin y la velocidad del trazador de la velocidad de un pulso hidrulico que crea una tormenta en un acufero. Esta velocidad no se puede deducir de forma sencilla a partir de una fraccin de tiempo de los picos de descarga de los manantiales y de los pozos surgentes que se crean despus de los picos de precipitacin. Ejemplo: La velocidad de filtracin es del orden de los 6,3 m ao-1 para una conductividad hidrulica de 10-3 m s-1, y un gradiente del nivel fretico 2 m a lo largo de una distancia de 10 000 m. Esto significa que pasan 210-6 m3 por m2 y segundo o 6,3 m3 por metro cuadrado y por ao. La velocidad del trazador es 63 m ao-1 para una porosidad total del 10%. En caso de que se trate de transporte de masa, esto es, en los experimentos con trazadores, la porosidad total es el parmetro crucial y no la porosidad efectiva, ya que normalmente hay tiempo suficiente para que se produzca un intercambio hidroqumico e isotpico entre el agua subterrnea ligada y la mvil.

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ponentes cada una (Fig.2.3). Un posible ejemplo es la curva del cloruro y los valores 18O. sto permite identificar si la sal se disuelve o no, o si el agua dulce se mezcla con el agua salobre o con el agua de mar. Otro ejemplo es la mezcla agua de retorno o de riego (Apt.5.2.1.1). Dos extremos I y II con propiedades XI y XII se mezclan con unas proporciones xI y xII. La ecuacin de balance de masas lleva a (3. 3) y en la que Xm es la propiedad de la muestra La proporcin de mezcla xI del miembro extremo I se calcula a partir de las propiedades de los miembros extremos I y II y la de la muestra Xm mediante (3. 4) La precisin de las proporciones de los dos componentes de la mezcla calculadas es mayor que 10% para el agua del mar y el agua dulce que la de los miembros extremos, aunque peor que 25% para el agua mineralizada y dulce cuando se utilizan datos isotpicos e hidroqumicos (Geyh y Michel 1981). Si un sistema se registra durante periodos largos o durante intervalos de tiempo cortos, algunos de los componentes de las aguas subterrneas y de las aguas superficiales se podrn separar de los dems (Behrens et al. 1979). El modelo de flujo pistn modificado tiene en cuenta la dispersin (Fig.3.1; Apt.5.1.2.2.2). Este proceso describe la mezcla de diferentes componentes de agua subterrnea antigua que se mueve dentro del acufero con velocidades diferentes a lo largo de distancias cortas. La marca isotpica se suaviza. Este proceso es importante en la interpretacin de la composicin isotpica, siempre y cuando la velocidad del agua subterrnea sea elevada, como en los sistemas krsticos, pero es despreciable cuando el agua subterrnea se mueve lentamente. En este ltimo caso el agua se puede datar con el mtodo del 14C (Apt. 5.2.2.3). Cuando se bombea agua subterrnea poco profunda, y en concreto cuando el agua de manantiales procede de acuferos fisurados, se puede considerar que el agua que se obtiene es una mezcla de muchos componentes diferentes de agua subterrnea antigua (por ejemplo, los manantiales krsticos). La distribucin de edades se puede aproximar mediante la funcin exponencial (modelo exponencial; Seccin VI). El modelo exponencial correspondiente se basa en la hiptesis de que se tiene una mezcla de un nmero infinito de componentes diferentes del agua subterrnea antigua, cuyas pro-

porciones disminuyen exponencialmente a medida que aumentan las edades. La composicin isotpica especfica de cada componente se describe con la funcin de entrada (Fig.3.4A). En la Fig.3.4B se presenta la funcin de entrada del 3H para el agua subterrnea de los sistemas krsticos que hay al sur de Alemania. Esta concepcin se ha confirmado especialmente con los manantiales krsticos. La edad del agua media de los acuferos freticos extensos con una tasa de recarga difusa directa qrec se calcula a partir de un modelo exponencial (Vogel 1970), suponiendo una porosidad constante y un grosor de acufero d:

Fig.3.4 (A) Composicin del agua subterrnea krstica suponiendo una mezcla de diferentes componentes de agua antigua y (B) relacin entre la composicin isotpica (por ejemplo, 3H) del agua de mezcla y el tiempo de residencia medio (TRM).

Para los acuferos con matriz rocosa dura con un grosor constante y una porosidad exponencialmente decreciente se obtiene

donde mtot(0) es la porosidad total a una profundidad cero y dcar es la profundidad caracterstica donde la porosidad ha disminuido en un factor de 2,72 (= e).

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Ejemplos: Modelos de Caja Negra Tericamente el modelo de flujo pistn, el modelo de dispersin y el modelo exponencial se pueden describir mediante el modelo de caja negra / (Zuber, 1986; Maloszewski y Zuber 1996). Los denominados modelos de parmetros agregados o modelos de caja negra (Zuber 1986, / Maloszewski y Zuber 1996) utilizan la funcin del tiempo de residencia f (t, P), donde t es el tiempo de residencia medio (tiempo de renovacin) de un elemento de volumen de agua subterrnea y P son los parmetros hidrogeolgicos relevantes que describen la concentracin (isotpica) del trazador (actividad especfica). Cin(t) es la actividad especfica de los componentes de la mezcla con diferentes tiempos de trnsito. La actividad especfica de la muestra de agua mezclada (salida) Cs (t) se expresa en forma de convolucin integral (3.5) donde t es el tiempo de muestreo; = ln2/T1/2 es la constante de desintegracin del istopo ambiental (para los istopos estables = 0); t es el intervalo de tiempo desde la entrada del istopo ambiental en la zona no saturada procedente de la atmsfera y su llegada a la zona saturada. La funcin de entrada Ce(t t) representa la concentracin o la actividad a la que el istopo ambiental de inters interviene (entra) en la recarga subterrnea (esto es, la distribucin de entrada del 3H procedente de la precipitacin). No se consideran los procesos geoqumicos. Los diferentes modelos de parmetros agregados se caracterizan por su funcin distribucin del tiempo / de residencia f (t, P) (Zuber 1986; Maloszewski y Zuber 1996). Para el modelo de flujo de pistn (MFP) (Fig.3.1)

cualquier punto del acufero. El modelo exponencial para un istopo con una constante de desintegracin lleva a: (3.8) A continuacin se presenta la funcin de llegada f (t, P) del modelo de dispersin (MD):

(3.9)

donde z es la distancia recorrida (Apt.3.1.1). Otra aproximacin para interpretar los resultados hidrolgicos con istopos son los modelos de celdas para sistemas especficos. En esta aproximacin el sistema acufero se divide en celdas plausibles geohidrulicamente con una concentracin de trazador uniforme (bien mezclada) y parmetros geohidrulicos bien definidos. Los volmenes, los parmetros, etc. se van actualizando de forma iterativa hasta que las curvas de entrada y llegada se ajusten perfectamente a los datos medidos. Adar (1996) optimiz esta aproximacin mediante una relacin cuadrtica para determinar as los parmetros hidroqumicos a partir de datos isotpicos e hidroqumicos. Estas aproximaciones se utilizan cuando el conocimiento geohidrulico del sistema acufero es escaso. Uno de los pasos esenciales consiste en aplicar series temporales de datos de istopos ambientales con diferentes periodos radioactivos e intentar interpretar los datos utilizando varios modelos. Aparentemente se pueden obtener edades y tiempos de residencia contradictorios. No obstante, las desviaciones permiten descifrar el sistema acufero que se est investigando. En cualquier caso, el hecho de que los datos empricos y los resultados coincidan no implica que el modelo considerado describa la / realidad natural (Oereskes et al. 1994; Maloszewski y Zuber 1993, 1998). Los modelos ''a medida'' se desarrollan individualmente para aquellos sistemas geohidrulicamente ms complejos, por ejemplo los acuferos semicautivos. Geyh et al. (1984) model el paso de agua subterrnea que se produce desde un acufero libre hasta otro confinado. Aplicando las edades del 14C del CID se puede estimar la conductividad hidrulica K del acuitardo que los separa y el caudal de recarga del acufero confinado. Se ha desarrollado otro modelo ''a medida'' para la interpretacin de datos isotpicos ambientales que describen el paso del agua desde el ro Nilo hasta el acufero libre (Verhagen et al. 1991).

donde (t-t) es la funcin de Dirac. La solucin de la Ec.3.5 para una Ce constante conlleva (3.6) La funcin de respuesta del tiempo de residencia f( t , P) del modelo exponencial (ME) (Fig.3.1) es de la forma (3.7) donde Ce es invariante con el tiempo (por ejemplo, el 14C, 3H y el 32Si cosmognico) y t es el tiempo de paso desde la superficie del agua subterrnea hasta

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3.1.3 HIPOTESIS SOBRE LA MODELACIN La evolucin de la composicin isotpica de un sistema geohidrulico se puede modelar utilizando ecuaciones para el movimiento de solutos, siempre y cuando se conozcan las condiciones iniciales y de contorno. A esto se le denomina problema directo. El proceso opuesto, que interpreta los datos de campo para estimar los parmetros, se le denomina problema inverso. El objetivo de los mtodos isotpicos es invertir los datos de campo para estimar los caudales de recarga, las edades del agua, las velocidades del trazador o los tiempos de residencia medios. Cuando se invierten los datos experimentales resulta necesario considerar dos tipos de errores. El primero es el error de medida. ste est asociado con el muestreo y la variabilidad espacial de los datos experimentales, los errores involucrados, los anlisis qumicos e isotpicos, los de la estimacin de la funcin de entrada y otros parmetros. La mayora de estos errores son cuantificables. El segundo tipo de errores est asociado con las hiptesis del modelo. Si en el caso de un modelo en el estado estacionario se considera un flujo de pistn unidimensional, excluyndose as el flujo bidimensional, y las hiptesis consideradas son errneas en algn aspecto, se cometer un error al aplicar este modelo para interpretar los datos experimentales. Generalmente este segundo tipo de error es ms difcil de cuantificar y slo se puede detectar mediante experimentos que se realicen bajo condiciones controladas o mediante la comparacin de las estimaciones que se obtienen con varios mtodos. Si se realiza un modelo inverso, el error de estimacin de los caudales de recarga depende de dos

tipos de errores, pero tambin de la sensibilidad del modelo para obtener el caudal de recarga a partir de los datos experimentales. Si el perfil final del trazador depende muy poco de los flujos de agua, la inversin del perfil del trazador ser muy sensible a los errores de medida y del modelo. En estos casos se dice que la inversin est mal condicionada. El objetivo de todos los mtodos isotpicos es disear modelos que sean sensibles al clculo de los caudales de recarga, las edades del agua y la informacin geohidrulica.

3.1.4 DESCARGA DEL ACUFERO El agua subterrnea se descarga all donde la zona saturada coincide con la superficie del terreno. El agua subterrnea puede percolar, efluir hacia los cauces fluviales o descargase en los manantiales. La descarga de agua subterrnea o escorrenta subterrnea se produce normalmente a la salida de una cuenca de drenaje mucho despus de que se produzca el fenmeno de recarga. El flujo subsuperficial (tambin denominado interflujo o flujo hipodrmico) se crea por la precipitacin, aunque no entra en el acufero. Esto sucede a muy poca profundidad, y poco despus de que se acabe la tormenta desaparece el efecto. Se distingue claramente de la escorrenta superficial (Seccin III). La descarga del acufero slo se puede detectar o incluso medir si es accesible desde la superficie, por ejemplo, el agua de manantiales. Sin embargo en los cauces fluviales se descargan grandes cantidades de agua subterrnea y forman parte de la escorrenta total de la descarga de los ros. Esto se refleja un

Fig.3.6 Hidrograma de la escorrenta total de una cuenca. Las reas blancas y grises demuestran que existe una elevada variabilidad en la escorrenta superficial Qsurp y en la escorrenta subterrnea (caudal de base) Qbase, respectivamente (segn Fritz et al. 1976).

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caudal sostenido durante periodos largos de sequa (caudal de base). La proporcin de agua subterrnea en la descarga total de un arroyo se determina mediante tcnicas de separacin de componentes (Fig.3.6). El mtodo clsico para evaluar la variacin de la descarga con el tiempo es la separacin del hidrograma. Las tcnicas que utilizan istopos ambientales son herramientas muy potentes (Fritz et al. 1976). 3.1.4.1 MANANTIALES Un manantial es una zona por donde se descarga naturalemente agua subterrnea que proviene de la roca o del terreno, dando origen a un curso superficial. La descarga hace a una balsa, un ro y al mar (flujo efluente). La descarga de los manantiales en las regiones hmedas flucta normalmente con la intensidad de la precipitacin a lo largo de un ao. Los manantiales se distinguen y se clasifican de acuerdo con el comportamiento estacional de la descarga (magnitud y fluctuacin), la duracin del flujo durante todo el ao, las condiciones hidrulicas, las propiedades geolgicas y topogrficas, la composicin qumica e isotpica y la temperatura del agua. De acuerdo con la duracin del caudal, se distinguen tres tipos de manantiales: 1) los manantiales perennes, con un caudal continuo, 2) los manantiales peridicos, con caudales que cambian peridicamente. Se los debe diferenciar de los geisers, cuyas erupciones son debidas a la expansin peridica del vapor de agua, y 3) los manantiales intermitentes, con un caudal interrumpido durante un cierto tiempo a lo largo del ao, por ejemplo, durante la poca seca. Los manantiales mayores normalmente se dan en las calizas karstificadas, en las coladas de lava fisuradas, en las estructuras porosas de arenisca, y en los grandes depsitos de grava y arena. El caudal de descarga de un manantial permite estimar las dimensiones del rea de recarga, siempre y cuando se conozca la situacin geolgica. La composicin isotpica del agua subterrnea original proporciona informacin sobre su origen y su tiempo de residencia medio. Los manantiales ascendentes emanan desde un nivel que est por debajo del manantial o debajo de la base de erosin, a lo largo de elementos permeables al agua subterrnea, como por ejemplo, a lo largo de fisuras. La descarga puede aumentar si se bombea agua mediante un pozo. La composicin isotpica del agua que sale por el manantial como
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resultado del bombeo es diferente del agua que se descarga de forma natural a travs del manantial, ya que contiene cantidades mayores de agua subterrnea antigua. Los manantiales descendentes drenan por encima del nivel de base de erosin. Emanan desde acuferos colgados y de estructuras hidrogeolgicas parciales con un rea de recarga limitada. Su descarga es pequea y flucta (por ejemplo, los manantiales de contacto). Los manantiales por rebose (manantiales de barrera) emanan en las zonas donde el componente lateral del flujo subterrneo que prevalece en un acufero queda obstruido detrs de un acucludo y se dirige hacia la superficie. Este tipo de manantiales se da en contactos inclinados entre un acufero y el acucludo subyacente, y a lo largo de fallas y de estructuras de sinclinales. Los manantiales de barrera a veces drenan cuencas subterrneas con grandes recursos de agua. El agua presenta un tiempo de residencia grande, mientras que la descarga est amortiguada respecto a las fluctuaciones de la precipitacin. Las composiciones isotpicas no se pueden interpretar mediante el modelo simple de mezcla perfecta (modelo exponencial; Apt.3.1.2; Seccin VI). Los istopos con periodos cortos y largos, tales como el 14C y el 3H, proporcionan tiempos de residencia que pueden diferir notablemente. 3.1.4.2 POZOS

DE PRODUCCIN

La construccin de pozos se ha de tener en cuenta al interpretar los resultados hidrolgicos de los istopos. Para mayor informacin vase Clark (1988). Los pozos son excavaciones o agujeros que se excavan o perforan en el terreno para extraer agua (International Glossary of Hydrology 1974). Pozos excavados, son normalmente poco profundos, poseen un gran dimetro y se construyen manualmente. Generalmente interceptan acuferos poco profundos. Pozos perforados, se construyen como sondeos y poseen un dimetro generalmente pequeo. En ocasiones alcanzan profundidades de varios cientos a varios miles de metros. Bombean agua de un estrato concreto si existen rejillas en el interior del pozo. Pozos artesianos que extraen agua desde los acuferos confinados (Bates et al. 1980). El nivel piezomtrico esta por encima del nivel fretico o incluso por encima del nivel del terreno (pozos surgentes). Si se bombea agua subterrnea de pozos con el objetivo de extraer el agua de las minas o de construir tneles, la hidrodinmica natural del sistema subterrneo cambia y se adapta muy lentamente al

Aspectos Geohidrulicos

sistema de drenaje perturbado provocado por el hombre. Este proceso viene siempre acompaado por el descenso del nivel piezomtrico y a menudo por la desaparicin de manantiales. El agua subterrnea que procede de diferentes partes del acufero puede comenzar a fluir y a mezclarse, de manera que incluso el rgimen de flujo cambia. Tales interferencias provocan normalmente cambios en las composiciones qumicas e isotpicas del agua. Tambin puede ser debido a la mezcla de agua superficial procedente de un cauce fluvial (infiltracin en ribera) o de agua subterrnea poco profunda procedente de llanuras de aluviales (Seccin III). En las regiones ridas sin o con una recarga subterrnea limitada, el bombeo de agua a menudo implica la mineria de agua subterrnea y el agotamiento de recursos de agua subterrnea (Apt.3.2.2; Seccin V). Las composiciones de los istopos estables del oxgeno y del hidrgeno (Apt.5.2.1.1) del agua subterrnea son buenos trazadores para nuevas conexiones hidrulicas. La mezcla de aguas muy jvenes se detecta mediante el tritio (Apt.5.2.2.1 y 5.2.2.2). Despus de muchos aos de bombeo (Apt.3.2.2) los valores de radiocarbono (Apt.5.2.2.3) cambian. Debido a los ensayos de bombeo o a la minera del agua subterrnea, el registro isotpico de los cambios en la hidrulica del sistema acufero a corto plazo debe comenzar determinando los valores de 18O, 2H y 3H antes de que produzca la primera perturbacin hidrulica. 3.1.4.3 CONSTRUCCIN
DE POZOS Y MUESTREO DEL

Durante o despus de la perforacin de un pozo se baja un tubo metlico (entubacin) que va por el interior del pozo para prevenir el colapso de las paredes. Slo en los acuferos cristalinos y en los consolidados no se pone este tubo. El tubo se perfora o se le aade una rejilla metlica o un filtro de gravas que se sita en el tramo por donde pasa el flujo de agua. Los pozos de produccin se construyen para extraer grandes volmenes de agua. Los tramos perforados abarcan todo el grosor del acufero e incluso muchos acuferos. En este caso se pueden mezclar aguas subterrneas con diferentes composiciones isotpicas. Los registros de los pozos pueden ayudar a identificar las posiciones donde existe un flujo de entrada de agua. Para recoger muestras de agua de forma estratificada se utilizan los obturadores o mecanismos de registro profundos. Los muestreadores profundos son cilindros que se bajan hasta alcanzar la posicin adecuada antes de que se abra, se llene de agua y se cierre. Si existe flujo vertical en el pozo, las muestras no son representativas. En este caso se recomienda el uso de obturadores. Estos son tubos de goma que se inflan con aire para sellar la perforacin por encima y por debajo del tramo por el que pasa el agua. En muchas ocasiones en lugar de utilizar estas tcnicas tan caras se recomienda utilizar bombas sumergibles de pequeo dimetro, las cuales proporcionaran muestras indicativas de la profundidad que se desee. La corriente elctrica se obtiene con de un generador o con una batera de coche. El muestreo isotpico que se hace con los pozos artesianos no es problemtico. Los niveles piezomtricos elevados evitan que las muestras sufran contaminacin secundaria, de manera que los acuferos quedan protegidos. Los pozos de produccin se muestrean cuando funcionan. Las aguas tratadas (por ejemplo, las aguas cloradas) no se deben muestrear. Los pozos que provocan grandes descensos piezomtricos pueden tambin extraer aguas subterrneas desde acuferos subyacentes. Los pozos de observacin deben de bombearse antes del muestreo hasta que los valores de la CE y el pH se aproximen a un valor constante o, en caso contrario, se extrae un volumen de agua que sea al menos tres veces el volumen del pozo.

AGUA PROCEDENTE DE LOS POZOS

Para excavar un pozo se utilizan varias tcnicas: percusin, rotacin, barrena y construccin manual. Durante la excavacin por rotacin se utilizan fluidos de perforacin para extraer los detritus durante la construccin del pozo, para enfriar y para lubricar la broca de perforacin, y para mantener las paredes del pozo con presin hidrosttica y evitar as el hundimiento. Uno de los fluidos de perforacin ms comunes para las rocas duras es el agua. Generalmente, cuando se acaba el pozo, se elimina toda el agua introducida mediante el desarrollo del pozo, es decir, extrayendo el agua con bentonita o favoreciendo la biodegradacin del polmero. A pesar de todo esto, las muestras de agua procedentes de pozos recin construidos contienen a menudo residuos de los fluidos de perforacin y de limpieza que pueden falsear la composicin isotpica natural del agua subterrnea. La descomposicin bacteriolgica de los estabilizadores orgnicos que se usan en los fluidos puede alterar el valor del 14C del CID, mientras que si se utiliza agua superficial cambia la actividad del tritio.

3.2 FLUJO SUBTERRNEO NO ESTACIONARIO

En muchos estudios hidrogeolgicos con istopos se supone que la recarga y la descarga del sistema acufero estn compensadas, como normalmente ocurre en las regiones hmedas. En este caso la velocidad de flujo subterrneo, la direccin del flujo y los valo-

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Aspectos Geohidrulicos

res regionales de la porosidad y la conductividad hidrulica, junto con las condiciones de contorno para el modelo numrico se pueden determinar mediante resultados isotpicos hidrogeolgicos. Para recursos de agua subterrnea dulce el a menudo mencionado problema de la incertidumbre de la correccin de la escala de tiempo del 14C del CID est sobreestimado. Las correcciones de las edades resultantes son generalmente constantes. El reconocimiento de las condiciones estacionarias es una de las tareas ms importantes de los hidrogelogos. En los estudios a plazo corto la periodicidad anual de los procesos meteorolgicos y climticos provoca una perturbacin continua de los procesos hidrolgicos. La periodicidad de la recarga subterrnea y fenmenos hidrodinmicos relacionados, las fluctuaciones del nivel piezomtrico y la descarga de los manantiales, se pueden utilizar para evaluar los parmetros geohidrulicos. stos se reflejan en la variacin de las composiciones isotpicas del agua superficial y del agua subterrnea poco profunda (Seccin III). En los estudios a largo plazo los cambios climticos han podido interrumpir la recarga subterrnea en la actual regin hmeda durante los periodos pleniglaciares. En las regiones ridas y semiridas dominan las condiciones hidrulicas estacionarias. La actual descarga subterrnea supera a la recarga y una gran proporcin de dichos recursos proceden de aguas fsiles. Las paleoaguas se recargaron durante los primeros periodos pluviales. Se suponen tambin condiciones hidrulicas estacionarias cuando se extraen grandes volmenes de agua subterrnea.

guen entre condiciones de recarga/descarga estacionarias y no estacionarias. En los sistemas no estacionarios la recarga subterrnea qued interrumpida en el pasado como resultado de ciertas condiciones paleohidrolgicas, como por ejemplo las que tuvieron lugar despus de que finalizasen los periodos hmedos a finales del Pleistoceno y principios del Holoceno (Fig.3.7; Geyh 1994). Despus de cada periodo de recarga subterrnea el nivel piezomtrico disminua (Burdon 1977). El gradiente subterrneo, la velocidad del flujo subterrneo y el caudal de descarga decrecieron tambin. Las edades del agua subterrnea determinadas para dichas regiones, por ejemplo mediante el mtodo del 14C (Apt.5.2.2.3), an reflejan las condiciones estacionarias del primer periodo pluvial cuando se recarg el agua subterrnea. La diferencia entre las edades del 14C del agua de dos pozos se relaciona con la velocidad y sentido del trazador en el pasado y no con la velocidad actual (Fig.3.8), en contraposicin con lo que sucede con la superficie piezomtrica actual. Las pendientes de los niveles piezomtricos son mayores que las esperadas con la recarga subterrnea actual y este ltimo gradiente se superpone al gradiente del cuerpo de agua subterrnea fsil residual. No obstante los periodos de recarga subterrnea se pueden evaluar de manera precisa, lo cual es esencial para poder realizar un modelo numrico de las fuentes de agua subterrnea y en los estudios paleohidrolgicos. Si por error se suponen condiciones estacionarias y si no se tienen en cuenta los periodos limitados de recarga subterrnea del pasado, los caudales de recarga subterrnea que se modelen estarn sobreestimados (Verhagen et al. 1991; Geyh et al. 1995).

3.2.1 CAUSAS PALEOCLIMTICAS Los hidrlogos que investigan la composicin isotpica en las regiones ridas y semiridas distin-

Fig.3.7 Situacin paleohidrolgica de los desiertos arbigos de la regin de Hamad (Geyh 1994).

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Aspectos Geohidrulicos

3.2.2 CAUSAS ANTRPICAS Tambin se pueden conseguir condiciones hidrulicas estacionarias cuando se realizan grandes extracciones de agua subterrnea. El goteo de los reservorios, la recarga artificial y otros procesos pueden alterar las condiciones hidrodinmicas naturales. Siempre que las condiciones piezomtricas no se adapten a las condiciones geohidrulicas perturbadas, el sistema permanece en un estado no estacionario. Indicios de que el sistema est en un estado no estacionario son, por ejemplo, cuando se produce un continuado descenso del nivel fretico o cuando cambian las composiciones hidroqumicas e isotpicas del agua subterrnea bombeada. Como resultado se produce un aumento del paso de agua subterrnea a travs de los acuitardos que separan acuferos adyacentes. Cuando se producen cambios en las edades del 14C del agua que se extrae de los pozos de produccin, implica que existe sobreexplotacin y en algunos casos "minera del agua subterrnea" (Fig.3.9; Geyh y Backhaus 1979; Verhagen et al. 1991). Bajo condiciones geohidrulicas sencillas la variacin temporal de las edades convencionales del 14C del agua subterrnea pueden ser tiles para cuantificar los cambios resultantes en la mezcla de las diferentes aguas subterrneas, tal y como se muestra en el rea de Azraq, Jordania (Verhagen et al. 1991). Una tendencia a largo plazo en las edades del 14C del agua subterrnea en un acufero sobreexplotado refleja una estratificacin compleja de edades. Hasta el momento no se sabe qu parmetro de bombeo (esto es, el caudal de extraccin, la extraccin total, las condiciones meteorolgicas, la profundidad del filtro y la profundidad del bombeo) son cruciales para detectar cambios en el 14C y de donde se puede obtener informacin de cualquier similitud de las
Fig.3.8 Esquema para estimar la velocidad del trazador del agua subterrnea de la zona rida de Oriente Prximo en el pasado (Geyh 1994). Se obtienen errores errticos si se calcula la velocidad del trazador a partir de las edades del 14C de los diferentes periodos pluviales (por ejemplo, de los pozos A y D). Las velocidades del trazador AB y CD corresponden a las de los periodos pluviales del pasado.

tendencias del 14C a largo plazo. Pueden contener informacin valiosa para optimizar la extraccin de agua subterrnea de los pozos y para prevenir la contaminacin del agua subterrnea por entrada de agua joven o antigua.

Fig.3.9 Cambios en las edades del 14C del agua como resultado de la sobreexplotacin de agua subterrnea en el rea de Azraq (Verhagen et al. 1991). La proporcin de agua subterrnea basltica joven ha aumentado, mientras que la del Cretcico ha disminuido. 339

Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

INTERACCIONES AGUA-ROCA

El intercambio isotpico entre el agua subterrnea y los minerales a las temperaturas tpicas de los cuerpos de agua subterrnea comunes no termales es lenta (O'Neil 1987). Las reacciones heterogneas entre el agua y los minerales con propiedades cinticas complejas son generalmente irreversibles a bajas temperaturas. Por lo tanto las aguas subterrneas fras rara vez alcanzan el equilibrio qumico e isotpico con los minerales del acufero, aunque existen excepciones. La reaccin entre el agua, el CO2 y la calcita es un ejemplo. Otros ejemplos son la oxidacin de materia orgnica, tales como la turba, y los procesos microbianos metablicos, que no solo cambian la composicin qumica y el estado de oxidacin de los nutrientes disueltos (O2, C y S), sino que tambin vienen acompaados por grandes cambios en las composiciones isotpicas (fraccionamiento isotpico) (Seccin I). Las composiciones isotpicas y qumicas del agua subterrnea reflejan la composicin mineralgica de las rocas en el acufero y se puede utilizar para localizar reas de recarga y para determinar el origen de este agua (agua meterica, marina, fsil, magmtica y metamrfica) y de los compuestos qumicos individuales (por ejemplo, el carbonato, el sulfato, el nitrato y el amonio). Las composiciones del agua pueden proporcionar tambin informacin sobre los procesos de interaccin agua-roca y los procesos microbianos del agua. Existen tres procesos principales que vienen acompaados de un fraccionamiento isotpico de las molculas de agua y por componentes disueltos en los sistemas acuferos dentro de la escala de tiempos del flujo del agua subterrnea: 1) evaporacin y condensacin, que provoca el fraccionamiento de las relaciones 2H/1H y 18O/16O (Apt.5.2.1.1) entre el vapor y el agua lquida, 2) reacciones qumicas, entre el CO2 gaseoso, las especies carbonatadas disueltas y los minerales carbonatados que precipitan, lo que conlleva el fraccionamiento de las relaciones 13C/12C (Apt.5.2.1.2) y 14C/12C (Apt.5.2.2.3). 3) procesos microbianos metablicos, tales como la desulfuracin (Krouse 1980), la desnitrificacin

y nitrificacin (Hbner 1986), que provoca el fraccionamiento de las relaciones 15N/14N (Apt.5.2.1.3), 34S/32S (Apt.5.2.1.4) y 18O del los aniones, entre la solucin y la materia orgnica. En los sistemas geotrmicos se producen cambios isotpicos del hidrgeno y del oxgeno importantes entre la roca y el agua (Captulo 6), debido a la filtracin por membranas que se produce en el paso a travs de los estratos de arcillas semipermeables, y tambin a la hidratacin o deshidratacin de los minerales secundarios. Debido al lento intercambio de istopos entre el agua subterrnea fra y la roca que la rodea, las aguas subterrneas con diferentes orgenes pueden conservar sus composiciones isotpicas a lo largo de los tiempos geolgicos. Por este motivo se puede evaluar la mezcla de diferentes tipos de agua subterrnea y el origen de los compuestos disueltos usando los valores de 2H, 18O, 34S y la relacin 87Sr/86Sr (Apt.5.2.1.7), los cuales se usan como trazadores conservativos, al igual que los iones cloruro y bromuro. En el caso de una mezcla de ms de tres componentes la obtencin de las composiciones isotpicas e hidroqumicas de los miembros extremos correspondientes es ms compleja. Algunos de los procesos que ocurren en la zona no saturada sirven para determinar el cambio cualitativo del agua de los poros.

4.1 EXCLUSIN ANINICA, ADSORCIN Y ABSORCIN FSICA

Los aniones y otros solutos no se mueven a travs de medios similares al agua debido a la interaccin entre la carga inica y la carga que se encuentra en las superficies de los minerales arcillosos (y materia orgnica) que constituyen el terreno o el acufero. Las cargas de los diferentes minerales varia mucho. En muchos casos dependen del pH, de los constituyentes y de las concentraciones de la solucin slida. En un slido pueden haber superficies que estn cargadas positiva y negativamente en diferentes partes del mismo mineral y tambin en diferentes minerales.
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Interacciones Agua-Roca

Generalmente los minerales arcillosos presentan una carga negativa que repele de manera efectiva los aniones que estn cerca de la superficie del mineral. El volumen que se excluye depende del contenido de agua y de la concentracin de la solucin slida. Los aniones son repelidos fuera de la matriz para formar parte de la porosidad principal, mientras que los cationes son absorbidos. Este fenmeno puede provocar un retardo en las curvas de llegada del trazador anin y del trazador catin. En aquellos terrenos que contienen superficies con hidrxidos tambin se producen adsorciones fuertes de aniones. Los principales compuestos que intervienen son los xidos de aluminio y de hierro (incluyendo los hidrxidos y oxihidrxidos) y los bordes de las capas de silicatos. La carga superficial de estos minerales depende del pH de la solucin slida. La carga positiva aumenta al disminuir el pH. El caoln es uno de los minerales que presenta este comportamiento. La adsorcin de aniones hace que stos experimenten un retardo respecto al movimiento del agua en el terreno o en el acufero. Esto puede incluso afectar a las composiciones de los istopos ambientales. Johnston (1988) demostr que el error de omitir la adsorcin del cloruro en uno de los perfiles cuando el pH es bajo hace que la concentracin que resulta sea el doble.

Estas interacciones pueden intensificarse con la presencia de microorganismos tales como las bacterias, algas microscpicas y hongos. La metabolizacin puede llevar a la absorcin o a la destruccin de la materia disuelta.

4.4.1 SISTEMA CARBONATOS-CO2 La determinacin de la composicin isotpica del carbono (14C y 13C) (Apt.5.2.1.2 y 5.2.2.3; Seccin I), la temperatura y las condiciones qumicas, tales como el pH y la alcalinidad, junto con el conocimiento de los minerales y gases asociados, pueden ayudar a descifrar las reacciones qumicas en los sistemas carbonatados, su balance de masas y su balance isotpico. Con el mtodo del 14C se puede calcular de manera precisa la edad del agua subterrnea (Apt.5.2.2.3; Seccin I; Mook 1980; Clark y Fritz 1997). Este no es un proceso sencillo ni directo. El CO2 gaseoso y disuelto, los constituyentes orgnicos e inorgnicos del carbono, los minerales individuales y la materia orgnica fsil (Apt.4.4.2) que intervienen en estas reacciones entre el agua subterrnea y la roca pueden presentar composiciones isotpicas diferentes. Adems puede que no se consiga alcanzar el equilibrio qumico e isotpico con condiciones de sistema cerrado o abierto. La composicin isotpica del CID de los sistemas carbonatados inorgnicos que poseen mltiples fuentes y sumideros de carbono, y en los que se alcanza el equilibrio qumico e isotpico, pueden modelarse de manera exacta aplicando el programa NETPATH (Plummer et al. 1994). El punto de arranque de estas condiciones se produce durante la recarga subterrnea. La precipitacin atmosfrica se infiltra en el terreno y se establece el equilibrio qumico e isotpico entre el dixido de carbono del terreno, las especies carbonatadas H2CO3, HCO3-, CO32- disueltas en el agua y el carbonato marino del terreno. Experimentalmente se utilizan factores de fraccionamiento y constantes de equilibrio termodinmico empricas en funcin de la temperatura (Captulo 6 y Seccin I). Si intervienen el CO2 magmtico, el CO2 de las inclusiones fluidas, el CO2 orgnico y el CH4 aparecern complicaciones adicionales. Adems los componentes que participan en la reaccin de carbonato-CO2 en el agua dulce no son los carbonatos marinos sino los minerales carbonatados terrestres e hidrotermales. Otra de las complicaciones de la modelacin hidroqumica aparece cuando se forma carbonato a partir de la descomposicin de feldespato (Vogel y Ehhalt 1963). Este carbonato se genera mediante el CO2 atmosfrico y contiene 14C y una composicin isotpica que se desva considerablemente de la del carbonato marino.

4.2 ABSORCIN QUMICA

La diferencia entre la absorcin fsica y qumica es difcil de detectar en el caso de la arcilla. Para poder diferenciarlas se suele estudiar la desorcin y la cintica de las reacciones.

4.3 INTERCAMBIO DE IONES

El fenmeno esta sujeto a la estructura cristalina de las partculas de arcilla, que poseen una carga negativa en la superficie. La capacidad potencial de intercambio inico depende de la naturaleza de la arcilla.

4.4 INTERACCIN QUMICA ENTRE SOLUTOS

Los procesos qumicos se pueden dividir en dos fenmenos principales: 1) la precipitacin qumica controlada mediante la solubilidad de la sustancia, y 2) la alteracin qumica mediante, por ejemplo, los procesos de oxidacin-reduccin y formacin de complejos.

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Interacciones Agua-Roca

Bajo las condiciones mencionadas la modelacin no siempre es posible, debido a la falta de datos verosmiles. Sin embargo la interpretacin de los datos de los istopos estables del carbono puede proporcionar una evaluacin cualitativa de las restricciones en la interaccin agua-roca.

Este CO2 puede disolver carbonato aumentando as la concentracin del carbono disuelto (CO2 y HCO3) en un factor mayor que dos segn: CO2 + CaCO3 + H2O 2 HCO3 + Ca2+ (4.2)

4.4.2 REACCIONES CON MATERIA ORGNICA La interaccin qumica del agua subterrnea y la materia orgnica posee una influencia importante en la composicin isotpica del carbono de los componentes inorgnicos del carbono disueltos en el agua subterrnea. Los procesos principales son 1) la oxidacin de la materia orgnica, con la formacin de CO2 y las sucesivas reacciones qumicas con carbonatos de la matriz rocosa del acufero, y 2) la gnesis del metano. La oxidacin de la materia orgnica (los restos de plantas, el carbn, la turba, el lignito) se puede producir mediante el oxgeno disuelto del agua subterrnea recargada con el agua dulce o mediante la reduccin del sulfato. El sistema CO2 HCO3 se comporta como un sistema cerrado, de manera que los valores de 13C y 14C varan. El carbono orgnico del terreno o del agua subterrnea profunda se oxida de acuerdo con CH2O + O2 CO2 + H2O (4.1)

En los terrenos que contienen materia orgnica el agua subterrnea dulce contiene de 12 a 24 mg C por litro en forma de carbono inorgnico disuelto (Seccin I). Tambin se puede producir la reduccin del sulfato de acuerdo con 2 CH2O + SO42 2 CO2 + S2 + 2 H2O (4.3)

100 mg/L de SO4 pueden formar 91 mg/L de CO2, que corresponden a un incremento mximo del bicarbonato en un factor 3. En la Seccin I y en Clark y Fritz (1997) se da una descripcin detallada de la evaluacin cuantitativa. En primer lugar la oxidacin aumenta el CID debido a la formacin de CO2, mientras que el HCO3 permanece constante. Los valores de 14C y de 13C decrecen y la edad del 14C aumenta. Posteriormente las concentraciones de CO2 disminuyen y el CID aumenta. El valor del 14C disminuye, mientras que la edad del 14C y el valor de 13C aumentan (Fig.4.1). En la Seccin I se presenta una explicacin detallada que describe estos procesos. Una solucin apropiada para este problema es la correccin que propuso Oeschger en 1972. La edad del 14C se calcula a partir del producto de la actividad del 14C y la concentracin del CID, y no consi-

Fig.4.1 Esquema simplificado de los cambios de las concentraciones del CO2 y del HCO3- (CID), junto con la edad del 14C y el valor de 13C durante las reacciones hidroqumicas hasta que se produzce la saturacin de calcita en el agua subterrnea. Se deben identificar los tres pasos de la reaccin durante la recarga del agua subterrnea, la oxidacin de la materia orgnica y la aproximacin sucesiva a la saturacin secundaria de la calcita (segn Geyh y Kantor 1998).

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Interacciones Agua-Roca

derando nicamente la actividad del 14C. Esto implica que en lugar de utilizar la actividad del 14C por gramo de carbono, se utiliza la actividad del 14C por litro de agua. El proceso de la gnesis del metano a partir de la materia orgnica es ms complicado. Se tiene la siguiente reaccin (Clark y Fritz 1997) 2 CH2O CO2 + CH4 (4.4)

de los yacimientos de petrleo y en las regiones con volcanismo activo, el agua subterrnea puede contener tambin concentraciones apreciables de sulfuro (HS- o H2S). Las fuentes ms comunes de azufre son las deposiciones atmosfricas secas y hmedas de SO22- y H2SO4, la mezcla con el sulfato marino en el agua de mar, la oxidacin de pirita y de otros minerales sulfatados, la disolucin de yeso, de anhidrita y otras sales sulfatadas marinas y las evaporitas terrestres, la introduccin del azufre procedente del petrleo y del carbn, y finalmente la recarga de azufre de cuerpos con aguas superficiales. La composicin isotpica del azufre en estas fuentes, a excepcin del agua marina, presenta un rango amplio de variacin (Fig.4.2). Cuando el azufre procedente de diversas fuentes naturales y antrpicas se disuelve en agua subterrnea fra no se produce ningn fraccionamiento apreciable a menos que el sulfato disuelto se reduzca microbiolgicamente. El azufre disuelto se puede utilizar en los estudios de la composicin isotpica como trazador para determinar su origen. En ocasiones los conceptos simples de mezcla son suficientes para interpretar los datos (Schaefer y Usdowski 1992). En los casos ms complicados los sulfatos disueltos se distinguen mediante el 34S y los valores correspondientes de 18O(S04) del oxgeno del sulfato. El intercambio de oxgeno entre el SO42- y el H2O es extremadamente lento cuando el agua subterrnea se halla a bajas temperaturas (Chiba y Sakai 1985). Por este motivo la composicin isotpica del oxgeno en el sulfato refleja

A partir del CO2 y del metano formado se pueden producir reacciones similares a las anteriores. El desfase concurrente del 13C es mayor aunque bastante incierto, ya que se produce un fraccionamiento isotpico cintico fuerte y variable. Normalmente el CO2 se enriquece isotpicamente en 13C, que cualitativamente permite identificar este proceso. A menudo la mezcla del metano termocataltico, abiognico o el metano fsil del manto se asocia con la mezcla del CO2 fsil. Despus de que se produzca el intercambio con el CO2 disuelto el gas se desprende, lo que provoca una prdida incontrolada del 14C. En cualquier caso, rara vez se encuentra metano en los recursos de agua subterrnea dulce (Geyh y Knzl 1981).

4.4.3 DESTINO DE LOS COMPUESTOS DE AZUFRE DISUELTO El azufre se encuentra en el agua subterrnea en forma de anin sulfato, SO42-. Bajo condiciones reductoras, como las que se dan en las turberas, en los sedimentos orgnicos del fondo, en los acuferos

Fig.4.2 Abundancias naturales del istopo azufre (segn Krouse 1980)

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Interacciones Agua-Roca

tanto la mezcla existente como la reduccin microbiana a sulfuro. El fraccionamiento de los istopos del azufre tiene lugar debido a varios procesos geoqumicos y bioqumicos, como la formacin de evaporitas, la reduccin microbiana de los iones sulfato a sulfuro de hidrgeno, la oxidacin inorgnica de minerales sulfurosos y en menor medida la adsorcin de los iones sulfato por las partculas coloidales presentes en los acuferos y suelos (Krouse 1980). Los cambios en el 34S causados por dichos procesos pueden incluso llegar a ser del orden de varias decenas por mil. Los sulfuros minerales que se originan a partir de la emisin de H2S posee un valor muy negativo de 34S. Por otro lado, los minerales sulfatados que se originan a partir de iones sulfato residuales isotpicamente pesados presentan un valor positivo del 34S (Smejkal 1978). Ejemplo La grfica de 18O(S04) en funcin de 34S (Fig.4.3) representa la distribucin de 34S del agua subterrnea disuelta en el macizo de Bohemia del centro de Europa (Smejkal y Jetel 1990).

mina de uranio, Vitkov II. Los valores de 34S y 18O(S04) representan aguas subterrneas poco profundas e indican la presencia de una mezcla entre el sulfato que se deriva de la oxidacin de los minerales sulfurosos (pirita y esfalerita) y el sulfato del agua de lluvia. El azufre isotpicamente ms pesado se encuentra en las salmueras Ca-Cl-SO4 interceptadas a una profundidad de 50 m en la mina. Esta salmuera se ha muestreado dos veces de 1972 a 1980 y de 1986 a 1989, respectivamente. El azufre y el oxgeno se enriquecieron isotpicamente. Esto puede ser debido a dos estadios de la oxidacin del azufre reducido de origen volcnico, que se ha conservado como una salmuera fsil en un lago volcnico del Mioceno. La existencia de este lago se ha documentado geolgicamente, paleontolgicamente y mediante datos hidroqumicos e isotpicos (Paces 1987). La conexin entre el agua subterrnea reciente y la salmuera que se representa mediante una lnea recta con pendiente 3,2 (Fig.4.3) es probablemente accidental. Estos dos tipos de agua subterrnea probablemente no se mezclan y no se encuentran genticamente relacionados.

4.4.4 COMPOSICIN ISOTPICA DEL ESTRONCIO Los istopos del estroncio (Apt.5.2.1.7) no se fraccionan durante la disolucin, mientras que del enriquecimiento biolgico no se sabe nada. No obstante, debido a la baja concentracin del estroncio en el agua subterrnea se puede estudiar la interaccin agua-roca mediante el equilibrio isotpico con respecto del estroncio. Este proceso a veces se cuantifica comparando los valores 87Sr/86Sr de los minerales principales de la roca husped, los minerales secundarios de la superficie de las fracturas, de las diaclasas y los poros con los constituyentes disueltos en el agua subterrnea. La relacin isotpica del estroncio 87Sr/86Sr del agua salina y los de las rocas asociadas y los minerales de los sondeos profundos y las muestras superficiales en la cordillera Precmbrica del Canad son similares (McNutt 1987) e indican equilibrio isotpico. Por el contrario, la relacin 87Sr/86Sr del agua de los yacimientos petrolferos que se encuentran en las rocas sedimentarias difiere de los de la roca husped. Esto indica que dicha materia orgnica no puede ser tan antigua como para permitir el reestablecimiento del equilibrio isotpico. Ejemplo Existen un amplio rengo de valores de la relacin de los minerales del granito en la mina Stripa en Suecia, del agua subterrnea local y de los minerales hidrotermales de la superficie de las frac87Sr/86Sr

Fig.4.3 Cambio de los valores de 34S y 18O del sulfato disuelto en el agua subterrnea del macizo de Bohemia por mezcla y reduccin microbiana de los sulfuros (datos de Smejkal y Jetel 1990).

Los datos reflejan cuatro tipos de agua subterrnea. Existen aguas subterrneas que se captan en una

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Interacciones Agua-Roca

turas. La relacin 87Sr/86Sr va desde 1,8958 hasta 0,74529 en las microclinas con plagioclasas de la roca grantica husped y en una fractura cubierta respectivamente, con cuarzo, microclina, plagioclasa y clorita. El valor menor 0,74056 se encuentra en el agua subterrnea poco profunda (Fritz et al. 1987). Como la relacin isotpica del agua de mar es 0,70906 y la relacin Rb/Sr (0,007) en el agua subterrnea es la mitad de la relacin isotpica del agua

de mar (0,0145), el agua subterrnea debe ser ms bien de origen meterico y no ocenico. La reaccin se vuelve ms intensa con los minerales que cubren las fracturas que no con los minerales de la roca husped. El conocimiento de las interacciones aguaroca en la superficie de las fracturas resulta importante en un ambiente rocoso, ya que se supone que son lugares potenciales para el almacenamiento de residuos radioactivos.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

APLICACIONES A LOS SISTEMAS DE BAJA TEMPERATURA

Al aplicar los mtodos de los istopos ambientales se debe distinguir entre los sistemas de baja temperatura (<90C), temperatura intermedia (90<T<150C) y alta temperatura (>150C). En los sistemas de baja temperatura muchas de las reacciones y procesos que provocan cambios en las composiciones isotpicas son tan lentos que no se pueden detectar. Los sistemas con temperaturas bajas presentan un amplio campo de aplicacin en hidrogeologa e hidrologa identificacin del origen del agua subterrnea y de sus constituyentes geognicos y antrpicos (por ejemplo, la contaminacin), trazado de los procesos hidroqumicos en el agua subterrnea y los procesos de mezcla (fugas de acuferos, mezcla del agua subterrnea con el agua superficial de los lagos o ros (Seccin III), salmuera, agua ocenica), y datacin del agua subterrnea para estudiar su movimiento (patrn de flujo). Existen diferentes aspectos que deben considerarse en las zonas saturadas y no saturadas. En la Seccin I se presenta una descripcin detallada del muestreo de varios tipos de anlisis isotpicos con diferentes tipos de muestras de agua realizado por Clark y Fritz (1997).

5.1.1 PRINCIPALES PARMETROS DE LA ZONA NO SATURADA En la zona no saturada se distinguen tres tipos de agua: 1) agua mvil (agua libre o agua gravfica), que circula a travs de los macroporos de la matriz, sujeta principalmente a la accin de la gravedad. El drenaje de dicha agua conduce al estado de capacidad de campo 2) agua retenida o agua absorbida, que permanece retenida debido a las fuerzas capilares despus de que el agua mvil haya sido drenada. La retencin del agua est relacionada con la matriz slida debido a las fuerzas electroestticas y a la atraccin molecular 3) agua constitutiva, que es una parte integrante de los compuestos qumicos de la matriz y tericamente no intercambiable, al menos durante el flujo. Resiste un calentamiento de unos 105C, aparte del yeso cuya deshidratacin comienza a los 60C. Parte del agua absorbida en la arcilla tambin resiste temperaturas superiores a los 105C. Los parmetros cualitativos para describir la zona no saturada e investigar el movimiento del agua del terreno se basan en las propiedades de la matriz de los sedimentos. Los ms importantes son 1) la textura, que describe la distribucin del tamao de grano de las partculas slidas 2) la estructura, que describe la formacin de agregados o partculas aisladas o cementadas 3) la superficie especfica, que considera el fenmeno de adsorcin superficial del agua y de los solutos; se define como la superficie total de las partculas por unidad de masa 4) la composicin mineralgica del terreno.

5.1 ZONA NO SATURADA

Se han realizado estudios isotpicos ambientales en la zona no saturada para conseguir informacin sobre los aspectos ms importantes del ciclo hidrolgico. Principalmente se ha identificado: la tasa de recarga del agua subterrnea (aplicando el tritio e istopos estables), la tasa de evaporacin desde el suelo y desde las aguas subterrneas poco profundas (mediante las composiciones isotpicas del hidrgeno y del oxgeno), y el origen del agua que utilizan las plantas.

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

5.1.2 ASPECTOS GEOHIDRULICOS 5.1.2.1 FLUJO

ESTACIONARIO

Los modelos de balance de masa estacionario son bastante robustos en los casos con profundidades intermedias. Esto es, parte de la zona no saturada que est por debajo de donde el agua fluye por caminos de flujo preferente (Apt.5.1.2.2.3) y donde el agua absorbida por las races afecta el flujo de los trazadores, y por encima del nivel fretico, donde el flujo ya no es vertical. Las tcnicas con trazadores solubles en estado estacionario dependen totalmente de la estimacin del flujo del soluto en el perfil o en la regin de inters. Sin embargo, en muchas situaciones la redistribucin de los flujos del agua y de los solutos dentro del perfil puede provocar incertidumbres en la estimacin. La escorrenta superficial y el flujo saturado colgado sobre los estratos de baja permeabilidad en el perfil pueden perturbar el flujo hacia abajo. El flujo vertical de pistn (cuando el agua avanza hacia abajo del perfil desplazando al agua antigua) se puede describir mediante las ecuaciones de conveccin-dispersin del transporte de solutos. En la zona no saturada se tiene lugar la situacin particular de que la permeabilidad y la carga hidrulica dependen del contenido de agua del terreno. Si la distribucin del trazador en un determinado tiempo no representa las condiciones a largo plazo, aparecern complicaciones. En estos casos los flujos de agua pueden ser muchos ordenes de magnitud mayores que la media a largo plazo (estado estacionario). Si para calcular los flujos dispersivo-difusivos de solutos se utiliza el flujo de agua medio a largo plazo en aquellas zonas del perfil donde los flujos duales regulan el flujo del trazador, stos estarn infraestimados.

intensas las concentraciones de las dos fases sern iguales, mientras que en las interacciones dbiles no existe tiempo para que se produzca mezcla o intercambio alguno. En los casos en los que el agua subterrnea se mueve muy lentamente, con edades mayores a los 1000 aos, se puede suponer una mezcla perfecta. Esta es la razn por la cual la porosidad efectiva no es vlida sino que se utiliza la porosidad total (Apt.1.3.1; Ec.2.1). Un ejemplo en el que se detecta una modificacin secundaria de la composicin isotpica del agua es el retardo exclusin aninica (Apt.4.1). La mayora de las superficies arcillosas estn cargadas negativamente. Esto significa que existe un cierto volumen de agua cerca de la superficie de las arcillas en las que existen algunos aniones. Generalmente se considera que este agua es inmvil. Por lo tanto existir una variacin en el comportamiento de los istopos del agua. Los istopos del agua se intercambian con las molculas de agua en este volumen excluido, de manera que se produce un retardo relativo respecto del movimiento del agua retenida y ligada. Por consiguiente la composicin isotpica de la fase mvil ser diferente de la del agua media del terreno (Fig.5.1).

5.1.2.2.1 Conveccin y adveccin Una inyeccin instantnea de trazador, ya sea isotpica o qumica, en un flujo laminar estacionario en un punto A y en un tiempo inicial to (Fig.5.1) produce un desplazamiento de un pico a una distancia l (punto B) en el tiempo t. El flujo J entre estos puntos es el producto de la concentracin del trazador c por la velocidad del trazador media vtraz

5.1.2.1 MOVIMIENTO

DE SOLUTOS

El modelo conceptual del agua mvil-inmvil se ha utilizado para englobar aquellos procesos en los que una parte del agua es relativamente inmvil en comparacin con la otra. Por este motivo cualquier soluto que entre en la fase inmvil har que el soluto se retarde en relacin con el movimiento del agua de la fase mvil. Los procesos que se incluyen en este modelo son la exclusin aninica, la mezcla con el agua de los poros semicerrados y la dispersin de agregados (Apt.5.1.2.2.2). Para estudiar la interaccin entre la fase mvil y las fases menos mviles se considera que dicha interaccin es proporcional a la diferencia entre las concentraciones de las fases mviles y las menos mviles. En las interacciones

Si el volumen relativo de agua (< capacidad de campo) , presente en el perfil, cambia durante el movimiento del agua, la ecuacin conservativa se convierte en (5.1)

5.1.2.2.2 Dispersin Siempre existe una atenuacin de las curvas de llegada del trazador con el tiempo y la distancia como consecuencia de la dispersin (Fig.5.1). En ese caso la velocidad del trazador se obtiene a partir del tiempo medio de trnsito y no del tiempo t. La dispersin provocada por la difusin molecular, que ocurre tambin en los lquidos con baja movilidad, es pro-

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

porcional al gradiente de la concentracin c/z y se describe mediante la ley de Fick

5.1.2.2.3 Flujo preferencial (flujo dual, flujo por los macroporos) Los recorridos de flujo dual (doble porosidad), que son los caminos que siguen el flujo de agua y el soluto (Black et al. 1983), son el resultado de estructuras y discontinuidades insertadas dentro de la matriz del terreno o del acufero. Estas estructuras de permeabilidad elevada se dan a una escala mayor que la normal (volumen elemental representativo) que se usa para promediar los procesos a escala microscpica y para obtener la descripcin continua del transporte de agua y de soluto. El nmero de macroporos conectados con la superficie disminuye con la profundidad, de manera que la influencia de los macroporos normalmente desaparece a unos 6 m de profundidad. Los canales radiculares y la estructura edfica de los materiales se consideran importantes caminos de flujo dual. Los macroporos y otras estructuras necesitan estar en contacto con una zona saturada o con otras fuentes de agua libre para que puedan actuar como caminos preferentes. Por lo tanto, para que se creen caminos preferentes es necesario que se produzcan niveles colgados en el perfil del suelo o encharcamiento en la superficie del terreno. Una propiedad crtica de los caminos de flujo dual es que permiten que el agua subterrnea y el soluto pasen a la matriz del terreno o del acufero (flujo dual) sin que haya una interaccin aparente (Fig.5.1). El flujo de doble porosidad puede ser dos ordenes de magnitud superior que el que pasa por la matriz. Una proporcin elevada se descarga en forma de flujo interfacial. Esto reduce, por un lado, la recarga de agua subterrnea y por otro disminuye el flujo de contaminacin de una superficie a otra. El flujo subterrneo y el flujo del soluto en el perfil es esencialmente multidimensional. Las ecuaciones de conveccin-dispersin del transporte de solutos para el flujo pistn (Seccin VI) no permiten describir el flujo de trazadores. Esto significa que las tcnicas de estado transitorio que miden la velocidad de desplazamiento no se pueden aplicar en estas situaciones. Los caminos de flujo dual se pueden determinar aplicando directamente trazadores que marquen el recorrido de flujo y que permitan visualizarlos. No obstante, la presencia de procesos que no son de flujo de pistn puede crear discrepancias entre los tiempos de desplazamiento estimados mediante tcnicas con trazadores transitorias y estacionarias.

donde J es el flujo vertical del trazador y Ddif [10-5 cm2 s-1] es el coeficiente de difusin molecular. Ddif depende de la naturaleza y de la concentracin de la solucin y del tipo de terreno.

Fig.5.1 Esquema del desplazamiento de un trazador por adveccin para un flujo dual y para un modelo de flujo con mltiples canales que demuestran el efecto de la dispersin (C representa la concentracin).

La dispersin cinemtica viene controlada por 1) las diferentes velocidades de las partculas de agua (Fig.5.1) un mismo recorrido por los poros que va desde cero cerca de la superficie de la partcula hasta el mximo en el centro del canal, 2) los diferentes tamaos de poro y canales, y 3) las trayectorias que se desvan de la direccin principal de flujo debido a la tortuosidad. Esto implica que la velocidad real es mayor que la velocidad media del trazador. Si se considera el transporte convectivo y difusivo del trazador y si se supone que la exclusin aninica, el flujo por los macroporos y el transporte difusivo del trazador son despreciables, en lugar de la Ec.5.1 se obtiene:

(5.2) El primer y segundo trmino del miembro derecho de la ecuacin describen respectivamente, el transporte por conveccin y el difusivo. 5.1.3 TRANSPORTE DE SOLUTOS En principio existen dos mtodos cuantitativos para describir el transporte de solutos:

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

1) el mtodo del balance de trazadores y 2) el mtodo del desplazamiento de picos de trazador. Los estudios sobre trazadores no se hacen para determinar los flujos de agua sino tasas de recarga. Estos permiten estimar especialmente la recarga mediante la observacin isotpica a largo plazo del flujo del agua en el suelo. Las tcnicas clsicas hacen referencia a escalas de tiempo ms cortas y son menos sensibles. La eleccin del trazador depende del tiempo que tarda en atravesar la zona radicular. Este intervalo de tiempo t se puede estimar mediante (5.3) donde z es la profundidad de la zona radicular, de alrededor de 1 m, es el contenido volumtrico de agua (aproximadamente 0,1) y qrec es la tasa de recarga. Cuando qrec se encuentra entre 10 100 mm ao-1 el tiempo necesario de observacin es de 1 a 10 aos. La eleccin del trazador depende del rango probable de la tasa de recarga. Con valores elevados, en los que la escala de tiempos asociada con el proceso de lixiviacin a travs de la zona radicular (Ec.5.3) es inferior a un ao, el mtodo de los trazadores artificiales es el ms apropiado. Las tcnicas de trazado del terreno generalmente incluyen muestreo del terreno sin usar fluidos de perforacin para obtener muestras slidas. En el caso de las muestras obtenidas con barrena se pesa cada muestra slida, preferiblemente en la zona de muestreo, e inmediatamente despus se encierra en cajas o en bolsas de plstico y se etiquetan con mucho cuidado. El contenido de agua que existe en una alcuota del terreno se mide en el laboratorio mediante mtodos gravimtricos. La posicin del trazador normalmente se detecta mediante el muestreo de los testigos con agua intersticial para diferentes posiciones. Siempre que sea posible se realizan medidas comparativas mediante sondas de neutrones. Se debe determinar la granulometra, la mineraloga y otros parmetros del terreno. En los anlisis con istopos estables se debe extraer cuantitativamente el contenido de agua del terreno para evitar cualquier fraccionamiento isotpico (Apt.5.2.1.1; Seccin I), aunque este proceso consume mucho tiempo. Incluso cuando se pierde un nfimo porcentaje de agua, se puede alterar la composicin isotpica. La destilacin azeotrpica al vacio de las muestras slidas con tolueno es la tcnica ms apropiada. Una tcnica alternativa es la extraccin directa del contenido de agua mediante

cpsulas cermicas o mediante sondas de succin (Saxena y Dressie 1984). Se bombea el vapor de agua del terreno mediante la sonda, se atrapa en un tamiz molecular y se extrae en el laboratorio calentando la muestra hasta los 400C en un sistema al vaco. Allison et al. (1987) encontraron un mtodo que utilizaba en su lugar el CO2 del terreno. El 18O y el 2H se miden mediante espectrometra de masas. Las medidas complementarias del tritio (3H) permiten diferenciar entre el transporte del vapor (de acuerdo con el 3H) y el transporte de la fase lquida (de acuerdo con los istopos estables). Esta tcnica es especialmente til para los casos que se estudian en las regiones ridas. La vegetacin presenta un pequeo impacto en la composicin isotpica del agua edfica. A parte de esto, el agua de los poros presenta enriquecimientos isotpicos diferentes para varias profundidades. Esto se debe a la evaporacin variable durante todo el ao. En cualquier caso para obtener estimaciones aceptables de la tasa de recarga, se deben tomar muestras del terreno para el anlisis isotpico por debajo de la zona radicular (donde las races extraen el agua del medio).

5.1.4 APLICACIN 5.1.4.1 DETERMINACIN

DEL CAUDAL DE RECARGA MEDIANTE EL BALANCE DE MASAS

La primera estimacin de los caudales de recarga subterrnea se hizo mediante un balance del 3H antrpico (Mnnich 1983). Se desarroll el modelo HETP (Height Equivalent Theoretical Plates, placas tericas de altura equivalente) para mejorar la modelacin del perfil de 3H en la zona no saturada. Es un modelo sencillo multicelda unidimensional que describe la zona no saturada como una serie de estratos slidos intercalados por agua edfica bien mezclada. El principal parmetro del modelo es el grosor del estrato terico que controla la simulacin de la dispersin longitudinal del desplazamiento del trazador. Normalmente se supone que el contenido inicial de agua es constante e igual a la capacidad de campo a lo largo de todo el perfil. En los clculos numricos se supone que la mezcla con el agua nueva es total e instantnea. El balance de mezcla se calcula para todas las celdas. Este modelo predice el movimiento del trazador en la zona no saturada bajo condiciones naturales (Datta et al. 1973; Thoma et al. 1979). Ejemplo: Las medidas del 3H procedente de las bombas nucleares (Thoma et al. 1979) de las muestras de

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agua percolada que se recogen mensualmente mediante lismetros muestran que la respuesta del 3H experimenta un retardo promedio de 5 meses en un lismetro con arena y de 2,5 aos en un lismetro con loess-limo. Si al modelo HETP se le aade una capacidad de campo variable, y se aplica en combinacin con un balance de evaporacin/infiltracin basado en datos meteorolgicos, se llega a un buen ajuste entre la concentracin de 3H observada y la calculada para el agua percolada.

extrajo de la regin rida de dunas de Dahna, en Arabia Saud, y estimaron un caudal de recarga de 23 mm ao-1. Este valor es relativamente elevado en comparacin con la lluvia anual en Riyadh, que es del orden de 60 y 70 mm. Sin embargo, posteriores perforaciones en esta misma zona (Sonntag et al. 1980a) confirmaron este resultado aplicando un modelo de infiltracin-evaporacin. Se ha supuesto que los mtodos de desplazamiento del trazador tambin se pueden aplicar a los istopos estables. En las regiones templadas la composicin isotpica estable de la precipitacin varia estacionalmente y puede servir como trazador ambiental para detectar los cambios en la tasa de recarga a lo largo del ao. Una de las hiptesis es que en la zona no saturada esta variacin se conserva (Fig.5.3). La recarga del agua de lluvia con diferentes orgenes, la condensacin, la evaporacin o la congelacin parcial del agua vadosa son procesos que pueden ocasionar cambios en la composicin isotpica; aunque el fraccionamiento que se produce durante la congelacin es pequeo.

5.1.4.2 CLCULO

DE LA TASA DE REACARGA MEDIANTE EL

DESPLAZAMIENTO DEL PICO DEL TRAZADOR

El modelo de flujo pistn supone que el trazador y el agua se mueven simultneamente en el terreno. El pico del trazador en la posicin z y en el tiempo t es el resultado integrado del movimiento descendente (infiltracin) y ascendente (evaporacin) que tiene lugar en el periodo t - to (to es el tiempo inicial). El volumen de agua almacenada en la seccin slida entre z y zo representa la recarga real (o la evaporacin real si z est por encima de la posicin inicial zo). A pesar de que el modelo de flujo de pistn sea una simplificacin, en muchas ocasiones ha proporcionado buenos resultados. Una complicacin puede aparecer cuando se tiene un flujo normal junto a caminos de flujo duales (Apt.5.1.2.2.3). Foster y Smith-Carrington (1980) determinaron la velocidad de flujo de pistn a partir de la posicin del pico del tritio de las bombas en la creta no saturada en varias regiones de Inglaterra (Fig.5.2). El bajo caudal de infiltracin que se deriva de la velocidad del desplazamiento del pico radica en la existencia de un flujo muy rpido e imperceptible que pasa a travs de las macrofisuras de la creta (chalk en ingls). En la prctica la recarga subterrnea puede haber sido tan escasa y la zona no saturada tan profunda que el pico del 3H procedente de las bombas nucleares no haya alcanzado todava la zona saturada. Como el intervalo de tiempo desde que se produjo la inyeccin de tritio de las bombas en la hidrosfera en 1963 ha sido muy largo, es muy posible que an se pueda distinguir el pico del tritio en la zona no saturada (Carmi y Gat 1992). Bajo condiciones especiales la actividad especfica del 14C de las bombas (Ousmane et al. 1983) puede proporcionar informacin suplementaria para estimar el caudal de recarga subterrnea. No obstante tambin se han de tener en cuenta las posibles interacciones agua-roca con la matriz (Apt.4.4). Ejemplo: Dincer et al. (1974) determinaron la posicin del pico del 3H de 1963 a partir de un testigo que se

Fig.5.2 Desplazamientos sucesivos del tritio de las bombas en la zona no saturada (segn Foster y SmithCarrington 1980).

Ejemplo: Los estudios sobre la recarga que han tenido ms xito han sido aquellos en los que se consideraban los cambios estacionales en la composicin de los istopos estables y en los que la recarga era relativamente grande (>200 mm ao-1; Saxena y Dressie 1984) (Fig.5.3). Por este motivo esta tcnica se aplica principalmente en las regiones moderadamente humedas. Los estudios de infiltracin de las dunas de arena de Pelat, Israel, tambin consideran las variaciones estacionales de los valores de 18O. Las inves-

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

tigaciones del perfil natural del 3H confirmaron estos resultados. Se ha encontrado una tasa de recarga de 800 mm ao-1 a travs dunas, que es casi el total de lluvia registrado (Thoma et al. 1979). En las regiones ridas y semiridas la composicin isotpica estable no sufre normalmente variaciones estacionales, a pesar de que la precipitacin empobrecida en istopos pesados que tiene lugar despus de pequeas tormentas pueda infiltrarse (efecto global; Seccin I, Apt.5.2.1.1). Estas lluvias contribuyen de manera ms efectiva a la recarga subterrnea que las lluvias de baja intensidad. La evaporacin de agua edfica durante las largas estaciones secas produce un enriquecimiento isotpico del agua de los poros, incluso cuando sta se encuentra por debajo del frente de evaporacin. Se supone que el repetido desplazamiento descendente del pico de enriquecimiento que se da durante las estaciones lluviosas debe llevar a una secuencia invariante de los picos de los istopos pesados en la zona no saturada (Sonntag et al. 1985). Estos picos pueden, por un lado, representar un cierto volumen de agua equivalente a la contribucin de la recarga de cada ao y, por otro lado, trazar el movimiento del agua subterrnea durante la infiltracin que tiene lugar despus de las lluvias. No obstante estos picos no se detectan. Por lo tanto, la composicin de los istopos estables del agua de los poros no es un trazador til para calcular la recarga de la regiones secas.

Allison et al. (1983a) han demostrado que en las reas donde la vegetacin es escasa, donde la transpiracin es prcticamente irrelevante y la tasa de recarga es baja (<10 mm ao-1), existe una relacin lineal entre el desplazamiento de la composicin isotpica respecto de la lnea meterica del agua (exceso de deuterio) y la inversa de la raz cuadrada del caudal de recarga. Esta relacin no ha sido comprobada con mayor detalle (Fig.5.4). Los escasos datos empricos confirman esta relacin.

Fig.5.4 Correlacin entre el desplazamiento de los valores de delta de la Lnea Meterica del Agua de los poros profundos y las estimaciones independientes de la tasa de recarga de cuatro reas con dunas situadas al sur de Australia (Allison et al. 1983a).

Caso estudiado: Comparacin entre el mtodo del balance del 3H y el de desplazamiento Sukhija y Shah (1976) descubrieron que el mtodo del desplazamiento del pico del 3H proporcionaba estimaciones del drenaje entre un 20 y un 40% mayores que las que proporciona el mtodo del balance de masas del 3H, para algunas regiones del norte de la India. Esto sugiere que: a) se ha sobreestimado sistemticamente la aportacin del 3H, b) se ha perdido 3H en los perfiles del terreno, o c) que con el mtodo del desplazamiento del pico se est teniendo en cuenta demasiada agua. sto ltimo puede deberse a i) la presencia de agua inmvil, o ii) que se ha considerado el agua de la zona radicular que no se va a drenar.

Ejemplo: mtodos del desplazamiento del pico del 3H, del 3H y del balance de masas de cloruro
Fig.5.3 Perfil en profundidad del valor de 18O del agua de los poros. El cambio anual de la composicin isotpica proporciona una tasa de recarga de 260 mm ao-1 (segn Saxena y Dressie 1984).

Para tasas de recarga mayores que 20 mm ao-1 los resultados de los mtodos del balance de masas del 3H, del desplazamiento del pico y del balance de masas del cloruro parecen concordar dentro de un rango del 30 - 50%. Los resultados del mtodo del

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

desplazamiento del pico marcado con 3H artificial tambin concuerda con el mtodo del balance de masas del cloruro. Al compararlo con los correspondientes datos piezomtricos se encuentra una coherencia cualitativa en la regin rida de Botswana (Beekman et al. 1996). 5.1.4.3 TASA

ciones isotpicas del agua subterrnea, y depende de los siguientes parmetros: 1) temperatura de la atmsfera (se supone igual a la del agua), 2) fraccionamiento de equilibrio entre el agua lquida y el vapor, 3) dficit de humedad de la atmsfera, 4) composicin isotpica del vapor atmosfrico, 5) fraccionamiento cintico en el estrato seco por encima del frente de evaporacin, 6) composicin isotpica del agua del reservorio por debajo del zona capilar. Por encima del frente de evaporacin (eva), en la regin donde tiene lugar el transporte de vapor, el valor de delta se expresa segn

DE EVAPORACIN

Las composiciones isotpicas del oxgeno y del hidrgeno del agua edfica de la zona no saturada varan principalmente como resultado de los cambios en las composiciones isotpicas de la lluvia y por la evaporacin. Zimmermann et al. (1967) fue el primero que demostr que si los terrenos arenosos saturados estn sujetos a procesos de evaporacin, los valores de 18O y 2H del agua contenida en los poros decrece exponencialmente por debajo del mximo de la superficie. Barnes y Allison (1988) presentaron sus modelos matemticos, que describen la forma de los perfiles del 18O y 2H en perfiles con arena saturada cuando la evaporacin es isoterma y estacionaria, cuando el medio no est totalmente saturado, bajo condiciones no isotermas y finalmente cuando la evaporacin no es estacionaria. Incluye tambin los efectos isotpicos de la evaporacin parcial del agua de los poros de un terreno seco. La temperatura del aire, la humedad relativa y la composicin isotpica del contenido de agua atmosfrico controlan el proceso de enriquecimiento en istopos pesados estables, donde el fraccionamiento isotpico es tanto estacionario como cintico. El perfil del terreno se divide normalmente en dos partes: en la parte superior superficial por debajo del pico de enriquecimiento (frente de evaporacin) slo se mueve el vapor de agua hacia la superficie. Este flujo va en sentido contrario al flujo difusivo del contenido de agua atmosfrico isotpicamente empobrecido. En la parte inferior el transporte de lquido es el que juega el papel ms significativo. Los valores de decrecen de forma aproximadamente exponencial hasta llegar a los valores correspondientes a la zona saturada con agua subterrnea (Fig.5.5). Bajo condiciones estacionarias el flujo ascendente del contenido de agua provocado por el ascenso capilar iguala al flujo de vapor de agua que se pierde por evaporacin. As la composicin isotpica del vapor liberado en la atmsfera debe ser igual al del agua subterrnea evaporada en la zona saturada. En el frente de evaporacin (o interfaz de la zona hmeda-zona seca) el agua lquida se transforma en vapor. ste se mantiene en la misma posicin por debajo de la superficie del terreno. Las composiciones isotpicas en el frente de evaporacin se desvan de las de la humedad atmosfrica y de las composi-

donde el subndice "res" se refiere al agua subterrnea que entra (agua del reservorio); el exceso del cociente de difusin = (Dliq/Disot)n 1 (n = 1 bajo condiciones estacionarias), donde Dliq y Disot son los coeficientes de difusin del agua y del istopo correspondiente, Hatm es la humedad relativa de la atmsfera donde Hatm = 1 zeva/z y zeva es la profundidad del frente de evaporacin (pico de enriquecimiento) y la profundidad de penetracin z

donde Dvap es la difusividad del vapor de agua en el aire, liq es la densidad del agua y qeva es la tasa de evaporacin. Por debajo del frente de evaporacin, donde predomina la transferencia ascendente del lquido, el agua se enriquece en istopos pesados debido a la evaporacin y a la difusin descendente hacia la fase lquida. Esto lleva a una relacin exponencial entre la composicin isotpica y la profundidad. Segn Barnes y Allison (1983) los valores de a lo largo del perfil del terreno por debajo del frente de evaporacin se expresan mediante

donde

D(2H) y D(18O) son las difusividades isotpicas de los istopos mencionados de la fase liquida. Barnes y Allison (1984) demostraron que el efecto de la temperatura sobre el perfil isotpico real era razo-

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

nablemente pequeo, pero que poda explicar el mnimo secundario del perfil que a veces se observa durante los experimentos. Una posible explicacin para este fenmeno es que bajo condiciones no isotermas, el vapor de agua isotpicamente ligero que se produce en el frente seco se mueve hacia arriba y hacia abajo en respuesta a los gradientes de humedad y temperatura. El empobrecimiento que se observa deriva de la condensacin del vapor por debajo del frente seco. En los terrenos reales existe un gradiente apreciable de temperatura. ste se debe a las oscilaciones anuales y diurnas de la temperatura superficial.

Para tasas de evaporacin extremadamente bajas, qeva, se obtienen tiempo caractersticos del orden del milenio (Fontes et al. 1986), pero si las tasas de evaporacin son qeva = 10 mm d-1 se obtienen tiempos inferior a un da. Durante los ensayos de campo, especialmente en las regiones ms templadas, los perfiles que se obtienen rara vez alcanzan el estado estacionario, a menos que el nivel fretico se encuentre muy cerca de la superficie. Sin embargo en las regiones ms ridas, si la lluvia que se infiltra no alcanza una profundidad significativa, se pierde por evaporacin sin provocar alteracin alguna en el perfil isotpico. De acuerdo con Barnes y Allison (1983) existen tres mtodos para determinar las tasas de evaporacin a partir de istopos estables: 1) la interpretacin de la zona de descenso exponencial por debajo del frente de evaporacin. El factor limitante es la difusividad del agua edfica, que presenta un comportamiento bastante complejo, con un contenido de agua bajo 2) el uso de la posicin del mximo del perfil isotpico (profundidad del frente de evaporacin) combinado con la difusividad del vapor de agua. Este tcnica es mejor cuando las tasas de evaporacin son bajas 3) el uso de la forma del perfil isotpico en la regin que hay por encima del frente de evaporacin. No suele proporcionar buenos resultados, ya que hay problemas empricos y analticos asociados con los bajos contenidos de agua que normalmente se dan en esta regin. La desventaja de estos mtodos es que se trata de estimaciones puntuales y estn sujetas a la heterogeneidad espacial natural del terreno y a las correspondientes tasas de evaporacin. Allison (1982) demostr experimentalmente que la pendiente de la relacin entre los valores de 2H y 18O pueden ser inferiores a 2 en el caso del agua edfica en un medio arenoso saturado sujeto a procesos de evaporacin por debajo del estrato seco. Este es considerablemente inferior a los 4 5 que se obtienen durante la evaporacin desde un nivel fretico libre. Barnes y Allison (1983) desarrollaron un modelo que predeca el enriquecimiento. El efecto se explica en funcin del grosor creciente del estrato a travs del cual escapan las molculas que se han evaporado. Este trabajo sugiere que la recarga con agua subterrnea de las zonas ridas a partir de la infiltracin local se caracteriza por presentar pendientes de 18O 2H bajas. La pendiente de las rectas se expresa como

Fig.5.5 Comparacin de los perfiles tericos del deuterio bajo condiciones isotermas y no isotermas (segn Barnes y Allison 1988).

Despus de que el medio se ha humedecido debido a la infiltracin de agua de lluvia se alcanza un estado final estacionario en el perfil isotpico. En el primer periodo el agua est libre en la superficie y la tasa de evaporacin es relativamente constante. Ulteriormente la tasa de evaporacin decrece. La evaporacin acumulada es inversamente proporcional al cuadrado del tiempo (Eq.34 en Barnes et al. 1988). Walker et al. (1988) y Barnes y Walker (1989) modelaron tambin condiciones no estacionarias. Este modelo es capaz de representar el caso ms general del movimiento de agua y de istopos a travs de terrenos sometidos a evaporacin y recarga. El tiempo caracterstico t para que se obtenga un perfil estacionario se expresa como

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

(5. 4) donde es

ini y res son los valores de delta del hidrgeno y del oxgeno del agua subterrnea en la zona saturada y del agua que alimenta al acufero a diferentes profundidades, respectivamente, y atm son los valores de delta del contenido de agua atmosfrico. qeva es la tasa de evaporacin en el frente de evaporacin, es el fraccionamiento de equilibrio isotpico. h es la humedad relativa del aire libre y el cociente de difusividades del vapor de agua isotpicamente pesada y ligera en la fase gaseosa. Existe una relacin entre la tasa de evaporacin qeva, la pendiente de la lnea de evaporacin de la grfica 18O 2H y con el grosor del estrato seco (Fig.5.6). Siempre que haya evaporacin, habr dos tipos de fraccionamiento que provocarn el enriquecimiento en istopos en la superficie de evaporacin. Estos son: 1) el efecto de equilibrio debido a las pequeas diferencias que aparecen en el potencial qumico de las especies isotpicas 2) el efecto cintico debido a las diferentes velocidades de difusin de las especies isotpicas en la fase vapor. En este caso ambas especies isotpicas se comportan de forma similar (Merlivat 1978). A medida que el frente de evaporacin se desplaza ms por el perfil del terreno, la importancia relativa del efecto cintico aumenta como consecuencia del desarrollo de una capa seca superficial en la que domina el transporte difusivo del vapor de agua, de manera que la pendiente de la relacin 2H / 18O disminuye (Ec.5.4; Allison et al. 1983a). Sonntag et al. (1985) confirmaron estos resultados. Ellos encontraron (Fig.5.7) que: 1) la pendiente de la recta 18O / 2H aumenta cuando aumenta la humedad en la cmara climtica, 2) y cuando aumenta el tamao del grano, 3) la pendiente de la lnea de evaporacin para tamaos de grano > 1 mm corresponde a la de los sistemas de agua abiertos.
Fig.5.7 Diferentes pendientes de las lneas de evaporacin en la grfica de 18O / 2H para arena con diferentes tamaos de grano. El agua de los poros se evapora y pasa a formar parte de la fase en la que se encuentra el aire seco (segn Sonntag et al. 1985). Fig.5.6 Parte superior: relacin entre la tasa de evaporacin qeva y la pendiente de la recta 18O/2H (Ec.5.4). La lnea gruesa se calcula a partir de los datos que se muestran. Parte inferior: relacin entre el grosor de la capa seca y la inversa de la tasa de evaporacin (segn Allison et al. 1983a).

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

Ejemplo: Descarga difusiva, a menudo es un componente importante del balance de agua de los sistemas acuferos, por ejemplo, los acuferos que hay por debajo del Sahara (Aranyossy et al. 1991) y la Gran Cuenca Artesiana (the Great Artesian Basin; Woods 1990). Esta recarga es uno de los componentes importantes del balance de masas; se debe tener en cuenta a la hora de estimar el caudal sustentable de los sistemas acuferos. La descarga difusa de una parte de la Gran Cuenca Artesiana es unas cuatro veces la descarga de los manantiales, que son los puntos por los que este acufero se descarga. 5.1.4.4 PRDIDA
DE AGUA DEBIDO A LA EXTRACCIN DE

5.2.1.1 ORIGEN DEL AGUA SUBTERRNEA Las numerosas aplicaciones de las tcnicas isotpicas hidrolgicas que aplican istopos estables abarcan la hidrosfera completa. Uno de los principales campos de aplicacin se refiere al origen y la mezcla del agua subterrnea y a los constituyentes naturales y antrpicos disueltos. La informacin ms razonable se obtiene de las abundancias de los istopos estables. Se miden de forma rpida y barata y se puede utilizar de forma razonable como trazadores conservativos (Gat y Gonfiantini 1981; Seccin I).

5.2.1.1 OXGENO (18O/16O) Principios Fsicos

E HIDRGENO (2H/1H)

LAS PLANTAS

Las races de las plantas no producen fraccionamiento isotpico, ni bajo condiciones saturadas ni bajo condiciones no saturadas (Allison et al. 1983b; Zimmermann et al. 1967; Seccin I). Posiblemente los istopos estables sean los nicos que permitan determinar el origen del agua utilizada por la vegetacin en el campo. Por ejemplo, la composicin isotpica del agua en las pequeas ramificaciones representa la del agua que extraen las races. No obstante, el agua de los poros posee valores de delta ms positivos que el agua subterrnea (Seccin I, Apt.5.2.1.1). Thornburn y Walker (1994) demostraron que los eucaliptos maduros extraen agua profunda y no agua infiltrada en la superficie del terreno como resultado de una inundacin, aunque la inundacin dure varios meses. Estos datos y los expuestos en el prrafo anterior demuestran que al menos en el caso de races maduras no se alcanza la zona saturada con agua subterrnea. Adar et al. (1995) realiz un estudio cuantitativo de este tema. Estudi dos tamariscos en Israel y sorprendentemente encontr que el cociente entre las proporciones de agua que salen de la zonas saturada y no saturada permaneca casi constante durante las estaciones secas y hmedas, a pesar de que el caudal de extraccin total variaba en un factor de dos.

(Vase la Seccin I). Los istopos ms abundantes del oxgeno, 16O (ca 99,7 %) y 18O (ca. 0,2 %), y los del hidrgeno, 1H y 2H (o deuterio; D), se combinan y crean molculas de agua con diferentes masas moleculares entre 18 y 22. De todas ellas las ms abundantes son 1H216O, 1H2H16O, y 1H218O. Como forman parte de la molcula de agua, se pueden usar como trazadores conservativos. Las relaciones atmicas naturales son 2H/1H = 2R 1,510-4 y 18O/16O = 18R 210-3. Estas relaciones se expresan en funcin de los valores de delta (Ec.2.1; Apt.2.3.1). El agua ocenica posee valores de 18O y 2H de 0, que se han elegido como estandar V-SMOW (Standard Mean Ocean Water). Las aguas ms dulces tienen valores negativos. Origen La mayor parte de los recursos de agua fra subterrnea son de origen meterico (agua subterrnea meterica). En la Lnea de Agua Meterica (LAM, Dansgaard 1964) se refleja la fuerte relacin que existe entre los valores 18O y 2H de la precipitacin. La pendiente es 8 y el denominado exceso de deuterio es del +10 (Fig.5.8). El exceso de deuterio (d) se define como

5.2 ZONA SATURADA

Las tcnicas isotpicas ambientales poseen un amplio campo de aplicacin en la zona saturada. La mejor fuente de informacin sobre las investigaciones de la aplicacin de tcnicas isotpicas hidrolgicas son las numerosas conferencias internacionales que organiza la OIEA desde la dcada de 1960 (vase la bibliografa recomendada).
356

El exceso de deuterio (d) cerca de la costa es inferior al +10 y aproximadamente el 0 en la Antrtica. En reas donde, o durante periodos en los que, la humedad relativa inmediatamente por encima de la superficie del ocano est o estaba por debajo del valor medio actual, d ser superior al +10 (Merlivat y Jouzel 1979). Por ejemplo, el exceso de deuterio del +22 que se da al este del Mediterrneo (Gat y Carmi 1970). El valor de d es funcin principalmente de la humedad media relativa de la atmsfera por encima de la superficie de

Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

agua ocenica (Merlivat y Jouzel 1979). El valor d se puede considerar como un indicador paleoclimtico. Procesos La evaporacin de aguas superficiales puede hacer que la pendiente sea del orden de 4. En la zona no saturada la pendiente puede ser de 2 para el agua edfica (Apt.5.1.4.3). En funcin de lo que se ha mencionado, si el agua subterrnea ha sufrido evaporacin, ser fcil de identificar. Los desplazamientos respecto de la LAM pueden indicar que se han tenido lugar procesos de intercambio y fraccionamiento isotpico. Los ejemplos ms conocidos son los que provoca la evaporacin en las salmueras de los acuferos sedimentarios marinos, el intercambio de oxgeno entre las molculas de agua y los minerales silicatados que se observan en los sistemas geotrmicos con intercambios importantes de oxgeno entre las molculas de agua y los minerales silicatados (Captulo 6), y la mezcla entre las aguas subterrneas metericas y las salmueras residuales fsiles de las rocas cristalinas (Fig.5.8).

El efecto de evaporacin, que provoca un enriquecimiento de la fase lquida en istopos pesados respecto de la fase vapor, permite identificar cuantitativamente la mezcla de agua superficial (agua de lagos y de ros) y agua subterrnea (por ejemplo, Darling et al. 1996). Los estudios del balance de agua presentan una precisin inferior a 20% (Zuber 1983). En las zonas ridas es posible estimar la tasa de evaporacin a travs de la zona no saturada (Apt.5.1.4.3). El efecto de temperatura: como las molculas de agua con diferente masa molecular poseen presiones de vapor diferentes, la fase ms voltil se enriquece en istopos ms ligeros, al contrario que lo que pasa con la fase menos voltil durante un cambio de fase (evaporacin, condensacin, sublimacin). Este efecto se denomina fraccionamiento isotpico y depende fuertemente de la temperatura (Seccin I). La precipitacin durante el invierno es isotpicamente ms ligera que durante el verano (Fig.5.10). El coeficiente de temperatura de 18O para la precipitacin continental es igual o inferior al 0,7 por C, la de 2H es igual o inferior a 5,6 por C. En las reas costeras este gradiente puede resultar mucho ms pequeo, esto es, de 0,2 por C para el 18O (Gat y Gonfiantini 1981; Seccin II).

Fig.5.9 Variacin estacional del valor de 18O para la precipitacin de Groningen y la correlacin de los valores medios con la temperatura mensual media (segn Mook 1970).

Fig.5.8 (a) Varios procesos que desvan los valores 18O y 2H de la LAM: la evaporacin desva ambos valores, 18O y 2H; el intercambio isotpico con el CO2 volcnico y la roca caliza (carbonatos) varia 18O, el intercambio con el H2S y la hidratacin de los silicatos desvan el valor de 2H. (b) La grfica 18O/2H para la precipitacin continental (LAM = Lnea de Agua Meterica; la local corresponde a la precipitacin del Mediterrneo) con varias lneas de mezcla como ejemplo. La LAM de la paleoagua del Pleistoceno puede formar parte de la LAM.

La marca isotpica estacional de la precipitacin se puede aproximar mediante una curva sinusoidal, que es la que se observa en las aguas subterrneas jvenes, a menos que la respuesta se amortige y quede desfasada. Este efecto permite estimar el tiempo de residencia medio del agua subterrnea poco profunda y del agua de los sistemas krsticos. Segn el modelo exponencial de Stichler y Herrmann (1983) se obtienen valores del orden de 5 aos segn:

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

donde Ae y As son las amplitudes de la marca sinusoidal de 18O para la precipitacin (entrada) y para el agua de descarga (salida, agua procedente de pozos superficiales, manantiales), respectivamente. El desfase de ambas curvas es como mximo de 3 meses (Fig.5.10). En las regiones tropicales existe una correlacin importante entre los valores pequeos de 18O y la intensidad de la lluvia (efecto de cantidad), que deriva en una variacin estacional de los valores de 18O del agua subterrnea poco profunda. La variabilidad local y temporal de las composiciones isotpicas del hidrgeno y del oxgeno de la precipitacin (efecto de temperatura, efecto de altitud) puede ser tiles para estudiar sistemas hidrolgicos ms complicados. El objetivo es separar el hidrograma de ros superficiales y de la escorrenta superficial en componentes hidrolgicos individuales del agua subterrnea recargada (Mook et al. 1974; Fritz et al 1976). Behrens et al. (1979) separaron hasta cuatro componentes diferentes: flujo de base = agua subterrnea, el agua procedente de la fusin de la nieve, el agua de deshielo y el agua de deshielo retenida ms tiempo en los glaciares. La dependencia de la composicin isotpica de la precipitacin con la temperatura se conserva en el agua subterrnea fsil del Pleistoceno y Holoceno (Fig.5.11), que se recarg bajo diferentes condiciones climticas. Durante el periodo glaciar la precipitacin era isotpicamente ms ligera debido a las bajas temperaturas, alrededor de 5C (Stute y Deak 1989). En Europa los valores de 18O para el agua subterrnea de estos dos periodos varan entre el 1,5 y el 2,0 (Bath et al. 1979). Esto se puede utilizar como herramienta de datacin al primer golpe de vista.

El efecto de altitud: como la temperatura generalmente decrece cuando aumenta la altitud, los valores de delta correspondientes disminuirn. Se observan gradientes de 18O desde 0,15 hasta 0,40 cada 100m (Gat y Gonfiantini 1981; Fig.5.12), mientras que segn la Ec.2.1 los gradientes del 2H son unas 8 veces ms grandes. Con la ayuda del efecto de altitud se pueden localizar las reas de recarga de los manantiales. La altura de las reas de recarga de los manantiales se obtienen teniendo en cuenta el gradiente orogrfico de 18O. Ntese que se compara la estimacin hidrogeolgica de las cuencas con el valor de 18O del agua de manantial correspondiente y no con la altitud de la zona de descarga del manantial. Si se utilizan los valores de 18O de la precipitacin y del agua de los manantiales de zonas situadas lejos unas de las otras para calcular el efecto de la altitud, puede inducir a error. El efecto continental puede truncar la informacin altitudinal (vase Kattan 1996a). El efecto continental: las nubes, cuando pasan por un continente, pueden provocar lluvia; las molculas ms pesadas tendrn preferencia a la hora de formar parte de la fase de condensacin. Por lo tanto los valores de 18O y 2H disminuirn hacia el interior. Se establecen marcas isotpicas complejas (Sonntag et al. 1980b), que reflejan la morfologa del paisaje y los recorridos de los ciclones. Como la situacin climtica ha cambiado, el agua actual y las paleoaguas son isotpicamente diferentes (Fig.5.13) (Stute y Deak 1989).

Fig.5.11 Desfase de los valores de 18O de las aguas subterrneas del Pleistoceno y del Holoceno al sur de Inglaterra (segn Bath et al. 1979).

Fig.5.10 Interrelacin entre la amplitud del cambio estacional de los valores de 18O, tanto del agua subterrnea como de la precipitacin (entrada), y el tiempo medio de residencia (TMR) de acuerdo con el modelo exponencial. Los desfases llegan hasta los tres meses.

El efecto continental permite distinguir entre la recarga difusiva directa de los acuferos de la recarga en reas con recarga restringida. En el desierto del Sahara se detecta una recarga difusa, mientras que

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

la recarga de agua subterrnea en la Gran Cuenca Artesiana de Australia queda restringida a las zonas montaosas del Este (Calf y Habermehl 1984). Los estudios meteorolgicos: los anlisis de la precipitacin y la humedad con istopos estables proporcionan informacin sobre la distribucin espacial y temporal, su origen y las trayectorias del vapor de agua en la troposfera (Hbner et al. 1979). Tambin se ha obtenido dicha informacin del pasado (Rozanski 1985; Seccin II).

ros posea valores de 18O diferentes y su hidroqumica sea distinta (Bertleff et al. 1985). Se ha estudiado la mezcla de agua superficial (embalses, lagos) y agua subterrnea (Seccin III) en aluviones fluviales de Chipre. La marca isotpica se obtuvo por medio del enriquecimiento isotpico de las aguas tras producirse la descarga de los embalses una vez al ao. Se ha estudiado el movimiento de esta marca (Fig.5.14) para determinar la velocidad del trazador en este valle y el alcance de la descarga artificial (Plthner y Geyh 1991).

Fig.5.12 Efecto de la altitud en las montaas del Antilbano, Siria. La altitud de las zonas de descarga es inferior que la de las correspondientes reas de recarga. En varios casos se ha de revisar el rea de recarga considerada en funcin de la informacin geolgica.

Fig.5.13 Isolneas con valores iguales de 2H del agua subterrnea del Holoceno en Europa y del agua subterrnea del Pleistoceno en el norte de frica. La marca isotpica refleja una recarga directa del agua subterrnea por medio de tormentas locales que se van aproximando desde el ocano Atlntico (segn Sonntag et al. 1980b).

Los estudios de mezcla: generalmente el agua subterrnea es una mezcla de dos o ms componentes con diferentes orgenes y con diferente composicin qumica, y en ocasiones con diferentes edades. Los anlisis isotpicos junto con los hidroqumicos (preferentemente con trazadores conservativos, tales como el cloro o la relacin bromo/cloro) permiten distinguir entre los diversos tipos de aguas subterrneas y a menudo permiten establecer un balance de mezcla (Fig.2.3). Se aplican modelos con dos o tres componentes para obtener estimaciones comunes. En los casos en los que intervienen las series temporales se necesitaran modelos ms complejos (Zuber / 1986; Maloszewski y Zuber 1993, 1996, 1998). Durante los ensayos de bombeo suele aparecer la pregunta de si los cuerpos de agua subterrnea que estn separados por medio de acuitardos horizontales estn o no conectados entre s por medio de "ventanas"; en otras palabras, si el goteo posee un papel importante. Esta pregunta se puede responder siempre y cuando el agua subterrnea de los acufe-

Se han trazado las fugas de una tubera de agua hacia un acufero urbano local mediante las composiciones isotpicas del oxgeno y del hidrgeno (Butler y Verhagen 1997). Para determinar el origen de la salinizacin del agua subterrnea salobre a la ms mineralizada, y del agua termal, se utilizan las grficas de 18O/Cl-. Se pueden distinguir de manera clara y cuantitativa procesos tales como la disolucin y la lixiviacin de sal, el enriquecimiento por evaporacin o la mezcla de agua dulce con agua salada (Fig.5.15).

5.2.1.2 CARBONO (13C/12C) Principios Fsicos Los istopos estables del carbono, 13C y 12C, poseen una relacin media de 1 : 100. El valor real resulta importante cuando se quiere cuantificar la interaccin agua-roca para determinar la correccin de la
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Fig.5.14 El movimiento del agua subterrnea desde un reservorio superficial en un valle de Chipre (segn Plthner y Geyh 1991) y la estimacin de la velocidad del trazador mediante el estudio del desfase de 18O del agua de embalse evaporada..

edad del 14C (Apt.4.4.1; Seccin I). Adems esto permite identificar las fuentes del CO2 que interviene en el sistema carbonatoCO2. La asimilacin del CO2 causa un fraccionamiento isotpico del carbono considerable. Los procesos de fraccionamiento isotpico son tambin importantes cuando se estudia el sistema de cido carbnico y calcita en el agua. Los valores 13C del CO2 que se originan a partir del C3 y C4 de la vegetacin difieren en un 12.

to en el agua subterrnea proviene del CO2 del terreno, el CO2 de origen geognico o el CO2 magmtico (desde fuentes corticales profundas o del manto), del fluido de las inclusiones, de la materia orgnica muerta de los slidos y de las rocas, de los minerales con metano y con carbonato. Cada una de estas fuentes posee una composicin isotpica diferente y contribuye al carbono disuelto total con proporciones diferentes. Por lo tanto la composicin isotpica del carbono inorgnico disuelto en el agua subterrnea abarca un rango amplio de valores del 13C. El dixido de carbono slido posee normalmente un valor del orden de -22; en los terrenos tropicales su valor puede ser ms positivo, del orden de -11. El dixido de carbono de origen endgeno o magmtico presenta valores de 13C de -6, el carbono metamrfico de las rocas sedimentarias normalmente es del orden de cero siempre y cuando se derive de los carbonatos marinos. El carbono orgnico de las plantas terrestres poseen valores de 13C entre 30 y -20. La composicin isotpica del carbono ms pesado se encuentra en los carbonatos de evaporacin, con un +10. Dichos carbonatos se dan en las cuencas sedimentarias, donde los valores de 13C del CID del agua subterrnea dulce presenta valores de 13C elevados (Seccin I).

Fig.5.15 Composicin de los istopos estables en funcin de la salinidad para identificar los diferentes procesos de salinizacin: mezcla (crculos grises) de agua dulce (crculos vacos) y de agua mineralizada (crculos negros), disolucin y lixiviacin de sal (cuadrados vacos), y la evaporacin (tringulos vacos).

Aplicaciones La medicin de la relacin de abundancia de los istopos estables del carbono, 13C/12C es indispensable para poder datar el 14C del agua subterrnea (Vogel y Ehhalt 1963). Los valores de 13C reflejan una interaccin qumica con la roca del acufero. Esto se ha de tener en cuenta cuando se interpreten los valores del 14C (Apt.5.2.2.3; Seccin I). Un prerrequisito es que las reacciones se han de restringir al CO2 de la

Origen La composicin isotpica del carbono disuelto en el agua subterrnea es muy variable. El carbono disuel-

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

parte superior del terreno y a la caliza de la zona no saturada. Se debe distinguir entre los sistemas abiertos y los cerrados (Fontes 1992). Se han desarrollado numerosos modelos hidroqumicos con el objetivo de determinar el valor inicial del 14C, C , (Ec.2.2) basado en el valor 13C del CID inic que se necesita para calibrar la escala de tiempos del 14C para el agua subterrnea (Mook 1980). El modelo NETPATH (Plummer et al. 1994) incluye toda la qumica del agua subterrnea y proporciona las edades absolutas del agua ms fiables (vase Phillips et al. 1989; Geyh 1992). No obstante su aplicacin es limitada ya que requiere que las muestras de agua estn sobre la misma lnea de flujo. Independientemente del modelo que se utilice, la correccin de las edades del 14C del agua a partir de los valores 13C del CID introduce grandes incertidumbres (Apt.5.2.2.3). Aunque tericamente no sea apropiado, el proceso de correccin del valor del 14C ms usado a partir del valor de 13C lo propuso Gonfiantini (Salem et al. 1980), donde: (5.5)

interaccin agua-roca normalmente no interviene en el ciclo bioqumico del nitrgeno.

Fig.5.16 Diferencia entre el agua subterrnea bombeada de un acufero de arenisca y un acufero de caliza en Hxter, Alemania, a partir de los valores correspondientes de 13C y 14C del CID (segn Geyh y Michel 1982); identificacin del agua subterrnea utilizada como agua de origen krstico.

Procesos Tiene en cuenta la mezcla del CO2 y la caliza del terreno, y la diferencia isotpica entre el CO2 y el CaCO3. Se consideran condiciones de sistema cerrado. Geyh y Michel (1982) aplicaron valores 13C del CID del agua subterrnea para distinguir entre la recarga subterrnea en un acufero de arenisca y un acufero de caliza (Fig.5.16). Normalmente el valor de 13C del agua subterrnea en el acufero de arenisca es ms negativo. Los procesos microbianos ms importantes son la nitrificacin, la desnitrificacin, la fijacin biolgica y la mineralizacin del nitrgeno orgnico. Como consecuencia de la complejidad del ciclo biogeoqumico del nitrgeno, no se puede realizar una interpretacin cuantitativa de 15N(NO3), 18O(NO3) y 15N(NH4). Resulta difcil relacionar la composicin isotpica del nitrgeno en el agua subterrnea con las entradas de nitrgeno atmosfrico y agrcola sin considerar los procesos de nitrificacin, desnitrificacin y la mezcla de nitratos y el amonio del terreno y de origen atmosfrico. La Fig.5.17 muestra que normalmente la composicin isotpica del nitrgeno disuelto en el agua subterrnea es similar a la del nitrgeno del terreno y no a la de los fertilizantes (15N(NO3) < 2,5) o la de los residuos de los animales y de las aguas negras domsticas. El nitrato de los fertilizantes se consume por la biota del terreno y se enriquece isotpicamente en 15N (15N(NO3) > +5). Por otro lado el nitrato que se obtiene de la nitrificacin de los residuos de origen animal y domsticos es isotpicamente ms pesado (15N(NO3) > +9). Existen tres procesos fundamentales que controlan la composicin isotpica de los compuestos del nitrgeno: el fraccionamiento isotpico de equilibrio, el fraccionamiento cintico y la mezcla. El fraccionamiento isotpico de equilibrio controla la disolucin del amonio. La reaccin reversible del

5.2.1.3 NITRGENO (15N/14N) Principios Fsicos En la naturaleza existen dos istopos estables del nitrgeno: 14N ( 99,6%) y 15N ( 0,36%). Los valores 15N se dan en relacin con un estndar (Ec.2.1). Origen En la Tabla 5.1 se resumen las composiciones isotpicas del nitrgeno y del oxgeno de los tres compuestos ms importantes del nitrgeno. El nitrgeno del agua subterrnea puede ser de origen atmosfrico y procedente de la contaminacin hmeda y seca (contaminacin de N2 y NOx), de los fertilizantes minerales, y de la materia orgnica viva y muerta (residuos animales y aguas negras domsticas). La

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

NH3(gas) + H+ = NH4+ posee un factor de fraccionamiento isotpico (4 3) del 25 y 35 (Mariotti 1984), mientras que la disolucin irreversible del amonio en el agua posee un factor de fraccionamiento isotpico negativo (Freyer 1978). El fraccionamiento cintico no es importante en el proceso de fijacin del nitrgeno orgnico. La desnitrificacin bacteriana (de NO3- a N2) fracciona substancialmente los istopos ((N2 - NO3) -25 a -35; Heaton 1986) y se puede describir mediante la ecuacin de destilacin Rayleigh para un sistema abierto. El nitrato residual posee un valor mayor de 15N(NO3) que el compuesto inicial. La mineralizacin del nitrgeno orgnico del terreno en iones nitrato consta de varios pasos, que son la formacin de los iones amonio y nitrato. El factor global del fraccionamiento isotpico (NO3 - Norg) de esta complicada reaccin se encuentra dentro del rango que va de 0 hasta 35, dependiendo de qu paso de la reaccin es el que controla (Heaton 1984, 1986). La mezcla del agua subterrnea con nitratos de diferentes orgenes se detecta mediante grficas diferentes. En la representacin 15N(NO3) en funcin de

18O(NO3) se obtiene una lnea recta de mezcla entre los dos miembros extremos. En la grfica del 15N(NO3) en funcin de la concentracin del NO3 se obtiene una funcin hiperblica (Mariotti 1984). En la Fig.5.18 se muestran las relaciones hipotticas (Heaton 1986). No existe ninguna tendencia sencilla que no sea de la mezcla compleja de varias fuentes y procesos de desnitrificacin microbiana. El fraccionamiento isotpico del nitrgeno del amonio del terreno viene controlado por los procesos de nitrificacin, de dilucin con el amonio atmosfrico y los procesos de adsorcin- desorcin en el sistema terreno-agua (Fig.5.19, Buzek et al. 1998). Los iones del amonio intercambiables del terreno se nitrifican a medida que aumenta 15N(NH4+) (el factor de fraccionamiento (NO3 - NH4+) -10 a -24). El amonio residual sufre una dilucin isotpica a partir de amonio atmosfrico ms ligero (15N(NH4+) entre -12 y 3). Como despus de la denitrificacin la concentracin del amonio adsorbido por el terreno es baja, el 15N(NH4+) del amonio residual desciende hasta valores negativos debido a la mezcla con nitrgeno atmosfrico isotpicamente ms ligero.

Tabla 5.1 Abundancias isotpicas de los compuestos de nitrgeno en funcin de su origen. Los valores de 15N como estndares del AIRE, los valores de 18O como estndares de SMOW. Fuentes: O2: 18O = +23,5, H2O: 18O = 10,5, N2: 15N = 0.

Molcula
aire N2

Origen

15N esperado
0 5 a +5

15N medido
0

18O esperado

18O medido

desnitrificacin emisin de NOx

3 a +15c 5 a +2

N ligado (combinado)

materia orgnica del terreno materia particulada de los ros fertilizante sinttico tec. nitrificacin agua de lluvia agua superficial agua subterrnea residuos animales y aguas negras 0 <10 +10 0

+4 a +9 0 a +3 5 a +7 30 a +10 12 a +2 4 a +15 +1 a +15 4 a +5 >0 >0 >>0 0 a +2 15 a 0 4 a +5 +36 a +5 +22 +18 2a 1b >+23,5 +17 a 23 1,5 +50 a 60

NO3-

N20

desnitrificacin/nitrificacin

NH4
a)

lluvia fertilizante

Calculado segn: N2 +2,5 O2 + H2O 2 HNO3; Basndose en el H2O como fuente principal de oxgeno; c) Suponiendo un desplazamiento del 18 relativo al O original. 3
b)

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

Aplicacin La combinacin del anlisis isotpico del nitrgeno y del oxgeno en el NO3 se refleja en las fuentes naturales y antrpicas del nitrato, en los procesos de denitrificacin microbiana, de nitrificacin y de fijacin biolgica y en el balance del nitrgeno del agua subterrnea (Seccin I; Heaton 1986; Bttcher et al. 1990; Aravena et al. 1996). Por lo tanto los valores 15N de los nitratos disueltos, del amonio y del nitrgeno orgnico del agua edfica se distinguen perfectamente de una regin a otra (Fig.5.19).

La composicin isotpica de los nitratos que percolan hacia el acufero es el resultado de complejos procesos. Por este motivo resulta difcil relacionar la composicin isotpica de varios de los compuestos del nitrgeno del agua subterrnea con las entradas de nitrgeno atmosfrico y agrcola sin considerar los fraccionamientos isotpicos causados por los procesos de nitrificacin, desnitrificacin y la mezcla de nitratos y el amonio del terreno y de las fuentes atmosfricas.

Fig.5.19 Cambio de la composicin isotpica de los iones del amonio en el agua subterrnea que resulta de la mezcla y de la desnitrificacin que tiene lugar durante el flujo aguas abajo (1 2 3) en un terreno forestal (segn Buzek et al. 1998). Fig.5.17 Distincin entre las fuentes de nitrato en funcin de su valor 15N(NO3) y su concentracin en el agua subterrnea (segn Heaton 1986).

5.2.1.4 AZUFRE (34S/32S) Principios Fsicos El azufre posee cuatro istopos estables: 32S (95,02%), 33S (0,75%), 34S (4,21%), y 36S (0,02%). Generalmente la relacin de abundancia del 34S y 32S se expresa en funcin del valor 34S, que se define de manera anloga a la Ec.2.1. El sulfuro de hierro procedente de la fase troilita del Can del Diablo, USA (DCT) (con una relacin 32S/34S de 22,220) se utiliza convencionalmente como estndar (Seccin). Origen
Fig.5.18 Relacin hipottica entre el valor de 15N y la concentracin del nitrato disuelto procedente del terreno y de los fertilizantes (segn Mariotti 1984). Las barras remarcadas (X e Y) representan los miembros extremos mezcla entre el nitrgeno procedente del terreno y el de los fertilizantes. El rea gris muestra el efecto de la mezcla. Las lneas discontinuas son valores calculados y representan el fraccionamiento durante la desnitrificacin del nitrato del fertilizante ((N2 - NO3) = 30 y 10 con el punto inicial Y) y debido a la mineralizacin del nitrgeno orgnico del terreno (lnea X C usando (NO3 - Norg) = 30). A, B, C son las composiciones isotpicas hipotticas del nitrato que proviene de la mezcla y/o la mineralizacin del nitrgeno (segn Heaton 1986).

Existen tres reservorios principales de azufre: el azufre evaportico (con valores 34S de +10 a +30, con una media de +17), el sulfato disuelto en el agua ocenica (34S es igual a +21), contrapesados por el ms grande de los tres reservorios, los sulfuros sedimentarios (valor aproximado de -12). En los sistemas volcnicos recientes y fsiles, las fuentes de azufre son los materiales magmticos voltiles. Normalmente el azufre orgnico juega un papel menor en el agua subterrnea comn. En la Fig.5.20 se presenta la composicin isotpica de las fuentes ms importantes de azufre (Fritz et al. 1994).

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

Fig.5.20 Rangos de los valores 34S y 18O de los sulfatos de orgenes diferentes disueltos en el agua subterrnea (segn Clark y Fritz 1997).

A lo largo de la historia de la Tierra, el valor 34S de los ocanos del mundo, y por consiguiente del sulfato evaportico marino ha variado desde +10 (Prmico) hasta +35 (Cmbrico) (Fig.5.21). El fraccionamiento isotpico del azufre y del carbono (valores de 34S y 13C) parecen estar inversamente correlacionados entre ellos, a largo plazo largo.

El agua subterrnea contiene iones sulfato disuelto, con concentraciones que van desde unos pocos mg/L en las aguas del terreno poco profundas hasta unas decenas de g/L en las salmueras fsiles. El azufre procede de las contribuciones atmosfricas, las contribuciones de los minerales o de la roca, de las fuentes marinas y lacustres, de las fuentes volcnicas

Fig.5.21 Curva compuesta del 34S del sulfato de las evaporitas marinas (segn Claypool et al. 1980) y los valores correspondientes de 13C y de 87Sr/86Sr del carbonato y apatito de los sedimentos marinos (segn Holser et al. 1986).

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

y de las contribuciones biolgicas. La contribucin atmosfrica incluye la precipitacin hmeda (H2SO4), la deposicin atmosfrica seca (SO2) y los aerosoles marinos. La contribucin de los minerales contienen sulfatos evaporticos recientes y fsiles (yeso y anhidrita), barita de los filones y rellenos de fracturas de las rocas, la pirita y otros sulfuros minerales. Sus composiciones isotpicas, que se expresan en funcin de 34SCDT(SO4) y 18OSMOW(SO4), son propiedades importante cuando se discute sobre el origen del agua y de los sulfatos La composicin isotpica del sulfato de origen atmosfrico depende bien del aporte del rociado del agua del mar cerca de la costa, o bien de la composicin del azufre de la combustin de los combustibles fsiles. El 34S del petrleo, del gas natural y del carbn abarca el rango 5 y +10, mientras que el azufre marino presenta un 34S uniforme de +21. La composicin isotpica del oxgeno en el sulfato atmosfrico se obtiene mezclando oxgeno molecular de la atmsfera (18O = +23,5), oxgeno de las molculas de agua (18O es negativo y relativo a la lnea de agua meterica) y el sulfato marino (18O +9,5). La compleja oxidacin del SO2(g) hasta obtener SO42- viene acompaada de un pequeo fraccionamiento isotpico del oxgeno. De acuerdo con las tres fuentes, el 18O(SO4) de los sulfatos atmosfricos normalmente varia desde valores algo negativos hasta +10 (vase tambin la Seccin I). Procesos Las relaciones isotpicas estables del sulfato dependen fuertemente del fraccionamiento isotpico provocado por la actividad microbiana y por las interacciones agua-roca (Captulo 4). Durante las complejas transformaciones geoqumicas y bioqumicas del sulfato, los procesos de fraccionamiento afectan las composiciones isotpicas estables del azufre (34S/32S) y del oxgeno (18O/16O). Estos procesos son: la reduccin y la oxidacin del azufre, la cristalizacin de los minerales sulfatados y la adsorcin de los iones sulfato que contiene los sedimentos. La temperatura relativamente baja del agua subterrnea evita que la mayora de los procesos de fraccionamiento isotpico alcancen el equilibrio isotpico y que se produzcan intercambios isotpicos significativos del oxgeno entre SO42- y H2O. En la Fig.5.22 se presentan las tendencia del desplazamiento isotpico provocado por el fraccionamiento (Krause 1987). El sulfato y el H2S que se forma a partir de la oxidacin de los sulfuros o de la reduccin bacteriana, respectivamente, son isotpicamente ms ligeros

(del orden +10 ). El fraccionamiento isotpico ms efectivo es el que se produce mediante la reduccin microbiana del sulfato disuelto que se convierte en sulfuros. El factor de fraccionamiento (SO4/H2S) es del orden del +30. Para el sulfato residual que se obtiene despus de que se produzca una descomposicin bacteriana cuyo producto es H2S, los valores de 34S estn muy por encima del +20. El sulfato terrestre, al igual que el sulfato de la precipitacin atmosfrica, posee un 34S(SO4) <+10 y un 18O(SO4) <+4. La reduccin microbiana del sulfato hace que tanto el azufre residual como el oxgeno se enriquezcan en sus istopos pesados. El desplazamiento provocado por la reduccin microbiana presenta una pendiente de

en la grfica de 34S(SO4) en funcin de 18O(SO4) (IAEA 1987). El sulfuro recientemente formado posee un 34S(SO4) < 7. La oxidacin del sulfuro produce sulfatos con valores de 18O mayores que los del oxgeno de las molculas de agua, entre el +4 y el +20 (Taylor et al. 1984). Esto refleja la mezcla del oxgeno isotpicamente ligero de las molculas de agua (18O <0) con el oxgeno atmosfrico isotpicamente ms pesado (18O +23,5). Durante la oxidacin biolgica de los sulfuros minerales, el 32S reacciona ms rpido, lo cual reduce el valor de 34S(SO4) entre +2 y +5,5 (Toran y Harris 1989). La cristalizacin del yeso favorece a los istopos ms pesados del S y del O del producto precipitado. En las aguas de los yacimientos de petrleo la reduccin del sulfato a partir del metano y otros hidrocarburos lleva a un fraccionamiento isotpico. El sulfato del agua subterrnea se diluye por la precipitacin y se elimina por medio de la cristalizacin de minerales sulfatados evaporticos, mediante la reduccin microbiana que produce sulfuros de hidrgeno voltiles o disueltos: COS, CS2, o mediante los precipitados y minerales sulfhdricos amorfos. Los terrenos con granos muy finos y las partculas de los sedimentos adsorben pequeas cantidades de iones sulfato, mientras que la vegetacin incorpora azufre como nutriente indispensable. La mezcla de agua subterrnea con agua marina moderna, con salmueras de los lagos endorreicos de playa, y con el agua fsil de formacin, modifica la composicin isotpica del sulfato a lo largo de las lneas que unen los miembros extremos de la mezcla. La disolucin de los minerales evaporticos no cambia la marca isotpica. Sin embargo puede producir reduccin del sulfato, lo que excluye la aplicacin de

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

modelos de mezcla sencillos para explicar de manera precisa la composicin isotpica del sulfato observada.

Caso 1: Mezcla sencilla El caso de los sedimentos del Zechstein de la montaa del Harz en Alemania se puede explicar mediante un modelo de mezcla sencillo con un fraccionamiento despreciable (Schaefer y Usdowski 1992). Se han muestreado cuatro manantiales (del FOR1 al FOR 4) y se ha medido el 34S(SO4) de los iones sulfato, del yeso y de la anhidrita de las rocas sedimentarias asociadas. Las evaporitas muestran un rango muy pequeo de valores de 34S(SO4), desde +9,9 hasta +12,4. Los iones sulfatos de tres de los manantiales (del FOR 1 al FOR 3) presentan valores de la composicin isotpica dentro de los lmites de los minerales (de +10,6 a +11,6), lo que indica que el sulfato disuelto se origina a partir de la roca. Por otro lado, el 34S(SO4) del manantial FOR 4 es menos positivo (+8,3), lo que indica un mezcla con sulfato de origen isotpicamente ms ligero. Una eleccin clara es la mezcla de agua de lluvia local y agua procedente de la fusin de la nieve con un valor de 34S(SO4) igual al +4,5. A partir de esos valores de 34S(SO4), las proporciones de mezcla de los componentes atmosfricos y evaporticos de los sulfatos del manantial FOR 4 se estiman entre un 46 y un 54%, respectivamente.

Fig.5.22 Tendencias del desplazamiento isotpico del azufre y del oxgeno debido a los mecanismos de fraccionamiento ms importantes que se producen en la naturaleza (segn Krause 1987).

La mezcla de agua marina joven y fsil o de las salmueras fsiles de los lagos es difcil de interpretar, a pesar de que la composicin isotpica de los miembros extremos del agua marina joven est bien definida (34S(SO4) = +21; 18O(SO4) = +9,5). La composicin isotpica del agua marina fsil depende de la compleja historia geolgica del sulfato marino (Fig.5.22). Aplicacin La composicin isotpica del azufre y del oxgeno ayuda a diferenciar entre las posibles fuentes del sulfato disuelto: marina, evaportica y volcnica (Krouse 1980; Pearson y Rightmire 1980) y dilucidar su destino en el agua subterrnea. No obstante, la variedad de las fuentes de sulfatos disueltos, los complejos mecanismos de fraccionamiento, el estado de no equilibrio y las incertidumbres sobre cuan abiertos son los sistemas de agua subterrnea, hacen que la interpretacin de la composicin isotpica del sulfato y del oxgeno ligado sea un trabajo dificil. Ejemplo: Se muestra la composicin isotpica de los sulfatos del agua subterrnea y su evolucin a partir de una breve discusin de tres sistemas de agua subterrnea.

Fig.5.23 La lnea que une los valores de 34S(SO4) y 18O(SO4) indica mezcla de agua de lluvia con agua subterrnea y salmueras que contienen sulfato evaportico disuelto en la cuenca cretcica del macizo de Bohemia (Europa central) (segn Smejkal y Jetel 1990).

Caso 2: Mezcla de sulfatos de orgenes diferentes e interferencia entre procesos La composicin isotpica del azufre del agua subterrnea del Prmico-Carbonfero y del basamento cristalino de la cuenca cretcica en el macizo de Bohemia (Europa central) refleja un destino comple-

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jo para el sulfato. En la Fig.5.23 se muestra la relacin entre el 34S(SO4) y el 18O(SO4). Se han analizado las salmueras con cloruro con una concentracin baja y alta de sulfato procedente del basamento de la cuenca cretcica (Smejkal y Jetel 1990). Los datos de las salmueras con elevada concentracin de sulfato se sitan entre la lnea de la lluvia local y el yeso, y se interpreta como una disolucin de evaporitas locales. De acuerdo con los valores de 2H y 18O, el agua de las salmueras es de origen meterico.

Fig.5.25 Representacin de 34S(SO4) en funcin de 18O(SO4) de las aguas subterrneas y de las salmueras de la granodiorita Varisca de Bor (macizo de Bohemia) (V. Smejkal, datos no publicados).

Fig.5.24 Relacin entre el 34S(SO4) y la concentracin de los iones sulfato (escala logartmica) en las aguas subterrneas y en las salmueras del basamento de la cuenca cretcica del macizo de Bohemia, de Europa central. Como la lnea de mezcla 34S(SO4) = {[c(SO4)lluvia (34S(SO4)lluvia 34S(SO4)evaporitas)] / c(SO4)} + 34S(SO4)evaporitas no ajusta los datos, el sulfato debe presentar un comportamiento ms complejo (datos de Smejkal y Jetel 1990).

La composicin isotpica del sulfato del agua subterrnea de la granodiorita Varisca de Bor del macizo de Bohemia (V. Smejkal, resultados no publicados) indica que en las fracturas de la roca ha de haber salmuera fsil, a pesar de que la concentracin y la composicin isotpica del sulfato se haya modificado por el proceso de reduccin microbiana. Los datos describen una tendencia lineal con el factor de fraccionamiento de = RS(H2S)/RS(SO4) y con el del sulfato residual =1 (103). fS(SO4) es la fraccin residual del sulfato disuelto. La substitucin por 34S(SO4) lleva a

donde las pendientes de las lneas estn entre 2,6 y 6,1. Esto se puede explicar mediante un proceso de destilacin Rayleigh en un sistema cerrado de acuerdo con (Fig.5.25; Seccin I).

La salmuera que posee una concentracin baja de sulfato contiene sulfato isotpicamente ms pesado. Como en la grfica 34S(SO4) en funcin de 18O(SO4) la pendiente es casi 4, puede indicar una reduccin bacteriana y la eliminacin de 32S como H2S. Esta interpretacin contradice el aumento de la concentracin de sulfato (Fig.5.24). Por este motivo, para las salmueras que contengan una concentracin baja de sulfato se debe considerar una historia ms compleja del sulfato. Una explicacin es la disolucin de yeso y anhidrita presente en los sedimentos del Prmico-Carbonfero. El sulfato de las salmueras que entra en contacto con la materia orgnica se reduce y su concentracin disminuye. La composicin isotpica se desplaza hacia un azufre y un oxgeno del sulfato ms pesados.

La Fig.5.26 presenta los resultados del modelo conceptual hidrogeolgico. Se consideran dos trminos fuente: la salmuera sulfatada fsil del Terciario del macizo de Bohemia, con 800 mg/L de SO42 y 34S(SO4)t=0 = 5,4 (curva A) y de la cuenca Terciaria de Cheb con una concentracin mxima de sulfato de 54 g/L y 34S(SO4)t=0 = 5,4 (curva B). El factor de enriquecimiento del 22 se corresponde relativamente bien con la composicin isotpica del azufre observada y la concentracin del sulfato con la del primer miembro extremo. La composicin isotpica del segundo miembro extremo no se puede explicar a partir del proceso de reduccin del sulfato ni mediante otro proceso de fraccionamiento conocido.

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proporcionar informacin sobre el origen del agua y sus componentes. La interpretacin requiere que se tengan en cuenta varios procesos hidroqumicos y bioqumicos, incluyendo tambin la mezcla de dos o ms componentes del agua. Los datos geoqumicos e hidrogeolgicos del agua subterrnea pueden ser una fuente de informacin adicional importante.

Fig.5.26 Representacin de 34S(SO4) en funcin de c(SO4) de las aguas subterrneas y de las salmueras de la granodiorita Varisca de Bor (macizo de Bohemia) (V. Smejkal, datos no publicados). La curva A representa el fraccionamiento isotpico a partir de la reduccin del sulfato en una salmuera fsil con 800 mg/L de SO42+ y 34S(SO4) =+5,4. La curva B refleja el fraccionamiento isotpico despus de que se produzca la reduccin del sulfato en una salmuera fsil de la cuenca Terciaria adyacente de Cheb, en Chequia, con 56 g/L de SO42+ y 34S(SO4) = +5,4 (segn Paces 1987).

Caso 3: Contaminacin antrpica La composicin isotpica del sulfato tambin puede ser un indicador de la contaminacin antrpica del agua subterrnea. El sulfato formado durante la oxidacin en los procesos tecnolgicos a elevadas temperaturas contiene oxgeno pesado que se obtiene de la atmsfera. La composicin isotpica del sulfato se ha determinado a partir de muestras de agua subterrnea recogida en un acufero cercano a un depsito de decantacin que contena cenizas procedentes de centrales nucleares en Sulkov, Chequia (Smejkal 1990). Se identificaron tres fuentes de sulfato (Fig.5.27):

Fig.5.27 Varias lneas de mezcla de las composiciones isotpicas del azufre y del oxgeno del sulfato, que indican las contaminaciones antrpicas del agua subterrnea. El rea de los cuadrados es proporcional a la concentracin de sulfato del agua subterrnea. El rea sombreada representa muestras de una regin donde las cenizas se depositan en los depsitos decantados de la central nuclear de Sulkov, en Chequia. Los puntos de las muestras tomadas a diferentes profundidades y en el mismo pozo o sondeo se encuentran conectados mediante lneas discontinuas. La lnea de regresin y = 0,4 x + 1,2 es una lnea de mezcla entre el agua subterrnea dulce y el agua contaminada con sulfato de las cenizas. La pendiente de la lnea de regresin y = 3,7 x 6,9 indica que el sulfato experimenta un proceso de reduccin microbiano (segn Smejkal 1990).

5.2.1.5 CLORO (37Cl/35Cl) Principios fsicos

1) concentracin elevada de sulfato enriquecido en istopos pesados del oxgeno y azufre que se derivan de la ceniza, 2) concentraciones elevadas de sulfato enriquecido en istopos ligeros del oxgeno y azufre que se derivan de la pirita local oxidada, 3) sulfato con concentraciones bajas, enriquecido en istopos ligeros del azufre y con un 18O(SO4) entre +1 y +7, corresponde a agua que contiene sulfato atmosfrico. Muchas de las muestras de la Fig.5.27 representan mezclas de estos tres tipos de aguas subterrneas. Como conclusin, los anlisis isotpicos del azufre y del oxgeno del sulfato del agua subterrnea pueden

El cloro tiene dos istopos estables: 35Cl ( 75,7%) y 37Cl ( 24,2%). Estos no participan en los procesos biolgicos y funcionan como trazadores conservativos. Los datos se expresan en funcin de 37Cl respecto al cloro ocenico estndar medio (standard mean oceanic chloride, SMOC). La relacin 37Cl/35Cl se mide mediante Espectrometra de Masas de Relacin Isotpica. La precisin ha de ser mejor que el 0,1 (Seccin I). Origen Los valores de 37Cl contienen informacin sobre el origen de los iones cloruro en el agua subterrnea dulce y la contaminada, y el de las salmueras del

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terreno (Eggenkamp 1994, Frape et al. 1995, 1998; Van Warmerdam et al. 1995). Estos valores no siempre se distinguen bien y abarcan un rango que va desde 1,6 hasta +2 (Fig.5.28). Por este motivo las fuentes principales de cloro no se pueden distinguir facilmente a partir de su composicin isotpica (Seccin I). Procesos El fraccionamiento isotpico de los istopos del cloro tiene lugar en los sistemas geotrmicos (Captulo 6) bajo condiciones de temperatura y de presin tpicas de la corteza terrestre (Eastoe y Guilbert 1992). La filtracin de iones, la difusin, la fluidificacin geotrmica, la evaporacin de las salmueras y la deposicin de sales son los procesos fsicos ms importantes (Eggenkamp 1994).

taminacin antrpica cerca. El perborato de sodio es uno de los componentes de los detergentes, de manera que el boro est presente en las aguas negras y en los residuos industriales (Hem 1985). Tambin es uno de los componentes de los fertilizantes (Vengosh et al. 1998).
Fig.5.28 Rangos de la concentracin del cloro y de la

Aplicaciones Ejemplo: La concentracin de cloro aumenta desde el agua subterrnea poco profunda, hasta el agua subterrnea profunda y la salmuera de la mina de Stripa, en Suecia (Fig.5.28). Por lo tanto aumentan tambin los valores de 37Cl. Los valores de transicin muestran una mezcla de aguas subterrneas profundas y superficiales (Frape et al. 1998). Los datos obtenidos no permiten todava tomar una decisin definitiva sobre si la composicin isotpica del cloro resulta o no importante en estos estudios sobre el agua subterrnea.
composicin isotpica del cloro de las aguas subterrneas dulces y las salobres procedentes de las rocas cristalinas de la mina de Stripa, Suecia (segn Frape et al. 1998).

Las fuentes naturales del boro del agua subterrnea son la deposicin atmosfrica, la turmalina, la biotita y las anfboles de las rocas cristalinas, la colemanita, la kernita y el brax de las evaporitas, la illita de las pizarras marinas, el agua de mar residual de los acuferos aislados y los materiales magmticos voltiles de las regiones volcnicas y geotrmicas activas. Existe un amplio rango de valores de 11B de la lluvia, que van desde +0,8 hasta +35 (Vengosh et al. 1998). La deposicin atmosfrica controla el 11B del agua dulce, que consta de aerosoles marinos, gases volcnicos y partculas slidas. El boro isotpicamente ms pesado se origina en el mar ( +39); el isotpicamente ms ligero es de origen volcnico y tambin se halla en los minerales de las rocas (de +1,5 a +6,5). El polvo terrestre aporta una cantidad pequea y posee un valor de 11B que est entre 6,6 y +15,0. Las salmueras contienen boro isotpicamente muy pesado (de +25 a +60) (Barth 1993). Las fuentes antrpicas se caracterizan por contener un boro isotpicamente ligero, lo cual permite su diferenciacin (de +10 a 15; Vengosh et al. 1998). La composicin isotpica del boro del agua subterrnea muestra un efecto continental. El agua subterrnea no contaminada de los llanos costeros de Israel poseen un 11B del orden del +30, el agua de los lagos alpinos est entre el +0,9 y el +6,2 (Juraske 1994). El valor de 11B ms bajo se encuen-

5.2.1.6 BORO (10B/11B) Principios fsicos El boro natural posee dos istopos estables: 11B ( 80%) y 10B ( 20%). La variacin de la relacin de estos dos istopos se expresa en funcin del 11B () respecto al estndar SRM-951 NBS (Vengosh et al. 1998). El 11 se mide mediante espectrometra de masas con ionizacin trmica, TIMS) (vase tambin la Seccin I). Origen El boro es uno de los componentes menores (inferior a 0,1 mg/L) del agua subterrnea. La concentracin de boro en el agua del mar es de 4,6 mg/L y en las salmueras de los yacimientos de petrleo >100 mg/L (White et al. 1963). Cuando la concentracin del boro en el agua subterrnea aumenta, implica que se est enriqueciendo con substancias de origen marino y volcnico o que existe una fuente de con-

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tra en el agua subterrnea de la Gran Cuenca Artesiana de Australia, entre -16 y +2 (Vengosh et al. 1991). En la Fig.5.29 se presenta una generalizacin de las posibles fuentes de boro en el agua subterrnea. El amplio rango de valores de 11B, entre -20 y +60, y la diferencia en varios ordenes de magnitud de la relacin B/Cl indica que la composicin isotpica del boro puede ser un identificador potencial de las fuentes naturales y de las fuentes de contaminacin de los sistemas acuferos (vase tambin la Seccin I).

partir de un diagrama que muestre el valor de 11B en funcin del B o B/Cl (vase tambin la Seccin I). Aplicaciones Las relaciones entre los istopos estables del boro pueden resultar importantes en los estudios sobre contaminacin (vase Davidson y Bassett 1993). Tambin se pueden aplicar en la caracterizacin de las salmueras y las aguas geotrmicas (Eggenkamp y Coleman 1998; Captulo 6). Caso estudiado: La Fig.5.30 muestra dos lneas de mezcla. Una representa la mezcla entre el agua subterrnea dulce y el agua marina de los llanos costeros de Israel. La segunda lnea refleja la mezcla entre el agua subterrnea dulce y el agua negra efluente (Vengosh et al. 1998). Los grandes valores de 11B del agua de los penachos salinos de Beer Toviyya y Shiller, Israel, se explican por adsorcin del boro y por fraccionamiento preferencial del 11B ms pesado en solucin.

Fig.5.29 Composicin isotpica del boro y la relacin molar B/Cl de varias de las fuentes del boro en el agua subterrnea (segn Vengosh et al. 1998).

Procesos La especie ms comn disuelta en el agua subterrnea es el cido brico no disociado (H3BO3). Los iones y molculas de los poliboratos se forman en las soluciones extremadamente salinas. La orientacin cristalogrfica del boro disuelto es trigonal, mientras que en los cristales la estructura es de coordinacin tetragonal. La transformacin de simetra de las coordenadas atmicas viene acompaada por un gran fraccionamiento isotpico, con un factor de enriquecimiento caracterstico tri-tetra de un -20. En el agua subterrnea los istopos pesados se reparten preferentemente al cido brico no disociado. La adsorcin del boro por parte de los minerales arcillosos puede eliminar 10B de la solucin (Vengosh et al. 1994). El boro se extrae del agua edfica por toma biolgica. A pesar del amplio rango del 11B del agua subterrnea (desde 7 hasta +60, Vengosh et al. 1998), la interpretacin cuantitativa de los datos es a menudo difcil e incierta debido a la mezcla de varias de las fuentes del boro y al fraccionamiento isotpico. Una forma adecuada de representar la mezcla es a

Fig.5.30 Boro y cloro en las aguas salobres de los penachos salinos del acufero costero de Israel. La mezcla entre el boro del agua subterrnea y el del agua del mar en la grfica de la concentracin del boro en funcin de la concentracin del cloro describe una relacin lineal y en la grfica 11B en funcin de la concentracin del boro describe una relacin hiperblica (segn Vengosh et al. 1998).

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5.2.1.7 ESTRONCIO (87SR/86SR) Principios fsicos Las relaciones atmicas del 87Sr/86Sr se miden mediante Espectrometra de Masas con Ionizacin Trmica, (TIMS) y se expresa en forma de relaciones atmicas. La relacin atmica del agua del mar es 0,70906 y se utiliza como referencia (Seccin I). Origen El estroncio es otro de los componentes menores del agua subterrnea. Sustituye a los iones del calcio en los minerales que contienen calcio: sulfato, feldespato, etc. Por lo tanto el estroncio participa en las interacciones agua-roca (Captulo 4; Seccin I). Procesos Durante los procesos naturales no se observa el fraccionamiento natural del istopo estable del estroncio. Esta propiedad hace que la relacin isotpica del estroncio sea un candidato fiable para trazar el estroncio con diferentes orgenes, para evaluar la mezcla de las aguas subterrneas y para estudiar el estado de equilibrio isotpico entre el agua subterrnea y los minerales y rocas que contienen estroncio. Se puede establecer un balance de mezcla preciso para dos miembros extremos acuosos con diferentes valores de 87Sr/86Sr. Si se comparan los valores de 87Sr/86Sr de los minerales primarios de la roca husped con los del agua subterrnea y con los minerales secundarios de la superficie de las fracturas, las diaclasas y los poros, se obtendr informacin sobre estos procesos y sobre la influencia de las interacciones agua-roca. El estroncio y el calcio poseen propiedades geoqumicas similares. Por este motivo la composicin isotpica del estroncio se usa para estudiar la meteorizacin de las rocas que contienen calcio y el reciclado biogeoqumico del calcio (Seccin I). Aplicaciones Se usa como trazador para determinar el origen de la salinidad, el movimiento del agua subterrnea y las interacciones agua-roca (Captulo 4). Caso 1: Fuente de Sr en el agua de manantiales La relacin 87Sr/86Sr del agua de los manantiales en la regin del Mont Dor en el macizo Central, Francia, depende de las rocas fuente y sus rangos van desde 0,704408 hasta 0,714226 (Pauwels et al. 1997). Las rocas granticas contienen ms 87Sr radiognico (de 0,722282 a 0,733804), mientras que las rocas baslticas poseen menos (de 0,703844 a 0,704215). El agua subterrnea con poco estroncio radiognico aparentemente disuelve el estroncio de las rocas baslticas, que son ms ricas en estroncio

que las rocas granticas. Una posible explicacin del hecho de que la relacin 87Sr/86Sr del agua de los manantiales procedente de la roca grantica no se ajuste al valor caracterstico es que no se haya alcanzado el equilibrio isotpico con la roca, debido a que se ha producido una mezcla de aguas o debido a que el equilibrio isotpico est relacionado con un mineral soluble desconocido contenido en la roca. Caso 2: Estudios sobre la meteorizacin En los estudios sobre la meteorizacin (Aberg et al. 1989; Wickman y Jacks 1992) el estroncio funciona anlogamente a como lo hace qumicamente el calcio. La tasa de meteorizacin de la emisin de calcio procedente de las rocas se calcula a partir del balance de masas isotpico del estroncio, aplicando un modelo de mezcla sencillo de dos componentes de acuerdo con la Ec.5.5 (Wickman y Jacks 1992). Los subndices escorrentia, meteo, y atm representan las relaciones isotpicas del estroncio de entrada procedente de la escorrenta, de la meteorizacin y de la deposicin atmosfrica; xmeteo y xatm son proporciones de las entradas de la meteorizacin y deposicin atmosfrica. La tasa de meteorizacin se escribe como qmeteo

(5.6)

Se supone que la tasa de meteorizacin del estroncio QSr (kg ha-1 ao-1) es proporcional a la del calcio, as que se podr expresar en funcin de QCa. Entonces

donde Qatm es la tasa de deposicin atmosfrica del calcio (kg ha-1 ao-1). Por ejemplo, las relaciones 87Sr/86Sr de la precipitacin, del agua de los ros y del agua edfica de los depsitos de Svartberget, en el norte de Suiza, son, respectivamente de 0,7168, 0,7398 y 0,7402. Entonces el 98% del estroncio de la escorrenta se debe a la meteorizacin. Como la tasa de deposicin atmosfrica anual del Sr es de 0,76 (kg ha-1 ao-1), la tasa correspondiente para el calcio ser de 38 (kg ha-1 ao-1). Caso 3: Los efectos de la interaccin entre el agua meterica que se infiltra en los terrenos y en las plantas y el sistema calcio-estroncio se han estudiado en funcin de los cambios de las composicin isotpica del estroncio en un perfil del terreno de los bosques del
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Triangulo Negro en Checoslovaquia (Bendl 1992). La Fig.5.31 muestra cmo cambia la relacin 87Sr/86Sr debido a la deposicin atmosfrica cida que sigue al aumento del contenido de calcio y a la disminucin del pH. La precipitacin continental contiene ms 87Sr radiognico (0,70999) que el estroncio marino (0,70906). La transcolacin (0,71013) bajo el dosel de los rboles disuelve una mezcla de polvo slido (que aumenta en profundidad desde 0,71379 hasta 0,740425) y carbonato (0,707859). El agua que se infiltra en el terreno posee una relacin de 0,71197 y la de la escorrenta de los arroyos locales va desde 0,72095 hasta 0,72160. El aumento gradual de la relacin 87Sr/86Sr desde el valor ms bajo del agua atmosfrica hasta el valor ms elevado de la escorrenta indica que no se puede alcanzar un equilibrio isotpico del estroncio durante el tiempo de residencia relativamente corto del agua en el terreno. En la Sec.4.4.4 se presenta otro caso sobre la interaccin agua-roca de las rocas fracturadas de la mina de granito de Stripa, en Suecia.

drolgico y geohidrulico. Generalmente las composiciones qumica e isotpica del agua subterrnea despus de un determinado tiempo presentan condiciones estacionarias. Las interacciones agua-roca (Captulo 4) se producen durante la recarga subterrnea, que dura del orden de das/semanas y durante el flujo del agua en el acufero que tarda del orden de aos a varios millones de aos. Los estudios hidrolgicos isotpicos proporcionan al menos una idea sobre las edades aproximadas de las diferentes aguas subterrneas. Los istopos radiognicos del hidrgeno (3H tritio; Apt.5.2.2.1 y 5.2.2.2) y del carbono (14C radiocarbono; Apt.5.2.2.3) y, en casos especiales, del kriptn (81Kr; Apt.5.2.2.7, 85Kr; Apt.5.2.2.8), el argn (39Ar; Apt.5.2.2.6) y el cloro (36Cl; Apt.5.2.2.5) con periodos radioactivos muy diferentes se usan para evaluar las edades relativas o absolutas del agua subterrnea (vase la Seccin I). Datacin mediante la desintegracin radioactiva: el proceso fsico de la desintegracin radioactiva es la base para determinar la edad del agua subterrnea. La desintegracin radioactiva de un cierto nucleido es completamente independiente de cualquier parmetro ambiental, tal como la presin, la temperatura, el pH o los enlaces qumicos, y slo depende del grado caracterstico de inestabilidad, que se expresa en funcin del periodo radioactivo. No obstante existen procesos fsicos y reacciones qumicas que cambian la actividad especfica (= actividad por L o por g) (Seccin I; Captulos 3 y 5). Complicaciones: Las reacciones hidroqumicas: puede que la actividad inicial Ainit del istopo radioactivo presente en el agua subterrnea cuando se recarga no sea del 100% de lo que se describe para la atmsfera (esto es, 14C, 39Ar) (vase la Seccin I, Captulo 8: para el 14C que se define como la actividad relativa 14a en % o pMC). Los procesos hidroqumicos, tales como la disolucin de caliza fsil sin 14C, disminuye la actividad del 14C independientemente de la desintegracin radioactiva. Como resultado las edades del 14C que se calculan de forma convencional con una Ainit = 100% son aparentemente muy grandes. En la Ec.2.2 se debe utilizar la actividad inicial real del 14C Ainit del agua subterrnea (vase la Seccin I). La produccin subterrnea (de fondo): principalmente los neutrones que se producen a partir de la desintegracin del uranio y del torio y los descendientes producen reacciones nucleares con elementos qumicos de la matriz de la roca. Se pueden formar nucleidos radioactivos, tales como 39Ar, 36Cl y otros (Florkowski et al. 1988). Si no se tiene en cuenta la produccin subterrnea de istopos ambienta-

Fig.5.31 Cambio de la relacin 87Sr/86Sr en un perfil del terreno por debajo de un bosque daado por la deposicin cida en el Triangulo Negro de Europa, Chequia. El contenido de calcio aumenta y el pH decrece. El cambio refleja las diferentes relaciones 87Sr/86Sr para la precipitacin continental (0,70999) y para las fuentes marinas (0,70906) (segn Bendl 1992).

5.2.2 DATACIN DEL AGUA SUBTERRNEA El tiempo de residencia del agua subterrnea de un acufero o la edad del agua subterrnea es un parmetro importante en cualquier estudio paleohi-

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les, se obtienen edades del agua subterrnea aparentemente pequeas. La interaccin agua-roca (Captulo 4): el intercambio entre los componentes disueltos del agua subterrnea y la matriz de la roca, la precipitacin congruente e incongruente y la disolucin pueden disminuir la actividad del istopo que se utiliza para datar, lo que implicara unas edades aparentemente demasiado grandes (Wigley et al. 1978). El trazado antrpico de la hidrosfera: en la hidrosfera se ha inyectado radiocarbono de origen antrpico: tritio, 36Cl y otros istopos procedentes de los ensayos con las armas nucleares durante la dcada de 1950 y principios de 1960, y posteriormente por la liberacin de istopos ambientales, tales con el 85Kr de las centrales nucleares, y el uso de istopos en las aplicaciones industriales. Como estos istopos se crean de forma "artificial" en la naturaleza se pueden usar para estimar los tiempos de residencia medios (Seccin VI) o las edades absolutas del agua subterrnea (Apt.5.2.2.3). Siempre que se determina la edad de una determinada muestra se supone que las muestras pertenecen a una fuente de agua subterrnea que se comporta como un sistema cerrado. En los sistemas de agua dulce esta hiptesis es muy dudosa a causa de la mezcla geohidrulica. La infiltracin del agua superficial a un acufero fretico y el goteo entre acuferos adyacentes produce la mezcla de las diferentes aguas subterrneas antiguas. En tales casos los datos isotpicos de deben interpretar mediante modelos concepcionales o de parmetro agregrado (Captulo 3; Seccin VI).

Origen El nivel natural cosmognico del 3H en la precipitacin es de unas pocas UT. Desde la dcada de 1950 el nivel de tritio en la precipitacin del hemisferio Norte, principalmente, aument por encima de las 2000 UT debido a los ensayos con armas nucleares hasta 1963/1964. Despus de la moratoria sobre pruebas nucleares atmosfricas decay exponencialmente hasta alcanzar las 10 UT que hay actualmente en el hemisferio Norte (Fig.2.1). En el hemisferio Sur la evolucin de los niveles de 3H ha sido similar, aunque los niveles son inferiores y presentan un retardo de unos 2 aos. Las fluctuaciones estacionales del 3H son menos importantes en la datacin del agua subterrnea. Una de las razones es que la lluvia de verano casi no contribuye a la recarga subterrnea. Con el objetivo de registrar este cambio en el 3H de la precipitacin la OIEA estableci una red global de unos 125 estaciones para recoger muestras de precipitacin y analizarlas isotpicamente. Las abundancias isotpicas medidas se han ido publicando de forma regular en las Series de Informes Tcnicos de la OIEA desde 1969 (IAEA 1969 1994). Para ms informacin contactese con http://www.iaea/org/ worldatom. Estos datos proporcionan curvas de entrada suficientemente fidedignas para extrapolar a cualquier lugar del globo. Las muestras que durante el siglo XX pertenecan a sistemas que se comportaban como cerrados, tales como el hielo glacial, las aguas subterrneas profundas y el agua ocenica profunda, pueden mostrar este registro. Existe un efecto continental pronunciado. Los valores ms bajos de 3H se encuentran en las reas costeras. Para ms informacin acerca de las condiciones de muestreo y las tcnicas de deteccin consltese la Seccin I. Los rangos de los volmenes de las muestras van desde los 2000 hasta los 15 mL. Al aplicar las tcnicas de enriquecimiento electroltico en 3H el lmite de deteccin es 0,1 UT. Aplicaciones La datacin mediante 3H determina el tiempo de residencia del agua subterrnea poco profunda y del agua de los manantiales en las rocas fisuradas y fracturadas, si es inferior a los 150 aos. El mtodo clsico del 3H (Libby 1953) se basa en la actividad del 3H cosmognico ambiental en el agua de lluvia. ste presenta una aplicabilidad muy limitada debido al drstico aumento del nivel de 3H en cuatro ordenes de magnitud que tuvo lugar entre la dcada de 1950 y 1963/64 como resultado de los ensayos con armas nucleares (Fig.2.1). No obstante, esta entrada de 3H

5.2.2.1 TRITIO Principios fsicos El istopo radioactivo del hidrgeno, el tritio, posee un periodo radioactivo de 12,43 aos. La actividad del tritio se expresa en unidades de tritio [UT]. Una UT corresponde a un tomo de 3H por cada 1018 tomos de hidrgeno o 1,185 Bq/L (Seccin I). Como el 3H forma parte de la propia molcula de agua, puede actuar como trazador conservativo. Slo en aquellos casos de agua subterrnea muy salinizada que presente contenidos elevados de uranio, torio y litio, la produccin subterrnea a partir del boro produce unos niveles de actividad del 3H superiores a 0,5 UT (Florkowski et al.1988). En la arcilla se ha observado un ligero retardo del movimiento del 3H debido a la exclusin aninica (Apt.4.1).

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en la hidrosfera puede utilizarse para estimar los tiempos de residencia medios mediante los modelos de parmetro agragado (modelo exponencial, modelo de dispersin, modelo lineal; Apt.3.1.2; Seccin VI). En la mayora de los casos la actividad del 3H en el agua subterrnea poco profunda y en el agua de los manantiales se interpreta mediante el modelo exponencial (Apt.3.1.2; Fig.3.5; Seccin VI). Se supone que el agua de los manantiales contiene agua con componentes de diferentes edades cuyas proporciones decrecen exponencialmente al aumentar la edad. El tiempo medio de residencia puede estar entre aos y dcadas, o sea cortos tiempos de renovacin del agua subterrnea. Las series temporales de datos proporcionan los resultados ms precisos y fiables y permiten comprobar si el modelo utilizado describe bien el sistema (Zuber 1986; / Malozewski 1994). Una alternativa consiste en aplicar el anlisis de varios istopos, como por ejemplo el 85Kr (Apt.5.2.2.8) (Grabczak et al. 1982; Zuber 1986). Los modelos apropiados para realizar una evaluacin rutinaria de los datos de 3H ya estn comercializados (por ejemplo, MULTIS; Richter et al. 1993). Los valores individuales del 3H proporcionan tiempos de residencia medios que son ambiguos, que se pueden descartar mediante consideraciones geohidrulicas. El 3H tambin se aplica para estudiar la dinmica de los lagos y para estimar los caudales de recarga del agua subterrnea en las regiones hmedas y semiridas. En las regiones donde se producen escasas precipitaciones las muestras de los pozos excavados ofrecen una posibilidad nica para estimar los lmites superiores de la recarga subterrnea. Si el nivel fretico posee un espesor d, el valor de 3H medido del agua y la tasa de recarga qrec se expresaran segn

El mtodo de interfaz de 3H se utiliza para estimar las reas de recarga subterrnea que se encuentran muy urbanizadas y que presentan una gran densidad de pozos (Fig.5.32; Andres y Egger 1985; Deak et al. 1995, Bertleff et al. 1993). La informacin geohidrulica de la mezcla de agua subterrnea con orgenes y edades diferentes son una aplicacin rutinaria, as como la mezcla del agua subterrnea antigua sin 3H con el agua subterrnea joven que contiene 3H. Se relaciona con el problema hidrolgico real de estimar la contaminacin potencial de los recursos de agua subterrnea que se bombean para abastecimiento como agua potable. Se ha encontrado que las elevadas concentraciones de nitrato hacen que los anlisis del 3H no sean tiles debido a la menor tiempo de desaparicin del nitrato. Caso estudiado La forma de la funcin de entrada del 3H desde 1963/1964 que se muestra en la Fig.2.1 se ha mantenido durante el rpido movimiento del agua subterrnea en los depsitos aluviales del ro Danubio, Hungra, durante ms de 30 aos. El flujo se aleja del ro de forma radial a lo largo de una distancia horizontal de unos 12 a 15 km, y verticalmente hasta una profundidad de unos 140 m. Debido a la desintegracin radioactiva y a la recarga preferencial de la precipitacin durante el invierno con un contenido en 3H relativamente bajo, la actividad mxima del agua subterrnea debe ser de 200 a 300 UT. Los valores medidos de 80 a 90 UT se deben a la dispersin hidrodinmica (Fig.5.33).

Fig.5.32 Aplicacin del mtodo de la interfaz del 3H para estimar la recarga subterrnea en las reas muy pobladas del sur de Alemania (segn Egger y Andres 1985).

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este procedimiento es el gas que se pierde por difusin, mediante procesos naturales o durante el tratamiento y almacenamiento de las muestras (Seccin I; Schlosser et al. 1989; Ekwurzel et al. 1994). El mtodo conocido como la tcnica de acumulacin del 3H proporciona la precisin elevada que se necesita para medir el 3H (Seccin I). La actividad del 3H se calcula midiendo el 3He estable que se produce en la desintegracin del 3H. Las muestras de agua (tpicamente unos 45mL) se degasifican muy bien y posteriormente se almacenan al menos durante medio ao en un contenedor de aluminosilicato al vaco, perfectamente cerrado. El valor del 3H, C(3H), se calcula a partir de la concentracin C(3He) del 3He que se produce durante el periodo de almacenamiento t mediante la Ec.5.7. El lmite de deteccin del 3H con este mtodo es > 0,005 UT (Seccin I). Aplicacin Schlosser et al. (1989) utilizaron este mtodo para datar de forma absoluta el agua subterrnea poco profunda en un acufero aluvial de Alemania. La precisin de la datacin ha sido de 10% y la prdida de 3He por difusin del orden del 20%. Esta cantidad es tan pequea que se considera el 3He como trazador conservativo. Se supone que este mtodo es una herramienta complementaria muy buena para la datacin mediante CFCs y SF6. Debido a su sensibilidad, el mtodo del 3H/3He se utiliza para datar de forma absoluta las aguas subterrneas que tengan del orden de 40 aos (Schlosser et al. 1989). La aplicacin de este mtodo crecer en el futuro ya que el mtodo convencional del 3H no se podr aplicar cuando el tritio se agote (Carmi y Gat 1992) debido a la gran disminucin de la actividad del 3H en la precipitacin.

Fig.5.33 Distribucin espacial del 3H en un perfil vertical del ro Danubio, Hungra. En el eje de abscisas se representa la distancia al ro Danubio en km y en el eje de ordenadas se representa la profundidad en m. El pico del 3H de las bombas (rea sombreada) viaja a una velocidad de unos 500 m ao-1 desde el O hasta el E y llega a una profundidad de unos 50 100 m en 1993 (segn Deak et al. 1995).

5.2.2.2 MTODOS

DEL 3H/3He Y 3He

Principios fsicos El 3H posee un periodo radioactivo de 12,43 aos y su descendiente es el 3He. Si se mide la actividad actual del ncleo progenitor y del descendiente se pueden calcular las edades del agua, siempre y cuando las muestras no estn mezcladas y procedan de un acufero donde el agua subterrnea se mueve segn el modelo de flujo pistn (Captulo 3). Se necesita conocer la funcin de entrada del 3H. La actividad del 3H se calcula mediante (Seccin I): (5.7) El aumento del 3He en una muestra se calcula segn (5.8) Si se combinan las Ecs.5.7 y 5.8 se elimina la actividad desconocida y variable del 3H inicial 3He y se obtiene la edad absoluta mediante

5.2.2.3 RADIOCARBONO Principios fsicos El radiocarbono (14C) es el istopo radioactivo del carbono, con un periodo radioactivo de 5730 aos. Se encuentra en el CO2 atmosfrico, en la biosfera y en la hidrosfera, aunque procede de la radiacin csmica. La produccin de fondo es nfima. La actividad del 14C a menudo se expresa como un cociente de actividades relativo a la actividad estndar, que es aproximadamente igual a la actividad del carbono actual o moderno. Por lo tanto el contenido de 14C que contienen los materiales normalmente se expresa en tanto por ciento de Carbono Moderno, pCM: 100 % o 100 pCM (o 100 % de Carbono Moderno), que por definicin corresponde a la actividad del 14C

Cuando se mezcla el 3He de la corteza de la Tierra con el de la atmsfera se ha de corregir la concentracin del 3He. Hasta el momento el elevado costo de los anlisis de espectrometra de masas limitaba las aplicaciones de este mtodo. Uno de los problemas metdicos de

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del carbono que se origin (se forma) en el 1950 AD (Seccin I). La disminucin del 14C (en el dixido de carbono) a partir de los ensayos nucleares (Fig.2.1) ofrece la posibilidad anloga a la del 3H de datar el agua subterrnea joven con tiempos de residencia medios superiores a los 150 aos para los componentes duraderos del agua de los manantiales krsticos y el agua subterrnea poco profunda mediante la aplicacin de modelos de interpretacin adecuados (Seccin VI). El 14C se mide radiomtricamente a partir de muestras con un contenido equivalente 25 mg a 5 g de carbono (correspondiente a unos 5 a 100 L de agua subterrnea) y mediante espectrometra de masas (AMS de espectrometra de masas con acelerador), con una cantidad < 1 mg de carbono (para mayor informacin vase la Seccin I). Origen El 14C no se comporta como trazador conservativo en el agua subterrnea ya que forma parte de los compuestos de Carbono Inorgnico Disuelto, CID que experimenta reacciones hidroqumicas con la matriz rocosa del acufero husped (Apt.4.4; Seccin I; Clark y Fritz 1997). Tambin existe 14C en los compuestos de Carbono Orgnico Disuelto, COD. El Carbono Orgnico Disuelto (COD) del agua subterrnea est formado por lquidos orgnicos, hidrocarburos, metano y compuestos hmicos. Se crea a partir de la actividad microbiana de la materia hmica que se produce en la parte superior del terreno, en los estratos con calizas karstificadas y en el lignito. Los componentes ms jvenes disueltos en el agua subterrnea son cidos flvicos (AF), que son los ms prometedores para la datacin del agua subterrnea (Geyer et al. 1993; Wassenaar et al. 1991). Los cidos hmicos (AH) son menos tiles. La concentracin de los AF en el agua subterrnea es del orden de 1 mg/L de carbono. Como los cidos flvicos estn compuestos por carbonos orgnicos de edad variable, entre los cientos y los miles de aos, de origen edfico y geognico, el Ao generalmente es inferior a 100 pCM. Geyer et al. (1993) obtuvieron un rango que abarcaba desde los 34 hasta los 100 pCM, aunque frecuentemente el rango era menor, entre 75 y 100 pCM. La actividad inicial del 14C solo se puede estimar empricamente. No se ha verificado si la datacin con el 14C del COD puede resolver los problemas hidroqumicos que plantea la datacin con el 14C del CID, a pesar de que en ocasiones se puede calcular la contribucin del carbono orgnico sedimentario antiguo (Aravena
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y Wassenaar 1993). No obstante se supone que la datacin del 14C del COD es un mtodo til que complementa al mtodo de datacin del 14C del CID (Seccin I). Procesos y Reacciones En la datacin del agua subterrnea, considerado inicialmente el objetivo principal de la hidrologa isotpica, se aplica el mtodo del 14C que desarroll Libby (1946) para las muestras orgnicas con edades del orden de los 50 kaos. De acuerdo con el modelo de Libby, el 14C producido a partir de los rayos csmicos se oxida en la atmsfera para dar CO2 y se mezcla en el ciclo del CO2. Mediante la asimilacin del CO2 por las plantas y mediante su consumo por parte de los animales y por parte del hombre, el 14C entra en el biociclo y por lo tanto en varios de los reservorios de 14C de la Tierra (atmsfera, biosfera e hidrosfera), donde cada uno presenta unas actividades especficas iniciales diferentes Ai (efecto del reservorio). Durante el periodo de propagacin del mtodo de datacin del 14C se supona que la tasa de produccin y por lo tanto tambin el reservorio con 14C global eran aproximadamente constantes. La produccin cosmognica del 14C se equilibra gracias a la desintegracin radioactiva. Cuando un organismo muere, cesa la asimilacin de 14C y la actividad del 14C (valor del 14C) disminuye con un periodo radioactivo de 5730 aos. Si se quiere determinar la edad a partir de la Ec.2.2 se necesita medir la actividad especifica del 14C de un material de referencia Ai de edad conocida (estndar) y la actividad Am de la muestra que se quiere datar. Mnnich (1957, 1968) descubri que el agua subterrnea se poda datar basndose en la qumica del carbonato/bicarbonato. El 14C se encuentra en el agua subterrnea en forma de CO2, principalmente como HCO3. El CO2 en el aire del terreno (superior al 3% en volumen), que se produce por medio de la respiracin de las races y por medio de la descomposicin de la materia orgnica recientemente muerta (14C actividad = 100 pCM, 13C = 25), se disuelve por la infiltracin de agua de lluvia y disuelve el carbonato marino y fsil que se sita en la parte superior del terreno (se supone que presenta 0 pCM, 13C = 0) en forma de cido carbnico para producir bicarbonato (Ec.4.1). Existe una gran diferencia entre los sistemas abiertos y los cerrados (Seccin I; Clark y Fritz 1997). Despus de que se alcance el equilibrio hidroqumico entre el CO2 y el carbonato, el rango de Ai del agua subterrnea recientemente regenerada es del orden de 55 y 65 pCM, que corresponde a una correccin de reservorio del orden de 4500 hasta 3500 aos. Por consiguiente el Ai aumentar al aumentar el CID.

Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

Existen varios modelos que se utilizan para estimar Ai basados en la aplicacin de las concentraciones del bicarbonato y del CO2 o la composicin isotpica del carbono, adems del fraccionamiento isotpico y la mezcla (Apt.4.4.1; Seccin I; Mook 1980; Clark y Fritz 1997). El modelo que comnmente se utiliza para estimar la actividad inicial del 14C (Ci) es el de Gonfiantini (Salem et al. 1980; Ec.5.5). Este modelo relaciona el 13C del CID del agua subterrnea (13CCID = 0 0,3) con la mezcla de carbono presente en la calcita (13Ccalc = 0 2), con carbono presente en el CO2 del terreno (13CCO2 = -22 1,5) y con el factor de fraccionamiento isotpico entre el bicarbonato disuelto y el CO2 gaseoso, en funcin de la temperatura y del pH. Se obtiene un valor del 8 al 9. El modelo proporciona la actividad inicial del 14C para sistemas carbonato-CO2 cerrados, as como la edad calculada t por el modelo de acuerdo con la Ec.5.9. La experiencia con estos modelos demuestra que si se utiliza la misma informacin hidroqumica e isotpica, se obtienen correcciones que se encuentran por encima de los miles de aos (Geyh 1992). El programa NETPATH es el que proporciona el mejor resultado, siempre y cuando los datos qumicos e isotpicos correspondan a muestras de pozos situados a lo largo de un mismo recorrido de flujo del agua subterrnea. Esta hiptesis no se verifica de manera sencilla. El mayor problema de toda la modelacin continua siendo que las composiciones isotpicas de los compuestos qumicos: la caliza y el CO2, no se conocen de forma precisa mientras el equilibrio isotpico normalmente no se alcance (Geyh 1992). En cualquier caso, las escalas de tiempo de los diferentes modelos para la mayora de recursos de agua subterrnea se relacionan linealmente entre ellos (Fig.5.34). Por lo tanto, los numerosos cambios secundarios posibles de los valores del 14C del agua subterrnea dulce, debido a las interacciones agua-roca en la zona saturada y que no guardan relacin con la desintegracin radioactiva (Captulo 4), son menos relevantes. De esta manera los valores del 14C del CID representan diferencias de tiempo verosmiles que producen velocidades plausibles en la modelacin del transporte de solutos. Uno de los problemas a la hora de calcular Ai mediante modelos hidroqumicos o isotpicos es que al realizar un anlisis exhaustivo del error, considerando los rangos de la actividad inicial del 14C y el 13C de los componentes que intervienen hidroqumicamente, disminuye de forma considerable la precisin de la datacin del agua subterrnea. Esto se intensifica cuando aumenta el nmero de componentes en el modelo. En el caso del modelo sencillo de Gonfiantini (Ec.5.5), la precisin aumenta desde 100 aos hasta 2700 aos. Afortunadamente los

resultados obtenidos en muchos de los casos estudiados muestran que las edades del 14C del agua subterrnea se desvan menos de 500 aos (Geyh 1992). La razn es que el rango de los valores iniciales de 13C de los componentes hidroqumicos que participan (procedente de las reas de recarga restringidas) son inferiores a los rangos globales, aunque no se conocen con precisin.

Fig.5.34 Ejemplo de correlacin entre las edades verdaderas del agua y las edades convencionales del 14C del CID del centro de los Estados Unidos. Esta grfica demuestra que los cambios secundarios del 14C durante el flujo subterrneo no son tan relevantes ya que la pendiente de la mejor lnea de regresin se aproxima a la unidad. Adems la interrupcin de la recarga subterrnea durante el ultimo periodo pleniglaciar queda bien determinada por la falta de datos de 14C (rea sombreada). La correccin de reservorio presenta un mximo de 5000 aos (datos de Phillips et al. 1989).

Un medio para resolver los problemas de la seleccin del modelo de correccin apropiado y de la determinacin de los parmetros regionales representativos es calcular Ai y calibrar las edades del 14C del CID a partir de aproximaciones empricas. En muchas ocasiones se aplica el valor de correccin fijo de 85 pCM (Vogel & Ehhalt 1963). Geyh (1972) evalu una tabla diferente de Ai para las diferentes situaciones geolgicas de las reas de recarga (Tabla 5.2). Una manera efectiva consiste en representar las edades del 14C del CID a lo largo de un recorrido de flujo y extrapolarlos hacia las reas de recarga, donde se supone que la edad del agua es cero (Vogel 1970; Fig.5.35). Una aproximacin factible es representar el valor del (o de manera alternativa el del 85Kr) en funcin de la actividad del 14C (Fig.5.36; Verhagen et al. 1991).
3H

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

La actividad inicial del 14C se obtiene del punto donde la curva corta el lmite de deteccin del 3H. Esta suposicin se basa en la hiptesis de que el agua subterrnea que no contiene 3H de las bombas puede no contener tampoco 14C de las bombas (Fig.2.1).

Tabla 5.2 Valores iniciales del 14C calculados empricamente Ai y las correcciones de reservorio para diferentes situaciones geolgicas (Geyh 1972). geologa de la cuenca cristalino cubierta de loess karst descubierto, dunas Ai, (pCM) correccin de reservorio (aos) de 90 a 100 85 de 55 a 65 de 1000 a 0 1300 de 5000 a 3500

de los procesos es la disolucin y la precipitacin concurrente (Wigley et al. 1978), la difusin en la matriz y el intercambio isotpico dentro del acufero, pero el ms importante es la oxidacin de la materia orgnica fsil mediante la reduccin del sulfato, la ulterior disolucin del carbonato adicional y la mezcla de CO2 magmtico y CO2 procedente de la corteza terrestre (Apt.4.4.1). Todos estos procesos disminuyen la actividad del 14C, que viene acompaada de un aumento de la concentracin del CID, CT. En el Apt.5.2.2.3 se muestra que la disolucin resultante de la actividad del 14C no se puede corregir mediante los cambios de los valores de 13C. Una posible solucin para determinar la edad es aplicar la correccin de Oeschger en lugar de la Ec.2.2: (5. 9)

Siempre se ha de utilizar la informacin paleohidrolgica, paleoclimtica y prehistrica (Geyh 1992; Clark et al. 1996) para comprobar la fiabilidad de la actividad inicial de 14C calculada o para comprobar su precisin. Un ejemplo interesante es el de Clark et al. (1996), quienes aplicaron modelos de correccin suplementarios para la disolucin del carbonato y la reduccin del sulfato (Clark & Fritz 1997) hasta que los datos del 14C(CID) se ajustasen a la situacin paleohidrolgica (Fig.5.37).

Fig.5.36 Grfica 14C-3H para estimar la actividad inicial del 14C del agua subterrnea al norte del Kalahari (segn Verhagen et al. 1974). Las muestras que se encuentran en el lmite o por encima del lmite de deteccin del 3H no deben contener 14C procedente de las bombas.

Fig.5.35 El aumento de las edades del 14C del agua del CID desde la zona de recarga se utiliza para calcular la actividad inicial del 14C, que es de 85 pCM, o la correccin de reservorio correspondiente de 1300 aos (segn Vogel 1970).

Existen varias reacciones hidroqumicas y varios procesos de la interaccin agua-roca (Apt.4.4.1), que pueden cambiar el valor del 14C despus de que se produzca la recarga subterrnea, lo que proporciona edades del agua aparentemente muy grandes. Uno

Fig.5.37 Aplicacin de diferentes modelos de correccin hidroqumicos para calcular el valor inicial del 14C del CID del agua subterrnea en el acufero de Ad Rhuma, Omn. Se comprueba la variabilidad de los resultados en funcin de la concordancia con la situacin paleohidrolgica (segn Clark et al. 1996).

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

En resumen, las reacciones hidroqumicas antes y despus de la recarga subterrnea y algunos procesos fsicos pueden alterar la actividad del 14C y la concentracin del CID, e influir en la escala de tiempos del 14C del agua subterrnea. Esto de refleja en la Fig.5.38.

camente y experimenta variaciones estacionales (Morgenstern et al. 1996). Los procesos bioqumicos que se dan en las plantas producen una absorcin incontrolada del silicio de la zona no saturada y aceleran considerablemente la disminucin de la actividad del 32Si en funcin del tiempo, independientemente de la desintegracin radioactiva. Adems la mezcla de fuentes naturales en el subsuelo complica la evaluacin de la actividad del 32Si. Los procesos geoqumicos y bioqumicos del terreno, que modifican la actividad del 32Si, no se conocen todava de manera precisa. Estos son los responsables de que el 32Si no se comporte como un trazador conservativo en el agua subterrnea. Por este motivo, todava no se ha obtenido un xito importante en la datacin del agua subterrnea, dentro del rango terico de 100 a 1500 aos (Seccin I).

Fig.5.38 Variaciones de la escala de tiempos del 14C del CID como resultado de la desintegracin radioactiva (edades convencionales), de las reacciones hidroqumicas provocadas por las interacciones agua-roca y la produccin de 14C despus de la recarga subterrnea.

5.2.2.5 CLORO-36 Principios fsicos El 36Cl es el istopo radioactivo del cloro y posee un periodo de 300 000 aos. Su actividad especfica se obtiene a partir de las desintegraciones por minuto y por litro de agua (dpm L1) o a partir de la relacin atmica entre el 36Cl y el Cl. Los rangos iniciales del 36Cl/Cl son de 5 a 301015 para el agua subterrnea joven (Seccin I). Si el 36Cl se mide con el mtodo AMS, se necesitan de 1 a 2 mg de AgCl. Esta cantidad se obtiene con unos pocos litros de agua (Bentley et al. 1986). Origen y procesos El 36Cl se produce de forma cosmognica a partir de la produccin natural base y a partir de los ensayos con armas nucleares. La produccin subsuperficial por el flujo neutrnico que se deriva de los radionucleidos sobre el 35Cl depende fuertemente de las situaciones geolgicas variables (vase Andrews y Fontes 1992). La desintegracin radioactiva y la produccin base, por un lado, y la dilucin mediante la disolucin de sal o el enriquecimiento en sales mediante la evaporacin, por otro lado, interfieren en la interpretacin de los datos del 36Cl, proporcionando valores ambiguos de las edades del agua subterrnea (Mazor 1992). Si hay minerales ricos en uranio o minerales que contiene cloro, se obtienen edades del 36Cl del agua subterrnea aparentemente bajas (Bentley et al. 1986). La evaporacin del agua, las interacciones con los minerales o la formacin secundaria de minerales no altera la abundancia relativa del 36Cl en el agua subterrnea, aunque la disolucin del cloro s que afecta a la abundancia. Por este motivo se ha de calcular

Aplicaciones La amplia aplicacin del mtodo de datacin del 14C en los problemas hidrolgicos y en la interpretacin de los resultados se refleja en los artculos de las conferencias internacionales sobre hidrologa organizados por la OIEA que se encuentran en serie de publicaciones que se mencionan en la Bibliografa Recomendada. Verhagen et al. (1991) trataron los aspectos paleohidrolgicos y geohidrulicos cuantitativos. A pesar de las limitaciones del mtodo anteriormente comentadas, se debe determinar la edad del 14C del CID del agua subterrnea. Este campo se centra en los siguientes temas: el clculo de la edad en los estudios paleohidrolgicos y paleoclimticos (Geyh 1994), el clculo de la tasa y de la direccin de flujo de las aguas subterrneas (Fig.5.35), la bsqueda de periodos secos o lluviosos que se dan en las regiones semiridas y ridas (Fig.3.7), la determinacin de las tasas de recarga de los acuferos freticos profundos (Verhagen et al. 1991), el clculo de los parmetros geohidrulicos regionales, tales como la porosidad y la conductividad hidrulica (Geyh et al. 1984) y la revisin y la mejora de los conceptos hidrolgicos (Verhagen et al. 1991).

5.2.2.4 SILICIO-32 El 32Si es el istopo radioactivo del silicio, con un periodo de unos 140 aos. Se produce cosmogni-

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Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

siempre la concentracin total del cloro. La grfica de 36Cl/Cl frente a la concentracin de cloro proporciona informacin sobre la mezcla de las aguas subterrneas, la evaporacin , la removilizacin del cloro, la desintegracin radioactiva y la produccin subsuperficial del 36Cl (Florkowski et al. 1988). En la Fig.5.39 se presenta la interpretacin compleja de los datos isotpicos del cloro. Aplicaciones El 36Cl se aplica en las aguas subterrneas con tiempos de trnsito >40 kaos hasta los 3000 kaos (Fabryka-Martin et al. 1987). El 36Cl tambin es un trazador que se obtiene de las bombas nucleares y se ha utilizado para datar agua subterrnea joven en la zona no saturada y en los acuferos no confinados recargados durante las cuatro dcadas anteriores. No obstante los anlisis AMS son ms caros en comparacin con las medidas de 3H y 14C.

1986). Esta es la razn principal por la que el mtodo del 36Cl continua siendo de aplicacin limitada.

Fig.5.40 Edades concordantes del 36Cl y edades del agua subterrnea estimadas geohidrulicamente a lo largo de las lneas de flujo al sur de la Gran Cuenca Artesiana de Australia (segn Bentley et al. 1986).

Caso 3: Estudios de mezclas El mtodo del 36Cl se puede aplicar para distinguir entre los compuestos de una mezcla, para poder as establecer el balance de masas de los fluidos geotrmicos de los sistemas geotrmicos (Captulo 6), de los sistemas de agua subterrnea antiguos con fuertes interacciones agua-roca y con elevadas entradas de CO2 endgeno (Phillips et al. 1984a, Balderer 1993; Balderer y Synal 1995; Yechieli et al. 1996).
Fig.5.39 Procesos fsicos que cambian la actividad del cloro-36 en el agua subterrnea y que complican la interpretacin de los datos isotpicos (segn Mazor 1992).

Caso 4: Agua subterrnea joven Tambin se ha utilizado el 36Cl que se produce a partir de los ensayos con las bombas nucleares para calcular la velocidad vertical del agua vadosa. En las regiones ridas se han obtenido velocidades razonables de 2,5 mmaos1 (Bentley et al. 1982; Elmore et al. 1982, Phillips et al. 1984b; Clark y Fritz 1997). En realidad la mayor parte del agua subterrnea joven se ha descargado ya, y el mtodo no es aplicable.

Caso 1: La Gran Cuenca Artesiana de Australia La datacin del 36Cl se limita a las fuentes de agua subterrnea dulce de las grandes cuencas, como por ejemplo la Gran Cuenca Artesiana de Australia. Los resultados confirman las edades del agua estimadas geohidrulicamente en 1 Maos (Fig.5.40). La relacin inicial de 36Cl/Cli calculada fue del orden de 100 a 120105 (Bentley et al. 1986; Herczeg et al. 1999). Sin embargo existe una gran diferencia con las edades del agua estimadas con el 81Kr, que hasta el momento no se ha podido explicar (Apt.5.2.2.7; Lehmann et al. 1999). Caso 2: El acufero del ro Milk, Canad Al datar el 36Cl del agua del acufero del ro Milk, en Alberta, Canad surgieron los problemas hidrogeolgicos del 36Cl. En este caso las concentraciones del cloro abarcan un rango de dos ordenes (Phillips et al.
380

5.2.2.6 ARGN-39 Principios fsicos El 39Ar es el istopo radioactivo del argn y posee un periodo de 269 aos. Su actividad se expresa en pArM (equivalente a la definicin del 14C: % Argn Moderno) que representa la actividad del 39Ar en el argn atmosfrico, que por definicin es 100 pArM. El 39Ar se produce de forma cosmognica. Si el sistema acufero se comporta como un sistema cerrado

Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

con edades comprendidas entre las dcadas y los 1000 aos, las edades del agua subterrnea se calculan de forma anloga al 14C mediante la Ec.2.2 (Loosli 1992). Se puede excluir la interaccin aguaroca hidroqumica del gas noble. No obstante se ha de considerar la produccin subterrnea ya que aumenta de manera considerable la actividad del 39Ar (Florkowski et al. 1988). La extraccin de un volumen de muestra de unos 15 m3 de agua en el campo es complicado y la medida radiomtrica requiere mucho tiempo, del orden de 5 a 30 das (Seccin I). Origen y procesos La produccin de 39Ar a partir de la reaccin de neutrones del 39K [39K(n, p)39Ar] que se da en las rocas granticas y en otro tipo de rocas que poseen una concentracin elevada de uranio (Florkowski et al. 1988) explica las edades tan pequeas del 39Ar (Loosli 1992). En los sistemas de acuferos semicautivos el agua de los poros saturada con 39Ar de los acuitardos puede falsear las edades del 39Ar del agua subterrnea (Geyh et al. 1984). A partir de la medida del 37Ar (T1/2 = 35 das) se obtiene un indicador que refleja la produccin subterrnea de 39Ar. Se ha de tener en cuenta la contribucin del 40Ar que se produce a partir de la desintegracin del 40K en las aguas subterrneas jvenes. Aplicaciones Caso 1: Edades concordantes del del agua
14C

en parte responsable de la diferencia entre las edades del 14C y del 39Ar del agua (Loosli 1992; Andrews et al. 1984). 5.2.2.7 KRIPTN-81 Principios fsicos El 81Kr es el istopo radioactivo con mayor periodo del gas noble kriptn. Es de 230 000 aos. Se produce cosmognicamente y se le considera un trazador conservativo. Lo ms probable es que la produccin de fondo sea despreciable. La concentracin se expresa en dpm L1 de 81Kr (Rozanski y Florkowski 1979). La relacin 81Kr/Kr atmosfrica es del orden de 510-13 y es independiente de las condiciones climticas del pasado. El kriptn se degasifica a partir de 15 m3 de agua subterrnea y se obtiene mediante tcnicas de fraccionamiento al vaco. Se mide con el mtodo AMS. Durante el muestreo se debe evitar la contaminacin con kriptn atmosfrico moderno (Seccin I; Collon et al. 1999). Origen El 81Kr entra en el agua subterrnea durante la recarga a partir de la disolucin de los gases atmosfricos. Aplicacin El 81Kr permite datar las aguas subterrneas antiguas y las salinas que han permanecido aisladas de unos 50 kaos a 1 Maos (Andrews et al. 1989; Collon et al. 1999). Las primeras dataciones del agua subterrnea dulce se han llevado a cabo en la Gran Cuenca Artesiana, Australia (Collon et al. 1999). Los datos se han comparado con las edades del 36Cl (Apt.5.2.2.5; Lehmann et al. 1999). Estos mtodos concuerdan de forma razonable dentro del rango de 1000 kaos, aunque ambos presentan problemas metodolgicos. 5.2.2.8 KRIPTN -85 Principios fsicos El 85Kr es el istopo radioactivo del gas noble kriptn con menor periodo. Su periodo radioactivo es de 10,76 aos. La actividad especfica del 85Kr se expresa en dpm L1 de 85Kr. El lmite de deteccin es de unos 100 dpm L1 de Kr, mientras que el nivel actual es del orden de 5500 (Fig.2.1). Al tratarse de un gas qumicamente inerte, el kriptn ofrece nuevas posibilidades para estudiar el movimiento hidrodinmico y la mezcla de agua subterrnea en la que se difunde (Salvamoser 1986). Para analizar el 85Kr se toma una muestra de 100 L de agua subterrnea y se introduce en una cmara
381

y del

39Ar

Forster et al. (1992) presentaron edades concordantes del 39Ar, 14C, 3H, 39Ar, y 85Kr del agua subterrnea en un rango de 120 a 800 aos. En dos acuferos de arenisca de Alemania se puede excluir la produccin base. En todos los casos se han obtenido edades mximas del 85Kr y 3H, mientras que las edades obtenidas con el 14C han sido mnimas. Caso 2: Discrepancias entre las edades del y 14C(CID)
39Ar 39Ar

del agua difieren en ms de un Las edades del orden de magnitud de las edades del 14C del CID del agua subterrnea en un acufero semicautivo confinado de arenisca al sur de Alemania. En el acufero de arenisca se ha excluido la produccin base de 39Ar. A pesar de ello, se ha encontrado una actividad especfica muy elevada del 39Ar del agua subterrnea, de ms de 1000 aos de edad. Esto se explica con las contribuciones de agua subterrnea procedentes del acufero somero. Cuando este agua subterrnea pasa por el acuitardo se satura en 39Ar. El elevado contenido en torio provoca una produccin base alta (Geyh et al. 1984). Este proceso puede ser

Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

al vaco. En el intervalo de tiempo de una semana se mide el kriptn en un contador proporcional pequeo (Seccin I; Salvamoser 1986). Origen La actividad especfica del 85Kr de la atmsfera ha ido aumentando de manera montona en todo el mundo desde la dcada de 1950 (Fig.2.1; Weiss et al. 1983). La fuente principal 85Kr es la industria nuclear. Aplicaciones El mtodo del 85Kr permite estimar tiempos de residencia medios en un rango de 10 a 50 aos mediante modelos de parmetro agregado. Los resultados que se obtienen con este modelo son ms precisos y menos ambiguos que los obtenidos con el mtodo del 3H (Salvamoser 1986) (Fig.5.41). Slo se analizan las muestras que no estn mezcladas. El factor limitante de este mtodo de datacin es que la funcin de entrada no se conoce de forma precisa (Forster et al. 1992), pero al analizar este istopo se obtiene informacin complementaria para los estudios con los otros trazadores CFCs, SF6, 3H, 3He/3H. Forster et al. (1992) presentan una serie de ejemplos; Ekwurzel et al. (1994) trata de la aplicacin potencial

5.2.2.9 IODO-129 Principios fsicos El 129I es radioactivo y posee un periodo de 15,7 Maos. Se produce de manera cosmognica en la parte superior de la atmsfera y antrpicamente a partir de los ensayos con armas nucleares (Paul et al. 1987). Adems, las emisiones gaseosas de los reactores nucleares y de las plantas de produccin contienen 129I. Su concentracin se expresa normalmente en funcin de relacin atmica respecto del 127I estable. Se extraen muestras de iodo-129 a partir de unos cuantos litros de agua y se miden mediante el mtodo AMS (Seccin I). Aplicaciones Las aplicaciones hidrogeolgicas se encuentran en el rango de 3 a 80 Maos (vase Fabryka-Martin et al. 1987). El 129I se aplica para datar y para trazar agua subterrnea que se mueve lentamente, pero tambin para detectar agua subterrnea joven. Al igual que con los otros istopos ambientales, se determina la mezcla de aguas subterrneas de diferentes orgenes (Fabryka-Martin et al. 1987). Tambin se detecta el pulso de 129I de las bombas nucleares (Paul et al. 1987). La tasa de recarga subterrnea es la que principalmente controla la relacin atmica 129I/127I del agua subterrnea. Otros factores importantes son la lixiviacin de la roca que forma el acufero y la intensidad de fisin del uranio que se produce in-situ. Exceptuando el caso de la produccin subterrnea, la relacin 129I/127I es bastante constante. Es muy probable que debido al elevado costo de esta tcnica no se disponga de casos estudiados.

5.2.2.10 MTODOS Principios fsicos

DEL URANIO/HELIO Y DEL

K/AR

de este mtodo.
Fig.5.41 Relacin terica entre los tiempos de residencia medios (TRM) del 3H y del 85Kr calculados con el modelo exponencial de agua subterrnea en una regin al sur de Alemania en el ao 1985 (Fig.3.5). El valor A del 3H proporciona dos valores de TRM, 6 y 32 aos; el valor B del 85Kr proporciona un valor ms preciso an del TRM: 33 aos (segn Salvamoser 1986).

Los ncleos progenitores de las series de desintegracin natural del 238U, 235U, y 232Th y muchos de los ncleos hijo (Seccin I) emiten partculas , es decir, producen 4He. Por ejemplo, durante la desintegracin del 238U en 206Pb se producen 8 tomos de helio, durante la desintegracin del 235U en 207Pb se producen siete, y 6 con la desintegracin del 232Th en 208Pb. Por lo tanto en los sistemas cerrados (por ejemplo, en un acufero confinado) el contenido de helio aumenta en funcin de la concentracin y la edad del uranio. Suponiendo que no se pierda ni se gane helio, la edad del agua t se puede calcular a partir de las tasas de produccin del 4He por parte de

382

Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

las desintegraciones del 235U, 238U y 232Th. Si en la roca se establece el equilibrio radioactivo, la produccin que se obtiene anualmente es del orden de 1,191013 cm3 CN de He/g de U y 2,881014 cm3 CN de He/g de Th (Seccin I). Para calcular el contenido de helio del agua subterrnea se necesitan muestras de agua de 100 L. Despus de la desgasificacin y de la separacin de los gases nobles, se asla el helio mediante destilacin fraccionada. La concentracin de argn se utiliza para corregir las perturbaciones de la concentracin del helio atmosfrico. Aplicaciones Se recomienda utilizar el mtodo U/He para determinar las edades del agua subterrnea comprendidas entre varios cientos de aos hasta los 400 Maos (Andrews et al. 1982). Se puede utilizar la acumulacin de 4He para calcular los tiempos de residencia que son superiores a los 100 kaos comparando la relacin Ne/He del agua subterrnea con la del agua de recarga en equilibrio con la atmsfera (vase Bottomley et al. 1990) . Al datar las aguas subterrneas las concentraciones de uranio y torio que se obtienen a partir de las actividades de las partculas no son muy precisas; esto se debe a que predomina el error debido a la prdida de helio. En ocasiones este error se corrige con las medidas de los istopos 20Ne o 40Ar. Caso estudiado en Inglaterra y Austria Los resultados muestran un incremento lineal de la concentracin del helio con la edad del 14C del agua subterrnea. No obstante, el incremento ha sido mayor que el exceso esperado provocado por el crecimiento del helio a partir de la desintegracin del uranio y del torio. La posible explicacin es que el helio emigra desde estratos adyacentes. La relacin 3He/4He debe proporcionar informacin sobre la proporcin del helio que hay en la corteza, que a menudo se desgasifica desde las zonas de fractura de las regiones tectnicamente activas (Andrews 1985, Torgersen y Clarke 1987). Un mtodo de datacin anlogo se basa en el crecimiento del 40Ar mediante la desintegracin del 40K, que ocurre con frecuencia (T1/2 = 1,28 Gaos) en las rocas (Geyh y Schleicher 1990). Caso estudiado: La Gran Cuenca Artesiana, Australia En la Gran Cuenca Artesiana la concentracin de 4He aumenta debido a la produccin in-situ, de manera que la edad del agua que se obtiene es del orden de los 50 kaos . Para las edades superiores a los 100

kaos se ha de tener en cuenta un flujo adicional de helio equivalente a la produccin total de la corteza (Torgersen y Clarke 1985; Torgersen y Ivey 1985).

5.2.2.11 MTODO Principios fsicos

DE DATACIN DEL RADIO/RADN

El descendiente del 226Ra, 222Rn, es un gas noble radioactivo con un periodo de 3,6 das. El radio se disuelve fcilmente en agua y se obtiene a partir de la disolucin de la roca y del retroceso de la partcula alfa del 230Th. El enriquecimiento en 226Ra del agua subterrnea alcanza el equilibrio radioactivo despus de unos 8000 aos (Seccin I) (Andrews et al. 1989), y tericamente permite datar edades del orden de los 5000 aos (Hillaire-Marcel et al. 1997). El muestreo del Rn es directo y para medir las actividades se necesitan contadores relativamente sencillos que midan las actividades. Debido al corto periodo radioactivo del Rn, ste debe analizarse unos pocos das despus del muestreo para obtener medidas lo ms precisas posibles (Seccin I). Aplicaciones La presencia del radn en el agua subterrnea implica que la fuente de radio no est muy lejos, ya que su periodo radioactivo es breve. Se supone un tiempo de renovacin rpido del agua subterrnea en el sistema acufero. La concentracin del Rn alcanza el equilibrio radioactivo en el acufero despus de unas cuantas semanas. El radn se desgasifica completamente cuando se descarga hacia la superficie. Esto permite detectar las zonas de descarga de las aguas subterrneas hacia los ros y los lagos (vase Corbett et al. 1997). Los ensayos de bombeo tambin pueden sacar provecho de las medidas del radn. El mtodo del radn solo se puede aplicar en las reas con flujo krstico y en las rocas fracturadas. Si se conoce la concentracin del Rn en el agua subterrnea y si se puede calcular el flujo del Rn que procede de la superficie de la roca para un determinado sistema de flujo, se puede estimar el ancho de la fractura principal del sistema (Andrews 1991). Caso estudiado: Recarga artificial Hoehn et al. (1992) obtuvieron unos tiempos de residencia del orden de los 15 das para la recarga artificial del ro al acufero que se utiliza para su abastecimiento como agua potable en la ciudad de Dortmund, Alemania. Tambin se puede calcular la proporcin de la mezcla de agua lacustre y del fugas de las tuberas. Se ha demostrado que en los sistemas hidrotermales el cociente de actividades [226Ra/222Rn] es un
383

Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

indicador sensible de las interacciones a bajas temperaturas de las soluciones hidrotermales con las rocas de la corteza a lo largo de la falla de Galpagos. Se ha obtenido informacin sobre la mezcla y la historia de flujo de estas soluciones hidrotermales (Dymond et al. 1983). 5.2.2.12
MTODO DATACIN 234U/238U

Principios fsicos El 234U se crea por desintegracin radioactiva (T1/2 = 247 000 aos) del 238U, que es el istopo ms abundante del uranio. El uranio se extrae de 2 10 L de agua subterrnea, bien mediante la coprecipitacin con Fe(OH)3 o con fosfato aluminia o mediante la adsorcin que tiene lugar durante un intercambio aninico bsico con resina (Gascoyne 1981). Las actividades de los istopos del uranio se calculan con espectrometra de masas o espectrometra alfa (Seccin I). Procesos est menos unido a las redes slidas que el El uranio en el estado U(VI+) se disuelve ms fcilmente (Petit et al. 1985). Por este motivo se obtiene un amplio rango de la relacin de actividades 234U/238U, que van de 0,5 a 40 en los sedimentos y en las rocas, y en consecuencia tambin en el agua subterrnea con concentraciones de uranio entre 0,1 y 25 g L-1.
238U.

El

234U

Fig.5.42 Cambios de la concentracin del uranio y de la relacin de actividades 234U/238U en las zonas de oxidacin, transicin y reduccin de un acufero (segn Osmond et al. 1983; Pearson et al. 1983; Frhlich y Gellermann 1986). El aumento que se observa en la zona de oxidacin parece apropiado para el clculo de la edad del agua (Fig.6.43; Rogojin et al. 1998).

Existen tres zonas con qumica del uranio diferente. En la zona de oxidacin cerca del rea de captacin, el uranio se encuentra en el estado de oxidacin +6, que es qumicamente estable y altamente soluble. Aqu el uranio se comporta como un trazador conservativo y se enriquece de la misma manera que el 234U. Esto se debe a la eyeccin de retroceso de la particular del 234Th (de la desintegracin del 238U: Seccin I) en la interfaz agua-roca y a la lixiviacin preferencial del 234U debido al dao que provoca la radiacin sobre la red. La lixiviacin del uranio de las rocas del acufero produce un incremento casi lineal de la concentracin del uranio y un incremento de la relacin de actividades 234U/238U (Rogojin et al. 1998). En la zona de transicin (aguas abajo de la zona de oxidacin), esta relacin y la concentracin del uranio alcanzan un mximo (Fig.5.42). Aguas abajo de esta zona, en la zona de reduccin, la relacin de actividades 234U/238U decrece lentamente y de forma aproximadamente linear en funcin del tiempo de residencia, mientras que la concentracin del uranio se mantiene relativamente constante a un nivel muy bajo (Pearson et al. 1983).

Andrews et al. (1982) desarrollaron un modelo para calcular la evolucin de la relacin de actividades 234U/238U y la concentracin de uranio del agua en funcin de la densidad, la superficie agua-roca y la concentracin de uranio lixiviado de la roca en los sistemas cerrados. El parmetro ms sensible es el ancho de las fracturas. La no homogeneidad de la distribucin correspondiente no permite calcular edades absolutas, pero proporciona informacin importante sobre los cambios en el rgimen de flujo. Aplicaciones El primer intento de datacin del agua subterrnea con la relacin de actividades 234U/238U se centr en la parte del acufero exenta de oxgeno. No se tuvo xito debido a las complicadas y hasta el momento no entendidas reacciones qumicas del uranio con las rocas del acufero (Andrews et al. 1982). Sin embargo la relacin de actividades 234U/238U permite estudiar los procesos hidrodinmicos de mezcla en las diaclasas de la roca y los regmenes de flujo (Osmond et al. 1983). Adems proporciona informacin interesante sobre la historia hidrogeolgica del acufero. Los valores alrededor de uno confirman que el acufero no ha experimentado ninguna perturbacin tectnica desde hace unos cientos de miles de aos. Valores ms altos indican superficies de roca relativamente jvenes que se han formado despus de un movimiento tectnico o terremoto (Wakshal y Yaron 1974).

384

Aplicaciones a los Sistemas de Baja Temperatura

Las dataciones del agua subterrnea que se realizaron a partir de las muestras de la zona de oxidacin de un acufero de caliza y arenisca de Israel han sido

un xito. Las edades del 14C del agua concuerdan adecuadamente con las de exceso de 234U (Rogojin et al. 1998) (Fig.5.43).

Fig.5.43 Ajuste exponencial entre la actividad especfica del 14C del CID del agua subterrnea en un acufero del Grupo Judea, Israel, y la correspondiente actividad especfica del 234U en exceso (segn Rogojin et al. 1998).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

6 APLICACIONES EN LOS SISTEMAS DE ALTA TEMPERATURA

En los sistemas naturales (conjunto gas-agua-roca) las variaciones en la composicin isotpica se producen como resultado de los procesos naturales y antrpicos. La informacin ms interesante de los sistemas geotrmicos son las relaciones isotpicas de cuatro elementos: el hidrgeno, el oxgeno, el carbono y el azufre (Seccin I). Estos elementos son una parte importante de los fluidos y de las rocas geotrmicas. Las tcnicas basadas en las variaciones naturales de las composiciones isotpicas son herramientas importantes en la investigacin geoqumica durante los estadios de explotacin y durante la explotacin del recurso geotrmico. Se utilizan dos propiedades isotpicas opuestas: 1) el cambio en la composicin isotpica debido a procesos que dependen de la temperatura, rpidos, incompletos o unidireccionales, asociados con las interacciones agua-roca, la separacin de vapor, la dilucin y la mezcla, y 2) la constancia de la composicin isotpica, que no se altera con los procesos fsicos y qumicos durante el movimiento del agua desde el rea fuente hasta el punto de muestreo. La marca isotpica se utiliza para descifrar los problemas hidrolgicos. En la interpretacin del cambio de la composicin de los istopos estables es esencial conocer la magnitud y la dependencia con la temperatura de los factores de fraccionamiento isotpico entre los fluidos y minerales comunes (gases y agua). A causa de la elevada tasa de intercambio entre las fase lquida y vapor (Giggenbach 1971), se supone que la composicin isotpica se encuentra casi en equilibrio y, por lo tanto, depender fuertemente de la constante de equilibrio isotpico . Los valores isotpicos delta calculados (Ec.2.1) liq y vap para el oxgeno y el hidrgeno de las fases lquida y vapor se relacionan con (lquido-vapor, lv) segn (6.1) En la Tabla 6.1 se resumen los correspondientes factores de fraccionamiento isotpico. Truesdell et al.

(1977) y Majoube (1971) calcularon respectivamente los factores de fraccionamiento termodinmico del 2H y del 18O a temperaturas >100C y < 100C. Los factores de fraccionamiento se obtienen de tres maneras: (i) utilizando datos espectromtricos o mtodos estadsticos a partir de clculos semiempricos, (ii) mediante estudios de calibracin en el laboratorio, y (iii) a partir de medidas de las muestras naturales con condiciones de formacin bien conocidas o muy restringidas.
Tabla 6.1 Dependencia del fraccionamiento isotpico de equilibrio ( valores en ) entre el agua lquida y el vapor (liq-vap) con la temperatura para el 18O y el 2H. Las entalpas del agua lquida, Hliq, y del vapor, Hvap, se expresan en (J/g). Las fracciones de vapor xvap para las mezclas de fluidos a las temperaturas de ebullicin primaria de 300 y 260C son funcin de la temperatura: datos >100C (Truesdell et al. 1977) y < 100C (Majoube 1971). Temp. (18Oliq-vap) (2Hliq-vap) Hliq
0C

Hvap J/g 2499 2538 2574 2610 2644 2676 2706 2734 2758 2778 2793 2802 2804 2797 2780 2749 2700 2622 2481

xvap 300oC 0,538 0,513 0,489 0,463 0,437 0,410 0,382 0,352 0,321 0,288 0,253 0,215 0,174 0,126 0,070 0,000 260oC 0,454 0,428 0,402 0,374 0,346 0,317 0,286 0,254 0,220 0,184 0,145 0,102 0,055 0,000 -

11,68 9,81 8,22 6,95 6,03 5,25 4,53 3,91 3,37 2,90 2,48 2,10 1,77 1,46 1,19 0,94 0,70 0,45 0,19

112,3 85,1 64,5 48,6 36,8 28,2 21,5 16,3 11,7 7,4 3,5 0,1 -2,2 -3,6 -4,0 -3,4 -2,2 -1,3 -0,5

J/g 0 84 168 251 355 419 504 589 676 763 853 944 1037 1134 1236 1344 1462 1594 1761

0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360

Los anlisis isotpicos del agua procedente de manantiales y pozos proporcionan informacin
387

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

sobre el origen y la evolucin de los fluidos geotrmicos, tales como la mezcla subterrnea entre las aguas con orgenes diferentes, sobre los efectos de la interaccin agua-roca (Captulo 4), sobre la geotermometra isotpica (Apt.6.1.2), y sobre los procesos de separacin con vapor (Apt.6.2.2). Los estudios de las composiciones isotpicas de los gases geotrmicos ofrecen ventajas particulares con respecto a los estudios de los fluidos acuosos. Esto se debe a que las condiciones de superficie afectan menos a los gases y a sus istopos estables. A partir de la composicin hidroqumica e isotpica de los fluidos geotrmicos se obtiene informacin sobre su origen, sobre el rea de recarga y sobre el modelo de flujo, sobre la variacin de la temperatura con la profundidad y sobre la fraccin molar del vapor y de la saturacin de vapor. Se evala cuantitativamente el mecanismo de enfriamiento que experimenta el fluido durante su ascenso hacia la superficie. Este mecanismo incluye la conduccin de calor, la mezcla con el agua subterrnea poco profunda y la prdida de vapor. Por ultimo se estudian los efectos de la reinyeccin y la evolucin de los campos geotrmicos. Paces (1991) expone los criterios de la estrategia de muestreo, las tcnicas de muestreo y los problemas que surgen.

centracin de cloro es similar a la del agua del mar, agua juvenil, agua procedente del manto o del ncleo de la Tierra, que es agua que nunca ha formado parte del ciclo hidrosfrico. A causa de las interacciones manto-corteza y de los procesos de subduccin, el agua juvenil nunca se ha reconocido con precisin, agua magmtica, agua en equilibrio con el magma, independientemente de su origen; slo la fase acuosa separada es agua magmtica, pero no lo es el agua fsicamente disuelta en el magma, agua meterica, procede de la precipitacin, independientemente de la edad (lluvia, nieve, hielo, agua de los ros, agua de los lagos, agua subterrnea), agua ocenica o agua de mar, procedente de ocanos abiertos, que puede entrar en los sistemas geotrmicos. En la mayora de los campos geotrmicos la composicin isotpica del agua es relativamente constante e igual al agua meterica local de la zona. A menudo el 18O muestra un enriquecimiento caracterstico en istopos pesados ("desplazamiento isotpico del oxgeno ") en comparacin con la composicin isotpica del agua meterica local. Una propiedad importante en los sistemas de alta temperatura es el desplazamiento isotpico del oxgeno. Existen dos procesos fsicos que pueden ser responsables de dicho comportamiento isotpico:

6.1 PROCESOS NATURALES

El agua meterica local procedente de diferentes reas geotrmicas posee composiciones isotpicas diferentes. De hecho los valores isotpicos anuales medios de la precipitacin estn fuertemente relacionados con la temperatura del aire anual media local. Cuanto ms baja sea la temperatura, ms bajo ser el contenido de istopos pesados, lo que corresponde a unos valores de 18O y 2H ms negativos en las regiones ms fras. Esto tambin se refleja en el efecto de la altitud (Apt.5.2.1.1). La lluvia que se produce a grandes altitudes es isotpicamente ms ligera que la de las llanuras (Seccin II). Por ultimo, el efecto continental es un factor relevante siempre y cuando la distancia entre las reas de estudio sea grande. Gracias a la composicin geoqumica e isotpica se puede distinguir el origen de las aguas subterrneas en los sistemas geotrmicos de alta temperatura. A continuacin se presentan los tipos principales de agua que se encuentran en los sistemas geotrmicos de todo el mundo: agua andestica, agua ocenica reciclada que se ha extrado de las regiones con volcanismo andestico o de placas convergentes (Giggenbach 1992). Los valores 18O y 2H son respectivamente +10 2 y 20 10 , mientras que la con388

Fig.6.1 Cambio de los valores de 18O y 2H entre el agua residual y el vapor despus de su separacin.

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

1) Intercambio isotpico lquido-vapor a 220C

(Fig.6.1). A esta temperatura ambas fases que estn en equilibrio presentan la misma composicin isotpica del hidrgeno, mientras que el oxgeno an experimenta cierto fraccionamiento isotpico. El istopo pesado del oxgeno se enriquece en la fase lquida. Este fenmeno slo se observa si la temperatura del agua de la zona excede los 220C.
2) El desplazamiento isotpico del oxgeno a causa

del intercambio isotpico con los minerales que forman la matriz de la formacin cuando el agua la atraviesa. El agua meterica que se infiltra a grandes profundidades y forma un reservorio geotrmico est en desequilibrio isotpico con la roca: el intercambio isotpico del oxgeno con la roca que la rodea produce un enriquecimiento en istopos pesados con respecto el agua inicial, controlado por la temperatura del reservorio geotrmico. La eliminacin rpida y continua de los istopos pesados lleva a un empobrecimiento continuado del 18O de la roca (Clayton y Steiner 1975; Fig.6.2). El valor 18O de un agua subterrnea en equilibrio isotpico con el cuarzo o la albita a 300C es +3 y +4,5, respectivamente. Taylor (1977) presenta un modelo cuantitativo aproximado para estimar el cambio isotpico del oxgeno. No todos los sistemas geotrmicos se llenan exclusivamente de agua meterica. En algunos sistemas se puede encontrar agua marina fsil profunda (congnita) (por ejemplo, en el mar de Salton, California). Los sistemas cercanos a la costa se pueden alimentar con agua meterica y agua de mar (por ejemplo, Svartsengi, Islandia). Otros campos geotrmicos se alimentan con aguas anteriormente evaporadas. En estos casos el desplazamiento isotpico del oxgeno horizontalmente es an visible, pero la interseccin con la LAM ser menos negativa que la que corresponde al agua meterica. Ejemplo: La temperatura de la separacin del vapor controla las pendiente de la grfica 18O/2H (Fig.6.1): los puntos negros y los crculos blancos representan respectivamente el agua inicial y el lquido residual despus de que se pierda el 20% y el 40% en forma de vapor. Las lneas discontinuas representan la composicin isotpica del vapor separado.

entre el mineral y el agua mineral aumenta al aumentar la intensidad de las uniones del oxgeno dentro de un mineral especfico. Matsuhisa et al. (1979) determinaron los valores de en funcin de la temperatura de los minerales "geotrmicos" ms importantes: el cuarzo, la calcita y los dos feldespatos (Giggenbach 1991). Los fraccionamientos mayores tienen lugar en el cuarzo, donde los enlaces de oxgeno son ms intensos, mientras que en el feldespato el factor de fraccionamiento es considerablemente menor. La Fig.6.2 muestra las composiciones isotpicas del oxgeno y del hidrgeno del agua superficial y del agua termal profunda, y las composiciones isotpicas de las rocas alteradas o no alteradas correspondientes de los sistemas geotrmicos. Los valores 2H de las rocas es igual al del agua termal correspondiente y no refleja la composicin isotpica de ningn mineral hdrico que est presente. Las lneas paralelas a la lnea de agua meterica corresponde a fracciones del vapor andestico que posiblemente contribuye a la formacin de agua termal. La Fig.6.2 compara el fraccionamiento isotpico real que se observa entre el agua termal, la roca alterada con la que coexiste y la que se obtiene en el equilibrio isotpico con los minerales principales a la temperatura medida del agua subterrnea profunda. La tasa de intercambio isotpico del oxgeno entre el agua y la roca decrece rpidamente a medida que la temperatura desciende. Por lo tanto, la presencia de un desplazamiento de 18O en el agua se considera normalmente como una evidencia que indica una temperatura presente o pasada elevada (> 250C) dentro del sistema geotrmico. No obstante, la magnitud del desplazamiento isotpico del oxgeno depende, a parte de la temperatura, del grado de intercambio isotpico y de las proporciones y los valores de 18O del agua y la roca que intercambian. Caso de estudio: En Ngawha, Nueva Zelanda, las composiciones isotpicas de la roca alterada y la no alterada no se distinguen a simple vista, lo que muestra que existe un muy bajo grado de intercambio agua-roca (Blattner 1985). El agua menos diluida posee un valor de 18O del orden del +6, que es un 5 menor que el de la roca. La diferencia del 5 en el 18O corresponde a una temperatura de intercambio isotpico >350C si se encuentra en equilibrio con el cuarzo o de 300C si se encuentra en equilibrio con la albita. Las temperaturas que se encuentran en los pozos profundos (2255 m) son de 320C. El gran desplazameinto isotpico del oxgeno del agua sugiere que las proporciones relativas del agua y de la roca que intervienen en el intercambio isotpico son pequeas. El agua casi ha alcanzado el equilibrio isotpico

6.1.1 INTERACCIN AGUA-ROCA A ALTAS TEMPERATURAS El factor de fraccionamiento de equilibrio termodinmico para las reacciones de intercambio del 18O

389

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

con las rocas sedimentarias predominantes a la temperatura de medida de las regiones profundas que se encuentran en este sistema esencialmente inmvil (Giggenbach y Lyon 1977). En Wairakai se observa lo contrario. El desplazamiento de 18O es solo del orden del 1,2 (Stewart 1978), que se considera como un indicador de las grandes cantidades de agua meterica local que han pasado por el sistema (Clayton y Steiner 1975; Blattner 1985). Las rocas alteradas son isotpicamente ms ligeras (de +2,5 a +5) que las rocas con agua dulce (de +7 a +9; Clayton y Steiner 1975). La temperatura que se mantiene en el sistema de Wairakei es de 260C, lo que corresponde a un desplazamiento observado del 18O de un 8,5 para el equilibrio isotpico con el mineral de cuarzo, que es dominante. En funcin del componente que domine el proceso de interaccin agua-roca, los ejemplos de la Fig.6.2 se pueden dividir en dos grupos:
1) sistemas esencialmente inmviles, dominados

Los valores 18O de las rocas alteradas, que se encuentran en perforaciones a profundidad relativamente somera son probablemente el producto de una interaccin con aguas ya modificadas isotpicamente con un cierto cambio de 18O. El intercambio isotpico agua-roca dominante, que se refleja en la composicin isotpica del agua subterrnea ascendente, puede haberse producido por debajo del nivel de perforacin, posiblemente dentro de zonas de neutralizacin primaria de los fluidos inicialmente magmticos o a otra profundidad, dentro de zonas de temperatura elevada donde predomina el equilibrio agua-roca (Giggenbach 1988). Este ejemplo es representativo de muchos sistemas geotrmicos. Los procesos ms importantes responsables del desplazamiento de 18O en el agua se producen bien por debajo de las profundidades actualmente alcanzables . El amplio rango actualmente observado del desplazamiento de 18O en muchos casos puede reflejar simplemente los diversos grados de dilucin de un componente extremo altamente alterado por el agua subterrnea meterica local.

por la roca, con grandes desplazamientos del 18O. Se produce un ajuste de la composicin isotpica del agua con las rocas sedimentarias no alteradas (Ngawha, Nueva Zelanda; Mar de Salton, USA)
2) sistemas dinmicos, donde el componente domi-

6.1.2 GEOTERMOMETRA ISOTPICA

El componente gaseoso de los fluidos geotrmicos contienen dixido de carbono, metano, hidrgeno y, por supuesto, vapor de agua. Como la distribucin relativa de los istopos entre los componentes del sistema geoqumico es slo funcin de la temperatura, cualquier par de estos componentes podr en principio actuar como un geotermmetro isotpico. Para poder aplicar esta hiptesis, se debe conocer el

nante, el fluido, sufre pequeos cambios del 18O del agua. La composicin isotpica de la roca alterada, generalmente rocas gneas, refleja el equilibrio isotpico con el agua subterrnea ascendente.

Fig.6.2 Composiciones isotpicas del oxgeno y del hidrgeno del agua superficial y las aguas termales profundas, y composiciones isotpicas de las rocas alteradas y no alteradas de los sistemas geotrmicos. Los valores 2H de las rocas corresponden a los de las aguas termales y no representan la composicin isotpica de ningn mineral hdrico presente. Las lneas paralelas a la lnea de agua meterica pertenecen al vapor andestico que posiblemente contribuye a la formacin del agua termal (segn Giggenbach y Lyon 1977).

390

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

factor de fraccionamiento de equilibrio de las reacciones de intercambio isotpico. El conocimiento de la historia termal del sistema geotrmico por medio de cualquier geotermmetro isotpico depende crticamente de si se ha alcanzado o no el equilibrio isotpico entre las especies consideradas. Se deben de cumplir las siguientes condiciones:
1) en el rango de temperaturas de inters, el gra-

Si la temperatura del fluido permanece constante el tiempo suficiente como para establecer el equilibrio isotpico, todos los geotermmetros debern dar la misma temperatura isotpica. Sin embargo, si la temperatura del fluido cambia en su camino hacia el punto de descarga, se obtendrn diferentes temperaturas isotpicas, lo que vendr indicado por los diferentes geotermmetros. Ejemplo: La reaccin CO2H2O es cinticamente rpida. De esta manera el continuo reequilibrio isotpico no permitir calcular la temperatura mxima del sistema. La velocidad de reaccin ms lenta es la del geotermmetro CO2CH4. Los mejores geotermmetros son aquellos que poseen un coeficiente de temperatura del factor de fraccionamiento grande. Un ejemplo son el cuarzo y la magnetita. El cuarzo es el mineral isotpicamente estable ms rico en 18O y la magnetita es el mineral ms pobre en 18O (Becker y Clayton 1976). Sin embargo el cuarzo y el feldespato no son apropiados debido a que su gradiente de temperatura del 18O es pequeo y adems el feldespato es susceptible de sufrir intercambio isotpico con fluidos de postformacin. Existe una relacin de la temperatura generalizada para todos los geotermmetros para las parejas de componentes I y II (T en grados Kelvin): (6.2)

diente normal de temperatura del factor de fraccionamiento isotpico debe ser lo bastante grande como para que se pueda medir fcilmente; se debe excluir la mezcla con especies qumicas iguales de origen diferente,
2) el equilibrio isotpico de un reservorio geotrmi-

co no se altera en el punto de muestreo, y la tasa de intercambio isotpico es lo bastante lenta como para evitar que se produzca el reequilibrio isotpico entre el momento del muestreo y el del anlisis. Los geotermmetros isotpicos bien desarrollados son:
12CO 2

+ 13CH4

13CO

+ 12CH4

C1H32H + 1H2O 1H2HO + C1H4

1H2H 1H2D

+ C1H4 1H2 + C1H32H + 1H2O 1H2 + 1H2HO

C16O2 + H218O C16O18O + H216O En los sistemas donde la concentracin de la especie gaseosa es demasiado pequea como para determinar la temperatura isotpica, los intercambios isotpicos del agua del sulfito/sulfato/sulfuro se pueden utilizar como geotermmetros: S16O42+ H2
18O

En la Tabla 6.2 se presentan los coeficientes A, B y C de la Ec.6.2 de los geotermmetros ms comunes. Richet et al. (1977) calcul el factor de fraccionamiento de equilibrio isotpico del geotermmetro isotpico del dixido de carbono-metano a diferentes temperaturas (Fig.6.3), mediante datos espec-

S16O318O2-

+ H2

16O

32SO 2- + 4

H234S 34SO42- + H232S

Tabla 6.2. Coeficientes de los geotermmetros ms comunes de acuerdo con la Ec.6.2. rango de temperaturas (C) cuarzomagnetita CO2 CH4 H2O H2 CO2 H2O 18O 13C 2H 18O >500 100 400 100 400 100 400 vapor lquido vapor lquido cuarzo fase emprico terico terico terico Lloyd 1968 SO42 H2O 18O 0 300 Mizutani y Rafter, 1969 -9,560 -217,4 -294,0 -8,87 1961 -5,6 -4,1 15,25 396,8 396,8 7,849 18,29 0 0 A B C 4,8 2,432 11,76 25,196 2,941 7,626 3,251 2,880

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Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

tromtricos. Lyon y Hulston (1984) encontraron que la temperatura T en C debe ser calculada con una precisin de unos 2C para un rango de temperaturas de 150 a 500 C segn:

Yellowstone en Broadlands; Panichi et al. (1979) lo aplicaron en el campo geotrmico de Larderello, Italia, y Nuti et al. (1985) a los campos de Flegrei. Las temperaturas que se obtuvieron eran superiores a las observadas, probablemente debido a las condiciones de las temperaturas de equilibrio a profundidades inferiores a la zona de produccin. El geotermmetro de agua-hidrgeno basado en los datos tericos de Richet et al. (1977) se calibra bien experimental y tericamente, y proporciona los mejores ajustes entre las estimaciones y las temperaturas subterrneas observadas en la exploracin geotrmica. Esto de debe a la tasa de intercambio entre el agua y el hidrgeno relativamente rpida, con un tiempo inferior al ao para alcanzar el 90% del equilibrio (Hulston 1973).

donde los valores de son nmeros pequeos (en ; 9 0,009). Desde entonces este mtodo geotrmico se ha aplicado en la mayora de los campos geotrmicos del mundo (vase Lyon y Hulston 1984; Nuti et al. 1985).

Fig.6.3 Factor de equilibrio isotpico 100 ln de los geotermmetros CO2 CH4 y CO2 H2O en funcin de la temperatura (calculados por Richet et al., 1977). Fig.6.4 Temperaturas isotpicas calculadas a partir del par CO2-CH4 y a partir del contenido en slice (cuarzo) versus las temperaturas del par H2OH2 para el campo Palinpinon, Filipinas.

Como la reaccin de equilibrio del 13C es varios ordenes de magnitud ms lenta que la del geotermmetro de slice (Truesdell y Hulston 1980), la temperatura del 13C probablemente reflejar los periodos iniciales de la historia del gas y no las condiciones presentes del reservorio explotado (Lyon y Hulston 1984). Los semiperiodos de reaccin de las reacciones del geotermmetro CO2CH4 calculados empricamente son 3, 75, 3000 y 10106 aos a temperaturas de 600C, 500C, 400C y 300C. A causa de las lentas velocidades de reaccin, las temperaturas obtenidas con este geotermmetro se refieren a un cuerpo de magma que se est enfriando que est muy por debajo del horizone actual de produccin. Caso estudiado Gunter y Musgrave (1971) aplicaron el geotermmetro CO2CH4 a un sistema de vapor del parque de

Caso estudiado: Campo Palinpinon, Filipinas La Fig.6.4 muestra la buena correlacin que existe entre las temperaturas calculadas a partir de los pares H2O-H2 y CO2-CH4 en el campo Palinpinon, Filipinas, a pesar de que la temperatura calculada a partir del par CO2-CH4 es del orden de 70C superior. Las temperaturas calculadas a partir del contenido de slice y del par H2O-H2 concuerdan entre s. En el caso del campo de Larderello, que es un campo donde el elemento dominante es el vapor, el geotermmetro de dixido de carbono-agua (Richet et al. 1977) proporciona una temperatura compara-

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Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

ble a la observada en la parte superior del pozo. Esto se debe a la alta velocidad de reaccin del intercambio isotpico. En numerosas ocasiones se ha comprobado que el geotermmetro de sulfato-agua para los campos geotrmicos dominados por el agua proporciona buenos resultados. Lloyd (1968) y Mizutani y Rafter (1969) obtuvieron dos ecuaciones vlidas en el rango de temperaturas de 0 a 300C. Los resultados difieren en unos 10C. La velocidad de reaccin correspondiente al intercambio isotpico es inversamente proporcional al pH. Bajo condiciones neutras el tiempo que se necesita para alcanzar el 90% del equilibrio isotpico es de 500 y 2 aos a 100C y 300C, respectivamente. Los tiempos de residencia del agua en la mayora de los reservorios geotrmicos son elevados. La desventaja de este geotermmetro es que la mezcla con el sulfato contenido, la oxidacin del H2S del agua subterrnea poco profunda mediante el O2 atmosfrico y la evaporacin pueden modificar la composicin isotpica del sulfato disuelto. En estos casos la marca isotpica no refleja la marca del sulfato geotrmico profundo.

principalmente de origen marino. La Fig.6.5 muestra los resultados de la geotermometra basados en los valores de 18O del par SO4H2O. La temperatura estimada del reservorio (140150C) (Mizutani y Rafter 1969) concuerda con la que se obtiene mediante modelacin geoqumica (Pang y Reed 1998).

6.1.3 TRAZADO DEL ORIGEN Y LA HISTORIA DE LOS FLUIDOS Adems de la geotermometra se utiliza tambin la composicin isotpica de los istopos estables en los fluidos geotrmicos y sus constituyentes, para trazar su origen e historia. El valor de 13C del dixido de carbono que se descarga de los sistemas geotrmicos y volcnicos, que normalmente se encuentran dentro del rango -8 a -3, se puede distinguir del valor del CO2 de los sedimentos orgnicos (<20) o las calizas marinas (0 1). El valor 13C del metano geotrmico normalmente se halla entre -25 y -35, muy por encima del valor del gas natural que se produce orgnicamente (100 a 40). De acuerdo con Galimov (1973) la composicin isotpica del carbono del metano depende del estado de carbonizacin de la materia orgnica. El metano que posee valores de 13C menos negativos que -35 se deriva de un material carbonoso en los ltimos estadios de la catagnesis. Los valores 34S del H2S y del SO4 de la descarga geotrmica tambin contienen informacin sobre su origen. El azufre del manto inicial, que se origin a partir de basaltos, posee un 34S 0, cercano al del azufre meterico (Rye y Ohmoto 1974). El azufre de la corteza posee unos valores de 34S que se encuentra entre +2 y +6; los valores ms bajos corresponden a las fuentes andesticas y los ms altos a las riolticas (Giggenbach 1977). En los sistemas geotrmicos de Islandia, donde el azufre se origina en parte en el agua del mar, se han encontrado valores superiores de 34S (Sakai et al. 1980).

Fig.6.5 El geotermmetro isotpico con oxgeno se basa en el par SO4H2O (Mizutani y Rafter, 1969). Los crculos en blanco representan las muestras de agua geotrmica del campo de Zhangzhou, China (segn Pang y Wang , 1995).

6.1.4 MEZCLA CON FLUIDOS GEOTRMICOS Las desviaciones de la composicin isotpica de las aguas geotrmicas respecto de la del agua meterica local se origina normalmente debido a la mezcla de aguas con orgenes diferentes. Con frecuencia se detecta la mezcla de agua de formacin muy salina o de agua congnita en los manantiales minerales con temperaturas bajas, aunque tambin puede jugar un importante papel en los sistemas de alta temperatura situados en rocas sedimentarias. Otro componente que puede estar isotpicamente mal

Caso estudiado: Campo de Zhangzhou, China El campo geotrmico de Zhangzhou se sita en una falla Cuaternaria, con un basamento de granito del Mesozoico. El agua termal que circula a grandes profundidades posee una temperatura de 114C en la parte superior del pozo y 122 C a una profundidad de 90 m. El agua est muy salinizada: un total de slidos disueltos de 12g/L y 6g/L de Cl. El SO4 es

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definido es el agua metamrfica que se produce a partir de la deshidratacin de los sedimentos (White et al. 1973). Caso estudiado: Se ha definido un modelo esquemtico para describir los procesos principales que generan las composiciones isotpicas observadas del vapor y el agua en los campos dominados por el vapor (Larderello, Italia y The Geysers, California) (Fig.6.6). Tambin se puede aplicar a otros campos geotrmicos. La fuente ms comn de los sistemas geotrmicos con asociaciones volcnico-magmticas cerradas es el agua magmtica. Como consecuencia de los factores de fraccionamiento tan pequeos que gobiernan el intercambio isotpico a las temperaturas magmticas, el valor 18O de cualquier agua magmtica se parece muy probablemente al del magma progenitor (de +5 a +10). Los valores 2H del agua basltica asociada con la actividad magmtica a lo largo de las mrgenes de las placas divergentes se hallan entre 60 y 90 (Allard 1983). El agua andestica, tpica de las descargas volcnicas a lo largo de los contornos de las placas convergentes posee valores de 2H que se hallan entre 10 y 30 (Sakai y Matsubaya 1977; Taran et al. 1988). El cambio del oxgeno a menudo se debe nicamente a la mezcla sencilla de agua subterrnea local con agua "magmtica" enriquecida en 18O (Fig.6.7; Giggenbach 1989). En las reas volcnicas montaosas con topografa muy variable, las aguas geotrmicas y metericas se generan a diferentes altitudes, de manera que tienen composiciones isotpicas diferentes. La lnea de mezcla del 18O-cloro permite reconocer el agua subterrnea dulce como un componente extremo

que se recarga localmente en las partes ms altas de los sistemas volcnicos asociados y al agua geotrmica como un segundo componente extremo que se origina a partir de la precipitacin en las reas ms bajas que los rodean (Fig.6.7). Si se supone que el cambio isotpico del oxgeno en un sistema geotrmico a lo largo de los bordes de la placa convergente se debe a la mezcla de agua andestica, se podr calcular su fraccin xy. Si se supone conocido el valor de y (Xi; por ejemplo, 2H -20 y 18O +10) se pueden calcular los valores met (Y) y term (XII) de las aguas metericas y las aguas de descarga geotrmica, respectivamente. El modelo de mezcla de dos componentes proporciona el valor de xy (Eq.3.4).

Fig.6.7 El desplazamiento isotpico del oxgeno que hay en el vapor procedente de fumarolas a elevada temperatura a menudo resulta simplemente de la mezcla de dos componentes, como se muestra para varios lugares.

Fig.6.6 Modelo esquemtico de los procesos principales propuestos que generan la composicin isotpica observada del vapor de los sistemas geotrmicos de Larderello y The Geysers.

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Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

Fig.6.8 Las composiciones isotpicas del vapor de los pozos del campo geotrmico de Tongonan, Filipinas (segn AlvisIsidro et al. 1993).

Caso estudiado: Como la pendiente de la lnea 2H/18O de este caso es muy pequea no se utiliza el modelo de evaporacin sino el modelo de mezcla. Esto se debe a la elevada temperatura (250 300C) del agua que se bombea de los pozos. De acuerdo con la Ec.3.4, la fraccin xy en las aguas menos diluidas del El Ruiz, Amatitlan, Wairakai, y Ohaaki, es igual al 5 y el 12%, pasando por +20% de las aguas de Zunil y Miravalles, y llegando al +40% de las aguas de Tongonan, Filipinas. Aguas debajo de las aportaciones todos los parmetros varan de forma regular: los desplazamientos del valor de 18O hacia valores menos negativos, los cocientes gas/vapor decrecen fuertemente y la tem-

peratura calculada aumenta. La fraccin molal del vapor desciende hasta cero, lo que corresponde a una saturacin de la fase lquida de casi el 100%. La presencia de agua lquida en la matriz rocosa a una temperatura superior a los 250C se interpreta como un estrato condensado. De acuerdo con la composicin isotpica del vapor de la cubierta de gas y de la capa de condensado, la separacin del vapor se produce a unos 200C. Por debajo de este estrato los fluidos caractersticos pertenecen a un reservorio tpico de dos fases: (i) una relacin gas/vapor 3 veces mayor al que se observa en la capa condensada, (ii) una fraccin molal del vapor creciente, que indica la saturacin de la fase lquida como resultado de la mezcla entre las capas condensada y la capa con dos fases. La composicin isotpica corresponde a la del agua meterica local.

Fig.6.9 Composicin isotpica del vapor procedente de las fumarolas a temperaturas elevadas ("aguas magmticas de la margen convergente ") del volcn Showashinzan, Japn.

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Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

Caso estudiado: Volcn Showashinzan, Japn La composicin isotpica del vapor procedente de las fumarolas del volcn Showashinzan a elevadas temperaturas concuerda con el cambio de 18O provocado por la interaccin agua-roca y por la mezcla de agua andestica del margen convergente local (Fig.6.9). En los campos dominados por el vapor de Larderello, Italia, y The Geysers, California, se produce una situacin similar. La Fig.6.10 presenta una seccin transversal de la isla de Vulcano, Sicilia, los tipos de fluidos, los procesos y las regiones de mezcla de fluidos en el sistema volcnico hidrotermal. La Fig.6.11 muestra las composiciones isotpicas del oxgeno y del hidrgeno de las muestras de agua procedente de pozos superficiales y de la condensacin del vapor de agua de las fumarolas con temperaturas altas (superiores a los 500C) localizadas en el borde del crter para diferentes aos de observacin. La temperatura variable se debe a la dilucin del vapor magmtico y al cambio temporal de los valores de 18O. El concepto de mezcla de dos componentes, un agua geotrmica progenitora y una agua dulce recargada localmente se corrobora por la relacin lineal que existe entre los valores del tritio, la concentracin del cloro y los valores 18O y 2H (Fig.6.12).

geotrmicos que sufren grandes descargas superficiales. La prdida de vapor durante un cambio de fase es mayor que la que se pierde por conduccin, la cual est adems impedida por la deposicin mineral en los recorridos de flujo ascendentes tras el agua subterrnea fra descendente. Los dos procesos fsicos responsables del fraccionamiento isotpico en los ambientes de temperatura baja son: 1) la evaporacin en el terreno y 2) la evaporacin en superficie. Giggenbach (1971) y Truesdell et al. (1977) han considerado la evaporacin en el terreno. En los sistemas naturales el ascenso convectivo hacia la superficie del agua caliente va produciendo vapor a medida que disminuye la presin. A su vez, la produccin de vapor adiabtica determina un descenso de la temperatura. Las composiciones isotpicas de la fase vapor y la fase agua que se obtienen dependen de cmo se produzca la separacin entre fases. Si la separacin es de una sola etapa, se obtiene un mayor efecto isotpico. Durante el ascenso del fluido el vapor coexiste con la fase lquida. Cuando el agua llega a la superficie a travs del pozo ambas fases se separan. Este concepto tambin es vlido para los manantiales calientes y las fumarolas. La "separacin continua del vapor" requiere una emisin continua de vapor inmediatamente despus de que se forme (Henley et al. 1984). El efecto del fraccionamiento isotpico es mnimo. Se supone que ambos modos de separacin son situaciones extremas. Muchos de los ejemplos de procesos naturales intermedios se han aplicado en Yellowstone (Truesdell et al. 1977) y en El Tatio

6.2 PROCESOS ANTRPICOS

6.2.1 PRDIDA DE VAPOR La ebullicin y la prdida de vapor son los procesos de enfriamiento ms importantes de los sistemas

Fig.6.10 Seccin transversal (no a escala) donde se muestran los tipos de fluidos, los procesos y las regiones de mezcla de fluidos en el sistema volcnico hidrotermal de la isla de Vulcano.

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Fig.6.11 Composiciones isotpicas del agua procedente de pozos superficiales (los tringulos representan la condensacin de las fumarolas del Gran Catere). Se muestran tres lneas de mezcla para diferentes aos de observacin del "agua magmtica primaria " y el agua andestica (Giggenbach 1992). La composicin isotpica de la condensacin de las fumarolas del Gran Catere en el periodo 1978 1990 muestra cambios en la temperatura de descarga debido a la dilucin del vapor magmtico (Taylor 1974).

(Giggenbach 1978) a pesar de que la separacin de vapor predominante es la de paso nico. Los efectos intermedios se denominan tambin "separacin de vapor multietapa " (Henley et al. 1984). La composicin isotpica del vapor separado (vap) y la del agua (liq) en el proceso de una etapa se evala mediante la ecuacin de balance isotpico (Ec.3.3) con las proporciones xvap y xliq:

(6.3) donde i representa la composicin isotpica inicial de la fase lquida individual antes de la separacin de la fraccin de vapor xvap. Inicialmente (antes de la evaporacin) xvap se puede calcular a partir del balance de entalpa (H) correspondiente del fluido y

Fig.6.12 Concentracin del Cl en funcin de los valores de 2H, 18O y 3H en el agua del pozo de la isla de Vulcano. Los crculos grises que representan las composiciones isotpicas del agua geotrmica original se han obtenido por extrapolacin lineal hasta el valor cero UT. 397

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

a partir de la temperatura de separacin del agua y del vapor. (6.4) Si se combina la Ec.6.1 y la Ec.6.3 se pueden calcular las composiciones isotpicas liq y vap de las fases lquida y vapor para diferentes fracciones xvap del vapor despus de su separacin (vase tambin la Ec. 6.7). Ejemplo: La separacin lquido-vapor subterrnea en los sistemas dominados por el lquido es efectivamente un proceso de una etapa (Giggenbach y Stewart 1982) ya que el equilibrio isotpico entre el agua y el vapor se alcanza muy rpidamente (Giggenbach 1971). Las pendientes de la relacin entre 18O y 2H se pueden calcular de forma aproximada mediante (6.5) Se supone que existe infiltracin de agua meterica hacia el interior. Los valores iniciales de 18O y 2H son respectivamente 6,5 y 42. En la Tabla.6.3 se recogen los valores de 18O y 2H que se calculan despus de la separacin del vapor a diferentes temperaturas. Se propone un ejemplo. En la grfica 18O/2H los valores delta del lquido residual que queda despus de que se separe una fraccin de vapor a 80C siguen una pendiente de 5,8. El valor 18O del lquido residual ser -5,3 y 4,1 cuando se separan respectivamente el 20% y el 40% del vapor. La columna 1 contiene la temperatura de separacin del vapor, las columnas 2 y 3 presentan respectivamente los valores 18O y 2H del lquido residual. La columna 4 muestra la pendiente y las columnas 5 y 6 y las 7 y 8 contienen los valores 18O y 2H para las fracciones del 20% y el 40% del vapor que se separa, respectivamente.

A 220C y por encima del factor de fraccionamiento de los istopos del hidrgeno se produce una "inversin", mientras que el fraccionamiento isotpico del oxgeno sigue disminuyendo. Truesdell et al. (1977) y Henley et al. (1984) desarrollaron un modelo aproximado que describa la situacin ms compleja de la separacin continua del vapor con el objetivo de calcular el enriquecimiento isotpico del agua lquida residual con respecto al agua inicial. Si la diferencia entre las temperaturas inicial y final es mayor que 150C, la composicin isotpica del agua lquida residual que se obtiene con el mtodo de la separacin del vapor de una nica etapa y el mtodo de la separacin continuo del vapor sern diferentes. Mientras que la evaporacin en el terreno viene gobernada por la constante de equilibrio , la evaporacin superficial viene controlada por el fraccionamiento cintico (Seccin I). Las composiciones isotpicas del agua termal que fluye muy rpidamente a travs de los manantiales termales como suele suceder, no estn muy afectadas por la evaporacin. Durante la fase de exploracin inicial, se pueden encontrar masas de agua calentadas por el vapor cuya composicin isotpica estar directamente relacionada con la del agua profunda que lo alimenta. El agua procedente del vapor caliente tambin se halla en la zona superficial de los sistemas geotrmicos, donde se produce el proceso de ebullicin en el reservorio. Esto se refleja en las elevadas relaciones entre el sulfato y el cloro, y el bajo pH. Este agua se produce a partir de la condensacin del vapor que asciende desde el reservorio subyacente hacia el acufero profundo. Este agua calentada por el vapor puede hervir y perder masa. Un modelo estacionario permite calcular la composicin isotpica. Una masa que inicialmente contiene agua subterrnea fra poco profunda se calienta mediante vapor geotrmico. La composicin isotpica de este agua subterrnea () y la del agua que abandona la masa

Tabla 6.3 Cambio de los valores 18O y 2H mediante la separacin agua/vapor en funcin de la temperatura y del porcentaje de la fraccin de vapor que se separa. temp
oC

lquido residual 18O 2H 36,8 21,7 0,1 -3,6

pendiente

fraccin de vapor que se separa 20% 40% 18O 20% 2H -4,1 -4,7 -5,7 -5,9 -34,8 -37,7 -42,0 -42,7 -27,6 -33,4 -42,0 -43,5 40%

80 120 220 260

6,03 4,54 2,10 1,46

5,8 4,6 0,0 -2,4

-5,3 -5,6 -6,1 -6,2

398

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

() permite calcular el valor del delta del vapor (vap) que entra en el embalse por calentamiento: (6.6) donde xvap es la fraccin del vapor que entra en el embalse (se considera que es igual a la que sale) y es el factor de fraccionamiento global que se expresa segn

Caso estudiado: Campo Wairakai, Nueva Zelanda

geotrmico

de

La Fig.6.13 muestra efectos de la separacin del vapor, tericos y empricos, en el agua natural y en el vapor que se descarga a travs del campo geotrmico de Wairakei (Giggenbach y Stewart 1982).

donde es el factor de fraccionamiento de equilibrio entre el agua lquida y el vapor, D /Disot es el cociente entre los coeficientes de difusin en el aire del H2O y del 1H2HO o del H218O, respectivamente. n es un exponente que se relaciona con la destilacin Rayleigh. Para temperaturas inferiores a los 100C es = 1,024 y = 1,028 para el O y el H, respectivamente (Merlivat 1970). El exponente n va desde 0 (equilibrio) hasta 0,578 para el fraccionamiento cintico (Stewart 1975). Giggenbach y Stewart (1982) presentan modelos ms complejos que consideran la destilacin Rayleigh entre otros procesos.

6.2.2 PROCESOS DE SEPARACIN LQUIDOVAPOR SUBTERRNEOS A medida que la temperatura aumenta hacia valores superiores a los 100C, la presin de vapor tambin aumenta hasta que se supera la presin hidrosttica, y el agua geotrmica comienza a hervir. El proceso de separacin del vapor asociado viene acompaado por el fraccionamiento isotpico. La fase lquida se enriquece en istopos pesados, el 2H y el 18O, mientras que la fase vapor se empobrece. En el caso del deuterio esto se cumple para temperaturas inferiores a los 220C. A temperaturas mayores el 2H permanece preferentemente en la fase vapor. Las composiciones isotpicas del lquido que se separa, adems de depender de la temperatura, dependen de la fraccin xvap del vapor que se forma. stas se pueden calcular con el modelo de separacin del vapor de una nica etapa para un temperatura determinada, para el modelo de separacin del vapor continuo, para el proceso de separacin descrito mediante el fraccionamiento Rayleigh o con el modelo de evaporacin isotrmica en masa (Giggenbach y Stewart 1982). El ultimo proceso solo ocurre cuando se produce una descompresin repentina o cuando se trata de sistemas en los que predomina el vapor con una fraccin pequea de fluido suspendida en los poros (D'Amore y Truesdell 1979).

Fig.6.13 Composiciones isotpicas del vapor y del agua que se forman a partir de agua subterrnea profunda inicialmente a 260C. Se presentan los resultados para varias temperaturas despus de la dilucin en el caso del agua subterrnea local del campo geotrmico de Waraikai, Nueva Zelanda. Se considera el modelo de separacin de vapor de una nica etapa. Los crculos en blanco representan datos de las muestras de vapor procedentes de las fumarolas (Giggenbach y Stewart 1982).

Segn el modelo de separacin del vapor de una nica etapa las composiciones isotpicas del agua residual despus de la separacin del vapor a 220, 180, 140 y 100C a partir de un agua profunda con una temperatura inicial de 260C se representan por una curva llamada "agua primaria". El efecto de la dilucin por parte del agua superficial se representa con lneas que conectan el agua que se separa con el agua subterrnea local. La composicin isotpica de la descarga natural dominante de agua clorurada del campo de Wairakei, del Geyser Valley Pool antes de la explotacin, se representa mediante la lnea de prdida de vapor a 135C. Durante esta descarga superficial se espera tener una temperatura de separacin de unos 100C. Que la composicin de la separacin profunda no varie probablemente se deba a algn enfriamiento producido por conduccin, que reduce la cantidad generada en la balsa de ebullicin. Los valores ms bajos de de las fumarolas se deben a procesos secundarios, como por ejemplo la separacin de vapor a partir de agua previamente diluida. En este caso la temperatura de separacin ser

399

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

inferior, aunque la composicin isotpica del agua previa a la separacin del vapor presenta valores de inferiores (la lnea de "dilucin" que conecta el agua profunda primaria y el agua subterrnea local). La lnea del "vapor primario procedente del agua profunda diluida" representa la composicin isotpica del vapor formado a partir de agua previamente diluida. La mayora de los datos caen dentro del rea que representa el vapor que procede del paso del agua primaria no diluida al agua primaria diluida. Las muestras con un empobrecimiento isotpico ms fuerte representan al vapor secundario que se separa del agua bicarbonatada procedente del vapor caliente que se forman frecuentemente en los bordes de los campos geotrmicos (Hedenquist 1990). La Fig.6.14 muestra el efecto de la prdida de vapor a 280 - 290C procedente de un agua geotrmica profunda primaria en el diagrama Cl-/18O para algunos pozos del campo geotrmico de Berlin, El Salvador. La mezcla con el agua subterrnea poco profunda resulta obvia. Los ejemplos anteriores demuestran el amplio rango de las composiciones isotpicas de la descarga superficial geotrmica natural. Puede proceder de una fuente individual de agua subterrnea profunda, producirse por separacin subterrnea de vapor y dilucin. El amplio rango proporciona la base para una herramienta potente para simular los procesos hidrolgicos profundos activos dentro de un sistema geotrmico durante los primeros momentos de la explotacin, cuando slo se puede muestrear y analizar el agua superficial. El agua subterrnea geotrmica de elevada temperatura se enfra a medida que asciende hacia la superficie mediante los procesos de conduccin, mezcla y ebullicin. Es posible trazar cada uno de estos procesos por separado a partir de la composicin isotpica (y qumica). El proceso de ebullicin se registra muy fcilmente a partir de los cambios en la composicin isotpica. Prdida de calor por conduccin. Durante el ascenso de agua lquida en el que se pierde calor por conduccin, la composicin del hidrgeno no cambia ya que no existe otro material formado por hidrgeno. La composicin isotpica del oxgeno puede cambiar lentamente como consecuencia de la interaccin agua-roca con las fuerzas de unin del oxgeno en la roca (por ejemplo, el carbonato, el sulfato) a una temperatura muy inferior a 220C. Se supone que el enfriamiento conductivo es importante en el caso de los manantiales con caudales de descarga inferiores a 1 L/s.

Fig.6.14 La relacin entre la concentracin del cloruro y el valor 18O del fluido geotrmico del campo geotrmico de Berln, El Salvador, se puede interpretar como una mezcla entre el agua subterrnea poco profunda y el agua subterrnea andestica profunda.

Mezcla con agua fra. Se puede identificar la entrada de agua subterrnea fra a partir del movimiento de la composicin isotpica a lo largo de la lnea de agua meterica. Esto es muy comn en los sistemas de manantiales calientes antes o despus de la ebullicin. La fuente puede ser agua subterrnea de recarga local de gran profundidad y procedente de lejos (ms de 100 km). La ebullicin y la prdida de vapor son los procesos de enfriamiento ms importantes de los sistemas geotrmicos con temperaturas altas que poseen grandes superficies de descarga. El calor que se pierde es mayor que por conduccin, y porque la deposicin mineral cierra los recorridos de flujo ascendente, evitando as que entre el agua subterrnea fra. Para calcular el efecto de la separacin de vapor de una nica etapa en un manantial con agua a 100C se supone que la temperatura del agua del reservorio es 260C y los valores de 18O y de 2H son -5 y -40, respectivamente. A partir de la Tabla 6.1 se obtiene que 1000ln 100C es igual a 5,24 y 27,8 para los istopos del oxgeno y del hidrgeno, respectivamente. Los balances isotpicos y entlpicos se expresan de manera similar a la Ec.3.3 segn:

400

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

A partir de los valores de la Tabla 6.4 se calcula la fraccin de vapor xvap en la superficie combinando las ecuaciones de balance isotpico con las ecuaciones que se obtuvieron anteriormente. Lo que se obtiene es:

realizar algunos experimentos a priori. Adems de los istopos radioactivos, los istopos estables del oxgeno y del hidrgeno son adecuados para trazar cuantitativamente los recorridos subterrneos del agua residual reinyectada dentro del campo geotrmico (Nuti et al. 1981). El vapor de las turbinas se condensa prcticamente en las torres de enfriamiento, pero una parte considerable se pierde hacia la atmsfera. Durante este proceso el agua residual se enriquece en istopos pesados, 2H y 18O. Como la composicin isotpica del agua inyectada es diferente de la del agua subterrnea local, el sistema se puede observar de manera sistemtica a lo largo de todo el ensayo de reinyeccin. Las composiciones isotpicas del agua subterrnea no perturbada son variables con el tiempo como consecuencia de la contribucin variable de las fuentes de vapor (capa de condensacin, capa con dos fases) y la redistribucin en un determinado rea del fluido. En las reas previamente no explotadas el efecto isotpico se solapa con la evolucin temporal natural del valor de 18O hacia valores ms negativos, y con el cociente gas/vapor (= saturacin de vapor G/V) hacia valores mayores (Box et al. 1987). Las composiciones isotpicas de los dems componentes del agua residual inyectada son tambin variables (prdida de masa en la torre de enfriamiento y fraccionamiento isotpico debido a la reevaporacin parcial del agua reinyectada). Ante esta situacin tan compleja resulta que es posible que se obtengan datos que no se ajusten a lneas de mezcla sencillas (Fig.6.15).

(6.7) A partir del valor de xvap y ln se obtiene 18Oliq(100C) y 2Hl iq(100C) con un valor de 3,33 ( 0,00333) y 31,3 ( 0,0313), respectivamente.

6.2.3 TCNICAS ISOTPICAS EN LOS ESTUDIOS DE REINYECCIN La composicin qumica de las grandes cantidades de agua residual que se produce en las centrales elctricas geotrmicas (concentraciones elevadas de amoniaco, cido brico y sulfuros) es tal que no se puede verter a los ros. Para eliminar estas substancias contaminantes se recurre a la reinyeccin del agua residual al acufero en zonas apropiadas del campo geotrmico. Este mtodo tambin se puede usar para recargar el campo geotrmico de forma artificial. Este mtodo prcticamente compensa el descenso natural de la presin del reservorio provocado por el balance hidrolgico negativo entre el agua subterrnea explotada y la habitualmente limitada recarga natural. Para evitar de forma eventual los efectos negativos irreversibles de la reinyeccin en el campo, se deben

Fig.6.15 Variaciones temporales e inducidas por la reinyeccin de los valores 18O, 2H y del cociente G/V. Las lneas A, B y C (crculos blancos) representan la variacin en los pozos no afectada por la reinyeccin. Las lneas A', B' y C' (crculos grises) representan la variacin en los pozos afectada por la reinyeccin. Las lneas A'' y B'' representan la variacin inducida por el enfriamiento. 401

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

2H

es el parmetro menos afectado por el fraccionamiento (el factor de fraccionamiento se aproxima a 1 a temperaturas de ebullicin cercanas a los 220C), por cualquiera de las diferentes interacciones agua-roca, o por el desplazamiento areal del fluido. Como consecuencia los valores de 2H permiten evaluar la contribucin relativa del vapor inicial y del vapor que se deriva de la inyeccin. Tambin trazan los recorridos de flujo del vapor que se produce a partir del agua inyectada y la contribucin relativa en la produccin de este vapor (Nuti et al. 1981). D'Amore et al. (1988) estudiaron el siguiente fenmeno en un reservorio: 1) la mezcla del vapor original con el vapor reinyectado, y el fraccionamiento isotpico durante la produccin de vapor procedente del agua reinyectada, 2) los efectos de la redistribucin del fluido (desplazamiento), donde exiten los gradientes areales de la composicin isotpica y el cociente del gas/vapor, y 3) el enfriamiento de la matriz. Cuando se estima la proporcin de agua inyectada en los pozos que rodean la zona se han de tener en cuenta todos estos procesos. Dependiendo del nmero de medidas que se obtengan a partir de los diagramas de 18O/2H y gas/vapor/2H se podr realizar un clculo cuantitativo de la contribucin del vapor procedente de diferentes fuentes y un estudio de los efectos de enfriamiento eventual en la matriz del reservorio. Caso estudiado: Campo geotrmico de Larderello, Italia En la Fig.6.16 se muestra la variacin temporal de las composiciones isotpicas y del cociente gas/vapor durante tres experimentos de reinyeccin realizados en el campo geotrmico de Larderello. Estos experimentos han proporcionado lneas de mezcla para los valores de 2H y 18O del agua inicial y para los del vapor que se separa del agua reinyectada condensada (Fig.6.17).

valor 18O del agua subterrnea puede aumentar a causa del intercambio isotpico progresivo al aumentar la distancia desde el rea de recarga. Las diferencias en las composiciones isotpicas y qumicas en diversos puntos del campo geotrmico de Larderello se interpretan de la misma manera para el flujo de vapor lateral desde las zonas de ebullicin central (puntos de flujo ascendente) hacia los bordes del sistema antes de que comience la explotacin.

Fig.6.16 Variacin temporal de los valores de 2H, 18O y del cociente gas/vapor que se registra en dos pozos W1 y W2 del rea central durante y despus de los ensayos de reinyeccin. Se muestran los valores de pre-reinyeccin no perturbados y el bajo caudal del agua inyectada. I, II y III representan los tres periodos de reinyeccin.

6.2.4 VARIABILIDAD DE LA COMPOSICIN ISOTPICA DE LOS FLUIDOS GEOTRMICOS En cualquier campo geotrmico la composicin isotpica del agua de descarga y/o del vapor varia localmente. El agua de lluvia que se infiltra a travs de las rocas permeables, el agua de los manantiales y el agua subterrnea que se bombea desde los pozos son normalmente de origen meterico. A lo largo del flujo subterrneo en un campo geotrmico el

La Fig.6.18 presenta un esquema del movimiento de vapor lateral y de la condensacin en los sistemas en los que domina el vapor. Durante este flujo lateral se produce una condensacin parcial y una prdida de vapor a travs de la superficie. Los gases se concentran en el vapor residual, mientras que las sales voltiles se van eliminando lentamente hacia la zona de condensacin (H3BO3, HCl). Este proceso se modela segn el mtodo de condensacin Rayleigh que cumple la ecuacin (6.7) donde cvap/ci es la relacin de la concentracin de un componente del vapor respecto de su concentracin original en un punto cualquiera, y rvap/ri es la relacin de las fracciones correspondientes r del vapor condensado. k es coeficiente de distribucin del componente entre el vapor y el agua (cvap/ci).

402

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

En trminos de 18O la ecuacin de condensacin se escribe como: 1000 La Fig.6.19 muestra los resultados calculados (Ec.6.7) con k = 0,05 a 1000. La magnitud de la variacin en el campo geotrmico de Larderello, Italia (-3 en 18O, 5 y 3 veces las concentraciones del CO2 y del NH3) sugiere que el campo de produccin queda limitado por el agua lquida en exceso y por el gas que queda despus de que se haya condensado el 80% del caudal de vapor original. En The Geysers, con una condensacin del 95% se obtiene una disminucin del 18O del 7 y una concentracin de CO2 que es 17 veces mayor.

de una lnea hacia el Norte del campo de Larderello, lejos de las reas de recarga. Esto refleja la perturbacin provocada por la descarga del pozo.

Fig.6.18 Movimiento de vapor lateral y condensacin en los sistemas geotrmicos en los que domina el vapor.

Fig.6.19 Resultados obtenidos a partir de la ecuacin de condensacin Rayleigh con k=0,05 a 1000 para el campo geotrmico de Larderello.

Fig.6.17 Variacin de los valores 18O y 2H del fluido bombeado desde el pozo Wl para los tres ensayos sucesivos que se mostraron en la Fig.6.16 para el pozo RC (rea central). Se representan las diferentes composiciones isotpicas de las aguas observadas junto con la marca isotpica terica del vapor producido por el agua reinyectada suponiendo un modelo de separacin contnua del vapor en profundidad: vap = i + {(1fres) t 1}. Como la temperatura de evaporacin real y la fraccin del agua residual son desconocidas, se han hecho clculos para tres temperaturas diferentes y fracciones fres del agua lquida residual despus de la ebullicin. Los nmeros progresivos representan el orden de muestreo cronolgico durante (smbolos en blanco) y despus (smbolos grises) de los ensayos.

Otro proceso comn en los sistemas de manantiales geotrmicos es la mezcla del agua geotrmica ascendente con proporciones variables de agua subterrnea local. El agua geotrmica est enriquecida en istopos pesados a causa del cambio de 18O y/o a la prdida de vapor mencionada anteriormente. Un proceso complementario que provoca cambios isotpicos es el que se produce de forma artificial por la reinyeccin de agua residual desde las centrales geotrmicas de potencia (Apt. 6.2.3). En los campos geotrmicos explotados se observa una variacin de la composicin isotpica del vapor en funcin del tiempo debido principalmente a la reinyeccin. Sin embargo, tambin puede deberse al tipo de produccin de fluido. Como en los campos geotrmicos se observa una variacin especialmente fuerte de la composicin isotpica, esta alteracin
403

La Fig.6.20 muestra los perfiles de concentracin de diferentes especies observadas en el vapor a lo largo

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

tambin afecta a las dimensiones del rea influenciada por la produccin del vapor. La relacin 18O/Cl de las aguas del campo de Palinpinon, Filipinas (Fig.6.21) refleja, despus de varios aos de explotacin, los efectos de los procesos de mezcla debido a la reinyeccin de agua, la mezcla del agua meterica y agua acidificada con SO42-. Durante la etapa de perforacin del campo geotrmico de The Geysers, se registraron los datos qumicos del vapor en seis pozos nuevos a diferentes profundidades por debajo de los 2000 m. Se tomaron muestras de las entradas de vapor en las zonas fracturadas no conectadas. Se ha encontrado una zonificacin vertical de las composiciones qumicas e isotpicas de los fluidos del reservorio (Fig.6.22). En el breve intervalo de tiempo transcurrido desde la primera inyeccin de vapor, tanto los valores de 18O como los de 2H son ms negativos que en los pozos de produccin de alrededor. Se ha medido el cociente gas/vapor y la temperatura en la parte superior del pozo. A partir de los anlisis qumicos del gas se ha calculado la fraccin molal del vapor (D'Amore y Truesdell 1985). El cociente gas/vapor es al menos un orden de magnitud mayor que el de los fluidos emitidos normalmente por los pozos de produccin. La temperatura obtenida ha sido < 200C, mientras que la fraccin molal del vapor es del orden del 100%, lo que indica un saturacin lquida extremadamente baja. Los gases reactivos estn en equilibrio qumico a una temperatura relativamente baja. Esto se ha relacionado con la existencia de una bolsa de gas local situada en la parte superior. Por debajo de las entradas del vapor todos los parmetros varan de forma muy regular: el valor 18O se vuelve menos negativo, los cocientes del gas/vapor disminuyen fuertemente y la temperatura computada aumenta. La fraccin molal del vapor disminuye

hasta llegar casi a cero, lo que corresponde a una saturacin del lquido de casi el 100%. La presencia de agua lquida en la matriz de la roca a una temperatura superior a los 250C se interpreta como una capa de condensado. De acuerdo con la composicin isotpica del vapor de la celda de gas y del vapor del estrato condensado, la separacin del vapor se produce a unos 200C. Por debajo de este estrato los fluidos caractersticos pertenecen a un reservorio tpico de dos fases: (i) un cociente gas/vapor 3 veces mayor al que se observa en la capa condensada, (ii) una fraccin molal del vapor creciente, que indica la saturacin de la fase lquida como resultado de la mezcla entre las capas condensada y la capa con dos fases. La composicin isotpica corresponde a la del agua meterica local.

Fig.6.21 Relacin Cl/18O del agua geotrmica que indica la mezcla de agua original ascendente (cerca de B), dilucin y separacin de vapor anterior a la explotacin del campo geotrmico de The Geysers. El agua original proviene de la mezcla de aguas metericas (ya que hay 3H) y aguas magmticas (lnea de tendencia AB: 18O = 8,1610-4Cl7,9). Durante la explotacin se produce la mezcla entre los fluidos geotrmicos, el agua inyectada (lnea de tendencia BC: 18O = 310-4 Cl 5,8), y fluidos acidificados con SO4.

Fig.6.20 Distribuciones verticales medidas y calculadas del valor 18O, del cociente gas/vapor, de la temperatura T y de la proporcin xvap.

404

Aplicaciones en los Sistemas de Alta Temperatura

D'Amore y Truesdell (1979) se plantearon la existencia de diversas fuentes de fluido a diferentes profundidades, que pueden contribuir a la produccin total con proporciones distintas y dependientes del tiempo. A medida que disminuye la contribucin del la capa de condensado despus de un tiempo corto en pozos nuevos de las zonas previamente explotadas,

el reservorio de dos fases se convierte progresivamente en el nivel de produccin ms importante. La variacin temporal de las composiciones isotpicas del vapor de los pozos situados al Sudeste del campo geotrmico de The Geysers se interpreta como el resultado de la contribucin variable de fluido por mezcla de fuentes diferentes.

Fig.6.22 Distribuciones verticales medidas y calculadas del valor 18O, el cociente gas/vapor, la temperatura T y de la fraccin molar del vapor relativa para el campo geotrmico de The Geysers.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

7 PLANIFICACIN Y DESARROLLO DE LOS ESTUDIOS

ISOTPICOS MULTIPLES

En la Fig.3.1 (Captulo 3) se muestran las condiciones geohidrulicas ms sencillas descrita con el modelo de flujoo de pistn y el modelo exponencial. En la naturaleza las condiciones son generalmente ms complicadas. El goteo entre acuferos puede provocar la mezcla de aguas subterrneas antiguas diferentes. A menudo los datos isotpicos medidos y calculados son diferentes entre s. Para resolver este problema se aplican procesos de tanteo utilizando diversos modelos conceptuales (por ejemplo, el programa MULTI; Richter et al. 1993). El hecho de que los datos y los clculos concuerden no implica que el modelo refleje las condiciones naturales (Oereskes et / al. 1994; Maloszewski y Zuber 1993, 1998). Hay muchos intentos para expresar el buen ajuste entre los datos isotpicos modelados y medidos como una buena aproximacin de la realidad. Un ejemplo es el registro de la composicin de los istopos estables a largo plazo del manantial de Fijeh en las montaas del Antilbano (Kattan 1996b). Incluso un pequeo desajuste implica que el modelo no se puede aplicar y que puede existir un buen nmero de otras posibilidades. En este caso la estimacin aproximada de un tiempo de residencia medio es hidrogeolgicamente errneo. La explica-

cin que se propone del desacuerdo entre el modelo y la composicin isotpica observada no es satisfactoria (Fig.7.1). Para entender mejor el sistema hidrogeolgico se necesitan dos o ms medidas isotpicas independientes en combinacin con anlisis hidroqumicos. De hecho la aplicabilidad del modelo no se puede probar a partir de un buen ajuste entre los resultados del modelo y las medidas. Como ya se ha comentado anteriormente, los registros a largo plazo de un nico istopo muestran el desacuerdo que con los anlisis isotpicos mltiples no se detectara. No obstante esto no permite todava entender la situacin geohidrulica real del sistema. Por este motivo, en hidrogeologa los estudios con istopos normalmente constan de un espectro amplio de tcnicas (por ejemplo, 3H, 14C, 36Cl, 85Kr) (Bath et al. 1979; Andrews et al. 1984; Phillips et al. 1989; Verhagen et al. 1991), para describir una situacin geohidrulica realista a partir de una serie componentes del agua subterrnea. La coexistencia de aguas subterrneas con edades diferentes en el mismo sistema hidrulico necesita una informacin independiente adicional de las distintas escalas de tiempo. Por esta razn los anlisis isotpicos mltiples son esen-

Fig.7.1 Tendencia temporal del valor de 3H del agua subterrnea que se descarga desde el manantial Fijeh en las montaas del Antilbano. La diferencia entre los valores de del modelo (lnea) y las medidas (crculos) demuestra (Kattan et al. 1996b) que con el modelo exponencial no se puede calcular el tiempo de residencia medio, ya que lleva a una concepcin hidrogeolgica errnea.

407

Planificacin y Desarrollo de los Estudios Isotpicos Multiples

ciales. Un ejemplo consiste en determinar el tiempo de residencia medio (TRM) del agua subterrnea joven por medio del modelo exponencial u otro modelo de parmetros agregados (Apt.3.1.2; Seccin VI). A partir de los anlisis complementarios de 14C y 3H de las mismas muestras de agua se tienen dos incgnitas: el tiempo de residencia medio (TRM) y la actividad inicial del 14C, Cinic. Las series temporales de estos datos isotpicos proporcionan valores ms exactos y fiables. Adems se recomienda analizar muestras del mximo nmero de puntos posibles de la zona de estudio para comprobar qu modelo proporciona el mejor ajuste de los datos. Slo cuando no hay informacin hidrogeolgica suficiente o cuando las preguntas hidrogeolgicas son muy especficas, el estudio hidrolgico isotpico mltiple puede desarrollarse totalmente. La primera pregunta que surge cuando se planea tal estudio hidrolgico de aplicacin emprica es si existen recursos econmicos y tiempo suficientes. Cuando se trata de una investigacin cientfica se han de realizar tantos anlisis isotpicos e hidroqumicos como sea posible, y el tiempo de muestreo se ha de ampliar al menos durante un ciclo hidrolgico de 12 meses. Normalmente el objetivo es entender el sistema global sin necesidad de hacerse preguntas hidrolgicas especficas. Uno de los ejemplos ms claro es el estudio isotpico mltiple que se realiz en las areniscas margosas al Sur de Inglaterra (Andrews et al. 1984). El objetivo era encontrar el valor de los istopos ambientales individuales para establecer los datos hidrogeolgicos. Los resultados confirmaron que las medidas de las actividades de 3H y 14C junto con las determinaciones de la composicin del istopo estable del carbono, el hidrgeno y el oxgeno proporcionan prcticamente toda la informacin de inters hidrogeolgico que se necesita en los mtodos isotpicos ambientales, siempre que se implementen los anlisis hidroqumicos. Los estudios hidrolgicos sobre istopos presentan normalmente periodos cortos de muestreo y restricciones financieras (Verhagen et al. 1991). Por otro lado las preguntas de inters hidrogeolgico estn normalmente bien definidas. Las limitaciones necesitan una planificacin exhaustiva que incluya toda la informacin de la zona de estudio: Las dimensiones de la regin y la distancia de las zonas de muestreo definen la resolucin de edad que se necesita y la posible influencia del efecto continental en el 18O (Apt.5.2.1.1). La morfologa determina si el efecto de la altitud del 18O (Apt.5.2.1.1) juega un papel importante, lo que permite realizar una estimacin aproximada de
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la velocidad de trazador del agua subterrnea en relacin con la resolucin de edad necesaria. Los puntos de muestreo pueden ser pozos excavados o perforados. El caudal de bombeo y la cantidad total de extraccin de agua subterrnea puede ser importante para calcular si existe minera del agua subterrnea que pueda modificar las edades del 14C del CID del agua subterrnea (Apt.5.1.2.3). En el caso de los manantiales las fluctuaciones de la descarga de stos durante un ciclo hidrolgico permite decidir si un muestreo ocasional es suficiente, o si por el contrario se requiere un muestreo y anlisis frecuente (esto es, con intervalos de meses o semanas). La situacin hidrogeolgica de la regin de estudio (sedimentos no consolidados, rocas fracturadas, acuferos freticos o confinados, sistemas acuferos con goteo interno) permite resolver que rango de edades del agua subterrnea se espera obtener, el nmero de componentes del agua subterrnea y las edades que se necesita para decidir cuntos y qu istopos se han de analizar. Las condiciones geohidrulicas se reflejan mediante la superficie piezomtrica de diferentes acuferos y permiten estimar la velocidad de los trazadores y las direcciones de flujo esperadas. En funcin de esto se puede determinar la distancia mnima y mxima de los puntos de muestreo. La situacin paleohidrolgica del estudio es importante para establecer la distribucin espacial de los puntos de muestreo y para obtener una impresin de si se han de tener en cuenta las condiciones geohidrulicas estacionarias o no estacionarias en la interpretacin de los datos isotpicos (Verhagen et al. 1991). La hidroqumica de las fuentes de agua subterrnea es importante para descubrir si los anlisis hidroqumicos son indispensables para una correccin hidroqumica de las composiciones isotpicas (14C, 13C) (Seccin I; Clark y Fritz 1997), para corregir y calibrar la escala de tiempos del agua subterrnea. En funcin de esta informacin y de las preguntas hidrogeolgicas se establece un programa ptimo de muestreo y de anlisis. Los principales objetivos consisten en determinar: 1) la edad del agua subterrnea, donde el clculo de edades relativas del agua es suficiente para comprobar o calibrar los resultados del modelo hidrogeolgico. Las velocidades de trazador, las tasas de recarga del acufero, los parmetros regionales del acufero (conductividad hidrulica, porosidad total), las proporciones de mezcla, o

Planificacin y Desarrollo de los Estudios Isotpicos Multiples

las contribuciones al balance del agua subterrnea se pueden calcular a partir de las edades convencionales del 14C del CID del agua subterrnea. La informacin paleoclimtica que se utiliza en el modelo numrico de calibracin requiere edades absolutas. De manera que se ha de calcular la actividad inicial del 14C y los anlisis hidroqumicos exhaustivos que permitan excluir o corregir los cambios secundarios de la composicin isotpica. Esto tambin se aplica si la contaminacin potencial de un acufero es grande.

2) el origen del agua subterrnea, que permite realizar estudios sobre el balance de mezcla, localizar las reas de recarga o determinar y distinguir entre los componentes que forman parte del agua subterrnea. Comparando los gastos del muestreo y de los anlisis estimados, y posiblemente de la interpretacin de los datos, se establece un programa isotpico mltiple. Finalmente la calidad determina el valor hidrogeolgico de la contribucin hidrolgica de los istopos.

409

ISTOPOS AMBIENTALES
en el

CICLO HIDROLGICO
Principios y Aplicaciones
W. G. MOOK editor

SECCIN V IMPACTO ANTRPICO

SOBRE

LOS SISTEMAS SUBTERRNEOS

por Klaus-Peter Seiler

GSF-Instituto de Hidrologa, Neuherberg Alemania

Autores Colaboradores
E.Mller, A.Hartmann, P.Trimborn, GSF-Centro Nacional de Investigacin, Neuherberg, Alemania F.Decarli, J.Alvarado Rivas, Ministerio del Ambiente y de los Recursos Naturales Renovables (MARNR) Caracas, Venezuela A. Jiriez, Universidad de Muta, Jordania I. Sajjad, Instituto Pakistan de Tecnologa Nuclear, Rawalpindi, Pakistan

PREFACIO

DE LA SECCIN

V
la deforestacin perturba el balance y la calidad de agua, y acrecenta la erosin.

El agua es un componente esencial de los ecosistemas y de la salud del hombre. Como la poblacin est aumentando, se necesita ms alimento, el hombre se desplaza a las zonas urbanizadas y la industrializacin se intensifica. Todo ello afecta a la calidad y la cantidad de los recursos de agua. De aqu surgen una serie de problemas: la explotacin de las reservas de agua se concentra cada vez ms en las reas locales, donde se exige ms agua a un precio inferior; la urbanizacin contribuye a modificar la recarga de agua subterrnea, ya que por un lado la superficie asfaltada impide la infiltracin y por otro se aumenta por fugas del sistema de transporte de agua subterrneo, que est enterrado; la calidad del agua subterrnea se ve afectada por las fugas y los vertidos accidentales de residuos lquidos y slidos que se producen en algunos lugares; generalmente se trata de vertidos no tratados o no depurados, lo que puede acarrear serios problemas de contaminacin; el uso excesivo de agroqumicos influencia el funcionamiento natural del acufero y del terreno, lo que dificulta los procesos de autodepuracin; las emisiones del quemado de combustibles y residuos se concentran en pocos lugares; en las proximidades de las fuentes de emisin, lo que provoca una contaminacin intensa y casi inmediata; tambien en zonas ms distantes donde aumentan gradualmente los impactos sobre las recursos de agua y los ecosistemas mediante la deposicin seca y hmeda; la expansin de las actividades del hombre en las zones ridas y semiridas lleva a menudo al deterioro de los recursos como consecuencia de la sobreexplotacin o la desertificacin;

Como las reservas de agua resultan afectadas por los cambios en los usos del suelo y del agua, con un largo tiempo de retraso, las actividades del hombre deberian adaptarse major a las condiciones hidrodinmicas bsicas para as satisfacer mejor la necesidad de disponer de un abastecimiento seguro de agua potable, la proteccin contra las inundaciones y la produccin industrial y de alimentos. Tales condiciones hidrodinmicas bsicas comprenden, por ejemplo, la recarga del recurso, en estado estacionario o con dinmica transitoria, y la estratificacin qumica, lo que puede contribuir al desarrollo de metodologas de exploracin y explotacin que garanticen un suministro de agua sustentable en calidad y cantidad. Se sabe bien que las tcnicas de remediacin de los recursos de agua implican un esfuerzo costoso aunque crucial, con una eficiencia a menudo baja, para restaurar los ecosistemas y proporcionar un suministro de agua potable en funcin de las normas existentes. Para evitar tales esfuerzos debe producirse un avance en las investigaciones bsicas y aplicadas en lo que se refiere al comportamiento fsico, qumico, microbiano e hidrulico de las reservas de agua, para as generar estrategias efectivas y a largo plazo para la proteccin de estas reservas. La investigacin hidrogeolgica es muy interdisciplinar y se basa en estudios geolgicos, hidrulicos, hidroqumicos, microbianos e isotpicos, cada uno con su eficiencia y alcance especfico de aplicacin: las investigaciones geolgicas proporcionan condiciones de contorno elementales para establecer y desarrollar los modelos conceptuales que se utilizan para la modelacin matemtica, las investigaciones hidrulicas proporcionan los parmetros asociados al sistema, que generalmente se basan en informacin local
423

que se ha de extrapolar espacial y temporalmente, y se necesitan series de datos largas; estas se procesan estadsticamente mediante modelos matemticos para describir mejor la dinmica del sistema; los istopos ambientales introducen informacin espacio-temporal integral que puede reducir la falta de informacin y proporcionan relaciones entre los datos que faltan en las series; la hidroqumica aporta informacin sobre el comportamiento reactivo de los componentes del agua y de ciertos compuestos de los reservorios de agua; los estudios microbianos y qumicos se utilizan para entender la resiliencia (capacidad natural de atenuacin) de los rerecursos de agua.

Como muchas zonas del mundo carecen de datos a largo plazo en cuanto a las recursos de agua, se utilizan los mtodos tradicionales e isotpicos junto con la modelacin matemtica, ya que a menudo dan respuesta a las cuestiones ms importantes sobre el origen del agua subterrnea, las reacciones qumicas, los flujos, las edades y los procesos de mezcla que tienen lugar en los reservorios, de forma natural y por efecto antrpico. Slo de esta manera se pueden desarrollar las estratgias para la exploracin, explotacin y proteccin de las aguas subsuperficiales. El objetivo de esta seccin es demostrar como se debe realizar la eleccin de las displinas y mtodos de aplicacin combinada en el caso de las perturbaciones especficas del hombre sobre el medio natural.

Neuherberg, Marzo de 2000 K.-P. Seiler

424

CONTENIDO
1 SUSCEPTIBILIDAD
1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8

DE LA SECCIN

A LA CONTAMINACIN DE LOS ACUFEROS E INVESTIGACIN

...................................................................

DE LA CONTAMINACIN. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Introduccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . El papel de las aguas subterrneas en los sectores humanos y en los ecosistemas. . . . . . . . . . . . Potencial de transporte de los componentes de descarga. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Propiedades de las rocas y susceptibilidad de los acuferos a la contaminacin. . . . . . . . . . . . . . . . . Comportamiento reactivo de los contaminantes en los acuferos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Actividades microbianas en los acuferos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Dinmica del agua subterrnea en los sistemas acuferos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Fuentes de contaminacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
..........................

427 427 428 429 430 431 432 433 437 439 443 443 443 444 445 445 446 446 447 448 449 451 452 453 453 457 459 460 460 461 461 461 462

EXPLOTACIN Y EXPLOTACIN INTENSIVA DEL AGUA SUBTERRNEA. . . . . . . . . . .

2.1

2.2

Extraccin de agua subterrnea de pozos profundos en la cuenca de Molsica del Sur de Alemania. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.1 Introduccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.2 El lmite de tritio en el rea de estudio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.3 Campo del flujo hidrodinmico en las proximidades de los pozos profundos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Origen de las aguas subterrneas salinas en el rea del lago de Valencia, Venezuela. . . . . . . 2.2.1 Introduccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.2 Sntesis hidrogeolgica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.3 Origen de las aguas subterrneas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.3.1 Hidroqumica e istopos al Este y Sudeste del lago. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.3.2 Agua subterrnea al Oeste y al Norte del lago. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.4 Balance de agua en el rea de estudio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
...

EL RIEGO Y SU IMPACTO EN LA CALIDAD DEL AGUA SUBTERRNEA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. .

3.1

Impacto del riego en la recarga en los terrenos ridos con varios tipos de sedimentos. . . . . 3.1.1 Condiciones lmite experimentales y comportamiento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.2 Discusin de los resultados de percolacin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.3 La contribucin de las aguas de riego y de los canales en el rea que hay entre Chenab y Ravi, Punjab, al encharcamiento con agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DE LA URBANIZACIN EN EL AGUA SUBTERRNEA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
..........

IMPACTO
4.1

Gestin del agua subterrnea en la ciudad de Caracas, Venezuela. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.1.1 Geologa del valle de Caracas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.1.2 Balance de agua y el origen de las aguas subterrneas que hay bajo la ciudad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.1.3 Concentraciones isotpicas estables del agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.1.4 Dinmica del agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.1.5 Contaminantes en el agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

425

IMPACTO
5.1

DEL USO DEL SUELO EN LA CALIDAD DEL AGUA SUBTERRNEA. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

465 465 465 466 466 467 468 469 470 470 473 473 474 475 476 479

Papel de las facies sedimentarias en el almacenamiento y en la degradacin de agroqumicos en las reas Krsticas del Sur de Alemania. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.1 Introduccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.2 Carbonatos del Malm del Alb de Franconia. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.3 Resultados de las experiencias con trazadores. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.4 Dilucin de los trazadores colorantes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.5 Tritio en las aguas subterrneas de las facies en capas y arrecifales. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.6 Destino de los nitratos en las facies estratificadas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.7 Poblaciones bacterianas en el agua subterrnea. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.8 Experiencias de desnitrificacin de laboratorio. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
DEL AGUA: MTODOS Y PRECAUCIONES. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
.........................................

MUESTREO
6.1 6.2 6.3 6.4

Construcciones de pozos y muestreo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Instrumentos de muestreo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cantidades de muestra y almacenamiento. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Muestreo de las aguas de filtracin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
........................................

REVISIN DE LAS FUTURAS APLICACIONES. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

REFERENCIAS. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 481

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

1 SUSCEPTIBILIDAD DE LOS ACUFEROS A LA

CONTAMINACIN E INVESTIGACIN DE LA CONTAMINACIN

1.1 INTRODUCCIN
Los reservorios de agua ms grandes de la Tierra estn formados por el agua subterrnea, los ocanos y la atmsfera; en su mayor parte la atmsfera y, hasta cierto punto, el agua subterrnea son depsitos transitorios, pero los ocanos son depsitos finales de contaminantes. En muchas reas del mundo el agua subterrnea es el nico recurso disponible para el riego, la manufactura industrial y los productos agrcolas, para la produccin de energa y tambin para uso domstico. Esto vale especialmente en las regiones semiridas y en las regiones ridas (desiertos), con sus grandes cuencas caractersticas, y tambin para todas las regiones con capacidades de infiltracin mayores que la capacidad para generar escorrenta (por ejemplo, las rocas solubles y las gravas del Cuaternario). En la Tabla 1.1 se presenta un resumen de la distribucin media de aguas en los continentes.

capacidad de dilucin y pueden no mostrar efectos significativos cuantificables de los contaminantes liberados desde el inicio de la era industrial. Aunque esto vale para ciertas regiones de los continentes, por lo general esto no es as. A corto y largo plazo el agua subterrnea responde de forma diferente a los impactos de la contaminacin. Las causas son varias y dependen de el potencial de transporte y exportacin de flujo superficial y subsuperficial, y la recarga subterrnea, la intensidad con la que el agua subterrnea de diferentes acuferos a distintas profundidades se incorpora en la rama subterrnea del ciclo del agua y la intensidad con la que el hombre explota estas aguas, las propiedades hidrodinmicas y de dilucin de los acuferos y los sistemas acuferos, los mecanismos de transporte de partculas, el comportamiento fsico y qumico de los contaminantes en la interfaz slido-lquido, actividades microbianas en biopelculas que se forman bajo el terreno y la intensidad de las fuentes de contaminacin. Todos estos parmetros y su influencia en la contaminacin del agua subterrnea se deben considerar desde un punto de vista a corto y largo plazo para elaborar estrategias actuales y sustentables de la gestin del agua subterrnea y de las medidas de proteccin. Esta informacin se obtiene a partir de una combinacin de los mtodos hidrolgicos e hidroqumicos tradicionales, y de trazadores artificiales y ambientales, y han de estar interrelacionados mediante modelacin matemtica. Para adquirir y usar estos parmetros se debe distinguir entre la informacin a pequea y gran escala. A pequea escala los estudios orientados a los procesos se realizan con sumo detalle; a gran escala se consideran los procesos ponderados; slo en el segundo caso los resultados pueden extrapolarse a escala regional.
427

Tabla 1.1 Resumen de las cantidades de agua dulce aproximada de la Tierra firme. El hielo no se considera. Agua subterrnea Agua de los lagos Humedad del terreno Humedad del aire Agua de los ros Descarga media anual desde los continentes 96,3 % 8000 000 0,8 % 0,2 % 0,01 % km3

2,7 % 226 000 km3 62 000 km3 15 000 km3 1 000 km3 45 000 km3

Si se comparan las cantidades de agua subterrnea con la descarga anual desde los continentes (Tabla 1.1) y si se supone que ambas descargas contribuyen totalmente en la recarga subterrnea, y si adems el agua subterrnea participa tambin en el ciclo del agua subterrnea, el tiempo de renovacin mnimo ser de unos 180 aos; en el caso de que la recarga subterrnea sea pequea, el tiempo de renovacin aumenta. Con estas aproximaciones los reservorios subterrneos de los continentes presentan una gran

Susceptibilidad de los Acuferos a la Contaminacin e Investigacin de la Contaminacin

1.2 EL PAPEL DE LAS AGUAS SUBTERRNEAS EN LOS SECTORES HUMANOS Y EN LOS ECOSISTEMAS
La importancia de la disponibilidad del agua subterrnea en los diferentes continentes resulta obvia, (Tabla 1.2); en este balance tambin se incluye el agua superficial. La Tabla 1.2 muestra (Global 2000) que en los pases desarrollados la demanda para agua de regado es en volmenes la ms importante. Sin embargo en las naciones industrializadas la demanda ms importante es la de agua para la produccin industrial y para la generacin de energa; el volumen de agua para el consumo del hombre es la menos importante de ellas en todo el mundo. La demanda total media de agua en 1980, que era de unos 3000 km3/ao, con respecto a la descarga anual media procedente de los continentes representa slo el 6%, y la demanda de agua potable es slo del 0,5%. Las estadsticas recientes demuestran que se ha producido un aumento de la demanda de agua global, que es de 5500 km3 en 1996, lo que corresponde a una demanda de agua total por persona de 1000 m3/ao. La demanda de agua domiciliaria es del orden de 55 m3/ao y la demanda para el procesado de bebidas y comidas es del orden de 5 m3/ao. Estas estadsticas no incorporan la distribucin desigual de las aguas renovables en las diferentes zonas climticas y geolgicas de la Tierra. Tambin existe una mala tendencia a importar agua a gran escala hacia las regiones donde el agua escasea o a producir excesivamente agua dulce por dessalinizacin, ya que esto puede crear nuevos problemas relacionados con las aguas residuales y cambios en las cantidades de agua recargada. Adems de afrontar los problemas de la cantidad de agua, tambin se han de considerar los problemas de la calidad del agua. La calidad del agua depende principalmente de los factores geognicos y en la actualidad los factores antrpicos tambin influyen en sta. Existen estndares internacionales de la Organizacin Mundial de la Salud, OMS (WHO 1997), que controlan la calidad del agua de regado, del agua de bebida y de las aguas superficiales, para asegurar: 1) la fertilidad del terreno, el crecimiento de las plantas y la biodiversidad de los suelos, 2) la higiene humana y 3) el potencial de autodepuracin de las aguas subterrneas y superficiales. Estos estndares tambin contribuyen en parte en la

proteccin de la atmsfera y de los ocanos de los contaminantes procedentes de las aguas subterrneas. Lo ms importante a la hora de extraer agua subterrnea como agua potable y como agua para el proceso de alimentos es su calidad, aunque en el resto de los casos este requisito no es tan importante. Algunos de los factores antrpicos ms importantes que afectan a la calidad del agua subterrnea son el agua consumida, o no se puede tratar (por ejemplo, despus del riego) o a menudo no se trata (por ejemplo, el agua residual de las industrias y domstica), o entra en el ciclo de agua por azar, las aguas de baja calidad son producidas por explotacin intensiva, y los productos agroqumicos se utilizan de forma excesiva. Esto provoca un empeoramiento de la calidad del agua en los continentes, especialmente en las regiones costeras, agrcolas y urbanas de todo el mundo. La elevada demanda de muchas regiones del mundo para uso no domstico ha hecho que se le preste menos atencin al mantenimiento de la calidad del agua subterrnea y de esta manera se ha llegado a una competicin no equilibrada entre el uso del agua para produccin, consumo y mantenimiento de los elementos ecolgicos naturales, y las funciones referentes a los procesos de autodepuracin en los recursos de agua. Como es natural el agua subterrnea cercana a la superficie del terreno posee pocos nutrientes y elementos extraos. Sin embargo, debido al impacto antrpico, el agua subterrnea puede experimentar un considerable empeoramiento en su calidad. Esto ocurre generalmente de forma muy lenta pero una vez iniciado el proceso se necesita mucho ms tiempo para que estos procesos se desvanezcan de lo que necesitan para acumularse. Las refinadas tcnicas actuales para el uso del agua subterrnea, la poltica dominante orientada a la produccin de agua en lugar de estar orientada a los ecosistemas, y la falta del tratamiento de las aguas negras en muchos de los pases, ha disminuido de manera significativa las aguas disponibles para el sector privado y para el procesado de los alimentos. Esto ha hecho que resulte importante evaluar la susceptibilidad y vulnerabilidad de los reservorios de agua subterrnea, cuando se desarrollan, explotan, protejen y gestionan estos recursos.

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Susceptibilidad de los Acuferos a la Contaminacin e Investigacin de la Contaminacin

Tabla 1.2 Estadstica de la demanda de agua para regiones independientes en km3 (para todo el ao 2000). Riego Produccin Produccin Abastecimiento de energa industrial domtico Asia frica Australia Sudamerica Norteamerica Europa (1980) (1996) 1400 61 13 35 205 116 1830 68 11 8 6 232 176 501 31 4 6 4 77 184 306 98 12 2 11 38 40 201

1597 88 29 56 552 516 2838 5500

El flujo superficial y el subsuperficial (interflujo) se producen principalmente en sedimentos y suelos de los terrenos montaosos con capacidades de infiltracin limitadas; no es habitual que se produzcan en las reas llanas. Bajo condiciones normales de precipitacin ambas descargas tienen velocidades de flujo de decmetros a metros por da. Por el contrario la recarga de agua subterrnea (flujo por la matriz) en los sedimentos no fisurados tiene velocidades de flujo inferiores a milmetros por da; en este sentido las velocidades de flujo por la matriz de la zona de flujo y la zona de recarga pasiva de agua subterrnea (Apt.1.7) son hasta cierto punto parecidas.

1.3 POTENCIAL DE TRANSPORTE DE LOS COMPONENTES DE DESCARGA

La descarga en los continentes consiste en un mximo de cuatro componentes (Fig.1.1): 1) 2) 3) 4) evapotranspiracin flujo superficial sobre el terreno flujo subsuperficial (interflujo) y recarga al agua subterrnea.
Fig.1.2 Descarga de compuestos hmicos despus de una precipitacin. BW1 = 100% abetos, BW4 = 80% abetos y 20% agricultura. La demanda qumica de oxgeno (DQO), en mg/L de O2, durante los procesos de descarga son mayores en la zona no saturada por debajo de la zona, pero es igual a la DQO de las aguas vadosas de la zona radicular efectiva. La DQO posee un elevado potencial para co-transportar metales pesados, agroqumicos y orgnicos.

Todos estos componentes de la descarga se encuentran en los sedimentos consolidados, fisurados y no consolidados. Estos transportan contaminantes disueltos o, despus de su removilizacin, contaminantes sorbidos con una cintica de sorcin lenta (Fig.1.2). Los impactos en las aguas subterrneas y superficiales son de esta manera bastante variables. Las principales fuentes de contaminantes para estos componentes de descarga son los depsitos de residuos, los terrenos cultivados y la zona radicular efectiva que est debajo (Luckner 1994).

La infiltracin siempre consiste en un flujo lento por la matriz (milmetros por da) (Hillel 1971, Feddes et al. 1988) y un flujo rpido en derivacin (concentrado o preferencial) (de metros a decmetros por da) (Beven & German 1982, White 1985, German 1990, van Genuchten 1994). El flujo preferencial o bien se transforma en flujo lento por la matriz como consecuencia de los gradientes capilares -en los terrenos con colinas con discontinuidades de permeabilidad paralelas a la morfologa- o bien crea un flujo subsuperficial con tiempos de residencia medios parecidos a los del flujo superficial. Este flujo subsuperficial puede eliminar una cantidad considerable de contaminantes y partculas procedentes del terreno (Matthess et al. 1991, Kim et al. 1994) y de la zona radicular efectiva, de manera que hasta cierto punto contribuyen a la proteccin del agua subterrnea. Por otro lado tambin provocan intensos impactos (Fig.1.2) en: los ros, los embalses y en los lagos de los terrenos montaosos y
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Fig.1.1 Diagrama de un paisaje con los cuatro componentes de descarga importantes.

Susceptibilidad de los Acuferos a la Contaminacin e Investigacin de la Contaminacin

el agua subterrnea de los llanos con nivel fretico cercano a la superficie del terreno. Los componentes del flujo se separan mediante hidrogramas clsicos (Linsley et al. 1949) y mediante mtodos isotpicos qumicos y ambientales (Sklash et al. 1976, Sklash & Vervolden 1979, Kendall & McDonnal 1998). Como ambos mtodos se basan en hiptesis bsicas diferentes, no proporcionan necesariamente resultados congruentes. La separacin de hidrogramas slo se basa en las diferencias de las velocidades de flujo o en los tiempos de residencia medios; por el contrario, los mtodos isotpicos y qumicos incluyen tambin los procesos de mezcla entre las aguas de tormenta y las aguas previas a las tormentas equilibradas qumica o isotpicamente procedentes de la zona saturada y no saturada. Esta mezcla se produce en parte independientemente de las velocidades de flujo a partir de los gradientes de concentracin que provocan los intercambios de la difusin molecular. Por lo tanto los mtodos de separacin de hidrogramas normalmente proporcionan descargas ms directas (flujo superficial + subsuperficial) de la de los mtodos qumicos e isotpicos. En el caso de que de que slo se descarguen unos pocos componentes de flujo con tiempos de residencia bien diferentes durante las tormentas en una cuenca, la separacin de hidrogramas es una herramienta confiable; se aplica para separar respuestas de caudal rpidas o lentas y que no se relacionan con ningn otro proceso especfico, como lo hace la separacin qumica e isotpica.

arrecifes carbonatados, o las margas del Cretcico (Stille 1903, Seiler 1969, Matthess 1970, Seiler et al. 1991). Las rocas con fisuras y con matriz porosa se consideran como medios porosos heterogneos o con doble porosidad, en los que las velocidades de flujo no son continuas, pero normalmente tienen una pronunciada distribucin bimodal o de frecuencia polimodal, lo que a menudo proporciona tiempos de residencia muy cortos o muy largos de las aguas subterrneas de una zona a otra. La funcin de las porosidades de la roca (poros, fisuras, cavidades disolution) respecto al comportamiento de cualquier contaminante, y de esta manera la susceptibilidad de los acuferos a ser contaminados, se relaciona fuertemente con las velocidades de flujo subterrneo y con la dispersin hidrodinmica. 1) El movimiento del agua subterrnea esta positivamente correlacionado con la recarga subterrnea y la geometra de los poros de la roca. Por lo general la conductividad hidrulica de la roca varia proporcionalmente al cuadrado de la porosidad. La constante de proporcionalidad est muy relacionada con la gnesis de los sedimentos y la diagnesis subsiguiente de las rocas. La Fig.1.3 muestra las conductividades hidrulicas de las rocas ms habituales. 2) Los contaminantes se diluyen en los acuferos gracias a la dispersin hidrodinmica o a los procesos de mezcla. Cuanto mayores sean los poros de la roca y menores sean las estructuras de los sedimentos que interfieren el flujo subterrneo, menor ser la dispersin hidrodinmica lateral. En la Fig.1.4 se presentan algunos ejemplos de dispersin hidrodinmica de trazadores no reactivos (Lallemand-Barres & Peaudecerf 1978, Freeze & Cherry 1979, Seiler 1985, Seiler et al. 1989, Glaser 1998). Todos estos parmetros de los acuferos se obtienen a partir de ensayos hidrulicos o a partir de la medida de trazadores no reactivos. Sin embargo ambos mtodos solo proporcionan visiones locales o por sectoriales del sistema subterrneo. Para obtener una amplia informacin representativa de la zona de captacin se deben aplicar en muchos de los puntos de la zona. En los medios de doble porosidad (medios con porosidad heterognea), adems de presentar dipersin hidrodinmica, presentan un componente lateral preferencial (Foster 1975, Sudicky & Frind 1981) estimulado por la difusin molecular. Por este motivo la difusin molecular intensifica el proceso de dilucin siempre y cuando haya un gradiente de la concentracin entre la seccin de drenaje (por ejemplo, las fisuras) y la seccin de almacenamiento

1.4 PROPIEDADES DE LAS ROCAS Y SUSCEPTIBILIDAD DE LOS ACUFEROS A LA CONTAMINACIN

Las rocas que contienen agua se denominan acuferos y normalmente se dividen en acuferos no consolidados y consolidados (vase la Seccin IV). Los acuferos no consolidados son generalmente porosos, pero pueden presentar distribuciones de los tamaos de poros desiguales que causan grandes diferencias entre las porosidades efectivas totales e hidrodinmicas. Por otro lado los acuferos consolidados se solidifican fsica y qumicamente despus de la sedimentacin (rocas sedimentarias) o se cristalizan (rocas cristalinas) mediante procesos metamrficos o de fusin completa. Estos se fisuran (porosidad secundaria) principalmente durante el proceso de enfriamiento como consecuencia de la tensin tectnica. En las rocas solubles las fisuras se pueden convertir en cavidades (zonas krsticas carbonatadas y con yeso). Algunos de los acuferos consolidados tambin tienen una porosidad primaria, como por ejemplo, la mayora de las areniscas, los

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Susceptibilidad de los Acuferos a la Contaminacin e Investigacin de la Contaminacin

(por ejemplo, la matriz porosa) en los medios porosos heterogneos, cuanto mayores sean las diferencias entre las conductividades hidrulicas y mayores sean las distancias y cuanto mayor sea la porosidad de la matriz y menor la velocidad de flujo. Las condiciones de contorno geolgicas de los medios porosos heterogneos pueden provocar una recarga de contaminantes en las rocas que no se detecta si se utilizan mtodos de reconocimiento convencionales de las aguas subterrneas. Mediante una combinacin adecuada de las investigaciones clsicas hidroqumicas y geoqumicas, e investigaciones con trazadores e istopos ambientales (Apt.5.1), se puede determinar el proceso de recarga de la matriz con contaminantes y modelar numricamente los procesos (Sudicky & Frind 1981, Mal/oszewski & Zuber 1985, Seiler et al. 1991).

1.5 COMPORTAMIENTO REACTIVO DE LOS CONTAMINANTES EN LOS ACUFEROS

Los contaminantes no reactivos o conservativos no interaccionan con la matriz de la roca y no se transforman ni se desintegran mediante reacciones qumicas o microbianas; fluyen de la misma manera que el agua. La mayora de los istopos ambientales, especialmente aquellos que forman parte de la molcula de agua (2H, 3H, 18O), pertenecen a este grupo. Por contra los contaminantes reactivos experimentan reacciones qumicas, microbianas o fsicas en la zona no saturada y en los acuferos. Estos experimentan cambios en las especies qumicas o se evaporan o se absorben en las superficies de la matriz, de manera que su concentracin inicial en la fase lquida decrece. Todos estos procesos pueden ocurrir instantneamente o lentamente; esto depende del ambiente qumico, especialmente del pH y el Eh, y puede ser o no ser reversible. Los acuferos porosos con una superficie especfica muy grande contribuyen mucho ms a la sorcin que los acuferos fisurados sin porosidad de matriz. Con respecto a la mineraloga de los acuferos, los minerales arcillosos, especialmente las montmorillonitas y los xidos mixtos de Fe, de Mn y de Al favorecen la retencin de contaminantes catinicos y aninicos. Como bajo condiciones naturales la migracin de las substancias geognicas que pueden daar la calidad del agua no es frecuente en las aguas subterrneas de la zona de recarga activa, las capacidades de sorcin nunca se han consumido a lo largo del tiempo.

Fig.1.3 Resumen de las conductividades hidrulicas para varios tipos de roca.

Fig.1.4 Dispersividades de los trazadores no reactivos en cavidades (curva inferior), en gravas (curva intermedia) y en rocas porosas fisuradas.

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Esto puede cambiar con las emisiones antrpicas de contaminantes a concentraciones muy grandes durante largos periodos. Los procesos instantneos de sorcin pueden describirse si se compara la velocidad del trazador (vtrazador) con la velocidad del contaminante (vcontaminate); este cociente se define como el factor de retardo Rf y se puede aplicar cuando la sorcin sea un proceso instantneo (1.1) El factor de retardo es igual o mayor que 1; solo en el caso del movimiento independiente de una bacteria, por ejemplo, (Alexander & Seiler 1983), o cuando existe una gran difusin molecular, o una exclusin ionica se obtienen valores entre 0,9 y 1. La sorcin instantnea puede tambin caracterizarse a partir del coeficiente de distribucin Kd, que relaciona la concentracin del contaminante Cslido fijo en las superficies slidas con la concentracin del contaminante en la fase lquida Clquido: (1.2) El factor de retardo y el coeficiente de distribucin en los sistemas rocosos con agua se relacionan mediante (1.3) donde es el peso especfico y g la aceleracin de la gravedad. Adems de las reacciones instantneas el concepto del retardo que se define durante la modelacin numrica supone isotermas de sorcin lineal o concentraciones muy pequeas de contaminantes que aproximan la sorcin de forma lineal. No obstante, en muchas ocasiones la sorcin cumple la ecuacin de Langmuir o de Freundlich (Fig.1.5) o isotermas incluso ms complicadas. Por regla general las aguas subterrneas muy contaminadas no cumplen este sencillo concepto, de manera que en los modelos numricos se debe introducir la cintica de las reacciones mediante reacciones de primer orden. A menudo los conjuntos de datos no son suficientes, de manera que el comportamiento reactivo es aproximado.

Fig.1. 5 Isotermas tpicas para describir la sorcin instantnea.

trario la zona slida con abundante material orgnico posee un potencial de desintegracin microbiana elevado. Como el terreno presenta un poder de retencin limitado debido al flujo preferencial que exporta contaminantes desde el terreno hacia las aguas subterrneas y superficiales (Apt.1.3), los procesos de autodepuracin pueden reducirse por debajo de la zona del suelo, de manera que disminuye la habilidad de los sistemas subsuperficiales para digerir contaminantes. Sin embargo investigaciones recientes demuestran que alrededor del 92% de los microorganismos viven en la subsuperficie y el 8% en las superficies continentales y en los ocanos (Mller 1999). Se ha demostrado que la zona no saturada por debajo del terreno y por encima de la franja capilar presenta una pronunciada capacidad de filtracin de microorganismos (Schaefer et al. 1998) con tamaos, por ejemplo, en el caso de las bacterias, entre 0,5 y 5 m; de manera que esta zona es pobre en actividades microbianas, especialmente para contenidos de agua bajos. No obstante las actividades microbianas significativas se vuelven a producir en la franja capilar de la zona no saturada (Rietti-Shati et al. 1996), en los acuferos con un flujo de agua subterrnea muy lento y en aquellos con porosidad heterognea, tales como zonas krsticas (Apt.5.1), areniscas, y acufero de creta y grava que tienen distribuciones de los tamaos de poro muy distintas (Seiler & Alvarado 1997). La relacin entre la zona del suelo y la franja capilar para los transportes microbianos se crea a partir del flujo preferencial que transporta rpidamente entre 20 y el 50% de las aguas filtradas hacia las aguas subterrneas o superficiales (Apt.1.3). La mayora de los acuferos parecen tener originalmente un recuento de la poblacin microbiana pequea, que puede aumentar de forma completa o selectiva tan pronto como se aporten nutrientes (N, C, P) y fuentes de energa. Esto se puede producir de forma fcil o efectiva a travs de los contaminantes

1.6 ACTIVIDADES MICROBIANAS EN LOS ACUFEROS Las investigaciones cientficas comunes sostienen que los acuferos y la mayora de las zonas no saturadas carecen casi de microorganismos. Por el con-

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orgnicos e inorgnicos, que se descomponen despus de un cierto tiempo de incubacin durante el aumento de la poblacin microbiana (Apt.4.1 y 5.1). Las mayora de los microorganismos estn fijos en las superficies slidas (>90%) y se activan en los ambientes reductores de las biopelculas (unas pocas decenas de micrmetros de grosor y mayormente de apariencia discontinua). Los procesos de reduccin que se producen en las biopelculas pueden no identificarse en el agua subterrnea mediante medidas redox. Sin embargo si se utilizan istopos estables,34S, 15N y 18O en el SO42- y el NO3-, el proceso de desintegracin queda reflejado en las biopelculas mediante el fraccionamiento isotpico que aumenta las concentraciones isotpicas en la fase de menor energa y un aumento en la fase de mayor energa, respectivamente (Apt.5.1.8). Por regla general las actividades microbianas aumentan la elasticidad (resiliencia) del sistema de agua subterrnea. El alcance de este comportamiento elstico depende de la intensidad del uso del territorio y de la liberacin de la fuente de contaminacin, y viene limitado por un aumento muy rpido de las concentraciones de los contaminantes.

La recarga del agua subterrnea se produce en todas las regiones continentales; las regiones desrticas (Verhagen et al. 1973) reciben cantidades muy pequeas (< 5 mm/a) de forma muy irregular, las regiones tropicales reciben un promedio anual inferior a los 150 mm y las regiones hmedas un promedio anual inferior a los 300 mm. Investigaciones recientes han demostrado que la recarga subterrnea se produce tambin a travs de los suelos helados, aunque muy poco. No obstante esta recarga de agua subterrnea, que puede tambin transportar contaminantes hacia el interior del terreno, no fluye por todo el acufero, sino que lo hace predominantemente por sistemas acuferos cercanos a la superficie del terreno (Seiler & Lindner 1995). El agua subterrnea fluye por sistemas acuferos, de modo que cada acufero tiene sus propias propiedades hidrulicas. En los acuferos no consolidados la conductividad hidrulica y la porosidad disminuyen generalmente al aumentar la profundidad; estadsticamente las conductividades hidrulicas de las fisuras tambin disminuyen con la profundidad. nicamente en las reas con fallas tectnicas profundas las conductividades hidrulicas elevadas de las fisuras se mantienen hasta profundidades del orden de los 1000 m. Esta disminucin general y discontinua de las conductividades hidrulicas con la profundidad se produce por razones mecnicas del terreno y la roca. Por lo tanto la recarga del agua subterrnea no se distribuye de igual forma entre todos los acuferos: se concentra en capas de alta conductividad hidrulica cerca de la superficie. Para representar la tasa de renovacin cuantitativa de la recarga del agua subterrnea en las diferentes secciones del sistema acufero (Fig.1.6) se debe simular numricamente en dos dimensiones el movimiento subterrneo entre el agua subterrnea y los ros receptores a travs de capas con diferentes conductividades hidrulicas (z = 400m, x =15 000m). En estos ejemplos la superficie de agua subterrnea recibe una recarga de 150 mm/a, con acceso a cada uno de los estratos geolgicos. Finalmente el agua subterrnea alcanza los ros receptores en forma de agua superficial. La simulacin numrica de escenarios con distribuciones de las conductividades hidrulicas conocidas en funcin de la profundidad (Fig.1.7), y con renovacin del agua subterrnea calculadas para cada estrato (en tanto por ciento de la recarga subterrnea), lleva a la conclusin de que generalmente ms del 85% de la recarga del agua subterrnea ocurre en las capas cercanas a la superficie y que menos del 15% alcanza tambin los acuferos ms profundos. En relacin con esto, las aguas subterrneas de los acuferos cercanos a la superficie son relativamente jvenes y las de los acuferos pro-

1.7 DINMICA DEL AGUA SUBTERRNEA EN LOS SISTEMAS ACUFEROS

Se ha de saber distinguir de forma clara entre la infiltracin de agua de lluvia y la recarga de agua subterrnea (Apt.1.3); aunque la infiltracin puede tambin contribuir a la recarga del agua subterrnea. No obstante en las regiones ridas y semiridas la infiltracin a menudo contribuye solo a la zona no saturada y no penetra hasta el nivel fretico. Una parte del agua subterrnea (Tabla 1.1) se recarga directamente mediante la infiltracin de la precipitacin o de forma indirecta (infiltraciones a travs de los mrgenes fluviales, recarga de agua subterrnea artificial, vase la Seccin III); la mayora del agua subterrnea pertenece a una reserva a largo plazo (Toth 1963, Freeze, Witherspoon 1967, Toth 1995, Seiler & Lindner 1995, Alvarado et al. 1996). A la larga la porcin recargada del agua subterrnea se utiliza slo para gestin del agua que, incluye el abastecimiento de agua y la conservacin de las funciones ecolgicas importantes de las aguas subterrneas que vuelven a la superficie. Cualquier gestin de la reserva a largo plazo (minera del agua subterrnea), que ha empezado recientemente en muchos pases del mundo, presenta un consumo de agua subterrnea prcticamente irrecuperable, que a menudo est seguido de un empeoramiento de la calidad del agua.

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fundos son siempre antiguas (>100 aos). De este modo la recarga del agua subterrnea se divide en una zona activa superficial y una zona de recarga subterrnea pasiva profunda (Fig.1.8); se encuentran en todo el mundo. Slo en las regiones secas no se puede diferenciar entre la zona activa y la zona pasiva de recarga subterrnea. En las regiones semiridas la zona de recarga subterrnea activa posee un grosor de decmetros unos pocos metros, en los trpicos es mayor, del orden de los metros y decmetros, y en las zonas hmedas es inferior a los 100 m; el grosor de la zona de recarga activa depende finalmente de la recarga efectiva y de las propiedades de almacenamiento y drenaje del sistema acufero en el que tiene lugar.

Fig.1.6 Seccin modelada que representa la influencia de las distribuciones de la conductividad hidrulica en la roca respecto de la distribucin de la recarga subterrnea en cada uno de los estratos. Se supone una recarga subterrnea de 150 mm/a y no se tiene en cuenta la descarga superficial y la descarga preferencial, ni tampoco se considera el flujo subsuperficial y el flujo subterrneo del ro receptor.

Fig.1.7 Ejemplos de algunas series de conductividad hidrulica que ocurren frecuentemente en la naturaleza (columna izquierda) y la distribucin de la recarga subterrnea (en tanto por ciento de la recarga) en cada uno de los estratos. R = recarga, Q = descarga.

La zona de recarga subterrnea pasiva puede alcanzar un grosor de varios centenares de metros. Por debajo de esta zona se encuentran las aguas subterrneas congnitas o las aguas de formacin (vase Engelhardt 1960). Estas son aguas subterrneas que no vuelven a la biosfera durante millones de aos (Fig.1.8). Debido a lo anteriormente mencionado, la recarga subterrnea que se calcula a partir de medidas de campo se refieren mayoritariamente a los sistemas acuferos superficiales; la recarga subterrnea efectiva disminuye con la profundidad. Si durante la explotacin de los acuferos profundos no se detecta esta distribucin de la recarga subterrnea relacionada con la profundidad, se producen cambios transitorios significativos, y a la larga en el campo de flujo del agua subterrnea.
Fig.1.8 Subdivisin de los sistemas acuferos en zonas de recarga subterrnea activa y pasiva, y en aguas subterrneas congnitas (fuera de escala). 100 = 100% de la precipitacin, (100) = 100% de la recarga subterrnea.

En lo referente a la contaminacin, los sistemas acuferos cercanos a la superficie son de fcil acceso, mientras que los acuferos profundos disponen de una dilucin significativa a largo plazo y un potencial

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de reaccin del orden de cientos a miles de aos. Esto se desprecia a menudo cuando se realizan las medidas de las extracciones de agua subterrnea, lo que proporciona caminos hidrulicos preferentes entre los acuferos. De esta manera las aguas contaminadas o altamente mineralizadas se dirigen hacia los sistemas de acuferos profundos. La interfaz entre la zona de recarga subterrnea activa y pasiva se puede identificar gracias a los cambios bruscos de las concentraciones del 3H y del 14C, y por el intercambio inico de las aguas (Ca2+ por Na+) (Fig.1.9), lo que indica un cambio brusco de las edades del agua subterrnea. Si se incorporan las iscronas al modelo numrico (Fig.1.10), se observa que las edades del agua tambin cambian rapidamente de forma desde los acuferos superficiales hasta los acuferos profundos, es decir, desde la zona de recarga subterrnea activa a la pasiva. Se puede definir una condicin de contorno entre estas dos zonas a partir del 3H. Para poder hacer esto se define la lnea de extincin del tritio, LET, como una interfaz por debajo de la cual las concentraciones del 3H disminuyen hasta niveles umbrales de deteccin (Seiler & Lindner 1995) de 0,5 UT. Con frecuencia este contorno tambin se puede definir por la interfaz agua salada/agua dulce que hay bajo los continentes (Richter & Lillich 1975). No obstante, en este caso han de existir dentro de la secuencia litogrfica rocas que contengan sal desde la zona de recarga subterrnea activa hasta el interior.

radioactivo, con un periodo de 12,43 aos. Llega en cantidades importantes al agua subterrnea slo a travs del ciclo del agua. Se produce en la precipitacin de todo el mundo, aunque con diferentes concentraciones (Moser & Rauert 1980). Sus concentraciones en condiciones naturales son de 5 UT para las zonas tropicales y de 20 UT en las zonas polares. As que las edades del agua subterrnea en la zona de recarga activa son del orden de diez aos y disminuyen rpidamente por debajo del lmite de penetracin del tritio hasta alcanzar los cientos o miles de aos. La zona de recarga subterrnea activa es estrecha (< 100 m) y presenta unas velocidades de flujo subterrneo muy altas (velocidades > 0,1 m/da). La zona de recarga subterrnea pasiva es bastante ms ancha (principalmente > 300 m) y posee unas velocidades de flujo subterrneo inferiores a los milmetros por da. Debido al gran volumen de dilucin que resulta de las velocidades del flujo subterrneo y de la elevada potencia del acufero, la zona de recarga pasiva reacciona ms lentamente que la zona de recarga subterrnea activa. En principio slo el agua congnita permanece libre de contaminantes. No obstante, las aguas subterrneas congnitas (v. Engelhardt 1960) no se utilizan para beber ni en las industrias, debido a su composicin qumica. No obstante, se utilizan en los balnearios (para baos medicinales). Las pequeas velocidades de la zona de recarga subterrnea pasiva producen tambin capacidades de lixiviacin bajas. Por lo tanto la mineralizacin de las aguas subterrneas fuera de la zona de recarga pasiva muestra a menudo concentraciones elevadas y contiene tambin elementos especficos extraos (por ejemplo, el As, I, F), que no estn presentes como componente geognico en la zona de recarga activa por lixiviacin. A partir del desarrollo del abastecimiento de agua en los ltimos 150 aos se demuestra que en muchos pases al principio se usaban las aguas fluviales como aguas de abastecimiento, despus las aguas de los manantiales y de los pozos superficiales, y finalmente la de los pozos profundos, que penetran la zona de recarga subterrnea pasiva. El motivo de este desarrollo ha sido entre otros el empeoramiento de la calidad del agua subterrnea necesaria para beber. En gran manera se han dejado de lado las fuentes de contaminacin; el problema no se resuelve perforando pozos ms profundos o aportando mayores caudales de dilucin. Por el contrario provoca un aumento inicial de la contaminacin de la zona de recarga pasiva, que se alarga durante aos o siglos, dependiendo de la profundidad y los caudales de explotacin.
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Fig.1.9 Cambios en las concentraciones de 3H, 14C, Ca2+ y Na+ en funcin de la profundidad del agua subterrnea; las concentraciones del 3H se expresan en UT, las concentraciones del 14C se expresan en pMC (modificado de Egger 1978).

Al contrario que con las sales o con la mineralizacin de las aguas subterrneas, el 3H es un trazador externo. Se crea a partir de la radiacin csmica y es

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Como consecuencia de todas esas consideraciones la perforacin de pozos no debe orientarse slo por la conductividad hidrulica de los acuferos sino que tambin se ha de tener en cuenta la funcin de la zona de recarga activa y pasiva. La mayora de la extraccin del agua subterrnea de la zona de recarga subterrnea pasiva no se basa en la pequea recarga de agua subterrnea, aunque sea no nula (< 15%). Por el contrario se basa en la recarga subterrnea calculada para mantener el paisaje. Por lo tanto los efectos de la explotacin del agua subterrnea de las capas profundas se calculan en diversos escenarios (Fig.1.10). De este modo se muestra que dichas explotaciones crean cortocircuitos hidrulicos entre los diferentes acuferos, siempre

que la extraccin de agua subterrnea sea mayor que el acufero o la recarga profunda. El dficit resultante de agua subterrnea debe de ser compensado (DVWK 1983, DVWK 1987). Este proceso de compensacin alcanza el equilibrio slo despus de varios aos, del orden de dcadas o incluso siglos, de manera que el sistema hidrodinmico se mantiene durante un largo periodo bajo condiciones transitorias. Parece que es posible obtener un suministro de agua cuantitativa y cualitativamente constante de la zona pasiva si se hace de acuerdo con la recarga especfica del acufero. De otro modo esto lleva a un aporte de contaminante a largo plazo al agua subterrnea, que de otro modo hubiera estado protegida de forma natural a largo plazo.

Fig.1.10 Lneas de flujo, velocidades del agua subterrnea (m/d) y distribucin de las edades (aos) del agua subterrnea para una distribucin determinada de la conductividad hidrulica (m/s) en los sistemas acuferos. A sin explotacin, y B con explotacin de agua subterrnea de la zona de recarga subterrnea pasiva por valor del 35 % de la recarga.

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El proceso del cortocircuito entre la zona activa y pasiva se puede observar mediante un estudio especialmente diseado para ello (sistema de aviso temprano), utilizando la estratificacin natural de los istopos ambientales o qumicos en las aguas subterrneas (vase el Captulo 2) y su desplazamiento con la explotacin de agua subterrnea. Sin embargo esta observacin resulta especfico slo si los resultados sirven para alimentar los modelos matemticos (Seiler 1998).

1.8 FUENTES DE CONTAMINACIN

Las fuentes ms comunes de contaminacin del agua subterrnea son: 1) reas urbanas, 2) actividades agrcolas e industriales, 3) aguas residuales que se descargan en los ros y en los sumideros (dolinas), 4) depsitos de residuos y 5) agua salina o geognica contaminada atrada por la explotacin intensiva de los recursos de agua subterrnea. Adems ciertas actividades en las reas urbanas y agrcolas son difciles de controlar ya que a menudo coinciden con riesgos tales como vertidos accidentales, transporte favorecido por las partculas, goteos no cuantificables o no localizables y condiciones metericas no predecibles que tienen lugar despus de incidentes o aplicaciones, respectivamente. Tales incidentes en el agua subterrnea se cuantifican directamente a travs de un estudio qumico. No obstante, las consecuencias potenciales de dichos incidentes se cuantifican mucho mejor si se utilizan los estudios isotpicos en combinacin con investigaciones hidrogeolgicas y modelacin numrica. El registro qumico se refiere normalmente al mismo contaminante o a sus metabolitos; de esta manera queda restringido a la contaminacin pero no al proceso de cambios hidrodinmicos del sistema. No obstante el conocimiento de los cambios hidrodinmicos del sistema resulta esencial ya que por ejem-

plo, de los contaminantes orgnicos se conocen menos del 15% de los metabolitos, y muchos metabolitos de tamao molecular menor pueden ser ms txicos e incluso ms mviles que la sustancia madre. Esto demuestra que el control qumico puede proporcionar visiones incompletas. Por el contrario, los mtodos isotpicos son independientes de las especies y permiten reconocer directamente (15N, 34S, 13C, 18O en el SO 2- o el NO -), indirectamente 4 3 (39Ar, 18O, 2H, 3H) o en combinacin con trazadores qumicos no reactivos (el Cl-, algunas veces el SO42y el NO3-) el potencial y el impacto de algn contaminante existente en las aguas subterrneas. Hablando de forma general, los istopos ofrecen una interpretacin integrada y estadsticamente bien definida en aquellos casos en los que los estudios sobre la contaminacin proporcionan una interpretacin parcial y algunas veces incompleta del sistema. Tales estudios deben tambin contener consideraciones microbianas, ya que las actividades microbianas en la subsuperficie tambin dependen de los cambios del uso del terreno, pueden enmascarar la contribucin real de la contaminacin. Las incidencias a causa de los ros que reciben agua residual (los requisitos de la calidad del agua de los ros no son tan fuertes como los de las aguas subterrneas) y el acceso de aguas salinas al agua potable o a las aguas de riego necesita un control especial de la gestin del agua subterrnea. Los resultados analticos de estos controles deben alimentar los modelos matemticos que proporcionan una prediccin especfica del desarrollo del rgimen del agua subterrnea (sistema de aviso temprano). Los estudios se basan en trazadores artificiales y ambientales de acuerdo con el trabajo de obtencin de informacin sobre el transporte de masa en los sistemas de agua subterrnea (vase el Captulo 2). Por el contrario, las consideraciones exclusivamente hidrodinmicas comprenden el transporte de masa y el equilibrio de presiones en el sistema y no tienen en cuenta problemas tales como las condiciones transitorias y la colmatacin de interfaces. Al contrario de las fuentes de contaminacin mencionadas anteriormente, los depsitos de residuos producen slo impactos locales de los sistemas subterrneos. El registro qumico y la investigacin conservativa del flujo subterrneo por medio de trazadores artificiales y ambientales describen bien este impacto.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

2 EXPLOTACIN Y EXPLOTACIN INTENSIVA DEL AGUA

SUBTERRNEA

La ventaja de la explotacin del agua subterrnea para la captacin de agua mediante pozo comparado con la de los ros o de los manantiale es la independencia de las variaciones corto plazo de la precipitacin y de sus consecuencias inmediatas en las descargas o en el almacenamiento en reservorios abiertos y de la composicin qumica y microbiana de las aguas. La captacin de agua de los lagos naturales o artificiales ocupan una posicin intermedia entre la explotacin de agua subterrnea y agua superficial. Los contaminantes alcanzan los ros y los manantiales ms rpidamente que el agua subterrnea y afectan a las aguas subterrneas de manera ms intensa que a las aguas de los manantiales y los ros. Estas diferencias se deben a los tiempos de residencia medios, que son importantes para los procesos fsicos, qumicos y microbianos de eliminacin y descomposicin con reacciones cinticas lentas. Los tiempos de residencia media de las aguas de los lagos son mayores que los de los ros y los de las aguas de los manantiales, pero menores que los de las aguas subterrneas. Aunque las contaminaciones superficiales poseen un acceso fcil a los lagos, los procesos de eliminacin y las tcnicas de remediacin en los lagos son normalmente bastante efectivas, ya que los procesos microbianos se producen de forma eficiente en presencia de luz (procesos fotolticos). Los tiempos de residencia medios se pueden calcular mediante tcnicas con trazadores artificiales o ambientales. Generalmente los primeros proprocionan informacin parcial del sistema (Moser & Rauert 1980, Kaess 1998). Por el contrario las tcnicas isotpicas ambientales proporcionan datos integrados y constantes de los tiempos de residencia medios. Las variaciones de los istopos ambientales a la entrada y a salida de los ros y manantiales se comparan a menudo para determinar los tiempos de residencia medios. Si se aplican los istopos estables 2H y 18O, los tiempos de residencia medios se calculan mediante los efectos de amor-

tiguacin de la funcin de entrada y de salida (Oeschger y Siegenthaler 1972) o mediante el cambio de fase entre ambas funciones. Este mtodo viene limitado por la precisin de medida de los istopos estables (habitualmente 18O: 0,1, 2H: 1), y por consiguiente cubre no ms de 4 aos. Para determinar los tiempos de residencia medios grandes se utilizan los istopos ambientales radioactivos con periodos cortos (3H: 12,43 aos, 85Kr: 10,6 aos). Las funciones de entrada de ambos istopos radioactivos son bien conocidas; sin embargo ambos istopos se comportan de forma diferente en la zona no saturada (vase por ejemplo, IAEA 1975). En el caso del 3H se calcula el tiempo de residencia medio del agua desde su recarga; con el 85Kr el tiempo desde que el agua percola y alcanza la superficie del agua subterrnea. La evaluacin de tiempos de residencia mayores a partir del 39Ar (periodo radioactivo de 269 aos), el 14C (periodo radioactivo 5730 aos) o el 36Cl (periodo radioactivo 301 000 aos) requiere un conocimiento exacto de las funciones de entrada a largo plazo, que se suponen que son casi constantes a lo largo de los periodos de tiempo geolgicos. Para evaluar estas funciones se necesita un modelo conceptual hidrogeolgico apropiado, para luego seleccionar el modelo hidrulico respectivo. Los modelos ms conocidos son los de flujo pistn, el / exponencial, el de dispersin (Maloszewski y Zuber 1982), para las rocas no consolidadas, y el modelo de fisura nica para las rocas consolida/ das fisuradas con matriz porosa (Maloszewski y Zuber 1993). Todos estos modelos estn poco parametrizados y no pueden sustituir a los modelos numricos o analticos, que contienen muchos parmetros. En DVWK (1995) se presenta una comparacin detallada de los resultados de ambos tipos de modelos. Por razones hidrodinmicas y econmicas la explotacin de las aguas subterrneas requiere conductividades hidrulicas superiores a los 10-6 m/s y niveles freticos cercanos a la superficie del terreno. No se recomienda orientar la perforacin y la proteccin de los pozos basandose slo en las conductividades
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Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

hidrulicas relacionadas con la profundidad, aunque este puede ser un prerrequisito econmico favorable. La explotacin del agua subterrnea debe basarse en la recarga efectiva en relacin con el acufero (Apt.1.7) y no con la recarga subterrnea global. Las elevadas conductividades hidrulicas de la zona de recarga pasiva que facilitan la extraccin de agua subterrnea (por ejemplo, los acuferos de las reas desrticas o los acuferos profundos de los climas hmedos) no se deben interpretar como acuferos con una explotacin sustentable. Los pozos de extraccin deforman el flujo de agua subterrneo al estrechar las lneas de corriente (Fig.2.1). Cuanto mayor sea la extraccin desde un pozo individual, mayor nmero de lneas de corriente se focalizan, y la extensin del flujo que contribuye en los pozos aumenta. No obstante en un estado de intensa extraccin el flujo de agua subterrnea puede pasar de laminar a turbulento, en primer lugar en el pozo y despus en los alrededores de ste. Dicho flujo turbulento puede acelerar la erosin subsuperficial (sufusion) en el acufero, de manera que la conductividad hidrulica aumenta localmente, y posiblemente perjudica a la estabilidad del pozo o del sistema de bombeo, o favorece la obstruccin y la corrosin de la rejilla por la precipitacin de hierro, de manganeso o de carbonato; esto reduce las conductividades hidrulicas de la instalacin de extraccin (McLaughlan et al. 1993). Una regla emprica es que durante una explotacin el descenso de la zona de recarga subterrnea activa sea inferior a la potencia del sistema acufero que cubre el pozo. Esta regla no es vlida para la zona de recarga subterrnea pasiva. La geometra y el grado de la deformacin del campo de flujo de agua subterrnea por el bombeo depende no solo del caudal de bombeo, sino de la profundidad a la que est localizada en rejilla en el pozo o la misma construccin del pozo (Apt.2.1.3). La explotacin de agua subterrnea en un pozo individual crea un cono local de depresin de los niveles piezomtricos; la explotacin de grupos de pozos crea una zona de depresin adicional del nivel fretico. Se considera que el cono de depresin se desarrolla en un periodo de tiempo corto; por contra, la zona de depresin provoca condiciones transitorias durante largos tiempos (de meses a aos). Ambos fenmenos se han de considerar de forma individual para juzgar la distribucin de la explotacin de agua subterrnea en el campo de flujo de agua subterrnea. La explotacin intensiva de los recursos de agua subterrnea puede tambin favorecer la entrada de las aguas salinas subterrneas desde los acuferos profundos (Fig. 2.14) o desde los ocanos, de manera
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que las cosechas, la fertilidad de los terrenos y la calidad del agua potable se ven afectadas (por ejemplo, el acufero costero de Israel y Gaza, Islas del Caribe). La sobreexplotacin ocurre cuando la extraccin de agua subterrnea excede la recarga subterrnea proporcionada por la precipitacin o por el agua superficial. En este caso uno de los acuferos del sistema acufero reduce su presin cambiando las presiones efectivas de los acuferos (presin intergranular) e se inicia una subsidencia en los acuferos de grano fino, limosos y arcillosos no consolidados (Magara 1978) (Fig.2.2). Esto puede hacer peligrar las construcciones (por ejemplo, ciudad de Mxico), cambiar la lnea de costa (por ejemplo, el lago de Maracaibo, Venezuela) e incluso modificar el sistema de drenaje superficial de las reas de captacin (rea de Leipzig, Alemania).

Fig.2.1 Deformaciones tpicas de las lneas de flujo del agua subterrnea en las cercanias a los pozos con extraccin, (A) y sin (B) extraccin de agua subterrnea.

La subsidencia de los sedimentos reduce la capacidad de almacenamiento de los acuferos. Si se detiene la sobreexplotacin , la porosidad reducida no volver a sus condiciones iniciales ya que en las rocas no consolidadas las deformaciones plsticas dominan sobre las elsticas. Por consiguiente el ascenso de los niveles de agua subterrnea despus de terminar la explotacin intensiva nunca recuperaran su posicin original ni lo har la posicin de la lnea de costa. En algunos casos el cese de la sobreexplotacin despus de un largo tiempo de actividad de minera del agua subterrnea puede incluso provocar problemas higinicos y geotcnicos. La sobreexplotacin de los recursos de agua subterrnea, tambin denominada minera del agua subterrnea ya que una porcin no recargable del agua subterrnea extrada se consume, provoca condiciones hidrodinmicas transitorias a largo plazo y cortocircuitos hidrulicos entre los diferentes sistemas de acuferos. Esto cambia la calidad del agua (Sec.1.7).

Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

cin intensiva y se pueden usar como indicadores del desarrollo de cambios hidrodinmicos relacionados con la sobreexplotacin. En los sistemas de agua subterrnea sobreexplotados las evaluaciones especficas de los cambios hidrodinmicos tal como se obtienen con los istopos ambientales, requieren muestreos adecuados (Apt.6.1). A partir de la experiencia de campo y la modelacin de diferentes situaciones el muestreo debe realizarse muy cerca del pozo de produccin (Fig.1.10), o en los perfiles a lo largo de la direccin de flujo general en el rea de captacin y la repeticin del muestreo debe cubrir periodos del orden de los 2 a los 10 aos; solo en los casos en los que se produzca un descenso fuerte del nivel fretico se recomienda que el muestreo se haga cada vez que el nivel piezomtrico descienda 5 m, para reconocer mejor como se vacia el acufero. Los cambios que se producen en las propiedades hidrulicas de los sedimentos como consecuencia de la subsidencia o de la compactacin y del conjunto de influencias de la extraccin del agua subterrnea puede controlarse mediante la tcnica de dilucin de pozo nico (Fig.2.5, Cuadro 2.1). Esta tcnica (Moser & Rauert 1980) permite calcular las velocidades de flujo y las direcciones del agua subterrnea en un pozo nico. Estas velocidades de flujo (vb) pueden transformarse en velocidad de filtracin (vf) en el acufero, siempre y cuando el acufero no sea consolidado y se pueda calcular la deformacin del campo de flujo de agua subterrnea () al atravesar el pozo, sin explotacin (Drost et al. 1973, Klotz 1977) (vase el Cuadro 2.1).

Fig.2.2 Aumento de las presiones efectivas en los acuferos no consolidados debido a la disminucin de los niveles piezomtricos.

A menudo la sobreexplotacin de los recursos de agua subterrnea excede muy levemente a la recarga de agua subterrnea disponible. En este caso puede que no se produzca ningn descenso inmediato del nivel fretico ya que el acufero est ligado a los acuferos adyacentes que restituyen el agua subterrnea que falta (Andres y Egger 1985). Sin embargo, estos procesos se reflejan bien en los respectivos cambios de la estratificacin isotpica de las aguas subterrneas. Esto se puede evaluar mediante un procedimiento especfico que utilice modelos matemticos que incluyan la informacin isotpica.

Fig.2.3 Estratificacin de los istopos ambientales y de los trazadores qumicos no reactivos en un sistema de acuferos. TNL = lmite de extincin del tritio; ANL = lmite de extincin del argn.

En el agua subterrnea existe una estratificacin qumica de los istopos estables y radioactivos (Fig.2.3). Todos ellos (Na2CO3/(Ca(HCO3)2, Cl-, 34S, 18O, 2H 39Ar, 14C, gases nobles) se relacionan con los cambios de las condiciones climticas que afectan a la recarga del agua subterrnea (Fig.2.4) o con las interacciones agua-roca con reacciones cinticas muy lentas o con las diferencias de los periodos radioactivos de los istopos. Estas marcas qumicas e isotpicas naturales cambian cuando existe una explota-

Fig.2.4 Cambios de las concentraciones de 18O y 14C en las aguas subterrneas como consecuencia de los cambios de temperatura en el rea de recarga (Andres & Egger 1982) a finales del Cuaternario.

En el caso de los acuferos consolidados fisurados la transformacin de la velocidad de flujo hacia el pozo

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Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

en velocidad de filtracin es muy difcil, pero la medida de los sentidos de flujo indican la orientacin de las fisuras que intervienen en el flujo del agua subterrnea. Las tcnicas de dilucin de pozo nico se aplican solo en determinadas secciones de la rejilla del pozo, inferiores a la longitud del detector de centelleo o del contador Geiger-Mueller. Esta seccin queda limitada por obturadores (Fig.2.5), que reducen, siempre que sea posible, el flujo vertical a lo largo del eje del pozo. Con este mtodo se obtienen datos fia-

bles siempre que se cumplan las condiciones de contorno: 1) flujo de agua subterrnea laminar, 2) distribucin homognea de las concentraciones de los trazadores en el volumen de medida, 3) trazadores no reactivos que no producen flujo de densidad, 4) flujo horizontal a travs del volumen medido, y 5) dilucin que excede a la de la difusin molecular.

CUADRO 2.1 TCNICA DE DILUCIN DE POZO NICO 1) Determinacin de la velocidad de flujo en el pozo Descenso de la concentracin medida de un trazador dentro del nivel definido del filtro con diametro r1 Ct = C0 et t = ln C0 ln Ct donde y y Q = vb Ab = vb 2r1 H V = r12 H ln Ct = t + ln C0 (2.1) (2.2) (2.3) (2.4) (2.5) (2.6) (2.7)

Substituyendo las Ecs. 2.4 y 2.5 en 2.3 se obtiene: Substituyendo la Ec. 2.6 en 2.2 se obtiene:

2) Transformacin de la velocidad de flujo en el pozo en velocidad de filtracin en las rocas no consolidadas Descarga en el pozo = descarga en el acufero Qpozo = Qacufero vf Aacufero

vb Apozo =

Suponiendo que el H del Apozo es igual al H del Aacufero lleva a (2.8) Substituyendo Eq. 2.8 en 2.7 se obtiene

3) Clculo del a partir de los datos del pozo y del acufero

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Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

El mtodo de dilucin de pozo nico abarca el rango de velocidades de filtracin de 0,01 a unos 50 m/d. Se usa principalmente el 82Br radioactivo como trazador de periodo corto (36 h). Este istopo es un emisor de partculas gamma, lo que permite hacer medidas directas en el mismo pozo; en los acuferos no es reactivo y permite medir simultneamente el sentido y el flujo del agua subterrnea. Se pueden utilizar principalmente trazadores no radioactivos, no reactivos (por ejemplo, la fluorescena o el cloruro); no obstante, estos trazadores no permiten medir de forma simultanea la magnitud, direccin y sentido del flujo de agua subterrnea.

tran actualmente entre los 400 y 500 m de profundidad por debajo del terreno, en forma de aguas congnitas.

2.1.2 EL LMITE DE TRITIO EN EL REA DE ESTUDIO En un principio la explotacin del agua subterrnea se ha centrado en la zona de recarga subterrnea activa, pero en las reas urbanas de Mnich y Augsburg (Fig.2.6), y tambin en las reas con actividades agrcolas intensas, se ha empezado a explotar a profundidades de unos 200 m. La recarga de agua subterrnea por la superficie de los sedimentos de Molasa tiene un valor medio de unos 5 L s1 km2 o 155 mm/ao; el LET (lmite de penetracin del tritio, Apt.1.7) se sita a unos 50 m de profundidad (Fig.2.7). Por consiguiente la explotacin a una profundidad de 100 m a 200 m se produce en la zona de recarga subterrnea pasiva, que no cuenta con la recarga de agua subterrnea total determinada en la superficie del terreno del rea de captacin. Se han muestreado la mayora de los pozos del rea de estudio para analizar istopos ambientales estables y radioactivos y para analizar la composicin qumica de las aguas. El resultado de este muestreo son los perfiles qumicos/isotpicos de las Figs. 1.9 y 2.7 (Egger 1978). Estos indican que los compuestos investigados cambian similar y significativamente a lo largo de la LTN.

2.1 EXTRACCIN DE AGUA SUBTERRNEA DE POZOS PROFUNDOS EN LA CUENCA MOLSICA DEL SUR DE ALEMANIA

2.1.1 INTRODUCCIN La cuenca de las Molsas del Sur de Alemania es el terreno ms cercano de los Alpes y est cabalgado en la parte Sur por los Alpes. Los sedimentos de Molasa superan los 6000 m de grosor en la parte ms meridional y aparece a lo largo del ro Danubio en la parte ms septentrional (Fig.2.6). Los sedimentos son alternadamente marinos o continentales, y finalizan la superficial actual con facies que van desde las arenas limosas fluviales hasta las arcillosas. Las aguas subterrneas de origen marino se encuen-

Fig.2.5 Sonda de dilucin de pozo nico. El descenso semilogartmico de la concentracin del trazador radioactivo se debe al agua subterrnea que entra y sale en la seccin de medida. El mximo de la distribucin de la radioactividad a lo largo de la rejilla representa el flujo de salida; el mnimo representa la zona de entrada del agua subterrnea.

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Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

Uno de los perfiles del rea de investigacin (Fig.2.7) muestra (Egger 1978) que la LET describe una lnea recta desde Munich hasta Augsburg a unos 50 m por debajo de la superficie, pero desciende por debajo de ambas ciudades debido a la explotacin intensa que se hace en la zona de recarga subterrnea pasiva (1977: 2,8 m3/s en Munich y 1,5 m3/s en Augsburg). Este descenso de la LET no viene acompaado de ningn descenso significativo del nivel fretico en los sistemas de acuferos del Cuaternario/Terciario, pero muestran una entrada adicional desde la zona de recarga subterrnea activa a la pasiva diferente de la normal, reflejada por una distribucin isotpica ambiental anormal. Como consecuencia no solo el 3H puede entrar en la zona de recarga pasiva que originalmente contiene aguas antiguas (> 100 aos), sino que tambin acceden los contaminantes como los hidrocarburos (Rauert et al. 1993). A partir de este descenso de la LET, Egger y Andres (1985) calcularon una contribucin adicional de la zona de recarga activa hacia la recarga de agua subterrnea efectiva en funcin de la profundidad en la zona pasiva de unos 2 L s-1 km-2.

rebasa los horizontes de produccin (Fig.1.10B). Este tipo de campo de flujo es tambin conocido en el caso de filtros horizontales o pozos Ranney (Nemecek 1961; 1964) y rara vez se consideran para delimitar las zonas de proteccin del agua subterrnea para la explotacin de pozos profundos.

Fig.2.7 Seccin transversal de la Molasa entre Munich y Augsburg y la LTN (segn Egger 1978).

Este sistema puede ser una herramienta muy til para proporcionar una proteccin efectiva de la calidad del agua en las reas expuestas a los efectos de contaminacin (vase el Apt.4.1), aunque resulta difcil de controlar (por ejemplo en las reas urbanas, las actividades agrcolas en los valles fluviales). Los resultados del modelo de la Fig.2.8 se han calculado suponiendo un acufero homogneo. Los cambios introducidos en las conductividades hidrulicas acentan estos hechos. Este modelo demuestra que, como consecuencia de la extraccin de agua subterrnea en condiciones fuera del equilibrio, las posibles contaminaciones de la zona de recarga pasiva no necesariamente han de derivarse de las proximidades del pozo en cuestin, como pasa por ejemplo en el entorno del macizo de gravas (Rauert et al. 1993). Comparando los campos de flujo y las iscronas de un sistema acufero heterogneo sin extraccin (Fig. 1.10A) y con extraccin del 35% de la recarga de agua subterrnea (Fig. 1.10B) se demuestra que aguas arriba del pozo de produccin los cambios hidrodinmicos e isotpicos no son tan significativos como aguas abajo. La experiencia demuestra (Evin y Vuillaume 1970) que, los cambios en la dinmica del agua subterrnea permanecen, durante un largo plazo bajo condiciones de transporte hidrodinmico transitorio. No se producen respuestas instantneas con cambio en el transporte por los cambios hidrodinmicos porque el dficit de masa se reemplaza por el agua almacenada antes de que sea substituida por un incremento del flujo de entrada desde otros acuferos. Por lo tanto el registro de los cambios de la composicin isotpica y qumica de las

Fig.2.6 La cuenca Molsica del Sur de Alemania.

2.1.3 CAMPO DE FLUJO HIDRODINMICO EN LAS PROXIMIDADES DE LOS POZOS PROFUNDOS La mayora de pozos profundos slo estn enrejillados a grandes profundidades. Se ha realizado una modelacin matemtica para simular las consecuencias de la extraccin de agua subterrnea profunda en el rea por la que capta el pozo. Los pozos enrejillados a todo lo largo del mismo tienen un campo de flujo en el que las aguas subterrneas de las diferentes profundidades contribuyen al pozo en operacin. No obstante, segn la Fig.2.8, al aumentar la profundidad del rea enrejillada, la superficie de agua subterrnea que hay por encima de la rejilla
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Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

Fig.2.8 Las lneas de corriente que representan la geometra y la potencia desde la zona de entrada del flujo hasta el pozo de extraccin a una gran profundidad (grfica superior). La grfica inferior demuestra cuanto se alejan las lneas de corriente limitantes del pozo de produccin (punto en el eje de ordenadas) y cmo aumenta la anchura en funcin tanto de la profundidad de extraccin y el caudal de explotacin, expresado en forma de porcentaje de la recarga subterrnea en la superficie de captacin. La modelacin se ha hecho para el caso de un acufero homogneo.

aguas subterrneas en las cercanas de los pozos de explotacin profundos se ha de concentrar en el mismo pozo o en el rea de aguas abajo segn el flujo. Adems se necesita realizar varios muestreos y una evaluacin con un modelo no estacionario de los datos registrados.

que este drenaje se producia de forma superficial hacia la cuenca del Orinoco en el pasado geolgico reciente, y que actuaba en el pasado tambin como una superficie de evaporacin. Se supone que la descarga superficial actual del lago se encuentra interrumpida pero la descarga subsuperficial an continua activa ya que la conductividad elctrica del lago Valencia es bastante baja (2000 S/cm) (Apt.2.2.5).

2.2 ORIGEN DE LAS AGUAS SUBTERRNEAS SALINAS EN EL REA DEL LAGO DE VALENCIA, VENEZUELA

2.2.1 INTRODUCCIN El rea de captacin del lago de Valencia, en Venezuela, se sita en una fosa tectnica en la cordillera costera al sur de Caracas. Muchos cauces de ros entran en el lago pero no existe flujo de salida superficial alguno (Fig.2.9). Sin embargo hay evidencias morfolgicas (valles secos) y geolgicas (yeso)

Fig.2.9 rea de estudio del lago Valencia en Venezuela y el modelo de drenaje del rea de captacin.

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Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

La superficie del lago cubre un rea de 360 km2 dentro de la llanura intramontana de 1200 km2. La propia rea de captacin abarca 2600 km2; en 1981 se agrand de forma artificial hasta alcanzar los 3200 km2 al crear una conexin con una cuenca adyacente que contribuy con una aportacin adicional de 5 m3/s al lago. Con el paso de los siglos el nivel del agua del lago Valencia ha ido cambiando; desde 1700 a 1981 descendi desde los 425 m s.n.m. hasta los 402 m s.n.m. Debido a la conexin con la cuenca adyacente el nivel del lago ascendi en 1990 hasta unos 406 m s.n.m. Las razones de aquel descenso no son muy claras y pueden estar relacionadas con impactos climatolgicos, ssmicos y ms recientemente antrpicos debido a que los recursos de agua subterrnea en contacto con el lago sufren una fuerte explotacin como consecuencia de los regados. En Guatemala se encuentran descensos y aumentos de los niveles de los lagos similares a estos (Velasques et al. 1989, Baldison & Seiler 1994), pero ninguno de estos son simultneos y todos parecen relacionarse con las causas meteorolgicas locales de las zonas tropicales. En la actualidad el lago Valencia recibe las aguas residuales no tratadas procedentes de las ciudades de Maracay y Valencia (cada una con ms de 1 milln de habitantes) y del procesado de los alimentos y las fbricas qumicas, y tambin del ganado. Alrededor de 10 t/ao de N y 3 t/ao de S llegan al lago. Esta carga qumica provoca una eutrofizacin completa del lago; por esta razn se ha prohibido pescar y baarse. La llanura que queda entre las montaas est muy urbanizada y en ella el riego agrcola es muy elevado. Las aguas de riego proceden principalmente de las aguas subterrneas (3000 pozos); el nivel fretico descendi localmente por debajo del nivel del lago. Slo en el Sur y en el Sudeste del lago Valencia dos embalses superficiales almacenan aguas superficiales para riego; entre estos dos embalses se encuentra el embalse ms importante, el Taguaiguay (Fig.2.9). Desde siempre la calidad del agua subterrnea del Sur y del Sudeste de la zona de estudio era muy baja; recientemente la calidad tambin ha empeorado en el Norte y el Este debido a un aumento de las concentraciones de azufre en el agua potable y en el agua para el riego. Este empeoramiento reciente se le atribuye a la infiltracin de las aguas del lago al agua subterrnea en reas en que se produce un gradiente hidrulico dirigido hacia el interior del territorio, la infiltracin de las aguas subterrneas sulfata446

das profundas por debajo de las aguas dulces de la zona de recarga subterrnea activa o el retorno de las aguas de riego, enriquecidas en productos agroqumicos. Mediante herramientas hidroqumicas, hidrulicas e isotpicas ambientales se ha cuantificado el origen de las aguas sulfatadas y el posible flujo de salida subsuperficial del lago. En funcin de estos datos se ha elaborado en primer lugar un balance de agua para el rea en cuestin.

2.2.2 SNTESIS HIDROGEOLGICA El rea de captacin que bordea la cuenca que se encuentra entre las montaas est formada por rocas cristalinas; sus productos alterados rellenan el llano. Los sedimentos lacustres y fluviales formados por gravas y arenas, y en algunos lugares tambin formados por sedimentos con yeso, estn expuestos a procesos de evaporacin. La capacidad de almacenamiento de las rocas cristalinas es bastante limitada y presenta una densa red fluvial; por contra, el llano, constituido por los productos de la meteorizacin de las rocas cristalinas adyacentes, posee una capacidad de almacenamiento y una conductividad hidrulica elevada. Por este motivo, la mayora de los barrancos pierden caudal hidrogeolgicamente por infiltracin a travs de las riberas, de manera que este agua no llega al lago en forma de descarga superficial. La recarga de agua subterrnea se produce slo en el llano intramontano, bien por infiltracin a travs de las riberas o bien de la precipitacin por infiltracin atmosfrica. En la parte sureste de la cuenca los ros escasean; por este motivo la infiltracin de ribera es dbil y la calidad del agua es peor (Apt. 2.2.3.2) que en la parte Norte. La extraccin de agua subterrnea actual mediante los pozos es del orden de 14 m3/s; el 58% de las aguas extradas se dedican al riego, el 32% para uso domstico y el 10% para uso industrial. Se estima que alrededor del 10% de las aguas del riego vuelven al acufero.

2.2.3 ORIGEN DE LAS AGUAS SUBTERRNEAS Para estudiar el origen y las interconexiones entre las aguas subterrneas, las superficiales y las de riego a partir de los istopos ambientales, se deben hacer varios muestreos en los ros, los manantiales, los pozos y en los perfiles verticales seleccionados dentro del rea del lago Valencia. En las Figs.2.10 y 2.13 se muestran los resultados isotpicos ambientales estables.

Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

Fig.2.10 Relacin 18O / 2H de las aguas del Este del lago Valencia.

quecen como consecuencia de la evaporacin. La correlacin entre el 18O y el Cl- (Fig.2.11) demuestra claramente que los enriquecimientos en cloruro del lago Valencia y del embalse Taguaiguay son diferentes. Las aguas subterrneas del Este se mezclan slo con las aguas del Taguaiguay, aunque en muchas zonas el nivel fretico ha descendido por debajo del nivel del lago. Esto indica que el agua que retorna del riego se infiltra y se mezcla con el agua subterrnea de este rea. Adems las concentraciones de sulfato en el agua subterrnea de esta regin son localmente las mayores que se han medido en el lago Valencia. Como no existe ninguna relacin apreciable con el lago, y como el agua de riego posee una concentracin baja de sulfato, debe de existir una fuente de sulfato que no est relacionada con el lago. Las medidas de 3H del agua subterrnea al Este del lago (Tabla 2.1) demuestran que realmente a la profundidad de muestreo, por debajo de los 80 m, no se detecta 3H. Tamers (1967) demostr que las edades del 14C de las aguas subterrneas profundas para este rea son del orden de los 10 000 aos, de manera que pertenecen a la zona de recarga pasiva (Seiler & Lindner 1995). Por el contrario, las aguas que se encuentran entre la superficie del terreno y los 80 m de profundidad s que hay 3H detectable (Tabla 2.1).

2.2.3.1 HIDROQUMICA
DEL LAGO

E ISTOPOS AL ESTE Y SUDESTE

La composicin isotpica de las aguas subterrneas y superficiales de este rea sigue la lnea del agua meterica (Fig.2.10), con un exceso de deuterio del 10. La variacin de las concentraciones isotpicas a lo largo de la lnea del agua meterica se debe a las variaciones estacionales de la precipitacin que se recarga directamente y al efecto de altitud a las aguas superficiales que se infiltran a travs de las riberas. nicamente las relaciones 2H/18O de las aguas subterrneas de las aguas dedicadas al riego del Sudeste, con recarga subterrnea pequea, no se agrupan a lo largo de la lnea del agua meterica; estas aguas deben estar influenciadas por la mezcla de aguas no evaporadas con aguas evaporadas procedentes del lago o de los retornos de aguas de riego que proceden de los embalses superficiales (Fig.2.10). Como las aguas enriquecidas isotpicamente se encuentran en las zonas donde el nivel del agua subterrnea se encuentra por encima y por debajo del nivel del lago, la infiltracin del lago debe ser total o parcialmente excluida. Tambin se deben medir los parmetros agregados (conductividad elctrica, pH, Eh, O2, temperatura) de todas las muestras durante el muestreo. Al Sudeste las concentraciones de sulfato (mximo de 2000 mg/L) y de cloruro (mximo de 150 mg/L) son mucho mayores que en cualquier otro lugar, y las conductividades elctricas pueden incluso ser superiores que las del lago Valencia o el embalse Taguaiguay. En esta regin los cloruros y los istopos estables del agua subterrnea slo puede originarse a partir de la precipitacin o del agua superficial, ya que en los sedimentos lacustres y fluviales no existen evaporitas cloruradas. Por consiguiente el destino de ambos trazadores desde que se produce la precipitacin debe cambiar paralelamente, ya que ambos se enri-

Fig.2.11 Correlacin entre los cloruros y el aguas subterrneas al Este del lago Valencia.

18O

de las

Al explorar el agua subterrnea de la zona de recarga activa se ha observado que debido a la sobreexplotacin los niveles piezomtricos han descendido, hasta el punto de que el agua subterrnea con un tiempo de residencia medio elevado procedente de la zona de recarga subterrnea pasiva ha pasado a la activa (Fig.2.12). Este agua que posee tiempos de residencia medios elevados o velocidades de flujo pequeas no ha lixiviado completamente el yeso sedimentario, de manera que contribuye al deterioro actual de la calidad del agua subterrnea a travs de cortocircuitos creados hidrulicamente.

447

Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

Fig.2.12 Sistema de flujo subterrneo generalizado en los alrededores del lago Valencia e influencia de la extraccin de agua subterrnea sobre la interaccin entre la zona de recarga activa y pasiva.

2.2.3.2 AGUA
LAGO

SUBTERRNEA AL OESTE Y AL NORTE DEL

Este rea de estudio se riega solo con agua subterrnea, y en el Norte existen aguas algo ms calientes. En el diagrama de 2H/18O el agua sigue principalmente la lnea de agua meterica; unos pocos reflejan un impacto debido a la evaporacin, mientras que los valores individuales muestran slo un enriquecimiento en 18O pero no en 2H (Fig.2.13). Como era de esperar, las aguas que retornan del riego como agua subterrnea no presentan un enri-

quecimiento isotpico estable ya que slo experimentan el proceso de transpiracin y muy poca evaporacin. Unos cuantos valores isotpicos estables muestran que existe un enriquecimiento a lo largo de la zona bastante estrecha que hay entre La Culebra y Flor Amarilla (Fig.2.14), que sigue a una falla tectnica (La Victoria) y corresponde a las aguas del lago que descargan subterrneamente hacia el Oeste. Este flujo de salida subsuperficial explica la baja conductividad elctrica del lago Valencia (2000 S/cm).

Fig.2.13 Diagrama de 2H/18O de las aguas subterrneas del norte, oeste y sudoeste del lago Valencia

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Explotacin y Explotacin Intensiva del Agua Subterrnea

Algunas de las aguas subterrneas al norte del lago no se agrupan a lo largo de la lnea de agua meterica. Se cree que estas aguas no se encuentran sujetas al proceso de evaporacin, ya que el agua meterica de esta regin cercana al Ecuador con valores de 18O y 2H bajos no suele existir. Como este agua posee temperaturas elevadas, posiblemente slo experimenta un enriquecimiento en 18O mediante un intercambio de 18O con los xidos de los minerales a elevadas temperaturas (100 - 150 C) y con velocidades de reaccin suficientemente rpidas (Moser y Rauert 1980). 2.2.4 BALANCE DE AGUA EN EL REA DE ESTUDIO Como los estudios isotpicos proporcionan informacin clara del flujo subsuperficial y de los mecanismos de recarga, sirve para establecer un balance de agua del rea de estudio. La precipitacin anual media (1962-1981) para la cuenca receptora es de 1110 mm/a y para el lago Valencia de 1000 mm/a. A partir de la conductividad elctrica del lago (2000 S/cm) y de los istopos estables se detecta un flujo a travs y un flujo de salida subsuperficial del lago de Valencia. Para estimar este flujo de salida (D) se hace: D = (Plago - EPlago) Alago + (Pcuenca - ETcuenca) Acuenca

D=

3,5 m3/s

o bien

D = 42 mm/a.

Tabla 2.1 Concentraciones de 3H al Este (AR) y Oeste (CA) de los pozos del lago Valencia.

Plago= 1,0 m3 m-2 a-1 Elago= 2,28 m3 m-2 a-1 (evaporacin medida con tanque tipo A) Alago = 360106 m2

Una explotacin de 14 m3/s de agua junto con los 3,5 m3/s de la descarga subsuperficial del lago Valencia reproducen el descenso observado del nivel del lago. Sin embargo la adicin de 5 m3/s procedentes de la cuenca adyacente hace que el nivel del lago sea ascendente. Obviamente la recarga subterrnea disponible se encuentra entre 12,5 y 17,5 m3/s y es muy variable en esta zona que posee condiciones climticas tropicales.

Pcuenca = 1.11 m3 m-2 a-1 ETcuenca = ? Acuenca = 2200106 m2 Si se descarta la descarga subsuperficial en este rea, la evapotranspiracin real es de unos 892 mm/a. Como no existe descarga subsuperficial, la ET debe se inferior. De acuerdo con los clculos de ET en la Repblica Dominicana y en Guatemala (Febrillet et al. 1989, Baldison & Seiler 1989, Baldison y Seiler 1994), el valor real debe ser del orden de 850 mm/a para la regin tropical. Basndose en este valor la descarga subsuperficial ser

Fig.2.14 Descarga subsuperficial de las aguas del lago al Oeste del mismo y aguas geotrmicas al Norte del lago Valencia.

N.T. a) Las connotaciones negativas que el uso ha conferido a la designacin sobreexplotacin del agua subterrnea (Custodio, 2002) hace que el trmino sea poco til cientfica y tcnicamente, aunque se puede retener su uso para finalidades de comunicacin. Por eso se ha usado el trmino explotacin intensiva de acuerdo con Llamas y Custodio (2002), cuyo resumen de conclusiones ha sido difundido por UNESCO (2002). b) La isotopa del sulfato, y en especial del S, ha sido una de las claves para determinar los orgenes del agua en el rea urbana de Barcelona (Vzquez-Sue et al., 2001).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

3 EL RIEGO Y SU IMPACTO EN LA CALIDAD DEL AGUA

SUBTERRNEA

El riego es una tcnica muy utilizada en las zonas ridas y/o semiridas (Tabla 3.1), que aqu se denominan reas secas, aunque tambin se utiliza en reas hmedas. En las zonas secas no se producen muchas precipitaciones y experimentan una gran variabilidad climtica de un ao a otro (Bruins & Lithwick 1998), aumentando as la vulnerabilidad de los ecosistemas cultivados. Los habitantes pueden controlar parcialmente la aridez mediante la recogida de lluvia y de agua de descarga, que se almacenan en la zona no saturada y que no necesariamente contribuyen a la recarga subterrnea. Debido a las condiciones de contorno especiales y a la aplicacin de tcnicas de cultivo no adaptadas para los terrenos ridos, se puede estar contribuyendo tambin a la desertificacin. La UNEP (1992) define diferentes formas de aridez a partir del cociente precipitacin/evapotranspiracin y de la variabilidad de la lluvia (Tabla 3.1).

anual de las reas de regado estaba entre el 2 y el 4%, y desde entonces comenz a descender hasta llegar a un valor actual inferior al 1%. En la actualidad todas estas reas de regado producen alrededor de 1/3 de la demanda de alimento del mundo. La eficiencia actual de los sistemas de riego (Thorne & Peterson 1954, Shanan 1992) es mayoritariamente baja ya que se producen prdidas de agua importantes en los embalses superficiales y en los canales de distribucin, y debido al uso ineficiente del agua en los campos. Estas prdidas provocan incrementos locales de la recarga subterrnea y encharcamientos (ascenso del nivel fretico), y puede afectar de forma adversa la calidad de los terrenos y de las aguas subterrneas, las construcciones y la salud pblica. Otros efectos no deseados son la salinizacin y la sedimentacin en los embalses superficiales, lo que reduce el tiempo de vida del reservorio (la mayora tienen una vida til entre 50 y 100 aos). Por lo tanto, aunque se est dentro del tiempo de vida del embalse, la utilidad de las aguas de riego decrece significativamente. El riego aumenta principalmente la transpiracin y en menor medida la evaporacin que se produce en la zona radicular efectiva y en la superficie del suelo, respectivamente. Se deben aplicar simultneamente productos agroqumicos, tales como fertilizantes y plaguicidas, que alcanzan el acufero junto al retorno de agua de riego, lo que afecta a la calidad del agua subterrnea para uso pblico. Esto impone nuevas limitaciones a la disponibilidad de agua por razones de calidad. En muchas reas con estaciones secas y lluviosas y en la mayora de las regiones ridas el agua de riego procede del agua subterrnea. En muchas regiones desrticas que estn entre montaas (Himalaya) o conectan reas lluviosas (Etiopa) y el ocano, las aguas superficiales se recogen en ambalses. El riego con agua superficial posee limitaciones naturales impuestas por la gran variabilidad de la precipitacin anual de las zonas ridas y tropicales. El riego con agua subterrnea se realiza con pozos que penetran de forma no sistemtica a diferentes profundidades, de manera que penetran de forma alea451

Tabla 3.1 Clasificacin de las diferentes formas de aridez de acuerdo con lo propuesto por la UNEP (1992)

Las condiciones secas afectan de forma negativa los dos requisitos bsicos de la humanidad: el agua y el alimento. Como las zonas desrticas y secas (Petrov 1976) constituyen alrededor del 37% de la superficie continental y alrededor del 50% de las naciones del Norte estn total o parcialmente afectadas por las restricciones de la aridez, el riego se ha convertido en una herramienta importante para la produccin de alimentos y de materias primas naturales. El hombre ha pasado de cazador a ganadero, de manera que desde el siglo XIX se empezaron a desarrollar tcnicas de riego. En la actualidad alrededor del 17% de las zonas cultivadas del mundo poseen riego (cerca de 240 millones de hectreas) y el 75% de estas reas se localizan en los pases desarrollados. Desde 1960 hasta 1970 la tasa de crecimiento

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toria la zona de recarga subterrnea activa y pasiva; a largo plazo esto produce una perturbacin de los regmenes de flujo naturales que facilita el acceso de contaminantes hacia el interior, lo que no ocurre con los procesos de mezcla naturales (Apt.1.7). En muchas regiones ridas y semiridas del mundo las aguas residuales se utilizan para regar. Hace algunos aos Israel proporcion un ejemplo impresionante sobre el ahorro de agua mediante el uso de las aguas residuales para regar. Como las aguas residuales pueden provocar efectos negativos en las propiedades del terreno, en las cosechas y en el agua subterrnea, se recomienda realizar un control previo de los impactos de sobre los sistemas subsuperficiales. De entre todas las propiedades de las aguas residuales, el contenido de sales neutras, metales pesados y materia orgnica y organismos patgenos son los ms perjudiciales para el suelo, la cosecha y el agua subterrnea. Las sales neutras (Na+, K+, Ca2+, Mg2+, SO42, CO32, HCO3, Cl) se acumulan en el terreno de acuerdo a la intensidad del riego, perjudicando a las plantas y reduciendo la disponibilidad del agua para las plantas como consecuencia de la elevada presin osmtica de la solucin del terreno o como consecuencia de los cambios en la estructura del terreno y en las propiedades de la textura; contenidos de Cl demasiado elevados afectan generalmente a los tejidos y a las hojas de las plantas (Al-Radaideh 1992). Los metales pesados daan la diversidad microbiana de la zona radicular efectiva y perturban los procesos enzimticos , lo que a su vez puede influir de forma negativa en los procesos naturales de atenuacin. Por otro lado, los compuestos orgnicos afectan principalmente la calidad del agua subterrnea siempre que la sorcin y la degradacin microbiana no sean suficientemente activas. Si se considera el hecho de que muchos de los metabolitos de los compuestos orgnicos son desconocidos y por lo general no se pueden calcular de forma analtica mediante las herramientas habituales, pueden aumentar la toxicidad a medida que va disminuyendo el peso molecular y a menudo aumentan su movilidad a medida que dsiminuye el peso molecular, se necesita un conocimiento detallado del comportamiento de los compuestos orgnicos en la zona saturada y no saturada para detectar los peligros para la salud y la vida.
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Los organismos patgenos son bastante comunes en las aguas residuales (parsitos, bacterias, virus). En los terrenos y en los sedimentos con granulometra fina estos organismos, con tamaos entre 0,5 y 5 m, quedan retenidos por cuestiones mecnicas. En los terrenos y en los sedimentos con granulometra gruesa pueden quedar fijos o ser transportados mediante el flujo preferencial y flujo favorecido por las partculas, a pesar de su gran tendencia a ser adsorbidos. Esto sucede habitualmente para los parsitos y bacterias, pero es muy poco probable para los virus. Por lo tanto los parsitos y las bacterias son las que pueden provocar daos importantes en la salud y en la higiene. Por este motivo siempre es mejor que estos organismos permanezcan ms tiempo en los suelos que en las cosechas (AlRadaideh 1992). Para evitar los problemas mencionados anteriormente se recomienda como mnimo realizar un tratamiento mecnico de las aguas residuales, incluyendo la aireacin en balsas abiertas. Si el tiempo de residencia medio en las balsas de tratamiento no es lo bastante grande como para reducir significativamente los microorganismos a partir de la radiacin UV natural, se necesitar realizar una serie de desinfecciones. El uso de istopos ambientales en los estudios de riego pueden contribuir para conseguir un mejor entendimiento de el almacenamiento y la liberacin de las aguas de riego, la salinidad del terreno, la percolacin producida por el riego en los sedimentos, la contribucin de las aguas de retorno y de los productos agroqumicos a las aguas subterrneas, el origen de las aguas saladas en esquemas de riego basados en el agua subterrnea y el campo de flujo subterrneo. En la mayoria de los estudios sobre el riego se utilizan los istopos estables, el 2H y el 18O, y 3H radioactivo, junto con mtodos hidroqumicos.

3.1 IMPACTO DEL RIEGO EN LA RECARGA EN LOS TERRENOS RIDOS CON VARIOS TIPOS DE SEDIMENTOS
Los esquemas de riego generalmente se centran en los sedimentos con granulometra entre fina y media que posean capacidades de retencin de agua suficientes como para garantizar una porcin de agua y

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aire equilibrada dentro de la zona radicular efectiva. Se utiliza mayoritariamente el mtodo de inundacin, frecuentemente el de aspersin, y raramente el riego por goteo en la subsuperficie; este ltimo se usa preferentemente en invernaderos.

3.1.1 CONDICIONES LMITE EXPERIMENTALES Y COMPORTAMIENTO Las dos reas de estudio se encuentran en la parte pakistan del Punjab (Sajjad et al. 1985, Sajjad et al. 1993) y en la parte jordana del valle del Rift (Jiries 1991, Jiries y Seiler 1995), respectivamente. Ambas regiones son ridas o hiperridas, donde el agua de riego procede principalmente a los ros de reas adyacentes (Himalayas y Golan/Ajlun, respectivamente); slo en el valle del Jordn se utilizan tambin aguas subterrneas de los abanicos fluviales de los wadis. La llanura del Punjab es an una zona de sedimentacin activa, de manera que carece de un relieve significativo. Como la sedimentacin se produjo bajo condiciones marinas o en llanuras de inundacin, los sedimentos son bastante homogneos en cuanto a la distribucin de tamaos de grano y poros, y contienen residuos singenticos de sal. En un pasado geolgico reciente la horizontalidad de la regin provocaba cambios frecuentes en los cursos de los ros (Nazir 1974). Desde comienzos del siglo pasado el area de Punjab se ha cubierto con canales no revestidos y sin salida (Fig.3.1), que llevan el agua de riego a los campos.

Al contrario que en el Punjab, el valle del Jordn es un rea fracturada joven en la que la erosin predomina en las hombreras de la fosa tectnica. En la actualidad se siguen formando conos aluviales y sedimentos con un amplio espectro de tamao de grano y de poro producido por la sedimentacin local que tiene lugar a causa de los cambios en la velocidad del agua del ro (Fig.3.2). Estos sedimentos aluviales estn sobre los sedimentos lacustres parcialmente compactados, de grano fino y fisurados de la formacin Lisan, que acta como base de los acuferos colgados que descargan al ro Jordn. En Pakistan los ros Indo, Suttley, Ravi y Chenab son sistemas de recarga y descarga, mientras que en el valle tectnico el ro Jordn y el mar Muerto funcionan como niveles base de descarga. En ambas reas se aplica el riego por inundacin. Se ha estudiado su impacto en la zona no saturada para sedimentos que se encuentran en el rango de los limos a las arenas, con muchas transiciones entre ambos extremos. Para hacer estos estudios se han considerado parcelas de riego de 50 x 50 m que se han represado; en la regin de Punjab se riega con 75 mm de agua y en el valle del Jordn con 150 mm de agua. Las aguas de riego que atraviesan los sedimentos de grano grueso y fino de ambas regiones desaparecen rpidamente despus del riego (arenas) o despus de medio da (limos arenosos), respectivamente; en las margas fisuradas de la formacin Lisan las aguas desaparecen sorprendentemente de forma tan rpida como en las arenas (Apt. 3.1.2). Antes y varias veces despus de efectuar el riego se hicieron perforaciones a mano para obtener de dos a tres metros de testigos para la extraccin de agua en la parte central de las reas experimentales, con el objetivo de calcular las variaciones en los contenidos de agua y en las composiciones qumicas e isotpicas de las aguas vadosas. Se han tomado muestras del terreno cada 10 cm y se han encerrado hermticamente en tubos de plstico (5 cm de dimetro y 20 cm de largo). En las aguas extradas se han realizado anlisis fsicos, qumicos e isotpicos con (Apt.6.4) Como el rea del Punjab no se drena de forma natural mediante acuferos colgados, en contraposicin a lo que sucede en el rea del Jordn, se han tenido que hacer tambin estudios sobre el agua subterrnea.

3.1.2 DISCUSIN DE LOS RESULTADOS DE PERCOLACIN

Fig.3.1 rea de estudio del Punjab entre los ros Ravi y Chenab y el sistema de distribucin existente de las aguas de riego.

En funcin del contenido de agua natural antes y un da despus del riego, e integrando en perfiles el aumento del contenido de agua debido al riego, se
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Valle de l Jord n

Fig.3.2 El rea de estudio del Jordn con tres parcelas experimentales diferentes (1 a 3).

demostr para el rea del Punjab (Fig.3.3) que se almacenaba 100% del agua de riego en los sedimentos que se encontraban entre el nivel del terreno y una profundidad mxima de tres metros. Cuanto ms limoso sea el sedimento, menos cantidad de agua de riego penetra, y al contrario. Obviamente estos sedimentos poseen tamaos de poro bastante homogneos y no se encuentran demasiado bioturbados (races, perforaciones de gusanos y de ratones). Por lo tanto producen un flujo homogneo de las aguas de infiltracin (matriz sin flujos preferenciales). Al contrario de lo que pasa en el Punjab, los sedimentos del valle del Jordn presentan texturas y estructuras bastantes heterogneas. Por consiguiente slo una pequea porcin del agua de riego se
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almacena en la matriz, mientras que el resto percola como flujo preferencial (Apt.1.3) hacia los acuferos colgados y se descarga subsuperficialmente hacia el ro Jordn. Por este motivo las aguas vadosas pierden mejor las sales en el Jordn que en el rea del Punjab. Respecto al comportamiento de las aguas vadosas despus del riego, en la regin del Punjab se ha observado (Figs.3.3 y 3.4): 1) Al comienzo de la experiencia la infiltracin desciende continuamente. Como los contenidos de agua en la superficie alcanzaban un valor umbral del 5-10 % en volumen, no se produca drenaje gravitacional.

Form.

Kur - N ub

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2) El riego ha diluido la concentracin de sales preexistente, pero ha vuelto a aumentar cuando la evaporacin invierte la direccin del agua de infiltracin. 3) Cuando en el terreno se reduca el riego, el roco comenzaba a diluir la concentracin de las sales cerca de la parte superior del perfil. 4) Con un nivel fretico situado 3 4 m por debajo de la superficie en un terreno con sedimentos limosos, el riego no influye en la calidad del agua subterrnea (vase ms adelante). Por lo tanto el agua subterrnea muy poco clorurada desciende desde el nivel fretico hacia la zona no saturada como consecuencia de las fuerzas capilares, lo que hace que el pico de Cl se vaya diluyendo y estrechando, el cual que inicialmente se haba ensanchado en la zona no saturada a causa del riego. Por el contrario, en los sedimentos arenosos con un nivel fretico cercano a la superficie del terreno (por ejemplo 2,5 m) el riego transporta la sal hacia el agua subterrnea y vuelve a ser importada hacia la zona no saturada cuando la percolacin invierte su sentido para volverse ascensional. 5) Durante la estacin lluviosa (monzn) se produce algo de flujo subsuperficial en todos los tipos de perfiles, lo que provoca la dilucin y la lixiviacin de las sales que se acumulan durante la estacin seca en los terrenos tanto de riego como en los que no se riega. Esto hace disminuir las concentraciones de cloruro en los limos arenosos (Fig. 3.4) antes de que comience el riego. La evaporacin es el principal motivo de la salinizacin de los sedimentos en la zona no saturada del Punjab: si el nivel fretico est por debajo de los 3 m y no se riega muy a menudo, las sales se acumulan permanentemente en la zona no saturada; estas sales no llegan al nivel fretico; al menos una vez al ao las lluvias provocadas por los monzones diluyen y exportan las sales si el nivel fretico se encuentra muy cerca de la superficie del terreno (<3 m), la salinizacin aumenta. En la zona del Punjab, con relieve casi no apreciable, donde las diferencias altitudinales son menores que las diferencias en los niveles piezomtricos necesarias para el flujo subterrneo, existe un efecto adicional que intensifica la salinizacin. Para proteger la zona radicular efectiva y las construcciones del agua subterrnea, se han construido canales profundos de drenaje que habitualmente no descargan de forma efectiva debido a la falta de gradiente topogrfico. Los canales favorecen la evaporacin, incluso a una profundidad de 3 m.

Como no se pueden evitar los procesos muy lentos de encharcamiento del agua debidos a la infiltracin de agua de regado, se recomiendan drenajes enterrados o bombeos de agua para gestionar mejor el encharcamiento de agua y la salinizacin del terreno. Sin embargo las aguas bombeadas o drenadas no deben descargarse en los canales de riego, desde donde pueden volver a recargar al agua subterrnea. En lo que respecta al valle del Jordan, 150 mm de riego aumentan parcialmente el contenido de agua de todos los perfiles que se estudian (Fig.3.5), ya que la mayor parte del agua se pierde como flujo preferencial hacia el agua subterrna colgada que se descarga a lo largo de la interfaz aluvial/margas de Lisan.

Fig.3.3 Perfiles de los cambios del contenido de agua antes y despus del riego para cuatro sedimentos tpicos en la regin del Punjab. El riego es de 75 mm.

Despus de la estacin hmeda solo el 20% del agua de riego se almacena en los dos primeros metros del terreno, mientras que en la estacin seca se almacena entre el 50 y el 60% del agua de riego en la zona no saturada, ya que durante dicha estacin seca el contenido de agua no alcanza la capacidad de campo (Tabla 3.2). Este almacenamiento de agua tan bajo en la zona no saturada (Tabla 3.2) se observa en todos los tipos de sedimentos que se riegan en esta regin, incluso en las margas de Lisan. Se relaciona con el flujo preferencial por macroporos o discontinuidades (Sec.1.3, Beven & German 1982), que se producen tpicamente en las arenas y gravas fluviales que se depositan en las reas de alto relieve en los sedimentos cohesivos con grietas de retraccin o de cristalizacin. En los sedimentos fluviales del valle del Jordan ambos casos presentan unas distribuciones de tamao de poro discontinuas, lo que permite la coexis-

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tencia del flujo lento de la matriz y el flujo preferencial rpido. El flujo preferencial se mueve con velocidades aparentes del orden de los decmetros o metros por da, mientras que el flujo de la matriz es inferior a los 5 m/ao. Esto se debe principalmente a razones sedimentolgicas de las reas ridas y semiridas y puede intensificarse mediante la bioturbacin y mediante las actividades humanas. Empricamente se sabe que ambos sistemas de flujo alcanzan una profundidad lmite como consecuenca de los gradientes de capilaridad que van forzando al flujo preferencial a entrar en el sistema de flujo de la matriz. La profundidad de penetracin por debajo de la superficie del flujo preferencial es superior a los 3 m en las gravas y los 2 m en las arenas. El flujo preferencial anual es del orden del 50% del agua infiltrada.

Los cambios en el contenido de agua reflejan el almacenamiento inmediato de los eventos de infiltracin en la zona de percolacin, mientras que las aguas almacenadas que se calculan en funcin de los cambios de la concentracin de los trazadores no reactivos (por ejemplo, el Cl y el 18O) reflejan las aguas recientemente almacenadas y los intercambios difusivos con trazadores entre el flujo preferencial y el flujo de la matriz. Por consiguiente los valores que se calculan de las aguas almacenadas a partir de los trazadores isotpicos o qumicos son sistemticamente mayores (Tabla 3.2, columnas 2 y 3 en comparacin con la columna 1). Esto indica la existencia de flujo preferencial. Las experiencias del valle del Jordn han demostrado que una gran cantidad de agua se contaminaba debido al flujo preferencial cuando se utilizaba el riego por inundacin. En la Fig.3.6 se presentan en forma de curvas acumulativas algunas de las distribuciones del tamao de poro tpicas de los sedimentos de las reas poco o muy energticas. Cuanto ms se parezcan a una S y cuanto ms pronunciadas sean las curvas, mayores sern los tamaos de los poros que dominen en las dos ramas planas de la curva en forma de S; cuanto ms homogneos sean los tamaos de poro, ms planas sern estas curvas. Como se ve en la Fig.3.7, la infiltracin del agua de riego disminuye la concentracin de cloruro en los sedimentos del valle del Jordn. Despus del riego, los cloruros se concentran en primer lugar en la superficie del terreno y descienden de una forma

Fig.3.4 Perfiles de concentraciones del cloruro en la zona no saturada de los campos 3 (limos arenosos) y 4 (arenas) (Fig.3.3), despus de un riego de 75 mm.

Fig. 3.5 Contenidos de agua en un sedimento limo-arenoso del valle del Jordn antes (a), y despus de un da de riego (de b a f).

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El Riego y su Impacto en la Calidad del Agua Subterrnea

aproximadamente exponencial hasta alcanzar una determinada profundidad, ya que el roco slo se da en esta rea en la interfaz terreno/aire, donde las grietas que se producen por la retraccin del terreno desaparecen (Allison y Hughes 1974). Al igual que pasaba con la regin de Punjab, en el valle del Jordan el nivel fretico contribuye al flujo ascendente de aguas no salinas siempre y cuando el contenido de agua en la superficie del terreno alcance respectivamente el 5 - 8 % en volumen en los sedimentos de granulometra gruesa y fina. No obstante, las lluvias intensas perturban esta distribucin de equilibrio de flujos y cloruros durante la estacin seca, en que se producen una variedad de picos y valles en el perfil de salinidad en la zona no saturada, que se vuelven a lixiviar durante la estacin hmeda.

terrneas en el rea de erosin del valle del Jordn tienen recargas naturales mayores y poseen gradientes hidrulicos ms intensos que en el Punjab. Una primera aproximacin es considerar las aguas subterrneas de la regin de Punjab como aguas estancas y en el valle del Jordn como aguas que fluyen.

Fig.3.7 Cambios en las concentraciones del cloruro en un perfil de limos arenosos en el valle del Jordn despus del riego.

Fig.3.6 Distribuciones tpicas del tamao de poro de sedimentos donde predomina el flujo por la matriz (curvas AD) y el flujo preferente (curvas Do en forma de S). Como la precisin de medida es baja cuando los radios de los poros son pequeos y muy grandes, no se puede demostrar de forma clara la forma en S de las curvas.

3.1.3 CONTRIBUCIN DE LAS AGUAS DE RIEGO Y DE LOS CANALES EN EL REA QUE HAY ENTRE CHENAB Y RAVI, PUNJAB, AL ENCHARCAMIENTO CON AGUA SUBTERRNEA En Pakistan casi todos los canales de riego no tienen salida y no estn revestidos. El muestreo isotpico del agua de los canales y del agua subterrnea (Fig.3.8) proporciona los resultados siguientes: 1) para las aguas de los canales no se observa

Contrariamente a lo que sucede en el Punjab, en el valle del Jordn, el riego no aumenta de forma continua la salinidad del terreno, ya que las aguas sub-

Tabla 3.2 Valle del Jordn: contenidos de agua medidos y calculados inmediatamente despus del riego. Las filas blancas: despus de la estacin hmeda (marzo); las filas sombreadas: durante la estacin seca (agosto). nc = no calculado.

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El Riego y su Impacto en la Calidad del Agua Subterrnea

impacto alguno de la evaporacin; sin embargo los excesos de 2H valen entre 18 (tpico del Mediterrneo oriental) y 9 (tpico del Monzn), 2) las aguas subterrneas ms profundas que 3 m tampoco experimentan evaporacin alguna y poseen una variabilidad de la relacin 2H/18O algo ms baja que la de las aguas de los canales; como el nivel fretico era mucho ms profundo en los tiempos iniciales (unos 40 m), la falta real del impacto de evaporacin indica que el agua de los canales contribuia predominantemente al encharcamiento de agua subterrnea, 3) existe un fuerte impacto de evaporacin siempre y cuando las aguas subterrneas sean drenadas o se encuentren cerca de la superficie del terreno.
Fig.3.8 Concentraciones isotpicas estables de las aguas de los canales y de las aguas subterrneas en el rea de estudio de Pakistn.

N.T. En el Valle Bajo del Lobregat (Barcelona) la recarga directa e indirecta a travs del ro de aguas del ro Llobregat y de otros orgenes es la fuente principal de recursos de este acufero de rpida renovacin. La marca isotpica de evaporacin en represas y en encharcamiento (riego por inundacin) identifica el origen del agua (Custodio et al., 1992).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

4 IMPACTO DE LA URBANIZACIN EN EL AGUA

SUBTERRNEA

La urbanizacin est aumentando en todo el mundo. En 1900 slo el 10% de la poblacin mundial viva en las ciudades; en el ao 2000 aument hasta el 50% (UN 1991). Las diez ciudades actuales ms grandes del mundo, la denominadas megaciudades, poseen una poblacin media de 17 millones de habitantes. Las tres capacidades esenciales de la infraestructura de las ciudades son el aporte de agua y los sistemas de recogida de residuos slidos y de aguas negras. Normalmente en las regiones hmedas y tropicales de las grandes ciudades (> 1 milln) la demanda de agua potable no puede satisfacerse slo con el rea de captacin de la ciudad, ya que las aportaciones de la precipitacin son inferiores que la demanda de agua. Por este motivo la extraccin de agua subterrnea para las grandes ciudades provoca o bien una sobreexplotacin de cuenca de la ciudad (Captulo 2) o bien se recurre al trasvase de agua para el sector privado e industrial de cuencas adyacentes. Estas medidas (sobreexplotacin y trasvase de agua) aumentan las descargas naturales de los ros de la cuenca al aadir aguas residuales en abundancia que perjudican el ecosistema del ro, los estuarios y los ocanos. El aporte de agua para las megaciudades tiene que cubrir una demanda de agua media de 20 a 60 m3/s. No obstante las redes de distribucin pierden como mnimo de entre un 5% (por ejemplo, Caracas) a un 50% (por ejemplo, Amman, Ciudad de Mxico) de agua por fugas, lo que aumenta la recarga subterrnea. Como consecuencia los niveles del agua subterrnea aumentan provocando problemas higinicos y geotcnicos. El hecho es que sin la extraccin de agua subterrnea el aumento del nivel del agua afectar probablemente a la estabilidad de las construcciones al aumentar la flotacin. Las megaciudades poseen normalmente construcciones muy profundas. Para protegerlas del agua durante y despus de la construccin se necesita extraer agua subterrnea o hacer drenajes subsuperficiales tanto a corto como a largo plazo. Esto puede provocar problemas geotcnicos adversos para toda la vecindad.

Finalmente estn las megaciudades o las grandes ciudades que se sitan cerca de la orilla del mar o cuyos recursos de agua subterrnea se encuentran cubiertas por aguas saladas. En estos casos la extraccin excesiva de agua subterrnea puede forzar al agua salada a moverse lateral o verticalmente hacia el agua dulce, empeorando la calidad del agua subterrnea (Apt.2.2). Siempre que la extraccin de agua subterrnea de las ciudades se destine al abastecimiento de los usuarios, se han de tomar medidas de proteccin del agua subterrnea que son difciles de ejecutar y supervisar en las reas urbanizadas. Por lo tanto, si la urbanizacin aumenta se requieren gestiones y controles subsuperficiales adecuados que solucionen los problemas geotcnicos, de higiene y de proteccin de las reas urbanas. El estudio que se realiz en Caracas (Apt.4.1) tenia como objetivo conseguir una aportacin sustentable de agua para beber a partir de la extraccin de agua subterrnea. Los mtodos con trazadores isotpicos ambientales y artificiales puede contribuir de forma significativa a la resolucin de las cuestiones sobre la explotacin de agua subterrnea, sobre los procesos de mezcla y sobre el origen en las reas urbanas. 1) Los istopos ambientales radioactivos pueden ayudar a diferenciar el campo de flujo de agua subterrnea mediante los tiempos de residencia medios o las "edades" del agua subterrnea (Captulo 2, Sec.1.7; Seccin IV) a establecer un sistema de alerta temprano que controle la proteccin de agua subterrnea sustentable (Apt.2.1). 2) Los istopos ambientales estables pueden contribuir a cuantificar las relaciones de mezcla de las aguas de diferentes origenes localizar las prdidas de los sistemas de distribucin y recogida, y registrar las prdidas de aguas negras
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Impacto de la Urbanizacin en el Agua Subterrnea

identificar el origen, por ejemplo de los contaminantes (Hiscock et al. 1997). 3) Los mtodos con trazadores artificiales se pueden utilizar para controlar las medidas eficientes de extraccin de agua subterrnea para construcciones (Captulo 2) la eficiencia de las medidas de proteccin para las construcciones. Se recuerda que las herramientas con trazadores son ms eficientes cuando se combinan con los mtodos tradicionales.

se las posibles medidas de proteccin del agua subterrnea.

4.1.1 GEOLOGIA DEL VALLE DE CARACAS El valle de Caracas, rodeado por rocas cristalinas, se rellen con 300 m de materiales procedentes de la meteorizacin. El acufero de Caracas consta de gravas y arenas fluviales, que se intercalan con arcillas y limos procedentes de un lago inicial. Todos estos sedimentos se intercalan de una forma muy irregular, tpica de los lagos estrechos en un ambiente muy energtico (con un relieve muy fuerte). Los dos ros Guaire y Valle (Fig.4.1) descargan flujo superficial, subsuperficial y agua subterrnea de la cuenca. En la actualidad ambos ros estn canalizandos a su paso por la ciudad, donde se dificultan los intercambios entre las aguas subterrneas y las superficiales, excepto en el rea de Petare (Fig.4.1), donde el acufero se termina y el ro Guaire entra en un can de rocas cristalinas. El rea de captacin que llega hasta Petare cubre 564 km2, de los que 65,4 km2 pertenecen a la ciudad. En el valle de Caracas pueden existir del orden de unos cientos de pozos, de los que slo unos pocos son pozos de produccin. No se han situado de manera sistemtica; se construyeron de acuerdo con las conductividades hidrulicas (Captulo 2) de los acuferos que se encontraban, y en el valle alcanzaban una profundidad de unos 120 m. No se sabe de ningn pozo que penetre totalmente en el sistema acufero (un mximo de 300 m).

4.1 GESTIN DEL AGUA SUBTERRNEA EN LA CIUDAD DE CARACAS, VENEZUELA

En los ltimos 150 aos se ha incrementado la poblacin de la ciudad desde aproximadamente 40 000 hasta 4 000 000, y continua aumentando. Se suministra alrededor de 17,4 m3/s de agua potable a la ciudad procedente de los embalses superficiales de las cuencas vecinas. La demanda de agua de la ciudad es creciente y se han de buscar nuevos recursos. Una fuente potencial adicional es el acufero que hay bajo la ciudad, que se ha ido desarrollando durante los ltimos aos. Para conocer las posibilidades y los lmites de explotacin adicional de este acufero de una manera adecuada se ha de establecer un balance de agua, debe registrarse el estado de la calidad del agua subterrnea y deben discutir-

Fig.4.1 Cuenca de captacin del ro Guaire desde las fuentes de Petare a la ciudad de Caracas en el valle (por debajo 1000 m s.n.m.). En el lado izquierdo de la confluencia de los ros Valle y Guaire se extiende la ciudad antigua (DF); en el lado derecho est la ciudad nueva (MI). 460

Impacto de la Urbanizacin en el Agua Subterrnea

4.1.2 BALANCE DE AGUA Y EL ORIGEN DE LAS AGUAS SUBTERRNEAS QUE HAY BAJO LA CIUDAD La media de la precipitacin en la cuenca de Guaire es de 925 mm/a. Esta precipitacin provoca descargas superficiales y subterrneas fuera de la ciudad, mientras que en la ciudad las descargas son principalmente superficiales. En el pasado muchos de los riachuelos entraban en el valle desde las rocas cristalinas y se infiltraban parcial o totalmente en el acufero no consolidado de Caracas. En la actualidad estan canalizados dentro de la ciudad, que contribuye slo a la descarga superficial. Esta contribucin es del orden de 105 mm/a, donde 1,7 m3/s se dirigen hacia el ro Guaire. A partir de las concentraciones del cloruro en la precipitacin (1,5 mg/L) y el agua subterrnea no influenciada por el hombre (15 mg/L) se ha calculado la recarga alrededor de la ciudad (Fig.4.4). Como ni el material de relleno del valle ni en las rocas metamrficas contienen evaporitas cloruradas, la infiltracin (R) se calcula a partir de la ecuacin de conservacin de masas, segn: PClprecipitacin = RCl agua subterrnea R = (925 - 105) 1,5/15 = 82 mm/a 2,7 L s-1 km-2 En otras reas cristalinas se obtienen tasas de infiltracin similares (Seiler y Mller 1996). La recarga subterrnea lateral del rea de captacin que hay fuera de la ciudad es de (564 65,4) 2,7 = 1,3 m3/s. y lo que fu recarga en lo que hoy es ciudad es de 65,4 2,7 = 0,18 m3/s Como resultado de las descargas superficiales y subterrneas la evapotranspiracin (ET) real es ET = 925 105 82 = 738 mm/a que concuerda con la evapotranspiracin en las zonas tropicales adyacentes (Seiler et al. 1992, Baldison et al. 1995).

en los embalses superficiales donde se recogen y almacenan, y en las plantas abiertas de tratamiento del agua de abastecimiento. Parte de este agua se pierde por debajo de la ciudad por los sistemas de distribucin y recogida. sta se mezcla con las aguas subterrneas no evaporadas procedentes del aporte lateral, lo que contribuye mucho ms al agua subterrnea que hay debajo de la ciudad antigua (DF) que la que hay debajo de la ciudad nueva (MI), que se desarroll durante los ltimos 40 aos. A partir del valor medio de las aguas evaporadas que se utilizan para beber (c1), de las aguas subterrneas no evaporadas sobre la lnea de agua meterica (c2) y de las aguas subterrneas debajo de la ciudad (c3) se puede calcular la fraccin de las prdidas (n), de la red de distribucin y alcantarillado mediante la ecuacin de mezcla (Cuadro 4.1).

Este clculo muestra prdidas del orden del 5,2% del agua que se distribuye y que se recoge. Respecto al 17,4 m3/s del agua importada, las prdidas son del orden de 0,9 m3/s, que se incorporan en la recarga subterrnea debajo de la ciudad. La distribucin espacial del agua subterrnea afectada por la evaporacin se puede utilizar para cartografiar las fuentes y las intensidades de fugas de los sistemas de distribucin y alcantarillado. Adems de las prdidas debido a la distribucin neta de agua potable (0,9 m3/s) y al flujo subsuperficial lateral del agua subterrnea (1,3 m3/s), el acufero de Caracas tiene una recarga total de 2,2 m3/s y alrededor de 2 m3/s se extraen de los pozos que hay a diferentes profundidades. Todas las aguas superficiales (1,7 + 0,18 m3/s), subterrneas (1,3 m3/s) y de transvase (17,4 m3/s) producen una descarga total de la cuenca de 20,6 m3/s, que concuerda con las medidas de descarga en el ro Guaire en Petare realizadas repetidas veces con colorantes fluorescentes.

4.1.3 CONCENTRACIONES ISOTPICAS ESTABLES DEL AGUA SUBTERRNEA Las concentraciones isotpicas estables (2H, 18O) de la precipitacin, los ros y los manantiales en el contorno de la ciudad siguen la lnea de agua meterica (Fig.4.2) 2H = 8 18O + 12 El agua subterrnea que hay debajo de la ciudad se enriquece isotpicamente (Fig.4.2) por evaporacin. Estas aguas experimentan procesos de evaporacin

4.1.4 DINMICA DEL AGUA SUBTERRNEA La grfica del 3H en funcin de la profundidad (Fig.4.3) demuestra que las concentraciones de 3H del agua subterrnea disminuyen de forma abrupta a profundidades de 40 y 50 m hasta alcanzar concentraciones no cuantificables. Esta profundidad es por definicin la interfaz entre la zona de recarga activa y pasiva (Apt.1.7; Seiler y Lindner 1995). Las concentraciones de 14C disminuyen desde esta interfaz hacia abajo hasta alcanzar valores de 40 pMC, las conductividades elctricas aumentan y las concentraciones de los istopos estables demuestran
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que no se detecta llegada de aguas evaporadas . Obviamente el impacto de las prdidas de agua de los sistemas de distribucin y recogida de agua no afecta a la zona de recarga pasiva, aunque esta recarga dure muchas dcadas. De manera que las prdidas de las redes de distribucin y alcantarillado de las ciudades representan isotpica y qumicamente un registro de un trazador a largo plazo, lo que permite cuantificar la susceptibilidad a la contaminacin de las diferentes zonas del sistema acufero. La conclusin a la que se llega es que la zona de recarga activa y la pasiva poseen diferente importancia respecto a su disponibilidad (Seiler y Lindner 1995) y a la calidad a largo plazo del agua subterrnea que se explota debajo del rea urbana. Estos resultados tambin valen para otras reas con riesgo de contaminacin y se utilizan tambin como una nueva forma de evaluar la explotacin sustentable de agua potable, por ejemplo, en un rea urbana.

pueden originar cortocircuitos que van principalmente hacia los acuferos subyacentes, para poder compensar las cantidades de agua que falta (Fig.1.10). Emprica y numricamente resulta evidente que esto es un proceso transitorio a largo plazo. Cualquier contribucin de las aguas contaminadas hacia las aguas subterrneas del acufero de Caracas afectarn inicialmente y de forma preferente a la zona de recarga activa, como se demuestra con el 18O y el 3H (Figs.4.2 y 4.3).

CUADRO 4.1 ECUACIN DE MEZCLA Los componentes 1 y 2 se mezclan para dar lugar al componente 3. El clculo se basa en la aportacin (F=CQ en masa/tiempo) de los componentes que contribuyen y los que participan. C1Q1 + C2Q2 = C3(Q1 + Q2) Se define que: (4.2) Y que (4.3) Al substituir la Ec.4.2 y Ec.4.3 en la Ec.4.1 se tiene: nC1 + (1 n)C2 = C3 o bien (4.4) (4.1) 4.1.5 CONTAMINANTES EN EL AGUA SUBTERRNEA Durante la construccin del metro de Caracas se han detectado fuentes puntuales de contaminacin del agua subterrnea. stas influyen de forma muy local en la calidad del agua subterrnea, no se producen con mucha frecuencia debajo de la ciudad y quedan restringidas a las reas ms industrializadas de la ciudad. Por el contrario, las contaminaciones con fuentes difusas, principalmente las fugas de los sistemas de recogida de las aguas residuales, influyen en la calidad del agua subterrnea. El cloruro y el 18O son trazadores conservativos del ciclo del agua. En la zona de recarga activa de la regin de Caracas se originan a partir de la precipitacin. Los cloruros tambin se originan en las plantas de tratamiento o en las aguas residuales. As, en un diagrama cloruro/18O todas las concentraciones de cloruro que exceden el tramo que representa la mezcla entre las variaciones naturales de la concentracin del 18O y la concentracin del cloruro que se obtiene de las plantas de tratamiento, deben indicar las contaminaciones (Fig.4.4). Esta figura demuestra tambin que las concentraciones del cloruro en el agua subterrnea que hay debajo de la ciudad antiFig.4.2 Diagrama 2H/18O de las aguas subterrneas del rea de Caracas. La mayor parte del agua que hay por debajo de la ciudad es una mezcla de aguas subterrneas que se producen de forma natural (localizadas sobre la lnea de agua meterica) y aguas de las plantas de tratamiento.

La modelacin matemtica de la fraccin media de la recarga del agua subterrnea que alcanza la zona de recarga pasiva demuestra que en promedio menos del 15 y al 20% penetra en esta zona (Apt.1.7, Seiler y Lindner 1995). Esta cantidad es la recarga efectivamente disponible que se sita a 50 m de profundidad y puede explotarse sin que se produzca un cambio significativo del campo de flujo natural del agua subterrnea. Fracciones superiores

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gua (DF) son en promedio mayores que las de la ciudad nueva (MI).

en las superficies slidas proporcionan una capacidad de retencin mecnica elevada (Alexander y Seiler 1983), que es incluso ms fuerte en la zona no saturada que en la saturada del acufero debido a los bajos contenidos de agua (Schaefer et al. 1998).

Fig.4.3 La variacin del 3H en funcin de la profundidad del agua subterrnea. La interfaz entre la zona de recarga activa y pasiva coincide con el nivel a partir del cual no se pueden medir las concentraciones de tritio (LET).

Las concentraciones naturales medias de nitrato calculadas son del orden de 10 mg/L. No obstante, a partir del diagrama nitrato/profundidad resulta evidente (Fig.4.5) que por debajo de la ciudad antigua (DF) las aguas subterrneas de la zona de recarga activa pueden tener concentraciones de nitrato incluso menores que las naturales, junto a la existencia de nitrito y amoniaco. Por el otro lado, por debajo de la ciudad nueva las concentraciones de nitrato nunca son superiores a las concentraciones naturales. En el agua subterrnea que hay por debajo de la ciudad antigua existen concentraciones de NO2 y NH4+ que no se dan en la ciudad nueva. Esto puede deberse a las actividades microbianas que tienen lugar en la zona de recarga activa que hay por debajo de DF y que no existen debajo de la ciudad nueva. Por consiguiente, los cambios de las actividades microbianas en el uso del terreno puede estimularse despus de un cierto de tiempo de incubacin (Barringer et al. 1990). Como la ciudad nueva posee menos de 40 aos, la actividad microbiana an se est desarrollando; esta conclusin se extrapola de otras zonas del mundo en las que tambin ocurre lo mismo (Seiler et al. 1997). Los anlisis de los metales pesados y de los metaloides del agua subterrnea que hay debajo de la ciudad de Caracas muestran concentraciones poco o nada cuantificables, que no sobrepasan los umbrales de deteccin; hasta el momento no se han medido los elementos orgnicos. En lo referente a los microorganismos patgenos, la capacidad de filtracin mecnica de los aluviales del valle de Caracas y la fijacin preferencial de los microorganismos slidos

Fig.4.4 Diagrama cloruro/18O de las aguas subterrneas que se extraen de los pozos dentro de la ciudad antigua (DF) y de la ciudad nueva (MI) y de la planta de tratamiento de La Guairita.

Otra de las ventajas de la explotacin de las aguas subterrneas profundas en las reas potencialmente daadas se deduce de la geometra del rea de entrada de flujo hacia los pozos (Apt.2.1.3, Fig.2.8). Como el valle de Caracas es pequeo y tiene varios kilmetros de longitud y la recarga subterrnea se produce principalmente de forma lateral a la ciudad, la mayor parte de las reas de entrada de flujo a los pozos con rejillas profundas se desplazan hacia el borde del valle. Los contaminantes que acceden potencialmente al agua subterrnea que hay debajo de la ciudad podran no afectar a los pozos siempre y cuando la explotacin no exceda los 0,9 m3/s.

Fig.4.5 Concentraciones de nitrato que se extraen de los pozos dentro de la ciudad antigua (DF) y de la ciudad nueva (MI) en funcin de la profundidad de muestreo media.

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El tiempo de residencia medio (T) dentro de la zona de recarga activa se calcula a partir de los datos del acufero y de la recarga segn: (4.4) Con un porosidad m = 0,25, una potencia de acufero de b = 50 m, un rea superficial del acufero de Caracas de A = 65,4106 m2, y una descarga subte-

rrnea de Q = 2,2 m3/s, el tiempo de residencia que resulta es de 12,3 aos. Los datos del tritio (Fig.4.3) llevan a un valor de unos 15 aos, suponiendo un modelo de flujo de pistn. En consecuencia slo los contaminantes inorgnicos con periodos de degradacin elevados o estables, o los contaminantes no sorbibles o con una velocidad de sorcin muy pequea pueden potencialmente perjudicar este recurso de agua subterrnea.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

5 IMPACTO DEL USO DEL SUELO EN LA CALIDAD DEL AGUA

SUBTERRNEA

La superficie del terreno se expone a diferentes fuentes de contaminacin (del aire, domiciliarias, vertederos, industria, trfico y agricultura). La contaminacin puede llegar a las aguas subterrneas, favorecidas por receptores superficiales especiales (por ejemplo, la evaporacin de la interceptacin) y se transporta hacia las aguas superficiales y subterrneas por el flujo superficial, subsuperficial e infiltracin (Apt.1.4). La emisin de contaminantes se produce en parte en los procesos de combustin, que introducen H3O+, NOx, SOx, CO2, metales pesados y substancias orgnicas en la atmsfera. Estos luego alcanzan la cobertera vegetal tanto por interceptacin (seca y hmeda) o directamente por precipitacin (lavado atmosfrico). Normalmente la concentracin de contaminantes en la deposicin por interceptacin y en el aire son iguales. El primero puede ser incluso mayor debido a la evaporacin en las superficies interceptadoras (hojas de los rboles). Por otro lado en la deposicin por lluvia el contenido de contaminantes est mayoritariamente disuelto. Como los contaminantes del aire se han ido acumulando a lo largo de un dilatado periodo de tiempo y no se pueden regular, es decir, a esta escala no existe ninguna posibilidad de limpiar la atmsfera mediante medios tcnicos a corto plazo. Su presencia es ms pronunciada cerca de la fuente emisora, y en las reas forestales, especialmente en el nivel regional de condensacin de la humedad del aire, donde la condensacin de la humedad puede contribuir a la precipitacin tanto como la propia lluvia. La contaminacin es normalmente mayor en el vapor de agua del aire que en la precipitacin, de manera que la deposicin de la contaminacin es ms fuerte que nicamente la de la lluvia. La deposicin es inferior en los terrenos desnudos. Otra fuente de contaminacin de las superficies de los terrenos es la aplicacin excesiva de productos agroqumicos (orgnicos e inorgnicos), que se utilizan para mantener e intensificar la fertilidad del suelo y para proteger las plantas. Su impacto en los recursos subterrneos puede ser controlado siempre que la aplicacin no sea excesiva y est bien seleccionado el tiempo de aplicacin respecto a las condiciones meteorolgicas.

El agua subterrnea no se encuentra expuesta a todos los contaminantes, ya que algunos de ellos son sorbidos por el terreno o son exportados por el flujo subsuperficial de forma disuelta transportados o ligados a partculas (Apt.1.3). En la zona no saturada se puede producir degradacin qumica o microbiana siempre que las condiciones de hbitat y de flujo favorezcan las actividades microbianas. Se pueden aplicar mtodos de trazadores artificiales y con istopos naturales para trazar la historia de los elementos, reconocer la eficiencia de los ambientes qumicos o microbianos (biopelculas) y los periodos de los procesos de desintegracin. Tambin pueden contribuir a desarrollar estrategias a largo plazo para la proteccin del agua subterrnea (Seiler et al. 1992). En lo que respecta a este campo se encuentran las aplicaciones de los medios de doble porosidad a los que pertenecen las rocas duras del Mesozoico que se exploran para la extraccin de agua subterrnea. Dichos medios poseen simultneamente un almacenamiento elevado, una capacidad de dilucin considerable y una capacidad de drenaje eficiente.

5.1 EL PAPEL DE LAS FACIES SEDIMENTARIAS EN EL ALMACENAMIENTO Y EN LA DEGRADACIN DE AGROQUMICOS EN LAS REAS KRSTICAS DEL SUR DE ALEMANIA

5.1.1 INTRODUCCIN Los acuferos en roca dura son normalmente muy heterogneos. La distribucin de frecuencias de las velocidades de flujo individual de estos acuferos abarca un rango amplio y discontinuo, as se crean las condiciones de almacenamiento y drenaje para la infiltracin y el flujo subterrneo. Sin embargo esto no se puede detectar a partir de los parmetros hidrulicos medios que se obtienen con los mtodos tradicionales, los cuales pueden provocar problemas en el estudio de los procesos de atenuacin naturales, en la explotacin del agua subterrnea y en los
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aspectos a corto y largo plazo de la proteccin del agua subterrnea. Los ensayos hidrulicos se basan en el equilibrio de la presin y en el transporte de masa. Por otro lado, los ensayos de trazadores proporcionan informacin exclusivamente sobre el transporte de masa, que es una cuestin particularmente importante en los procesos anteriormente mencionados.

Estas porosidades de orgenes diferentes en las facies arrecifales genera un espectro de las conductividades hidrulicas individuales ms amplio que el de las facies estratificadas. Como resultado las velocidades de flujo en las facies de arrecife se encuentran dentro del rango de los metros por ao a los kilmetros por da, mientras que las velocidades de las facies estratificadas van desde los cientos de metros a kilmetros por da.

5.1.2 CARBONATOS DEL MALM DEL ALB DE FRANCONIA Los carbonatos del Alb de Franconia, Alemania, pertenecen a dos ciclos consecutivos de sedimentacin, cada uno de los cuales comienza con unas facies margosas y cambia de forma gradual hacia rocas calizas estratificadas. Sin embargo, en el ciclo superior los arrecifes reemplazan a los carbonatos estratificados dentro de intervalos estratigrficos significativos (Fig.5.1). Las rocas calizas estratificadas no presentan normalmente una porosidad singentica, pero se caracterizan por fisuras estrechas o abiertas y canales de disolucin. A diferencia de las calizas estratificadas, las dolomas de los arrecifes generalmente poseen porosidad (Weiss 1987) sins sedimentaria y diagentica temprana, debida a la meteorizacin de las dolomas, debida a las fisuras y de los procesos de disolucin.

5.1.3 RESULTADOS DE LAS EXPERIENCIAS CON TRAZADORES El rea de estudio abarca unos 1000 km2. Se origin en el Jursico superior. Se han realizado ms de 150 ensayos de trazadores con colorantes fluorescentes que se comportan de forma conservativa respecto a las velocidades de flujo (Behrens 1971). Alrededor de la mitad de los ensayos de trazadores (Fig.5.2) se han realizado en las facies estratificadas: la recuperacin del trazador y las velocidades de flujo fueron muy elevadas. Durante un tiempo de observacin de 7 aos se ha detectado que los ensayos de trazadores en las facies arrecifales para distancias del orden de 1,5 a 2 km no presentan recuperacin. La evaluacin estadstica de las velocidades de flujo conduce a la siguiente clasificacin: grupo I grupo II grupo III 610 330 m/d 2135 533 m/d 4190 925 m/d.

Las velocidades de flujo del grupo I indican una con-

Fig.5.1 Seccin estratigrfica general de los carbonatos del Alb de Franconia, empezando por la interfaz Dogger/Malm (Meyer y Schmidt-Kaler 1989).

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ductividad hidrulica media de unas 510-3 m/s, lo que concuerda con los resultados de los ensayos de bombeo (Seiler et al. 1992). Las velocidades de flujo que exceden los 1000 m/d probablemente reflejan la existencia de caminos de flujo preferente. Por otro lado las conductividades hidrulicas pequeas que no parecen concordar con los experimentos con trazadores tambin se conocen a partir de los ensayos de bombeo. Esto se puede atribuir a una mayor dilucin de los trazadores. Una de las reas la cuenca est cruzada por una barrera vertical entre las facies estratificadas y de arrecife, de origen no tectnico (Fig.5.3). Todos los ensayos de trazadores de las facies estratificadas se han recuperado. No obstante en las facies de arrecife la recuperacin no se produce a distancias superiores a los 2 km. Esto se atribuye a un retardo virtual del trazador conservativo, debido a los intercambios difusivos y convectivos de los trazadores entre las fisuras y la porosidad de la matriz. Una comparacin de las fisuras en ambas reas revelan que las facies estratificadas se caracterizan por tener fisuras frecuentes y de pequea apertura. Por el contrario, en las facies de arrecife la fisuracin es menos intensa y las fisuras tienen mayores aperturas (Seiler et al. 1992). Las conductividades hidrulicas de las facies de arrecife deben ser mayores que las de las facies estratificadas, pero las velocidades de flujo medidas mediante las experiencias con trazadores son incluso menores en las facies

de arrecife que en los materiales estratificados. Esto a su vez se relaciona con los intercambios difusivos de los trazadores entre las fisuras y la matriz porosa en las facies de arrecife.

Fig.5.3 Resultados de los ensayos de trazador a lo largo de una interfaz vertical no tectnica entre las facies estratificadas y las de arrecife. La recuperacin del trazador ha sido elevada en las facies estratificadas, mientras que en las de arrecife no se ha recuperado trazador alguno.

5.1.4 DILUCIN DE LOS TRAZADORES COLORANTES Las curvas de concentracin-tiempo de los ensayos de trazadores en el rea de estudio se clasifican en tres categoras (Fig.5.4):

Fig.5.2 Resultados de los experimentos con trazadores, con (s) y sin (q) recuperacin en las zonas krsticas del Alb de Franconia (Glaser 1998).

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1) mximos elevados de la concentracin y forma estrecha (curva 1 de la Fig.5.4) implican velocidades de flujo elevadas (> 1,5 km/d) y dispersividades bajas; tales resultados son tpicos del flujo en canales de disolucin 2) mximos de concentracin ms bajos que en el caso anterior y forma no tan estrecha (curva 2 de la Fig.5.4) son caractersticos del flujo en fisuras, con algn intercambio difusivo de trazador entre fisuras grandes y estrechas 3) concentraciones del trazador muy bajas o mximo del trazador no detectable a una distancia de 1,5 km (el lmite de deteccin de los colorantes fluorescentes es de 2 a 20 ng/L) y una pronunciada cola (curva 3 de la Fig.5.4) se debe al intercambio difusivo y convectivo de los trazadores entre el pequeo volumen de agua en las fisuras

(< 2 % en volumen) y el enorme volumen de agua(del 3 al 20 % en volumen) en una matriz de pequea conductividad hidrulica.

5.1.5 TRITIO EN LAS AGUAS SUBTERRNEAS DE LAS FACIES EN CAPAS Y ARRECIFALES Los ensayos de trazadores proporcionan informacin sectorial sobre el flujo subterrneo. Por otro lado los istopos ambientales como el 3H se pueden usar para obtener informacin areal del campo de flujo subterrneo. Durante la estacin seca, por ejemplo, existe una diferencia clara en las concentraciones de 3H de las aguas subterrneas de las facies estratificadas y arrecifales: en las facies estratificadas las concentraciones de 3H se aproximan a la media de la precipitacin de los ltimos aos (Seiler et al. 1995) (Fig.5.5), en las reas con una recuperacin inferior al 1% del trazador las concentraciones de 3H son significativamente inferiores y representan tiempos de residencia medios superiores a los 100 aos (Fig.5.6). Algunos de los manantiales se han muestreado una vez al ao, al final de la estacin seca, durante 10 aos. La evaluacin del 3H de este muestreo presenta tiempos de residencia medios superiores a los 50 y 200 aos (Fig.5.6). Se basa en una distribucin de edades exponencial, que representa condiciones de descarga de climas secos. Largos tiempos de residencia medios no implican que los trazadores artificiales aplicados a estos manantiales no se puedan recuperar. Sin embargo los resultados de las expe-

Fig.5.4 Curvas de concentracin en funcin del tiempo para los carbonatos del Malm del Alb de Franconia. Resultados de la propagacin de trazadores en 1 = canales de disolucin, 2 = fisuras de las facies estratificadas; 3 = facies arrecifales; para la curva 3 la escala de tiempos es 100 veces mayor que en los casos 1 y 2.

Fig.5.5 Edades del agua en las facies en capas y arrecifales basadas en los datos del 3H.

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Fig.5.6 Concentraciones de 3H en los manantiales de las facies arrecifales a finales del periodo seco anual.

riencias de trazadores implican recuperaciones muy bajas en distancias relativamente cortas y velocidades de flujo bajo, que son caractersticas de las rocas fisuradas con elevadas porosidades de matriz.

5.1.6 DESTINO DE LOS NITRATOS EN LAS FACIES ESTRATIFICADAS La gran capacidad de almacenamiento de agua de las facies arrecifales puede causar problemas a largo plazo en la calidad del agua subterrnea, siempre que no exista extincin biolgica. En el rea de estudio el aporte de nitrgeno excede los 60 kg/ha por

ao, mientras que la recarga subterrnea es del orden de 255 mm/ao. A partir de estos nmeros se espera tener concentraciones de 24 mg/L de N o 100 mg /L de NO3 en el agua subterrnea de las reas karstificadas. En las facies estratificadas (en capas) las concentraciones reales se encuentran entre los 60 y los 80 mg/L. No obstante, en las facies arrecifales los valores son inferiores a los 20 mg/L (Fig.5.7). El acufero sin porosidad de matriz representa la situacin actual de contaminacin, mientras que el acufero sin matriz, o bien no se llena completamente de contaminantes, o bien la concentracin de contaminante decrece por procesos microbianos en la matriz de la roca (Seiler 1997).

Fig.5.7 Concentracin media de los agroqumicos en el agua subterrnea de los acuferos sin porosidad (facies estratificadas) y con porosidad de matriz (rocas arrecifales) en el Alb de Franconia, Alemania (Glaser 1998).

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5.1.7 POBLACIONES BACTERIANAS EN EL AGUA SUBTERRNEA Se hicieron anlisis microbiolgicos en las muestras de agua de los manantiales y los pozos de las reas con diferentes usos del terreno (agricultura: A1-A2, silvicultura: A3-A4). Las rocas de estas zonas estn formadas con facies arrecifales. Los recuentos totales de bacterias (teido DAPI) y las unidades que forman colonias (ufc) se cuantificaron sobre agar R2A (incubacin aerobia a 22C) y mediante la desnitrificacin en agar (agar R2A + 0,5% KNO3, incubacin anaerobia a 22C). Adems del aislamiento de algunas bacterias se analiz la actividad de desnitrificacin. Las muestras de agua subterrnea de las reas agrcolas y forestales tienen recuentos bacterianos totales de 2105 a 9105/mL y 5104 a 1105/mL, respectivamente. Si se compara con la suma total, menos de un uno por ciento se puede cultivar en agar R2A. Las unidades que forman colonias estaban entre de 100 y 700/mL (A1, A2) y 30 y 200/mL (A3-A4). Las ufc no mostraron diferencias estacinales significativas de Julio a Diciembre. Bajo condiciones anaerbicas slo crecieron el 1 y el 10% de las ufc. Las muestras de agua de las facies de arrecife de las reas agrcolas (A1-A2) o las reas de bosque (A3-A4) tienen ufc anaerbias entre 7 y 30/mL o entre 1 y 4/mL, respectivamente. En las muestras de las reas agrcolas se obtienen mayores recuentos totales y viables en comparacin con los de las reas forestales. Se aislaron y analizaron algunas colonias de bacterias que crecieron bajo condiciones anaerbias a partir de la actividad de desnitrificacin. Los ensayos fisio-

lgicos muestran que todas estas bacterias reducen el nitrato a nitrito; slo algunas de ellas producen gas en una atmsfera anaerbia en un medio que contiene nitrato.

5.1.8 EXPERIENCIAS DE DESNITRIFICACIN DE LABORATORIO Resulta importante estudiar la actividad microbiana de las bacterias cultivadas y analizar el potencial de desnitrificacin del agua subterrnea en comparacin con las biopelculas. Las muestras de agua subterrnea (300 mL) se incubaron durante 3 semanas bajo condiciones anaerbias. A las muestras de agua se les adicion 50 mg /L de NO3- y una fuente suplementaria de carbono. La elevada demanda qumica de oxgeno, DQO, de las muestras de agua subterrnea de ambas reas era de 2 mg/L y una concentracin de nitrato natural de 9 a 12 mg/mL del NO3-. Las concentraciones de NO3- y NO2- de las muestras de agua se midieron durante la incubacin anaerbia (Fig.5.9 A y B). Se observ un claro descenso en el NO3- y un aumento concomitante del NO2- en las muestras de agua incubada. Despus de 7 das en las muestras de agua del rea agrcola se inici una prdida de NO3 y una produccin de NO2. Despus de 16 das se observ un descenso del NO2. La elevada actividad en la desintegracin del NO3 de las muestras A1 en comparacin con las muestras A3 se puede explicar por las elevadas ufc anaerbias de la muestra A1 (Fig.5.8). Adems de la produccin de NO2, se midi el desarrollo del N2O. En los controles estriles no se detect actividad de

Fig.5.8 Unidades que forman colonias (ufc) en la desnitrificacin con agar (agar R2A + 0,5% KNO3) bajo condiciones anaerobias. 470

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a) Muestras de agua de las facies arrecifales con usos agrcolas de la tierra (A1)

b) Muestras de agua de las facies arrecifales en las reas forestales (A2)

Fig. 5.9 Cambios de la concentracin del nitrato y del nitrito en las muestras de agua incubadas anaerbicamente de las reas agrcolas (a) y forestales (b); se aadieron 50 mg/L de NO3 sin fuentes de carbono adicionales.

alguna desnitrificacin. Estos resultados demuestran que las aguas subterrneas de las dos reas krsticas mostraban una actividad de desnitrificacin substancial, a pesar del muy pequeo aporte de carbono orgnico. Una de las hiptesis es que existe alguna actividad autolitotrfica en estas muestras de agua que son muy ricas en carbonato disuelto (370-390 mg/L de HCO3). Como la mayora de los microorganismos, que viven en una especie de equilibrio de sorcin rpida y desorcin lenta, se fijan en las superficies, se insertaron trozos de roca esterilizados en pozos y manantiales para cultivar microorganismos en las biopelculas de la superficie de la roca. En la Fig.5.8 se muestran los mismos ensayos de desnitrificacin que se han realizado con microorganismos de las biopelculas. Resulta que en todos los ensayos este proceso de desnitrificacin fue ms rpido. Como la desnitrificacin necesita condiciones anaerbias, y como el potencial redox del agua subterrnea es del orden de +400 mV, se supone que el proceso de desnitrificacin se concentra en las biopelculas. Si es as, en este ambiente reductor se espera que haya un desplazamiento isotpico en 34S o 15N, lo que provoca un enriquecimiento isotpico respec-

tivo en la fase de baja energa (Fig.5.10). Los primeros resultados demuestran que en el agua subterrnea aumentan las concentraciones isotpicas. Esto no es tan espectacular como lo fue inicialmente en las biopelculas, ya que las concentraciones isotpicas decrecen despus de liberarse de las biopelculas.

Fig.5.10 Concentraciones de 34S y 18O en el agua subterrnea con potencial redox elevado (+400 mV).

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6 MUESTREO DEL DE AGUA: MTODOS Y PRECAUCIONES

El muestreo del agua pretende proporcionar informacin sobre la calidad y la cantidad de agua, y sobre las propiedades hidrodinmicas de los sistemas que se estn estudiando. Para obtener la informacin apropiada se deben cumplir las siguientes condiciones: Se necesitan instrumentos de muestreo orientados a solucionar problemas para salvaguardar la informacin original sobre las propiedades cualitativas y cuantitativas de las aguas subterrneas. El agua que se recoge en el punto de muestreo debe reflejar agua subterrnea procedente de la misma profundidad dentro del sistema acufero, y la construccin de los pozos no debe alterar el flujo. En los sistemas acuferos con propiedades que dependen fuertemente del tiempo, el muestreo se debe adaptar a la informacin que sea realmente representativa del sistema, mediante bombeos adecuados realizados antes del muestreo. En la Seccin I se presenta un resumen sobre el muestreo de agua, realizado por Clark & Fritz (1997) y Mazor (1997), y que se encuentran tambien en varios lugares de la red de los laboratorios isotpicos. Toda las interpretaciones isotpicas, hidrogeolgicas, hidroqumicas e hidrodinmicas deben relacionarse en el espacio y el tiempo. Por lo tanto, no solo se deben cumplir las condiciones de muestreo anteriormente presentadas, sino que tambin se necesita un nmero adecuado de puntos de muestreo y una frecuencia de muestreo apropiada. Para seleccionar de manera adecuada los puntos de muestreo y las series temporales de la informacin, se necesitan datos suficientes sobre el diseo de los pozos y sobre las hiptesis conceptuales de trabajo de la hidrodinmica de las aguas subterrneas; estas hiptesis conceptuales de trabajo deben reajustarse a los progresos de las investigaciones. Una prctica comn es muestrear antes y despus de la estacin principal de recarga subterrnea.

6.1 COSNTRUCCIONES DE POZOS Y MUESTREO

En los acuferos sin pozos el flujo subterrneo es normalmente horizontal, pero puede provocar un flujo vertical dbil de acuerdo con la profundidad de los acuferos, por debajo de las divisorias de agua subterrneas o por debajo de las zonas de descarga de agua subterrnea, como los ros y los manantiales. Normalmente los sondeos alteran este modelo de flujo natural mediante la interconexin de acuferos con diferentes niveles piezomtricos o introduciendo un macizo filtrante homogneo en el pozo a lo largo de un acufero con conductividades hidrulicas variables. Ambos efectos inducen cortocircuitos hidrulicos a lo largo del eje del pozo, de manera que aparece un flujo vertical. A menudo se mezclan las aguas con informacin qumica o isotpica diferente, que no existe de forma natural. En la Fig.6.1 se muestra un ejemplo tpico de un cortocircuito; se demuestra claramente que slo en las zonas donde se crea el cortocircuito (parte superior de la Fig.6.1) se obtiene informacin sin mezclas de la composicin del agua. Tales cortocircuitos pueden producirse en un pozo varias veces, produciendo movimientos ascendentes y descendentes rpidos y lentos de las aguas. Para detectar el flujo vertical en los pozos, los perfiles de temperatura y de conductividad elctrica a menudo ofrecen una primera aproximacin correcta. Al inyectar un trazador no reactivo (por ejemplo, los trazadores colorantes o los trazadores que emiten partculas gamma) y registrar los cambios de la concentracin a travs de una cadena de detectores en la columna de agua del pozo se obtiene una informacin detallada de la velocidad y la direccin del flujo de los pozos (Drost et al. 1973). Normalmente el muestreo del agua subterrnea se
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Muestreo del Agua: Mtodos y Aplicaciones

realiza mediante el bombeo desde pozos de produccin. Como resultado se obtiene informacin ponderada (F) a lo largo de la rejilla del pozo. Como generalmente no se conoce la distribucin detallada de las conductividades hidrulicas, tampoco se conoce Qi y la informacin sobre el muestreo slo puede relacionarse con la profundidad del agua subterrnea del tramo principal enrejillado penetrado por el pozo. Esto puede inducir a error en algunas de las interpretaciones y puede compensarse mediante un nmero relativamente alto de puntos de muestreo. Como consecuencia se obtiene una aproximacin de los cambios de los parmetros en funcin de la profundidad (vase la Fig.4.2). En los pozos de observacin se pueden realizar muestreos a diferentes profundidades bien sea mediante una construccin especial del pozo o bien mediante sondas especiales. El muestreo optimo se garantiza mediante los pozos multinivel, en los que los tubos de muestreo se instalan a profundidades fijas y separadas hidrulicamente. Estos no detectan las contribuciones del agua subterrnea que se encuentran por debajo o por encima de la profundidad de muestreo. Dichos pozos se utilizan normalmente para las investigaciones especiales. No obstante, la construccin de los pozos es cara y requiere la intervencin de especialistas; el muestreo generalmente necesita tiempo porque los caudales estn por debajo de los 0,1 L/s.

llas individuales, separadas mediante materiales arcillosos, que permite el muestreo del agua subterrnea a una profundidad determinada. Para el muestreo del tramo con rejilla, este debe aislarse con obsturadores para eliminar los intercambios verticales de agua a lo largo del eje del pozo entre los sectores enrejillados por encima y por debajo. [peso/tiempo] (6.1)

6.2 INSTRUMENTOS DE MUESTREO

El muestreo de agua se puede realizar mediante instrumentos mecnicos, elctricos o neumticos, y mediante aspiracin si los niveles de agua no estn a ms de 7 y 8 m por debajo del nivel del suelo. En el mercado existen bombas muy baratas que se pueden utilizar en los pozos con dimetros mnimos del filtro de 40 mm , que pueden extraer una columna de agua de 60 m de altura como mximo. La mayora de estas bombas baratas estn hechas de plstico, se desgastan con bastante rpidez y producen caudales inferiores a los 0,5 L/s cuando los niveles freticos son poco profundos; cuanto ms profundo est el nivel fretico, menor ser el caudal. Los instrumentos mecnicos tiene vlvulas mecnicas en la parte alta y baja del tubo, que van abiertas abren cuando el tomamuestras desciende de forma rpida y permanecen cerradas durante ascenso mediante la presin del agua dentro y fuera del tomamuestras. Sin embargo el agua subterrnea con una elevada fraccin de material en suspensin puede afectar de manera negativa a este tipo de muestreo, ya que las partculas pueden impedir el cierre hermtico de las vlvulas. Por lo tanto el agua que procede de otras capas horizontales puede mezclarse cuando se extrae la muestra. En un principio los instrumentos elctricos y mecnicos funcionan de forma similar. En el caso que se utilice solo una vlvula el instrumento debe vaciarse antes de descenderlo. La desventaja de los tomamuestras con una nica vlvula es que el muestreo puede provocar la degasificacin del agua. El material en suspensin que hay en la columna de agua tambin altera la fiabilidad. Un tomamuestras neumtico muy eficiente y sencillo consta de una vlvula en la parte inferior del tubo colector y dos tubos internos conectados con la superficie del terreno; uno de estos tubos internos terminan en la parte superior y el otro en la parte inferior del tomamuestras. El que termina en la parte superior se conecta a una bomba de pie y sirve para

Fig.6.1 Campo de flujo alrededor y dentro del pozo con diferentes niveles hidrulicos a lo largo del eje del pozo.

Existen alternativas buenas a estos pozos multiniveles que consisten en perforar pozos con muchas reji-

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Muestreo del Agua: Mtodos y Aplicaciones

incrementar la presin a la profundidad del muestreo, cerrando la vlvula de la parte inferior del tubo de muestreo y forzando al agua a que salga del tubo interno que termina en la parte inferior. El aumento y disminucin de la presin en el tubo de muestreo se puede repetir, de acuerdo con la cantidad de agua deseada. Este instrumento puede resultar inutil cuando hay materia en suspensin (vase los pargrafos anteriores), mientras que la profundidad de muestreo viene limitada por la fuerza de flotacin. El muestreo del vapor de agua se realiza mediante trampas criognicas con nitrgeno lquido, que cubren un tubo en forma de U, que se evacua con aire que se bombea desde el otro extremo del tubo. Se tardan entre 3 yo 4 horas en recoger 20 mL de agua con aire.

En los anlisis del 3H normalmente se requiere enriquecimiento electroltico. Con los contadores de centelleo lquido se necesita un mnimo de 500 mL de agua para obtener una precisin de unos 0,5 UT. Si se utilizan contadores de centelleo en fase gas solo se necesitan de 20 a 30 mL de agua para obtener una precisin analtica de unos 0,4 UT. Si se utiliza el mtodo del recuento del 3He que se produce durante la desintegracin del 3H se obtienen mejores precisiones analticas (mUT). Este mtodo es lento y necesita un equipo especial. El 14C del CID (carbono inorgnico disuelto) necesita unos 3 g de carbono cuando se aplican los mtodos tradicionales de contadores de partculas beta, o 1 mg de C cuando se aplica AMS (Espectrometra de Masas con acelerador). En las medidas de 13C habituales se necesitan unos pocos mg de carbono. El volumen de agua que se debe muestrear depende del CID total del agua que se tiene. Para las muestras de 14C grandes se necesitan decenas de litros de agua, de los que precipita in situ el carbono inorgnico (HCO3 y CO2) disuelto en forma de SrCO3 o BaCO3 al aadir Sr(OH)2 o Ba(OH)2. Otro mtodo consiste en extraer CO2 en el campo despus de acidificar unos 50 L de agua con cido clorhdrico y disolviendo el CO2 en 50 mL de solucin alcalina, la cual se puede enviar al laboratorio. Los anlisis del 15N con finalidades hidrogeolgicas necesitan del orden de 100 M de N del agua. Esta cantidad permite tambin determinar el 18O que hay en el nitrato. Los volmenes de las muestras de agua respectivos que se necesitan se pueden calcular a partir del anlisis qumico. Tambin es posible concentrar el NO3- o el NH4+ respectivamente mediante resinas de intercambio aninico o catinico (Garten 1992). Los anlisis del 34S necesitan del orden de 100 mg de S. Tambin aqu se recomienda determinar el 18O que contiene el sulfato. La cantidad de agua que es necesario muestrear se calcula mediante un anlisis qumico del agua. En este caso el agua debe filtrarse antes de almacenarse en la botella. Es posible concentrar el SO42- en resinas aninicas; este mtodo es mejor que el de la precipitacin en forma de BaSO4. Las medidas del 39Ar necesitan unos 2000 mL de gas Ar, que hay que extraer, del agua subterrnea. Las muestras de 39Ar deben llegar a analizarse en el laboratorio inmediatamente despus de su muestreo para poder medir tambin el 37Ar. Las medidas del 85Kr necesitan unos 20 L de gas Kr que hay en las muestras de agua.
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6.3 CANTIDADES DE MUESTRA Y ALMACENAMIENTO

Para el anlisis de los clsicos aniones y los cationes mediante el mtodo tradicional de la valoracin con cido se necesitan 500 mL de agua, y alrededor de 150 mL si se utiliza la cromatografa inica acoplada con el mtodo de la valoracin de los carbonatos con cido. Para la valoracin de los carbonatos con cido se necesita un mnimo de 100 mL. El agua que se utiliza en los mtodos tradicionales no debe ser pretratada; las botellas del muestreo deben cerrarse hermeticamente y almacenarse a 4 C. Es importante que el trabajo analtico se ejecute inmediatamente o tan pronto como sea posible despus del muestreo, para poder prevenir cambios en la composicin qumica del agua debido a la desgasificacin, las reacciones fotolticas o las reacciones microbianas. Para gases especiales (por ejemplo, el H2S) y para el anlisis de metales pesados se necesita el pretratamiento de las muestras de agua. En estos casos se debe fijar el H2S para prevenir su volatilizacin. Para prevenir los cambios en la concentracin de los metales pesados disueltos las muestras de agua se deben acidificar. El muestreo que se realiza para su posterior anlisis isotpico depende de la precisin analtica que necesite el mtodo analtico en cuestin (para mayor informacin el lector puede acudir a los procedimientos de los laboratorios que se presentan en la Seccin I). Normalmente se analizan a la vez el 2H y el 18O. Slo se necesitan 20 mL de agua. Las muestras se deben almacenar en botellas de cristal seco o en botellas de PVC que se cierran de forma hermtica para evitar la evaporacin.

Muestreo del Agua: Mtodos y Aplicaciones

El agua y los precipitados de todas estas muestras deben almacenarse en botellas de cristal o de PVC, con cierres hermticos. Deben almacenarse a 4C para evitar cualquier descomposicin, desgasificacin y evaporacin.

6.4 MUESTREO DE LAS AGUAS DE FILTRACIN

Las muestras de agua de la zona no saturada se pueden recoger, o bien utilizando celdas de succin, o bien mediante la extraccin de agua de los sedimentos, por reemplazo, calentamiento o disolucin. Las celdas de succin casi siempre estn instaladas en la zona no saturada. La eficiencia de la succin de estas celdas se restringen entre unos pocos hPa y unos 800 hPa. En los materiales ms secos tpicos de los sedimentos y los slidos que se encuentran cerca de la superficie del suelo, por ejemplo durante el periodo de vegetacin o en reas ridas, el agua debe extraerse mediante dilucin o mediante calentamiento del material del testigo. Las celdas de succin estn formadas por materiales inertes como cermica o materiales sintticos. Los tamaos de sus poros deben adaptarse a los tamaos de los poros principales del sedimento. Por ejemplo, unas celdas de succin con un tamao de poro de 20 m se adaptan muy bien a la mayora de los sedimentos en la zona vadosa. Antes de la implantacin de las celdas se acondicionan con agua similar a la que se encuentra en la zona no saturada. Este es un requisito para obtener posteriormente buenas

muestras para anlisis qumicos. La bajas presiones que se utilizan no deben ser muy diferentes de las que hay en la zona para evitar la desgasificacin del agua, lo que provocara una alteracin de los componentes gaseosos, como por ejemplo los relacionados con los carbonatos. Como el flujo y el contenido de agua en la zona no saturada es muy bajo, el muestreo de agua requiere largos periodos de tiempo. Como la zona no saturada es muy heterognea en comparacin con el espacio esfrico influenciado por la celda de succin, se recomienda tomar muestras con ms de una celda en el mismo nivel. La Fig.6.2 muestra las diferencias en los resultados de una experiencia con trazadores, en la que se tomaron muestras con tres celdas situadas a la misma profundidad, a una distancia entre ellas de unos dos metros. El clculo de la cantidad de agua contenida en los poros a partir de anlisis qumicos o de dilucin isotpica consisten en saturar el sedimento hasta cierto punto para que sea fcil la extraccin del agua. Esta dilucin debe combinarse con la homogeneizacin de ambas aguas. El siguiente paso consiste en extraer el agua homogeneizada mediante mtodos de centrifugado o con celdas de succin. En los anlisis de dilucin se utilizan composiciones extremas del agua, como por ejemplo, agua destilada para anlisis qumicos o aguas de la Antrtida con valores de 18O muy negativos para los anlisis con istopos estables. El contenido de agua de la muestra (Qs), la cantidad de agua que se aade (Qa), su composicin

Fig.6.2 Resultados de la experiencia con trazadores realizada en la zona no saturada, que se muestre con tres celdas individuales a una profundidad de 50 cm. 476

Muestreo del Agua: Mtodos y Aplicaciones

isotpica o qumica (Ca) y la composicin que resulta de la mezcla de aguas (Cm) se puede determinar de manera sencilla (vase el Apt.4.3 en la Seccin I). A partir del balance de masas: CsQs + CaQa = CmQm = Cm (Qs +Qa) lo que lleva a: (6.2) De esta manera la composicin isotpica o qumica del agua de la zona no saturada (Cs) se determina a partir de la ecuacin de mezcla (Cuadro 4.1)

La destilacin del agua de los sedimentos (AraguasAraguas et al. 1995, Ingraham y Shadel 1992) debe realizarse en sistemas cerrados, hasta que el sedimento se seque por completo. Si se cumplen estas condiciones no se produce fraccionamiento isotpico alguno y la distribucin uniforme de la concentracin isotpica del agua contenida en los poros no tendr ninguna influencia en el resultado analtico. En algunos casos especiales se han utilizado mtodos alternativos (Ingraham y Shadel 1992) al aplicar un lquido que moja para reemplazar el agua contenida en los poros del sedimento. La transicin entre ambos lquidos no presenta un frente abrupto; se ha de considerar el rea de mezcla entre ambos a la hora de evaluar los resultados analticos.

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7 REVISIN DE LAS FUTURAS APLICACIONES

Esta Seccin se centra en los resultados para demostrar la necesidad de mtodos que integren informacin isotpica, hidroqumica e hidrogeolgica con el objetivo de entender la dinmica de los sistemas acuferos e investigar el impacto antrpico sobre la cantidad y la calidad del agua. Este campo est en expansin y se estn desarrollando herramientas para aplicarlas en otros campos prcticos. La actividad microbiana del agua subterrnea es mucho ms intensa de lo que se cree. Esta contribuye a la autodepuracin o a los procesos de atenuacin natural de manera bastante efectiva, y pueden ayudar a evaluar la respuesta resiliente o elstica de las aguas subterrneas frente a la contaminacin. Juegan un papel muy importante en la definicin de medidas sustentables de proteccin del agua subterrnea. Los procesos de desintegracin microbiana tambin llevan a un fraccionamiento isotpico. Esto es bien conocido en la reduccin del nitrgeno o del azufre. En algunos de los casos las investigaciones isotpicas pueden ser importantes para determinar el espacio de reaccin en un acufero en el que se producen reacciones de reduccin. Tal sucede por ejemplo en las biopelculas o en los poros de la matriz con muy pequeas conductividades hidrulicas. En estos casos la medida del potencial redox del agua subterrnea refleja condiciones de oxidacin, mientras que los istopos del N y del S apuntan a que se producen procesos en un espacio poco renovado con pequeas cantidades de agua. Recientemente se ha abierto un campo de aplicacin bastante similar al de los istopos ambientales estables a partir del 13C y 14C, utilizando el 11B por Vengosh et al. (1991, 1994) y Eisenhut y Heumann (1997), los istopos del 15N por Hiscock et al. (1997) y los istopos del 34S por Hallas y Trembaczowski (1998) como trazadores de otros productos qumicos sintticos o naturales que se aplican en el entorno de donde estn los recursos de agua subterrnea. Siempre y cuando no experimenten un fraccionamiento acoplado y una degradacin microbiana, se pueden utilizar para localizar su lugar de entrada y su comportamiento en el terreno. Resulta evidente que tales investigaciones debe relacionarse con los

anlisis qumicos de las substancias en cuestin. Las investigaciones recientes (Rau 1999) muestran tambin que la evaluacin combinada de los resultados isotpicos estables puede llevar a una mejor comprensin, siempre y cuando los modelos hidrogeolgicos conceptuales sean apropiados o puedan modificarse. Esto no solo deberia controlar los modelos conceptuales basados en la informacin isotpica sino que deberia incorporarse en los modelos hidrulicos numricos. Existen muchos tipos de modelos matemticos para simular y predecir el flujo de agua y el comportamiento en relacin con los contaminantes en la zona saturada y no saturada. Algunos de ellos estn muy poco parametrizados y permiten realizar investigaciones agregadas; otros s que estn parametrizados, y son los que ms sufren la falta datos de campo directos. Los datos que faltan se obtienen mediante extrapolacin estadstica. Los primeros intentos que se han realizado para relacionar los datos isotpicos con los modelos numricos (Andres y Egger 1983) son prometedores. Las ventajas de introducir los resultados de los istopos ambientales en los modelos numricos se reflejan de diversas maneras. La mayora de los datos hidrulicos representan la informacin instantnea de los puntos de medida. Como los modelos hidrulicos de flujo avanzados y el transporte de contaminantes estn multiparametrizados, la calibracin de dichos modelos se puede ajustar de diferentes maneras variando los respectivos parmetros. Pueden fallar durante la extrapolacin de estos modelos calibrados a otras condiciones de contorno, ya que no se han utilizado de manera adecuada los parmetros para calibrar el modelo. Por lo tanto los resultados isotpicos estables pueden utilizarse para calibrar el modelo y para aadir puntos de vista espacio-temporales integrados para su evaluacin. Las aguas subterrneas poseen una estratificacin isotpica y qumica, que se origina a partir de (i) el tipo de flujo subterrneo, (ii) el periodo radioactivo de los istopos ambientales utilizados, (iii) el impacto de los cambios climticos en las funciones de entrada isotpicas y qumicas, o (iv) los procesos de intercambio en los que interviene el tiempo (por ejemplo, el intercambio inico). En algunas ocasio479

Revisin de las Futuras Aplicaciones

nes estos cambios no se registran en los cambios del nivel del agua pero quedan reflejados en los cambios qumicos e isotpicos (Apt.2.1.3). En los sistemas con tiempos de renovacin pequeos esta estratificacin no tiene casi significado; no obstante, en los sistemas que se mueven muy lentamente las estrategias de la gestin del agua subterrnea cambiar el rgimen de flujo en periodos largos de tiempo. La tasa y el sentido de tales cambios se registran a par-

tir de los cambios en la composicin isotpica o qumica del agua y se evalan mediante modelos matemticos adecuados. En especial la combinacin de la observacin de los trazadores no reactivos y la modelacin matemtica lleva a un aviso temprano, que aporta medidas para evitar el acceso de los contaminantes o la intensificacin de los problemas mecnicos suelo/roca (subsidencia), que son casi irreversibles.

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ISTOPOS AMBIENTALES
en el

CICLO HIDROLGICO
Principios y Aplicaciones
W. G. MOOK editor

SECCIN VI MODELACIN

editor coordinador Y. Yurtsever

Seccin de Hidrolga Isotpica Organismo Internacional de Energa Atmica Viena

Autores Colaboradores / A.Zuber, P.Maloszewski; M.E.Campana, G.A.Harrington, L.Tezcan; L.F.Konikow

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PREFACIO

DE LA SECCIN

VI

La ltima seccin del libro sobre istopos ambientales en el ciclo hidrolgico proporciona un resumen de los principios bsicos de las formulaciones conceptuales que subyacen en los modelos. En los Captulos 2 y 3 se describen ciertos conceptos que son vlidos para realizar una primera interpretacin cuantitativa; tambin se dan ejemplos ilustrativos sobre los procedimientos de modelacin que se utilizan habitualmente a la hora de incorporar los datos isotpicos en las evaluaciones que tienen por objeto principal los sistemas subterrneos. El desarrollo de modelos conceptuales durante las interpretaciones cuantitativas de los datos isotpicos en hidrologa, el estudio de sus limitaciones y la verificacin emprica son prioritarias en las investigaciones realizadas por la OIEA durante la ltima dcada. Se implementaron varios proyectos coordinados de investigacin y los resultados los public la OIEA. La OIEA, basndose en los esfuerzos y las contribuciones realizadas por un nmero de cientficos relacionados con este campo especfico, ha publicado dos Documentos Tcnicos titulados Modelos matemticos y sus aplicaciones en los estudios isotpicos del agua subterrnea - IAEA DOCTEC-777, 1994 y Manual sobre modelos

matemticos en hidrologa isotpica- IAEA DOCTEC-910, 1996. La OIEA publicar en breve los resultados de un Proyecto de Investigacin de Cooperacin titulado Uso de los istopos para analizar la dinmica del flujo y el transporte en los sistemas subterrneos. Esta es la razn por la que la OIEA se involucr en la coordinacin de la preparacin de esta seccin; el material que se presenta es un resumen condensado, preparado entre varios investigadores relacionados con las actividades anteriormente citadas de la OIEA. Se ha incluido esta seccin VI para que el libro cubra todos los temas del campo de la Hidrologa Isotpica. Quiz hubiese sido mejor incluir un captulo especial sobre las metodologas y los conceptos relacionados con la modelacin geoqumica en los sistemas subterrneos. Se recomienda que el lector recurra a los DOCTEC-OIEA-910 y a otras publicaciones relevantes de este campo en concreto. A.Zuber (Polonia), P.Mal/oszewski (Alemania), M.E. Campana (USA), G.A.Harrington (Australia), L.Tezcan (Turquia), and L.F.Konikow (USA) han hecho valiosas contribuciones en la preparacin de esta seccin.
Viena, Marzo de 2000 Yuecel Yurtsever

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CONTENIDOS

DE LA SECCIN

VI

1 2

INTRODUCCIN MODELOS
2.1 2.2

A LA MODELACIN . . . . . . . .

.. ..........................................................................

491 493 493 495 496 496 496 497 498 498 499 499 500 501 502 502 503 503 504 506 507 508 511 511 511 511 512 512 513 514 514 514 515 516 518

DE PARMETROS AGREGADOS . . . . . . . .

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Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Principios bsicos del mtodo de los parmetros agregados para los sistemas con flujo constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3 Modelos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.1 Modelo de flujo pistn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.2 Model exponencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.3 Modelo combinado del flujo exponencial-pistn . . . . . . .............. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.4 Modelo de dispersin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4 Casos con inyeccin constante . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5 Casos con inyeccin variable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.1 Mtodo del tritio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.2 Mtodo del 3H-3He . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.3 Mtodo del kriptn-85 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.4 Mtodo del carbono-14 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.5 Mtodo del oxgeno-18 y de deuterio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.5.6 Otros mtodos potenciales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.6 Ejemplos del clculo de la edad del 3H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.7 Clculo de los parmetros hidrogeolgicos a partir de las edades de los trazadores . . . . . . . . . 2.8 Mtodo de los parmetros agregados frente a otros mtodos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.9 Conclusiones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Referencias. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

MODELOS
3.1 3.2

DE CELDAS PARA LA SIMULACIN DEL FLUJO SUBTERRNEO . . . . . . . .

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Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Modelo simple de celdas: teora y aplicacin a un sistema de flujo subterrneo regional . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.1 Teora . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.1.1 Balance de masas del trazador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.1.2 Flujo transitorio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.1.3 Clculos de las edades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2 Aplicacin al sistema de flujo del rea de Nevada . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2.1 Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2.2 Hidrogeologa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2.3 Desarrollo y calibracin del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2.4 Discusin y resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.2.2.5 Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Restricciones a los modelos de flujo subterrneo regional con istopos ambientales y mtodo de celdas de mezcla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.1 Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.2 Ecuaciones que rigen los procesos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.3 Diseo del modelo, datos de entrada y procedimiento de calibracin . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.4 Aplicacin en la cuenca Otway, Sur de Australia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4 Modelo de celdas de mezcla para simular el transporte isotpico ambiental . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.2 Modelo de celdas de mezcla del flujo y transporte dinmico en los sistemas acuferos krsticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.2.1 Marco fsico del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.2.2 Modelo hidrogeolgico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.2.3 Modelo de transporte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.3 Conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.5 Resumen y conclusiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Referencias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.3

518 518 519 519 520 522 522 524 525 526 527 528 529 529 533 533 534 534 535 535 536 536 538 541 543 544 544 545 546 546 548 550 550 551 551 552 552 555

USO
4.1 4.2 4.3 4.4

DE MODELOS NUMRICOS PARA SIMULAR EL FLUJO Y EL TRANSPORTE SUBTERRNEO .

Introduccin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Modelos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Procesos de flujo y transporte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaciones rectoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4.1 Ecuacin de flujo subterrneo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4.2 Velocidad de filtracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.4.3 Ecuacin del transporte de solutos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5 Mtodos numricos para resolver las ecuaciones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5.1 Bases de los mtodos de diferencias finitas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5.2 Bases de los mtodos de elementos finitos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5.3 Tcnicas de solucin matricial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.5.4 Condiciones de contorno e iniciales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6 Diseo del modelo, desarrollo y aplicacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.1 Diseo de la malla . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.2 Calibracin del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.3 Error del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.4 Balance de masas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.5 Ensayos de sensibilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.6 Criterios de calibracin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.7 Predicciones y postauditoras . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.6.8 Validacin del modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4.7 Caso histrico: flujo y transporte a escala local en un acufero superficial no confinado . 4.8 Modelos de agua subterrnea disponibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Referencias . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .555

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

INTRODUCCIN A LA MODELACIN
Y. YURTSEVER1 Organismo Internacional de Energa Atmica, Viena

Durante las ltimas cuatro dcadas el uso de istopos de origen natural (istopos ambientales) o antrpico (istopos artificiales) han resultado ser muy importantes a la bsqueda de recursos de agua, en la explotacin del agua y en la gestin del agua. La aplicacin de estos istopos en una gran variedad de problemas hidrolgicos se basa en el concepto general de los trazadores. En la actualidad el trmino Hidrologa isotpica se refiere a una disciplina cientfica que comprende mtodos bien establecidos aplicados en un amplio espectro de problemas hidrolgicos como parte integral en las investigaciones de los recursos de agua y de los estudios ambientales relacionados. La participacin y las contribuciones potenciales de los mtodos isotpicos en el sector de los recursos de agua se pueden agrupar en tres categoras generales: 1) Determinacin de los parmetros fsicos relacionados con el flujo, la dinmica del transporte y la estructura del sistema hidrolgico, 2) Procesos con trazadores, delineacin de los procesos implicados en la circulacin del agua y en el transporte de masa de los constituyentes disueltos, 3) Identificacin de los orgenes (gnesis) del agua, 4) Componente traza, determinacin de los caminos del flujo y las relaciones de mezcla de los componentes del flujos, 5) Determinacin de la escala de tiempos de los sucesos hidrolgico. Debido al marcado natural del agua en el ciclo hidrolgico, la aplicacin de los istopos ambientales en el movimiento del agua y en los procesos hidrolgicos a escalas de tiempo/espacio mayores que las de los istopos inyectados de forma artificial presentan distintas ventajas. Los trazadores artificiales se utilizan para resolver problemas hidrolgicos de ingeniera a escala local y adecuados a cada situacin.
1

El tipo de informacin que se obtiene a partir de las tcnicas isotpicas en los sistemas hidrolgicos es: 1) Informacin cualitativa, en relacin con los contornos del sistema, las discontinuidades hidrulicas y las estratificaciones, las interconexiones hidrulicas, el origen del agua, la existencia de procesos de recarga, las fuentes de contaminacin (incluyendo la salinizacin del agua) y las relaciones causa-efecto de los diferentes procesos que intervienen durante el flujo y la circulacin del agua en los sistemas hidrolgicos; 2) Informacin cuantitativa, relacionada con los flujos (es decir, el caudal de recarga directo del acufero, los flujos que entran en el sistema a travs de los contornos), las proporciones de mezcla de los flujos procedentes de diferentes fuentes, los tiempos de flujo en los sistemas hidrolgicos y los parmetros dinmicos caractersticos en relacin con los procesos de transporte de masa. Para realizar las evaluaciones cuantitativas a partir de los istopos ambientales se necesita crear modelos conceptuales matemticos, para poder describir la distribucin del trazador dentro del sistema o las relaciones isotpicas de entrada/salida bajo unas condiciones determinadas de flujo y transporte. Como el investigador no puede controlar las variaciones espacio-temporales de los istopos ambientales, se confa en determinados modelos de entrada de las diferentes especies isotpicas para obtener informacin cuantitativa a partir de las concentraciones isotpicas observadas en un determinado sistema hidrolgico. Los modelos ms habituales se pueden clasificar en tres amplias categoras: 1) modelos de parmetros agregados, basados en hiptesis de sistema lineal (modelos del tipo de funcin de transferencia) para casos de trazador, 2) modelos de simulacin de celdas, que se considera como una aproximacin cuasifsica de parmetros distribuidos

OIEA, Seccin de Hidrologa Isotpica, Divisin de Ciencias Fsicas y Qumicas, Wagramerstrasse 5

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Introduccin a la Modelacin

3) modelos matemticos del transporte advectivo con dispersin y sus soluciones analticas o sus aproximaciones numricas. En la mayora de los casos se tiene la funcin de entrada y la curva de llegada observada (datos isotpicos recogidos durante los cambios espaciales y/o temporales) del trazador. La interpretacin cuantitativa, en trminos matemticos se denomina problema inverso. En los captulos anteriores se ha discutido la formulacin que se puede aplicar de manera general para cualquier tipo de trazador. En esta Seccin se discute su uso con los istopos ms habituales. Resulta evidente que la primera condicin en la aplicacin de los istopos naturales es determinar la entrada de trazador en el sistema que se est estudiando, esto es, la composicin isotpica del flujo de entrada. Con los istopos ambientales ms comunes, los procesos naturales que gobiernan su produccin provocan variaciones espacio-temporales. Las entradas variables con el tiempo y las tasas de desintegracin conocidas (en el caso de los istopos radioactivos) proporcionan estimaciones cuantitativas, que se basan en las variaciones isotpicas observadas dentro del sistema o las concentraciones observadas en el flujo de salida del sistema, median-

te el uso de los modelos matemticos citados anteriormente. La condicin de una concentracin de entrada constante que se necesita para ciertos mtodos no es ms que un caso particular de esta aproximacin general. Los datos bsicos relacionados con el contenido isotpico natural de la precipitacin, que son los datos de entrada de los sistemas hidrolgicos, se recogen en la Red Global de los Istopos de la Precipitacin (RGIP) que desde 1960 proporciona la OIEA. Las medidas que se hacen del contenido de 18O, 2H y 3H de las muestras de precipitacin mensuales recogidas de forma regular en esta red global proporcionan los datos bsicos. Esta red global se complementa con los datos de las redes nacionales que existen en algunos pases. Los datos globales los publica la OIEA y se pueden acceder a ellos a travs de internet http://www.iaea.org/programs/ri/gnip/gnipmain.htm. Este volumen proporciona una visin general sobre los conceptos bsicos y las formulaciones de los modelos, que se comentan mediante ejemplos. Para mayor informacin el lector puede recurrir a las referencias de cada captulo sobre los modelos que se aplican en la evaluacin cuantitativa de los datos isotpicos en hidrologa.

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

MODELOS DE PARMETROS AGREGADOS

A. ZUBER Instituto de Fsica Nuclear, Krakovia, Polonia
/ P. MALOSZEWSKI GSF-Instituto de Hidrologa, Neuherberg, Alemania

2.1 INTRODUCCIN
Se presenta una descripcin detallada de los modelos de parmetros agregados aplicable en la interpretacin de los trazadores ambientales de los sistemas acuferos. Se muestra que los modelos de parmetros agregados son principalmente tiles en la interpretacin de los datos con trazadores que se obtienen en diferentes reas de muestreo, cuando no es posible ni est justificado usar modelos de parmetros distribuidos, ya que stos requieren un conocimiento ms exhaustivo del sistema que se investiga, que es lo que casi nunca se puede conse/ guir. Maloszewski y Zuber (1996), entre otros, dan una descripcin ms detallada sobre el mtodo y algunos de ejemplos. La OIEA proporciona un programa de fcil utilizacin por los usuarios (FLOWPC) para interpretar los datos de los trazadores ambientales a partir de algunos de los modelos ms habituales. Para entender mejor el mtodo de los trazadores y la interpretacin de los datos de trazadores, se necesitan varias definiciones. Algunas de estas definiciones son generalmente aceptadas y se utilizan con mucha frecuencia (por ejemplo, Gardner y Ely 1967, Levenspiel 1972, Lohman et al. 1972, NEA 1990), mientras que las restantes slo se utilizan ocasionalmente. Como consecuencia del uso frecuente de definiciones no adecuadas, en la bibliografa aparecen muchas interpretaciones errneas, especialmente cuando se consideran las edades radioisotpicas en funcin de las edades del agua, o cuando se utilizan los modelos matemticos equivalentes al comportamiento de un reservorio con una mezcla perfecta para los sistemas de acuferos en los que nunca se produce una buena mezcla. Como se explica ms adelante, algunas confusiones se producen tambin a partir de la identificacin habitual de las edades de los trazadores con las edades del agua en las rocas fracturadas, cuando de hecho estas cantidades fsicas difieren de forma considerable. El mtodo de los trazadores es una tcnica para obtener informacin sobre un sistema o sobre alguna parte del sistema mediante la observacin del comportamiento de una sustancia especfica -el trazador- que se ha introducido (inyectado) en el siste-

ma. En los procesos naturales se consideran trazadores ambientales, aunque su produccin puede ser natural o antrpica. Un trazador ideal es una sustancia que se comporta en el sistema de la misma manera que el material que se est trazando, al menos en lo que respecta a los parmetros que se estn investigando, y que poseen una propiedad que lo distingue de ese material. Un trazador ideal no ha de tener ni fuentes ni sumideros en el sistema ms que los que se relacionan con los parmetros que se estn investigando. En la prctica toda substancia que posea otras fuentes o sumideros tambin puede actuar como un buen trazador, siempre y cuando se puedan conocer de manera sencilla o su influencia sea despreciable dentro del la precisin que se necesita. Un trazador conservativo es un trazador ideal que no posee sumideros (no existe desintegracin, sorcin o precipitacin alguna). Un modelo conceptual es una descripcin cualitativa de un sistema y su representacin (por ejemplo, la descripcin de la geometra, de los parmetros, de las condiciones iniciales y de contorno) en aspectos relevantes para el uso del modelo. Un modelo matemtico es una representacin matemtica de un modelo conceptual que describe un sistema fsico, qumico y/o biolgico mediante expresiones diseadas para ayudar a entender y/o predecir el comportamiento del sistema bajo determinadas condiciones. En un modelo de parmetros agregados (modelo de caja negra) se ignoran las variaciones espaciales de los parmetros y el sistema se describe mediante el ajuste de los parmetros. La verificacin de un modelo matemtico, o de su cdigo de ordenador, se consigue cuando el modelo se comporta como el sistema que se est modelando, es decir, que es una representacin matemtica apropiada del modelo conceptual y que las ecuaciones estn bien implementadas y calculadas. La calibracin del modelo es un proceso en el que se varan las hiptesis del modelo matemtico (esto es,
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el tipo de modelo) y los parmetros para ajustar el modelo a las observaciones. Generalmente la calibracin viene acompaada de un proceso de tanteo, y se puede describir cuantitativamente en funcin de la bondad del ajuste. A la calibracin del modelo se le denomina problema inverso (problema mal condicionado), es decir, a partir de las relaciones de entrada y salida se determinan los valores de los parmetros ajustando los resultados del modelo a los datos experimentales. Los parmetros buscados (ajustados) se encuentran como resultado del proceso de calibracin. El problema directo consiste en calcular los resultados del modelo a partir de los parmetros (prediccin del modelo). En el programa FLOWPC se incluye una opcin (cuando no se tienen observaciones) que sirve para realizar clculos directos. La comprobacin de las hiptesis se realiza mediante la comparacin de las predicciones de los modelos con los datos experimentales. La validacin es un proceso que proporciona una idea sobre si la representacin del proceso o del sistema en cuestin es correcta. Para realizar la validacin se utilizan idealmente condiciones preferiblemente diferentes a las de la calibracin (por ejemplo, distancias y tiempos mayores). Si las predicciones que se derivan del modelo calibrado concuerdan con las nuevas observaciones, entonces el modelo est validado. El proceso de validacin, al contrario que el de calibracin, es cualitativo y se basa en el juicio del modelador. En el caso del mtodo del trazador la validacin se realiza normalmente mediante la comparacin de los valores de los parmetros que se han obtenido con los valores que se obtienen de forma independiente a partir de otros mtodos. En tal caso quiz resulta ms adecuado afirmar que el modelo est confirmado, o est parcialmente confirmado. A pesar de que algunos autores (por ejemplo, Konikow y Bredehoeft 1993) no estn de acuerdo, la diferencia entre la validacin y la confirmacin es prcticamente verbal, y depende principalmente de las definiciones utilizadas y de su comprensin (por ejemplo, algunos autores entienden como validacin el proceso de calibracin). La validacin parcial se puede definir como la validacin que se realiza de algunas propiedades de un modelo. Por ejemplo, en la modelacin de los ensayos de trazadores artificiales o del transporte de contaminantes, la ecuacin de dispersin normalmente proporciona velocidades del soluto correctas (esto es, se pueden validar), aunque rara vez describen de forma adecuada el proceso de dispersin en las predicciones para largas distancias. El tiempo de renovacin, tw (otras desiganciones son: edad del agua que sale del sistema, edad de salida, tiempo medio de residencia medio del agua, tiempo medio de trnsito, edad hidrulica, edad
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cinemtica) se define normalmente como el cociente entre el volumen de agua mvil (Vm) y el caudal volumtrico (Q) que atraviesa el sistema: tw = Vm/Q (2.1)

Para el flujo vertical de la zona de recarga, especialmente en la zona no saturada, la Q de la Ec.2.1 se expresa mediante la tasa de recarga (I): tw = Vm/I (2.1a)

Si el sistema se puede aproximar mediante un modelo de flujo unidimensional, esta definicin lleva a tw = x/vw, donde x es la longitud para la que se determina tw; y vw es la velocidad media del agua, definada a continuacin. La velocidad de Darcy (vf) se define como el cociente Q/S, donde S es la seccin geomtrica transversal perpendicular a las lneas de flujo. Se entiende como porosidad efectiva al rea por la que el agua se mueve (Lohman et al. 1972). De esta manera, la velocidad media del agua (vw) se define como el cociente entre la velocidad de Darcy y la porosidad efectiva, vw = vf/me (otros trminos equivalentes son: velocidad a travs de los poros, velocidad intersticial, velocidad de circulacin, velocidad de trnsito). Tambin son comunes otras definiciones de la porosidad efectiva. Por ejemplo, tambin se puede definir como la porosidad que resulta efectiva en relacin a un proceso fsico determinado, por ejemplo, la difusin. Por supuesto en tales casos la porosidad efectiva difiere de la que se relaciona directamente con la ley de Darcy. La edad media del trazador (tt; otras designaciones son: tiempo medio de transito del trazador, tiempo medio de viaje del trazador) se puede definir como:

(2.2)

donde CI es la concentracin del trazador que se observa en el lugar de medida (a la salida del sistema) como consecuencia de una inyeccin instantnea en la entrada. Solo cuando el sistema no tenga zonas semicerradas y el trazador se inyecte y se mida en el flujo, la edad media del trazador ser igual a la edad media del agua. La inyeccin y la medida del flujo significan que tanto a la entrada como a la salida, las cantidades de trazador en algunas lneas de flujo particulares son proporcionales a sus caudales volumtricos. Esta condicin se cumple automticamente en los sistemas naturales para los trazadores que entran en el sistema a travs del agua infiltrada y se miden en los flujos de salida. Sin embargo, si el muestreo se realiza a una determinada profundidad del pozo, esa

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condicin la cumple la lnea de flujo, pero no el sistema entero. El radiocarbono no cumple en muchos casos la condicin de inyeccin de flujo ya que entra en los sistemas acuferos a travs de la produccin de CO2 por las races de las plantas. Por lo tanto su inyeccin natural es necesariamente proporcional a los caudales volumtricos. Sin embargo el problema de una inyeccin y una medida adecuada es ms acusado con los trazadores artificiales. Se ha de tener en cuenta que incluso un trazador ambiental puede en algunos casos proporcionar una edad que difiere de la edad del agua. El problema de las zonas semicerradas, que resulta importante en las rocas fisuradas, se discute ms adelante. Los sistemas inmviles estn fuera del alcance de este texto, pero deben mencionarse para proporcionar una definicin de la edad consistente. La edad del agua de un sistema inmvil se entiende normalmente como el tiempo que hace que el sistema se separ de la atmsfera. En tales casos la edad a partir de un radioistopo aportado atmosfricamente que no tiene otras fuentes ni sumideros ms que la desintegracin radioactiva, se pueden identificar con la edad del agua. La edad radioisotpica (ta) se define a partir de la desintegracin radioactiva: C(ta)/C(0) = exp(ta) (2.3)

travs del sistema es constante ya que la duracin de sus variaciones y sus cambios de volumen son despreciables cuando son claramente ms pequeos que la edad media (Zuber et al. 1986). En un gran nmero de artculos se puede encontrar una descripcin detallada sobre el modelo de parmetros / agregados (Amin y Campana 1996, Maloszewski y Zuber 1982, 1996, Zuber 1986). En la Fig.2.1 se representa el esquema de los sistemas de agua subterrnea para los modelos ms comunes. La relacin entre las concentraciones variables de entrada (Cin) y de salida (C) es: (2.4) Una forma equivalente es: (2.5) donde t es el tiempo de entrada, t-t es el tiempo de trnsito y g(tt) es la funcin denominada funcin de salida, que describe la distribucin de la sustancia conservativa (trazador) inyectado de forma instantnea cuando sale del sistema, y su integracin de cero a infinito proporciona una curva de entrada global (Cin) que se debe tener en cuenta para poder obtener una concentracin de salida correcta (Cout en la Fig.2.1). Otras designaciones comunes de la funcin g(t) son: distribucin del tiempo de trnsito, distribucin del tiempo de residencia (DTR) del trazador, distribucin de la edad del trazador y funcin de ponderacin. Como se discute ms adelante la DTR del trazador no es necesariamente equivalente a la DTR del fluido que se investiga.

donde C(ta) y C(0) son respectivamente las concentraciones radioisotpicas actuales e iniciales, y es la constante de desintegracin radioactiva. Desafortunadamente slo se disponen de unos pocos radioistopos para la datacin de los sistemas antiguos del agua subterrnea mviles e inmviles. Por lo tanto, para estos sistemas se utiliza mejor la acumulacin de algunos productos de la desintegracin (por ejemplo, el 4He y el 41Ar). De forma similar, la dependencia del 2H y 18O de las aguas metericas con las condiciones climticas que existen cuando se produce la recarga puede aportar informacin sobre la edad de los sistemas mviles e inmviles en funcin de los periodos geolgicos con climas conocidos. Obviamente las edades de los sistemas inmviles, o de los sistemas que fueron inmviles durante algn tiempo, no deben interpretarse directamente a partir de los parmetros hidrulicos.

Fig.2.1 Esquema de los sistemas acuferos mediante el modelo de parmetros agregados.

2.2 PRINCIPIOS BSICOS DEL MTODO DE LOS PARMETROS AGREGADOS PARA LOS SISTEMAS CON FLUJO CONSTANTE
En los modelos de parmetros agregados el sistema acufero se trata como un todo y el modelo de flujo que se supone es el de flujo constante. Generalmente tambin se supone que el caudal a

Algunas veces resulta conveniente expresar las Ec.2.4 o 2.5 como una suma de dos integrales de convolucin, o dos funciones de entrada. El caso ms habitual es que un componente est libre de trazador, o que la concentracin del trazador se pueda considerar constante. Como se muestra ms

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adelante, en algunos casos esta aproximacin se puede justificar a partir de informacin independiente, que define la fraccin libre de trazador (o constante). En otros casos la fraccin libre de trazador se utiliza como un parmetro adicional de ajuste. En el programa FLOWPC se incluye una opcin para la fraccin antigua de agua () que contiene una concentracin de trazador constante, o una fraccin libre de trazador. La funcin de salida representa la concentracin normalizada de salida, es decir, la concentracin dividida entre la masa inyectada, que se obtiene durante una inyeccin instantnea de un trazador conservativo. Resulta imposible determinar las funciones de salida de los sistemas acuferos de manera experimental. Por este motivo se utilizan las funciones que se obtienen en otros campos de la ciencia. La funcin de salida, que elige el modelador o la que se obtiene mediante la calibracin, define el tipo de modelo, mientras que los parmetros del modelo se calculan mediante calibracin. La calibracin implica encontrar un buen ajuste entre las concentraciones calculadas mediante las Ec.2.4 o 2.5 y los datos experimentales, para una funcin de entrada conocida o estimada (tiempo durante el que se registra Cin). Normalmente cuando se habla de un modelo que ajusta bien, se debe presentar el tipo de modelo y los valores de sus parmetros. En ingeniera qumica la funcin de salida se define generalmente mediante la funcin E(t) que describe la distribucin del tiempo de llegada (o la distribucin del tiempo de residencia, DTR) del fluido que se investiga. Por definicin el valor medio de la funcin E es igual al volumen del sistema dividido entre el caudal volumtrico, y es igual a la edad media de llegada del fluido (es decir, al tiempo de residencia medio del fluido). En el caso de los sistemas acuferos, la funcin de salida, que describe la distribucin de llegada del trazador, puede identificarse con la distribucin del tiempo de llegada del flujo de agua slo bajo condiciones favorables, que existen cuando en el sistema que se est investigando no hay zonas semicerradas. Cuando existen zonas semicerradas, incluso los trazadores ideales pueden experimentar un retraso respecto al flujo de agua debido al intercambio difusivo entre las zonas mviles e inmviles. Posteriormente se discute este problema con ms detalle.

to, y que la dispersin hidrodinmica y la difusin son pequeas. Por lo tanto, el trazador se mueve desde la zona de recarga como si lo hiciese en un recipiente. La funcin de transferencia se expresa mediante la conocida funcin delta de Dirac, g(t) = (t tt), que cuando se substituye en la Ec.2.4 se obtiene: (2.6) La Ec2.6 significa que para el MFP la concentracin de llegada para un tiempo determinado es igual a la concentracin de entrada en un tiempo anterior tt, y cambia slo por desintegracin radioactiva durante el periodo de tiempo tt. El tiempo de trnsito del trazador (tt) es el nico parmetro del modelo y la forma de la funcin de concentracin de entrada se mantiene en la concentracin de salida. Se puede demostrar que el MFP se aplica solo en aquellos sistemas que tienen una inyeccin de trazador constante. Los otros modelos ms comnmente utilizados son los tres que presentan a continuacin.

2.3.2 MODELO EXPONENCIAL En el modelo exponencial (ME) se supone que las lneas de flujo presentan una distribucin exponencial de los tiempos de trnsito, esto es, las lneas ms cortas tienen un tiempo de trnsito terico igual a cero, y la lnea ms larga posee el tiempo de trnsito igual a infinito. Se supone que no existe ningn intercambio de trazador entre las lneas de flujo. La funcin de salida que se obtiene es: (2.7) Esta relacin es matemticamente equivalente a la funcin de respuesta de un reservorio con una mezcla perfecta, que se utiliza en ingeniera qumica. Algunos investigadores rechazan el ME ya que en principio en los acuferos no se produce una mezcla perfecta, mientras que otros afirman que la aplicabilidad del ME indica que existen condiciones de mezcla perfecta en un sistema con agua subterrnea. Ambas opiniones son errneas porque, como ya se ha comentado, el modelo se basa en la hiptesis de no intercambio (mezcla) del trazador entre las lneas / de flujo individuales (Eriksson 1958, Maloszewski y Zuber 1982, 1996, Zuber 1986). Si el trazador se intercambia entre las lneas de flujo con distribucin exponencial de los tiempos de viaje, su distribucin se podr describir mediante un modelo de dispersin. Los efectos que se esperan son similares a los efectos mostrados para las distribuciones de trazador en un flujo laminar dentro de un capilar / (Maloszewski y Zuber 1996, Fig.A.1). Para obtener una interpretacin adecuada de los datos de trazadores se necesita entender todos los efectos que

2.3 MODELOS
2.3.1 MODELO DE FLUJO PISTN En el modelo de flujo pistn (MFP) se supone que las lneas de flujo presentan el mismo tiempo de trnsi-

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provocan diferencias entre la funcin de salida del trazador y la distribucin de las lneas de flujo. En el modelo exponencial slo se produce la mezcla en la zona de muestreo (manantiales, pozos de extraccin, arroyos o ros). Por lo general los sistemas acuferos no estn bien mezclados y pueden contener aguas mezcladas slo cuando se interceptan dos o ms flujos de agua, o en las zonas de transicin, donde la dispersin hidrodinmica y la difusin son importantes. Al igual que con el MFP, en el ME el tiempo medio de trnsito (edad) del trazador es el nico parmetro del modelo que define de forma clara la distribucin del tiempo de trnsito total (Fig.2.2). Por lo tanto cuando se da la edad del trazador se ha de proporcionar tambin el modelo o la funcin respuesta que se utiliza. La funcin de respuesta del ME muestra que el modelo no se puede aplicar en aquellos sistemas en los que no existen las lneas de flujo infinitamente cortas. En otras palabras, el ME no se aplica cuando las muestras se toman bien por debajo del nivel del terreno; esto es, de los sondeos con rejillas largas hasta grandes profundidades, de las minas y de la salida de surgencias. La experiencia demuestra que a menudo, debido a registros de datos de trazadores extremadamente cortos, el modelo exponencial proporciona un ajuste bueno, pero su uso no est justificado. En tales casos debe recordarse que el resultado que se obtiene es solo una aproximacin y que la situacin se puede describir a partir de otros modelos que se presentan en apartados posteriores. Es evidente que la solucin no es nica. El ME y otros modelos con una amplia distribucin de edades describen situaciones en las que slo las lneas de flujo ms cortas proporcionan a la zona de muestreo un trazador que se desintegra (por ejemplo, el tritio o el 3H), o un trazador que no se desintegra con una funcin de entrada que comienza en cero (por ejemplo, los freones). Por lo tanto, en el caso de que el valor de la edad media del trazador sea grande, no se tendr informacin nicamente sobre las zonas que contengan lneas de flujo con trazador. Por consiguiente el conocimiento del sistema completo se deriva de informacin que procede de secciones del sistema con edades pequeas (tiempos de trnsito cortos). En otras palabras, las partes restantes del sistema, que no aportan trazador a la zona de muestreo, pueden tener diferentes distribuciones de lneas de flujo que las que se suponen en el modelo conceptual. 2.3.3 MODELO COMBINADO DE FLUJO EXPONENCIAL-PISTN En el modelo de flujo exponencial-pistn (MEP) se supone que el acufero consta de dos partes que

estn una a continuacin de la otra, una con una distribucin exponencial de los tiempos de trnsito, y la otra con una distribucin aproximada de flujo de pistn. La funcin de respuesta del MEP es:
g(t') = (/tt) exp(t'/tt + 1) cuando t' tt(1 -1)

(2.8)

=0

cuando t' < tt(1 -1)

donde es el cociente entre el volumen total y el volumen del sistema que presenta una distribucin exponencial de los tiempos de trnsito, es decir, = 1 implica un modelo de flujo exponencial. La funcin de respuesta es independiente de la manera (secuencia) en la que el ME y el MEP estn combinados. El MEP posee dos parmetros de ajuste (buscados), esto es, tt y . En la Fig.2.3 se muestran algunos ejemplos de las funciones de llegada. Cuando el modelo presenta valores bajos de ser muy parecido a un ME, mientras que cuando el modelo posea valores grandes de ser aproximadamente igual a un modelo de dispersin con un valor bajo del parmetro de dispersin aparente. Ese modelo es bastante ms realista que el modelo exponencial ya que no descarta el retardo de las lneas de flujo ms cortas.

Fig.2.2 Ejemplos de las funciones de respuesta del modelo exponencial (ME).

Fig.2.3 Ejemplos de las funciones de respuesta del modelo de flujo exponencial-pistn (MEP).

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2.3.4 MODELO DE DISPERSIN En el modelo de dispersin (MD) se utiliza la siguiente la funcin de llegada, que es la solucin de la ecuacin de dispersin unidimensional para un medio semiinfinito (Kreft y Zuber 1978): (2.9) donde PD es el parmetro de dispersin aparente (recproco del nmero de Peclet), que no est relacionado con la dispersividad comn de los sistemas acuferos, y depende principalmente de la distribucin de los tiempos de desplazamiento. Cuanto mayor sea el valor del parmetro de dispersin, ms amplia y ms asimtrica ser la distribucin de los tiempos de desplazamiento. En la Fig.2.4 se presentan algunos ejemplos de las funciones de llegada, para valores de PD de 0,05 y 0,5, que engloban las situaciones ms comunes. No obstante en algunos de los estudios publicados la interpretacin de los registros de 3H proporciona un valor del parmetro / de dispersin del orden de 2,5 (Maloszewski y Zuber 1982, Zuber 1986, Zuber et al. 2000), que son valores mayores que 0,05. Algunos autores, en lugar de utilizar la Ec.2.9, aplican la solucin no adecuada de la ecuacin de dispersin para un medio infinito, especialmente en casos donde los parmetros de dispersin son grandes (Kreft y Zuber 1978, / Maloszewski y Zuber 1982, Zuber 1986).

partir de una ecuacin. Las soluciones ms tpicas de la Ec.2.4 para una inyeccin constante (Co) son: C = Co exp(tt) C = Co/(1 + tt) para el MFP para el ME (2.10) (2.11) (2.12)

C = Co exp{(2PD)-1[1 (1 + 4PDtt)1/2]} para el MD

Los investigadores que aplican la Ec.2.10 para datar y estudiar sus limitaciones usan a menudo el trmino de edad del trazador aparente para la edad del trazador del MFP (por ejemplo, Solomon y Cook 1996). Las Ecs.10-12 demuestran que la edad del radioistopo que se obtiene a partir de la Ec.2.3 es una representacin correcta de la edad media del trazador (tt) slo para el MFP que, como ya se ha dicho anteriormente, es igual a la edad media del agua (tw) bajo unas condiciones favorables determinadas. A pesar de que hay trabajos en los que se obtienen edades diferentes a partir de modelos particulares y la edad radioisotpica, un error bastante comn es identificar la edad del radioistopo que se obtiene de la Ec.2.3 con la edad media del trazador. Es especialmente habitual en el caso de las medidas del 14C de las muestras que se toman de sistemas que presentan un modelo de flujo desconocido, o con un modelo de flujo descrito por otro modelo que no es el MFP. En las representaciones grficas se obtienen valores de C/Co diferentes al considerar / diversos modelos (vase la Fig.2.2 de Maloszewski y / Zuber, 1982; la Fig.4 de Maloszewski y Zuber, 1986; o la Fig.27 de Zuber, 1986)). Como resulta imposible obtener una solucin nica cuando se tienen dos parmetros de ajuste, no se puede hallar la edad a partir de C/Co. Por este motivo, si no se da otro tipo de informacin, como mnimo se han de calcular los valores de las edades que comprenden los modelos MFP y ME. En general, cuando se desconoce el modelo de flujo se interpretan diversos modelos, y las edades reales deben encontrarse entre los rangos de valores hallados. Ese es un problema serio cuando las edades relativas son grandes. Como ya se ha comentado, puede demostrarse fcilmente que si la edad del trazador es inferior al periodo radioactivo del radioistopo (ta < T1/2 = 0,693/), todos los modelos proporcionan valores bastante parecidos de las edades, independientemente del modelo de flujo / (Maloszewski y Zuber 1982, 1996, Zuber 1986). Cuando se tiene una inyeccin de trazador constante, la edad se obtiene a partir de una nica medida. La nica manera de validar o confirmar un modelo es comparar sus resultados con otros datos independientes, siempre que esto sea posible. No obstante los trazadores ambientales son particularmente tiles en las investigaciones de los sistemas de los que

Fig.2.4 Ejemplos de las funciones de llegada del modelo de dispersin (MD) para valores tpicos del parmetro de dispersin.

2.4 CASOS CON INYECCIN CONSTANTE

El modelo de parmetros agregados se aplica para cualquier trazador con inyeccin variable. Tambin se puede aplicar para los radioistopos con una concentracin de entrada constante. Sin embargo, en este ultimo caso slo es posible una nica interpretacin de los modelos con un nico parmetro de ajuste, ya que no se pueden hallar dos incgnitas a

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se conoce poco sobre ellos, donde no existe otra informacin con la que se pueda comparar. Por lo tanto la validez general de modelos particulares se juzga en funcin de la vasta bibliografa sobre el tema.

2.5 CASOS CON INYECCIN VARIABLE

2.5.1 MTODO DEL TRITIO Antes de los ensayos con las bombas de hidrgeno, que comenzaron en 1952, las concentraciones del tritio (3H; T1/2 = 12,43 aos) en las aguas atmosfricas eran constantes y muy bajas (5-10 UT). Las concentraciones mayores, observadas durante los meses de verano entre 1962 y 1963, son superiores a 6000 UT en el hemisferio Norte. Desde entonces las concentraciones atmosfricas han ido disminuyendo exponencialmente hasta alcanzar las 10-20 UT a finales de la dcada de 1990, con contenidos mximos caractersticos en primavera y verano y contenidos mnimos durante los meses de otoo e invierno. Las concentraciones altas de 3H en la precipitacin de principios de la dcada de 1960 ofrece una oportunidad nica para datar los sistemas de acuferos jvenes en un rango de edades relativamente amplio. En el caso del flujo pistn o en los sistemas con una dispersividad muy baja, el mtodo del 3H proporciona edades de las aguas recargadas despus de 1952, ya que las concentraciones actuales de las aguas antiguas son casi cero. Sin embargo, para los sistemas que se evaluan con el modelo exponencial se pueden determinar edades incluso del orden de los 1000 aos. Para los sistemas tpicos de dispersin, se obtienen edades hasta 100-200 aos. Por lo tanto, el 3H ambiental continua siendo el trazador ms til para datar las aguas jvenes, especialmente en el hemisferio Norte. Desafortunadamente en los trpicos el pico del 3H atmosfrico es mucho ms bajo, y en el hemisferio Sur es incluso ms pequeo y est desfasado respecto del hemisferio Norte (Gat 1980), lo que hace que la datacin se complique o sea incluso imposible. Las variaciones estacionales de la concentracin del en la precipitacin, de la precipitacin y la infiltracin complican la estimacin de la funcin de entrada, es decir, Cin(t). Para cada ao del calendario el valor de entrada se puede expresar segn:
3H

entra en el sistema de agua subterrnea en el mes i. El registro de los valores de Cin, que se calculan para cada ao anterior a la ltima fecha de muestreo, representa la funcin de entrada. Para interpretar los datos antiguos del 3H, los valores de Cin deben incluir valores constantes de Cin observados antes del aumento de 1954 causado por los ensayos con las bombas de hidrgeno en la atmsfera; en otros casos los clculos de la funcin de entrada comienzan en 1954. Algunos autores intentan estimar los coeficientes de recarga de algunos meses (Andersen y Sevel 1974, Przewlocki 1975). Por lo general se desconocen estos coeficientes, de manera que se han de realizar ciertas aproximaciones. Si se supone que el coeficiente de recarga en los meses de verano (s) para diferentes aos es la misma fraccin del coeficiente de recarga de los meses de invierno (w), esto es, = s/w, la Ec.2.13 se simplifica y se obtiene la Ec.2.14 (Grabczak et al. 1984).

(2.14)

Fig.2.5 Concentracin del 3H (escala logartmica) en la precipitacin ( = 1,0) y las funciones de entrada para = 0,7 y 0,0 calculadas en la estacin de Krakovia (Polonia). Estas funciones de entrada se comparan con las de la estacin Swieradw (Montes de los Sudetes, Polonia), y una de las funciones de entrada se corrige por desintegracin radioactiva respecto a 1998.

(2.13) donde Ci, Pi y Ii son la concentracin del 3H en la precipitacin, la precipitacin y la infiltracin para cada mes i, respectivamente. El coeficiente de recarga (i = Ii/Pi) representa la fraccin de la precipitacin que

En el hemisferio Norte los meses de verano van desde abril hasta septiembre (desde el cuarto al noveno mes), y los meses de invierno van de octubre a marzo (desde el dcimo al tercer mes del ao siguiente). Las precipitaciones mensuales deben tomarse de la estacin meteorolgica ms cercana, y los datos del 3H deben tomarse de la estacin ms cercana dentro de la red de la OIEA. Como normalmente no se tienen registros completos, los datos de una determinada estacin deben completarse extrapolando los valores de otra estacin en la que exista un registro ms completo, tanto con datos originales

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como correlacionados (Davis et al. 1967). La experiencia demuestra que en una primera aproximacin se pueden utilizar las funciones de entrada de estaciones lejanas con condiciones climticas similares a las del rea de estudio, especialmente para edades mayores a los 20 aos. En las Figs.2.5 y 2.6 se muestran las concentraciones de 3H en la precipitacin y algunos ejemplos de las funciones de entrada. La escala logartmica de la Fig.2.5 aporta una idea mejor sobre las concentraciones que se han observado desde 1954, y la larga cola de la curva del 3H, mientras que la escala lineal de la Fig.2.6 se utiliza para entender mejor el carcter del pulso de entrada del 3H. La forma del pulso y los valores bajos de la cola demuestran que en el futuro no se utilizar tanto el mtodo del 3H. Sin embargo parece que el mtodo del 3H seguir siendo el mejor mtodo para datar las aguas jvenes durante al menos dos dcadas ms. Resulta evidente que con valores grandes de no se observen cambios drsticos en la funcin de entrada.

(2.15) En esta ecuacin is y iw son respectivamente las composiciones isotpicas estables de la precipitacin de los meses de verano e invierno; y es la composicin isotpica media del agua subterrnea local (18O o 2H) (Grabczak et al. 1984). La Ec.2.15 es til si se dispone de registros suficientemente largos (unos cuantos aos) de la composicin isotpica y los caudales de la precipitacin. No obstante, en los climas moderados y hmedos, el coeficiente se encuentra comnmente en el rango 0,4-0,8, y la experiencia demuestra que dentro de este rango la precisin de la modelacin slo depende vagamente del valor considerado, siempre y cuando las edades sean mayores a los 10-20 aos. Por lo general, si la funcin de entrada no se calcula de forma independiente, el modelador puede elegir de manera arbitraria el coeficiente , o utilizar tcitamente como un parmetro de ajuste (del modelo). Como ya se ha mencionado anteriormente, cuanto mayor sea el nmero de parmetros buscados, menos fiable ser la modelacin. Por lo tanto el nmero de parmetros del modelo debe ser lo ms pequeo posible. En cualquier caso, siempre se debe indicar el mtodo utilizado para calcular la funcin de entrada. Un error muy comn es suponer que en funcin de las observaciones hidrolgicas convencionales = 0, lo que indica una falta de recarga neta en algunas reas durante los meses de verano y no una falta de 3H en el agua de recarga durante los meses de verano, como se dijo anteriormente.

Fig.2.6 Igual que en la Fig.2.5, pero con la concentracin de 3H representada en escala lineal.

2.5.2 MTODO DEL 3H-3He Se sabe que bajo condiciones climticas moderadas la recarga se produce principalmente en los meses de invierno. Por eso en las primeras publicaciones se supuso que el coeficiente era igual a cero o a 0,05. Sin embargo la composicin isotpica de las aguas subterrneas poco profundas es igual o casi igual a la composicin isotpica ponderada de la precipitacin del ao, incluso en reas donde la evapotranspiracin predomina sobre la precitacin en los meses de verano. Esto significa que en los meses de verano la evapotranspiracin extrae parte del agua almacenada en la zona no saturada durante los meses de verano e invierno. Como consecuencia el agua que queda, que alcanza el acufero, es la precipitacin de invierno y verano. Cuando se dispone de datos de la precipitacin local y datos isotpicos, o si se pueden obtener a partir de una estacin cercana, el valor del coeficiente se puede estimar a partir de la Ec.2.15. Las concentraciones de 3H en la atmsfera son ahora mucho menores que las que haba durante el pico de los ensayos nucleares, y continan disminuyendo, lo que hace que el mtodo del 3H sea menos til en un futuro no muy lejano de lo que ha sido en las ltimas cuatro dcadas. Como consecuencia se deben considerar otros mtodos de trazadores que reemplacen el mtodo del 3H o que prolonguen su aplicacin (por ejemplo, Plummer et al. 1993). Como el 3H al desintegrarse da 3He, las medidas del 3He tritiognico que se acumula en los sistemas de acuferos prolongan potencialmente el rango de datacin que se / obtiene a partir del pico del 3H (Maloszewski y Zuber 3H-3He se supone normalmen1983). En el mtodo te el cociente entre el 3He y el 3H, que en el caso del MFP lleva a una conocida formula en la que la edad del trazador es independiente de la entrada (Torgersen et al. 1979):

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(2.16) donde T es la constante de desintegracin radioactiva del 3H (1/T = T1/2/ln2 = 17,9 aos), 3H es el contenido de 3H, y 3HeT es el contenido del 3He tritiognico expresado en unidades de 3H (para el 3He, que se expresa en mL de gas por gramo de agua en CN, el factor para obtener el contenido de 3He en UT es 4,011014). Desafortunadamente la Ec.2.16 no se puede aplicar en otros modelos de flujo. Si la Ec.2.5 se utiliza para calcular la funcin de entrada terica del 3H, se debe utilizar la ecuacin siguiente o la funcin de llegada / terica del 3He hijo (Maloszewski y Zuber 1983): (2.17) donde CTin es la funcin de entrada del 3H, y CHe es la concentracin del helio expresada en las mismas unidades que la Ec.2.16. Varios estudios recientes han demostrado la aplicabilidad de la Ec.2.16 para el transporte vertical a travs de la zona no saturada o saturada, donde las muestras se toman a diferentes profundidades del perfil que se ha escogido y donde se desprecia la dispersividad. Entonces el mtodo 3H-3He en la aproximacin de MFP presenta ms ventajas que el mtodo del 3H, ya que slo algunas muestras que se toman a diferentes profundidades cercanas a la superficie aportan la misma informacin que la del pico del 3H y permiten determinar el caudal de recarga (Ec.2.1a), como lo demostr Cook y Solomon (1997). Eso es especialmente importante ya que en la mayora de los casos el pico del 3H que corresponde al pico atmosfrico de 1963, ha desaparecido o se conserva en los perfiles verticales slo bajo condiciones excepcionalmente favorables, y a grandes profundidades. Este mtodo tambin se puede utilizar en el flujo horizontal de la zona saturada, siempre que se observen lneas de flujo particulares con la ayuda de tomamuestras multiniveles. En el ultimo caso estudiado con este mtodo del 3H3He se ha demostrado que es un mtodo particularmente til para calibrar los modelos de flujo y transporte en los acuferos poco profundos. Como ya se ha mencionado, otra de las ventajas del mtodo es su amplia aplicabilidad potencial respecto el mtodo del 3H en un futuro prximo. El mtodo del 3He presenta limitaciones especficas debido a la necesidad de separar el helio tritiognico del helio procedente de otras fuentes (la solubilidad atmosfrica, el aire en exceso y la produccin radiognica). Torgersen et al. (1979), Weise y Moser (1987), y Schlosser et al. (1989) han discutido

ampliamente este tema. Solomon et al. (1998) revisaron brevemente las incertidumbres de las edades que proporcionaba la aproximacin MFP debido a estas fuentes y a la rpida difusin del 3He en comparacin con la difusin del 3H1HO. Otra dificultades importantes son las que provocan los trazadores gaseosos, las cuales se relaciona principalmente con posibles perdidas o ganancias debido a la intensificacin de la difusin cuando el agua entra en contacto con el aire en la zona no saturada o en los conductos krsticos. Por ejemplo, Grabczak et al. (1982) determinaron los modelos y las edades del 3H para los pozos de produccin que explotaban un acufero no confinado con prdidas importantes y cubierto de arena, y para varios manantiales krsticos. En todos estos casos las concentraciones de 85Kr, 3He y del fren-11 (CCl F) no coincidan con los 3 valores que se esperaban obtener con los modelos del 3H. Estas discrepancias se fundamentan en las prdidas de la difusin o en las ganancias ocasionadas por las bruscas diferencias en la concentracin entre el agua y el aire, tanto de la zona no saturada de las reas de recarga como en los conductos parcialmente llenos de agua cerca de las descargas del acufero krstico. En el caso del 3H, la edad empieza a contarse desde el momento de la recarga en la superficie, mientras que para los trazadores gaseosos comienza a contarse desde el nivel fretico (Solomon et al. 1993, 1998), lo que proporciona una dificultad adicional en aplicaciones distintas a la de las observaciones de los perfiles verticales de los estudios de recarga.

2.5.3 MTODO DEL KRIPTN-85 La presencia del 85Kr radioactivo (T1/2 = 10,76 aos) en la atmsfera proviene de las emisiones de las centrales nucleares y de la produccin de plutonio con objetivos militares. A pesar de las grandes variaciones espaciales y temporales, la funcin de entrada basada en promedios anuales es bastante suave, como se muestra en la Fig.2.7 para el hemisferio Norte. En el hemisferio Sur la actividad especfica es del orden de 0,2 Bq/m3 menor (Sartorius 1993). La concentracin de 85Kr se expresa en unidades de la actividad especfica, de manera que es independiente de la solubilidad del kriptn en el agua y del posible exceso de aire en el agua, que se relaciona con un efecto comn de incorporacin de burbujas de aire en el rea de recarga. En un inicio se pens que el mtodo del 85Kr reemplazara al mtodo del 3H en un futuro prximo. Sin embargo este mtodo presenta importantes limitaciones con las muestras grandes debido a la baja solubilidad del Kr y a las pequeas concentraciones de 85Kr, y al posible exceso o dficit de 85Kr provocado por el intercambio con

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Modelos de Parmetros Agregados

la atmsfera, especialmente en los conductos krsticos y en las zonas no saturadas de gran espesor, de forma similar a lo que se explic para el trazador 3He. A pesar de estas limitaciones el mtodo del kriptn-85 es probablemente el mtodo ms prometedor para reemplazar en un futuro prximo al mtodo del 3H. Ms adelante se habla de los trazadores gaseosos. Los perfiles en profundidad para ver el flujo vertical o los tomamuestras multiniveles hacen que el mtodo se pueda aplicar en estudios de la tasa de recarga (Cook y Solomon 1997). No obstante, en las aplicaciones tpicas de los modelos de parmetros agregados (la interpretacin de los datos se obtiene del pozo de extraccin o a partir de manantiales), las soluciones del problema directo, es decir, los clculos de las concentraciones de salida muestran la necesidad de conseguir registros ms largos durante el / muestreo (Maloszewski y Zuber 1983). Para pequeas edades de trazador, del orden de 5 o 10 aos, las diferencias entre los modelos particulares son muy pequeas, de forma similar a lo que pasaba con las inyecciones de trazador constante. Para edades mayores, las diferencias no son despreciables.

datos del 14C, se utilice la aproximacin de parmetros agregados para revisar su consistencia con los resultados obtenidos con el mtodo del 3H.

2.5.5 MTODO DEL OXGENO-18 Y DE DEUTERIO Para observar las variaciones estacionales del 18O y 2H en la precipitacin se recurre a cuencas pequeas, con edades medias del orden de 4 aos (una cuenca pequea es la que presenta un rea de unos 100 km2, segn Buttle, 1998). Debido al fuerte descenso en los flujos de salida provocados por las variaciones estacionales durante la inyeccin, se debe realizar un muestreo frecuente a la entrada y a la salida durante un periodo de varios aos. Los datos de entrada deben tomarse del colector de precipitacin local y los datos de salida deben tomarse de un lugar de descarga seleccionado, esto es, un manantial o un curso de agua que drene el agua de la cuenca de retencin que se est investigando (Bergman / et al. 1986, Maloszewski et al. 1992). (2.18) donde es la inyeccin media, que debe ser igual a los valores medios de 18O o 2H a la salida, y n es el nmero de meses (o semanas, o periodos de dos semanas, ya que en este mtodo se prefiere los periodos cortos) en los que se realizan las observaciones. Cuando no se dispone de la informacin de i, se puede sustituir por , de igual manera a lo que se hace con el mtodo del 3H. Por lo tanto el valor de se supone o se calcula a partir de la Ec.2.15, y se considera como un coeficiente para la precipitacin de los meses de verano, mientras que para los meses de invierno se supone = 1.

Fig.2.7 Actividad especfica del 85Kr en el aire del hemisferio Norte (Cook y Solomon 1997, Sartorius 1998, y CGGC 1999). Se aplica directamente como funcin de entrada.

2.5.4 MTODO DEL CARBONO-14 Normalmente en las aguas jvenes, en las que el 3H est presente, no se mide el contenido de 14C a menos que se investiguen los componentes de la mezcla con diferentes edades. Sin embargo, debido al pico de la concentracin del 14C de las bombas, se puede aplicar, en principio, el mtodo de los parmetros agregados para una funcin de entrada variable. Este mtodo no suele aplicarse porque los anlisis de 14C son muy caros y su precisin baja, debido al problema del contenido de carbono inicial. No obstante se sugiere que cuando se disponga de

El mtodo isotpico estable tambin es til para determinar la fraccin de agua fluvial, o lacustre, que fluye hacia los pozos de bombeo cercanos a los ros (lagos), y el tiempo que tarda el agua procedente del ro (lagos) en llegar al pozo, si la composicin isotpica del agua del ro (lago) varia bastante debido a la estacionalidad. La composicin isotpica en el pozo de bombeo es la mezcla del agua del ro y del agua subterrnea (Stichler et al. 1986, Htzl et / al. 1989, Maloszewski et al. 1990): (2.19) donde p es la fraccin del agua del ro y los subndices w, r y s son respectivamente el agua bombeada, el agua del ro y el agua subterrnea local. El valor de p se puede obtener a partir de una reordenacin de la Ec.2.19, y utilizando las composiciones isotpicas medias de los componentes particulares:

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(2.20) La composicin isotpica del agua subterrnea local (s) es constante o casi invariable en comparacin con la composicin isotpica del agua del ro (r). Por lo tanto el tiempo que tarda el agua en ir desde el ro hasta el pozo de recuperacin se calcula a partir del ajuste de la Ec.2.21, mientras que la fraccin del agua del ro se calcula mediante la Ec.2.20 (Stichler / et al. 1986, Htzl et al. 1989, Maloszewski et al. 1990). (2.21) El mtodo con istopos estables que se utiliza en cuencas con una retencin pequea o en la infiltracin a travs de las riberas del ro requieren normalmente un muestreo frecuente, lo que resulta muy caro. Por lo tanto en el caso de las cuencas con escasa retencin este mtodo se aplica exclusivamente como mtodo de investigacin. En el caso de la infiltracin a travs de las riberas del ro, el mtodo es mucho ms barato de lo que resultara la construccin de un determinado nmero de pozos necesarios para obtener los datos que se han de incorporar en el modelo numrico de flujo y transporte.

tederos legales e ilegales (por ejemplo, la deposicin de los fluidos de refrigeradores en cuevas situadas en las zonas krsticas). Por este motivo el uso de los clorofluorocarburos son ms habituales cuando se quiere estudiar el transporte de contaminantes en los sistemas acuferos, y a la hora de calibrar los modelos numricos del transporte, y no para determinar la edad del agua. Como consecuencia de los efectos de arrastre, no todos los trazadores gaseosos se pueden aplicar para investigar aguas ricas en CO2 y CH4. El aumento de las concentraciones del 3H en las aguas subterrneas es un fenmeno temporal como consecuencia de los cortos periodos radioactivos de los radioistopos y debido a la breve duracin del pico atmosfrico. Tericamente el pico atmosfrico de las bombas producido por el 36Cl, con un periodo radioactivo de unos 3,01105 aos, debera considerarse un trazador ideal para las aguas subterrneas relativamente jvenes. Sin embargo las diferencias espaciales entre las concentraciones del pico dificultan la aplicacin de este trazador, de igual manera que con el 3H. Una caso excepcional son los estudios de la recarga, donde se mide la posicin del pico en los perfiles verticales y se interpreta mediante la aproximacin MFP (vase Bentley et al. 1986).

2.5.6 OTROS MTODOS POTENCIALES Entre los trazadores ambientales con entradas variables los ms prometedores para determinar la edad de las aguas jvenes son los freones (clorofluorocarburos), en particular el fren-12 (CCl2F2), y el hexafluoruro de azufre (SF6), que han demostrado ser unos buenos trazadores atmosfricos. Sus funciones de entrada aumentan de forma montona debido a la contaminacin global de la atmsfera provocada por la industria (Fig.2.8). En el hemisferio Sur sus concentraciones son un poco menores. Los freones entran en los sistemas acuferos de forma similar a los gases: disueltos en bajas concentraciones en el agua que se infiltra. Como ya se ha comentado, el intercambio con el aire en la zona no saturada hace que las funciones de entrada sean menos precisas que las del 3H. Bajo condiciones extremadamente favorables (caudal de filtracin bajo y coeficientes de difusin altos en la zona no saturada), la funcin de respuesta debera comenzar en el nivel fretico. El uso de freones tambin est limitado debido a los efectos de sorcin, de los que todava no se sabe mucho. Otra dificultad es la de la dependencia de la funcin de entrada de su solubilidad, que varia con la presin y la temperatura en el rea de recarga. Esta dificultad se hace mayor cuando no se conoce la altitud de la zona de recarga. No obstante, las dificultades ms serias estn relacionadas con la posible contaminacin local de las aguas subterrneas poco profundas provocadas por la industria, y por los ver-

Fig.2.8 Concentraciones atmosfricas de los freones y del SF6 en 10-12 partes en volumen. F-11 y F-12 segn ORNL (1993), Cook y Solomon (1997) y CGGC (1999); F-113 segn Cook y Solomon (1997) y CGGC (1999), y SF6 segn Mais y Levin (1994), Mais et al. (1996) y CGGC (1999). Las funciones de entrada se obtienen aplicando un gas con una solubilidad apropiada para la temperatura y la presin de la recarga.

2.6 EJEMPLOS DEL CLCULO DE LA EDAD DEL 3H

En las referencias se pueden encontrar ejemplos sobre la determinacin de la edad del 3H para registros de datos del 3H relativamente largos, mientras que en las Figs.2.9 y 2.10 se muestran dos ejemplos de Zuber y Ciezkowski (pendientes de ser publica503

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dos), quienes proporcionan una serie de ejemplos a partir de datos con registros cortos. En el primer caso se pueden ajustar un gran nmero de modelos, mientras que en el segundo caso se pueden aplicar infinitos modelos, teniendo en cuenta el rango de precisin de los datos experimentales. No obstante estos modelos no son consistentes porque si un determinado modelo proporciona una edad pequea del componente 3H, se obtiene una fraccin mayor () del agua sin 3H. Las edades medias totales se obtienen con los modelos donde = 0. La edad media total del manantial de Szczawina es del orden de los 50 aos y la del manantial de Lomnica Nowa es de 1000 aos. En ambos casos la seleccin final del modelo se basa en la geologa de la zona y en el efecto isotpico de la altitud.

Sin embargo el significado hidrolgico de la edad del trazador en las rocas con doble porosidad (rocas fracturadas), o en las rocas con triple porosidad (rocas krsticas) difiere de las rocas granulares, donde se relaciona directamente con el caudal. En la Fig.2.11 se muestra un esquema sobre la diferencia en el significado de la edad del trazador entre las rocas con porosidad simple y doble. En las rocas fracturadas, debido al intercambio difusivo entre el agua mvil de las fracturas y el agua estanca o casi estanca de los microporos de la matriz, el transporte del trazador a gran escala se puede tratar como si fluyese a travs de zonas con porosidad abierta / (Neretnieks 1980, Maloszewski y Zuber 1985). Desafortunadamente ese problema se omite en muchos artculos y en muchos libros de texto. Por lo tanto las formulas bsicas que relacionan las edades medias del trazador que se obtienen con los modelos de parmetros agregados, con los parmetros hidrolgicos se presentan ms adelante. No obstante debe recordarse que estas relaciones simples de las zonas fracturadas poseen un carcter aproximado y slo son vlidas a gran escala y para redes con numerosas fracturas. El volumen de agua (Vw) que descarga el sistema en forma de manantial se expresa segn: Vw = Q tt (2.22)

Fig.2.9 Datos del y modelos ajustados, para un manantial de Szczawina, Montes Sudetes, Polonia.

3H

donde Q es el caudal de salida. En los sistemas granulares ese volumen de agua es prcticamente igual al volumen del agua mvil ya que la fraccin de agua en los microporos de los granos es casi despreciable. En los medios fracturados ese volumen es igual al volumen total (agua mvil de las fracturas y agua estanca o casi estanca de los microporos de la matriz, Fig.2.11). Por consiguiente en los medios con un porosidad simple el volumen de la roca (Vr) que ocupa Vw es: Vr = Vw/me (2.23)

donde me es la porosidad efectiva, que se aproxima a la porosidad abierta y a la porosidad total (m). En los medios fracturados se aplican las siguientes ecuaciones:
Fig.2.10 Datos del 3H y modelos ajustados, para un manantial de Lomnica Nowa, Montes Sudetes, Polonia.

Vr = Vw/(mf + mp) Vw/mp

(2.23a)

2.7 CLCULO DE LOS PARMETROS HIDROGEOLGICOS A PARTIR DE LAS EDADES DE LOS TRAZADORES
En los libros de texto, en los manuales y en los artculos de revista se pueden encontrar los principios de la interpretacin de los datos del 3H, en combinacin con otros datos de trazadores ambientales.

donde mf y mp son respectivamente las porosidades de la fractura y de la matriz. La forma aproximada de la Ec.2.23a es el resultado de la porosidad de la fractura, que normalmente es muy baja en comparacin con la porosidad de la matriz (mf << mp). Para las rocas con triple porosidad (zona krstica-fracturadaporosa) se aplica un ecuacin similar, donde la porosidad de la zona krstica es generalmente baja en comparacin con la porosidad de la fractura (Zuber y Motyka 1998). La forma aproximada de la Ec.2.23a

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y las aproximaciones similares siguientes poseen un gran inters practico ya que la porosidad de la fractura (ms la porosidad de la zona krstica en las rocas de triple porosidad) son generalmente desconocidas, mientras que mp se puede medir fcilmente a partir de las muestras de las rocas (se obtienen de la roca no meteorizada que hay en los afloramientos, o de los testigos de perforacin). Cuando no se disponga de muestras se puede utilizar la porosidad de matriz que se encuentra en la bibliografa. Si se conocen las dimensiones del sistema que se est investigando a partir de mapas y de secciones geolgicas, tambin se conoce el volumen de roca, y puede servir para verificar la edad al compararlo con el volumen que se obtiene mediante la Ec.2.23a.

En los medios con porosidad simple la velocidad de Darcy (vf) se relaciona con el agua y la velocidad del trazador se relaciona con la porosidad efectiva: vf = mevw = mevt (2.26)

En los medios fracturados, si la velocidad de Darcy se divide entre la porosidad de la fractura se obtiene una aproximacin bastante buena de la velocidad del agua, ya que esa porosidad es aproximadamente igual a la porosidad efectiva: vf = mevw mfvw = mfvt(mf + mp)/mf = vt(mf + mp) vtmp = (x/tt)mp (2.26a) La forma aproximada de la Ec.2.26a implica que a partir de la velocidad (o la edad) del trazador se puede calcular de manera sencilla la velocidad de Darcy sin necesidad de conocer el sistema de fracturas. La conductividad hidrulica (K) se define a partir de la ley de Darcy, esto es, vf = (H/x) K, donde (H/x) es el gradiente hidrulico. Por consiguiente la ley de Darcy proporciona las siguientes relaciones: K = mex/[(H/x)tt] para un medio con porosidad simple, y K (mp + mf)x/[(H/x)tt] mpx/[(H/x)tt] (2.27a) (2.27)

Fig.2.11 Representacin del transporte de un trazador en un medio fracturado a gran escala cuando el trazador puede penetrar completamente hacia la matriz (donde se encuentra el agua inmvil).

para un medio fracturado, siendo x el recorrido. En ambas Ec.2.27 y 2.27a, el gradiente hidrulico representa el valor medio a lo largo de la distancia de flujo. La forma simplificada de la Ec.2.27a es de gran importancia prctica ya que permite calcular la conductividad hidrulica regional a partir de la edad del trazador sin necesidad de tener un conocimiento de la red de fracturas (Zuber y Motyka 1994). En las referencias se pueden encontrar una serie de ejemplos de las diferentes aplicaciones de la aproximacin de parmetros agregados. A continuacin se presentan dos ejemplos de un medio fracturado. Las edades del 3H que se muestran en las Figs.2.9 y 2.10 se relacionan con dos manantiales que descargan al pie de la misma unidad morfolgica de una formacin de gneis (Zuber y Ciezkowski, en publicacin). Se supone que la porosidad de la matriz es 0,007, es decir, similar a los valores que se obtienen con las muestras de las rocas procedentes de otras formaciones de gneis con la misma edad geolgica en los Sudetes. Las edades medias del 3H que se calculan a partir de modelos simples son del orden de los 160 y 1000 aos para Szczawina y Lomnica, respectivamente. No obstante, de acuerdo con los datos de los istopos estables, la recarga se produce principalmente en la zona alta y plana de una unidad. Por lo tanto los modelos deben seleccionarse de acuerdo con esa informacin. Parece ser que en el caso de la recarga local que tiene lugar directamen505

Cuando se conoce la distancia media (x) desde el rea de recarga hasta la zona de muestreo, se aplica la siguiente relacin para un medio con porosidad simple: tt = tw = x/vw =x/vt (2.25)

lo que significa que el tiempo de transito del trazador (tiempo de trayecto) y la velocidad son iguales a las del agua. En los medios fracturados (doble porosidad), en lugar de utilizar la Ec.2.25 se aplican las siguientes relaciones (Fig.2.11): tt = x/vt = tw(mf + mp)/mf = (x/vw)(mf + mp)/mf (2.25a) Por lo tanto el tiempo de trayecto del trazador es 1+ mp/mf veces mayor que el tiempo de trayecto del agua (esto es, la velocidad del trazador es 1 + mp/mf veces ms lenta que la velocidad del agua). La porosidad de la fractura es difcil de estimar, de manera que si se conoce la velocidad del trazador, no se conocer la velocidad del agua, y viceversa, si se conoce la velocidad del agua, no se conoce la velocidad del trazador.

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te por encima de los manantiales de la ladera de la unidad, donde el agua que se recarga no contiene 3H, los modelos ms adecuados son los exponenciales (ME). La siguiente ecuacin representa una mezcla de dos componentes: tt, medio = (1 )tt, joven + tt, antigua (2.28)

donde es la fraccin del agua sin 3H, y los subndices joven y antigua corresponden a los componentes del agua con 3H y sin 3H, respectivamente. A partir de la Ec.2.28 se puede estimar la edad del componente de agua sin 3H (antigua), siempre que se hayan determinado de forma correcta las edades medias y de las componentes del agua con 3H (joven). En la Tabla 2.1 se resumen los parmetros de los dos sistemas de flujo. En estos clculos las distancias del flujo se han estimado a partir del mapa morfolgico. Para los componentes con 3H se se toman a media distancia de la pendiente, y el componente de agua sin 3H se toma como la distancia desde la parte adecuada de la meseta plana (si se quiere profundizar ms en el tema vase Zuber y Ciezkowski, a la espera de ser publicado). Se ha supuesto que los gradiente hidrulicos siguen la morfologa. A partir de las estimaciones aproximadas de la edad, la distancia y el gradiente hidrulico, la precisin de los parmetros de la Tabla 2.1 es del orden del 50%. En cualquier caso, al compararlo con otros sistemas de rocas cristalinas se deduce que son unos valores correctos. Son tambin autoconsistentes ya que la ladera que hay por encima del manantial de Lomnica es mucho menor que la del manantial de Szczawina, lo que proporciona en el primer caso una fraccin menor del componente de agua con 3H. Resulta difcil decir si la diferencia entre la conductividad hidrulica de ambos sistemas con 3H es significativa. Sin embargo, el valor tan bajo que se obtiene de la conductividad hidrulica del sistema sin 3H en Lomnica en comparacin con el de Szczawina se debe muy probablemente a que posee una parte superior plana ms grande que est cubierta por un capa menos permeable de sedimentos del Cretcico.

En el rea urbanizada de la ciudad de Lublin, al Este de Polonia, el agua subterrnea que se extrae procede de un acufero en margas Cretcicas que estn fracturadas hasta una profundidad de unos 100-200 m. A pesar de la densa urbanizacin el agua es de buena calidad. Para determinar el 3H, al principio de 1995 y al final de 1997 se muestrearon en dos veces una serie de pozos y manantiales. Todas las concentraciones estaban por debajo de 10 UT, con descensos poco intensos. Los modelos ajustados son parecidos a los de la Fig.2.10, y las edades medias del 3H ms grandes son del orden de unos 250-500 aos. La conductividad hidrulica regional que se ha calculado a partir de la Ec.2.27a, con una porosidad de la matriz de 0,40 y con las distancias estimadas del flujo, est entre los 4-15 m/d. El modelo hidrodinmico y los ensayos de bombeo proporcionan una conductividad hidrulica entre 2,5-10 m/d en la mayora de las cuencas, y entre 50-300 m/d en las zonas tectnicas a lo largo de los ejes de los valles. Por eso, a pesar de la baja precisin durante el clculo de la edad a partir de un nmero muy bajo de valores del 3H, la conductividad hidrulica que se obtiene concuerda de forma general con la que se deriva a partir de los mtodos convencionales. Los valores ms grandes de las edades regionales del 3H, que se obtienen de la difusin en la matriz (Ec.2.25a), explican la buena calidad del agua en ese rea tan urbanizada. Sin embargo, cuando se trata de contaminantes que no se degradan, su eliminacin de las aguas subterrneas lleva mucho tiempo.

2.8 MTODO DE LOS PARMETROS AGREGADOS FRENTE A OTROS MTODOS

El mtodo multicelda lo introdujeron Simpson y Duckstein (1976), y Przewlocki y Yurtsever (1974) en la hidrolgica a partir del mtodo de los trazadores. Cuando se supone una distribucin unidimensional de las celdas se puede considerar que el mtodo es una versin menos verstil que la se obtiene con el mtodo de los parmetros agregados. Cuando se

Tabla 2.1 Parmetros de los sistemas Szczawina y Lomnica (Zuber y Ciezkowski a la espera de ser publidado).

Nota: a) no cuantificable debido a la descarga parcial del manantial en un arroyo.

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trata de una nica celda, el mtodo es equivalente al del ME, y cuando el nmero de celdas es mayor, se aproxima al del MFP. No obstante, cuando se aplica una distribucin ms compleja (por ejemplo, celdas con diferentes volmenes, distribuciones bidimensionales o tridimensionales) el nmero de parmetros de ajuste aumenta, lo que hace imposible que se obtenga una solucin nica. Por consiguiente los modelos multicelda se pueden considerar como una aproximacin del mtodo de los parmetros agregados. Cuando se dispone de datos de trazador correlacionados en el tiempo y en el espacio, el modelo multicelda es definitivamente el ms apropiado, por encima del mtodo de los parmetros agregados. Desafortunadamente han aparecido muchas publicaciones en las que la interpretacin de la determinacin nica de 3H, o el valor medio de varias muestras tomados en un periodo corto de tiempo, se ha llevado a cabo con el ME o con la aproximacin multicelda. Tales publicaciones deben considerarse ejemplos incorrectos de interpretacin. Como ya se ha mencionado, los modelos de los parmetros agregados son particularmente tiles cuando no se dispone de datos experimentales suficientes que justifiquen el uso de los modelos multicelda, los modelos multicelda multitrazador (Adar 1996) o las soluciones numricas de la ecuacin de transporte. Tambin se utilizan en las investigaciones preliminares, cuando no se sabe mucho sobre el sistema. En una zona de muestreo separada (por ejemplo, un manantial, o un pozo de recuperacin), el nico modelo que se puede utilizar es el de los parmetros agregados. Algunos investigadores creen que en la Era de los modelos numricos, el uso de modelos de parmetros agregados esta fuera de lugar; es como matar moscas con un can, lo que no es nada efectivo ni econmico. La experiencia demuestra que se puede obtener una serie de parmetros hidrolgicos representativos a partir de los modelos de los parmetros agregados para interpretar los datos de trazadores ambientales de una manera barata y efectiva.

uso del 85Kr tiene an algunos problemas, es muy caro y hasta el momento no se han demostrado sus ventajas. Las medidas con freones son habituales en algunos pases (especialmente en los Estados Unidos), aunque muy probablemente, debido a la baja precisin inherente a su carcter, no pueden llegar a competir con el mtodo del 3H. La OIEA ha facilitado un programa para interpretar los datos de trazadores ambientales mediante el mtodo de parmetros agregados (FLOWPC). En ese programa se han implementado tambin el MFP, ME, MEP, ML (modelo lineal), MLP (la combinacin del modelo de flujo lineal y pistn), y el MD, y contiene opciones para poder aplicar istopos estables y otros trazadores (excluyendo el 3He), y tambin permite tomar un valor cualquiera de y siempre que se considere una concentracin de trazador constante. Adems, se proporcionan los ficheros ASCII de las funciones de entrada y de salida. Las curvas de las Figs.2.2 a la 2.6, 2.9 y 2.10 se han calculado con el FLOWPC. Cuando se resuelve el problema inverso debe recordarse que en general cuanto menor sea el nmero de parmetros a estimar (ajuste), ms crebles sern los resultados del modelo (Himmelblau y Bischoff 1968). El hecho de que se obtenga un ajuste mejor con un nmero superior de parmetros no implica necesariamente que el modelo sea el ms adecuado. El proceso de modelacin debe siempre comenzar con un modelo simple. Se pueden ir realizando modelos progresivamente ms sofisticados al aadir ms parmetros, slo si no es posible obtener un buen ajuste con un modelo simple, o si existe otro tipo de informacin que excluya un modelo simple. Sin embargo debe recordarse que si el con el modelo simple se obtiene un buen ajuste, un nmero infinito de modelos con dos parmetros podrn ajustar los datos igualmente bien. En tales situaciones se debe utilizar otro tipo de informacin para poder realizar la seleccin final del modelo ms adecuado. Como las soluciones del problema inverso pertenecen a la categora de problemas mal condicionados, y como los registros de datos empricos son muy cortos, no se pueden obtener soluciones exactas y nicas. No obstante, incluso cuando las soluciones no son nicas ni exactas, la situacin es mejor que no tener ningn tipo de informacin cuantitativa o semicuantitativa. Otra dificultad adicional es la heterogeneidad de los sistemas acuferos. Varni y Carrera (1998), y / Maloszewski y Seiler (1999) demostraron que en los sistemas muy heterogneos, la edad media del trazador difiere considerablemente de la edad media del agua. En algunos casos la edad del trazador representa prcticamente la parte ms alta y ms activa del sistema, mientras que en los sistemas muy
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2.9 CONCLUSIONES
Los modelos de parmetros agregados son tiles principalmente en la interpretacin de los datos del 3H de los sistemas acuferos con lugares de muestreo distantes, como por ejemplo en las investigaciones de la dinmica de las cuencas pequeas (Kendall y McDonell 1998). El 18O tambin se puede aplicar cuando se trata de cuencas con una capacidad de retencin pequea y en las infiltraciones a travs de las riberas del ro y de los lagos. Como ya se ha mencionado, el mtodo del 3H-3He es ms efectivo que el mtodo del 3H a la hora de calcular la recarga. El

Modelos de Parmetros Agregados

estratificados, las prdidas del trazador por dispersin hacia capas ms profundas puede proporcionar un valor aparente del coeficiente . De igual manera existen otros parmetros que no representan de manera adecuada el sistema que se investiga. Sin embargo, a pesar de todas las limitaciones, la experiencia demuestra que los modelos de parmetros agregados son muy importantes para interpretar los datos con trazadores ambientales y normalmente proporcionan resultados representativos. La experiencia tambin demuestra que incluso los sistemas heterogneos, como los medios krsticos, pueden ser interpretados de forma efectiva mediante tales / aproximaciones (por ejemplo, Maloszewski et al. 1992, Rank et al. 1992).

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Istopos Ambientales en el Ciclo Hidrolgico IGME. Temas: Guas y manuales. ISBN: 84-7840-465-1

MODELOS DE CELDAS PARA LA SIMULACIN DEL FLUJO SUBTERRNEO

MICHAEL E. CAMPANA Departamento de Ciencias de la Tierra y de los Planetas y Programa de las Reservas de Agua Universidad de Nuevo Mxico, Alburquerque, Nuevo Mxico 87131 USA GLENN A. HARRINGTON CSIRO Land y Water, Glen Osmond, SA 5064, Australia LEVENT TEZCAN Departamento de Hidrogeologa Universidad Hacettepe, Ankara, Turqua

3.1 INTRODUCCIN
Un determinado nmero de investigadores han aplicado los modelos de compartimentos o modelos de celdas de mezcla a sistemas de flujo subterrneo. Ntese que las expresiones divisin en celdas, celda y celda de mezcla son sinnimos y en este trabajo se usan indistintamente. El modelo de celdas representa al sistema de agua subterrnea como una red de celdas o divisiones interconectadas a travs de la cual pasa el agua y se transportan uno o ms componentes (trazadores) disueltos. Dentro de una determinada celda se produce una mezcla perfecta o completa del trazador, aunque existen algunos modelos menos restrictivos. Los caudales de agua y de trazador entre las celdas se pueden calcular mediante: 1) un modelo de flujo que resuelva las ecuaciones de diferencias parciales del flujo subterrneo 2) la calibracin con datos observados del trazador 3) un algoritmo de flujo basado en una teora del depsito lineal o no lineal, o 4) combinaciones de lo anterior. Cada celda del modelo representa una regin del sistema hidrogeolgico; las regiones se diferencian en funcin de su uniformidad hidrogeolgica, de los datos disponibles, del grado de resolucin deseado y de las restricciones impuestas por las soluciones numricas. Se han utilizado los modelos de celdas para resolver el problema inverso (estimacin de las propiedades del acufero y de las condiciones de contorno de la recarga) (Adar y Neuman 1986; 1988; Adar et al. 1988; Adar y Sorek 1989; 1990). Se han buscado otras aplicaciones para determinar edades del agua subterrnea y tiempos de residencia (Campana 1975; 1987; Campana y Simpson 1984; Campana y

Mahin 1985; Kirk y Campana 1990), o analizar los datos de los trazadores y describir la dinmica del agua subterrnea (Yurtsever y Payne 1978; 1985; 1986). Otros investigadores las han usado como modelos de transporte (Van Ommen 1985; Rao y Hathaway 1989). Un estudio pionero reciente considera un modelo de celdas que simula un modelo de flujo subterrneo regional de diferencias finitas (Harrington et al. 1999). Los tres modelos de celdas descritos aqu representan diferentes aproximaciones y niveles de sofisticacin. El primero, un modelo relativamente sencillo desarrollado por Campana, se calibra mediante la distribucin espacial del isotpico ambiental deuterio. La calibracin con el deuterio proporciona estimaciones de los caudales subterrneos y de los tiempos de residencia dentro del sistema acufero regional. El segundo, realizado por Harrington, utiliza un modelo de celdas calibrado con 14C, que simula el modelo de flujo subterrneo regional de diferencias finitas de la cuenca Otway, al Sur de Australia. Esto representa una primicia. La aplicacin ltima, de Levent Tezcan, describe un modelo distribuido de celdas de mezcla que simula el flujo y transporte subterrneo; se aplica al caso del acufero krstico de la costa Mediterrnea de Turqua. El modelo de Tezcan funciona tambin como un modelo de cuenca en el que simula la hidrologa superficial adems de flujo subterrneo.

3.2 MODELO SIMPLE DE CELDAS: TEORA Y APLICACIN A UN SISTEMA DE FLUJO SUBTERRNEO REGIONAL
3.2.1 TEORA Campana (1975) y Simpson y Duckstein (1976) utilizaron un modelo numrico de celdas de mezcla para simular el flujo en un sistema subterrneo. El pro511

Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

grama se ha aplicado a diversos sistemas de flujo subterrneo (Campana 1975; 1987; Campana y Simpson 1984; Campana y Mahin 1985; Kirk y Campana 1990; Campana y Byer 1996). El modelo de celdas representa al sistema subterrneo como una red de celdas o divisiones interconectadas a travs de la cual pasa el agua y transporta uno o ms componentes (trazadores) disueltos. Cada celda del modelo representa una regin del sistema hidrogeolgico; las regiones se diferencian en funcin de su uniformidad hidrogeolgica, de los datos disponibles y del grado de resolucin deseado. Las celdas pueden tener cualquier tamao y pueden presentar una configuracin unidimensional, bidimensional o tridimensional. El modelo puede ser un modelo "independiente" o puede acoplarse con un modelo de flujo. Este modelo de celdas permite especificar las lneas de flujo entre las celdas y la descarga del sistema. La descarga tambin se puede calcular mediante la teora del depsito lineal. Este proceso requiere una estimacin inicial del sistema de flujo, de tal manera que se pueda establecer un conjunto de especificaciones iniciales. Durante el proceso de calibracin el modelador modifica estos parmetros para obtener un ajuste entre las concentraciones del trazador simuladas y las observadas. Los istopos ambientales se utilizan como trazadores. Las siguientes secciones describen las ecuaciones que rigen el flujo de agua y del trazador en una red de celdas o compartimentos.

de los contornos del modelo posee una concentracin de trazador caracterstica SBRC (concentracin de la recarga a travs del contorno del sistema; en ingls, system boundary recharge concentration) y el volumen SBRV (el volumen de la recarga a travs del contorno del sistema; en ingls, system boundary recharge volume). Lo mismo ocurre con la descarga desde el sistema (SBDC y SBDV). La ecuacin de balance de masas, Ec.3.1, se aplica sucesivamente a cada celda durante una iteracin determinada; la descarga (BDV y BDC) desde una celda "aguas arriba" se convierte en recarga (BRV y BRC) de una celda "aguas abajo". La nica incgnita de la Ec.3.1 es el termino BDC(N) que se encuentra en el miembro derecho y se puede calcular a partir de una o dos reglas de mezcla: la celda de mezcla simple (SMC), que simula la mezcla perfecta, o la celda de mezcla modificada (MMC), que es un rgimen intermedio entre la mezcla perfecta y el flujo pistn. En el caso del SMC: BDC(N) = [S(N-1) + BRV(N)*BRC(N)]/[VOL + BRV(N)] Para el MMC: BDC(N) = S(N-1)/VOL (3.3) (3.2)

3.2.1.1 BALANCE

DE MASAS DEL TRAZADOR

La ecuacin bsica que se aplica a cada celda o divisin es (Simpson y Duckstein 1976): S(N) = S(N-1) + [BRV(N) BRC(N)] - [BDV(N) BDC(N)] (3.1) donde: S(N) = estado de la celda en la iteracin N, (masa del trazador dentro de la celda); BRV(N) = volumen de la recarga a travs del contorno (volumen de entrada de agua en la iteracin N); BRC(N) = concentracin de la recarga a travs del contorno (concentracin del trazador a la entrada); BDV(N) = (volumen de la descarga a travs del contorno, el volumen a la salida del agua que sale de la celda); y BDC(N) = concentracin de la descarga a travs del contorno (concentracin del trazador a la salida). Las concentraciones del trazador y los volmenes de agua que atraviesan los contornos del modelo y la entrada/salida de una celda por el contorno del modelo se presentan con el prefijo "sistema" o "S". Por eso, la recarga que entra en una celda a travs

donde: VOL = volumen de agua en la celda, igual a volumen total de la celda multiplicado por su contenido de humedad volumtrico (en el caso de un flujo no saturado) o por su porosidad (en el caso de un flujo saturado). Ntese que cuando BRV VOL, el MMC representa un flujo de pistn puro y cuando BRV cero, representa una mezcla perfecta. A pesar de que es posible el flujo pistn puro dentro de la celda, no implica que haya un flujo pistn en todas las celdas ya que se mezcla una cierta fraccin del flujo entre las celdas (Campana y Simpson 1984). Se debe aplicar la misma regla de mezcla para cada celda durante cada pasada del modelo. En el modelo que se ha est considerando se aplica la regla de MMC.

3.2.1.2 FLUJO

TRANSITORIO

Las ecuaciones anteriores no tienen en cuenta los cambios en el almacenamiento dentro del sistema subterrneo. Los modelos de celdas anteriores tambien pueden considerar el rgimen transitorio (Yurtsever y Payne 1986). En funcin de los trabajos anteriores (Campana 1975; Yurtsever y Payne 1986) se simula un flujo transitorio en el que se supone que el flujo a la salida del reservorio de agua subterrnea es proporcional al almacenamiento en el mismo reservorio (Dooge 1960; 1973):

512

Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

S = KQ

(3.4)

donde: S = almacenamiento por encima de un valor umbral, por debajo del cual el flujo a la salida es cero; K = tiempo de retardo de almacenamiento de la celda; y Q = caudal volumtrico del flujo a la salida del elemento. La Ec.3.4 describe un elemento conceptual conocido como depsito lineal. En el contexto del modelo de celdas, la Ec.3.4 para una nica celda es: VOL(N) = K*BDV(N) (3.5)

(3.10) donde EDAD = edad media del agua en la celda; DELT = tiempo real entre iteraciones; FBRVi = fraccin de toda el agua que entra en la celda (BRV) que va es de la celda i; AGEFBRVi = edad media del FBRVi; y k = nmero de celdas aguas arriba segn el flujo que aporta agua directamente a la celda. En el caso de MMC:

La Ec.3.5 no tiene en cuenta la presencia de un valor umbral en la celda, pero en el caso que ocurra se puede adaptar rescribiendo la Ec.3.5: VOL(N) PHI = K*BDV(N) (3.6)

(3.11) Se puede calcular la distribucin y la distribucin acumulada de edades de cada celda mediante un mtodo de impulso-respuesta (Campana 1987). La edad media del agua en cada celda se calcula a partir de una inyeccin instantnea del trazador a travs de las entradas de SBRV a cada celda, es decir, la recarga de agua de edad cero. Entonces la edad media es: (3.12)

donde PHI = volumen umbral de la celda, por debajo del cual la descarga desde la celda es cero. Si el VOL(N) es menor o igual que PHI, entonces BDV(N) es igual a cero. Si K es constante para todas las N, entonces el sistema descrito por una de las ecuaciones anteriores es un sistema lineal e independiente del tiempo; si K es una funcin del tiempo o del nmero de iteraciones, es decir, K = K(N), el sistema es lineal y variable con el tiempo (Mandeville y O'Donnell 1973). Si se reescribe la Ec.3.5 para cada iteracin N+1 y se substituye en la Ec.3.7, que es una ecuacin de conservacin del volumen para una celda determinada: VOL(N+1) = VOL(N) + BRV(N+1) - BDV(N+1)(3.7) el resultado es VOL(N+1) = VOL(N) + BRV(N+1) [VOL(N+1)/K] (3.8) Simplificandolo queda VOL(N+1) = [K/K+1] [VOL(N) + BRV(N+1)] (3.9)

donde: C = concentracin del trazador en la celda; y A = edad media del agua en la celda, igual a EDAD (ecuaciones 10 u 11) excepto para el caso del error de truncamiento asociado con C. La distribucin de las edades de A se puede obtener de C(N) ya que la concentracin del trazador en cada celda despus de (N) iteraciones a partir de la inyeccin es una medida de la cantidad fraccional de la edad del agua (N*DELT) en esa celda. La distribucin acumulada de las edades se calcula fcilmente a partir de la distribucin de las edades (Campana 1987). Hay casos en los que el modelo de celdas se puede utilizar bajo condiciones estacionarias (cuando el VOL de la celda es constante), aunque la recarga del modelo puede variar, quiz para simular los cambios en el rgimen hidrolgico inducidos por el cambio climtico. Ante tales condiciones no se puede utilizar ninguna de las ecuaciones anteriores para calcular las edades medias. Se deben utilizar relaciones ms complejas; para mayor informacin el lector puede acudir a Campana (a la espera de ser publicado). En la direccin aquadoc@unm.edu se proporciona una copia del cdigo y un manual de usuario.

En la iteracin N+1 se conocen todas las cantidades en el miembro derecho de la Ec.3.9, de manera que se puede calcular VOL(N+1). Una vez se conoce este termino, se calcula BDV(N+1) a partir de la Ec.3.5.

3.2.1.3 CLCULOS

DE LAS EDADES

Cuando la recarga del modelo de celdas no varia con el tiempo, el clculo de la edad media o del tiempo de residencia medio del agua en una celda es relativamente directo (Campana 1975; 1987). En el caso de SMC:

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Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

3.2.2 APLICACIN AL SISTEMA DE FLUJO EN EL REA DE NEVADA El modelo de celdas consiste principalmente en un balance de masas del sistema de flujo con el objetivo de calcular los caudales, las edades del agua subterrnea y los tiempo de residencia; para poder realizarlo se necesita un trazador. Un trazador ideal es aquel que se mueve con la velocidad del agua, se puede muestrear y detectar fcilmente, no reacciona qumicamente una vez que se encuentra en la zona saturada, y muestra variabilidad espacial. Los istopos estables, el 2H (deuterio) y el 18O, que forman parte de la molcula de agua, son lo que ms se parecen a un trazador ideal. A continuacin se presenta el ejemplo del modelo de celdas para un rea de estudio de Nevada, con un sistema de flujo subterrneo que representa una parte del Sudoeste de los Estados Unidos, calibrado con la distribucin espacial del deuterio. 3.2.2.1 INTRODUCCIN Cuatro dcadas de ensayos nucleares han servido para promover los estudios del sistema de flujo subterrneo por debajo y en las cercanas del rea de Ensayos de Nevada (NTS, Nevada Test Site), al Sudoeste de los Estados Unidos. En la actualidad se est investigando la posible localizacin de un reservorio de residuos altamente radioactivos en las montaas de Yucca, colindante con el lmite Oeste del rea de pruebas nucleares. Preocupa la posible migracin de radionucleidos hacia el medio ambiente accesible; por eso es de suma importancia conocer la naturaleza y la extensin del sistema de flujo subterrneo del NTS. Se utiliza la relacin isotpica estable ambiental 2H/1H (deuterio/hidrgeno) para calibrar el modelo simple de celdas del sistema de agua subterrnea por debajo de la NTS y sus aledaos. El 2H tiene la ventaja de ser estable y esencialmente conservativo una vez que llega a la zona saturada. Este modelo se basa en otros anteriores (Feeney et al. 1987; Sadler 1990), pero abarca un rea mayor, proporciona mejor informacin sobre los tiempos de residencia del agua subterrnea y, lo que es ms importante, proporciona una simulacin transitoria al considerar cada celda como un depsito lineal. 3.2.2.2 HIDROGEOLOGA El rea de estudio se encuentra entre los 36 y los 38 grados de latitud Norte y entre los 115 y los 117 grados de longitud Oeste, y abarca unos 19 000 km2 (Fig.3.1). Dicha rea est en la seccin Sur de la Gran Cuenca (Great Basin) de la provincia fisiogrfica de Cuencas y Cordilleras (Basin and Range), con una

topografa de cordilleras montaosas falladas en bloques y orientadas al Norte, separadas por cuencas aluviales. Las elevaciones del rea de estudio son del orden de los 3500 metros (m) por encima del nivel medio del mar en las montaas de Spring hasta alcanzar niveles por debajo del mar en el Valle de la Muerte. La precipitacin, la temperatura y las comunidades de plantas de esa zona son generalmente funcin de la altura. La precipitacin media anual aumenta en funcin de la altura, desde los 80 mm en el Valle de la Muerte y en el desierto de Amargosa, hasta valores superiores a los 700 mm en las zonas ms altas de las montaas de Spring. Las tasas de evaporacin anual se encuentran entre los 580 y los 710 mm. Por lo tanto el clima es rido en el fondo de los valles, mientras que en regiones ms altas es subhmedo. La mayor parte de la precipitacin tiene lugar durante el invierno como consecuencia de los frentes del ocano Pacfico y el resto se produce en verano en forma de tormentas de gran intensidad. Los inviernos son cortos y templados, mientras que los veranos son largos y clidos, excepto para grandes altitudes. Como consecuencia de las condiciones ridas predominantes, no existen cursos de agua perennes de importancia en el rea de estudio, y slo se tiene el drenaje local de algunos manantiales importantes. El agua subterrnea se recarga por precipitacin en las partes ms elevadas al Norte, Sur y Sudeste, y por la infiltracin en cauces fluviales durante los eventos de flujo poco frecuentes. Tambin entra por el Norte y el Este del sistema como flujo de entrada subterrneo. Generalmente el agua subterrnea fluye hacia el Sur, donde se encuentran las reas de descarga en el Valle del Oasis, Ash Meadows, Valle de la Muerte y playa del lago Franklin (al Sur del desierto de Amargosa). La geologa de la regin es compleja, pero est bastante bien descrita (Winograd y Thordarson 1975). En esa regin se han identificado formaciones hidrogeolgicas que van desde el Precmbrico hasta el Cuaternario; cinco son acuitardos y seis son acuferos. De estas formaciones, dos de las ms importantes son el acuitardo clstico inferior, formado por cuarcitas y pizarras del Precmbrico hasta el Cuaternario, y el acufero carbonatado inferior formado por rocas calizas y dolomas que van desde el Cmbrico hasta el Devnico. Como el primero tiene la mayor potencia, un total de unos 3000 m, y una gran extensin superficial, se convierte en el elemento ms importante que controla el flujo subterrneo regional; el ltimo (un conjunto de unos 4500 m) subyace bajo la mayor parte del rea de estudio y es el conducto principal para el flujo subterrneo regional del rea. El acuitardo clstico o superior y el acufero carbonatado superior son simi-

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lares al acuitardo clstico inferior y al acufero carbonatado inferior, respectivamente, pero son menos importantes, ya que tienen un grosor menor y una extensin areal ms limitada. Otras formaciones hidrogeolgicas que conviene destacar son el acufero que rellena la cuenca, importante en el desierto de Amargosa, y varios acuferos y acuitardos en rocas volcnicas (tobas volcnicas del Terciario y las litologas asociadas), que alcanzan un espesor de unos 4000 m en la parte oeste del rea de estudio.

tipos. En algunos casos se forman tambin sistemas de flujo colgados. Se produce el flujo descendente desde los acuferos que rellenan la cuenca y los acuitardos de tobas volcnicas hacia las rocas carbonatadas, de manera que se genera el flujo subterrneo intercuencas (Winograd y Thordarson 1975). El sistema de flujo del NTS no es un sistema regional aislado, sino uno de tantos sistemas regionales que aparecen en la regin carbonatada del distrito de Nevada, Utah y de los estados adyacentes (Mifflin y Hess 1979; Burbey y Prudic 1991; Plume 1996).

3.2.2.3 DESARROLLO

Y CALIBRACIN DEL MODELO

Fig.3.1 rea de estudio y malla del modelo. El rea de ensayos de Nevada (NTS) se indica con una lnea gruesa

La geologa estructural de la zona ha jugado un papel muy importante en la conformacin de la hidrogeologa de la regin. Los pliegues del Mesozoico y del Terciario y las fallas inversas deformaron significativamente las rocas del Precmbrico y del Paleozoico; la fallas normales del Terciario han creado las clsicas cuencas y han hecho varar la topografa. Estas mismas fuerzas fueron las responsables de la fracturacin de las rocas carbonatadas anteriormente mencionadas, lo que cre un acufero regional muy transmisivo. Las cuencas intramontanas se han rellenado con los sedimentos que proceden de las cordilleras de los alrededores, que en muchos casos provocan un sistema de flujo en dos partes, caracterstico de la regin: un sistema superficial desarrollado en los sedimentos de la cuenca que se encuentra sobre un sistema regional ms profundo formado por rocas carbonatadas y de otros

Se utilizaron dos series de valores de 2H (relativos al estndar VSMOW; vanse las definiciones de la Seccin I): valores "locales" de los manantiales de altitudes altas y de los pozos superficiales con marcas entre -90 y 102, que representan el agua de recarga; y valores "regionales" de manantiales grandes de baja altitud y pozos profundos con marcas entre -98 y 117, que representan el sistema de flujo subterrneo. Estos ltimos valores se han utilizado en la calibracin del modelo, los que junto a la hidrogeologa (por ejemplo, hidroestratigrafa, estructura), se han utilizado para dividir el sistema de flujo en 30 celdas (Fig.3.1). La diferencia entre los valores regionales y locales de D se explica por la entrada de un flujo subterrneo relativamente empobrecido que procede de latitudes ms altas y posiblemente de regmenes climaticos del pasado, que se va enriqueciendo a lo largo de las lneas de flujo por las recargas que se producen en la zona de estudio. La tendencia general de los valores regionales de 2H es al enriquecimiento gradual de Norte a Sur, donde el rea del Noroeste es la ms empobrecida y el rea del Sudoeste es la que est ms enriquecida. Se calcularon varios valores 2H de la recarga a partir de los valores 2H de la precipitacin. En Sadler (1990) se encuentran los datos completos. Las estimaciones iniciales del SBRV (en forma de recarga y en forma de flujo de entrada subsuperficial) se han basado en datos anteriores (Rush 1970; Walker y Eakin 1963; Malmberg y Eakin 1962). Las estimaciones de la recarga inicial se utilizaron como puntos de partida y referencia durante la calibracin. Normalmente las entradas al modelo de flujo se expresan en forma de porcentaje de la recarga total procedente de cada celda hacia sus celdas adyacentes o hacia los contornos del modelo. Los valores del modelo de flujo iniciales se han basado en las publicaciones realizadas sobre la hidrogeologa de la zona. Con la Ec.3.5 se calcula la descarga total desde una celda.

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El parmetro VOL es igual al volumen del agua activa en una celda. Las reas de las celdas se midieron con un planmetro en un mapa a escala 1:250 000. Se supuso una porosidad efectiva del 2% para el acufero carbonatado, que es el valor medio de 25 muestras proporcionadas por Winograd y Thordarson (1975). Para el nivel volcnico se ha considerado una porosidad especfica del 5% que se obtuvo para el acufero con toba volcnica soldada; esto se debe a que la mayora del flujo se transmite a travs de las tobas volcnicas soldadas; no se han utilizado las porosidades ms grandes de las tobas no soldadas. Para el acuitardo clstico superior (celdas 13 y 19) se ha supuesto una porosidad efectiva del 4%, que es el valor medio obtenido a partir de 22 muestras. Para el acufero que llena la cuenca se ha supuesto una porosidad efectiva del 15%.

Fig.3.3 Caudales expresados en 106 m3 por ao

culados esten dentro del intervalo 1, que es el error analtico del 2H. 3.2.2.4 DISCUSIN
Y

RESULTADOS

En la Fig.3.2 se muestra la distribucin areal de la recarga media anual. Por lo general existen recargas grandes en la regin Norte del modelo, y valores menores al Sur; no obstante, las reas semiaisladas que no presentan esta tendencia poseen las recargas mayores dentro de la zona del modelo. Las reas de gran recarga de la Fig.3.2 corresponden a las reas relativamente enriquecidas en 2H: al Este de Pahute Mesa (celda 8); Stockade Wash (celda 12); Fortymile Canyon / Wash (celda 18); Spring Mountains (celda 28); y Sheep Range (celda 23). El promedio del caudal total a travs del sistema es de 58,9106 m3 a-1. En la Fig.3.3 se presentan las divisiones a grandes rasgos de los caudales medios. Los caudales menores corresponden a las celdas dominadas por la presencia de un acuitardo (celdas 13 y 19), las celdas inmediatamente aguas abajo del flujo dominadas por la presencia de un acuitardo (celdas 9, 14, 20, y 25), y una celda que contiene un rea de recarga moderada (celda 3). Las celdas 3, 13, 19, y 20 son las que dividen el riachuelo de Alkali Flat-Furnace y las subcuencas de Ash Meadows. Los caudales ms altos corresponden a una mayor depresin potenciomtrica en el acufero carbonatado que se encuentra en la direccin inmediatamente aguas arriba segn el flujo (celda 21) del rea de Ash Meadows (Winograd y Pearson 1976), del rea

Fig.3.2 Recarga en mm/ao

En el modelo se ha supuesto un intervalo iterativo de 100 aos y se ha considerado la opcin MMC (celda de mezcla modificada). Para simular el cambio climtico se ha aumentado la recarga del modelo en un 50% y se ha disminuido su 2H en un 5 durante el periodo que va desde hace 23 hasta 10 kaos (White y Chuma 1987). Para calibrar el modelo se ha ajustado SBRV y los valores de flujo entre celdas hasta conseguir que las diferencias entre los valores de 2H observados y cal-

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terminal de la subcuenca de Ash Meadows (celda 27), y de la constriccin y el rea terminal de la subcuenca del Alkali Flat-Furnace Creek(celdas 26 y 30).

tiempos de residencia medios descienden a lo largo de las lneas de flujo; esto se debe a las cantidades relativamente grandes de recarga en la direccin del flujo. Los promedios representan todo el agua para una determinada celda y puede incluir una mezcla de agua muy joven recargada localmente y de agua antigua procedente de las celdas aguas arriba segn el flujo.

Fig.3.5 Distribucin acumulada del tiempo de residencia del agua subterrnea F(N) para las celdas 16 (Oasis Valley/Beatty Wash), 17 (Crater Flat), y 18 (Fortymile Canyon/ Wash).

Fig.3.4 Tiempos medios de residencia del agua subterrnea en aos

Otros modelos regionales de la zona (Rice 1984; Waddell 1982) sugieren, aunque no simulan, la posibilidad de que haya un flujo de entrada subterrneo que va desde las reas del Norte y del Noroeste. Por lo tanto el flujo de estos modelos previos esta compuesto por agua de recarga local y no por una combinacin de agua de recarga local y de agua subterrnea como en el modelo actual. Este modelo indica que una cantidad substancial (40%, o 23,6106 m3 a-1) del flujo subterrneo medio total del sistema se deriva del flujo de entrada subterrneo. En la Fig.3.4 se muestran los tiempos medios de residencia. Los valores ms jvenes se encuentran en las celdas con recarga elevada en funcin de la existencia de flujo subterrneo de las celdas gradiente arriba (celda 3, 18, y 28). Las celdas 8 y 12 poseen aguas relativamente jvenes como consecuencia de los elevados caudales de recarga, mientras que la celda 24 recibe un agua relativamente joven de las celdas 28 y 23. Los tiempos medios de residencia ms antiguos estn en las celdas ms altas del acuitardo clstico (celdas 13 y 19), desde el acuitardo aguas abajo segn el flujo (celdas 9, 14, y 15) y en las reas donde la mayora del flujo se origina directamente o indirectamente como flujo subterrneo (celdas 5, 15, 21, 22, 27, 1, y 6). En muchas reas los

Las distribuciones del tiempo de residencia (DTR) proporcionan ms informacin sobre el agua de las celdas que los simples valores medios o los valores de la media (Campana 1987). En las Figs.3.5 y 3.6 se muestran las DTR acumuladas para seis regiones, F(N). La Fig.3.5 presenta las F(N) de la DTR para las celdas 16 (valle Oasis /estuario de Beatty), 17 (Crater Flat) y 18 (Fortymile Canyon/Wash); la Fig.3.6 muestra la F(N) para las celdas 28 (al Noroeste de las montaas Spring), 29 (la regin Furnace Creek Ranch del Valle de la Muerte) y 30 (lago Franklin y aledaos). El Fortymile canyon/ Wash posee la recarga distribuida ms grande (29,4 mm/ao) y un caudal volumtrico superado slo por las montaas de Spring. La mayor parte del agua subterrnea que hay por debajo de esta regin es muy joven (el 60% del agua presenta una edad inferior a unos pocos kaos). Este hecho se contrasta con las otras dos regiones de la Fig.3.6, el valle de Oasis y Crater Flat, donde el 60% de las aguas poseen como mnimo unos 15 kaos. Ambas reas son zonas de menor recarga; el valle de Oasis es incluso ms importante como zona de descarga. La Fig.3.6 muestra la DTR acumulada de las reas de mayor recarga (las montaas de Spring, celda 28) y dos de las reas con ms descarga (Furnace Creek Ranch, celda 29; y el lago Franklin, celda 30). Estas dos ultimas celdas son las regiones en las que la descarga es mayor y poseen aguas subterrneas ms antiguas. Ntese que a pesar de que la celda 30 se encuentra ms lejos aguas abajo en la direccin del

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flujo que la celda 17 (Crater Flat), su F(N) se desplaza dbilmente hacia la izquierda respecto a Crater Flat, lo que indica que las aguas son ms jvenes. Esta discrepancia aparente tiene una explicacin sencilla, ya que el lago Franklin recibe agua joven (procedente de otras celdas) de las montaas Spring y del Fortymile canyon/ Wash.

neo que se encuentra entre 11,1106 m3 a-1 y 16,8106 m3 a-1. Las reas con recarga elevada dentro de los lmites del sistema son el can de Fortymile canyon/ Wash rea de Stockade Wash, las montaas Spring, las montaas Sheep Range y el Pahute Mesa. Las recarga supone el 60% del flujo subsuperficial medio del sistema. El modelo proporciona informacin detallada sobre los tiempo de residencia del agua subterrnea. La posicin de una regin en el camino del flujo no necesariamente debe estar correlacionado con el tiempo de residencia medio, ya que la recarga emmascara los efectos de entrada de flujo subterrneo antiguo a la regin.

3.3 RESTRICCIONES A LOS MODELOS DE FLUJO SUBTERRNEO REGIONAL CON ISTOPOS AMBIENTALES Y MTODO DE CELDAS DE MEZCLA
Fig.3.6 Distribucin acumulada del tiempo de residencia del agua subterrnea F(N) para las celdas 28 (noroeste de las montaas de Spring), 29 (en el rea de Furnace Creek Ranch), y 30 (lago Franklin).

3.3.1 INTRODUCCIN Los modelos numricos de flujo subterrneo, tales como el MODFLOW (McDonald y Harbauch 1988), a menudo se utilizan para interpretar los datos de niveles piezomtricos y las propiedades fsicas (por ejemplo, la porosidad, la conductividad hidrulica) de los sistemas acuferos regionales. Una vez que estos modelos se han calibrado se obtiene informacin cuantitativa importante sobre la recarga subterrnea, el flujo lateral y el goteo entre los acuferos. Sin embargo, una mejor calibracin de los modelos de agua subterrnea regional normalmente requieren una mayor parametrizacin espacial de la que se obtiene con los datos de campo. Por lo tanto, en el modelo de calibracin final muchos de los parmetros de entrada de estos modelos deben estimarse reduciendo el intervalo de confianza. En hidrogeolgia son bien conocidos los beneficios que se obtienen al incorporar tcnicas de trazadores ambientales. Por ejemplo, a menudo se utiliza la composicin isotpica estable (2H/1H y 18O/16O) de las molculas de agua para identificar el agua de paleorecarga en los acuferos al comparar las composiciones del agua subterrnea con las de la lluvia actual (Edmunds y Wright 1979; Clark et al. 1987; Fontes et al. 1991). Los istopos radioactivos, tales como el 14C y el 36Cl, se utilizan normalmente para determinar los tiempos de residencia del agua subterrnea en los acuferos regionales (Mazor et al. 1974; Love et al. 1994; Bentley et al. 1986). No obstante, los datos de los trazadores ambientales gene-

3.2.2.5 CONCLUSIONES Se ha utilizado un modelo de celdas de mezcla calibrado con el deuterio para simular el flujo subterrneo regional que hay por debajo de un rea de unos 19000 km2 al Sur de Nevada-California, Estados Unidos. Este modelo consta de una red con 30 celdas en las que se definen las propiedades hidrogeolgicas de la zona y los datos del deuterio procedente de unos 300 puntos. El modelo demuestra la significativa contribucin del flujo de entrada subterrneo, que es el 40% del flujo subterrneo medio total del sistema, al sistema de agua subterrnea regional de la NTS. Este flujo entra desde el Norte y el Este. El flujo de entrada subterrneo del Este sin duda procede del sistema de flujo subterrneo regional del ro White. Los investigadores anteriores (Winograd y Friedman 1972) han estimado que fluyen alrededor de unos 7,4106 m3 a-1 desde el valle de Pahranagat (parte del sistema de flujo del ro White y al Este de la celda 5) hacia el sistema del NTS; un modelo de celdas anterior (Kirk y Campana 1990) ha demostrado que desde el valle de Pahranagat se descargan alrededor de unos 5,4106 m3 a-1 en forma de agua subterrnea. En el presente modelo se ha calculado un flujo subterr-

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ralmente se utilizan slo como informacin cualitativa o semicuantitativa. Por eso existe una necesidad de desarrollar y aplicar tcnicas para interpretar los datos de trazadores simultneamente con los datos hidrogeolgicos que proporcionen informacin ms cuantitativa sobre los procesos del agua subterrnea, tales como el flujo lateral y el goteo. El modelo de celdas de mezcla (CM) es uno de los caminos ms directos para analizar los datos con trazadores ambientales, hidrulicos e hidrogeolgicos de manera simultnea. Muchos autores han utilizado en las tres ultimas dcadas el modelo CM (Campana y Simpson 1984; Yurtsever y Payne 1978; 1985; 1986; Harrington et al. 1999; Simpson y Duckstein 1976; Allison y Hughes 1975; Przewlocki y Yurtsever 1974; Yurstever y Buapeng 1991; Yurtsever et al. 1986). Este modelo CM consiste en un balance de masas lineal para simular el transporte de trazadores conservativos o radioactivos a travs de un sistema acufero. Las estimaciones cuantitativas de los procesos fsicos, tales como el flujo lateral y el goteo entre acuferos, se determinan mediante la alteracin de los flujos entre las celdas del modelo hasta conseguir que las concentraciones de los trazadores simuladas se ajusten a las observadas en el campo. En el siguiente apartado se presenta una nueva aproximacin para interpretar cuantitativamente los datos de los trazadores ambientales y para restringir los modelos de flujo subterrneo regional. Mientras que los modelos CM previos necesitaban disponer de los flujos entre las celdas del modelo para alterarlos manualmente, la aproximacin que se adopta a continuacin es la que usa el modelo de flujo subterrneo del Instituto Geolgico Norteamericano, MODFLOW (McDonald y Harbauch 1988), para obtener los flujos entre las celdas y los niveles piezomtricos. Harrington et al. (1999) presenta el desarrollo de este modelo de una forma ms exhaustiva y proporciona algunos ejemplos.

cada celda son lineales en cada paso de tiempo, se utilizan las siguientes ecuaciones para calcular la concentracin del trazador en una celda despus de un cierto tiempo, t (Harrington et al. 1999): c = c0 + c1t +c2t2 donde: c concentracin del trazador en una celda de "mezcla", [ML-3] (3.13)

c0 concentracin inicial de la celda en t=0, [ML-3] c1 = n , [ML-3T-1] nmero de datos de entrada de cada celda

c 0 concentraciones de entrada en la celda i en t=0, 1 [ML-3] Q 0 valores de los flujos de entrada en la celda i en 1 t=0, [L3T-1] constante de desintegracin del trazador, [T-1]

V0 volumen de la celda en t=0, [L3]

c 1 cambios en las concentraciones de entrada resi pecto del tiempo, [ML-3T-1] Q 1 cambios en las flujos de entrada respecto del i tiempo, [L3T-2] V1 cambios en el volumen de la celda respecto del tiempo, [L3T-1] La Ec.3.13 permite calcular la concentracin de cada celda de mezcla interconectada en un dominio bajo condiciones de flujo transitorio y/o con concentraciones de entrada del trazador variables. Esto es particularmente til para modelar los sistemas de acuferos regionales en los que el gradiente de los niveles piezomtricos cambian para largos periodo de tiempo (por ejemplo, 103 - 105 aos).

3.3.2 ECUACIONES QUE RIGEN LOS PROCESOS La aproximacin del CM se basa en la hiptesis de que las entradas de agua y la masa del trazador (por ejemplo, por medio de la recarga o de la entrada de flujo lateral) en cada celda de mezcla de un acufero tipo se mezcla completamente en el paso (intervalo) de tiempo considerado. Esta hiptesis puede justificarse a pesar de que el tamao de las celdas de mezcla individuales y los pasos de tiempo se elijan de forma intuitiva. Si tambin se supone que la entrada de flujo volumtrico en un paso de tiempo es despreciable en comparacin con el volumen de la celda de mezcla, y los cambios de los flujos del trazador en

3.3.3 DISEO DEL MODELO, DATOS DE ENTRADA Y PROCEDIMIENTO DE CALIBRACIN El modelo CM que se describe con la Ec.3.13 se ha implementado en el cdigo MODFLOW, un programa de diferencias finitas que resuelve el modelo de flujo subterrneo realizado por el Instituto Geolgico Norteamericano (McDonald y Harbauch 1988). El dominio del modelo y la configuracin de las celdas

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de los componentes del MODFLOW y del CM para unas aplicaciones determinadas deben ser los mismos para facilitar la relacin entre los dos modelos. En el MODFLOW se especifican inicialmente los datos hidrogeolgicos, tales como los valores de la porosidad y la conductividad hidrulica medidos en el campo y los estimados, junto con la informacin de los caudales de recarga, las condiciones de contorno y los pasos de tiempo. Entonces se ejecuta el MODFLOW para obtener los niveles piezomtricos y los flujos de agua entre las celdas (horizontal y vertical) de cada celda del modelo del acufero. La concentracin inicial de un trazador (qumica o isotpica) en cada celda y la concentracin del trazador en el agua de recarga que entra en cada celda (en cada paso de tiempo), para el modelo CM se especifican en un fichero de entrada. Entonces se ejecuta el modelo CM para obtener una distribucin de las concentraciones del trazador a travs del sistema de acuferos utilizando los datos de flujos y niveles piezomtricos obtenidos con el MODFLOW. Entonces, con un procedimiento iterativo se calibra la combinacin de estos dos modelos. Se van perturbando los parmetros de entrada hidrogeolgicos del MODFLOW hasta que los niveles piezomtricos y las concentraciones del trazador calculadas se ajusten a las observadas. Al final se obtiene un modelo de flujo subterrneo regional calibrado del que se obtiene informacin cuantitativa (flujos laterales y goteo vertical subterrneo), con unos rangos de confianza mayores que los de los que se hubiesen obtenido si se hubiesen descartado los datos de trazadores ambientales.

eustticas del nivel del mar (Love et al. 1994). Tambin se produce un goteo potencial entre los dos acuferos, donde los gradientes piezomtricos relativos favorecen el movimiento ascendente o descendente. Hacia el Este, donde la diferencia entre niveles es nula (ZHD, zero head difference Fig.3.7), el nivel fretico en el acufero no confinado es mayor que el nivel potenciomtrico del acufero confinado. Por este motivo hay potencial disponible para que se produzca el goteo descendente (el acufero confinado recarga) en esta zona. En contraposicin, al Oeste del ZHD se produce el goteo ascendente (el acufero confinado descarga). Como las variaciones eustticas del nivel del mar han alterado las distribuciones de los niveles piezomtricos en ambos acuferos en el pasado, la posicin del ZHD, y por lo tanto el tamao y la posicin de la recarga potencial y de las zonas de recarga, tambin han variado.

3.3.4 APLICACIN EN LA CUENCA OTWAY, SUR DE AUSTRALIA La combinacin del modelo hidrulico y del modelo con trazadores ambientales mencionado anteriormente se ha aplicado de forma satisfactoria en la cuenca de Otway, al Sur de Australia (Fig.3.7), para cuantificar la mezcla entre los dos acuferos regionales del Terciario: el acufero no confinado de roca caliza de Gambier y el acufero confinado de arena de Dilwyn (Harrington et al. 1999). Los caudales de goteo del acufero Gambier hacia el acufero Dilwyn subyacente son necesarias para determinar los caudales sustentables de extraccin de los recursos de agua subterrnea relativamente dulce (< 1000 mg/L) de Dilwyn. Tanto el acufero no confinado de Gambier como el acufero confinado de Dilwyn estn conectados al Sudoeste con el mar. Por eso, el rgimen de flujo del agua subterrnea en cada acufero ha variado a lo largo de 30 kaos (y ms) debido a las variaciones
520 Fig.3.7 Localizacin del tramo A-A, cuenca de Otway, al sur de Australia.

El dominio del modelo en el que se ha aplicado la aproximacin hidrulica/trazador es una malla bidimensional vertical a lo largo de un tramo (A-A', Fig.3.7) perpendicular a los contornos potenciomtricos del acufero no confinado y del confinado. Se ha dividido la malla vertical en 30 columnas, cada una con una longitud y anchura de 8660 m (Fig.3.8). Se ha elegido al radiocarbono (14C) como trazador porque posee un periodo radioactivo (~ 5730 aos) que permite trazar los procesos hidrolgicos a lo largo de escalas de tiempo relativas al tiempo de simulacin del modelo (27 kaos). Se ha variado la posicin vertical y horizontal de la condicin de contorno Oeste a lo largo de un periodo de simulacin para tener en cuenta las variaciones eustticas del nivel del mar. Tambin se ha variado la concentracin

Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

del 14C del agua de la recarga a lo largo de un periodo de simulacin. Inicialmente el MODFLOW se ejecutaba hasta conseguir que los niveles del acufero calculados se ajustasen a la distribucin de las observaciones (Fig.3.9a). Los flujos entre las celdas y los niveles calibrados con el modelo MODFLOW se utilizaron como valores de entrada para el modelo CM, con el objetivo de simular la distribucin observada de las concentraciones del radiocarbono del acufero confinado de Dilwyn. A partir de la grfica de la Fig.3.9b se desprende que en el modelo calibrado con el MODFLOW no se ha tenido en cuenta el suficiente goteo del agua con un contenido relativamente alto de 14C desde el acufero no confinado hasta el confinado. Por eso el modelo MODFLOW debe de calibrarse utilizando el proceso iterativo mencionado anteriormente. Esto se pudo conseguir aumentando la conductividad hidrulica vertical del acuitardo confinado regional que separa los dos acuferos, y perturbando la conductividad hidrulica horizontal de ambos acuferos. Los flujos y niveles del modelo final de calibracin en el MODFLOW (Fig.3.9c) proporcion un mejor ajuste entre la distribucin del 14C observado y el obtenido con el modelo CM (Fig.3.9d).

en este modelo se han utilizado valores de la conductividad hidrulica del acufero confinado de Dilwyn que son superiores que los de la realidad. Esto lleva a unos caudales calculados mayores, y por eso las concentraciones del radiocarbono calculadas disminuyen ms lentamente. Una investigacin previa (Love 1992) ha sugerido que el sistema confinado puede estar recibiendo un goteo ascendente de agua relativamente ms antigua procedente del acufero subyacente cerca de la costa. Esto puede crear unas actividades del 14C medidas inferiores (al igual que pasa con las observaciones) que las de la salida del modelo.

Fig.3.8 Secciones transversals hidrogeolgicas a lo largo del tramo A-A, cuenca de Otway. Se ha dividido el tramo en 30 celdas de longitud y grosor de 8660 m para ambos modelos, el MODFLOW y el CM.

Fig.3.9 Parmetros de entrada iniciales y finales que se han utilizado para medir las distribuciones del nivel del acufero observadas en la cuenca de Otway. Los valores de la conductividad hidrulica se relacionan con el acufero no confinado de Gambier; los valores del coeficiente de goteo (Kv/grosor) se relacionan con el acuitardo confinado regional; los valores de transmisividad se relacionan con el acufero confinado de Dilwyn.

Aunque no se ha modelado de forma exacta el pico de la concentracin del 14C, se ha supuesto que es ms importante ajustar la forma de la distribucin del 14C observada en vez de los valores absolutos. El motivo es que las concentraciones observadas son de la parte superior del acufero confinado y por eso no representa la concentracin media de todo el grosor del acufero, como se hizo con el modelo CM. De esta comparacin la nica rea donde el modelo no puede ajustar idealmente la tendencia observada en los datos del radiocarbono es en aquellas celdas que se encuentran ms all del ZHD actual (116 kilmetros de A), hacia la costa. Una explicacin es que

La combinacin de la informacin hidrulica y de los trazadores ambientales utilizada en la cuenca de Otway ha proporcionado unas estimaciones bastante diferentes de la conductividad hidrulica utilizada en las calibraciones iniciales y finales del MODFLOW, en particular para la conductividad vertical entre los acuferos (Fig.3.10). Los caudales del flujo subterrneo y la mezcla entre los acuferos calculados a partir del modelo final son ms realistas que los calculados a partir del modelo inicial. Por ejemplo, se ha calculado un goteo que va desde el acufero no confinado de Gambier hasta el acufero confinado de Dilwyn inferior al 1 mm/a a lo largo del tramo A-A' utilizando el modelo inicial, mientras que para los

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Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

caudales de goteo se ha obtenido un rango entre 2 y 9 mm/a a partir del modelo final. Las ultimas estimaciones de los caudales de goteo son comparables con las estimaciones previas. Alrededor de 1 mm/a para las zonas cercanas al ZHD, donde la diferencia de niveles y por lo tanto la energa suficiente para que se produzca el goteo entre los acuferos puede ser inferior (Love et al. 1996).

3.4 MODELO DE CELDAS DE MEZCLA PARA SIMULAR EL TRANSPORTE ISOTPICO AMBIENTAL

3.4.1 INTRODUCCIN El mtodo de celdas de mezcla es la solucin ms sencilla a la ecuacin del transporte advectivo. El mtodo se basa en la discretizacin del dominio del flujo en un numero finito de celdas (Fig.3.11) en las que se produce la mezcla perfecta del trazador en intervalos de tiempo discretos. Cuando la mezcla que tiene lugar en cada celda sea completa, las ecuaciones de estado recursivas para cada trazador y para cada intervalo de tiempo t se pueden representar mediante: Masa del Trazador (t) = Masa del Trazador (t-t) + Flujo Msico que entra (t) Flujo Msico que sale(t)

Una de las mayores dificultades que surgen cuando se aplica el modelo CM en estado transitorio durante un periodo de 27 kaos es la falta de informacin sobre las funciones de entrada del trazador. Se ha supuesto que el 14C es el trazador ms robusto para las aplicaciones de campo a escala regional porque las variaciones en la concentracin del 14C de la atmsfera eran probablemente ms globales que para muchos otros trazadores ambientales.

Fig.3.10 (a, b) Niveles piezomtricos y distribucin del radiocarbono modelado y observado en el acufero confinado de Dilwyn que se obtiene a partir del modelo inicial del MODFLOW. (c, d) Niveles piezomtricos y distribucin del radiocarbono modelado y observado en el acufero confinado de Dilwyn que se obtiene a partir del modelo final del MODFLOW. 522

Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

La ecuacin anterior representa la masa del trazador en cada paso de tiempo en funcin del flujo msico de entrada y salida. Este mtodo se ha utilizado ampliamente para simular el transporte isotpica y qumicamente reactivo (Campana y Mahin 1985; Yurtsever y Payne 1978; Van Ommen 1985; Simpson y Duckstein 1976).

(3.15) donde C=C(x,t) es la concentracin y (qx/m) es la velocidad del agua subterrnea media. El termino advectivo de esta ecuacin se puede aproximar mediante el esquema de diferencias finitas: (3.16) donde (qxt/mx) es el nmero de Courant y debe ser inferior a 1 para que se cumpla la condicin de estabilidad del mtodo de diferencias finitas. Este esquema proporciona una solucin idntica a la solucin analtica de la ecuacin de transporte advectivo de solutos (Van Ommen 1995). En cada celda (i,j,k) la Ec.3.14 se puede aproximar mediante los valores de concentracin en las caras de las celdas adyacentes segn:

Fig.3.11 Representacin del sistema hidrogeolgico mediante celdas volumtricas interconectadas.

La ecuacin de derivadas parciales que describe el transporte advectivo (despreciando la dispersin, la difusin, la adsorcin, la reaccin y la desintegracin) se puede expresar como: (3.14) donde C es la concentracin del soluto (M/L3), t es el tiempo (T), m es la porosidad efectiva y q es el flujo en la direccin positiva de x,y,z (L/T). En dicha ecuacin tambin se pueden incluir trminos fuente y sumidero. La solucin de esta ecuacin en derivadas parciales tridimensional (3-D) se puede obtener mediante numerosos modelos numricos basados en mtodos eulerianos o lagrangianos. Para resolver la ecuacin de transporte a partir del mtodo euleriano se considera una malla fija en diferencias finitas (DF) o de elementos finitos (EF). Para evitar la dispersin numrica y las oscilaciones se requiere un tamao de malla y unos pasos de tiempo pequeos. Con el mtodo lagrangiano se utiliza una malla deformable o un sistema de coordenadas adaptable en una malla fija mediante seguimiento de partculas. Este mtodo no presenta dispersin numrica. En un dominio con flujo continuo, el algoritmo de la celda de mezcla puede ser de diferencias finitas (DF) hacia atrs explcito o implcito del trmino advectivo de la ecuacin de transporte del soluto (Bajracharya y Bary 1994). La ecuacin de transporte de solutos advectivo 1-D se puede expresar como:

(3.17) donde xj, yi, zk son las dimensiones de la celda y j+1/2, i+1/2, y k+1/2 denotan las interfaces de las celdas normales a las direcciones x, y, z (Fig.3.12). La concentracin en la interfaz de celdas entre dos nodos adyacentes en una direccin determinada se iguala a la concentracin del nodo que hay aguas arriba en la misma direccin (Bear 1979; Zheng y Bennett 1995). Esta aproximacin se denomina esquema ponderado aguas arriba y proporciona soluciones sin oscilaciones: (3.18) La Ec.3.17 es la ecuacin de estado recursiva en 3-D para cada celda en el caso del flujo, considerando la masa del trazador en la celda y los flujos msicos de entrada y salida. Como el algoritmo de celda de mezcla es una aproximacin en DF hacia atrs explcita o implcita del trmino advectivo en la ecuacin de transporte del soluto, se puede considerar que la Ec.3.17 presenta un esquema explicito si los trminos de la concentracin en el miembro derecho de la ecuacin representan el valor inicial del paso de tiempo (t), o un esquema implcito si representan el valor final del paso del tiempo (t+t). La forma explicita de la ecuacin se puede resolver directamente para C(t+t)i,j,k. El esquema implcito requiere la solucin simultnea de las ecuaciones para todos los nodos a partir de un sistema matricial.
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Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

Flujo de entrada total - Flujo de salida total = Cambio de almacenamiento O bien: (3.20)

Esta relacin puede ser reajustada para una entrada (R) al reservorio lineal suponiendo continuidad, segn: (3.21) El flujo entre las celdas se expresa segn:

Fig.3.12 Celda (i,j,k) e ndices de las celdas adyacentes.

(3.22) La solucin de la Ec.3.17 necesita los caudales del flujo de entrada y salida entre la celda i,j,k y las celdas adyacentes. En las primeras aplicaciones del mtodo de celdas de mezcla al transporte isotpico se supuso que el flujo era estacionario, de manera que los caudales de entrada y salida eran iguales y no se produca ningn cambio en el volumen de agua de la celda (Simpson y Duckstein 1976). En los regmenes de flujo no estacionarios, los modelos numricos de flujo subterrneo como el MODFLOW (McDonald y Harbauch 1988) pueden calcular los caudales entre celda y celda. Los modelos de flujo subterrneo generalmente necesitan una representacin continua del dominio de flujo en funcin de los parmetros hidrulicos (K,T,S). En algunos casos resulta difcil obtener todos los parmetros necesarios en los modelos numricos de flujo subterrneo. Adems, en un sistema krstico no se pueden utilizar dichos modelos como consecuencia de las discontinuidades en el dominio del flujo. En tales casos los trminos de flujo se pueden calcular mediante las tcnicas habituales de flujo basados en la teora de depsitos lineales (Tezcan, en espera de ser publicado). La tcnica habitual de flujo utiliza la ecuacin de balance de agua en depsitos. Cada modelo de celda representa depsitos lineales o no lineales en los que la relacin entre el almacenamiento (S) y el flujo de salida (Q) se expresa segn: S = KQn (3.19) La Ec.3.22 es la forma discreta de la ecuacin de flujo que representa el flujo que sale (Qt) del reservorio en el tiempo t en funcin del flujo que sale en el tiempo anterior (Qt-t), los caudales de recarga actual (Rt), y el anterior (Rt-t) (Fig.3.13). El parmetro K es la constante de almacenamiento con dimensiones de tiempo. Cuando no hay recarga, la ecuacin se transforma en la conocida ecuacin de Maillet de los hidrogramas de recesin.

3.4.2 MODELO DE CELDAS DE MEZCLA DEL FLUJO Y TRANSPORTE DINMICO EN LOS SITEMAS ACUFEROS KRSTICOS Se ha desarrollado un modelo conceptual distribuido para analizar el flujo y transporte subterrneo dinmico en los sistemas acuferos krsticos a gran escala mediante el mtodo de celdas de mezcla y la robustez quedan los anlisis del terreno. Se ha supuesto un modelo para los sistemas acuferos en los que el conocimiento de las propiedades hidrulicas y de transporte es limitado. El sistema acufero se discretiza en tres dimensiones con un numero finito de celdas, y se simula el proceso de transporte mediante el mtodo de celdas de mezcla, mientras que los procesos de flujo superficiales y subterrneos se simulan mediante ecuaciones de flujo. Dentro de la dinmica del flujo se consideran propiedades especiales tales como la distribucin de la recarga, el flujo y el almacenamiento de un terreno krstico. Los modelos de flujo subterrneo se basan generalmente en la prediccin de los efectos de una determinada perturbacin en el sistema de flujo. En los casos ms complejos se pueden utilizar los modelos como una herramienta que proporcione informacin

donde K y n representan las constantes del proceso fsico. El balance de agua o la conservacin de masa dentro del intervalo de tiempo t para cada celda se puede expresar segn:
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Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

Fig.3.13 Convolucin de la recarga con respecto de la descarga a travs de depsitos interconectados.

adicional que permita interpretar el dominio del flujo, que es especialmente importante en los terrenos krsticos donde el conocimiento sobre el sistema de flujo y de transporte es limitado. La compleja organizacin del dominio del flujo y la distribucin de recarga heterognea hace que la comprensin del modelo de flujo subterrneo en los acuferos krsticos sea ms difcil. Los modelos de flujo subterrneo desarrollados para los acuferos granulares, basados en la ley de Darcy, no se pueden aplicar en los acuferos krsticos, donde el agua subterrnea se mueve generalmente a travs de medios granulares. La discontinuidad en el dominio del flujo limita la expresin del sistema de flujo mediante ecuaciones diferenciales basadas en la continuidad y en la aproximacin del volumen representativo elemental. El modelo que se desarrolla en este estudio es una primera aproximacin para identificar el sistema de flujo subterrneo de los sistemas krsticos mediante un modelo de parmetros hidrolgicos distribuido segn observaciones del terreno, acoplado con la aproximacin de celdas de mezcla del transporte de istopos ambientales. Este modelo de flujo y transporte distribuido considera las variaciones espaciales de los parmetros en tres dimensiones y se aplica en el acufero altamente karstificado de Beydaglari situado en la costa mediterrnea de Turqua (Tezcan, a la espera de ser publicado).

definen como funciones 3-D del sistema de coordenadas geogrfico (topogrfico). Se utiliza una malla igual en la superficie x-y, mientras que el grosor de las capas puede ir variando. Estos grosores se pueden aadir al principio de la simulacin. Entonces se calcula el numero de capas de cada malla de acuerdo con la elevacin topogrfica de la malla. Se puede colocar una capa adicional en el fondo del sistema que represente fenmenos como la reserva muerta, la descarga submarina o la percolacin profunda. Para asignar las propiedades hidrogeolgicas que representan a cada celda en funcin de la informacin litolgica se utiliza un cdigo tipo celda ("GeoCode") (Fig.3.14). En el cdigo tipo celda las unidades impermeables se consideran negativas (no activas), cero cuando los niveles piezomtricos de las celdas son constantes, como lo que sucede en el mar, y positivas cuando las unidades son permeables (activas). En las celdas con valor negativo no se produce infiltracin o circulacin del agua subterrnea, sino que tiene lugar el flujo superficial de acuerdo con el aspecto y la pendiente del terreno que representan estas celdas. El "GeoCode" es un programa 3-D y se lee para todas las capas como entradas al modelo. La extincin en profundidad de la litologa que aflora se puede estimar mediante la profundidad de la celda/capa, el grosor, el buzamiento y orientacin. Las propiedades estructurales (fallas, plegamientos y lineamientos) se definen mediante sus direcciones. Las direcciones de estas estructuras son ocho: Norte, Noroeste, Este, Sudeste, Sur, Sudoeste, Oeste, y Noroeste. Las propiedades estructurales de cada celda se asignan con el programa ("StrCode"). Si ninguna caracterstica estructural atraviesa la celda, el "StrCode" le asigna el valor cero a la celda. El "StrCode" asigna nmeros de 1 al 8 (N, NE, E, SE, S, SO, O, NO), que representan la direccin del flujo subterrneo controlado por la estructura.
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3.4.2.1 MARCO

FSICO DEL MODELO

El sistema hidrogeolgico se simula como si estuviese formado por sistemas de depsitos interconectados. El sistema de flujo se discretiza en celdas volumtricas (V = xyz) en un sistema de coordenadas 3-D, y todas las variables y parmetros que representan el flujo y el transporte en una celda se

Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

Fig.3.14 La discretizacin de las celdas activas (+) y no activas (-) segn "Geocode".

La localizacin de los sumideros y los manantiales se expresan con cdigos similares ("SnkCode" y "SprCode"). A las celdas que incluyen un sumidero/manantial se les asigna el valor 1, mientras que el resto son cero. La pendiente del terreno representa la pendiente en cada nodo de la malla en la superficie y se expresa en grados, desde los -90 (vertical hacia abajo) hasta los 90 (vertical ascendente). La pendiente del terreno en un determinado punto de la superficie se basa en la direccin y sentido del descenso o ascenso de mayor pendiente en ese punto, de manera que dentro de la superficie la direccin del gradiente puede cambiar. La propiedad del terreno es la direccin de la pendiente ms pronunciada en cada nodo de la malla. Representa la direccin en la que el agua fluye sobre la superficie o el ngulo que es exactamente perpendicular a las lneas de contorno de la superficie. Los valores de la propiedad del terreno se calculan en funcin del azimut, donde los 0 grados representan el Norte y los 90 grados representan el Este. En el clculo del flujo superficial la direccin del flujo se expresa como una de las ochos direcciones principales: N (337,5 22,5), NE (22,5 67,5), E (67,5 112,5), SE (112,5 157,5), S (157,5 202,5), SO (202,5 247,5), O (247,5 292,5), y NO (292,5 337,5).

miento y descarga. El modelo tiene en cuenta la precipitacin y la evaporacin, el flujo superficial, el almacenamiento superficial, la percolacin, el almacenamiento subterrneo y los procesos de flujo. Para calcular el balance de agua en cada celda para cada paso de tiempo se considera la recarga por precipitacin, la infiltracin, la percolacin, la evapotranspiracin, el flujo superficial, el almacenamiento superficial, y el flujo subterrneo. En el modelo se considera un paso de tiempo de un da, aunque tambin es posible considerar un paso de tiempo ms pequeo. En la Fig.3.15 se indica la estructura general del modelo de flujo.

3.4.2.2 MODELO HIDROGEOLGICO El modelo est diseado para simular la circulacin del agua superficial y del agua subterrnea en un terreno krstico. El terreno se describe mediante los aspectos topogrficos, geolgicos y morfolgicos, como ya se ha mencionado. El sistema hidrolgico se representa por los eventos de recarga, almacena526

Fig.3.15 La estructura del modelo del flujo subterrneo y de los procesos de transporte en un sistema krstico.

La precipitacin que se observa en las estaciones meteorolgicas se representan como la fuente de recarga del modelo. Las estaciones se definen en el modelo mediante las coordenadas topogrficas. El modelo comprueba los registros de las estaciones

Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

con precipitacin en cada paso de tiempo de la simulacin para determinar si se ha registrado una lluvia puntual en esos pasos de tiempo considerados. En cada paso de tiempo, si se produce precipitacin en una o ms de las estaciones del rea del modelo, los valores que se obtienen para cada celda se interpolan. En el modelo tambin se representa la evapotranspiracin potencial para cada punto de observacin y se extrapola sobre todo el rea del modelo. La recarga neta se calcula como un exceso de la precipitacin sobre la evapotranspiracin. En el caso de que sea mayor la evapotranspiracin que la cantidad de precipitacin, el dficit se suple con el almacenamiento superficial (siempre que haya). La infiltracin se produce en las unidades geolgicas permeables descritas con los valores positivos del Geocode. Las fuentes de infiltracin son el exceso de precipitacin, la cantidad de agua que fluye en las celdas aguas arriba como flujo superficial y el almacenamiento superficial del paso de tiempo anterior en la celda en cuestin. En el modelo la infiltracin se simula como un proceso concentrado o un modelo difusivo. Si la celda contiene un sumidero, todo el agua recargada se infiltrar en la capa superior en forma de recarga puntual / concentrada en ese intervalo de tiempo, y el almacenamiento superficial ser cero. Cuando no hayan sumideros, tendr lugar la infiltracin hortoniana que produce recarga difusa. En las celdas geocodificadas negativa o positivamente puede haber flujo superficial, siempre que se disponga de almacenamiento superficial. Los valores negativos del Geocode implican que la unidad geolgica no permite que el agua se infiltre; de ah que toda el agua fluya por la superficie. En las celdas positivas del Geocode se produce flujo superficial si despus de la infiltracin queda agua disponible en ese paso de tiempo particular. El agua que hay en la superficie puede proceder del exceso de infiltracin, aunque tambin puede ser la cantidad que proviene de las celdas aguas arriba. La direccin del flujo superficial depende del valor del aspecto del terreno de esa celda. El agua puede fluir desde una de las ocho celdas vecinas en la direccin definida por el aspecto de la celda. El flujo superficial por unidad de espesor de la celda se calcula mediante la ecuacin anterior. El almacenamiento superficial es el volumen de agua en un paso de tiempo determinado que queda despus de que ocurran todos los eventos hidrolgicos, y se calcula en cada paso de tiempo mediante la ecuacin de balance siguiente: SAlam = SAlm(t-t) + P(t) + SFlujoArriba(t) Et(t) I(t) - SFlujoAbajo(t) El flujo superficial que procede de las celdas aguas arriba (SFlujoArriba (t)), la precipitacin (P(t)) y el

almacenamiento superficial del paso de tiempo anterior (SAlm(t-t)) son las ganancias de la ecuacin de balance, mientras que la evapotranspiracin (Et(t)), la infiltracin (I(t)), y el flujo superficial que procede de las celdas aguas abajo (SFlujoAbajo(t)) son las prdidas en la superficie del terreno. El proceso de flujo celda a celda se simula mediante la Ec.3.22. El flujo entre celdas en funcin del tiempo viene controlado por la constante de almacenamiento (K), que representa el tiempo de renovacin del reservorio. Cada celda puede recargarse o descargarse en las seis celdas vecinas. La distribucin del flujo entre las celdas vecinas se calcula mediante el gradiente volumtrico que hay entre las celdas. El modelo calcula los volmenes actuales de las celdas vecinas y los compara con el volumen de la celda en cuestin. Si los volmenes de las celdas vecinas son inferiores que el volumen de la celda de inters, la divisin del flujo hacia una celda se calcula en funcin del porcentaje del gradiente total con las celdas vecinas. El agua no fluye hacia aquella celda con un volumen superior al de la celda de inters. El agua tampoco fluye hacia la celda que presente su volumen mximo. Uno de los factores ms importantes a la hora de definir las lneas del flujo de un sistema krstico es la porosidad de la celda. Si en la celda existe una cueva, un conducto o una estructura de porosidad secundaria similar, la porosidad puede ser del orden del 100%. Cualquier valor conocido de la porosidad secundaria puede aumentar la representatividad del modelo. El modelo permite el movimiento descendente del agua subterrnea desde las celdas inferiores hacia el exterior de la regin del modelo, pero no permite una recuperacin ascendente. La liberacin de agua desde la regin del modelo hacia el exterior puede interpretarse como una circulacin profunda, o un almacenamiento muerto para la regin del modelo. Para simular las interrelaciones con los acuferos vecinos, las celdas ms exteriores aceptan una recarga en forma de flujo a travs de los contornos horizontales del modelo. Las salidas del modelo de flujo son los hidrogramas de descarga de las celdas que representan los manantiales de inters. Los parmetros de calibracin son la constante de almacenamiento (K) y la constante de infiltracin.

3.4.2.3 MODELO

DE

TRANSPORTE

El flujo subterrneo de un sistema krstico se simula mediante una tcnica de flujo, mientras que el proceso de transporte se simula mediante la aproxima527

Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

cin de la celda de mezcla. El modelo est diseado para simular la distribucin espacial y temporal de ms de cinco trazadores conservativos (no reactivos) (istopos, clorofluorocarburos, conductividad elctrica, cloruro, etc.) en el agua subterrnea. El modelo simula slo el transporte advectivo y no considera los procesos de dispersin y de difusin. El proceso de transporte se simula mediante la Ec.3.17 con el esquema explcito segn:

rrollado ha de ser compatible con la estructura de los datos procesados con un sistema de informacin geogrfica (SIG GIS). La configuracin de las celdas, la geologa y el sistema hidrogeolgico y la recarga y descarga se definen respecto de unas coordenadas espaciales. Esto puede ser de ayuda en las futuras relaciones del modelo con el sistema SIG. Los modelos de celda discretos, tales como el que propuso Campana y Mahin (1985), Yurtsever y Payne (1978), Van Ommen (1985), Simpson y Duckstein (1976), son los trabajos iniciales de modelacin de parmetros distribuidos de los datos isotpicos ambientales. Estos estudios han obtenido un tiempo de renovacin y un volumen dinmico de las celdas que representan parte del sistema subterrneo a partir de la calibracin de los contenidos isotpicos, adems del caudal a la salida del sistema. El modelo que se ha propuesto en este estudio difiere de los trabajos anteriores, ya que estos calculaban los contenidos isotpicos y los caudales en todas las celdas del sistema, y permitan la calibracin de las variables en una multitud de puntos de salida (manantiales, pozos, etc.). La estructura del modelo es similar a los modelos de flujo de diferencias finitas, tales como el MODFLOW (McDonald y Harbauch 1988) en trminos del diseo de la malla y de la estructura discreta de las ecuaciones de flujo y transporte. Al igual que en los modelos determinsticos de flujo y transporte de agua subterrnea, los datos del modelo propuesto han de cumplir una serie de requisitos para poder definir todos los parmetros en todos los nodos de la malla, y tambin se sabe que es imposible obtener una solucin nica, y que los parmetros y las variables que se obtienen con el modelo no son los valores reales ni los nicos que representan el sistema fsico. Son valores aproximados que se basan en el conocimiento limitado del sistema. Como consecuencia del tamao y de la complejidad del sistema acufero, el conocimiento de la distribucin espacial y temporal de los datos de entrada (recarga, concentracin) pueden no ser satisfactorio. Por este motivo la calibracin del modelo no ha de representar necesariamente un ajuste exacto de los datos observados. En su lugar se ha de calcular una buena representacin de la descarga observada y de las distribuciones de la concentracin para todos los puntos de observacin. Se puede restringir la calibracin utilizando varias variables de transporte (istopos, FCs, variables hidroqumicas, etc.) y considerado varios puntos de salida del sistema. El cdigo del modelo y el conjunto de datos muestreados se pueden encontrar contactando con el autor va E-mail: tezcan@hacettepe.edu.tr.

(3.23) El esquema explcito de la ecuacin se puede resolver directamente para C(t+t)i,j,k. El valor de la concentracin se calcula para cada celda en cada paso de tiempo y la salida del modelo es la concentracin en funcin del tiempo para determinadas celdas. El esquema explcito de la ecuacin de transporte advectivo (Ec.3.23) est sujeto a una dispersin numrica provocada por el error de truncamiento de la ecuacin de transporte en derivadas parciales (Ec.3.14). Para minimizar esta dispersin numrica se necesita una malla ms fina y un paso de tiempo ms pequeo. Los pasos de tiempo del transporte han de ser: (3.24)

El espaciado de la malla y el intervalo de tiempo del modelo se determinan al principio de la simulacin y se calculan los componentes de la descarga especfica para estos intervalos especficos. Por lo tanto los pasos de tiempo del transporte se determinan de acuerdo con la Ec.3.24 en cada paso de tiempo del modelo. Dependiendo del tamao de la malla y de la velocidad del agua subterrnea, el nmero de pasos de tiempo del transporte puede aumentar enormemente.

3.4.3 CONCLUSIONES El mtodo de la celda de mezcla y la tcnica de flujo secuencial se utilizan para simular la dinmica del flujo y del transporte subterrneo a gran escala en un sistema de acuferos krsticos. El modelo desa-

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3.5 RESUMEN Y CONCLUSIONES

Los tres modelos que se han descrito demuestran la utilidad y el nivel de sofisticacin de los modelos de celdas de mezcla. En esta seccin se resumen los resultados de los modelos de celdas y se especula sobre su utilidad en el futuro. El modelo de celdas de Campana es el ms sencillo, pero no resulta tan restringido como el resto de modelos. Se puede utilizar como un modelo "independiente " o acoplado con un modelo de flujo. El xito de un modelo de este tipo depende fuertemente de la capacidad y recursos del modelador. Resulta til utilizar el modelo en un rea en la que se dispone de pocos datos, quiz porque puede guiar los muestreos futuros y los esfuerzos para construir un modelo posterior. Es cierto que el modelo se mejora si se dispone de mayor informacin fsica obtenida a partir de un algoritmo lineal que calcule las descargas entre las celdas; tambin se puede utilizar una ecuacin del tipo Darcy. Adar y sus compaeros han utilizado dicha aproximacin junto con un programa lineal y no lineal para restringir ms los modelos de celdas. El modelo de Campana posee la ventaja de que puede calcular las distribuciones de la edad y del tiempo de residencia, aunque el clculo de estos puede aplicarse tambin al flujo transitorio. El mtodo de Harrington es uno de los modelos de celdas ms potentes para la isotpia ambiental: es til cuando se quiere restringir fsicamente el modelo de flujo de subterrneo. Sin embargo, cuando se realizan las simulaciones transitorias que cubren periodos de miles de aos, el modelador puede tener dificultades a la hora de calcular las entradas de 14C estimadas a lo largo de este periodo de tiempo. Esto lleva a una mayor incertidumbre en los resultados. El uso de los istopos ambientales presenta problemas similares. El siguiente paso de la aproximacin de Harrington consiste en una simulacin en 3-D y utilizar otros istopos ambientales (quiz ms de uno). El modelo de Tezcan es un modelo muy potente e integrado en el que se combinan el modelo de celdas de mezcla para el transporte, la teora lineal de los depsitos de flujo, los procesos superficiales (infiltracin, escorrenta, etc.), y los anlisis del terreno, todos estos integrados en un sistema tipo SIG. El modelo de Tezcan se aplica principalmente a los acuferos krsticos y a los fracturados, donde la ley de Darcy no es aplicable y las aproximaciones tradicionales que se basan en los VER (volmenes elementales representativos) son cuestionables. El siguiente paso para mejorar el modelo consiste en realizar una aproximacin SIG completa. Los trabajos futuros se centran en:

1) continuar investigando la aproximacin lineal y no lineal de los reservorios para tratar los efectos transitorios 2) restringir ms las estimaciones de los parmetros del modelo de Campana 3) desarrollar analogas transitorias respecto de las distribuciones del tiempo de residencia en estado estacionario 4) realizar aplicaciones futuras con el modelo de Harrington, entre las que se encuentran su aplicacin a un caso 3-D y la aplicacin de trazadores multiisotpicos 5) investigar la utilidad del modelo de celdas en los estudios paleoclimticos y paleohidrolgicos 6) utilizar el modelo de celdas como un modelo de transporte de contaminantes 7) acoplar los modelos geoqumicos con los modelos de celdas 8) proporcionar soportes logisticos de usos ms fcil.

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Modelos de celdas para la simulacin del flujo subterrneo

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USO DE MODELOS NUMRICOS PARA SIMULAR EL FLUJO Y EL TRANSPORTE SUBTERRNEO

L.F. KONIKOW1 United States Geological Survey (Instituto Geolgico Norteamericano), Reston, Virginia, USA

4.1 INTRODUCCIN
Lo que principalmente ha impulsado los estudios hidrogeolgicos en el pasado ha sido la necesidad de buscar acuferos para el abastecimiento, aunque, durante los ltimos 20 aos se ha hecho ms hincapi en los problemas de la calidad del agua. Esto a llevado a predecir el movimiento de los contaminantes a travs del terreno. Una de las consecuencias de este cambio de perspectiva ha sido el cambio en las prioridades de la investigacin cientfica en el muestreo de datos. Al principio se centr en el desarrollo de mtodos y en medir las propiedades del agua de los acuferos ms permeables. El objetivo actual se centra ms en los procesos de transporte y dispersin, en el retardo y la degradacin de los contaminantes qumicos, los efectos de la heterogeneidad a lo largo de las lneas de flujo, los tiempos de desplazamiento y la capacidad de los materiales de baja permeabilidad para almacenar agua subterrnea contaminada. En los ltimos 20 aos se han producido tambin los mayores avances tecnolgicos en la hidrologa subterrnea. Una de las reas tecnolgicas que ha crecido es el desarrollo y el uso de modelos numricos determinsticos de parmetros distribuidos para analizar el flujo y el transporte de solutos en los sistemas con agua subterrnea. Estos avances se han desarrollado paralelamente a la implementacin de sistemas de computacin ms rpidos, con ms memoria, con ms capacidad y ms baratos. Otra rea que tambin ha mejorado han sido los anlisis isotpicos en la hidrologa subterrnea, donde se han utilizado las mediadas isotpicas para interpretar y definir las lneas de flujo subterrneo, las edades, las reas de recarga, el goteo y las interacciones con el agua superficial (Coplen 1993). Los istopos, al igual que los compuestos qumicos disueltos, se mueven a travs de los sistemas acuferos bajo las mismas fuerzas motrices y los mismos procesos. Por eso es normal que se apliquen los modelos del flujo subterrneo y del transporte de solutos a los problemas de contaminacin subterr1

nea relacionados, junto con las medidas y las interpretaciones isotpicas. Sin embargo muchas de las aplicaciones anteriores de los anlisis isotpicos a los sistemas acuferos suponen modelos conceptuales simplificados superficiales para el flujo de agua subterrnea y el transporte de compuestos qumicos disueltos: el modelo de flujo de pistn (con desplazamiento tipo pistn y sin mezcla) o con un modelo de reservorio de mezcla perfecta (que sobreestima los efectos mezcla de la dispersin y de la difusin). Si se acoplan las interpretaciones de los anlisis isotpicos con los modelos conceptuales ms realistas de flujo y transporte, entonces se sabe que los anlisis sinrgicos llevan a una interpretacin ms exacta del sistema hidrogeolgico que se est estudiando. Diner y Davis (1984) proporcionan un resumen de las aplicaciones de los trazadores isotpicos ambientales para modelar la hidrologa de un sistema, y Johnson y DePaolo (1994) proporcionan un ejemplo en el que aplican el modelo acoplado a sus anlisis de los repositorios donde se almacenan los residuos radioactivos de alta actividad (Diner y Davis 1984; Johnson y Depaolo 1994). El objetivo de este captulo es revisar el estado del arte de la modelacin determinista de los procesos de flujo y transporte subterrneo para aquellos que quieran combinar la interpretacin de los anlisis isotpicos con los anlisis cuantitativos del modelo subterrneo. Este captulo se centra en la definicin de modelos diponibles y cmo se pueden aplicar a los problemas de campo ms complejos. Se expone la filosofa y las bases tericas de la modelacin determinista, las ventajas y las limitaciones de los modelos, el uso de los modelos, como seleccionar un modelo y como calibrar un modelo. Este captulo es simplemente una revisin general de este tema tan complejo, pero proporciona referencias para aquellos lectores que quieran profundizar ms en el asunto. Otras revisiones que recientemente han aparecido sobre la teora y la prctica de la modelacin determinista de los procesos de los acuferos son las de Anderson y Woessner (1992) y Bear y Verruijt (1987).

Captulo basado en Konikow (1996) y Konikow y Reilly (1998); se agradecen tambin a las contribuciones de Y.Yurtsever y T.E.Reilly.

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Uso de Modelos Numricos para Simular el Flujo y el Transporte Subterrneo

4.2 MODELOS
La palabra modelo tiene varias acepciones y se utiliza tanto que a veces es difcil discernir el significado de la palabra (Konikow y Bredehoeft 1992). Una manera simple de definir un modelo es quiz que es la representacin de un sistema o proceso real. Un modelo conceptual es una hiptesis de cmo se comporta un sistema o un proceso. Esta hiptesis se puede expresar de forma cuantitativa con un modelo matemtico. Los modelos matemticos son abstracciones que representan los procesos en forma de ecuaciones; las propiedades fsicas se representan como constantes o coeficientes de las ecuaciones y las medidas del estado o el potencial del sistema se hace como variables. Muchos de los modelos de agua subterrnea que se utilizan en la actualidad son modelos matemticos determinsticos. Los modelos determinsticos se basan en la conservacin de masa, del momento y de la energa, y describen las causas y los efectos de las relaciones. Una de las hiptesis fundamentales es que si se conocen con bastante exactitud los procesos que tienen lugar cuando el sistema se somete a ciertas tensiones, se podr predecir la respuesta del sistema ante cualquier conjunto de nuevas tensiones, aunque estn fuera del rango de tensiones que se ha observado a lo largo de los aos. Los modelos deterministas del flujo subterrneo requieren generalmente la resolucin de ecuaciones en derivadas parciales. Se pueden obtener soluciones exactas de forma analtica, pero los modelos analticos necesitan que los parmetros y los contornos sean ideales. Algunos de los modelos deterministas tratan las propiedades del medio poroso como parmetros agregados (esencialmente como una caja negra), pero esto imposibilita la representacin de las propiedades hidrulicas heterogneas en el modelo. La heterogeneidad o la variabilidad de las propiedades del acufero es una de las propiedades de todos los sistemas geolgicos y se considera que influye mucho en el flujo subterrneo y en el transporte de solutos. As que a menudo es preferible aplicar los modelos de parmetros agregados, que permiten representar distribuciones ms realistas de las propiedades del sistema. Los mtodos numricos proporcionan soluciones aproximadas de las ecuaciones rectoras (o ecuaciones) en toda la discretizacin espacial y temporal. Dentro del dominio discretizado, se aproximan las propiedades internas variables, los contornos y las tensiones del sistema. Los modelos numricos deterministas de parmetros distribuidos pueden relajar las condiciones ideales tan rgidas de los modelos analticos o de los modelos de parmetros agregados, y pueden llegar a ser ms realistas y flexibles para simular las condiciones empricas (siempre que se apliquen correctamente).
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El nmero y los tipos de ecuaciones que se han de resolver se determinan mediante la informacin de los procesos rectores dominantes. Los coeficientes de las ecuaciones son los parmetros, que son las medidas de las propiedades, los contornos y las tensiones del sistema; las variables dependientes de las ecuaciones son las medidas del estado del sistema y se determinan matemticamente mediante la resolucin de las ecuaciones. Cuando se implementa un algoritmo numrico en un cdigo de ordenador para resolver una o ms ecuaciones en derivadas parciales, el cdigo que se obtiene puede considerarse un modelo genrico. Cuando se especifican las dimensiones de la malla, las condiciones de contorno y otros parmetros (como la conductividad hidrulica y el almacenamiento) en una de las aplicaciones de un modelo genrico para representar un rea geogrfica determinada, el programa que se obtiene es un modelo de un rea especfica. La capacidad de los modelos genricos para resolver las ecuaciones rectoras de forma precisa se demuestra mediante ejemplos de aplicacin a modelos simplificados. Esto no garantiza un nivel similar de precisin cuando el modelo se aplica a un problema emprico ms complejo. Si el modelador no sabe o ignora los detalles del mtodo numrico, incluyendo las aproximaciones que incluyen, la escala de discretizacin adecuada y las tcnicas de solucin matricial, se irn introduciendo errores no cuantificables. Por ejemplo, si la ecuacin de flujo subterrneo se resuelve iterativamente, pero el criterio de convergencia es relativamente grosero, la solucin numrica converge, pero hacia una solucin muy pobre. La inexactitud de la solucin puede o no puede verse reflejada en el error del balance de masas. Las interfaces grficas que facilitan el trabajo al modelador hacen que cada vez sea ms difcil detectar los errores numricos de los modelos de flujo subterrneo. Estas interfaces hacen que exista un mayor distanciamiento entre el modelador y el mtodo numrico fundamental del modelo.

4.3 PROCESOS DE FLUJO Y TRANSPORTE

El proceso del flujo subterrneo est regido por las relaciones expresadas mediante la ley de Darcy y la conservacin de masa. La ley de Darcy posee lmites a su rango de aplicacin. Estos lmites han de calcularse en cualquier aplicacin. El objetivo de un modelo que simula el transporte de solutos en el agua subterrnea es calcular la concentracin de las especies qumicas disueltas en un acufero en cada instante de tiempo y en cada punto. En la bibliografa se han documentado bastante bien las bases tericas de la ecuacin que describe el trans-

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porte de solutos (Bear 1997; Domenico y Schwartz 1998). Reilly et al. (1987) proporcionaron un marco conceptual para el anlisis y la modelacin de los procesos fsicos del transporte de solutos en el agua subterrnea (Reilly et al. 1987). Los cambios en la concentracin qumica dentro de un sistema con agua subterrnea dinmico se produce debido a varios procesos: 1) el transporte advectivo, en el que los compuestos qumicos disueltos se mueven con el flujo subterrneo; 2) la dispersin hidrodinmica, en la que la difusin molecular e inica y las variaciones a pequea escala en la velocidad del flujo a travs de un medio hace que los caminos de las molculas disueltas y de los iones diverjan o se expandan respecto de la direccin media del flujo subterrneo 3) las fuentes de los fluidos, donde el agua con una determinada composicin se introduce y se mezcla con agua con otra composicin diferente 4) las reacciones, en las que una determinada cantidad de un especie qumica disuelta puede aadirse o eliminarse del flujo de agua subterrnea como resultado de las reacciones qumicas, biolgicas y fsicas en el agua o entre el agua y los materiales slidos del acufero u otras fases lquidas separadas. El ambiente subterrneo es una formacin hidrogeolgica heterognea, tridimensional y compleja. Esta variabilidad influye fuertemente en el flujo y el transporte subterrneo, de manera que esa realidad slo se podr describir de forma precisa a partir de minuciosos ensayos hidrogeolgicos de campo. Independientemente de la cantidad de datos recogidos, siempre existe incertidumbre respecto a las propiedades y los contornos del sistema de acuferos que se quiere estudiar. Los mtodos estocsticos han proporcionado muchas ventajas a la hora de caracterizar la heterogeneidad subterrneo y la incertidumbre (Gelhar 1993).

Esta ecuacin de la conservacin de la masa (o ecuacin de continuidad) puede combinarse con una expresin matemtica del proceso relevante para obtener una ecuacin diferencial que describa el flujo y el transporte (Bear 1997; Domenico y Schwartz 1998; Freeze y Cherry 1979).

4.4.1 ECUACIN DE FLUJO SUBTERRNEO El caudal de agua a travs de un medio poroso se relaciona con las propiedades del agua, las propiedades del medio poroso y el gradiente del nivel piezomtrico, a partir de la ley de Darcy, que se escribe segn: (4.2) donde qi es el flujo, LT1; Kij es la conductividad hidrulica del medio poroso (tensor de segundo orden), LT1; y h es el nivel piezomtrico, L. A partir de la combinacin de la ley de Darcy con la ecuacin de continuidad se puede obtener una forma general de la ecuacin que describe el flujo transitorio de un fluido compresible en un acufero heterogneo y anistropo. La ecuacin del flujo subterrneo general se puede expresar mediante una notacin tensorial cartesiana segn: (4.3) donde S es el almacenamiento especfico, L1; t es S el tiempo, T; W* es el flujo volumtrico por unidad de volumen (positivo cuando el flujo va hacia afuera y negativo cuando el flujo va hacia el interior), T1; y xi son las coordenadas cartesianas, L. El convenio de la suma de los anlisis cartesianos con tensores es el que aparece en las Ecs.4.2 y 4.3. La Ec.4.3 se aplica normalmente cuando dominan las condiciones isotrmicas, el medio poroso slo se deforma verticalmente, el volumen de los granos individuales permanece constante durante la deformacin, cuando se puede aplicar la ley de Darcy (y los gradientes de los niveles piezomtricos son las nicas fuerzas motrices), y cuando las propiedades del fluido (densidad y viscosidad) son homogneas y constantes. Las propiedades de los acuferos pueden variar espacialmente, mientras que las tensiones de los fluidos (W*) pueden variar espacial y temporalmente. Si el acufero no es muy potente en comparacin con su extensin lateral, puede suponerse que el flujo subterrneo es un flujo bidimensional. Esto hace que la ecuacin de flujo tridimensional se reduzca a un caso bidimensional, en el que se podrn realizar simplificaciones adicionales. La ventaja de reducir la dimensin de la ecuacin es que a la hora de calcu535

4.4 ECUACIONES RECTORAS

El desarrollo de las ecuaciones matemticas que describen los procesos de flujo y transporte subterrneo se puede determinar a partir del principio fundamental de la conservacin de la masa de un fluido o de un soluto. A partir de un determinado volumen representativo del medio poroso, la ecuacin general de la conservacin de la masa para ese volumen se expresa segn: (caudal de masa que entra) (caudal de masa que sale) + (caudal de produccin de masa/consumo de masa) = (caudal de masa acumulada) (4.1)

Uso de Modelos Numricos para Simular el Flujo y el Transporte Subterrneo

lar las soluciones numricas las condiciones que han de cumplir los datos sern menos restrictivas, se necesita menos memoria computacional y los tiempos de ejecucin son menores. Se puede obtener una expresin similar a la Ec.4.3 para el flujo en dos dimensiones de un fluido homogneo en un acufero confinado y se escribe como: (4.4) donde Tij es la transmisividad, L2T1; y Tij = Kij*b; b es el grosor saturado del acufero, L; S es el coeficiente de almacenamiento (sin dimensiones); y W=W*b es el flujo volumtrico por unidad de rea, LT1. Cuando la Ec.4.4 se aplica en un sistema acufero no confinado (fretico), se ha de suponer que el flujo es horizontal y que las lneas equipotenciales son verticales, que el gradiente hidrulico horizontal es igual a la pendiente del nivel fretico, y que el coeficiente de almacenamiento es igual al almacenamiento especfico (Sy) (Anderson y Woessner 1992). Ntese que en el sistema no confinado, el grosor saturado varia cuando cambia la profundidad del nivel fretico (o el nivel). As que la transmisividad tambin puede cambiar a lo largo del tiempo y del espacio (esto es, Tij = Kijb; b(x,y,t) = h hb, y hb es la elevacin de la parte inferior del acufero). En ocasiones, ciertas propiedades de los fluidos (densidad y viscosidad) pueden variar en el espacio o en el tiempo. Esto pasa donde la temperatura del agua o la concentracin de los slidos disueltos varan significativamente. Cuando las propiedades del agua son heterogneas y (o) transitorias, las relaciones entre los niveles del agua, los niveles piezomtricos, las presiones del fluido y las velocidades del flujo no son ni simples ni directas. En dichos casos la ecuacin de flujo se escribe y se resuelve en funcin de las presiones del fluido, las densidades del fluido y la permeabilidad intrnseca del medio poroso (Konikow y Grove 1977).

tener en cuenta la seccin transversal por la que pasa el flujo. Esto lleva a: (4.5) donde Vi es la velocidad de filtracin (tambin denominada comnmente velocidad lineal media o velocidad intersticial media), LT1; y m es la porosidad efectiva del medio poroso.

4.4.3 ECUACIN DEL TRANSPORTE DE SOLUTOS A partir del principio de conservacin de masa se puede derivar una ecuacin que describa el transporte y la dispersin de los compuestos qumicos en el agua subterrnea (Eq.4.1), de igual forma que se hizo para la ecuacin general de flujo (Bear 1979; Domenico y Schwartz 1998; Konikow y Grove 1977; Bear 1972; Bredehoeft y Pinder 1973; Reddell y Sunada 1970). El principio de conservacin de masa supone que la masa neta del soluto que entra o abandona un volumen especfico de acufero durante un determinado intervalo de tiempo debe ser igual a la acumulacin o a la prdida de masa almacenada en ese volumen durante dicho intervalo. Esta expresin se puede expresar matemticamente teniendo en cuenta todos y cada uno de los flujos que entran y salen de un volumen elemental representativo (VER), segn el Bear (1972, p.19). Una forma general para representar la ecuacin de transporte de solutos es la de Grove (1976), en la que se incorporan los trminos para representar las reacciones qumicas y la concentracin de los solutos en el fluido que hay en los poros y en la superficie del slido:

(4.6) donde QUIM es igual a : para las reacciones de sorcin o de intercambio inicos en equilibrio lineal, para las reacciones qumicas en las que se controla el caudal, y (o) para las desintegraciones,

4.4.2 VELOCIDAD DE FILTRACIN La velocidad del agua subterrnea puede afectar a la migracin y la mezcla de los compuestos qumicos disueltos en el agua subterrnea. El flujo especfico que se calcula mediante la Ec.4.2 se la denomina a menudo velocidad de Darcy. Sin embargo esta nomenclatura puede conducir a error porque qi no representa en realidad la velocidad del agua, sino que representa el flujo volumtrico por unidad de rea transversal. De manera que para calcular la velocidad de filtracin del agua subterrnea se ha de

y donde Dij es el coeficiente de dispersin hidrodinmica (un tensor de segundo orden, L2T1), C' es la concentracin del soluto en el fluido fuente o sumi dero, C es la concentracin de las especies adsorbi-

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das en el slido (masa del soluto/masa del slido), b es la densidad aparente del sedimento, ML3, Rk es la tasa de produccin del soluto en la reaccin k, ML3T1, y es la constante de desintegracin (igual a ln2/T1/2), T1 (Grove 1976). El primer miembro de la derecha de la Ec.4.6 representa la variacin de la concentracin debido a la dispersin hidrodinmica. Esta expresin es anloga a la ley de Fick que describe el flujo difusivo. Este modelo de Fick supone que la fuerza motora es el gradiente de la concentracin y que el flujo dispersivo tiene lugar desde las concentraciones mayores a las menores. No obstante esta hiptesis no siempre es consistente con las observaciones empricas. Este es tema para numerosas investigaciones futuras. El segundo trmino del miembro de la derecha representa el transporte advectivo y describe el movimiento de los solutos a la velocidad de filtracin media del flujo de agua subterrnea. El tercer trmino representa los efectos de la mezcla con un fluido fuente que posee una concentracin diferente a la del agua subterrnea que se encuentra en la zona de recarga o de inyeccin. El cuarto trmino representa todas las reacciones qumicas, geoqumicas y biolgicas que provocan la transferencia de masa entre las fases lquida y slida, o la conversin de las especies qumicas disueltas de una forma a otra. La atenuacin qumica de los compuestos qumicos inorgnicos se produce nicamente por sorcin/desorcin, precipitacin/disolucin, u oxidacin/reduccin; las substancias orgnicas pueden adsorberse o degradarse mediante procesos microbiolgicos. Ha habido muchos progresos en la modelacin de estos procesos reactivos; para mayor informacin vase la bibliografa reseada. Si las reacciones se encuentran limitadas por la sorcin o el intercambio controlado en el equilibrio y por reacciones irreversibles de primer orden (desintegracin), entonces la ecuacin general rectora (Ec.4.6) se expresa segn:

una ecuacin de diferencias parciales en trminos slo de C. La nica ecuacin de transporte que se obtiene se resuelve para calcular la concentracin del soluto. La concentracin sorbida se puede calcular mediante la relacin de equilibrio. La reaccin de sorcin lineal supone que la concentracin del soluto sorbido por el medio poroso es directamente proporcional a la concentracin del soluto en el fluido contenido en los poros, de acuerdo con la relacin C =KdC (4.9)

donde Kd es el coeficiente de distribucin, L3M1. Se supone que esta reaccin es instantnea y reversible. La curva que relaciona la concentracin sorbida con la concentracin disuelta se la denomina isoterma. Si la relacin es lineal, la pendiente (derivada) de la iso terma, dC /dC, se denomina coeficiente de distribucin en el equilibrio, Kd. De manera que en el caso de una isoterma lineal, (4.10) Despus de substituir esta relacin en la Ec.4.7, la Ec.4.7 se puede rescribir como:

(4.11) Factorizando el trmino (1 + b Kd / m) y definiendo un factor de retardo, Rf (adimensional), segn: (4.12) y substituyendo esta relacin en la Ec.4.11 se obtiene:

(4.13) Como Rf es constante bajo estas hiptesis, la solucin de esta ecuacin rectora es idntica a la solucin de la ecuacin rectora sin los efectos de la sorcin, excepto en el hecho de que la velocidad, el flujo dispersivo y la intensidad de la fuente estn reducidas en un factor Rf. Por lo tanto el proceso de transporte se encuentra retardado como consecuencia de la sorcin instantnea en equilibrio con el medio poroso. En la formulacin convencional de la ecuacin de transporte de solutos (Ec.4.6), el coeficiente de dispersin hidrodinmica se define como la suma de la dispersin mecnica y la difusin molecular (Bear 1997). La dispersin mecnica es una funcin de la propiedades intrnsecas del medio poroso (como las
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(4.7) El cambio temporal de la concentracin sorbida en la Ec.4.7 puede representarse en trminos de la concentracin del soluto mediante la regla de la cadena segn: (4.8) En las reacciones de sorcin e intercambio en el equi librio, dC/dC y C, son una funcin slo de C. Por lo tanto la relacin de equilibrio para C y dC/dC se pueden substituir en la ecuacin rectora para desarrollar

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heterogeneidades de la conductividad hidrulica y la porosidad) y del flujo del fluido. La difusin molecular en un medio poroso difiere de la del agua libre a causa de los efectos de la porosidad y la tortuosidad. Estas relaciones se expresan comnmente como: (4.14) donde ijmn es la dispersividad del medio poroso (tensor de cuarto orden), L; Vm y Vn son los componentes de la velocidad del flujo del fluido en las direcciones m y n, respectivamente, LT1; Dm es el coeficiente efectivo de la difusin molecular, L2T1; y |V| es la magnitud del vector velocidad, LT1, definido como |V| = Vx2 + Vy2 +Vz2 (Bear 1979; Domenico y Schwartz 1998; Scheidegger 1961). La dispersividad de un medio poroso istropo se puede definir por dos constantes. stas son la dispersividad longitudinal del medio, L, y la dispersividad transversal del medio, T . stas estn relacionadas con los coeficientes de dispersin longitudinal y transversal segn DL = L|V| y DT = T|V|. La mayora de las aplicaciones de los modelos de transporte en los problemas de agua subterrnea publicados hasta la fecha se basan en esta formulacin convencional. A pesar de que la teora convencional afirma que L es generalmente una propiedad intrnseca del acufero, en la prctica se detecta que depende y es proporcional a la escala medida. Muchos de los valores publicados de L se encuentran en el rango que va desde 0,01 hasta 1,0 veces la escala de medida, aunque la relacin de L a la escala de medida tiende a decrecer para escalas grandes (Anderson 1984; Gelhar et al. 1992). La dispersin a escala de campo (comnmente denominada macrodispersin) se genera a partir de las variaciones espaciales a gran escala de las propiedades hidrulicas. Por lo tanto el uso de valores relativamente grandes de la dispersividad y el uso de propiedades hidrulicas uniformes (Kij y m) no resulta adecuado para describir el transporte en los sistemas geolgicos (Smith y Schwartz, 1980). Si el modelo que se aplica en un sistema que posee conductividades hidrulicas variables utiliza valores medios, de manera que no representa de forma explcita la variabilidad, la calibracin del modelo proporciona valores para los coeficientes de dispersividad mayores que los que se obtienen al medir localmente el parmetro en cuestin. De igual manera, al representar un flujo transitorio mediante un flujo en estado estacionario, como habitualmente pasa, se ignora la variabilidad de la velocidad y debe compensarse con valores mayores de la dispersividad (principalmente de la dispersividad transversal) (Goode y Konikow 1990). En resumen, cuanto ms precisamente pueda un modelo representar o simular la distribucin de la velocidad verdadera en el espacio y en el tiempo, menos problemas se ten-

drn con la incertidumbre de los procesos de dispersin. Se puede utilizar una forma especial de la ecuacin de transporte de soluto en la simulacin directa de la edad del agua subterrnea (Goode 1996; 1999). Esto se consigue aadiendo un trmino de crecimiento de orden cero, que representa la produccin interna del soluto, ML3T1. Al desarrollar una ecuacin de transporte para el clculo de la edad se han de substituir las concentraciones por las edades, que representan la edad de determinado volumen medio del agua subterrnea en el acufero; la tasa de crecimiento de orden cero tiene un valor unidad; se supone que las reacciones de desintegracin y sorcin no estn presentes; y, en general la edad del agua que entra (anlogo a C') es igual a cero. Este tipo de anlisis permite hacer una comparacin directa de los resultados de la modelacin subterrnea con la informacin de los trazadores ambientales, a la vez que se tienen en cuenta los efectos de dispersin y de otros procesos de transporte.

4.5 MTODOS NUMRICOS PARA RESOLVER LAS ECUACIONES

Las ecuaciones en derivadas parciales que describen el flujo y el transporte subterrneo pueden resolverse matemticamente utilizando soluciones analticas o numricas. Las ventajas de una solucin analtica, siempre que sea posible, es que permite proporcionar una solucin exacta de la ecuacin rectora, y a menudo resulta relativamente sencillo y eficiente de obtener. Se han desarrollado muchas soluciones analticas para la ecuacin de flujo; sin embargo la mayora se limitan a los problemas hidrulicos de los pozos, que implican simetra radial (Walton 1962; Lohman 1972; Reed 1980). La curva tpica de Theis es la solucin de un modelo analtico. Tambin se tienen soluciones analticas para resolver la ecuacin de transporte de solutos (Bear 1979; Javandel et al. 1984; Van Genuchten y Alves 1982; Wexler 1992). En general, para obtener la solucin analtica exacta de la ecuacin en derivadas parciales se necesita que las propiedades y los contornos del sistema de flujo estn muy idealizados (quiz de forma irreal). En muchos de los problemas experimentales las ventajas de obtener una solucin exacta queda superada probablemente por los errores que se introducen con las hiptesis simplificadoras del complejo ambiente fsico que se requiere a la hora de aplicar el modelo analtico. Una alternativa para los problemas en los que los modelos analticos son inadecuados es la aproximacin numrica de las ecuaciones en derivadas parciales. Para poder realizar este cambio las variables continuas se sustituyen por variables discretas que se

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definen en los bloques (celdas) de la malla (o en los nodos). As que la ecuacin diferencial continua, que define el nivel piezomtrico o la concentracin del soluto en todos los puntos del sistema, se reemplaza por un nmero finito de ecuaciones algebraicas que definen el nivel piezomtrico o la concentracin del soluto en puntos especficos. Este sistema de ecuaciones algebraicas generalmente se resuelve utilizando tcnicas matriciales. Esta aproximacin constituye lo que se denomina un modelo numrico. Las ecuaciones que describen el flujo subterrneo y el transporte de solutos son ecuaciones diferenciales de segundo orden, que se pueden clasificar en funcin de las propiedades matemticas. Bsicamente existen tres tipos de ecuaciones diferenciales de segundo orden, que son las parablicas, las elpticas y las hiperblicas (Peaceman 1977). Dichas ecuaciones se puede clasificar y distinguirse en funcin de la naturaleza y la magnitud de los coeficientes de la ecuacin. Esto es importante porque los mtodos numricos para solucionar de cada tipo de ecuacin se ha de considerar y desarrollar independientemente para obtener soluciones del algoritmo ms precisas y eficientes. Se han considerado dos clases principales de mtodos numricos para resolver la ecuacin de flujo subterrneo. Estos son los mtodos de diferencias finitas y la de elementos finitos. Cada una de estas dos clases ms importantes incluye una variedad de subclases y de alternativas de implementacin. Remson et al. (1971), y Wang y Anderson (1982) han presentado discusiones sobre la aplicacin de estos mtodos numricos para resolver los problemas de hidrologa subterrnea. Estas aproximaciones numricas requieren una subdivisin del rea de inters por medio de una malla que consta de celdas (elementos) asociadas a los nodos (en el centro de cada uno de los elementos). Los mtodos de diferencias finitas aproximan las primeras derivadas de las ecuaciones en derivadas parciales como cocientes diferenciales (las diferencias entre los valores de las variables en los nodos adyacentes, en el espacio y en el tiempo, respecto al intervalo entre aquellos nodos adyacentes). Existen varios libros de texto avanzados que se centran en los mtodos de diferencias finitas (Peaceman 1977; Remson et al. 1971; Von Rosenberg 1969). Los mtodos de diferencias finitas utilizan funciones que contienen las variables y los parmetros dependientes para evaluar la frmula integral equivalente de las ecuaciones en diferencias parciales. Huyakorn y Pinder (1983) presentan un anlisis y una revisin de la aplicacin de los mtodos de elementos finitos aplicados a los problemas de la hidrologa subterrnea (Huyakorn y Pinder 1983). En ambos mtodos

numricos la discretizacin del espacio y del tiempo supone el problema de los contornos continuos que permite que la solucin de la ecuacin en diferencias parciales se reduzca a la resolucin simultnea de un sistema de ecuaciones algebraicas. Estas ecuaciones se resuelven de manera iterativa o por mtodos matriciales directos. Cada mtodo aproximativo presenta ventajas y desventajas, pero existen muy pocos problemas de agua subterrnea en los que ambos estn bien claros. Por lo general los mtodos en diferencias finitas son ms simples a nivel conceptual y a nivel matemtico, y son ms fciles de programar. Presentan una malla rectangular relativamente sencilla, lo que tambin facilita la entrada de datos. Los mtodos con elementos finitos generalmente requieren una matemtica ms sofisticada, pero, en algunos problemas puede resultar ms precisa la solucin numrica con los mtodos de elementos finitos que con diferencias finitas. Una de las ventajas ms importantes de los mtodos con elementos finitos es la flexibilidad de la malla, que permite obtener una aproximacin espacial buena ya que se adapta bien a los contornos irregulares del modelo y/(o) adems permite considerar una discretizacin ms fina en aquellas zonas del acufero en las que se requiera una informacin ms detallada. No obstante la entrada de datos es ms difcil para una malla irregular de elementos finitos que para una malla regular de diferencias finitas. As que para reproducir las ventajas de los mtodos con elementos finitos se debe utilizar un preprocesador que incluya un generador de mallas y un esquema que distribuya de forma correcta los nodos y elementos de la malla y especifique las coordenadas de cada nodo. La Fig.4.1 muestra un sistema acufero hipottico, que posee contornos impermeables y un campo de pozos (Fig.4.1a). Este modelo se ha discretizado mediante diferencias (Fig.4.1b) y elementos (Fig.4.1c) finitos. Las Figs.4.1b y 4.1c representan conceptualmente como sus respectivas mallas se ajustan para obtener una malla ms discretizada en las reas de mayor inters. La malla rectangular de diferencias finitas aproxima los contornos del acufero escalonadamente, lo que hace que hayan nodos o celdas fuera del acufero, mientras que los elementos triangulares de la malla de elementos finitos se ajusta bastante bien a los contornos del acufero utilizando un nmero mnimo de nodos. La ecuacin del transporte de solutos es por lo general ms difcil que la ecuacin de flujo subterrneo, principalmente porque las propiedades matemticas de la ecuacin de transporte varan dependiendo del trmino dominante de la ecuacin en una situacin particular. Cuando en la ecuacin de transporte el trmino dominante es el advectivo, lo que normal-

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Fig.4.1 Aplicacin hipottica de las mallas de diferencias y elementos finitos en un acufero con contornos irregulares (Konikow 1996).

mente sucede en muchos casos, entonces la Ec.4.6 se asemeja a una ecuacin tipo hiperblico (similar a las ecuaciones que describen la propagacin de una onda o de un frente de choque). Pero si el trmino dominante es el dispersivo, como puede ocurrir cuando las velocidades del flujo son relativamente pequeas y las dispersividades del acufero relativamente grandes, la Ec.4.6 se acerca ms a las de tipo parablico (similar a la ecuacin de flujo subterrneo transitorio). Los mtodos numricos que mejor funcionan con las ecuaciones en derivadas parciales de tipo parablico no son tiles para resolver las ecuaciones hiperblicas, y viceversa. As que ningn mtodo numrico o modelo de simulacin es ideal para el espectro completo de los problemas de transporte subterrneo que se encuentran en el campo. Adems existe la dificultad de que en el campo la velocidad de filtracin del agua subterrnea es muy variable, incluso cuando las propiedades del acufero son relativamente homogneas (debido a los efectos de condiciones de contorno complejas). De ah que en las zonas de baja permeabilidad o en los puntos cercanos a un estancamiento la velocidad pueda ser casi cero y los procesos del transporte dominen respecto los procesos de dispersin; en las zonas de alta permeabilidad o cerca de los puntos donde hay cierta tensin (tales como los pozos de bombeo), la velocidad puede ser del orden de varios metros por da y los procesos de transporte pueden verse dominados por la adveccin. En otras palabras, para el mismo sistema la ecuacin rectora puede tener una forma ms hiperblica en una zona (o en un determinado tiempo) y ms parablica en otra zona (o en otro tiempo). Por lo tanto no importa el mtodo numrico que se elija para simular el modelo: con seguridad no ser ideal u ptimo en todo el dominio del problema, de manera que habrn errores numricos en algn lugar de la solucin. A la hora de modelar el transporte se ha de tener en cuenta esta dificultad inherente e intentar minimizar y controlar los errores numricos.
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A pesar de que los modelos de diferencias finitas y elementos finitos se aplican normalmente en los problemas de transporte, tambin se han aplicado otro tipo de mtodos numricos a los problemas de transporte, incluyendo el mtodo de las caractersticas, con seguimiento de partculas, recorrido aleatorio, mtodos eulerianos-lagrangianos, y los mtodos con mallas adaptables. Todos estos mtodos captan de forma bastante precisa los frentes abruptos con una dispersin numrica mnima. Los modelos publicados (Konikow y Bredehoeft, 1978; Sanford y Konikow, 1985; Prickett et al., 1981 y Zheng, 1990) se basan en variantes de estas aproximaciones. Los mtodos de diferencias finitas y elementos finitos tambin se pueden aplicar para resolver la ecuacin de transporte, particularmente cuando el transporte dispersivo es mayor en comparacin con el transporte advectivo. Sin embargo los problemas de dispersin numrica y oscilaciones pueden inducir errores significativos en algunos problemas. Los errores numricos generalmente se pueden reducir con una discretizacin fina (tanto espacial como temporal). Kipp (1987) y Reeves et al. (1986) han publicado ejemplos de modelos en diferencias finitas tridimensionales y transitorios que resuelven simultneamente la presin del fluido, el transporte de energa y las ecuaciones de transporte de solutos para fluidos miscibles no homogneos. Voss (1984) ha publicado un modelo bidimensional de transporte de elementos finitos. Como ninguno de los mtodos numricos estndar son ideales en un amplio rango de problemas de transporte, an se sigue desarrollando mtodos mixtos o adaptables que minimicen los errores numricos y combinen las mejores caractersticas de los mtodos numricos estndar alternativos (Carrera y Melloni 1987; Neuman 1984; Celia et al. 1990; Gottardi y Venutelli 1994. La ecuacin convencional del transporte de solutos es el modelo de Fick. No obstante la mayor parte de la dispersin mecnica procede de las variaciones de

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la velocidad respecto de la media, as que se trata de un proceso bsicamente advectivo. El transporte en los medios porosos estratificados no son del tipo Fick (Gelhar et al. 1979; Matheron y De Marsily 1980). Por lo tanto, no importa lo precisas que sean las soluciones de la ecuacin de transporte de solutos, porque la ecuacin en si misma no es una descripcin definitiva y suficiente de los procesos que controlan el transporte de solutos a escala de campo. Por lo general, cuanto ms preciso sea la representacin o la simulacin de la distribucin de velocidades reales por parte del modelo, menos incertidumbres aportarn los procesos de dispersin en la resolucin del problema. Existen complicaciones adicionales que aparecen cuando los solutos son reactivos. Los trminos de la reaccin que se incluyen en la Ec.4.6 son trminos matemticamente sencillos. Estos no necesariamente representan de forma exhaustiva las complicadas reacciones que existen. Cuando los trminos de las reacciones no son lineales o cuando la concentracin del soluto depende fuertemente de la concentracin de otros constituyentes se producen problemas numricos adicionales. En realidad puede que las isotermas no sean lineales y puede que no se den en el equilibrio. Rubin (1983) ha clasificado las reacciones qumicas naturales y su relacin con la formulacin matemtica. Bahr y Rubin (1987) han comparado las formulas cinticas y las del equilibrio local para el transporte de solutos con reacciones superficiales. En los problemas experimentales en los que las reacciones afectan fuertemente a las concentraciones de los solutos, la precisin de la simulacin est menos limitada por las hiptesis matemticas que por las aproximaciones de los datos. Es decir, normalmente no se conocen los tipos y las velocidades de reaccin de determinados solutos y minerales en un sistema acufero particular, y se necesita una extensa cantidad de datos para obtener un resultado preciso. Yeh y Tripathi (1989) han revisado los modelos de transporte hidrogeoqumico y han discutido varias aproximaciones matemticas para modelar el transporte de las especies multireactivas.

mentos lineales representan una buena aproximacin de la superficie curvilnea verdadera. Bennett (1976) muestra que, de acuerdo con las medidas de los pozos de observacin en un acufero confinado (Fig.4.2a), existe una aproximacin razonable para las derivadas de los niveles, h/x , en un punto (d) a medio camino entre los pozos 1 y 0. Esto es: (4.15) Ntese que los pozos de observacin se encuentran equiespaciados. De igual manera existe una aproximacin razonable para las derivadas de segundo orden, 2h/x2 , en un punto 0 (localizado en el centro del pozo) que se expresa segn:

(4.16) Si se consideran tambin los pozos 3 y 4 que se muestran en la Fig.4.2b, situados en una lnea paralela al eje y, se puede aproximar de forma similar las 2h/y2 en el punto 0 (el mismo punto 0 que en la Fig.4.2a) segn (Bennett 1976): (4.17) Si el espacio entre los pozos de la Fig.4.2b es uniforme (esto es, x = y = a999999999), entonces se puede desarrollar la aproximacin siguiente: (4.18) Estas aproximaciones se pueden obtener tambin a partir del desarrollo de las series de Taylor. Existe un cierto error implcito al aproximar las derivadas mediante diferencias finitas, pero este error disminuye a medida que a (o x y y) va disminuyendo. Este error se denomina error de truncamiento ya que la substitucin de una derivada por un cociente de diferencias equivalente a usar las series truncadas de Taylor, de manera que la solucin exacta de una ecuacin diferencial difiere de la solucin correspondiente a la ecuacin diferencial (Peaceman 1977). Tampoco se puede conseguir una solucin exacta de la ecuacin diferencial a causa de los lmites de precisin al almacenar los nmeros en un ordenador. Al resolver un gran sistema de ecuaciones diferenciales se realizan muchas operaciones aritmticas durante las que se pueden ir acumulando errores de redondeo. En lo referente a la discretizacin del tiempo, se ha de ver como una dimensin ms, y por lo tanto se le
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4.5.1 BASES DE LOS MTODOS DE DIFERENCIAS FINITAS Las ecuaciones en derivadas parciales que describen los procesos de flujo y transporte en el agua subterrnea incluyen trminos que representan las derivadas de las variables continuas. Los mtodos de diferencias finitas tienen como objetivo aproximar estas derivadas (o pendientes de las curvas) mediante cambios lineales discretos en unos intervalos discretos de espacio o de tiempo. Si los intervalos son lo suficientemente pequeos entonces todos los incre-

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ha de representar con otro ndice. Si se considera un segmento representativo de un hidrograma (vase la Fig.4.3), en el que el nivel se representa en funcin del tiempo para un sistema de flujo transitorio, n es el ndice o subndice que se usa para expresar el tiempo en el que se mide un determinado nivel. La pendiente del hidrograma en un punto cualquiera es la derivada del nivel respecto del tiempo y se puede aproximar como h/t h/t . En trminos de los niveles calculados en determinados incrementos de tiempo (o en los nodos temporales), la pendiente del hidrograma en un tiempo n se puede aproximar segn: (4.19) o bien: (4.20)

Fig.4.3 Parte de un hidrograma que representa la aproximacin de la derivada (o la pendiente, h/t) en un nodo de tiempo tn mediante h/t (Konikow 1996).

Para calcular la derivada en el t = nt se puede utilizar un esquema de diferencias hacia delante desde n hasta n+1 a partir de la Ec.4.19, y un esquema de diferencias hacia atrs con la Ec.4.20. Para resolver la ecuacin de flujo subterrneo para cada nodo (i,j) de una malla de diferencias finitas, se deben considerar los niveles piezomtricos en cinco nodos y en dos pasos de tiempo, tal y como se muestra en la Fig.4.4. En la Fig.4.4a se han representado las derivadas espaciales de los niveles en el tiempo n, en el que se conocen todos los valores, y la derivada temporal de los niveles desconocidos en el tiempo n+1 con un esquema de diferencias hacia delante. Entonces para cada nodo de la malla se tiene una ecuacin diferencial independiente, cada una de las cuales slo contiene una variable incgnita. As que estas ecuaciones se pueden resolver explcitamente. Las ecuaciones de diferencias finitas con un esquema explcito se resuelven fcilmente, pero se deben cumplir los criterios de estabilidad relacionados con estas ecuaciones. Es decir, si los incrementos de tiempo son grandes, los errores numricos o las perturbaciones pequeas se propagan alcanzando valores grandes despus de un tiempo de ejecucin grande. En la Fig.4.4b aparece la derivada temporal de los niveles en el tiempo n a partir de un esquema de diferencias hacia atrs. Los niveles en el tiempo n son los desconocidos, mientras que los niveles del tiempo anterior, n-1, son los conocidos. Las derivadas espaciales del nivel se escriben en el tiempo n, donde todos los valores son desconocidos, de manera que para cada nodo de la malla existe una ecuacin diferencial que contiene cinco incgnitas, que no se pueden resolver directamente. Sin embargo en la malla entera, que contiene N nodos, se tiene un sistema de N ecuaciones con un total de N incgnitas. Este sistema de ecuaciones junto con las condiciones de contorno se resuelve simultneamente de forma implcita. Aunque las soluciones implcitas son ms

Fig.4.2 Seccin transversal de un acufero confinado para ilustrar la aproximacin numrica de las derivadas de los niveles, h/x (a) y h/y (b) (segn Bennett, 1976).

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Fig.4.4 Malla patrn que muestra la discretizacin temporal en cada nodo (i,j) en una malla bidimensional de diferencias finitas: (a) esquema explcito (diferencias hacia delante) y (b) esquema implcito (diferencias hacia atrs) (Konikow 1996).

complicadas, son ms estables. Muchos de los modelos de flujo subterrneo resuelven un esquema de diferencias finitas implcito para aproximar la ecuacin de flujo. A continuacin se considera una ecuacin de flujo subterrneo bidimensional para un acufero heterogneo y anistropo, en el que el sistema de coordenadas est alineado con los ejes principales del tensor de transmisividad. Se puede aproximar mediante la siguiente ecuacin en diferencias finitas para el nodo (i,j) segn:

4.5.2 BASES DE LOS MTODOS DE ELEMENTOS FINITOS El mtodo de elementos finitos (MEF) es una tcnica de anlisis numrico para aproximar las soluciones de una gran nmero de problemas en fsica e ingeniera. El mtodo se utiliz originariamente en los problemas de mecnica estructural, pero actualmente se usan en todos los campos de la mecnica continua. Huebner (1975) describe cuatro aproximaciones diferentes para formular el mtodo de elementos finitos, que son: el mtodo directo, el mtodo variacional, el mtodo de residuos ponderados y el mtodo del balance de la energa (Huebner 1975). En los problemas de agua subterrnea el mtodo que es ms habitual es el de los residuos ponderados o el variacional. El mtodo de elementos finitos (MEF) emplea el concepto de la "aproximacin por piezas". El dominio del problema, que es la extensin del acufero que se quiere simular, se divide en un sistema de elementos o piezas. Los elementos tericamente pueden tener formas y tamaos diferentes. La mayora de los programas de ordenador del MEF utilizan un nico tipo de elemento, generalmente el triangular o el cuadriltero. En el modelo de agua subterrnea MODFE (Torak 1993; Cooley 1992) se utilizan elementos triangulares, mientras que en el modelo SUTRA (Voss 1984) se usan cuadrilteros. Los valores puntuales de la variable de estado (por ejemplo, el nivel, la presin o la concentracin) se calculan en cada nodo, que representan las esquinas o los vrtices de los elementos, y se utiliza una ecuacin sencilla para describir el valor de la variable de estado dentro del elemento. A esta sencilla ecuacin se la denomina funcin base (de forma) y cada nodo que pertenece a un elemento posee una funcin base asociada. Las funciones base ms sencillas que se utilizan son las funciones lineales. La solucin de la ecuacin diferencial del flujo (Ec.4.3) o del transporte (Ec.4.6) se aproxima mediante un conjunto de elementos en los que la variable de estado slo varia linealmente den-

(4.21) donde qi,j es el caudal volumtrico de captacin o de recarga en el nodo i,j, L3T1. Esta formulacin supone que cualquier tensin, como la que se representa con qi,j, se aplica en toda el rea de la superficie de la celda i,j y no en un punto (o en nodo i,j). Esto implica que si el pozo de bombeo se representa en el nodo i,j, entonces el nivel se ha de calcular como si la captacin se hiciese desde un pozo con un rea de la superficie del pozo igual a xy y no desde el punto real. En la Ec.4.21 los trminos de transmisividad representan las medias armnicas de la transmisividad de las dos celdas adyacentes. Se supone que la media armnica es apropiada y consistente con la hiptesis de que la transmisividad es constante y uniforme dentro de cada celda, pero puede ser diferente entre las diversas celdas. En otras situaciones resulta ms apropiado utilizar otros tipos de medias para obtener la transmisividad en cada bloque. Esto suaviza la distribucin de la transmisividad (Goode y Appel 1992).

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tro del elemento. El sistema de ecuaciones de todos los elementos aproxima la compleja distribucin del nivel o de la concentracin. Huyakorn y Pinder (1983), Huebner (1975), Zienkiewicz (1971), Wang y Anderson (1982), y Cooley (1992) han profundizado ms en estos mtodos.

direccin alternante, y el mtodo implcito. Como los mtodos iterativos comienzan con una estimacin inicial de la solucin, la eficiencia del mtodo depender de alguna manera de este valor inicial. Para acelerar los procesos iterativos se utilizan factores de relajacin y de aceleracin. Desafortunadamente la definicin de los mejores valores para estos factores depende de cada problema. Adems las aproximaciones iterativas necesitan de un criterio de convergencia para parar el proceso iterativo. Uno de los valores ptimos para la tolerancia de la solucin, que se usa cuando los clculos iterativos han convergido hacia una solucin, tambin dependen del problema. Si la tolerancia es demasiado grande, las iteraciones paran antes de alcanzar la solucin numrica adecuada. Si la tolerancia es demasiado pequea, el proceso iterativo puede llegar a consumir mucho tiempo de CPU tratando de buscar la precisin numrica que puede ser ordenes de magnitud menor que la precisin de los datos experimentales. En otros casos el proceso puede incluso fallar por no alcanzar la convergencia deseada y se tendra que volver a repetir todo el proceso. Recientemente se ha desarrollado un mtodo semiiterativo, conocido con el nombre de mtodo del gradiente conjugado. Una de las ventajas del mtodo del gradiente conjugado es que no necesita utilizar o especificar los parmetros en cada iteracin, lo que elimina este procedimiento parcialmente subjetivo.

4.5.3 TCNICAS DE SOLUCIN MATRICIAL Como ya se ha comentado, las aproximaciones de diferencias y elementos finitos proporcionan una ecuacin algebraica para cada nodo. El sistema de ecuaciones algebraicas se puede resolver numricamente a partir de dos o ms mtodos fundamentales: los directos o los iterativos. En los mtodos directos slo se realiza una serie de operaciones para resolver la ecuacin matricial, lo que lleva a una solucin exacta pero con errores de redondeo. Los mtodos iterativos llegan a una solucin por medio de un proceso de aproximaciones sucesivas. En estos se parte de un valor inicial de la solucin, que va mejorando iterativamente hasta que se satisface un determinado criterio de convergencia. Por lo tanto en estas tcnicas la convergencia y el valor de la convergencia son una preocupacin inherente. Los mtodos directos se pueden dividir an ms segn su solucin: 1) los que se resuelven por determinantes, 2) los que se resuelven por la eliminacin sucesiva de las incgnitas, y 3) los que se resuelven por inversin matricial. Los mtodos directos poseen dos desventajas principales. Uno de los problemas est relacionado con el ordenador, ya que supone grandes almacenes de datos (memoria) y tiempos de computacin grandes para aquellos problemas ms complejos. La matriz es poco llena (contiene muchos ceros), y para minimizar el esfuerzo computacional se han propuesto varias tcnicas. No obstante cuando los problemas son tridimensionales el problema del almacenamiento de datos es an peor en los mtodos de diferencias finitas y elementos finitos. El segundo problema de los mtodos directos es el redondeo. Como se han de realizar muchas operaciones aritmticas, los errores de redondeo se van acumulando para ciertos tipos de matrices. Los esquemas iterativos no necesitan reservar mucha memoria para almacenar las grandes matrices, lo que resulta de gran ayuda cuando se quieren resolver problemas con un nmero elevado de incgnitas. Se han desarrollado numerosos esquemas; uno de los ms comunes incluye los mtodos sucesivos de sobrerelajacin, el mtodo implcito iterativo de

4.5.4 CONDICIONES DE CONTORNO E INICIALES Para obtener una solucin nica de la ecuacin en derivadas parciales correspondiente a un determinado proceso fsico se necesita conocer ms informacin sobre el estado fsico del proceso. Esta informacin se obtiene a partir de las condiciones de contorno e iniciales. Para los problemas estacionarios solo se necesitan las condiciones de contorno, mientras que para los problemas transitorios se deben especificar tanto las condiciones iniciales como las de contorno. Las condiciones de contorno incluyen matemticamente la geometra del contorno y los valores de la variable de estado o su derivada normal al contorno. En trminos fsicos las condiciones de contorno de los modelos de agua subterrnea son generalmente de tres tipos (Mercer y Faust 1981): 1) valor especficado (nivel o concentracin), 2) flujo especficado (que corresponde a un gradiente especficado del nivel o concentracin), o 3) flujo de valor dependiente (o condicin de con-

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torno mixta, en el que el flujo a travs del contorno se relaciona con la derivada normal y con el valor). El tercer tipo de condicin de contorno se puede utilizar, por ejemplo, para representar el goteo o el intercambio entre un arroyo y un acufero adyacente, en el que el valor puede cambiar con el tiempo al igual que cambia el nivel en el acufero, a pesar de que el nivel el ro pueda permanecer constante. Una condicin de contorno de flujo nulo es un caso especial del segundo tipo de condicin de contorno. Uno de los problemas ms destacables es el tipo de condicin de contorno ms apropiada para simular el acufero que se est estudiando. Las condiciones iniciales son simplemente los valores de las variables de estado que se fijan en cada punto del medio al inicio de la simulacin. Normalmente las condiciones iniciales son la solucin del problema que se est considerando, pero en el estado estacionario. No obstante, si las condiciones iniciales se establecen de tal manera que se produzca un flujo transitorio en el sistema al inicio de la simulacin, es evidente que los niveles cambiarn durante la simulacin, no slo en respuesta a las alteraciones provocadas por el nuevo bombeo, sino como consecuencia tambin de las condiciones iniciales (Franke et al. 1987).

cado o construido) apropiado para el problema en cuestin. El paso siguiente es adaptar el cdigo genrico a la zona o regin en cuestin que se quiera simular. El desarrollo de un modelo numrico determinista de parmetros distribuidos implica seleccionar o designar las mallas espaciales y los incrementos de tiempo que lleven a una solucin precisa del sistema en cuestin. El modelador debe especificar las propiedades del sistema (y sus contribuciones), los esfuerzos realizados sobre el sistema (tales como la recarga y los caudales de bombeo), las condiciones de contorno, y las condiciones iniciales (para los problemas transitorios). Las especificaciones de los parmetros y de las condiciones de contorno son una parte importante del modelo conceptual del sistema, y el modelo numrico inicial refleja el modelo conceptual del sistema realizado por el modelador. Recurdese que un modelo es una aproximacin de una realidad muy compleja, y que el modelo se utiliza para simplificar esa realidad de manera que capte o represente las propiedades esenciales y los procesos relativos al problema en cuestin. Para desarrollar un modelo de agua subterrnea determinista para una determinada rea y con un objetivo concreto se ha de seleccionar el nivel de complejidad adecuado (o, mejor dicho, de simplicidad). Aunque el refinamiento de un modelo lleva a una precisin mayor, existen tambin las restricciones empricas asociadas a los datos. Un modelo tridimensional puede resultar muy largo de ejecutar, especialmente si se incluyen procesos de transporte. La seleccin del modelo adecuado y del nivel de complejidad apropiado es puramente subjetiva y depende del juicio y la experiencia del modelador, de los objetivos del estudio y del nivel de informacin previa de que se disponga sobre la zona de inters. La disyuntiva que hay entre la precisin y el coste del modelo es uno de los problemas ms difciles de resolver, pero siempre se ha de resolver. En cualquier caso los encargados de gestionar el agua y los usuarios que utilizan los resultados del modelo deben tener en cuenta que todas estos dilemas influyen en la credibilidad del modelo. Generalmente resulta ms difcil calibrar un modelo de transporte de solutos de un acufero que calibrar el modelo de flujo subterrneo. El nmero de parmetros que se necesita para calcular la distribucin de niveles del modelo de flujo es menor que el que se necesita para calcular las variaciones de la concentracin de un modelo de transporte de solutos. Como la velocidad de filtracin del agua subterrnea se calcula a partir de la distribucin de niveles, y como tanto el transporte advectivo como la dispersin hidrodinmica son funciones de la velocidad de filtracin, siempre se debe calibrar el modelo de flujo

4.6 DISEO DEL MODELO, DESARROLLO Y APLICACIN

El primer paso en el diseo y en la aplicacin de un modelo es definir la naturaleza del problema y evaluar el objetivo del modelo. Aunque este paso inicial resulte obvio, es importante tenerlo en cuenta y no desestimarlo por querer avanzar en la simulacin del problema. Este paso est muy relacionado con la formulacin de un modelo conceptual, que es otro de los requisitos previos a la simulacin del modelo. Cuando se formula un modelo conceptual se deben evaluar los procesos significativos en el sistema que se investiga. Entre todos los procesos hay algunos que son indispensables en una escala espacial y temporal determinada, pero en otras escalas pueden resultar irrelevantes. El modelador ha de decidir la dimensin correcta del modelo numrico. Se necesita tener un buen criterio para evaluar y sopesar compromisos entre la precisin y el coste en relacin al modelo y a los datos. En la modelacin numrica es ms importante elegir un modelo conceptual adecuado para el tipo de problema que se est investigando que escoger un buen mtodo de resolucin numrica o un buen cdigo. Una vez que se ha definido el modelo conceptual, se debe elegir el cdigo (o el modelo genrico) (modifi-

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subterrneo antes que el de transporte. De hecho, una de las claves principales para entender un problema de transporte de solutos en el campo es desarrollar un modelo de flujo preciso. Esto es particularmente relevante en los sistemas fracturados, donde la simulacin se basa en modelos conceptuales con medios porosos. A pesar de que siempre se pueda similar el campo de potenciales (o de niveles), el campo de velocidades que se necesita puede contener ms errores.

mentos lineales largos pueden provocar inestabilidad o errores numricos, que se han de evitar, especialmente si el aspecto es mayor que cinco (Anderson y Woessner 1992). Al especificar las condiciones de contorno de un determinado problema y con una malla especfica, se debe intentar no restringir mucho la solucin del problema. Esto es, si se fijan muchos valores dependientes en muchos de los nodos del contorno, nodos internos o externos de la malla, el modelo tendr muy poca libertad para calcular una solucin admisible. En un caso extremo, si se manipulan las condiciones de contorno se puede forzar cualquier solucin que se desee en cualquier nodo de la malla. Esto asegura un ajuste perfecto de los datos empricos utilizados en la calibracin, pero no indica que el modelo elegido sea ni preciso ni fiable, y de hecho ser un modelo sin ningn valor. Para optimizar los recursos computacionales en un modelo se recomienda utilizar una malla irregular (o con espaciado variable) en la que se discretice mucho ms en aquellas zonas donde se acumulen las tensiones; es decir, donde los gradientes son mayores, donde hay ms densidad de datos, donde el problema es ms crtico, y/(o) donde se requiera una precisin numrica mayor. Se aconseja incrementar el espaciado de la malla en un factor inferior a dos entre las celdas o elementos adyacentes. De igual manera, los pasos de tiempo se pueden incrementar geomtricamente durante una simulacin. En los tiempos iniciales o despus de que se produzca un cambio en el rgimen de tensiones, se han de imponer pasos de tiempo muy pequeos, que es lo que pasa cuando se tienen los mayores cambios de un periodo de tiempo. Al aumentar el lapso de tiempo, la tasa de cambio del nivel normalmente disminuye, de manera que se pueden aumentar los pasos de tiempo en un factor de dos o mayor, de manera segura. Como la transmisividad es una propiedad del medio poroso, los trminos de productos cruzados del tensor transmisividad normalmente pueden eliminarse de la ecuacin rectora del flujo al alinear la malla del modelo con los ejes principales del tensor transmisividad. Esto no siempre es posible con el tensor de dispersin de la ecuacin de transporte ya que se relaciona con, y depende de la direccin del flujo, que cambia su orientacin en el espacio y en el tiempo. En general no se puede disear una malla fija que est siempre alineada con el campo de flujo.

4.6.1 DISEO DE LA MALLA La dimensin del modelo debe elegirse durante la formulacin del modelo conceptual. Si se selecciona un modelo unidimensional o bidimensional, se debe cumplir que la malla est perfectamente alineada con el sistema de flujo de manera que no haya flujo que entre o salga de la lnea o del plano de la malla. Por ejemplo, si se trata de un modelo bidimensional, no debe haber componentes flujo verticales; los goteos, entradas o flujos verticales debe estar tenidos en cuenta en las condiciones de contorno; si se aplica un modelo bidimensional vertical, la traza de la seccin transversal debe quedar alineada con una lnea de flujo areal, y no debe haber flujo lateral hacia el interior o hacia el exterior del plano de la seccin transversal. Para minimizar las fuentes de error numricos se ha de disear la malla del modelo utilizando la discretizacin espacial y temporal ms fina posible, lo que provoca limitaciones en la memoria del ordenador y en el tiempo de ejecucin. Se debe intentar, hasta donde sea posible, que la malla quede alineada con la disposicin de la roca y con la direccin media del flujo subterrneo. Los contornos de la malla tambin deben quedar alineados, tanto como sea posible, con los lmites hidrolgicos y geolgicos naturales del sistema de inters. Cuando no se pueda extender la malla hasta un lmite natural, lo que se hace es imponer una condicin de contorno apropiada en el extremo de la malla para representar los efectos netos de la continuidad del sistema ms all de lo que describe propiamente la malla. Esto normalmente se consigue utilizando unas condiciones de contorno de flujo que son funcin del nivel piezomtrico (tercer tipo). Estos contornos han de colocarse lo ms lejos posible del rea de inters y de las reas en las que el sistema experimenta determinados esfuerzos, para minimizar as cualquier impacto de los errores conceptuales asociados con estas condiciones de contorno artificiales. Al disear la malla, el cociente de la longitud y la anchura (o el cociente de forma o aspecto) de las celdas o de los elementos debe mantenerse lo ms prximo posible a la unidad. Las celdas o los ele546

4.6.2 CALIBRACIN DEL MODELO Los modelos de agua subterrnea deterministas imponen muchas restricciones a los datos experi-

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mentales para poder definir todos los parmetros en todos los nodos de una malla. Para determinar nicamente la distribucin de los parmetros en un problema de campo se necesitan muchos ensayos de campo, y son tan caros que rara vez se pueden realizar por problemas econmicos o tcnicos. Por este motivo se dice que el modelo representa tpicamente un intento por resolver un gran sistema de ecuaciones simultneamente, en el que el nmero de incgnitas supera al de ecuaciones. Por consiguiente la solucin del problema no es nica. La incertidumbre de los parmetros lleva lgicamente a desconfiar de las interpretaciones y predicciones que se basan en un anlisis del modelo, a menos que se demuestre que el modelo es una representacin rigurosa del sistema real. Para demostrar que un modelo de agua subterrnea determinista es realista, normalmente se comparan las observaciones de campo de las repuestas del acufero (tales como los cambios en los niveles del agua en el caso del flujo o los cambios en las concentraciones en el caso del transporte) con los valores correspondientes calculados por el modelo. El objetivo de este proceso de calibracin consiste en minimizar las diferencias entre los datos observados y los calculados. Generalmente se considera que el modelo est calibrado cuando representa los datos histricos dentro de unos niveles aceptables de precisin. El nivel de precisin se determina de forma subjetiva. Mientras que un ajuste pobre refleja claramente la existencia de errores en el modelo, un buen ajuste por si mismo no demuestra la validez o la precisin del modelo (Konikow y Bredehoeft 1992). Como consecuencia del gran nmero de variables del sistema de ecuaciones que representa el modelo, la calibracin no proporciona un nico conjunto de parmetros. Cuando el ajuste es pobre, se supone que se debe a (i) un error en el modelo conceptual, (ii) un error en la solucin numrica, o (iii) un escaso conjunto de valores de los parmetros. No se puede distinguir entre las diferentes fuentes de error (Konikow y Bredehoeft 1992). Incluso cuando el ajuste de los datos histricos es bueno, el modelo puede no predecir las respuestas futuras de forma precisa, especialmente bajo un conjunto de esfuerzos nuevos o ms extensos con respecto a los que se utilizaran durante el periodo de calibracin. En ocasiones la calibracin del modelo subterrneo determinista se realiza mediante un tanteo de los datos de entrada del modelo (las propiedades del acufero, las fuentes y los sumideros, y las condiciones de contorno e iniciales) para modificar las salidas del modelo. Como existe una gran variedad de factores correlacionados que afectan a las salidas del modelo, este proceso de calibracin manual puede resultar muy subjetivo e ineficiente. Los avances rea-

lizados en los procesos de identificacin de parmetros ayudan a eliminar algunas de las subjetividades inherentes en la calibracin del modelo (Cooley 1982; Knopman y Voss 1987; Neuman 1980; Wagner y Gorelick 1986; Yeh 1986). Las recientes aproximaciones tratan la calibracin del modelo como si fuese un proceso estadstico. De esta manera las mltiples aproximaciones de regresin permiten la construccin, la aplicacin y la calibracin simultnea de un modelo utilizando datos inciertos, para poder calcular las incertidumbres de las salidas del modelo y de sus predicciones (Cooley et al. 1986). Incluso con los modelos de regresin el factor ms importante a la hora de calibrar el modelo de forma precisa y eficiente sigue siendo la experiencia y el juicio hidrolgico del modelador, incluso cuando se utilizan programas automatizados. En cualquier caso el modelador debe estar familiarizado con el rea de estudio en cuestin para comprobar que tanto la base de datos emprica como el modelo numrico representan adecuadamente las condiciones que prevalecen en el campo. El modelador debe conocer tambin que durante el proceso de calibracin se debe evaluar la incertidumbre al especificar las fuentes, los sumideros y las condiciones de contorno e iniciales, de la misma manera que se hace con la incertidumbre de las propiedades del acufero. Cuando no se identifican las incertidumbres inherentes tanto en los datos de entrada como en los de salida de la calibracin se llega a un afinamiento del modelo mediante ajustes artificiales de parmetros para mejorar los ajustes entre las variables observadas y las calculadas. Esto slo sirve para aumentar equvocamente la confianza en el modelo sin producir ningn aumento equivalente en la precisin de sus predicciones. La Fig.4.5 muestra de manera general el uso y el papel de los modelos deterministas en el anlisis de los problemas subterrneos. El modelo se valora en funcin de su capacidad para integrar los datos de la zona de estudio mediante ecuaciones que describan los procesos relevantes de forma cuantitativa, para predecir los cambios o las respuestas de un sistema subterrneo. Debe existir la posibilidad de retroalimentacin durante la etapa de interpretacin del modelo, tanto de la fase de toma de datos y anlisis, como para la conceptualizacin y la definicin matemtica de los procesos relevantes. Uno de los objetivos de la calibracin del modelo es la mejora del modelo conceptual del sistema. Como el modelo integra numricamente los efectos de muchos factores que afectan el flujo subterrneo o al transporte de solutos, los resultados calculados deben ser internamente consistentes con los datos de entrada, y se pueden determinar siempre que se revise cualquier elemento del modelo conceptual. De hecho los con547

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ceptos o interpretaciones previas de los parmetros o las variables del acufero, como los mapas con las potencias del sistema o la especificacin de las condiciones de contorno, deben revisarse durante la calibracin como resultado de la retroalimentacin a partir de las salidas del modelo.

en los ficheros de entrada. UCODE calcula las sensibilidades y las medidas estadsticas que se utilizan para evaluar los valores de los parmetros y cuantificar la posible incertidumbre de los valores simulados por el modelo. Hill (1998) ha documentado mtodos y guas para realizar la calibracin moderna de modelos a partir de la modelacin inversa, de manera que el modelo resultante sea tan preciso y til como sea posible (Hill 1998). Hill demostr que la obtencin de buenos resultados con la modelacin inversa depende de (i) de la definicin de un problema inverso viable a partir de simplificaciones apropiadas del sistema que se est investigando y (ii) del uso inteligente de las estadsticas generadas a partir de las sensibilidades calculadas y del ajuste entre los valores observados y los calculados.

4.6.3 ERROR DEL MODELO Las discrepancias entre las respuestas observadas y las calculadas del sistema ponen de manifiesto los errores del modelo matemtico. Al aplicar los modelos del agua subterrnea a los problemas de campo, existen tres fuentes de error (Konikow y Bredehoeft 1992). Una de las fuentes son los errores conceptuales; es decir, concepciones tericas errneas de los procesos fundamentales que se incorporan en el modelo. Entre los errores conceptuales estn la omisin de procesos relevantes y la representacin inapropiada de los procesos. Algunos de los ejemplos de estos errores son la aplicacin de un modelo basado en la ley de Darcy en un medio o en un ambiente donde la ley de Darcy no es apropiada, o el uso de un modelo bidimensional cuando existen flujos y transportes importantes en la tercera dimensin. Otra de las fuentes de error son los errores numricos que aparecen con el algoritmo de resolucin de las ecuaciones. Estos incluyen los errores de truncamiento, los de redondeo y la dispersin numrica. La tercera fuente de error surge de las incertidumbres y falta de idoneidad de los datos de entrada, que reflejan la incapacidad para describir de forma comprensiva y nica las propiedades, tensiones y contornos del acufero. En muchas de las aplicaciones de los modelos los problemas e incertidumbres de conceptualizacin de los datos son las fuentes de error ms comunes. Generalmente los mtodos numricos proporcionan soluciones aproximadas de las ecuaciones rectoras. Existe un determinado nmero de fuentes de error numrico en la solucin. Si el modelador se da cuenta de la fuente y de la naturaleza de estos errores, pueden controlar e interpretar los resultados en funcin de los mismos. Al resolver los problemas de transporte dominados por la adveccin, en los que un frente relativamente abrupto (o un fuerte gra-

Fig.4.5 Uso y papel de los modelos en el anlisis de los problemas subterrneos (Konikow 1996).

Las tcnicas automticas de estimacin de parmetros mejora la eficiencia de la calibracin del modelo. Consta de dos componentes generales: una parte que calcula el mejor ajuste (algunas veces se denomina ajuste histrico automtico) y una segunda parte que evala las propiedades estadsticas del ajuste. El objetivo del ajuste histrico automtico es obtener las estimaciones de los parmetros del sistema que ajusta mejor (desviaciones mnimas) los datos observados y los clculos del modelo. Uno de los criterios ms comunes es la desviacin por mnimos cuadrados. El proceso de minimizacin utiliza unos coeficientes de sensibilidad que se basan en el cambio del valor calculado dividido entre el cambio del parmetro. Por ejemplo, en el caso del flujo de agua subterrnea este factor puede tomar la forma especfica de h/t, que es el cambio del nivel al cambiar la transmisividad. Los mismos coeficientes de sensibilidad pueden ser tiles a la hora de tener en cuenta una nueva coleccin de datos empricos. UCODE es un programa recientemente publicado que consiste en la modelacin inversa, propuesto como un problema de estimacin de parmetros que utiliza regresiones no lineales (Poeter y Hill 1998). UCODE es un programa extremadamente general y potente ya que se puede utilizar en casi todos los modelos o sistemas de modelos. Uno de los parmetros a estimar puede ser una cantidad que aparezca en los ficheros de entrada del modelo(s), o que se use conjuntamente con las funciones que define el usuario para calcular una cantidad que aparezca
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diente de concentracin) se mueve a travs del sistema, resulta numricamente difcil preservar la forma abrupta del frente. Obviamente si la anchura del frente es menor que el espaciado entre nodos, resulta imposible calcular los valores correctos de la concentracin en la proximidad del frente abrupto. Incluso en aquellas situaciones en las que el frente es menos abrupto, la tcnica de solucin numrica puede calcular un flujo de dispersin mayor del que se producira simplemente con la dispersin fsica o que corresponde a una solucin exacta de la ecuacin rectora. A la parte de la dispersin calculada que surge del algoritmo de resolucin numrica se la denomina dispersin numrica, como se comprueba en la Fig.4.6. Como la interpretacin hidrolgica de los datos isotpicos es sensible a los fenmenos de mezcla en un acufero, la mezcla numrica (o dispersin) puede presentar el mismo aspecto de la interpretacin de los valores isotpicos calculados con el modelo. Por este motivo debe tenerse un especial cuidado al buscar y minimizar los errores numricos que puedan introducir artificialmente mezcla numrica sobre la mezcla calculada que se atribuye a los procesos fsicos y qumicos. La Fig.4.6 muestra las curvas de llegada calculadas para un problema hipottico de flujo y transporte uniforme que va hacia la derecha, un tiempo despus de haber inyectado aguas arriba una concentracin relativa de trazador de 1,0 y a una cierta distancia. La curva A representa la curva de llegada y la posicin de un frente abrupto sin dispersin (flujo de pistn). La curva B representa una solucin analtica exacta de un caso con dispersividad. La curva C muestra la curva de llegada calculada mediante un mtodo numrico que introduce dispersin numrica. Al reducir el espaciado de la malla (x y y) se puede controlar la dispersin numrica. Sin embargo la reduccin del espaciado hasta llegar a un nivel aceptable lleva al aumento excesivo de los nodos de la malla para una regin particular, lo que provoca que los costes computacionales sean demasiado elevados (Peaceman 1977). La dispersin numrica tambin se puede controlar en los mtodos de elementos finitos utilizando funciones base de orden superior o ajustando la formulacin de las ecuaciones diferenciales (a partir de diferentes combinaciones del tiempo y/o del espacio hacia delante, hacia atrs o centradas, o utilizando funciones ponderadas). Desafortunadamente muchas de las aproximaciones que eliminan o minimizan la dispersin numrica introducen un comportamiento oscilatorio, lo que provoca valores mayores de lo normal detrs del frente y valores menores delante del frente (vase la curva D de la Fig.4.6), y viceversa. Los valores inferiores a los reales pueden surgir debido al clculo con concentraciones negativas, lo que evidentemente no es realista. Por otra lado la sobreestimacin

puede inducir errores de igual magnitud que hagan imposible diferenciarlos, ya que el valor en este caso es positivo (son valores mayores que la concentracin de la fuente, lo cual no es nada realista). Normalmente las oscilaciones no inducen ningn error en el balance de masas, y a menudo se amortiguan con el paso del tiempo. No obstante en algunos casos el comportamiento oscilatorio se descontrola, lo que provoca que la solucin sea inestable o que no se alcance la convergencia numrica. Al resolver la ecuacin de transporte advectivo-dispersivo, aparecen errores numricos (principalmente las oscilaciones) que pueden estar relacionados con los grupos (o los nmeros) de parmetros bidimensionales. Uno de estos nmeros es el de Pclet, que se define como Pe = l/, donde l es el espaciado nodal caracterstico (notese que existen varias alternativas para definir Pe, que en esencia son equivalentes). Anderson y Woessner (1992) recomiendan que al disear la malla se cumpla que l < 4 (o Pe < 4), sin embargo Sgol (1994) recomienda el criterio de Pe < 2 (Anderson y Woessner 1992; Sgol 1994). De igual manera, la discretizacin temporal se relaciona con el parmetro de Courant, que se define como Co = Vt/l (Anderson y Woesser 1992). Anderson y Woessner (1992) tambin recomiendan que los pasos de tiempo cumplan t < l / V (o Co<1,0), que es equivalente a exigir que el desplazamiento del soluto por adveccin en cada paso de tiempo no supere una celda o un elemento. Las desviaciones de las curvas C y D respecto de la solucin exacta es significativa en algunos puntos, aunque dichos errores tienden a minimizarse en el centro del frente (con una concentracin relativa de 0,5).

Fig.4.6 Curvas de llegada representativas en un problema sencillo de flujo y de transporte para mostrar los tipos de errores numricos que pueden ocurrir en la solucin numrica de la ecuacin de transporte: (A) flujo de pistn sin dispersin, (B) solucin exacta del transporte con dispersin, (C) solucin numrica para el caso B que muestra los efectos de la dispersin numrica, y (D) solucin numrica para el caso B que muestra un comportamiento oscilatorio (Konikow 1996).

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Los errores numricos al resolver la ecuacin de transporte son proporcionalmente ms grandes en los mtodos numricos clsicos all donde las concentraciones relativas (o adimensionales, C/Cmax) son menores. Dougherty y Bagtzoglou (1993) demuestran que el cociente del error de la seal (o del ruido de la seal) puede ser bastante grande (>0,1) all donde las concentraciones relativas son inferiores a 0,01. En los anlisis isotpicos de los sistemas de acuferos, las muestras de las reas de inters frecuentemente reflejan concentraciones inferiores a 0,01 veces la concentracin de la fuente, de manera que no se debe subestimar este problema. En los modelos de transporte el efecto de la orientacin de la malla puede ser tambin importante. La distribucin del soluto, calculada para las mismas propiedades y condiciones de contorno, puede variar en funcin del ngulo del flujo en relacin con la malla. Este fenmeno guarda una relacin estrecha con los trminos de los productos cruzados de la ecuacin rectora, y aunque generalmente no es una fuente importante de error, el modelador debe tenerla en cuenta.

caractersticas o el de seguimiento de partculas no conservan la masa (o sus clculos del balance de masas son simples aproximaciones). Debe recordarse que mientras que un error grande del balance de masas proporciona una solucin numrica pobre, un balance de masas perfecto por si mismo no demuestra que la solucin obtenida sea la verdadera o que el modelo considerado sea el correcto. Esto se debe a que un modelo en el que los errores se compensen puede proporcionar tambin un balance de masas perfecto. Por ejemplo, las soluciones C y D de la Fig.4.6, que muestran una dispersin numrica o un comportamiento oscilatorio significativo, provienen de unas soluciones que presentan un balance de masas casi perfecto, pero continan siendo errneas.

4.6.5 ENSAYOS DE SENSIBILIDAD La consideracin de diversos valores de los parmetros de ajuste tambin ayuda a conseguir otro objetivo del proceso de calibracin, principalmente para determinar la sensibilidad del modelo respecto a los factores que afectan al flujo y al transporte subterrneo, y los errores por incertidumbres de los datos. Al evaluar la importancia relativa de cada factor ayuda a determinar que datos deben definirse de forma ms precisa y qu datos pueden ser menos especficos. Si se pueden medir ms datos en el campo, este anlisis de sensibilidad ayuda a decidir que tipos de datos son ms crticos y como conseguir la mejor informacin en funcin del coste adicional de la nueva coleccin de datos. Si no se puede disponer de datos adicionales, los ensayos de sensibilidad pueden ayudar a buscar la fiabilidad del modelo demostrando el efecto que puede provocar un cierto rango conocido de incertidumbre o error de los datos de entrada en los datos de salida del modelo. Las sensibilidades relativas de los parmetros que afectan al flujo y al transporte pueden variar de un problema a otro. Adems las sensibilidades pueden cambiar a lo largo del tiempo a medida que el rgimen de esfuerzos de un sistema evoluciona. Por lo tanto se puede concluir que el anlisis de sensibilidad debe realizarse durante los primeros estadios del estudio del modelo. Tambin se ha de evaluar la sensibilidad de la solucin respecto del diseo de la malla (o de la discretizacin espacial), el criterio del paso de tiempo, el tipo y la localizacin de las condiciones de contorno, y de otros parmetros numricos, incluso si se utiliza un mtodo de problema inverso o de modelacin por regresin. Generalmente este punto se omite, lo que puede llevar a fallos en el diseo, que pueden permanecer ocultos. Por ejemplo, los modelos de estimacin de parmetros no pueden calcular la sen-

4.6.4 BALANCE DE MASAS Una manera de medir la precisin de un modelo es comprobar la conservacin de la masa. Esto se hace comparando los flujos netos calculados o especificados en el modelo (por ejemplo, los flujos de entrada y las fuentes menos los flujos de salida y los sumideros) con los cambios en el almacenamiento (acumulacin o agotamiento). Los clculos del balance de masas siempre se han de realizar y comprobar durante el proceso de calibracin para ayudar a buscar la precisin de la solucin. Una parte de estos clculos debe de ser la separacin de la contribucin de los distintos componentes hidrolgicos en los flujos hidrulicos y qumicos del modelo de flujo y de transporte para obtener unos balances hidrolgicos y qumicos del sistema que se est estudiando. Los balances son unas herramientas muy importantes porque proporcionan una medida de la importancia relativa de cada componente en el balance total. Los errores del balance de masas de los modelos de flujo son generalmente inferiores al 0,1%. No obstante, como la ecuacin de transporte de solutos es ms complicada de resolver numricamente, el error del balance de masas del soluto puede superar al del fluido, pero esto depende tambin de la naturaleza del mtodo numrico implementado. Los mtodos de diferencias finitas y elementos finitos conservan la masa, mientras que otros mtodos, como el de las
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sibilidad respecto de la discretizacin espacial o respecto de ciertas condiciones de contorno fijadas por el usuario. Una aproximacin general que funciona consiste en volver a ejecutar el programa para los mismos esfuerzos o propiedades utilizando una malla ms fina, unos pasos de tiempo ms pequeos, y quiz unas condiciones de contorno alternativas despus de realizar una calibracin preliminar del modelo. Si este proceso proporciona unos resultados significativamente diferentes, implica que se ha de volver a calibrar el modelo utilizando unos criterios de diseo que lleven a una solucin numrica ms precisa. Si este proceso no proporciona diferencias significativas, la malla menos discretizada es probablemente la ms adecuada para este problema.

jetiva, se ha de tener una precaucin especial. Por ejemplo, en muchas ocasiones la calibracin de la superficie potenciomtrica o la distribucin de la concentracin se utiliza como base para calibrar los modelos de agua subterrnea. No obstante una superficie dada por isolneas es interpretativa y puede ser una base dbil para calibrar el modelo, ya que incluye una variabilidad o un error que surge del proceso de trazado de isolneas, que se suma a los errores de medida presentes en los datos observados en determinados puntos.

4.6.7 PREDICCIONES Y POSTAUDITORIAS Como la calibracin del modelo y la estimacin de los parmetros estn relacionadas con un conjunto de datos histricos, el rango de confianza y fiabilidad del proceso de calibracin es proporcional a la calidad y extensin del registro histrico. El tiempo durante el cual se realizan las predicciones con un modelo calibrado debe estar tambin relacionado y limitado por la longitud del registro histrico. Una recomendacin razonable es predecir slo durante un tiempo comparable al del periodo del ajuste. La precisin de las predicciones del modelo es la mejor indicacin de su fiabilidad. Sin embargo la precisin de la prediccin se puede evaluar slo despus de haber predicho. Anderson y Woessner (1992) han resumido varios de los estudios publicados en los que se evalu la precisin de la prediccin de un modelo de agua subterrnea determinista siete aos despus de que se hiciese la prediccin. Los resultados sugieren que las extrapolaciones temporales rara vez son precisas. Los errores de prediccin a menudo se relacionan con la brevedad del tiempo utilizado en el ajuste histrico, que impide que el modelo capte un elemento importante del sistema o que se obtenga un modelo conceptual completo. Por ejemplo, los procesos y las condiciones de contorno que son despreciables o poco significativas durante el rgimen de esfuerzos del pasado y del presente, pueden llegar a ser un factor no trivial o incluso dominante bajo una serie diferente de esfuerzos. As que un modelo conceptual que se obtiene del comportamiento observado de un sistema de agua subterrnea puede ser inadecuado para el futuro, cuando aumenten los esfuerzos vigentes en el sistema o cuando se aada a otro tipo de esfuerzos. Una de las fuentes ms grandes de error de prediccin es en primer lugar la incertidumbre asociada a los esfuerzos futuros, que generalmente depende de la demografa, de los factores polticos, econmicos y/(o) sociales. Pero si se puede estimar el rango o la probabilidad de los esfuerzos futuros, se podr predecir tambin el rango o la probabilidad de las respuestas futuras del sistema. Una tendencia
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4.6.6 CRITERIOS DE CALIBRACIN El proceso de calibracin del modelo se ha de entender como un proceso evolutivo en el que los ajustes y las aproximaciones sucesivas del modelo se han de basar en los resultados de las simulaciones anteriores. El modelador decide cual es el nmero de ajustes suficientes para representar los parmetros y los procesos, es decir, cuando el modelo est totalmente calibrado (o rechazar el modelo si se comprueba que las aproximaciones alternativas son inadecuadas). Esta es una decisin que se basa en una mezcla de criterios subjetivos y objetivos. Conseguir un buen ajuste entre los valores observados y los calculados es un proceso de regresin y se puede evaluar como tal. Esto es, los errores residuales deben tener una media prxima a cero y las desviaciones deben ser mnimizadas. Cooley (1977) ha investigado varios mtodos estadsticos que se pueden utilizar para conseguir la fiabilidad y el ajuste preciso de los modelos de flujo subterrneo. Los ensayos de precisin deben aplicarse al mayor nmero de variables dependientes que sea posible. Los tipos de datos observados ms tiles en la calibracin del modelo son los cambios en los niveles piezomtricos y en la concentracin a lo largo del espacio y del tiempo, y la cantidad y calidad de las descargas de agua subterrnea desde el acufero. Al igual que es importante evaluar la precisin del modelo cuantitativamente, tambin lo es el demostrar que las variables dependientes que son la base de los ensayos de precisin son indicadores fiables del poder computacional y de la precisin del modelo. Por ejemplo, si una variable dependiente es relativamente poco sensible a los parmetros rectores, el hecho de que exista una mayor correlacin entre los valores observados y calculados no implica un nivel superior de precisin del modelo completo. Del mismo modo, cuando los datos observados contienen un elemento con una interpretacin sub-

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optimista es que muchos investigadores estn intentando fijar los lmites de confianza de las predicciones que surgen de la incertidumbre de las estimaciones de los parmetros. No obstante, estos lmites de confianza no limitan los errores que surgen de la seleccin de un modelo conceptual errneo o procedentes de los problemas de los algoritmos de la solucin numrica (Bredehoeft y Konikow 1993). Si se va a utilizar un modelo en la prediccin de un problema o un sistema que es de sumo inters para la sociedad, los registros de campo han de ser continuos y el modelo debe ser revisado y recalibrado peridicamente para incorporar la nueva informacin obtenida, como los cambios en los esfuerzos o las revisiones del modelo conceptual considerado. Una revisin es una forma de evaluar la naturaleza y la magnitud de los errores de la prediccin, que puede llevar a un mejor entendimiento del sistema y de su importancia. Las predicciones revisadas pueden ser ms fiables.

modelos. Konikow y Bredehoeft (1992) recomiendan que no se aplique el trmino validacin a los modelos de agua subterrnea.

4.7 CASO HISTRICO: FLUJO Y TRANSPORTE A ESCALA LOCAL EN UN ACUFERO SUPERFICIAL NO CONFINADO
Reilly et al. (1994) han combinado la aplicacin de los trazadores ambientales y la modelacin numrica determinista para analizar y estimar los caudales de recarga, los caudales, las lneas de flujo y las propiedades de mezcla de un sistema subterrneo poco profundo, cerca de Locust Grove, al Este de Maryland, en Estados Unidos. El estudio se ha realizado dentro del Programa de Investigacin de la Calidad del Agua llevado a cabo por el Instituto Geolgico Norteamericano con el objetivo de obtener las lneas de flujo y las estimaciones del tiempo de desplazamiento necesarios para entender e interpretar las tendencias de la calidad del agua en los pozos en los que se realizan registros peridicos y en los caudales de los ros principales. La zona de estudio se encuentra en la pennsula de Delmarva, que cuenta con un terreno agrcola de unos 2,6107 m2. El acufero superficial incluye arenas y gravas permeables no consolidadas, con un grosor entre los 6 m y los 20 m. Bajo este acufero superficial existe unos depsitos de limos y arcillas, que forman una unidad confinada. En este estudio se han analizado los clorofluorocarburos (CFC) y el tritio a partir de un nmero determinado de muestras de agua recogidas en los pozos de observacin para estimar la edad del agua subterrnea en cada punto de observacin y a cada profundidad. Como los errores y las incertidumbres se relacionan con las estimaciones de la edad basadas en los trazadores ambientales, de la misma manera que se relacionan con los modelos deterministas del flujo y el transporte subterrneo, los autores han aplicado un proceso de realimentacin o un proceso iterativo basado en las comparaciones de las estimaciones independientes del tiempo de trayecto. Esta aproximacin se representan en la Fig.4.7. Cada uno de los trabajos que se presenta tienen como objetivo mejorar las estimaciones de los parmetros o el modelo conceptual del sistema. Los clculos preliminares (primer estudio) se han utilizado para establecer los lmites de la plausibilidad de los resultados de las simulaciones y los anlisis qumicos ms complejos. En la calibracin de primer orden del modelo de flujo subterrneo (segundo estudio) se ha obtenido una conceptualizacin inicial del sistema. El tercer estudio consiste en una calibracin de segundo orden y un anlisis en el que inter-

4.6.8 VALIDACIN DEL MODELO Normalmente las personas que aplican los modelos de agua subterrnea y los que toman las decisiones en funcin de los resultados del modelo son los que aseguran la validez del modelo. Los modelos de agua subterrnea son el resultado de varias teoras e hiptesis cientficas. Karl Popper (1959) argumenta que como cientficos no se puede nunca validar una hiptesis, slo se puede invalidar. Se ha aplicado la misma filosofa a los modelos de agua subterrnea (Konikow y Bredehoeft 1992; Oreskes et al. 1994). El criterio que indica si un modelo est validado es totalmente subjetivo. En la prctica la validacin se realiza a travs del mismo proceso, que es tpicamente y ms correctamente denominado calibracin; es decir, se comparan los clculos con las medidas de campo o de laboratorio. No obstante la no unicidad de las soluciones del modelo implican que se puede obtener un buen ajuste a partir de un modelo inadecuado o errneo. Como la definicin de bueno es subjetiva, bajo las definiciones operacionales comunes de la validacin, un modelador competente puede considerar que un determinado modelo es vlido mientras que otro utilizando los mismos datos puede demostrar que el modelo es invlido. El hecho de declarar que un modelo de agua subterrnea est validado lleva consigo todo un conjunto de correcciones que muchos modeladores no tendran en cuenta (Bredehoeft y Konikow 1993). Como la determinacin de que un modelo est o no est validado no tiene nada de objetivo ni de cientfico, esta certificacin hace que se tenga una cierta desconfianza con respecto a dichos
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Trabajo:

clculos preliminares. Sistema de flujo advectivo simulado que sea plausible.

Mtodo: clculo de los rangos de los tiempos de desplazamiento hacia los pozos a partir de rangos conocidos de recarga y porosidad. Objetivo: comprobar la consistencia de las edades de los CFC.

Trabajo: Trabajo: calibracin de primer orden del modelo de flujo subterrneo.

simulacin de las concentraciones de tritio observadas.

Mtodo: MOC (Konikow y Bredehoeft, 1978). Objetivo: simular el transporte del tritio con desintegracin radioactiva, y comprobar la sensibilidad del sistema a la dispersin. Corroborar tambin la posibilidad de un sistema de flujo advectivo.

Mtodo: MODFLOW (McDonald y Harbauch 1988). Objetivo: calibrar un modelo de flujo subterrneo a partir de niveles y flujos conocidos.

Trabajo:

calibracin de segundo orden del modelo de flujo subterrneo.

Mtodo: MODFLOW Y MODPATH (Pollock, 1988, 1989 y 1990). Objetivo: recalibrar un modelo de flujo subterrneo a partir de informacin adicional sobre los tiempos de desplazamiento basados en la edad del CFC, y calcular las lneas de flujo y los tiempos de desplazamiento en los sistemas con agua subterrnea. Evaluacin de la conceptuacin del sistema de flujo y transporte.

Fig.4.7 Diagrama de flujo con los pasos que se han de seguir para cuantificar las lneas de flujo en el sistema de flujo subterrneo de Locust Grove, Maryland (segn Reilly et al. 1994).

vienen el transporte advectivo, que proporciona estimaciones cuantitativas de los caminos del flujo y del tiempo de desplazamiento para poder compararlos con los que se han obtenido de los anlisis CFC. El cuarto estudio consiste en aplicar un modelo de transporte de solutos para simular las concentraciones del tritio en el sistema de flujo subterrneo en el que intervienen los procesos de adveccin, los de dispersin, la desintegracin radioactiva y las funciones de entrada variables en el tiempo (concentracin original). Los pozos de muestreo estn situados a lo largo de una lnea de flujo. Se ha desarrollado un modelo bidimensional en una seccin transversal para simular los procesos que tienen lugar a lo largo de esta lnea de flujo. Se ha utilizado el modelo del MOD-

FLOW (McDonald y Harbauch 1988) para simular el flujo subterrneo y el transporte advectivo. La malla de diferencias finitas consta de 24 capas y 48 columnas de nodos, donde cada celda tiene unas dimensiones de 1,14 por 50,80 m, como se muestra en la Fig.4.8, en la que tambin se muestran los pozos que cruzan la seccin transversal. La simulacin pretende representar unas condiciones de flujo estacionario medio. Despus de calibrar el modelo de flujo se hicieron los anlisis de las lneas de flujo y de los tiempos de desplazamiento, seguidos de las comparaciones de las edades estimadas con los CFC. La Fig.4.9 muestra las lneas de flujo calculadas con el MODPATH (Pollock 1989) despus de la calibracin de segundo orden con el MODFLOW. La comparacin con las estima-

Fig.4.8 Malla utilizada en la modelacin de la seccin transversal de Locust Grove. Se muestran las localizaciones de los pozos (segn Reilly et al. 1994).

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ciones con los CFC han sido buenas. Sin embargo, Reilly et al. (1994) han detectado que cerca del ro, muchas de las lneas de flujo convergen, y la convergencia de las lneas de flujo que representan el rango completo de tiempos de desplazamiento presentes en el acufero hacen que las aguas con diferentes edades se mezclen y se formen aguas con edades muy parecidas. As que a la escala del modelo y con la discretizacin especial de ste, no se pueden diferenciar las lneas de flujo cerca del ro, ni tampoco se puede representar de manera precisa la situacin de las rejillas de cada pozo cercano al ro. Despus de la calibracin de segundo orden, la media de la raz cuadrada del error entre las edades simuladas y las edades obtenidas con los CFC con 10 pozos alejados del ro (esto es, excluyendo los pozos 159, 160, y 161), se han obtenido 3,4 aos. Las concentraciones de 3H de las aguas de recarga han variado considerablemente durante los ltimos 40 aos. Por lo tanto no siempre se puede calcular tan fcilmente el tiempo de desplazamiento a partir de la concentracin de 3H en la muestra de agua. Adems la mezcla de las aguas que se han recargado durante periodos en los que los cambios de las concentraciones de entrada eran relativamente abruptos ha hecho que las estimaciones del tiempo de desplazamiento sean incluso ms inciertas. Por este motivo los investigadores han simulado el transporte de solutos del 3H dentro del sistema utilizando un modelo

que tiene en cuenta la mezcla (dispersin), la desintegracin radioactiva y las funciones de entrada transitorias, lo que permite hacer una evaluacin ms profunda sobre la consistencia de los resultados previos del modelo de flujo y de transporte advectivo. Para conseguir este propsito aplicaron el modelo de transporte de solutos MOC de Konikow y Bredehoeft (1978) y Goode y Konikow (1989). Los resultados de la simulacin de la distribucin del 3H suponiendo (i) un modelo sin dispersin y (ii) un modelo con un L de 0,15 m y un T de 0,015 m se muestran en la Fig.4.10. La simulacin del caso extremo en el que no se considera la dispersin lleva a unos resultados aceptables y se ha utilizado como la mejor estimacin de la distribucin del 3H de noviembre de 1990 (Reilly et al. 1994). Este caso reproduce los gradientes abruptos de la concentracin necesarios para obtener los valores tan bajos del tritio que se han observado. El modelo MOC presen-

Fig.4.9 Lneas de flujo (calculadas con el MODPATH despus de la calibracin de segundo orden) de la seccin transversal de Locust Grove que se dirigen hacia los pozos de observacin; muestra el tiempo de desplazamiento (en aos) desde el nivel fretico (segn Reilly et al., 1994).

Fig.4.10 Distribucin de 3H simulada a finales de 1990: (A) con dispersividad L = 0,0 m y T = 0,0 m, y (B) con dispersividad L = 0,15 m y T = 0,015 m. Intervalo de 25 UT. Concentraciones medidas a partir de las muestras obtenidas en los pozos de la zona en noviembre de 1990 expresadas en negrita e itlica (segn Reilly et al., 1994).

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ta ciertas ventajas con este problema ya que minimiza la dispersin numrica y puede resolver las ecuaciones de gobierno para L = 0,0, lo que los modelos de transporte basados en los mtodos de diferencias o elementos finitos generalmente no pueden hacer. Los resultados de la simulacin del transporte de solutos son consistentes con el sistema de flujo advectivo determinado a partir de la calibracin de segundo orden, lo que corrobora el modelo conceptual. Al acoplar los anlisis del 3H con el modelo de transporte se obtiene informacin sobre los puntos en los que las concentraciones medidas y simuladas no concuerdan. En ellos se necesita un muestreo adicional cuando se ha de garantizar el refinamiento del modelo conceptual. Este estudio demuestra que la combinacin de los trazadores ambientales y los mtodos numricos de simulacin son mtodos que se complementan y proporcionan un modo de estimar el caudal y el camino que sigue el agua en un sistema de agua subterrnea. Reilly et al. (1994) han demostrado que los trazadores ambientales y los mtodos numricos tambin ofrecen una realimentacin que permite obtener una estimacin ms objetiva de las incertidumbres de los caudales estimados y de los caminos seguidos por el agua. Adems los dos mtodos facilitan una explicacin coherente de las lneas de flujo y de los caudales, a la vez que identifican los puntos dbiles en la comprensin del sistema. De esta manera se fijan aquellas zonas en las que se necesitan datos adicionales y en las que se requiere un modelo conceptual ms elaborado del sistema.

do de un modelo inapropiado en una determinada situacin simplemente si el modelador est familiarizado con el modelo. La utilidad depende tambin de la disponibilidad de programas de pre y postproceso, y de documentacin fundamental. Un gran nmero de organizaciones pblicas y privadas distribuyen soportes lgicos que son de dominio pblico y (o) de propiedad para la modelacin del agua subterrnea. En la revisin de los modelos de agua subterrnea que han realizado Anderson et al. (1992) enumeran 19 distribuidores de soportes lgicos independientes y proporcionan descripciones breves de varios de los cdigos (Anderson et al. 1992). La disponibilidad de los modelos en Internet est en aumento. Algunas de las redes de nivel mundial permiten descargar cdigos sin necesidad de pagar, mientras que otras proporcionan informacin recogida en catlogos, demostraciones e informacin de los precios. El Centro de Modelacin del Agua Subterrnea Internacional (International Ground Water Modelling Center, Golden, CO) (http://www.mines.edu/igwmc/) tiene un centro de distribucin y de compensacin de modelos de simulacin del agua subterrnea. Muchos de los cdigos de dominio pblico del Instituto Geolgico Norteamericano se encuentran en la direccin de Internet http://water.usgs.gov/software/). La pgina de Internet de los Hidrogelogos (http://www.thehydrogeologist.com/) da una idea general de una red orientada al agua subterrnea que proporcionan enlaces con un gran nmero de redes que contienen soportes lgicos.

4.8 MODELOS DE AGUA SUBTERRNEA DISPONIBLES

Se dispone de una gran nmero de modelos deterministas genricos del agua subterrnea, que se basan en una variedad de mtodos numricos. La seleccin de un mtodo numrico o de un modelo genrico para un problema de campo particular depende de varios factores, entre los que se encuentran la precisin, la eficiencia/coste y la utilidad. Los dos primeros factores estn relacionados con la naturaleza del problema, con los datos disponibles y con la importancia de la investigacin. La utilidad de un mtodo puede depender de las bases matemticas del modelador, ya que es preferible que el modelador entienda los mtodos numricos implementados en el cdigo. A veces es necesario modificar y adaptar el programa a problemas de inters especfico, lo que requiere realizar modificaciones en el cdigo fuente. Al seleccionar un modelo que es apropiado en una aplicacin particular, resulta ms importante escoger uno que incorpore el mejor modelo conceptual; se puede evitar el ajuste forza-

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